JP4723219B2 - Metallic adhesive sheet for decoration - Google Patents
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Description
本発明は、耐候性に優れ、高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートに関する。 The present invention relates to a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and a high-brightness metallic feeling.
従来、メタリック感を有する粘着シートは、一般に、塩化ビニル系樹脂に着色剤とアルミ金属粉等とを混練させて、それらを数１０〜数１００μｍの厚さにシート化して作製されている。例えば、特許文献１には塩化ビニル系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂との混合樹脂成分にアルミ金属粉等の金属箔粉末を分散含有させた装飾用フィルムが開示されている。
Conventionally, a pressure-sensitive adhesive sheet having a metallic feeling is generally produced by kneading a vinyl chloride resin with a colorant, aluminum metal powder, and the like and forming them into a thickness of several tens to several hundreds of μm. For example,
特許文献１の装飾用フィルムは、例えば、粘着剤層と積層されて粘着シートとして用いられる。この構成は、図２に示すように、粘着剤層１に、塩化ビニル系樹脂を含む混合樹脂中にアルミ金属粉等が含有されたメタリック着色塩化ビニル樹脂層２が積層されたものとなっている。しかしながら、特許文献１の装飾用フィルムは、耐候性が改善されたとされるものの、メタリック感を表すアルミ金属粉が、塩化ビニル系樹脂を分解する触媒作用を有しているため、なお、耐候性は十分ではなかった。
The decorative film of
一方、パール調を有する粘着シートにおいて、屋外耐候性を良くするため、パール顔料を含有するアクリル系粘着剤層と、透明な塩化ビニル系樹脂フィルム層とを積層したパール調塩化ビニル系粘着シートが特許文献２に開示されている。この構成は、図３に示すように、パール顔料を含有するアクリル系粘着剤層３に、透明塩化ビニル樹脂層４が積層されたものとなっている。しかしながら、メタリック調や種々の色調を付加するために、アルミ金属粉や着色剤等をアクリル系粘着剤に含有させると、高輝度のメタリック感を得ることができないものであった。
On the other hand, in the pearl-like pressure-sensitive adhesive sheet, there is a pearl-like vinyl chloride pressure-sensitive adhesive sheet in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a pearl pigment and a transparent vinyl chloride-based resin film layer are laminated in order to improve outdoor weather resistance. It is disclosed in Patent Document 2. In this configuration, as shown in FIG. 3, a transparent vinyl chloride resin layer 4 is laminated on an acrylic pressure-sensitive
以上の背景において、輝度感のある装飾用メタリック粘着シートを得るためには、アルミ金属粉が着色層よりも粘着シートの表側の層部にあることが望ましいと考えられる。このため、より多層構成の積層体にすることが考えられ、例えば、図４に示すように、第１粘着剤層５に塩化ビニル樹脂と着色剤とを混練させて作製された着色塩化ビニル樹脂層６が積層されたものに、着色塩化ビニル樹脂層６側に、第２粘着剤層７に塩化ビニル樹脂とアルミ金属粉とを混練させて作製されたメタリック塩化ビニル樹脂層８が積層されたものを、更に積層させた粘着シートが考えられる。
しかしながら、この粘着シートは、高輝度のメタリック感を有するものの、やはり、塩化ビニル樹脂中のアルミ金属粉が、塩化ビニル樹脂を分解する触媒作用を有しているため、耐候性は十分ではなかった。
In the above background, in order to obtain a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet having a brightness feeling, it is considered desirable that the aluminum metal powder is in a layer portion on the front side of the pressure-sensitive adhesive sheet rather than the colored layer. For this reason, it is conceivable to form a laminate having a multilayer structure. For example, as shown in FIG. 4, a colored vinyl chloride resin produced by kneading a vinyl chloride resin and a colorant in the first pressure-sensitive adhesive layer 5. The layer 6 was laminated, and on the colored vinyl chloride resin layer 6 side, a metallic vinyl chloride resin layer 8 produced by kneading vinyl chloride resin and aluminum metal powder in the second pressure-sensitive adhesive layer 7 was laminated. A pressure-sensitive adhesive sheet in which products are further laminated is conceivable.
However, although this pressure-sensitive adhesive sheet has a high-brightness metallic feeling, the aluminum metal powder in the vinyl chloride resin has a catalytic action for decomposing the vinyl chloride resin, so that the weather resistance is not sufficient. .
本発明は、上記現状に鑑み、耐候性に優れ、高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the metallic adhesive sheet for decorations which is excellent in a weather resistance and has a high-intensity metallic feeling in view of the said present condition.
上記目的を達成するために請求項１記載の発明は、紫外線吸収剤を含み可視光に対する全光線透過率が８５％以上のアクリル系樹脂層（Ａ）、アクリル系粘着剤にアルミ金属粉及びパール顔料が含有されてなるメタリック粘着剤層（Ｂ）、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）、アクリル系粘着剤層（Ｄ）の順に積層されてなる装飾用メタリック粘着シートを提供する。
In order to achieve the above object, the invention described in
また、請求項２記載の発明は、メタリック粘着剤層（Ｂ）はアクリル系粘着剤１００重量部に対して１〜３０重量部のアルミ金属粉及び１〜２５重量部のパール顔料が含有されてなる請求項１記載の装飾用メタリック粘着シートを提供する。
さらに、請求項３記載の発明は、アクリル系粘着剤層（Ｄ）と着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）とをラミネートして第１の粘着シートを作製し、メタリック粘着剤層（Ｂ）とアクリル系樹脂層（Ａ）とをラミネートして第２の粘着シートを作製して、更に、第２の粘着シートのメタリック粘着剤層（Ｂ）を第１の粘着シートの着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）に積層することを特徴とする装飾用メタリック粘着シートの製造方法を提供する。
In the invention according to claim 2, the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) contains 1 to 30 parts by weight of aluminum metal powder and 1 to 25 parts by weight of pearl pigment with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. A decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet according to
Further, the invention described in
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明の装飾用メタリック粘着シートは、紫外線吸収剤を含み可視光に対する全光線透過率が８５％以上のアクリル系樹脂層（Ａ）、アクリル系粘着剤にアルミ金属粉及びパール顔料が含有されてなるメタリック粘着剤層（Ｂ）、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）、アクリル系粘着剤層（Ｄ）の順に積層されてなるものである。
Details of the present invention will be described below.
The decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains an acrylic resin layer (A) containing an ultraviolet absorber and having a total light transmittance of 85% or more for visible light, and the acrylic pressure-sensitive adhesive contains aluminum metal powder and a pearl pigment. The metallic pressure-sensitive adhesive layer (B), the colored soft vinyl chloride resin layer (C), and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D) are laminated in this order.
本発明の装飾用メタリック粘着シートの構成を、図を用いて説明する。図１は、本発明の装飾用メタリック粘着シートの構成を説明するための模式図である。図１に示すように、装飾用メタリック粘着シートは、アクリル系樹脂層Ａ、メタリック粘着剤層Ｂ、着色された軟質塩化ビニル樹脂層Ｃ、及びアクリル系粘着剤層Ｄがこの順に積層されたものとなっている。 The configuration of the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view for explaining the configuration of the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. As shown in FIG. 1, the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet is formed by laminating an acrylic resin layer A, a metallic pressure-sensitive adhesive layer B, a colored soft vinyl chloride resin layer C, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer D in this order. It has become.
本発明におけるアクリル系樹脂層（Ａ）に用いられるアクリル系樹脂としては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル及びその誘導体を主成分とするものが挙げられる。なかでも、これらの主成分とイソブチレン、ブタジエン等の柔軟性を付与する成分とを構成成分として有するものが好ましい。ここで、メチル（メタ）アクリレートとはメチルメタクリレート又はメチルアクリレートを意味する。 The acrylic resin used in the acrylic resin layer (A) in the present invention is not particularly limited. For example, (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate and derivatives thereof are mainly used. The thing made into a component is mentioned. Especially, what has these components as a structural component and the component which provides softness | flexibility, such as isobutylene and butadiene, is preferable. Here, methyl (meth) acrylate means methyl methacrylate or methyl acrylate.
上記アクリル系樹脂層（Ａ）には紫外線吸収剤が含まれることが必要である。本発明の装飾用メタリック粘着シートの表層部にあたるアクリル系樹脂層（Ａ）に紫外線吸収剤が含まれることにより、耐候性が優れたものとなる。 The acrylic resin layer (A) needs to contain an ultraviolet absorber. When the acrylic resin layer (A) corresponding to the surface layer portion of the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains an ultraviolet absorber, the weather resistance is excellent.
また、上記アクリル系樹脂層（Ａ）は、紫外線吸収率が低いと経時の耐候性が劣るので、紫外線吸収率は９０％以上であることが好ましい。紫外線吸収率が９０％以上とするには、上記アクリル系樹脂層（Ａ）に、紫外線吸収剤を含有させることにより得ることができる。 The acrylic resin layer (A) preferably has an ultraviolet absorptivity of 90% or more because the weather resistance over time is poor when the ultraviolet absorptivity is low. In order to make the ultraviolet absorption rate 90% or more, the acrylic resin layer (A) can be obtained by containing an ultraviolet absorber.
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチレート系、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノン系、ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系等が挙げられる。なかでも、高分子量のものが経時での安定性に優れているので好ましい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include salicylate series, o-hydroxybenzophenone series, o-hydroxyphenylbenzotriazole series, and the like. Of these, those having a high molecular weight are preferred because of their excellent stability over time.
上記紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜６重量部が好ましい。含有量が０．５重量部未満であると、耐候性を向上させる効果が小さくなり、６重量部を超えると、アクリル系樹脂層（Ａ）の表面にブリードアウトしたり透明度が劣ったりすることがある。 As for content of the said ultraviolet absorber, 0.5-6 weight part is preferable with respect to 100 weight part of acrylic resins. When the content is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving the weather resistance is reduced, and when it exceeds 6 parts by weight, the surface of the acrylic resin layer (A) may bleed out or the transparency may be inferior. There is.
本発明においては、アクリル系樹脂層（Ａ）は、可視光に対する全光線透過率が８５％以上であることが必要である。全光線透過率が８５％未満であると、透明度が劣り、輝度感が低下したり、下部の層である着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）の色がくすんだりすることがある。 In the present invention, the acrylic resin layer (A) needs to have a total light transmittance of 85% or more for visible light. When the total light transmittance is less than 85%, the transparency may be inferior, the brightness may be lowered, and the color of the colored soft vinyl chloride resin layer (C) as the lower layer may be dull.
上記全光線透過率は、例えば濁度計を用いて測定したアクリル系樹脂層（Ａ）の全光線透過率（％）を意味する。 The said total light transmittance means the total light transmittance (%) of the acrylic resin layer (A) measured, for example using the turbidimeter.
