JP4705232B2 - Metal colloid solution and method for producing the metal colloid solution - Google Patents

Metal colloid solution and method for producing the metal colloid solution Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
この発明は、金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、例えば、金の超微粒子が水に分散された金のコロイド溶液は、金を王水で溶解させた王水溶解液を、所要の有機溶媒で抽出し、さらにその抽出液を、還元剤を含む水溶液で逆抽出して、金を水相に移行させるなどして製造された。
【０００４】
ところが、前記従来の金のコロイド溶液としての金属コロイド溶液は、そのままの状態で放置しておくと、金属の超微粒子としての金の超微粒子が分離離散した状態から団子状に会合してしまい、コロイド溶液としての均一性が確保できず、試験、研究のために使用する上で、あるいは実用面で問題があった。
【０００５】
また、前記金属コロイド溶液は、抽出に相当な時間を要して製造するのに手間がかかり、さらに、その他の金属コロイド溶液の製造方法では、大型で特殊な装置を用いるものが多く、商品化に多大な経費が必要であった。
【０００６】
この発明は、上記した従来技術の欠点を解決するためになされたものであり、その目的は、金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持することができる金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法を提供することにある。また、他の目的は、既存の装置を利用して容易に製造される金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明に係る金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法は、前記目的を達成するために、次の構成からなる。すなわち、
請求項１に記載の発明に係る金属コロイド溶液は、金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された金属コロイド溶液であって、イオン交換樹脂が添加されている。これにより、金属の超微粒子の会合が抑制され、金属の超微粒子は、水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持することができる。ここで、イオン交換樹脂は、自らが保持する陽イオンまたは／および陰イオンを、水あるいは含水アルコールに解離させる。そして、この解離したイオンが金属の超微粒子の表面を包囲することで、金属の超微粒子の会合が抑制される。
しかも、前記イオン交換樹脂が、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂であるので、金属の超微粒子の表面に形成されたマイナス電荷にはイオン交換樹脂の母体から解離した陽イオンが作用し、同じくプラス電荷には陰イオンが作用するので、金属の超微粒子の会合が有効に抑制される。
【０００８】
また、請求項２に記載の発明に係る金属コロイド溶液は、金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された金属コロイド溶液であって、イオン交換樹脂が添加されている。これにより、金属の超微粒子の会合が抑制され、金属の超微粒子は、水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持することができる。ここで、イオン交換樹脂は、自らが保持する陽イオンまたは／および陰イオンを、水あるいは含水アルコールに解離させる。そして、この解離したイオンが金属の超微粒子の表面を包囲することで、金属の超微粒子の会合が抑制される。
そして、前記金属の超微粒子は、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込むことによって得られる。これにより、層の全部または一部が、水あるいは含水アルコールに溶解または分散されるとともに、層の上に載せられた金属の超微粒子が、水あるいは含水アルコールに取り込まれて分散される。よって、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などの既存の装置を備えていれば、金属コロイド溶液が容易に製造される。また、スパッタリングとか真空蒸着することによって得られる金属の超微粒子は、扁平状に形成されるという特徴を有しており、かかる扁平状に形成された金属の超微粒子を用いれば、表面積を大きくして、対象物に付着ないし接着することができる。
【０００９】
また、請求項３に記載の発明に係る金属コロイド溶液のように、請求項１に記載の金属コロイド溶液において、前記金属の超微粒子は、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込むことによって得られるのが望ましい。これにより、層の全部または一部が、水あるいは含水アルコールに溶解または分散されるとともに、層の上に載せられた金属の超微粒子が、水あるいは含水アルコールに取り込まれて分散される。よって、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などの既存の装置を備えていれば、金属コロイド溶液が容易に製造される。また、スパッタリングとか真空蒸着することによって得られる金属の超微粒子は、扁平状に形成されるという特徴を有しており、かかる扁平状に形成された金属の超微粒子を用いれば、表面積を大きくして、対象物に付着ないし接着することができる。
【００１０】
また、請求項４に記載の発明に係る金属コロイド溶液のように、請求項２または３に記載の金属コロイド溶液において、前記層を形成する層形成材は、デキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類であるのが望ましい。このように、例えば、デキストリン、デンプン、またはセルロースのような水溶性多糖類の層形成材は、金属の超微粒子の保護コロイドとして作用する。また、水溶性多糖類として、デキストリン、デンプン、またはセルロースを用いれば、安価な原料コストで済む。
【００１１】
また、請求項５に記載の発明に係る金属コロイド溶液のように、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液において、前記金属は、貴金属であるのが望ましい。このように、貴金属として、例えば、金、銀、パラジュウムまたは白金のいずれかが分散された金属コロイド溶液は、電子回路ベース部材の配線を描画するための電子材料として、また、洋食器などのコーティング材として、さらには、超微粒子化されたことによって活性の高められた金属触媒として利用される。また、金、銀、または白金のような可食性の金属を用いることで、食品分野への応用が可能となる。さらに、金属が金である場合の金のコロイド溶液は、電子顕微鏡用の試料をコーティングする光学材料として、あるいは、遺伝子工学などの分野においては、ＤＮＡどうしやＤＮＡとＲＮＡとの間で同じ構造の部分を検出したり抽出するためのブロッティング法に使用される。
【００１２】
請求項６に記載の発明に係る金属コロイド溶液の製造方法は、ベース部材上に、直接または間接的に、水溶性または水分散性の層を形成し、その層の上に、金属をスパッタリングまたは真空蒸着する。そして、そのスパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込み、前記金属を、超微粒子として前記水あるいは含水アルコールに分散させるとともに、イオン交換樹脂を添加する。このように、金属コロイド溶液は、水溶性または水分散性の層の上にスパッタリングまたは真空蒸着された金属を、その層ごと水あるいは含水アルコールに取り込んで製造されるので、既存のスパッタリング装置または真空蒸着装置を備えていれば、大型で特殊な装置を用いることなく容易に製造される。また、イオン交換樹脂が添加されることで、イオン交換樹脂の母体から陽イオンまたは／および陰イオンが解離し、その解離したイオンが金属の超微粒子の表面を包囲するため、金属の超微粒子の会合が抑制される。
【００１３】
また、請求項７に記載の発明に係る金属コロイド溶液の製造方法のように、請求項６に記載の金属コロイド溶液の製造方法において、前記イオン交換樹脂は、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂であるのが望ましい。これにより、イオン交換樹脂の保持する陽イオンおよび陰イオンの両イオンは、水あるいは含水アルコールに解離され、金属の超微粒子の表面に形成された、マイナス電荷およびプラス電荷のいずれの電荷にも作用するので、金属の超微粒子の会合は有効に抑制される。
【００１４】
また、請求項８に記載の発明に係る金属コロイド溶液の製造方法のように、請求項６または７に記載の金属コロイド溶液の製造方法において、前記ベース部材は、紙質素材よりなるのが望ましい。このように、ベース部材が紙質素材からなる場合には、水溶性または水分散性の層が、直接または間接的に、載りやすい。なお、台紙上にデキストリンが塗布されている、既存の陶磁器用転写紙を用いれば、既に水溶性または水分散性の層が形成されているので、層を形成する手間が省ける。
