JP4718220B2 - Concrete base material - Google Patents

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Description

本発明は、コンクリート素地調整材に関する。さらに詳しくは、作業性とコンクリート被覆性に優れるコンクリート素地調整材、およびそれを用いたコンクリート素地調整方法に関する。   The present invention relates to a concrete base material. More specifically, the present invention relates to a concrete base material that is excellent in workability and concrete coverage, and a concrete base preparation method using the same.

上下水道施設や一般建築物などのコンクリート構造物では、その腐食防止を目的としてライニング工法やシートライニング工法などによる防食処理が施される。例えば、ライニング工法では、コンクリートの前処理、表面処理、素地調整処理(または、素地調整処理およびプライマー処理)および防食被覆層処理という工程で施工される。ここにおいて、素地調整とは、防食被覆を施すコンクリート表面(素地)を平坦かつ緻密にして、コンクリートからの水分の移動を遮断することを基本としてコンクリート表面を改質処理することを意味する。該素地調整により、上層の防食被覆層を均一厚みにすると同時に、防食被覆層における気泡、ピンホール等の欠損発生を防止し、さらに、コンクリートと防食被覆層の劣化による損傷を防止し、防食被覆層の接着安定性(耐久性)を確保することができる。該素地調整に使用する素地調整材としては、浸透性珪酸粉末を含有する2液型エポキシ樹脂組成物や、珪砂等を含有するポリマーセメントモルタル等が知られている(例えば特許文献1参照)。   In concrete structures such as water and sewage facilities and general buildings, anti-corrosion treatment is performed by a lining method or a sheet lining method in order to prevent corrosion. For example, in the lining method, it is applied in steps of concrete pretreatment, surface treatment, substrate preparation treatment (or substrate adjustment treatment and primer treatment), and anticorrosion coating layer treatment. Here, the base material adjustment means that the concrete surface (base material) to which the anticorrosion coating is applied is made flat and dense, and the concrete surface is modified based on blocking the movement of moisture from the concrete. By adjusting the substrate, the upper anticorrosion coating layer has a uniform thickness, and at the same time, the occurrence of defects such as bubbles and pinholes in the anticorrosion coating layer is prevented, and further, damage due to deterioration of the concrete and the anticorrosion coating layer is prevented. The adhesion stability (durability) of the layer can be ensured. As the substrate preparation material used for the substrate preparation, a two-pack type epoxy resin composition containing a permeable silicic acid powder, a polymer cement mortar containing silica sand and the like are known (for example, see Patent Document 1).

特開平9−59051号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-59051

しかしながら、上記素地調整材を用いた場合は、コンクリート素地の水分量が多いときや、素地の凹凸が多い場合には、膨れ、ピンホールさらには割れが生じてしまい、実質的に素地調整の目的が果たせていない場合があった。また、珪砂等の無機材が大量に含まれるため、コテ塗りなどの作業が非常に重労働となることから、優れた作業性とコンクリート素地調整機能を兼ね備えた素地調整材が望まれていた。   However, when the above-mentioned base material is used, when the moisture content of the concrete base is large, or when the base material has many irregularities, swelling, pinholes, and cracks occur, which is substantially the purpose of base preparation. There was a case that was not fulfilled. In addition, since a large amount of inorganic material such as silica sand is contained, work such as troweling becomes very hard work, and thus a base material having excellent workability and a concrete base adjusting function has been desired.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、エポキシ樹脂(A)、アミン硬化剤(B)、シリコーン整泡剤(C)およびチクソ化剤(D)を含有してなる樹脂組成物と気泡からなることを特徴とするコンクリート素地調整材;該素地調整材を硬化させてなる硬化物;および、該素地調整材をコンクリート上に塗布し、常温もしくは加熱により硬化させてコンクリートの素地を調整することを特徴とするコンクリート素地調整方法である。
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, the present invention comprises a resin composition containing an epoxy resin (A), an amine curing agent (B), a silicone foam stabilizer (C) and a thixotropic agent (D), and a concrete characterized by comprising air bubbles. A base material for adjusting a base material; a hardened material obtained by curing the base material for adjusting material; and applying the base material for adjusting material to concrete and curing the base material by heating at room temperature or by heating. Is the method.

本発明のコンクリート素地調整材、それを用いた素地調整方法、及び硬化物は下記の効果を奏する。
(1)該素地調整材は、素地の水分量が多いときや、素地の凹凸が多い場合でも接着性に優れ、かつピンホールが発生せず、素地調整機能に優れる。
(2)該素地調整材は、気泡を含有してなるムース状であるため、塗布作業性に優れる。
The concrete base material of the present invention, the base material adjustment method using the same, and the cured product have the following effects.
(1) The substrate-adjusting material is excellent in adhesiveness even when the substrate has a large amount of moisture, or when the substrate has many irregularities, and does not generate pinholes and has an excellent substrate-adjusting function.
(2) Since the base material is in a mousse shape containing bubbles, it is excellent in coating workability.

本発明におけるエポキシ樹脂(A)は、2個以上のエポキシ基を有するポリエポキシドであり、(A)には下記の(A1)〜(A6)およびこれらの混合物が含まれる。
(A1)グリシジルエーテル
(A11)多価(2価〜6価またはそれ以上)フェノールのポリ(2〜6価またはそれ以上)グリシジルエーテル
2価フェノール[炭素数(以下、Cと略記)6〜30]のジグリシジルエーテル、例えば単環フェノール(カテコール、レゾルシノール等)および多環フェノール[縮合多環フェノール(ジヒドロキシナフタレン等)、ビスフェノール(ビスフェノールA、−F等)、ハロゲン化ビスフェノール(ジクロロビスフェノールA、テトラクロロビスフェノールA等)、ビフェニル(テトラメチルビフェニル等)等]のジグリシジルエーテル、ビスフェノールA2モルとエピクロルヒドリン3モルの反応から得られるジグリシジルエーテル;および、3価〜6価またはそれ以上の多価フェノール〔C6〜数平均分子量[以下、Mnと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法による]5,000〕のポリグリシジルエーテル、例えば3価フェノール[ピロガロール、ジヒドロキシナフチルクレゾール、トリス(ヒドロキシフェニル)メタン等]のトリグリシジルエーテル、4価フェノール[テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等]のテトラグリシジルエーテル、6価またはそれ以上の多価フェノール[フェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂(Mn200〜5,000)、レゾルシンとアセトンの縮合反応で得られる多価フェノール(Mn400〜5,000)等]のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
The epoxy resin (A) in the present invention is a polyepoxide having two or more epoxy groups, and (A) includes the following (A1) to (A6) and mixtures thereof.
(A1) Glycidyl ether (A11) Poly (2 to 6 or more) phenol poly (2 to 6 or more) glycidyl ether divalent phenol [carbon number (hereinafter abbreviated as C) 6 to 30 ], For example, monocyclic phenols (catechol, resorcinol, etc.) and polycyclic phenols [condensed polycyclic phenols (dihydroxynaphthalene, etc.), bisphenols (bisphenol A, -F, etc.), halogenated bisphenols (dichlorobisphenol A, tetra Diglycidyl ether such as chlorobisphenol A), biphenyl (tetramethylbiphenyl, etc.), diglycidyl ether obtained from the reaction of 2 mol of bisphenol A and 3 mol of epichlorohydrin; and trihydric to hexavalent or higher polyhydric phenol [C6-number Average molecular weight [hereinafter abbreviated as Mn. Measurement is performed by gel permeation chromatography (GPC) method] 5,000] polyglycidyl ether, for example, triglycidyl ether of trivalent phenol [pyrogallol, dihydroxynaphthylcresol, tris (hydroxyphenyl) methane, etc.], tetravalent phenol. Tetraglycidyl ether of [tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, etc.], hexavalent or higher polyhydric phenol [phenol or cresol novolak resin (Mn 200 to 5,000), polyvalent obtained by condensation reaction of resorcin and acetone Polyglycidyl ether of phenol (Mn 400 to 5,000, etc.).