上記アクリル系樹脂層（Ａ）は、紫外線吸収剤を含むアクリル系樹脂をシート状に成形することによりアクリル系樹脂シートとし、後述する装飾用メタリック粘着シートの製造方法において、アクリル系樹脂シートとして好適に使用される。 The acrylic resin layer (A) is made into an acrylic resin sheet by molding an acrylic resin containing an ultraviolet absorber into a sheet shape, and is suitable as an acrylic resin sheet in a method for producing a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet described later. Used for.
上記アクリル系樹脂シートの厚さ、すなわち、アクリル系樹脂層（Ａ）の厚さは、１５〜８０μｍが好ましい。厚さが１５μｍ未満であると、積層して粘着シートを作製する作業性が低下したり、また、紫外線吸収率を９０％以上にするのが難しくなることがあり、８０μｍを超えると、厚すぎてやはり作業性が低下することがある。 As for the thickness of the said acrylic resin sheet, ie, the thickness of an acrylic resin layer (A), 15-80 micrometers is preferable. When the thickness is less than 15 μm, the workability of producing a pressure-sensitive adhesive sheet by laminating may be reduced, and it may be difficult to increase the ultraviolet absorption rate to 90% or more. As a result, workability may be reduced.
本発明におけるメタリック粘着剤層（Ｂ）は、アクリル系粘着剤にアルミ金属粉及びパール顔料が含有されてなるものである。
本発明の装飾用メタリック粘着シートは、メタリック粘着剤層（Ｂ）に、アルミ金属粉が含有されていることによりアルミ金属粉が着色層よりも表側の層部にあるため高輝度のメタリック感が表され、パール顔料が含有されていることにより色調に深みを出すことができより高輝度のものとすることができる。従って、アルミ金属粉及びパール顔料が含有されてなるので、色調に深みがあり高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートを得ることができる。
The metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) in the present invention comprises an acrylic pressure-sensitive adhesive containing aluminum metal powder and a pearl pigment.
Since the metallic pressure-sensitive adhesive sheet for decoration of the present invention contains aluminum metal powder in the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B), the aluminum metal powder is in the layer portion on the front side of the colored layer, so that a metallic texture with high luminance is obtained. It is expressed and the pearl pigment is contained, so that the color tone can be deepened and the brightness can be increased. Therefore, since the aluminum metal powder and the pearl pigment are contained, a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet having a deep color tone and a high-brightness metallic feeling can be obtained.
上記アクリル系粘着剤としては、特に限定されず、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合体等が挙げられる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and examples thereof include polymers of alkyl (meth) acrylate monomers.
上記アルミ金属粉としては、アルミ金属の粉状のものであるアルミ金属粉だけでなく、例えば、箔状のアルミ金属箔粉末、ペースト状のアルミ金属粉末等が含まれる。 Examples of the aluminum metal powder include not only aluminum metal powder that is powder of aluminum metal, but also, for example, foil-shaped aluminum metal foil powder, paste-like aluminum metal powder, and the like.
上記パール顔料としては、特に限定されず、例えば、雲母タイプのパール顔料等が挙げられる。 The pearl pigment is not particularly limited, and examples thereof include a mica type pearl pigment.
上記メタリック粘着剤層（Ｂ）は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して１〜３０重量部のアルミ金属粉が含有されていることが好ましい。アルミ金属粉が１重量部未満であるとメタリック感を表し難くなり、３０重量部を超えると粘着力が低下することがある。 The metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) preferably contains 1 to 30 parts by weight of aluminum metal powder with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. When the aluminum metal powder is less than 1 part by weight, it becomes difficult to express a metallic feeling, and when it exceeds 30 parts by weight, the adhesive strength may be lowered.
また、上記メタリック粘着剤層（Ｂ）は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して１〜２５重量部のパール顔料が含有されていることが好ましい。パール顔料が１重量部未満であると色調に深みを出す効果が小さくなり、２５重量部を超えると粘着力が低下することがある。 The metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) preferably contains 1 to 25 parts by weight of a pearl pigment with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. When the amount of the pearl pigment is less than 1 part by weight, the effect of deepening the color tone is reduced, and when it exceeds 25 parts by weight, the adhesive strength may be lowered.
従って、本発明の装飾用メタリック粘着シートは、メタリック粘着剤層（Ｂ）が、アクリル系粘着剤１００重量部に対して１〜３０重量部のアルミ金属粉及び１〜２５重量部のパール顔料が含有されてなることが好ましい。 Therefore, the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing 1 to 30 parts by weight of aluminum metal powder and 1 to 25 parts by weight of pearl pigment with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. It is preferable that it is contained.
上記メタリック粘着剤層（Ｂ）には、必要に応じ、粘着シート全体の耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤が添加されてもよい。紫外線吸収剤としては、上述したものが使用できる。
上記紫外線吸収剤の添加量は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、１〜６重量部が好ましい。添加量が１重量部未満であると、耐候性を向上させる効果が小さくなり、６重量部を超えると、粘着性に悪影響を与えることがある。
An ultraviolet absorber may be added to the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) as necessary in order to improve the weather resistance of the entire pressure-sensitive adhesive sheet. What was mentioned above can be used as a ultraviolet absorber.
As for the addition amount of the said ultraviolet absorber, 1-6 weight part is preferable with respect to 100 weight part of acrylic adhesives. When the addition amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the weather resistance is reduced, and when it exceeds 6 parts by weight, the adhesiveness may be adversely affected.