【００１５】
また、請求項９に記載の発明に係る金属コロイド溶液の製造方法のように、請求項６ないし８のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液の製造方法において、前記金属は、貴金属であるのが望ましい。これにより、貴金属、例えば、金、銀、または白金のような可食性の金属が分散された金属コロイド溶液が製造されるので、食品分野への応用が可能となる。また、かかる金属コロイド溶液は、電子回路ベース部材の配線を描画するための電子材料として、また、洋食器などのコーティング材として、さらには、超微粒子化されたことによって活性の高められた金属触媒として利用される。そして、金属が金である場合の金のコロイド溶液は、電子顕微鏡用の試料をコーティングする光学材料として、あるいは、遺伝子工学などの分野においては、ＤＮＡどうしやＤＮＡとＲＮＡとの間で同じ構造の部分を検出したり抽出するためのブロッティング法に使用される。
【００１６】
また、請求項１０に記載の発明に係る金属コロイド溶液の製造方法のように、請求項６ないし９のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液の製造方法において、前記層を形成する層形成材は、デキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類であるのが望ましい。このように、デキストリン、デンプン、またはセルロースのような水溶性多糖類の層形成材を用いれば、金属コロイド溶液が、安価な原料コストで製造される。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、この発明に係る金属コロイド溶液の一実施の形態を図面に基づいて説明する。
【００１８】
金属コロイド溶液１は、図１に示すように、金属の超微粒子５が水あるいは含水アルコール４に分散されたコロイド溶液であって、粒状または粉末状のイオン交換樹脂１０が添加されている。
【００１９】
ここで、イオン交換樹脂１０は、水あるいはアルコール４に添加されることで、母体から陽イオンまたは／および陰イオンを、前記水あるいは含水アルコール４に解離させる。すると、その解離された陽イオンまたは／および陰イオンは、金属の超微粒子５の表面に形成されているマイナス電荷あるいはプラス電荷のいずれかまたは両方に作用するようにして、金属の超微粒子５の表面を包囲する。その結果、金属の超微粒子５の会合が抑制されて、金属の超微粒子５は、均一に分散された状態を維持する。
【００２０】
前記イオン交換樹脂１０は、その種類を特に限定しないが、金属の超微粒子５の表面に形成されるマイナス電荷およびプラス電荷のいずれにも作用するように、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂であるのが望ましい。かかる両性のイオン交換樹脂としては、例えば、カートリッジ式の純水器などに汎用されるものを用いるとよい。なお、イオン交換樹脂１０は、静置した状態で容器７の底に沈んでいるので、使用する際には、例えば、デカンテーションして、上澄みの、金属の超微粒子５が分散されたコロイド溶液の部分を取り出すようにする。もっとも、イオン交換樹脂１０は、自らの保持する陽イオンまたは／および陰イオンを、水あるいは含水アルコールに解離させた後で取り除かれても構わない。
【００２１】
また、前記金属の超微粒子５は、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、前記水あるいは含水アルコール４で取り込むことによって得られる。前記層は、水溶性または水分散性の層を形成する層形成能を有して、水あるいは含水アルコール４に溶解または分散される層形成材によって構成される。層形成材としては、特に限定されないが、例えば、デンプンとかデンプンの加水分解物たるデキストリン、あるいはセルロース、さらには、プルランとかカラギーナンなどの水溶性多糖類を使用するとよい。
【００２２】
ここで、層形成材としてのデキストリンが、水溶性または水分散性の層を形成し、この層の上に、金属の超微粒子５を載せて、水あるいは含水アルコール４に取り込まれるとする。すると、水溶性または水分散性の層は、前記水あるいは含水アルコール４に溶解または分散され、それと同時に、層の上に載せられた金属の超微粒子５も、水あるいは含水アルコール４に取り込まれて分散される。この場合、前記金属の超微粒子５は、後述するように、既存のスパッタリング装置とか真空蒸着装置などを利用すれば、容易に形成される。こうして得られる金属の超微粒子５は、後述するように、扁平状に形成されるという特徴を有しており、かかる扁平状に形成された金属の超微粒子５を用いれば、表面積が従来のものよりも大きくなるため、対象物に付着ないし接着し易くなる。よって、このような金属の超微粒子５が分散された金属コロイド溶液１は、電子顕微鏡用の試料をコーティングする光学材料として使用されるとよい。この点、従来においては、金属の超微粒子５を扁平状に形成するために、球形状に形成された金属の超微粒子５を、ボールミルなどの粉砕機で粉砕するという工程が加わり、余分な労力と時間とを要していた。
【００２３】
なお、金属の超微粒子５とは、コロイド溶液として分散し得る、１ナノメートルから１マイクロメートルの範囲にある粒径の、金属の微粒子のことを言う。例えば、後述するスパッタリングによって形成される金属の超微粒子５としての金の超微粒子の場合は、電子顕微鏡装置にセットして顕微鏡観察を行うと、約２．３ナノメートルから３．９ナノメートルの平均粒径のものとして算定される。
【００２４】
前記金属としては、特に限定されず、例えば、金、銀、パラジュウム、白金、アルミニウム、鉄、銅、ニッケルまたは亜鉛などを用いることができる。そして、このような金属の超微粒子５が分散された金属コロイド溶液１は、筆記用具のジェルインキ、メタリックインキ、ポリマーインクなどのインキとかジェットプリンター用のインキに混入する光輝材あるいは色材として利用できる。また、金属として、金、銀、パラジュウムまたは白金のような貴金属が分散された金属コロイド溶液１は、電子回路ベース部材の配線を描画するための電子材料として、自動車の排気ガスの触媒として、また、洋食器などのコーティング材として、さらには、超微粒子化されたことによって活性が高められた金属触媒として利用することができ、使い道が広い。その他、例えば、セラミックなどに混入し、触媒として使用すれば、ダイオキシン除去などに利用することができる。また、貴金属としての、金、銀、または白金のような可食性の金属を用いることで、食品分野への応用が可能となる。さらに、金属が金である場合の金のコロイド溶液は、電子顕微鏡用の試料をコーティングする光学材料として、あるいは、遺伝子工学などの分野においては、ＤＮＡどうしやＤＮＡとＲＮＡとの間で同じ構造の部分を検出したり抽出するためのブロッティング法に使用されることができる。そして、貴金属は、一般に高価なものであるが、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などを利用して得られる貴金属の超微粒子５は、既述したように、扁平状に形成されるという特徴を有するので、従来の球形状に形成されるものと比較すると利用効率がよく、その分原料コストを安価にすることができるというメリットもある。
【００２５】
次に、この発明に係る金属コロイド溶液１の製造方法の一実施の形態を、図１ないし図４に基づいて説明する。
【００２６】
この金属コロイド溶液１を製造するには、まず、ベース部材２として、例えば、紙質素材よりなる台紙２ａを用意する。そして、この台紙２ａの表面に、糊状のデキストリンを塗布して、ベース部材２上に層３を形成する。図示実施の形態の場合、前記層３は、水に対する溶解性の異なる二種類のデキストリンがそれぞれに塗布されて、台紙２ａ上に二層に形成される。二層に形成される層３の下層側は、水難溶性のデキストリンを用いた、水難溶性の層３ａからなり、上層側は、水溶性または水分散性のデキストリンを用いた、金属コロイド溶液１中に溶解または分散し得る前記水溶性または水分散性の層３ｂからなる（図２参照）。このように、ベース部材２上に形成される層３を、水難溶性の層３ａと、その水難溶性の層３ａ上に形成される水溶性または水分散性の層３ｂとの二層で構成するのは、後述するように、水あるいは含水アルコール４でベース部材２上を洗ったときに、上層側の水溶性または水分散性の層３ｂが、下層側の水難溶性の層３ａから容易に剥離されるからである。もっとも、層３を二層に形成せず、水溶性または水分散性の層３ｂのみを、ベース部材２上に直接に塗布しても構わない。
【００２７】
次に、前記層３を塗布した台紙２ａをスパッタリング装置（図示せず）にセットし、圧力を、１×１０-3〜１×１０-6Ｔｏｒｒに調整してアルゴンガスを導入する。そして、例えば、０．６５Ａ×３１５Ｖの電力で、前記アルゴンガスが金からなるターゲットを叩くようにし、はじき飛ばされた金の分子を、台紙２ａ上に形成された前記水溶性または水分散性の層３ｂの上にスパッタリングして堆積させる。これにより、層３ｂの上に、金属の超微粒子５としての金の超微粒子が密集した状態の薄膜６が形成される（図３参照）。その後、スパッタリングされて薄膜６状に形成された金を、前記水溶性または水分散性の層３ｂの全部または一部とともに、水あるいは含水アルコール４で洗うようにして容器７内に取り込む（図４参照）。すると、スパッタリングされた金が、金属の超微粒子５として前記水あるいは含水アルコール４に分散される。ここで、顕微鏡観察を行うと、図５の電子顕微鏡写真に示すように、金属の超微粒子５は、水あるいは含水アルコール４に均一に分散された状態で存在していることがわかる。そして、この金属の超微粒子５が分散された状態を維持できるように、この溶液にイオン交換樹脂１０を添加する。もっとも、イオン交換樹脂１０は、スパッタリングされた金属としての金を、水あるいは含水アルコール４で洗う前に、予め容器７内に入れておいてもよい。イオン交換樹脂１０の添加量は、図示実施の形態の場合、溶液全体に対して約５重量％である。なお、台紙２ａ上に形成された二層の層３のうち、上層側の水溶性または水分散性の層３ｂは、その大部分が、水あるいは含水アルコール４に取り込まれるが、下層側の水難溶性の層３ａは、水あるいは含水アルコール４にほとんど取り込まれることなく台紙２ａ上に残留する。