(A12)ポリ(2価〜8価またはそれ以上)オールのポリ(2価〜8価またはそれ以上)グリシジルエーテル
低分子ポリオール(250未満のOH当量を有する)、高分子ポリオール(250以上のOH当量を有する)、およびこれらの2種以上の混合物が含まれる、2価〜8価またはそれ以上のポリオールのポリ(2価〜8価またはそれ以上)グリシジルエーテルが挙げられる。
該低分子ポリオールには、多価アルコール、並びに低分子OH末端ポリマー [ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリウレタンポリオール(以下PTポリオール、PSポリオールおよびPUポリオールと略記)]が含まれる。
(A12) Poly (divalent to octavalent or higher) poly (divalent to octavalent or higher) glycidyl ether low molecular polyol (having an OH equivalent of less than 250), high molecular polyol (OH of 250 or higher) And poly (divalent to octavalent or higher) glycidyl ethers of divalent to octavalent or higher polyols, including mixtures of two or more thereof.
The low molecular polyol includes polyhydric alcohols and low molecular OH-terminated polymers [polyether polyol, polyester polyol and polyurethane polyol (hereinafter abbreviated as PT polyol, PS polyol and PU polyol)].

多価アルコールには、2価アルコール(C2〜20またはそれ以上)、例えばC2〜12の脂肪族2価アルコール[(ジ)アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1 ,2−、2,3−、1,3−および1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび3−メチルペンタンジオール(以下それぞれEG、DEG、PG、DPG、BD、HD、NPGおよびMPDと略記)、ドデカンジオール等];C6〜20の脂環式2価アルコール[1,4−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、前記多価フェノールの水添物等];C8〜20の芳香脂肪族2価アルコール[キシリレングリコール、ビス(ヒドロキシエチル)ベンゼン等];3価〜8価またはそれ以上の多価アルコール、例えば(シクロ)アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物[グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール(以下それぞれGR、TMP、PE、SOおよびDPEと略記)、1,2 ,6−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等]、糖類およびその誘導体[例えば蔗糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、およびグリコシド(メチルグルコシド等)]が含まれる。   Polyhydric alcohols include dihydric alcohols (C2-20 or higher), such as C2-12 aliphatic dihydric alcohols [(di) alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1, 2 2-, 2,3-, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and 3-methylpentanediol (hereinafter referred to as EG, DEG, PG, DPG, BD, HD, respectively) , NPG and MPD), dodecanediol, etc.]; C6-20 alicyclic dihydric alcohol [1,4-cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated product of the polyhydric phenol, etc.]; C8-20 Aromatic aliphatic dihydric alcohol [xylylene glycol, bis (hydro Xylethyl) benzene and the like]; trihydric to octahydric or higher polyhydric alcohols such as (cyclo) alkane polyols and intramolecular or intermolecular dehydrates thereof [glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and dipentaerythritol. (Hereinafter abbreviated as GR, TMP, PE, SO and DPE), 1,2,6-hexanetriol, erythritol, cyclohexanetriol, mannitol, xylitol, sorbitan, diglycerin and other polyglycerins, etc.], sugars and their derivatives [ For example, sucrose, glucose, fructose, mannose, lactose, and glycoside (such as methyl glucoside)].

低分子OH末端ポリマーには、例えば低重合度のアルキレンオキシド(以下、AOと略記)開環重合物および活性水素原子含有多官能化合物の低モルAO付加物[例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール(以下それぞれPEG、PPG、PTMGと略記)等、ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンおよびビスフェノールAのEO2〜4モル付加物]、低縮合度の縮合ポリエステルポリオールおよび多価アルコールの低モルラクトン付加物[ポリカルボン酸と過剰(カルボキシル基1個当り1モル)の多価アルコールとの縮合物(例えばジヒドロキシエチルアジペート)およびEGのカプロラクトン1モル付加物]、並びに低重合度のPUポリオール[ポリイソシアネートと過剰(イソシアネート基1個当り1モル)の多価アルコールとの反応生成物(例えばTDI 1モルとEG2モルとの反応生成物)]が含まれる。   Examples of the low molecular weight OH-terminated polymer include a low-polymerization alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) ring-opening polymer and a low-mol AO adduct of a polyfunctional compound containing active hydrogen atoms [for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetra Methylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG, PPG, PTMG), etc., bis (hydroxyethoxy) benzene and bisphenol A EO 2-4 mol adduct], low condensation degree polycondensation polyester polyol and polyhydric alcohol low mol lactone adduct [ Condensates of polycarboxylic acids with excess (1 mol per carboxyl group) polyhydric alcohol (eg dihydroxyethyl adipate) and 1 mol caprolactone adduct of EG], and low degree of PU polyols [polyisocyanate and excess (Isocyan It contains over reaction products of polyhydric alcohols bets groups per 1 mol) (e.g. the reaction product of TDI per mole and EG2 mol).

高分子ポリオールは、通常250〜3,000またはそれ以上のOH当量(OH価に基づく、OH当りの分子量)を有する。該ポリオールは、通常500 〜5,000またはそれ以上、好ましくは700〜4,500のMnを有し、好ましくは500〜6,000、とくに700〜4,000の重量平均分子量 (以下、Mwと略記。測定はGPC法による。)を有する。その例には、OH末端のポリマー[PT、PS、ポリアミド、PU、ビニル系ポリマー(以下VPと略記)およびポリマーポリオール(以下P/Pと略記)]、およびこれらの2種以上の混合物が含まれる。   The polymeric polyol usually has an OH equivalent weight (molecular weight per OH based on OH number) of 250 to 3,000 or more. The polyol usually has a Mn of 500 to 5,000 or more, preferably 700 to 4,500, preferably 500 to 6,000, particularly 700 to 4,000 (hereinafter referred to as Mw). Abbreviation, measured by GPC method). Examples include OH-terminated polymers [PT, PS, polyamide, PU, vinyl polymers (hereinafter abbreviated as VP) and polymer polyols (hereinafter abbreviated as P / P)], and mixtures of two or more thereof. It is.