上記メタリック粘着剤層（Ｂ）の厚さは、積層して粘着シートを作製する際の作業性を良くするために、２０〜５０μｍが好ましい。 The thickness of the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 20 to 50 μm in order to improve the workability when laminating to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明における着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）を得るための材料は、着色された軟質塩化ビニル樹脂が得られればよく、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、顔料、及び必要に応じてその他の添加剤等が用いられる。
また、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）は、これらの材料を配合し、シート状に成形することにより着色シートとし、後述する装飾用メタリック粘着シートの製造方法において、着色シートとして好適に使用される。
The material for obtaining the colored soft vinyl chloride resin layer (C) in the present invention is only required to obtain a colored soft vinyl chloride resin, and a vinyl chloride resin, a plasticizer, a pigment, and other if necessary These additives are used.
Further, the colored soft vinyl chloride resin layer (C) is blended with these materials and formed into a sheet shape to form a colored sheet, which is suitable as a colored sheet in the method for producing a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet described later. used.
上記塩化ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エマルジョン又はマイクロサスペンジョンによって重合された、粒子径０．３〜５μｍ、重合度１０００〜５０００のものが好ましい。 Although it does not specifically limit as said vinyl chloride-type resin, For example, the thing of the particle diameter of 0.3-5 micrometers polymerized by emulsion or micro suspension, and a polymerization degree of 1000-5000 is preferable.
上記可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤；フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル等のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル系可塑剤；ポリエステル系可塑剤等が挙げられる。 The plasticizer is not particularly limited. For example, phosphate plasticizers such as tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate; diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-phthalate Phthalate ester plasticizers such as 2-ethylhexyl and diisononyl phthalate; Adipate ester plasticizers such as dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate and diisononyl adipate; Polyester A plasticizer etc. are mentioned.
上記可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、２０〜４５重量部が好ましい。含有量が２０重量部未満であると、得られる着色シートが硬くて脆くなることがあり、４５重量部を超えると、得られる着色シートが柔らかすぎて、腰がなくなり、また、着色シート表面に可塑剤がブリードアウトして、粘着剤層に悪影響を与えることがある。 The content of the plasticizer is preferably 20 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the content is less than 20 parts by weight, the resulting colored sheet may be hard and brittle, and when it exceeds 45 parts by weight, the obtained colored sheet is too soft and loses its elasticity. The plasticizer may bleed out and adversely affect the pressure-sensitive adhesive layer.
上記顔料としては、特に限定されないが、例えば、レーキレッドＣ、ハンザイエロー等のアゾ系顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料；インダスレンブルー、ペリレンオレンジ等のスレン系顔料；ローダミンレーキ、エオシンレーキ等の染料レーキ；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジオキサンバイオレット、カドミウムイエロー、クロムバーミリオン、カーボンブラック、チタンホワイト等が挙げられる。 Examples of the pigment include, but are not limited to, azo pigments such as Lake Red C and Hansa Yellow; phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; slene pigments such as indanthrene blue and perylene orange; Dye lakes such as eosin lake; quinacridone red, quinacridone magenta, dioxane violet, cadmium yellow, chrome vermillion, carbon black, titanium white and the like.
上記その他の添加剤としては、本発明の課題達成を阻害しないものであれば特に限定されず、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、増量剤等が挙げられる。 The other additives are not particularly limited as long as they do not hinder the achievement of the object of the present invention, and examples thereof include an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and a bulking agent.
上記紫外線吸収剤としては、上述したものが使用できる。
上記紫外線吸収剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜５重量部が好ましい。添加量が０．５重量部未満であると、耐候性を向上させる効果が小さくなり、５重量部を超えると、着色シート表面にブリードアウトすることがある。
As the ultraviolet absorber, those described above can be used.
The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the addition amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving the weather resistance is reduced, and when it exceeds 5 parts by weight, the colored sheet surface may bleed out.
上記熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油；エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化テトラヒドロフタレート等のエポキシ化脂環式化合物；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト等の有機系安定剤；Ｂａ／Ｚｎ系安定剤、Ｂａ／Ｐｂ系安定剤、Ｃａ／Ｚｎ系安定剤等の金属系安定剤等が挙げられる。なかでも、エポキシ化大豆油は熱安定剤としての作用の他、可塑剤としての作用も兼ね備えており、後述するカレンダー成形に好適に使用される。
上記熱安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５〜１０重量部が好ましい。添加量が５重量部未満であると、塩化ビニル系樹脂が分解して着色することがあり、１０重量部を超えると、熱安定剤自体が着色したり、着色シート表面にブリードアウトすることがある。
The heat stabilizer is not particularly limited. For example, epoxidized vegetable oil such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; epoxidized alicyclic compound such as epoxidized fatty acid ester and epoxidized tetrahydrophthalate; Organic stabilizers such as glycidyl ether, epoxidized polybutadiene, tributyl phosphite, triisooctyl phosphite; metal stabilizers such as Ba / Zn stabilizer, Ba / Pb stabilizer, Ca / Zn stabilizer, etc. Is mentioned. Among these, epoxidized soybean oil has not only an effect as a heat stabilizer but also an effect as a plasticizer, and is suitably used for calendering described later.
The addition amount of the heat stabilizer is preferably 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the addition amount is less than 5 parts by weight, the vinyl chloride resin may be decomposed and colored, and if it exceeds 10 parts by weight, the heat stabilizer itself may be colored or bleed out on the colored sheet surface. is there.
上記増量剤としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、タルク（主成分：含水珪酸マグネシウム）、カオリン（主成分：珪酸アルミニウム）、シリカ（主成分：無定形二酸化珪素）等が挙げられる。 The extender is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, talc (main component: hydrous magnesium silicate), kaolin (main component: aluminum silicate), silica (main component: amorphous silicon dioxide), and the like.