【００２８】
こうして、製造される金属コロイド溶液１は、イオン交換樹脂１０が添加されることで、イオン交換樹脂１０の母体から陽イオンまたは／および陰イオンが、水あるいは含水アルコール４に解離され、その解離された陽イオンまたは／および陰イオンが、金属の超微粒子５の表面を包囲することで、金属の超微粒子５の会合が抑制されたコロイド溶液となる（図１参照）。ここで、イオン交換樹脂１０は、自らの保持する陽イオンまたは／および陰イオンを、前記水あるいは含水アルコール４に解離させた後で取り除かれても構わない。なお、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂を使用すれば、金の超微粒子の表面に形成された、プラス電荷およびマイナス電荷のいずれの電荷にも作用することができるので好ましい。
【００２９】
また、金属コロイド溶液１は、スパッタリング装置のような既存の装置によって、しかもデキストリンのような安価に入手できる層形成材を使用して、容易に製造されることができる。そして、層形成材としてのデキストリンは、金属の超微粒子５の保護コロイドとしての機能を備える。かかるデキストリンと同様の性質を備えるものとしては、水溶性多糖類としてのデンプンとかセルロースが挙げられ、これらデンプンとかセルロースも、デキストリンと同様、安価に入手でき、かつ、金属の超微粒子５の保護コロイドとして機能する。
【００３０】
また、スパッタリングされた金は、真空中においてベース部材２に勢いよく飛散付着されることにより、扁平状すなわち平面状に形成される金属の超微粒子５としての金の超微粒子となるので、対象物に対する付着性ないし接着性が良好となるとともに、製造される金属コロイド溶液１の伝導特性を向上させることができ、特に前記金属触媒として適用されたときに、その触媒活性を一層向上させる。そして、このような扁平状に形成される金属の超微粒子５としての金の超微粒子が分散された金属コロイド溶液１は、電子顕微鏡用の試料をコーティングする光学材料として好適に使用される。
【００３１】
また、前記ベース部材２は、その材質を特に限定せず、例えば、合成樹脂などの樹脂製のものを用いることができる。もっとも、ベース部材２が、前記台紙２ａのような紙質素材よりなる場合には、そのベース部材２上に、水溶性または水分散性の層３ｂが、直接的に、または前記水難溶性の層３ａを介するなどして間接的に、載りやすいので好ましい。そして、ベース部材２が、紙質素材あるいはその他の素材よりなるシート材である場合には、可撓性に優れるため、巻いたりすることが可能となり、取り扱い性が向上する。ここで、台紙２ａの表面に水難溶性の層３ａを塗布し、さらにその水難溶性の層３ａの上に水溶性または水分散性のデキストリンからなる、水溶性または水分散性の層３ｂを塗布したものは、陶磁器用転写紙として既に知られている。よって、かかる陶磁器用転写紙によれば、既に水溶性または水分散性の層３ｂがベース部材２上に塗布されているため、改めて層３ｂを形成する必要はなく、手間が省ける。
【００３２】
また、スパッタリングされた金などの金属を、水あるいは含水アルコール４で取り込むには、既述したように、水あるいは含水アルコール４で洗うようにする方法のほか、例えば、ベース部材２としての台紙２ａを、直接水あるいは含水アルコール４に浸すだけでも構わない。台紙２を、水あるいは含水アルコール４に浸すことで、層３ｂの上にスパッタリングされた金などの金属は、水溶性または水分散性の層３ｂの全部または一部とともに、水あるいは含水アルコール４に取り込まれて分散する。
【００３３】
また、金などの金属の超微粒子５は、スパッタリング法によらなくとも、例えば、真空蒸着法によっても製造される。すなわち、真空蒸着装置によって生成された、金などの金属の蒸発粒子を、水溶性または水分散性の層３ｂの上に析出させ、その層３ｂごと、水あるいは含水アルコール４で取り込むことにより、金などの金属を、金属の超微粒子５として水あるいは含水アルコール４に分散させることができる。
【００３４】
また、金属コロイド溶液１を酵素処理とか酸処理することで、溶液中に含まれる層形成材としてのデキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類を、低分子化しても構わない。これにより、水あるいは含水アルコール４に対する、層形成材の溶解性などの諸特性が改善される。
【００３５】
なお、金属コロイド溶液１は、水あるいは含水アルコール４を用いるとともに、層形成材として食用可能な、デキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類を含み、かつ、食用可能な金属としての金などを含むため、食品分野への応用が可能となる。
【００３６】
【発明の効果】
以上、詳述したところから明らかなように、この発明に係る金属コロイド溶液およびその金属コロイド溶液の製造方法によれば、次の効果がある。
【００３７】
請求項１に記載された金属コロイド溶液によれば、イオン交換樹脂の作用によって金属の超微粒子の会合が抑制され、金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持することができる。しかも、前記イオン交換樹脂が、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂であるので、金属の超微粒子の表面に形成されたマイナス電荷にはイオン交換樹脂の母体から解離した陽イオンが作用し、同じくプラス電荷には陰イオンが作用するので、金属の超微粒子の会合が有効に抑制される。
また、請求項２に記載された金属コロイド溶液によれば、イオン交換樹脂の作用によって金属の超微粒子の会合が抑制され、金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持することができる。その上、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などの既存の装置によって容易に製造される、水あるいは含水アルコールを用いた金属コロイド溶液が提供される。また、スパッタリングとか真空蒸着によって得られる金属の超微粒子は、扁平状に形成されるので、対象物に対する付着性ないし接着性が改善される。
【００３８】
また、請求項３に記載された金属コロイド溶液によれば、請求項１の効果に加えて、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などの既存の装置によって容易に製造される、水あるいは含水アルコールを用いた金属コロイド溶液が提供される。また、スパッタリングとか真空蒸着によって得られる金属の超微粒子は、扁平状に形成されるので、対象物に対する付着性ないし接着性が改善される。
【００３９】
また、請求項４に記載された金属コロイド溶液によれば、請求項２または３の効果に加えて、層形成材を、安価に入手でき、かつ、金属の超微粒子の保護コロイドとして作用させることができる。
【００４０】
また、請求項５に記載された金属コロイド溶液によれば、請求項１ないし４のいずれか１項の効果に加えて、電子材料、光学材料、コーティング材、または触媒など種々の使い道があるとともに、食品分野への応用が可能となる。
【００４１】
請求項６または７に記載された金属コロイド溶液の製造方法によれば、金属コロイド溶液が、スパッタリング装置とか真空蒸着装置などの既存の装置を利用して容易かつ確実に製造される。また、金属の超微粒子が、水あるいは含水アルコールに分散された状態を維持できる金属コロイド溶液が製造される。
【００４２】
また、請求項８に記載された金属コロイド溶液の製造方法によれば、請求項６または７の効果に加えて、ベース部材上に、水溶性または水分散性の層が、直接または間接的に、載りやすく作業性がよい。
【００４３】
また、請求項９に記載された金属コロイド溶液の製造方法によれば、請求項６ないし８のいずれか１項の効果に加えて、電子材料、コーティング材、または触媒など種々の使い道のあるとともに、食品分野への応用が可能となる金属コロイド溶液が製造される。
【００４４】
また、請求項１０に記載された金属コロイド溶液の製造方法によれば、請求項６ないし９のいずれか１項の効果に加えて、層形成材の原料コストを安価にして金属コロイド溶液が製造される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 この発明に係る金属コロイド溶液が容器内に取り込まれた状態を示す図である。
【図２】 この発明に係る金属コロイド溶液の製造方法を説明するための、ベース部材上に、水難溶性の層を介して間接的に、水溶性または水分散性の層を形成した状態を示す断面図である。