(A2)グリシジルエステル
2価〜6価またはそれ以上の、芳香族(C6〜20またはそれ以上)、脂肪族(C4〜20またはそれ以上)および脂環式ポリカルボン酸(C6〜50またはそれ以上)のポリ(2価〜6価またはそれ以上)グリシジルエステル等、具体的には下記のものが挙げられる。
(A21)芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル
オルト−、イソ−およびテレフタル酸ジグリシジルエステル等;
(A22)脂肪族もしくは脂環式ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル
ダイマー酸ジグリシジルエステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート、グリシジル(メタ)アクリレートの(共)重合体、重合脂肪酸(C8〜30)のポリグリシジルエステル等;
(A2) Glycidyl ester Divalent to hexavalent or higher, aromatic (C6 to 20 or higher), aliphatic (C4 to 20 or higher) and alicyclic polycarboxylic acid (C6 to 50 or higher) ) Poly (divalent to hexavalent or higher) glycidyl ester, and the like.
(A21) Polyglycidyl ester of aromatic polycarboxylic acid Ortho-, iso- and terephthalic acid diglycidyl ester and the like;
(A22) Aliphatic or alicyclic polycarboxylic acid polyglycidyl ester Dimer acid diglycidyl ester, diglycidyl oxalate, diglycidyl malate, diglycidyl succinate, diglycidyl glutarate, diglycidyl adipate, diglycidylpi Melate, (co) polymer of glycidyl (meth) acrylate, polyglycidyl ester of polymerized fatty acid (C8-30), etc .;

(A3)グリシジルアミン
2価〜10価またはそれ以上の、芳香族(C6〜20またはそれ以上)および脂肪族アミン(C2〜20またはそれ以上)のポリ(2価〜10価またはそれ以上)グリシジルアミン等、具体的には下記のものが挙げられる。
(A31)芳香族アミンのポリグリシジルアミン
N,N−ジグリシジルアニリン、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルジアミノジフェニルスルホン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタン、N,N,O−トリグリシジルアミノフェノール、トリグリシジル−p−アルキルアミノフェノール等;
(A32)脂肪族アミンのポリグリシジルアミン
N,N,N’,N’−テトラグリシジルキシリレンジアミンおよびその水添化合物、N,N,N’,N’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン、トリスグリシジルメラミン等;
(A3) Glycidylamine Divalent to 10-valent or higher poly (divalent to 10-valent or higher) glycidyl aromatic (C6-20 or higher) and aliphatic amine (C2-20 or higher) Specific examples include amines and the like.
(A31) Aromatic amine polyglycidylamine N, N-diglycidylaniline, N, N-diglycidyltoluidine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, N, N, N ′, N ′ -Tetraglycidyldiaminodiphenylsulfone, N, N, N ', N'-tetraglycidyldiethyldiphenylmethane, N, N, O-triglycidylaminophenol, triglycidyl-p-alkylaminophenol and the like;
(A32) Aliphatic amine polyglycidylamine N, N, N ′, N′-tetraglycidylxylylenediamine and hydrogenated compounds thereof, N, N, N ′, N′-tetraglycidylhexamethylenediamine, trisglycidylmelamine etc;

(A4)その他の鎖状脂肪族ポリエポキシド
エポキシ化(2〜4価)ポリブタジエン(Mn3,000〜10,000)、エポキシ化(2〜4価)大豆油(Mn300〜5,000)等;
(A5)その他の脂環式ポリエポキシド
脂環式ポリ[2〜4価またはそれ以上]エポキシド(Mn90〜2,500)、例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、エチレングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテル、3,4エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル、3’、4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)ブチルアミン等;
(A6)ウレタン変性エポキシド
末端イソシアネート基のポリエーテルウレタンオリゴマー(Mn1,000〜10,000)とグリシドールの反応物等。
(A4) Other chain aliphatic polyepoxides Epoxidized (2 to 4 valent) polybutadiene (Mn 3,000 to 10,000), epoxidized (2 to 4 valent) soybean oil (Mn 300 to 5,000), etc .;
(A5) Other cycloaliphatic polyepoxides Cycloaliphatic poly [2-4 or higher] epoxides (Mn90-2,500), such as vinylcyclohexene dioxide, limonene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, bis (2 , 3-epoxycyclopentyl) ether, ethylene glycol bisepoxy dicyclopentyl ether, 3,4 epoxy-6-methylcyclohexylmethyl, 3 ′, 4′-epoxy-6′-methylcyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxy -6-methylcyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) butylamine and the like;
(A6) Urethane-modified epoxide A reaction product of a terminal urethane-group polyether urethane oligomer (Mn 1,000 to 10,000) and glycidol.

上記(A)のうち、素地調整材の塗布作業性の観点から好ましいのは(A1)、耐薬品性および機械的強度の観点からさらに好ましいのは(A11)、とくに好ましいのはビスフェノール(ビスフェノールA、−F等)のジグリシジルエーテルである。   Of the above (A), (A1) is preferable from the viewpoint of coating workability of the base material, (A11) is more preferable from the viewpoint of chemical resistance and mechanical strength, and bisphenol (bisphenol A) is particularly preferable. , -F, etc.).

(A)中のエポキシ基の数は、下限は硬化物の機械的強度、耐薬品性の観点から、上限は素地調整材の塗布作業性の観点から好ましくは2〜10個、さらに好ましくは2〜6個である。
また、(A)のエポキシ当量(エポキシ基1個当たりのMn)は、下限は硬化物の接着強度(とくに内部応力)の観点から、上限は硬化物の機械的強度、耐薬品性の観点から好ましくは112〜500、さらに好ましくは136〜300である。
In the number of epoxy groups in (A), the lower limit is preferably 2 to 10 from the viewpoint of mechanical strength and chemical resistance of the cured product, and the upper limit is preferably 2 to 10, more preferably 2 from the viewpoint of coating workability of the base material. ~ 6.
In addition, the epoxy equivalent (Mn per epoxy group) of (A) is lower in terms of the adhesive strength (particularly internal stress) of the cured product, and the upper limit is in terms of the mechanical strength and chemical resistance of the cured product. Preferably it is 112-500, More preferably, it is 136-300.

本発明におけるアミン硬化剤(B)には次の(B1)〜(B6)およびこれらの混合物が含まれる。
(B1)脂肪族ポリ(2〜10)アミン(C2〜C36)
アルキレン(C2〜6)ジアミン(エチレンジアミン、1,2−および1,3−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等)、ポリ(2〜6)アルキレン(C2〜6)ポリアミン[ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等];これらのアルキレンポリアミンのアルキル(C1〜4)またはヒドロキシアルキル(C2〜4)置換体[ジアルキル(C1〜4)アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等];脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン(C6〜15)〔1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等〕;芳香環含有脂肪族ポリアミン(C8 〜15)(キシリレンジアミン、テトラクロル−p−キシリレンジアミン等)等;
(B2)脂環式ポリ(2〜6)アミン(C4〜15)
1,3−および1,4−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、4,4’−メチレンジシクロヘキサンジアミン(水添メチレンジアニリン)等;
(B3)複素環式ポリ(2〜6)アミン(C4〜15)
ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン、1,4−ジアミノエチルピペラジン等;
The amine curing agent (B) in the present invention includes the following (B1) to (B6) and mixtures thereof.
(B1) Aliphatic poly (2-10) amine (C2-C36)
Alkylene (C2-6) diamine (ethylenediamine, 1,2- and 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.), poly (2-6) alkylene (C2-6) polyamine [diethylenetriamine, iminobis Propylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, etc.]; alkyl (C1-4) or hydroxyalkyl (C2-4) substituted products of these alkylene polyamines [dialkyl (C1 -4) aminopropylamine, trimethylhexamethylenediamine, aminoethylethanolamine, methyliminobispropylamine, etc.]; alicyclic or heterocyclic-containing aliphatic polyamine (C6-15) [1,3-bisaminomethy Cyclohexane, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, etc.]; aromatic ring-containing aliphatic polyamine (C8-15) (xylylenediamine, Tetrachloro-p-xylylenediamine, etc.);
(B2) Alicyclic poly (2-6) amine (C4-15)
1,3- and 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, menthanediamine, 4,4′-methylenedicyclohexanediamine (hydrogenated methylenedianiline) and the like;
(B3) Heterocyclic poly (2-6) amine (C4-15)
Piperazine, N-aminoethylpiperazine, 1,4-diaminoethylpiperazine and the like;