上記着色シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、上述の材料を配合した樹脂組成物を、カレンダー成形、キャスティング成形等により、シート状に成形する方法等が挙げられる。 Although the manufacturing method of the said colored sheet is not specifically limited, For example, the method etc. which shape | mold the resin composition which mix | blended the above-mentioned material into a sheet form by calendar shaping | molding, casting shaping | molding, etc. are mentioned.
上記キャスティング成形においては、上記樹脂組成物を溶剤中で分散させ、得られた塩化ビニル樹脂オルガノゾルを工程紙に流延し、乾燥、キュアすることが好ましい。 In the casting molding, it is preferable to disperse the resin composition in a solvent, cast the resulting vinyl chloride resin organosol on process paper, and dry and cure.
上記溶剤としては、特に限定されないが、常温で塩化ビニル樹脂をわずかに膨潤し分散を助長する分散溶剤と、塩化ビニル樹脂に対して不溶性でゾル粘度を低下させ分散溶剤の膨潤性を抑制する希釈溶剤とを混合して用いるのが一般的である。
上記分散溶剤としては、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル等のエステル系溶剤；グリコールエーテル類等が挙げられる。
また、上記希釈溶剤としては、例えば、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化水素、テルペン等が挙げられる。
なお、分散溶剤と希釈溶剤との混合溶剤である石油留分を用いてもよい。上記石油留分の市販品としては、例えば、エクソン化学社製、商品名「ソルベッソ」、「エクソール」、「アイソパー」等が挙げられる。
The solvent is not particularly limited, but is a dispersion solvent that slightly swells the vinyl chloride resin at room temperature to promote dispersion, and a dilution that is insoluble in the vinyl chloride resin and reduces the sol viscosity to suppress the swelling property of the dispersion solvent. It is common to use a mixture with a solvent.
Examples of the dispersion solvent include ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone, and diisobutyl ketone; ester solvents such as butyl acetate; glycol ethers and the like.
Examples of the diluent solvent include paraffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, terpenes, and the like.
In addition, you may use the petroleum fraction which is a mixed solvent of a dispersion | distribution solvent and a dilution solvent. As a commercial item of the said petroleum fraction, Exxon Chemical Co., Ltd. make, brand name "Solvesso", "Exsol", "Isopar" etc. are mentioned, for example.
上記着色シートの厚さ、すなわち、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）の厚さは、流延量、ゾル濃度等で適宜調整されるが、４０〜１２０μｍが好ましい。厚さが４０μｍ未満であると、得られる着色シートの引っ張り強度が弱くて作業性が低下することがあり、１２０μｍを超えると、得られる着色シートが硬くなりすぎて、やはり作業性が低下することがある。 The thickness of the colored sheet, that is, the thickness of the colored soft vinyl chloride resin layer (C) is appropriately adjusted depending on the casting amount, sol concentration, etc., but is preferably 40 to 120 μm. If the thickness is less than 40 μm, the tensile strength of the resulting colored sheet may be weak and workability may be reduced. If the thickness is more than 120 μm, the resulting colored sheet will be too hard and the workability will also be reduced. There is.
本発明におけるアクリル系粘着剤層（Ｄ）は、アクリル系粘着剤からなるものである。
上記アクリル系粘着剤としては、上述のメタリック粘着剤層（Ｂ）で挙げたアクリル系粘着剤が用いられる。
The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D) in the present invention is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
As said acrylic adhesive, the acrylic adhesive mentioned by the above-mentioned metallic adhesive layer (B) is used.
上記アクリル系粘着剤層（Ｄ）の厚さは、積層して粘着シートを作製する際の作業性を良くするために、２０〜５０μｍが好ましい。 The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D) is preferably 20 to 50 μm in order to improve the workability when laminating to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明の装飾用メタリック粘着シートの製造方法は、アクリル系樹脂層（Ａ）、メタリック粘着剤層（Ｂ）、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）、及びアクリル系粘着剤層（Ｄ）がこの順に積層されていれば特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤層（Ｄ）と着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）とをラミネートして第１の粘着シートを作製し、メタリック粘着剤層（Ｂ）とアクリル系樹脂層（Ａ）とをラミネートして第２の粘着シートを作製して、更に、第２の粘着シートのメタリック粘着剤層（Ｂ）を第１の粘着シートの着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）に積層する方法等が挙げられる。 The method for producing a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes an acrylic resin layer (A), a metallic pressure-sensitive adhesive layer (B), a colored soft vinyl chloride resin layer (C), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D). Are laminated in this order, but there is no particular limitation. For example, a first pressure-sensitive adhesive sheet is produced by laminating an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D) and a colored soft vinyl chloride resin layer (C). The pressure-sensitive adhesive layer (B) and the acrylic resin layer (A) are laminated to produce a second pressure-sensitive adhesive sheet, and the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) of the second pressure-sensitive adhesive sheet is further changed to the first pressure-sensitive adhesive sheet. And a method of laminating the colored soft vinyl chloride resin layer (C).
上記第１の粘着シートを作製する方法は、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤溶液を離型紙上に塗工し乾燥してアクリル系粘着剤層（Ｄ）とした後、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）となる着色シートを加熱下でラミネートして離型紙付き粘着シートとする方法等が挙げられる。離型紙は本発明の装飾用メタリック粘着シートを使用する際に剥がされる。 The method for producing the first pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive solution is coated on a release paper and dried to form an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D), and then colored. Examples thereof include a method of laminating a colored sheet to be the soft vinyl chloride resin layer (C) under heating to obtain an adhesive sheet with release paper. The release paper is peeled off when the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used.