【図３】 同じく、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングされた金の薄層を形成した状態を示す断面図である。
【図４】 同じく、スパッタリングされた金を、水溶性または水分散性の層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込み、超微粒子として水あるいは含水アルコールに分散させた状態を示す概略図である。
【図５】 金属としての金が、水あるいは含水アルコールに分散された状態を示す、図面に代わる電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
１ 金属コロイド溶液 ２ ベース部材
３ｂ 水溶性または水分散性の層 ４ 水あるいは含水アルコール
５ 金属の超微粒子 １０ イオン交換樹脂[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
[0002]
  The present invention relates to a metal colloid solution and a method for producing the metal colloid solution.
[0003]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
  Conventionally, for example, a gold colloidal solution in which ultrafine gold particles are dispersed in water is obtained by extracting an aqua regia solution obtained by dissolving gold in aqua regia with a required organic solvent, and further extracting the extract with a reducing agent. It was manufactured by back-extracting with an aqueous solution containing, and transferring gold to the aqueous phase.
[0004]
  However, when the metal colloid solution as the conventional gold colloid solution is left as it is, the gold ultrafine particles as the metal ultrafine particles are separated in a discrete state from a discrete state, Uniformity as a colloidal solution could not be ensured, and there was a problem in practical use when used for testing and research.
[0005]
  In addition, the metal colloid solution requires a considerable amount of time for extraction, and it takes a lot of time to produce the metal colloid solution. Furthermore, many other metal colloid solution production methods use large and special equipment, and are commercialized. It was very expensive.
[0006]
  The present invention has been made to solve the above-described drawbacks of the prior art, and an object of the present invention is to provide a metal colloid solution capable of maintaining a state in which ultrafine metal particles are dispersed in water or a hydrous alcohol, and a metal colloid solution thereof It is providing the manufacturing method of a metal colloid solution. Another object of the present invention is to provide a metal colloid solution that is easily produced using an existing apparatus and a method for producing the metal colloid solution.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the metal colloid solution and the method for producing the metal colloid solution according to the present invention have the following configurations. That is,
  The metal colloid solution according to the first aspect of the present invention is a metal colloid solution in which ultrafine metal particles are dispersed in water or a hydrous alcohol, to which an ion exchange resin is added.TheAs a result, the association of the ultrafine metal particles can be suppressed, and the ultrafine metal particles can be kept dispersed in water or hydrous alcohol. Here, the ion exchange resin dissociates cations or / and anions held by itself into water or hydrous alcohol. The dissociated ions surround the surface of the metal ultrafine particles, thereby suppressing the association of the metal ultrafine particles.
  Moreover, since the ion exchange resin is an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed, the negative charge formed on the surface of the ultrafine metal particles is the base material of the ion exchange resin. Since the cations dissociated from the metal act on the positive charge and the anion acts on the positive charge, the association of the ultrafine metal particles is effectively suppressed.
[0008]
  Moreover, the metal colloid solution which concerns on invention of Claim 2Is a metal colloidal solution in which ultrafine metal particles are dispersed in water or hydrous alcohol, to which an ion exchange resin is added. As a result, the association of the ultrafine metal particles can be suppressed, and the ultrafine metal particles can be kept dispersed in water or hydrous alcohol. Here, the ion exchange resin dissociates cations or / and anions held by itself into water or hydrous alcohol. The dissociated ions surround the surface of the metal ultrafine particles, thereby suppressing the association of the metal ultrafine particles.