(B4)ポリアミドポリアミン(Mn200〜2,000)
ジカルボン酸(C24〜44、例えばダイマー酸)と過剰(ジカルボン酸1モル当り2モル以上)のポリアミン[上記(B1)、(B2)、(B3)等]との縮合反応で得られる低分子量ポリアミドポリアミン等;
(B5)ポリエーテルポリアミン(Mn200〜1,000)
ポリエーテルポリオール[PEG、PPG、PTMG等]の両末端をシアノエチル化したものの水素化物等;
(B6)シアノエチル化ポリアミン(C2〜36)
アクリロニトリルとポリアミン[上記(B1)、(B2)、(B3)等]との付加反応により得られるシアノエチル化ポリアミン(ビスシアノエチルジエチレントリアミン等)等。
(B4) Polyamide polyamine (Mn 200 to 2,000)
Low molecular weight polyamide obtained by condensation reaction of dicarboxylic acid (C24-44, for example, dimer acid) and excess (2 mol or more per 1 mol of dicarboxylic acid) polyamine [above (B1), (B2), (B3) etc.] Polyamines, etc .;
(B5) Polyether polyamine (Mn 200 to 1,000)
Hydrides of polyether polyols [PEG, PPG, PTMG, etc.] obtained by cyanoethylating both ends;
(B6) Cyanoethylated polyamine (C2-36)
Cyanoethylated polyamines (biscyanoethyldiethylenetriamine, etc.) obtained by addition reaction between acrylonitrile and polyamines [above (B1), (B2), (B3), etc.].

上記(B)のうち、作業性および硬化性の観点から好ましいのは(B1)、(B4)、(B5)および(B6)、接着性の観点からさらに好ましいのは(B4)、とくに好ましいのはMn200〜1,000のポリアミドポリアミンである。   Among the above (B), (B1), (B4), (B5) and (B6) are preferable from the viewpoint of workability and curability, and (B4) is more preferable from the viewpoint of adhesiveness, particularly preferable. Is a polyamide polyamine having a Mn of 200 to 1,000.

本発明における(C)は、エポキシ基および/またはアミノ基と反応する、ケイ素原子に直結しない非加水分解性官能基[カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、チオール基、(メタ)アクリロイル基等]を有する整泡剤であり、次の一般式(1)で表されるカルボキシル変性、アミノ変性、エポキシ変性、チオール変性および(メタ)アクリロイル変性オルガノポリシロキサン、一般式(2)で表されるエポキシ/ポリエーテルもしくはアミノ/ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、並びにこれらの2種またはそれ以上の混合物が含まれる。   (C) in the present invention is a non-hydrolyzable functional group that reacts with an epoxy group and / or an amino group and does not directly bond to a silicon atom [carboxyl group, amino group, epoxy group, thiol group, (meth) acryloyl group, etc.] A foam stabilizer having the following formula: carboxyl-modified, amino-modified, epoxy-modified, thiol-modified and (meth) acryloyl-modified organopolysiloxane represented by the following general formula (1), epoxy represented by the general formula (2) / Polyether or amino / polyether modified organopolysiloxane, as well as mixtures of two or more thereof.

Figure 0004718220
Figure 0004718220

[式(1)中、Xは、−R2COOHで表されるカルボキシル基、−R2NH2もしくは−R2NHR2NH2で表されるアミノ基、−R2SHで表されるチオール基、上記一般式(3)で表されるエポキシ基、または上記一般式(4)で表される(メタ)アクリロイル基;式(2)中、Zは、上記アミノ基もしくはエポキシ基;Qは、−R2O(C24O)r−(C36O)s3で表されるポリエーテル鎖;R1はC1〜4のアルキル基、R2はC1〜4のアルキレン基、R3はH 、C1〜4のアルキル基もしくはアセチル基、Meはメチル基;a、bおよびcはそれぞれ0または1で、a=1、b=1のときはc=0;xおよびyは、(x+y)が10〜200で、y/(x+y)が0.01〜0.5を満足する数;rおよびsは、r+s=2〜100(r=0またはs=0を含む)を満足する数、pおよびqは、p+q=y、p/(p+q)が0.01〜0.5を満足する数を表す。] In Expression (1), X is, -R carboxyl group represented by 2 COOH, an amino group represented by -R 2 NH 2 or -R 2 NHR 2 NH 2, a thiol represented by -R 2 SH Group, an epoxy group represented by the general formula (3), or a (meth) acryloyl group represented by the general formula (4); in the formula (2), Z represents the amino group or epoxy group; , —R 2 O (C 2 H 4 O) r — (C 3 H 6 O) s R 3 ; R 1 is a C1-4 alkyl group, R 2 is a C1-4 alkylene A group, R 3 is H 2, a C1-4 alkyl or acetyl group, Me is a methyl group; a, b and c are each 0 or 1, and when a = 1 and b = 1, c = 0; x and y is a number where (x + y) is 10 to 200 and y / (x + y) is 0.01 to 0.5; r and s are r + S = 2 to 100 (including r = 0 or s = 0), p and q represent p + q = y and p / (p + q) is a number satisfying 0.01 to 0.5. ]

一般式(1)で表される変性オルガノポリシロキサンの市販品としては、例えば、SF−8417(アミノ変性)、BY−16−849(アミノ変性)、SF8411(エポキシ変性)、SF8418(カルボキシル変性)[以上、いずれも商品名、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製]、X−22−164C(メタクリル変性)、KF−2001(メルカプト変性)、X−22−3710(カルボキシル変性)[以上、いずれも商品名、信越化学工業(株)製]が挙げられ、一般式(2)で表される変性オルガノポリシロキサンの市販品としては、例えば、SF−8421(エポキシ/ポリエーテル変性)[商品名、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製]、X−22−3667(エポキシ/ポリエーテル変性)、X−22−3939A(アミノ/ポリエーテル変性)[以上、いずれも商品名、信越化学工業(株)製]が挙げられる。   Examples of commercially available modified organopolysiloxanes represented by the general formula (1) include SF-8417 (amino-modified), BY-16-849 (amino-modified), SF8411 (epoxy-modified), and SF8418 (carboxyl-modified). [All of the above are trade names, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.], X-22-164C (methacrylic modified), KF-2001 (mercapto modified), X-22-3710 (carboxyl modified) [above, All of them are trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], and examples of commercially available modified organopolysiloxanes represented by the general formula (2) include SF-8421 (epoxy / polyether modified) [commodities Name, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.], X-22-3667 (epoxy / polyether modified), X-22 3939A (amino / polyether-modified) [trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] and the like.