上記第２の粘着シートを作製する方法は、特に限定されないが、例えば、メタリック粘着剤層（Ｂ）となるメタリック粘着剤溶液を離型紙上に塗工し乾燥してメタリック粘着剤層（Ｂ）とした後、アクリル系樹脂層（Ａ）となるアクリル系樹脂シートを加熱下でラミネートして離型紙付き粘着シートとする方法等が挙げられる。離型紙は第２の粘着シートを第１の粘着シートに積層する際に剥がされる。 The method for producing the second pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited. For example, the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) is coated with a metallic pressure-sensitive adhesive solution that becomes the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) and dried. Then, a method of laminating an acrylic resin sheet to be the acrylic resin layer (A) under heating to form a pressure-sensitive adhesive sheet with release paper, and the like can be mentioned. The release paper is peeled off when the second adhesive sheet is laminated on the first adhesive sheet.
（作用）
本発明の装飾用メタリック粘着シートは、メタリック粘着剤層（Ｂ）に、アルミ金属粉が含有されていることによりアルミ金属粉が着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）よりも粘着シートの表側の層部にあるため高輝度のメタリック感が表され、パール顔料が含有されていることにより色調に深みが出てより高輝度のものとすることができる。更に、アルミ金属粉及びパール顔料が含有されるメタリック粘着剤層（Ｂ）の上層は透明度の良いアクリル系樹脂層（Ａ）となっているため、色調に深みがあり高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートを得ることができる。
(Function)
The metallic pressure-sensitive adhesive sheet for decoration of the present invention is more on the front side of the pressure-sensitive adhesive sheet than the soft vinyl chloride resin layer (C) in which the metal metal pressure-sensitive adhesive layer (B) contains aluminum metal powder and the aluminum metal powder is colored. Therefore, a high-brightness metallic feeling is expressed, and the inclusion of the pearl pigment makes the color tone deeper and more bright. Furthermore, since the upper layer of the metallic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing the aluminum metal powder and the pearl pigment is an acrylic resin layer (A) with good transparency, it has a deep color tone and a high brightness metallic feeling. A metallic pressure-sensitive adhesive sheet for decoration can be obtained.
また、本発明の装飾用メタリック粘着シートは、アルミ金属粉が塩化ビニル樹脂に直接接していないため、アルミ金属粉による塩化ビニル樹脂を分解する触媒作用が起こらず、塩化ビニル樹脂が劣化し難く、更に、表層部にあたるアクリル系樹脂層（Ａ）に紫外線吸収剤が含まれることにより、紫外線による劣化を防ぐことができるため、耐候性が優れたものとなる。 Further, the decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not cause the catalytic action of decomposing the vinyl chloride resin by the aluminum metal powder because the aluminum metal powder is not in direct contact with the vinyl chloride resin, and the vinyl chloride resin is hardly deteriorated. Furthermore, since the acrylic resin layer (A) corresponding to the surface layer portion contains an ultraviolet absorber, deterioration due to ultraviolet rays can be prevented, and thus weather resistance is excellent.
本発明は、上述の構成よりなるので、耐候性に優れ、高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートを得ることが可能となった。 Since this invention consists of the above-mentioned structure, it became possible to obtain the metallic adhesive sheet for decorations which is excellent in weather resistance and has a high-intensity metallic feeling.
以下、実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited to a following example.
（実施例１）
（１．着色シートの作製）
塩化ビニル系樹脂（鐘淵化学社製「ＰＳＨ−１０」）１００重量部、ポリエステル系可塑剤（旭電化社製「Ｐ−３００」）３０重量部、黄色顔料（大日精化社製「ＶＴ−６４２０」）２０重量部、熱安定剤（旭電化社製「ＭＡＲＫ ＡＲ５５１」）５重量部、及び、紫外線吸収剤（住友化学社製「スミソープ１４０」）１重量部からなる樹脂組成物を、石油留分からなる混合溶剤（エクソン化学社製「ソルベッソ１００」）６０重量部中に分散させ、得られた塩化ビニル樹脂オルガノゾルをキャスティング法によって成形し、厚さ５０μｍの着色シートを得た。
Example 1
(1. Preparation of colored sheet)
100 parts by weight of a vinyl chloride resin (“PSH-10” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.), 30 parts by weight of a polyester plasticizer (“P-300” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), a yellow pigment (“VT-” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 6420 ") 20 parts by weight, 5 parts by weight of a heat stabilizer (" MARK AR551 "manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and 1 part by weight of an ultraviolet absorber (" Sumithorpe 140 "manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) The mixture was dispersed in 60 parts by weight of a mixed solvent (“Solvesso 100” manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and the obtained vinyl chloride resin organosol was molded by a casting method to obtain a colored sheet having a thickness of 50 μm.
（２．アクリル系粘着剤溶液の作製）
アクリル系粘着剤（綜研化学社製「ＳＫ１３３５」、固形分３５％）１００重量部、及び、硬化剤（綜研化学社製「Ｍ−５Ａ」）５重量部からなる組成物をディゾルバーで攪拌して、アクリル系粘着剤層（Ｄ）用の透明なアクリル系粘着剤溶液を得た。
(2. Preparation of acrylic adhesive solution)
A composition comprising 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (“SK1335” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., 35% solids) and 5 parts by weight of a curing agent (“M-5A” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was stirred with a dissolver. A transparent acrylic pressure-sensitive adhesive solution for the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (D) was obtained.