  The ultrafine metal particles can be obtained by incorporating a metal, which has been sputtered or vacuum-deposited onto a water-soluble or water-dispersible layer, together with all or part of the layer, with water or hydrous alcohol. As a result, all or part of the layer is dissolved or dispersed in water or hydrous alcohol, and the ultrafine metal particles placed on the layer are taken in and dispersed in water or hydrous alcohol. Therefore, if an existing apparatus such as a sputtering apparatus or a vacuum deposition apparatus is provided, a metal colloid solution can be easily manufactured. In addition, metal ultrafine particles obtained by sputtering or vacuum deposition have a feature that they are formed in a flat shape. If such metal ultrafine particles formed in a flat shape are used, the surface area is increased. Can adhere to or adhere to the object.
[0009]
  Moreover, like the metal colloid solution according to the invention of claim 3,The metal colloid solution according to claim 1,The ultrafine metal particles are preferably obtained by incorporating a sputtered or vacuum-deposited metal on a water-soluble or water-dispersible layer together with all or part of the layer with water or hydrous alcohol. . As a result, all or part of the layer is dissolved or dispersed in water or hydrous alcohol, and the ultrafine metal particles placed on the layer are taken in and dispersed in water or hydrous alcohol. Therefore, if an existing apparatus such as a sputtering apparatus or a vacuum deposition apparatus is provided, a metal colloid solution can be easily manufactured. In addition, metal ultrafine particles obtained by sputtering or vacuum deposition have a feature that they are formed in a flat shape. If such metal ultrafine particles formed in a flat shape are used, the surface area is increased. Can adhere to or adhere to the object.
[0010]
  Moreover, like the metal colloid solution according to the invention of claim 4,In the metal colloid solution according to claim 2 or 3,The layer forming material for forming the layer is preferably a water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose. Thus, for example, water-soluble polysaccharide layer formers such as dextrin, starch or cellulose act as protective colloids for ultrafine metal particles. Further, if dextrin, starch, or cellulose is used as the water-soluble polysaccharide, the cost of raw materials can be reduced.
[0011]
  Further, like the metal colloid solution according to the invention of claim 5,In the metal colloid solution according to any one of claims 1 to 4,The metal is preferably a noble metal. Thus, as a noble metal, for example, a metal colloid solution in which any one of gold, silver, palladium, or platinum is dispersed is used as an electronic material for drawing the wiring of an electronic circuit base member, and a coating such as Western dishes Furthermore, it is used as a metal catalyst whose activity is increased by making it ultrafine particles. Further, by using an edible metal such as gold, silver, or platinum, application to the food field becomes possible. Furthermore, when the metal is gold, the colloidal gold solution has the same structure between DNAs or between DNA and RNA as an optical material for coating a sample for an electron microscope or in fields such as genetic engineering. Used in blotting methods to detect and extract parts.
[0012]
  In the method for producing a metal colloid solution according to the invention described in claim 6, a water-soluble or water-dispersible layer is formed directly or indirectly on a base member, and a metal is sputtered on the layer. Vacuum deposition. Then, the sputtered or vacuum-deposited metal is taken together with all or part of the layer with water or hydrous alcohol, and the metal is dispersed in the water or hydrous alcohol as ultrafine particles, and an ion exchange resin is added. To do. In this way, the metal colloid solution is produced by incorporating the metal sputtered or vacuum-deposited on the water-soluble or water-dispersible layer into the water or water-containing alcohol together with the layer, so that the existing sputtering apparatus or vacuum can be used. If a vapor deposition apparatus is provided, it is easily manufactured without using a large and special apparatus. In addition, by adding the ion exchange resin, cations or / and anions are dissociated from the base of the ion exchange resin, and the dissociated ions surround the surface of the metal ultrafine particles. Meeting is suppressed.
[0013]
  Further, as in the method for producing a metal colloid solution according to the invention of claim 7,In the manufacturing method of the metal colloid solution of Claim 6,The ion exchange resin is preferably an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed. As a result, both cations and anions held by the ion exchange resin are dissociated into water or hydrous alcohol and act on both negative and positive charges formed on the surface of the ultrafine metal particles. Therefore, the association of the ultrafine metal particles is effectively suppressed.
[0014]
  Further, like the method for producing a metal colloid solution according to the invention of claim 8,In the manufacturing method of the metal colloid solution of Claim 6 or 7,The base member is preferably made of a paper material. Thus, when the base member is made of a paper material, the water-soluble or water-dispersible layer is easily placed directly or indirectly. If an existing ceramic transfer paper having dextrin coated on the mount is used, a water-soluble or water-dispersible layer is already formed, so that the labor for forming the layer can be saved.
[0015]
  Moreover, like the manufacturing method of the metal colloid solution which concerns on invention of Claim 9,In the manufacturing method of the metal colloid solution of any one of Claim 6 thru | or 8,The metal is preferably a noble metal. As a result, a colloidal metal solution in which an edible metal such as gold, silver, or platinum is dispersed is manufactured, and thus it can be applied to the food field. In addition, the metal colloid solution is used as an electronic material for drawing the wiring of the electronic circuit base member, as a coating material for western dishes, and further, as a metal catalyst having increased activity by being made into ultrafine particles. Used as When the metal is gold, the colloidal gold solution has the same structure between DNAs or between DNA and RNA as an optical material for coating a sample for an electron microscope, or in fields such as genetic engineering. Used in blotting methods to detect and extract parts.
[0016]
  Further, like the method for producing a metal colloid solution according to the invention of claim 10,The method for producing a metal colloid solution according to any one of claims 6 to 9,The layer forming material for forming the layer is preferably a water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose. As described above, when a layer forming material of water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose is used, a metal colloid solution can be produced at an inexpensive raw material cost.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, an embodiment of a metal colloid solution according to the present invention will be described with reference to the drawings.
[0018]
  As shown in FIG. 1, the colloidal metal solution 1 is a colloidal solution in which ultrafine metal particles 5 are dispersed in water or hydrous alcohol 4, and a granular or powdery ion exchange resin 10 is added thereto.
[0019]
  Here, the ion exchange resin 10 is added to water or the alcohol 4 to dissociate the cation or / and the anion from the base material into the water or the hydrous alcohol 4. Then, the dissociated cation and / or anion acts on either or both of the negative charge and the positive charge formed on the surface of the metal ultrafine particle 5, so that the metal ultrafine particle 5 Surround the surface. As a result, the association of the ultrafine metal particles 5 is suppressed, and the ultrafine metal particles 5 maintain a uniformly dispersed state.