上記(C)のうち、整泡性の観点から好ましいのは一般式(2)で表されるアミノ/ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、およびさらに好ましいのはエポキシ/ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンである。一般式(2)で表される前記オルガノポリシロキサンは、25℃で(A)および/または(B)と相溶するため、少量で整泡効果を示すとともに、エポキシ基および/またはアミノ基と反応する官能基を有するため、硬化途中、および硬化後に硬化物中からブリードアウトすることがなく本発明の素地調整材における整泡剤として好ましい。   Of the above (C), the amino / polyether-modified organopolysiloxane represented by the general formula (2) is preferable from the viewpoint of foam stability, and the epoxy / polyether-modified organopolysiloxane is more preferable. Since the organopolysiloxane represented by the general formula (2) is compatible with (A) and / or (B) at 25 ° C., it exhibits a foam stabilizing effect in a small amount, and has an epoxy group and / or amino group. Since it has a functional group that reacts, it is preferable as a foam stabilizer in the substrate conditioner of the present invention without bleeding out from the cured product during and after curing.

(C)の、エポキシ基および/またはアミノ基と反応する官能基1個当たりのMnは、下限は硬化物の機械的強度の観点から、上限は耐ブリードアウトの観点から好ましくは500〜20,000、さらに好ましくは1,500〜15,000である。
また、(C)の25℃における粘度は通常1〜500Pa・s、塗布作業性の観点から好ましくは1〜100Pa・s、さらに好ましくは1〜60Pa・sである。
The Mn per functional group that reacts with the epoxy group and / or amino group of (C) is preferably from 500 to 20, preferably the lower limit is from the viewpoint of mechanical strength of the cured product, and the upper limit is from the viewpoint of bleed-out resistance. 000, more preferably 1,500 to 15,000.
The viscosity of (C) at 25 ° C. is usually 1 to 500 Pa · s, preferably 1 to 100 Pa · s, more preferably 1 to 60 Pa · s from the viewpoint of coating workability.

本発明におけるチクソ化剤(D)には、次の(D1)、(D2)およびこれらの混合物が含まれる。
(D1)無機チクソ化剤
ベントナイト、微粉シリカ等が挙げられ、市販品としては、例えば、NEW D ORBEN[商品名、白石工業(株)製]、アエロジル200[商品名、日本アエロジル(株)製]が挙げられる。
(D2)有機チクソ化剤
水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、市販品としては、例えば、SNシックナー4020、SNシックナー4040[いずれも商品名、サンノプコ(株)製]が挙げられる。
The thixotropic agent (D) in the present invention includes the following (D1), (D2) and mixtures thereof.
(D1) Inorganic thixotropic agents include bentonite, fine silica, and the like. Examples of commercially available products include NEW D ORBEN [trade name, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.], Aerosil 200 [trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] ].
(D2) Organic thixotropic agent Hydrogenated castor oil wax, calcium stearate and the like can be mentioned. Examples of commercially available products include SN thickener 4020 and SN thickener 4040 [both trade names, manufactured by San Nopco Co., Ltd.].

(A)〜(D)の合計重量に基づく各成分の割合は、本発明の素地調整材の塗布作業性、接着性、およびピンホール被覆性、並びに硬化物の機械的強度の観点から、(A)は好ましくは20〜90%、さらに好ましくは30〜80%、(B)は好ましくは5〜60%、さらに好ましくは10〜40%、(C)は好ましくは0.5〜15%、さらに好ましくは1〜10%、および(D)は好ましくは0.5〜15%、さらに好ましくは1〜10%である。   The ratio of each component based on the total weight of (A) to (D) is determined from the viewpoint of coating workability, adhesiveness, and pinhole coverage of the base material of the present invention, and mechanical strength of the cured product ( A) is preferably 20 to 90%, more preferably 30 to 80%, (B) is preferably 5 to 60%, more preferably 10 to 40%, and (C) is preferably 0.5 to 15%, More preferably, it is 1 to 10%, and (D) is preferably 0.5 to 15%, more preferably 1 to 10%.

本発明の素地調整材には、硬化速度の調整のために、さらに硬化促進剤(E)を加えてもよい。(E)としては、フェノール化合物〔C6〜20、例えば前記多価フェノール、[アルキル(C2〜12)]フェノール、およびサリチル酸〕、酸エステル(C1〜15、例えばp−トルエンスルホン酸−メチル、−エチルおよび−プロピル)、3級アミン[C3〜15、例えばトリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、ジメチルベンジルアミンおよび1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデカン]、イミダゾール化合物(C4〜20、例えば2−メチル−、2−エチル−4−メチル−および2−フェニル−イミダゾール)、ジチオカーボネート化合物[2−エチルヘキシルジチオカーボネート等]等が挙げられる。これらのうち硬化促進の観点から好ましいのは、フェノール化合物、酸エステル、3級アミン、ジチオカーボネート化合物、さらに好ましいのは酸エステルおよびジチオカーボネート化合物である。
(E)の使用量は、本発明の素地調整材の全重量に基づいて通常20%以下、接着性の観点から好ましくは0.1〜10%、さらに好ましくは0.3〜5%である。
A curing accelerator (E) may be further added to the substrate-adjusting material of the present invention in order to adjust the curing rate. (E) includes phenol compounds [C6-20, such as the above polyphenols, [alkyl (C2-12)] phenol, and salicylic acid], acid esters (C1-15, such as p-toluenesulfonic acid-methyl,- Ethyl and -propyl), tertiary amines [C3-15, such as tris (dimethylaminomethyl) phenol, dimethylbenzylamine and 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecane], imidazole compounds (C4-20, such as 2-methyl-, 2-ethyl-4-methyl- and 2-phenyl-imidazole), dithiocarbonate compounds [2-ethylhexyl dithiocarbonate etc.] and the like. Of these, phenol compounds, acid esters, tertiary amines and dithiocarbonate compounds are preferred from the viewpoint of curing acceleration, and acid esters and dithiocarbonate compounds are more preferred.
The amount of (E) used is usually 20% or less based on the total weight of the substrate-adjusting material of the present invention, preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.3 to 5% from the viewpoint of adhesiveness. .

また、本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により、酸化防止剤(F1)、充填材(F2)、沈降防止剤(F3)および希釈剤(F4)からなる群から選ばれる少なくとも1種のその他の添加剤(F)をさらに加えてもよい。   Further, the composition of the present invention includes a group consisting of an antioxidant (F1), a filler (F2), an anti-settling agent (F3), and a diluent (F4) as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired. At least one other additive (F) selected from may be further added.