（３．アクリル系樹脂シートの作製）
ブチルメタクリレート５９重量部、メチルメタクリレート２７重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部、及びメタクリル酸４重量部を用いて共重合しアクリル系樹脂を得た。
得られたアクリル系樹脂１００重量部、及び、紫外線吸収剤（住友化学社製「スミソープ１４０」）１重量部を、石油留分からなる混合溶剤（エクソン化学社製「ソルベッソ１００」）６０重量部に混合し、キャスティング塗工して、厚さ４０μｍのアクリル系樹脂シートを得た。
得られたアクリル系樹脂シートの、濁度計（日本電色工業社製「ＮＤＨ−３００Ａ」）を用いて測定した可視光に対する全光線透過率は８５〜９５％であった。
(3. Preparation of acrylic resin sheet)
An acrylic resin was obtained by copolymerization using 59 parts by weight of butyl methacrylate, 27 parts by weight of methyl methacrylate, 10 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, and 4 parts by weight of methacrylic acid.
100 parts by weight of the obtained acrylic resin and 1 part by weight of an ultraviolet absorber (“SUMISOPE 140” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are added to 60 parts by weight of a mixed solvent composed of petroleum fraction (“Solvesso 100” manufactured by Exxon Chemical). The mixture was mixed and cast to obtain an acrylic resin sheet having a thickness of 40 μm.
The total light transmittance with respect to visible light measured using the turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. "NDH-300A") of the obtained acrylic resin sheet was 85-95%.
（４．メタリック粘着剤溶液の作製）
アクリル系粘着剤（綜研化学社製「ＳＫ１３３５」、固形分３５％）１００重量部、及び、硬化剤（綜研化学社製「Ｍ−５Ａ」）５重量部からなる組成物に加え、更に、表１に示す重量部数のペースト状のアルミ金属粉末（昭和アルミパウダー社製「５５０１Ｎ」）とパール顔料（エンゲルハード社製「ｍｅａｒｌｉｎ ｃａｒｄ ｓｉｌｖｅｒ」）とを添加し、ディゾルバーで攪拌して、メタリック粘着剤層（Ｂ）用のメタリック粘着剤溶液を得た。
(4. Preparation of metallic adhesive solution)
In addition to a composition comprising 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (“SK1335” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content 35%) and 5 parts by weight of a curing agent (“M-5A” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), 1 parts by weight of paste-like aluminum metal powder (“5501N” manufactured by Showa Aluminum Powder Co., Ltd.) and a pearl pigment (“mealin card silver” manufactured by Engelhard Co., Ltd.) are added, stirred with a dissolver, and a metallic adhesive A metallic pressure-sensitive adhesive solution for the layer (B) was obtained.
（５．第１の粘着シートの作製）
得られたアクリル系粘着剤溶液を上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートした離型紙上に塗工し乾燥して、厚さ３０μｍのアクリル系粘着剤層とした後、この粘着剤層と得られた着色シートとを４０℃の加熱下でラミネートして、離型紙付き第１の粘着シートを得た。
(5. Production of first adhesive sheet)
The resulting acrylic pressure-sensitive adhesive solution was coated on a release paper having a polyethylene film laminated on both sides of fine paper and dried to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm. The colored sheet was laminated with heating at 40 ° C. to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet with release paper.
（６．第２の粘着シートの作製）
得られたメタリック粘着剤溶液を上記と同様の離型紙上に塗工し乾燥して、厚さ３０μｍのメタリック粘着剤層とした後、この粘着剤層と得られたアクリル系樹脂シートとを４０℃の加熱下でラミネートして、離型紙付き第２の粘着シートを得た。
(6. Production of second adhesive sheet)
The obtained metallic pressure-sensitive adhesive solution was coated on a release paper similar to the above and dried to obtain a metallic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm. Lamination was performed under heating at 0 ° C. to obtain a second pressure-sensitive adhesive sheet with release paper.
（７．装飾用メタリック粘着シートの作製）
得られた第２の粘着シートの離型紙を剥がし、そのメタリック粘着剤層を第１の粘着シートの着色シートに積層し、離型紙付きの装飾用メタリック粘着シートを得た。
この構成は、図１に示したもので、アクリル系樹脂層Ａ、メタリック粘着剤層Ｂ、着色された軟質塩化ビニル樹脂層Ｃ、及びアクリル系粘着剤層Ｄがこの順に積層されたものとなっている。
(7. Preparation of metallic adhesive sheet for decoration)
The release paper of the obtained 2nd adhesive sheet was peeled off, the metallic adhesive layer was laminated | stacked on the coloring sheet of the 1st adhesive sheet, and the decorative metallic adhesive sheet with a release paper was obtained.
This configuration is as shown in FIG. 1, and an acrylic resin layer A, a metallic pressure-sensitive adhesive layer B, a colored soft vinyl chloride resin layer C, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer D are laminated in this order. ing.
（実施例２、実施例３、比較例１、比較例２）
メタリック粘着剤溶液の作製において、表１に示す重量部数のペースト状のアルミ金属粉末とパール顔料とを用いたこと以外は実施例１と同様にして装飾用メタリック粘着シートを得た。
(Example 2, Example 3, Comparative Example 1, Comparative Example 2)
In the production of the metallic pressure-sensitive adhesive solution, a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paste-like aluminum metal powder and the pearl pigment having the parts by weight shown in Table 1 were used.