[0020]
  The type of the ion exchange resin 10 is not particularly limited, but a cation exchange resin and an anion exchange resin are used so as to act on both negative charges and positive charges formed on the surface of the ultrafine metal particles 5. It is desirable to be an amphoteric ion exchange resin in which is mixed. As such an amphoteric ion exchange resin, for example, a resin widely used in a cartridge type water purifier may be used. In addition, since the ion exchange resin 10 has settled in the bottom of the container 7 in a stationary state, when it is used, for example, it is decanted and the supernatant colloidal solution in which the ultrafine metal particles 5 are dispersed is used. Take out the part. However, the ion exchange resin 10 may be removed after the cation or / and the anion held by the ion exchange resin 10 is dissociated into water or hydrous alcohol.
[0021]
  Further, the ultrafine metal particles 5 are obtained by incorporating a metal sputtered or vacuum-deposited onto a water-soluble or water-dispersible layer together with all or part of the layer with the water or the hydrous alcohol 4. can get. The layer has a layer-forming ability to form a water-soluble or water-dispersible layer, and is composed of a layer-forming material that is dissolved or dispersed in water or hydrous alcohol 4. The layer forming material is not particularly limited. For example, starch or dextrin which is a hydrolyzate of starch, or cellulose, or water-soluble polysaccharides such as pullulan or carrageenan may be used.
[0022]
  Here, it is assumed that the dextrin as the layer forming material forms a water-soluble or water-dispersible layer, and the ultrafine metal particles 5 are placed on this layer and taken into the water or the hydrous alcohol 4. Then, the water-soluble or water-dispersible layer is dissolved or dispersed in the water or the hydrous alcohol 4, and at the same time, the metal ultrafine particles 5 placed on the layer are also taken into the water or the hydrous alcohol 4. Distributed. In this case, the ultrafine metal particles 5 can be easily formed by using an existing sputtering apparatus or a vacuum deposition apparatus, as will be described later. As will be described later, the ultrafine metal particles 5 thus obtained have a characteristic of being formed into a flat shape, and if such ultrafine metal particles 5 are used, the surface area is conventional. Therefore, it becomes easy to adhere to or adhere to the object. Therefore, the metal colloid solution 1 in which such ultrafine metal particles 5 are dispersed is preferably used as an optical material for coating a sample for an electron microscope. In this regard, conventionally, in order to form the metal ultrafine particles 5 in a flat shape, a process of pulverizing the metal ultrafine particles 5 formed in a spherical shape with a pulverizer such as a ball mill is added, and extra labor is required. And time.
[0023]
  The metal ultrafine particles 5 are metal fine particles having a particle diameter in the range of 1 nanometer to 1 micrometer that can be dispersed as a colloidal solution. For example, in the case of gold ultrafine particles as metal ultrafine particles 5 formed by sputtering, which will be described later, when set in an electron microscope apparatus and observed with a microscope, it is about 2.3 to 3.9 nanometers. Calculated as having an average particle size.
[0024]
  The metal is not particularly limited, and for example, gold, silver, palladium, platinum, aluminum, iron, copper, nickel, or zinc can be used. The metal colloid solution 1 in which such ultrafine metal particles 5 are dispersed is used as a glittering material or a coloring material mixed in inks such as gel inks, metallic inks, and polymer inks for writing instruments or inks for jet printers. it can. Also, the metal colloid solution 1 in which a noble metal such as gold, silver, palladium or platinum is dispersed as a metal is used as an electronic material for drawing wiring of an electronic circuit base member, as a catalyst for automobile exhaust gas, or It can be used as a coating material for Western tableware and the like, and further, as a metal catalyst whose activity is enhanced by making it ultrafine particles, and has a wide range of uses. In addition, for example, if mixed into ceramics and used as a catalyst, it can be used for dioxin removal. Further, by using an edible metal such as gold, silver, or platinum as a noble metal, application to the food field becomes possible. Furthermore, when the metal is gold, the colloidal gold solution has the same structure between DNAs or between DNA and RNA as an optical material for coating a sample for an electron microscope or in fields such as genetic engineering. It can be used in blotting methods to detect and extract portions. The precious metal is generally expensive, but the ultrafine particles 5 of the precious metal obtained by using a sputtering apparatus or a vacuum deposition apparatus have a characteristic of being formed flat as described above. Compared with a conventional spherical shape, the utilization efficiency is good, and there is an advantage that the raw material cost can be reduced accordingly.
[0025]
  Next, an embodiment of a method for producing a metal colloid solution 1 according to the present invention will be described with reference to FIGS.
[0026]
  In order to manufacture the metal colloid solution 1, first, as the base member 2, for example, a mount 2 a made of a paper material is prepared. Then, paste-like dextrin is applied to the surface of the mount 2 a to form the layer 3 on the base member 2. In the case of the illustrated embodiment, the layer 3 is formed in two layers on the mount 2a by applying two types of dextrin having different solubility in water to each other. The lower layer side of the layer 3 formed in two layers is composed of a poorly water-soluble layer 3a using a poorly water-soluble dextrin, and the upper layer side is in a metal colloid solution 1 using a water-soluble or water-dispersible dextrin. It consists of the water-soluble or water-dispersible layer 3b that can be dissolved or dispersed in (see FIG. 2). As described above, the layer 3 formed on the base member 2 is composed of two layers of the hardly water-soluble layer 3a and the water-soluble or water-dispersible layer 3b formed on the hardly water-soluble layer 3a. As will be described later, when the base member 2 is washed with water or hydrous alcohol 4, the water-soluble or water-dispersible layer 3b on the upper layer side is easily peeled off from the poorly water-soluble layer 3a on the lower layer side. Because it is done. However, the layer 3 may not be formed in two layers, and only the water-soluble or water-dispersible layer 3b may be applied directly on the base member 2.
[0027]
  Next, the mount 2a coated with the layer 3 is set in a sputtering apparatus (not shown), and the pressure is set to 1 × 10.-3~ 1x10-6Argon gas is introduced after adjusting to Torr. For example, the water-soluble or water-dispersible layer formed on the mount 2a is formed by causing the argon gas to strike a target made of gold with an electric power of 0.65 A × 315 V and repelling the gold molecules. Sputter deposition on 3b. Thereby, a thin film 6 in which gold ultrafine particles 5 as metal ultrafine particles 5 are densely formed is formed on the layer 3b (see FIG. 3). Thereafter, the gold formed by sputtering to form the thin film 6 is taken into the container 7 so as to be washed with water or water-containing alcohol 4 together with all or part of the water-soluble or water-dispersible layer 3b (FIG. 4). reference). Then, the sputtered gold is dispersed in the water or the hydrous alcohol 4 as the ultrafine metal particles 5. Here, when microscopic observation is performed, as shown in the electron micrograph of FIG. 5, it can be seen that the ultrafine metal particles 5 are present in a state of being uniformly dispersed in water or the hydrous alcohol 4. Then, the ion exchange resin 10 is added to this solution so that the state in which the ultrafine particles 5 of the metal are dispersed can be maintained. However, the ion exchange resin 10 may be placed in the container 7 in advance before the gold as the sputtered metal is washed with water or the hydrous alcohol 4. In the illustrated embodiment, the ion exchange resin 10 is added in an amount of about 5% by weight based on the entire solution. Of the two layers 3 formed on the mount 2a, most of the water-soluble or water-dispersible layer 3b on the upper layer side is taken into water or the hydrous alcohol 4, but the lower layer side The soluble layer 3a remains on the mount 2a with almost no incorporation into water or water-containing alcohol 4.