(F1)としては、ヒンダードアミン[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート等]、ヒンダードフェノール[オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等]、硫黄含有化合物[4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール等]等が挙げられる。
(F2)としては、無機充填材(アルミナ、ガラスビーズ、フォラストナイト、酸性白土、酸化鉄、シリカ、クロム酸鉛、ニッケルスラグ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、ケイソウ土等)、有機充填材[コールタール、ポリエチレン粉末、粉末繊維(炭素繊維、アラミド繊維等)、塩化ビニルペーストレジン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等]が挙げられる。
Examples of (F1) include hindered amine [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and the like], hindered phenol [octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate etc.], sulfur-containing compounds [4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol etc.] and the like.
(F2) includes inorganic fillers (alumina, glass beads, forastonite, acid clay, iron oxide, silica, lead chromate, nickel slag, aluminum hydroxide, calcium carbonate, carbon black, clay, talc, titanium oxide. , Quick lime, kaolin, zeolite, diatomaceous earth, etc.), organic fillers (coal tar, polyethylene powder, powder fibers (carbon fiber, aramid fiber, etc.), vinyl chloride paste resin, vinylidene chloride resin balloon, etc.).

(F3)としては、無機化合物(ケイ酸マグネシウム等)および有機化合物[ポリカルボン酸(Mn1,000〜100,000、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸)のアルカリ金属(Na、K等)およびアンモニウム塩等]が挙げられる。
(F4)としては、非反応性希釈剤[芳香族樹脂(Mn100〜500、例えばキシレン樹脂等)、(芳香)脂肪族アルコール(C4〜12、例えばイソブチルアルコール、ベンジルアルコール)、高沸点炭化水素(ミネラルスピリッツ等)等]および反応性希釈剤〔脂肪族アルコール(C2〜16)モノグリシジルエーテル[グリシジルエチルエーテル、グリシジルブチルエーテル等]、高級(C12〜18)脂肪酸モノグリシジルエステル(グリシジルラウレート、グリシジルオレート等)等]が挙げられる。
(F1)〜(F4)の使用量は、本発明の素地調整材の全重量に基づいて(F1)は通常5%以下、好ましくは0.5〜3%、(F2)は通常20%以下、好ましくは1〜10%、(F3)は通常5%以下、好ましくは0.1〜3%、(F4)は通常20%以下、好ましくは1〜10%である。
(F3) includes inorganic compounds (magnesium silicate, etc.) and organic compounds [polycarboxylic acids (Mn 1,000-100,000, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid) alkali metals (Na, K, etc.) and ammonium Salt, etc.].
(F4) includes non-reactive diluents [aromatic resins (Mn 100 to 500, such as xylene resins), (aromatic) aliphatic alcohols (C4 to 12, such as isobutyl alcohol, benzyl alcohol), high-boiling hydrocarbons ( Mineral spirits, etc.)] and reactive diluents [aliphatic alcohol (C2-16) monoglycidyl ether [glycidyl ethyl ether, glycidyl butyl ether, etc.], higher (C12-18) fatty acid monoglycidyl esters (glycidyl laurate, glycidyl oleate) Etc.)] and the like.
The amount of (F1) to (F4) used is usually 5% or less, preferably 0.5 to 3%, and (F2) is usually 20% or less based on the total weight of the substrate-adjusting material of the present invention. , Preferably 1 to 10%, (F3) is usually 5% or less, preferably 0.1 to 3%, and (F4) is usually 20% or less, preferably 1 to 10%.

本発明の素地調整材は、万能混合機等の通常の混合機を使用して、(A)〜(D)、および必要により(E)、(F)を配合することにより製造できるが、通常(A)、(C)、および(D)を主成分とする主剤、および(B)、(D)を主成分とする硬化剤に分けて別々に製造される。必要により加える(E)、(F)は、主剤および/または硬化剤にあらかじめ添加配合しておくか、第3成分として、主剤/硬化剤の混合時にこれらを添加混合することができる。   The substrate preparation material of the present invention can be produced by blending (A) to (D) and, if necessary, (E) and (F) using an ordinary mixer such as a universal mixer. It is manufactured separately by dividing it into a main agent mainly composed of (A), (C) and (D) and a curing agent mainly composed of (B) and (D). If necessary, (E) and (F) can be added and blended in advance with the main agent and / or curing agent, or these can be added and mixed as the third component when mixing the main agent / curing agent.

このようにして製造された素地調整材は、主剤と硬化剤、または主剤、硬化剤および必要に応じて加える第3成分からなる、2液または3液で保管され、使用直前に配合される。これらの素地調整材の各成分を混合する方法としては、人力混合および機械混合が挙げられるが、混合時に気泡(空気)を含有させるとの観点から機械混合が好ましく、施工現場での使用のしやすさ、および効率的に気泡を含有させるとの観点から、高速ハンドミキサー、電動泡立て器による混合がさらに好ましい。混合時間は、撹拌機の種類、撹拌羽根の形状、混合量等により異なるが、通常1〜15分、好ましくは3〜10分である。   The base material prepared in this way is stored in two or three liquids consisting of a main agent and a curing agent, or a main component, a curing agent, and a third component added as necessary, and is blended immediately before use. As a method of mixing each component of these substrate preparation materials, manual mixing and mechanical mixing can be mentioned, but mechanical mixing is preferable from the viewpoint of including bubbles (air) at the time of mixing, and it is used at a construction site. From the viewpoint of ease and efficient bubble incorporation, mixing with a high-speed hand mixer and an electric whisk is more preferable. The mixing time varies depending on the type of stirrer, the shape of the stirring blade, the mixing amount, and the like, but is usually 1 to 15 minutes, preferably 3 to 10 minutes.

本発明の素地調整材の混合直後(混合終了後約1分経過時)25℃での粘度は、下限は垂れ性の観点から、上限は塗布作業性の観点から、好ましくは0.5〜500Pa・s、さらに好ましくは1〜100Pa・s、とくに好ましくは20〜80Pa・sである。
また、本発明の素地調整材の気泡含有率(全体積に占める泡の体積の割合)は、泡を混入させない状態で混合(例えば、真空脱法混合機による混合)した場合の混合物の比重(X1)と泡を物理的に含有させた場合の比重(X2)から、気泡含有率は下記の計算式から求めることができる。

気泡含有率(%)=100×[(X1)−(X2)]/(X1)

本発明の素地調整材の気泡含有率は、下限は塗布作業性、垂れ性の観点から、上限はピンホール被覆性の観点から、好ましくは5〜2,000%、さらに好ましくは10〜1,000%、とくに好ましくは20〜300%である。また、気泡径(μm)は、下限はピンホール被覆性の観点から、上限は気泡安定性の観点から、好ましくは0.1〜3,000、さらに好ましくは1〜1,000、とくに好ましくは10〜500である。
The viscosity at 25 ° C. immediately after mixing of the substrate-adjusting material of the present invention (when about 1 minute has passed after mixing) is preferably from 0.5 to 500 Pa, the lower limit from the viewpoint of drooping, and the upper limit from the viewpoint of coating workability. · S, more preferably 1 to 100 Pa · s, particularly preferably 20 to 80 Pa · s.
Moreover, the bubble content rate (ratio of the volume of the foam to the whole volume) of the substrate adjusting material of the present invention is the specific gravity (X1) of the mixture when mixing (for example, mixing by a vacuum demixing mixer) without mixing the bubbles. ) And the specific gravity (X2) when the bubbles are physically contained, the bubble content can be obtained from the following calculation formula.