（比較例３）
（８．メタリック着色シートの作製）
塩化ビニル系樹脂（鐘淵化学社製「ＰＳＨ−１０」）１００重量部、ポリエステル系可塑剤（旭電化社製「Ｐ−３００」）３０重量部、黄色顔料（大日精化社製「ＶＴ−６４２０」）２０重量部、熱安定剤（旭電化社製「ＭＡＲＫ ＡＲ５５１」）５重量部、及び、紫外線吸収剤（住友化学社製「スミソープ１４０」）１重量部からなる樹脂組成物に、更に、表１に示した重量部数の、実施例で用いたのと同じペースト状のアルミ金属粉末とパール顔料とを添加し、石油留分からなる混合溶剤（エクソン化学社製「ソルベッソ１００」）６０重量部中に分散させ、得られた塩化ビニル樹脂オルガノゾルをキャスティング法によって成形し、厚さ５０μｍのメタリック着色シートを得た。
(Comparative Example 3)
(8. Preparation of metallic coloring sheet)
100 parts by weight of a vinyl chloride resin (“PSH-10” manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.), 30 parts by weight of a polyester plasticizer (“P-300” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), a yellow pigment (“VT-” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 6420 ") 20 parts by weight, 5 parts by weight of a heat stabilizer (" MARK AR551 "manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and 1 part by weight of an ultraviolet absorber (" Sumithorpe 140 "manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight of a mixed solvent ("Sorvesso 100" manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) consisting of petroleum fractions, with the same number of parts by weight as shown in Table 1 and the same paste-like aluminum metal powder and pearl pigment as used in the examples. The resulting vinyl chloride resin organosol was molded by a casting method to obtain a metallic colored sheet having a thickness of 50 μm.
（９．装飾用メタリック粘着シートの作製）
実施例１と同様にして、２．アクリル系粘着剤溶液の作製を行った。
得られたアクリル系粘着剤溶液を上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートした離型紙上に塗工し乾燥して、厚さ３０μｍのアクリル系粘着剤層とした後、この粘着剤層と得られたメタリック着色シートとを４０℃の加熱下でラミネートして、離型紙付きの装飾用メタリック粘着シートを得た。
この構成は、図２に示した、粘着剤層１に、塩化ビニル系樹脂を含む混合樹脂中にアルミ金属粉等が含有されたメタリック着色塩化ビニル樹脂層２が積層されたものと類似しており、メタリック着色塩化ビニル樹脂層２に、更に、パール顔料が添加されたものである。
(9. Preparation of metallic adhesive sheet for decoration)
As in Example 1, 2. An acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared.
The resulting acrylic pressure-sensitive adhesive solution was coated on a release paper having a polyethylene film laminated on both sides of fine paper and dried to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm. The metallic colored sheet was laminated under heating at 40 ° C. to obtain a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet with release paper.
This configuration is similar to that shown in FIG. 2 in which the
（評価）
得られた実施例１〜３、及び比較例１〜３の装飾用メタリック粘着シートについて、以下に示した方法により、輝度感評価、及び耐候性評価を行った。これらの結果を表１に示した。
(Evaluation)
About the obtained metallic adhesive sheet for decoration of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, brightness feeling evaluation and weather resistance evaluation were performed by the method shown below. These results are shown in Table 1.
（輝度感評価）
輝度感を目視観察し、従来法である比較例３を基準として、以下の基準で評価した。
○：輝度感向上 △：変化無し ×：輝度感低下
(Luminance evaluation)
Luminance was visually observed and evaluated according to the following criteria, using Comparative Example 3 as a standard.
○: Increased brightness △: No change ×: Reduced brightness
（耐候性評価）
紫外線照射耐候性試験機（大日本プラスチックス社製「Ｓ−ＵＶ」）で２００時間、以下の条件で暴露し、暴露後の外観（退色、劣化）について目視観察し、以下の基準で評価した。
１サイクル：Light ７０分 照射強度６０ｍＷ／ｃｍ2 温度５３℃ 湿度７０％
：Dew ２０分 温度３０℃ 湿度１００％
：Rest ３０分 温度７０℃ 湿度９０％
目視判定 ○：変化無し △：一部退色 ×：著しい変退色
(Weather resistance evaluation)
Exposed for 200 hours under the following conditions with an ultraviolet irradiation weathering tester ("S-UV" manufactured by Dainippon Plastics), visually observed for appearance (fading, deterioration) after exposure, and evaluated according to the following criteria: .
1 cycle: Light 70 minutes Irradiation intensity 60mW / cm 2 Temperature 53 ° C Humidity 70%
: Dew 20 minutes Temperature 30 ° C Humidity 100%
: Rest 30 minutes Temperature 70 ℃ Humidity 90%
Visual judgment ○: No change △: Partial fading ×: Significant fading
本発明によれば、耐候性に優れ、高輝度のメタリック感を有する装飾用メタリック粘着シートを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a decorative metallic pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and a high-brightness metallic feeling.
Ａ アクリル系樹脂層
Ｂ メタリック粘着剤層
Ｃ 着色された軟質塩化ビニル樹脂層
Ｄ アクリル系粘着剤層
１ 粘着剤層
２ メタリック着色塩化ビニル樹脂層
３ パール顔料を含有するアクリル系粘着剤層
４ 透明塩化ビニル樹脂層
５ 第１粘着剤層
６ 着色塩化ビニル樹脂層
７ 第２粘着剤層
８ メタリック塩化ビニル樹脂層
A Acrylic resin layer B Metallic adhesive layer C Colored soft vinyl chloride resin layer D Acrylic
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