[0028]
  Thus, in the produced metal colloid solution 1, by adding the ion exchange resin 10, cations or / and anions are dissociated from the base of the ion exchange resin 10 into water or hydrous alcohol 4, and the dissociation is performed. When the cation or / and the anion surround the surface of the metal ultrafine particles 5, a colloidal solution in which the association of the metal ultrafine particles 5 is suppressed is obtained (see FIG. 1). Here, the ion exchange resin 10 may be removed after the cation or / and the anion held by the ion exchange resin 10 is dissociated into the water or the hydrous alcohol 4. If an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed is used, it acts on both positive and negative charges formed on the surface of the gold ultrafine particles. This is preferable.
[0029]
  In addition, the metal colloid solution 1 can be easily manufactured by an existing apparatus such as a sputtering apparatus and using a layer forming material such as dextrin that can be obtained at low cost. The dextrin as the layer forming material has a function as a protective colloid of the metal ultrafine particles 5. As those having the same properties as such dextrin, starch and cellulose as water-soluble polysaccharides can be mentioned. These starch and cellulose are also available at a low price like dextrin, and protective colloid of metal ultrafine particles 5 Function as.
[0030]
  Further, the sputtered gold is scattered and adhered to the base member 2 in a vacuum, thereby forming gold ultrafine particles 5 as metal ultrafine particles 5 formed in a flat shape, that is, a flat shape. In addition, the conductive properties of the metal colloid solution 1 to be produced can be improved, and particularly when applied as the metal catalyst, the catalytic activity is further improved. The metal colloid solution 1 in which the gold ultrafine particles 5 as the flat metal ultrafine particles 5 are dispersed is suitably used as an optical material for coating a sample for an electron microscope.
[0031]
  The material of the base member 2 is not particularly limited. For example, a resin member such as a synthetic resin can be used. However, when the base member 2 is made of a paper material such as the mount 2a, the water-soluble or water-dispersible layer 3b is directly or directly on the base member 2 or the poorly water-soluble layer 3a. This is preferable because it can be easily placed indirectly through the. When the base member 2 is a sheet material made of a paper material or other materials, the base member 2 is excellent in flexibility and can be rolled up, thereby improving handling. Here, a poorly water-soluble layer 3a was applied to the surface of the mount 2a, and a water-soluble or water-dispersible layer 3b made of water-soluble or water-dispersible dextrin was further applied on the poorly water-soluble layer 3a. Things are already known as ceramic transfer paper. Therefore, according to the transfer paper for ceramics, since the water-soluble or water-dispersible layer 3b is already applied on the base member 2, it is not necessary to form the layer 3b again, and labor can be saved.
[0032]
  In addition, as described above, in order to take in the sputtered metal such as gold with water or the hydrous alcohol 4, as described above, in addition to the method of washing with water or the hydrous alcohol 4, for example, a mount 2a as the base member 2 is used. May be directly immersed in water or hydrous alcohol 4. By immersing the mount 2 in water or water-containing alcohol 4, the metal such as gold sputtered on the layer 3 b becomes water or water-containing alcohol 4 together with all or part of the water-soluble or water-dispersible layer 3 b. Capture and disperse.
[0033]
  Further, the ultrafine particles 5 of a metal such as gold are manufactured not only by the sputtering method but also by, for example, a vacuum deposition method. That is, by evaporating metal evaporated particles such as gold produced by a vacuum deposition apparatus on the water-soluble or water-dispersible layer 3b and taking the entire layer 3b with water or hydrous alcohol 4, the gold Or the like can be dispersed in water or hydrous alcohol 4 as ultrafine metal particles 5.
[0034]
  Further, by subjecting the metal colloid solution 1 to an enzyme treatment or an acid treatment, water-soluble polysaccharides such as dextrin, starch, or cellulose as a layer forming material contained in the solution may be reduced in molecular weight. Thereby, various properties such as solubility of the layer forming material in water or the hydrous alcohol 4 are improved.
[0035]
  The metal colloid solution 1 uses water or water-containing alcohol 4 and contains a water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose that is edible as a layer forming material, and gold as an edible metal. Can be applied to the food field.
[0036]
【The invention's effect】
  As is apparent from the above description, the metal colloid solution and the method for producing the metal colloid solution according to the present invention have the following effects.
[0037]
  Claim1According to the metal colloid solution described in 1), the association of the metal ultrafine particles is suppressed by the action of the ion exchange resin, and the state in which the metal ultrafine particles are dispersed in water or hydrous alcohol can be maintained.Moreover, since the ion exchange resin is an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed, the negative charge formed on the surface of the ultrafine metal particles is the base material of the ion exchange resin. Since the cations dissociated from the metal act on the positive charge and the anion acts on the positive charge, the association of the ultrafine metal particles is effectively suppressed.
  According to the metal colloid solution described in claim 2, the association of the ultrafine metal particles is suppressed by the action of the ion exchange resin, and the ultrafine metal particles are maintained in a state of being dispersed in water or hydrous alcohol. Can do. In addition, a metal colloid solution using water or hydrous alcohol, which is easily produced by an existing apparatus such as a sputtering apparatus or a vacuum evaporation apparatus, is provided. Further, since the ultrafine metal particles obtained by sputtering or vacuum deposition are formed in a flat shape, adhesion or adhesion to the object is improved.
[0038]
  Further, according to the metal colloid solution described in claim 3,The effect of claim 1In addition, it is readily prepared by conventional apparatus such as a sputtering apparatus Toka vacuum deposition apparatus, a metal colloid solution with water or an aqueous alcohol is provided. Moreover, ultrafine particles of metal obtained by sputtering Toka vacuum deposition, because it is formed into a flat shape, adhesion or adhesive property is improved with respect to the object.
[0039]
  According to the metal colloid solution described in claim 4,In effect of claim 2 or 3In addition, the layer forming material can be obtained at a low cost and can act as a protective colloid of ultrafine metal particles.
[0040]
  Further, according to the metal colloid solution described in claim 5,The effect of any one of claims 1 to 4In addition, there are various uses such as electronic materials, optical materials, coating materials, or catalysts, and application to the food field is possible.
[0041]
  According to the method for producing a metal colloid solution described in claim 6, the metal colloid solution can be easily and reliably produced using an existing apparatus such as a sputtering apparatus or a vacuum evaporation apparatus. Also, a metal colloid solution capable of maintaining a state in which ultrafine metal particles are dispersed in water or hydrous alcohol is produced.
[0042]
  According to the method for producing a metal colloid solution described in claim 8,In effect of claim 6 or 7In addition, the water-soluble or water-dispersible layer is easily or directly placed on the base member, and the workability is good.