Bubble content (%) = 100 × [(X1) − (X2)] / (X1)

The bubble content of the substrate-adjusting material of the present invention is preferably 5 to 2,000%, more preferably 10 to 1, and the lower limit is from the viewpoint of coating workability and sagability, and the upper limit is from the viewpoint of pinhole coverage. 000%, particularly preferably 20 to 300%. The bubble diameter (μm) is preferably from 0.1 to 3,000, more preferably from 1 to 1,000, and particularly preferably from 1,000 to 3,000, more preferably from the viewpoint of pinhole coverage. 10-500.

本発明の素地調整材は、シリコーン整泡剤(D)を含むため、土木現場で常用されるハンドミキサーを用いることで独立気泡を効率的に含有させることができ、かつ硬化が完了するまで安定である。さらに、泡を含有する本発明の素地調整材はムース状となるため、コテ塗り等の塗布時にかかる腕への抵抗が非常に少なく塗布が容易であるとともに、あらゆる角度の塗布面に対しても非常に垂れにくいことから作業性に極めて優れている。   Since the substrate conditioner of the present invention contains a silicone foam stabilizer (D), it can contain closed cells efficiently by using a hand mixer commonly used in civil engineering, and is stable until curing is completed. It is. In addition, since the substrate-adjusting material of the present invention containing foam has a mousse shape, it has very little resistance to the arm applied during application such as trowel coating, and is easy to apply, and can also be applied to application surfaces of all angles. It is extremely easy to work because it is very difficult to sag.

本発明の素地調整材は、通常グラインダー等で表面を前処理したコンクリート表面に塗布し、硬化させて使用される。塗布方法としては特に限定されることはないが、塗布厚の均一性、調整の容易さ観点からこて塗り、スプレー塗布が好ましい。
塗布厚み(硬化後)は、通常0.01〜20mm、下限は防食性の観点から、上限は経済性および塗膜強度の観点から好ましくは0.1〜10mmであり、1回もしくは数回重ね塗りして所定の厚みに仕上げられる。硬化方法としては、室温(5〜35℃)で0.5〜7日間養生する方法、加熱(50〜100℃)条件下、3時間〜24時間養生する方法等が挙げられるが、土木現場で施工する場合は、通常、室温(5〜35℃)で0.5〜2日間養生した後、防食被覆が施される。
The base material of the present invention is usually used by applying it to a concrete surface whose surface has been pretreated with a grinder or the like and curing it. The coating method is not particularly limited, but trowel coating and spray coating are preferable from the viewpoint of uniformity of coating thickness and ease of adjustment.
The coating thickness (after curing) is usually 0.01 to 20 mm, the lower limit is preferably from 0.1 to 10 mm from the viewpoint of corrosion resistance, and the upper limit is preferably from 0.1 to 10 mm from the viewpoint of economy and coating strength, and is repeated once or several times. It is painted and finished to a predetermined thickness. Examples of the curing method include a method of curing at room temperature (5-35 ° C.) for 0.5 to 7 days, a method of curing for 3 hours to 24 hours under heating (50 to 100 ° C.), etc. In the case of construction, the anticorrosion coating is usually applied after curing for 0.5 to 2 days at room temperature (5 to 35 ° C.).

本発明における樹脂組成物と気泡からなる本発明の素地調整材をコンクリート素地に塗布した場合は、コンクリート素地の温度や水分量に依存せずに素地調整面にピンホールを発生させることなく、かつ、素地の凹凸を平坦にすることができる。
本発明の素地調整材は、前述のような優れた塗布作業性、ピンホール被覆性を有するとともに、コンクリート素地との接着性、耐酸性を初めとする耐薬品性にも優れるため、コンクリート素地調整材、さらには防食被覆材として非常に有効である。
When the base material of the present invention consisting of the resin composition and air bubbles of the present invention is applied to a concrete base, without generating pinholes on the base surface without depending on the temperature and moisture content of the concrete base, and Unevenness of the substrate can be flattened.
The substrate preparation material of the present invention has excellent coating workability and pinhole coating properties as described above, and also has excellent chemical resistance including adhesion to concrete substrate and acid resistance. It is very effective as an anticorrosion coating material.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお表中の部は重量部を表す。
実施例1〜4、比較例1〜3
表1に示す配合比(重量比)で各成分をハンドミキサー[リョウービ(株)製、PM−1103]に投入し、25〜80℃で十分撹拌して素地調整材を得た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part in a table | surface represents a weight part.
Examples 1-4, Comparative Examples 1-3
Each component was put into a hand mixer [Ryobi Co., Ltd., PM-1103] at a blending ratio (weight ratio) shown in Table 1, and sufficiently stirred at 25 to 80 ° C. to obtain a base material adjusting material.

Figure 0004718220
Figure 0004718220

エピコート807 [商品名、ジャパンエポキシレジン(株)製、ビスフェノールF
型エポキシ樹脂]
SF−8421 [商品名、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製、エポキシ /ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン]
ポリマイドL−4051[商品名、三洋化成工業(株)製、ポリアミドアミン、活性水素 当量105]
アエロジル200 [商品名、日本アエロジル工業(株)製、微粉シリカ]
SNシックナー4020[商品名、サンノプコ(株)製、水添ひまし油系増粘剤]
アンカミンK−54 [商品名、エアープロダクツ(株)製、トリス(ジメチルアミノ メチル)フェノール]
ネオクイックDTC [商品名、三洋化成工業(株)製、2−エチルヘキシルジチオ カーボネート、分子量262]
珪砂特8号 [商品名、三河珪砂(株)製]
Epicoat 807 [Brand name, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Bisphenol F
Type epoxy resin]
SF-8421 [trade name, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., epoxy / polyether-modified organopolysiloxane]
Polymide L-4051 [trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, polyamidoamine, active hydrogen equivalent 105]
Aerosil 200 [trade name, manufactured by Nippon Aerosil Industry Co., Ltd., fine silica]
SN thickener 4020 [trade name, manufactured by San Nopco, hydrogenated castor oil thickener]
Ancamine K-54 [trade name, manufactured by Air Products, Tris (dimethylaminomethyl) phenol]
Neoquick DTC [trade name, manufactured by Sanyo Chemical Industries, 2-ethylhexyl dithiocarbonate, molecular weight 262]
Silica sand special 8 [trade name, manufactured by Mikawa Silica]

実施例1〜4および比較例1〜3の素地調整材について、気泡含有率、混合粘度、垂れ性、可使時間、指触乾燥時間、ピンホール被覆性、および付着強さを以下に示す方法で測定した。結果を表1に示す。   For the substrate preparation materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the following methods are used to show the bubble content, mixed viscosity, sagging property, pot life, touch drying time, pinhole coverage, and adhesion strength. Measured with The results are shown in Table 1.

[気泡含有率]
表1の組成物を真空混合脱泡機[シンキー(株)製]により25℃で3分間混合した配合物の比重(X1)、および電動泡立て器[テスコム(株)製、以下同じ。]により3分間混合した配合物の比重(X2)をそれぞれ比重カップ[JIS K−6833(接着剤の一般試験方法)に記載の比重カップ]を用いて測定し、前記の式に従って気泡含有率を算出する。
[粘度]
25℃、B型回転粘度計にて混合直後(混合終了後約1分経過時)の素地調整材の粘度を測定する。
[垂れ性]
電動泡立て器により混合した素地調整材を、塗布面が地面に垂直となるように立て掛けた30×30×5cmのコンクリート板の上半分素地に1mm厚み(硬化後)で塗布し、25℃で1日養生する。養生後の素地調整材の垂れについて下記の基準で評価する。
○ 塗布位置からの垂れが1cm未満
× 塗布位置からの垂れが1cm以上
[可使時間]
25℃、B型回転粘度計にて混合直後(混合終了後約1分経過時)から経時的に粘度を測定し、素地調整材の粘度が混合直後の粘度の2倍に達したときの時間(可使時間)を測定する。
[指触乾燥時間]
表1の組成物を気泡含有率測定の場合と同様に電動泡立て器を用いて混合後、コンクリート板(30×30×5cm、以下同じ。)に1mm厚(硬化後)で塗布し、25℃にて養生する。JIS K 5400に準じ、指で塗膜に触れても塗布物が指に付着しなくなる時間(指触乾燥時間)を測定する。
[ピンホール被覆性]
素地調整材を含水率7%、材令1カ月のコンクリート板上に約1mm厚み(硬化後)で塗布し、25℃で1日養生した。養生後、塗布表面を観察し、下記の基準で評価する。
○ 膨れ、ピンホールがない。
△ ピンホールはないが膨れがある。
× ピンホールがある。
[付着強さ]
素地調整材を含水率7%、材令1カ月のコンクリート板上に約1mm厚み(硬化後)で塗布し、25℃で7日間養生した後、JIS K 5400に準じ、建研式引張り試験機を用いてコンクリート板に対する付着強さを測定し、下記の基準で評価する。
○ コンクリート板破壊
× コンクリート板と素地調整材間の界面剥離
[Bubble content]
The specific gravity (X1) of the composition obtained by mixing the composition of Table 1 for 3 minutes at 25 ° C. with a vacuum mixing defoaming machine [manufactured by Shinky Co., Ltd.], and the electric whisk [manufactured by Tescom Co., Ltd., and so on. ] Is measured using a specific gravity cup [specific gravity cup described in JIS K-6833 (General Test Method for Adhesives)], and the bubble content is determined according to the above formula. calculate.
[viscosity]
Measure the viscosity of the substrate conditioner immediately after mixing (about 1 minute after mixing) at 25 ° C. with a B-type rotational viscometer.
[Sagging]
The substrate preparation material mixed by the electric whisk is applied to the upper half substrate of a 30 × 30 × 5 cm concrete plate with the application surface vertical to the ground at a thickness of 1 mm (after curing), and 1 at 25 ° C. Take care of the day. The following criteria are used to evaluate the sag of the base material after curing.
○ Dripping from the application position is less than 1 cm × Dripping from the application position is 1 cm or more [pot life]
The time when the viscosity of the substrate preparation material reaches twice the viscosity immediately after mixing after measuring the viscosity over time from 25 ° C. with a B-type rotary viscometer immediately after mixing (about 1 minute after mixing). Measure (pot life).
[Touch drying time]
The composition of Table 1 was mixed with an electric whisk similarly to the case of measuring the bubble content, and then applied to a concrete plate (30 × 30 × 5 cm, the same applies hereinafter) with a thickness of 1 mm (after curing) at 25 ° C. Curing at. According to JIS K 5400, the time during which the coated material does not adhere to the finger even when the coating film is touched with the finger (the finger touch drying time) is measured.
[Pinhole coverage]
The base material was applied on a concrete plate having a moisture content of 7% and a material age of 1 month to a thickness of about 1 mm (after curing), and cured at 25 ° C. for 1 day. After curing, the coated surface is observed and evaluated according to the following criteria.
○ No swelling or pinhole.
△ There is no pinhole but swelling.
× There is a pinhole.
[Adhesion strength]
The base material is coated on a concrete board with a moisture content of 7% and material age of 1 month (approx. 1 mm thick) (after curing), cured at 25 ° C for 7 days, and then in accordance with JIS K 5400, Kenken-type tensile tester Is used to measure the adhesion strength to the concrete plate and evaluated according to the following criteria.
○ Concrete plate failure × Interfacial debonding between concrete plate and substrate conditioner

表1に示す結果から、本発明の素地調整材は、作業性、垂れ性に優れると共に、ピンホール被覆性、コンクリートとの接着性も優れていることがわかる。   From the results shown in Table 1, it can be seen that the substrate-adjusting material of the present invention is excellent in workability and sagability, as well as pinhole coverage and adhesiveness with concrete.

本発明の素地調整材は、垂れ性、ピンホール被覆性およびコンクリートとの接着性等、コンクリート素地調整機能に優れ、また作業性にも優れることから、下水道、道路等で使用されているコンクリート建造物の素地調整材、あるいは防食被覆材として幅広く用いられ極めて有用である。   The substrate preparation material of the present invention is excellent in concrete substrate adjustment functions such as sagging, pinhole coverage, and adhesion to concrete, and is also excellent in workability, so that it is used in concrete construction used in sewers, roads, etc. It is widely used as a material base material or anticorrosion coating material, and is extremely useful.

Claims (8)

エポキシ樹脂(A)、アミン硬化剤(B)、シリコーン整泡剤(C)およびチクソ化剤(D)を含有してなる樹脂組成物と気泡からなることを特徴とするコンクリート素地調整材。 A concrete base material comprising a resin composition containing an epoxy resin (A), an amine curing agent (B), a silicone foam stabilizer (C), and a thixotropic agent (D) and bubbles. 気泡が、樹脂組成物に物理的に含有させたものである請求項1記載の素地調整材。 The substrate preparation material according to claim 1, wherein the air bubbles are physically contained in the resin composition. (C)が、エポキシ基および/またはアミノ基と反応する官能基を有するシリコーン整泡剤である請求項1または2記載の素地調整材。 The substrate preparation material according to claim 1 or 2, wherein (C) is a silicone foam stabilizer having a functional group that reacts with an epoxy group and / or an amino group. (A)〜(D)の合計重量に基づく割合が、(A)が30〜90%、(B)が8〜50%、(C)が1〜10%および(D)が1〜10%である請求項1〜3のいずれか記載の素地調整材。 The proportions based on the total weight of (A) to (D) are (A) 30 to 90%, (B) 8 to 50%, (C) 1 to 10% and (D) 1 to 10% The substrate material according to any one of claims 1 to 3. 素地調整材が、5〜2,000%の気泡含有率を有する請求項1〜4のいずれか記載の素地調整材。 The substrate preparation material according to any one of claims 1 to 4, wherein the substrate preparation material has a bubble content of 5 to 2,000%. 素地調整材が、25℃において0.5〜500Pa・sの粘度を有する請求項1〜5のいずれか記載の素地調整材。 The substrate preparation material according to any one of claims 1 to 5, wherein the substrate preparation material has a viscosity of 0.5 to 500 Pa · s at 25 ° C. 請求項1〜6のいずれか記載の素地調整材を硬化させてなる硬化物。 Hardened | cured material formed by hardening the base material of any one of Claims 1-6. 請求項1〜6のいずれか記載の素地調整材をコンクリート上に塗布し、常温もしくは加熱により硬化させてコンクリートの素地を調整することを特徴とするコンクリート素地調整方法。 A base material adjusting method comprising: applying the base material adjusting material according to any one of claims 1 to 6 onto concrete, and curing the base material by curing at normal temperature or by heating.
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