[0043]
  According to the method for producing a metal colloid solution according to claim 9,The effect of any one of claims 6 to 8In addition, electronic materials, coating materials, or with a variety possible use such catalysts, metal colloid solution application to the food industry is possible is produced.
[0044]
  According to the method for producing a metal colloid solution described in claim 10,The effect of any one of claims 6 to 9In addition, the metal colloid solution is manufactured at a low raw material cost for the layer forming material.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing a state in which a metal colloid solution according to the present invention is taken into a container.
FIG. 2 shows a state in which a water-soluble or water-dispersible layer is indirectly formed on a base member via a poorly water-soluble layer for explaining the method for producing a metal colloid solution according to the present invention. It is sectional drawing.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state in which a sputtered gold thin layer is formed on a water-soluble or water-dispersible layer.
FIG. 4 is a schematic view showing a state in which sputtered gold is taken in with water or hydrous alcohol together with all or part of a water-soluble or water-dispersible layer and dispersed in water or hydrous alcohol as ultrafine particles. It is.
FIG. 5 is an electron micrograph in place of a drawing showing a state in which gold as a metal is dispersed in water or hydrous alcohol.
[Explanation of symbols]
  1 Metal colloid solution 2 Base member
  3b Water-soluble or water-dispersible layer 4 Water or hydrous alcohol
  5 Ultrafine metal particles 10 Ion exchange resin

Claims (10)

金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された金属コロイド溶液であって、
陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂が添加されていることを特徴とする金属コロイド溶液。A metal colloidal solution in which ultrafine metal particles are dispersed in water or hydrous alcohol,
A metal colloid solution, wherein an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed is added. 金属の超微粒子が水あるいは含水アルコールに分散された金属コロイド溶液であって、
イオン交換樹脂が添加されており、かつ、
前記金属の超微粒子は、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込むことによって得られることを特徴とする金属コロイド溶液。 A metal colloidal solution in which ultrafine metal particles are dispersed in water or hydrous alcohol,
An ion exchange resin is added, and
The ultrafine metal particles can be obtained by incorporating a sputtered or vacuum-deposited metal onto a water-soluble or water-dispersible layer together with all or part of the layer with water or hydrous alcohol. metal colloid solution to be. 前記金属の超微粒子は、水溶性または水分散性の層の上に、スパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込むことによって得られることを特徴とする請求項１に記載の金属コロイド溶液。The ultrafine metal particles can be obtained by incorporating a sputtered or vacuum-deposited metal onto a water-soluble or water-dispersible layer together with all or part of the layer with water or hydrous alcohol. The metal colloid solution according to claim 1 . 前記層を形成する層形成材は、デキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類であることを特徴とする請求項２または３に記載の金属コロイド溶液。The metal colloid solution according to claim 2 or 3 , wherein the layer forming material for forming the layer is a water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose. 前記金属は、貴金属であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液。  The metal colloid solution according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal is a noble metal. ベース部材上に、直接または間接的に、水溶性または水分散性の層を形成し、その層の上に、金属をスパッタリングまたは真空蒸着し、そのスパッタリングまたは真空蒸着された金属を、前記層の全部または一部とともに、水あるいは含水アルコールで取り込み、前記金属を、超微粒子として前記水あるいは含水アルコールに分散させるとともに、イオン交換樹脂を添加することを特徴とする金属コロイド溶液の製造方法。  A water-soluble or water-dispersible layer is formed directly or indirectly on the base member, and a metal is sputtered or vacuum deposited on the layer, and the sputtered or vacuum deposited metal is deposited on the layer. A method for producing a colloidal metal solution, wherein all or part of the metal is taken up with water or hydrous alcohol, the metal is dispersed in the water or hydrous alcohol as ultrafine particles, and an ion exchange resin is added. 前記イオン交換樹脂は、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合された両性のイオン交換樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の金属コロイド溶液の製造方法。  The method for producing a metal colloid solution according to claim 6, wherein the ion exchange resin is an amphoteric ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin are mixed. 前記ベース部材は、紙質素材よりなることを特徴とする請求項６または７に記載の金属コロイド溶液の製造方法。  The method for producing a metal colloid solution according to claim 6, wherein the base member is made of a paper material. 前記金属は、貴金属であることを特徴とする請求項６ないし８のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液の製造方法。  9. The method for producing a metal colloid solution according to claim 6, wherein the metal is a noble metal. 前記層を形成する層形成材は、デキストリン、デンプン、またはセルロースなどの水溶性多糖類であることを特徴とする請求項６ないし９のいずれか１項に記載の金属コロイド溶液の製造方法。  The method for producing a metal colloid solution according to any one of claims 6 to 9, wherein the layer forming material for forming the layer is a water-soluble polysaccharide such as dextrin, starch, or cellulose.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040073070A (en) * 2003-02-13 2004-08-19 한국생산기술연구원 Process for metallic colloidal solution
EP2204250A1 (en) * 2008-12-16 2010-07-07 Akzo Nobel Coatings International B.V. Aqueous dispersions of silver particles

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52136865A (en) * 1976-05-11 1977-11-15 Oike Kogyo Kk Metal evaporation foil and method of making foil and metal evaporation powder
JPS58139746A (en) * 1982-02-15 1983-08-19 Agency Of Ind Science & Technol Production of noble metal catalyst deposited on ion exchange resin
JPH03293027A (en) * 1990-04-09 1991-12-24 Kao Corp Production of metal colloid
JPH04313340A (en) * 1991-04-12 1992-11-05 Toda Kogyo Corp Noble metal hydrosol and its production
WO1999021239A1 (en) * 1997-10-17 1999-04-29 Axiva Gmbh Polymer-stabilised metal colloid solutions, method for producing said solutions and use of the same as catalysts for fuel cell
JPH11319538A (en) * 1998-05-20 1999-11-24 Nippon Paint Co Ltd Production for colloid of noble metal or copper

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52136865A (en) * 1976-05-11 1977-11-15 Oike Kogyo Kk Metal evaporation foil and method of making foil and metal evaporation powder
JPS58139746A (en) * 1982-02-15 1983-08-19 Agency Of Ind Science & Technol Production of noble metal catalyst deposited on ion exchange resin
JPH03293027A (en) * 1990-04-09 1991-12-24 Kao Corp Production of metal colloid
JPH04313340A (en) * 1991-04-12 1992-11-05 Toda Kogyo Corp Noble metal hydrosol and its production
WO1999021239A1 (en) * 1997-10-17 1999-04-29 Axiva Gmbh Polymer-stabilised metal colloid solutions, method for producing said solutions and use of the same as catalysts for fuel cell
JP2001521270A (en) * 1997-10-17 2001-11-06 アクシーバ・ゲーエムベーハー Polymer-stabilized metal colloid solution, method for producing the colloid solution, and use of the colloid solution as a catalyst for fuel cells
JPH11319538A (en) * 1998-05-20 1999-11-24 Nippon Paint Co Ltd Production for colloid of noble metal or copper

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