JP4704875B2 - Brittle label - Google Patents
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Description
本発明は、打ち抜き様形状を有する脆質ラベルに関する。 The present invention relates to a brittle label having a punch-like shape.
従来、容器等に収納した内容物の改ざんを防止する目的で、開封時に容易に破損する脆質ラベルで容器等を封止する方法が用いられている。こうした脆質ラベルは、ラベルを貼り付けた容器などの被着体からラベルを剥す際に、ラベルの一部が切断して被着体に残留することにより剥がしたことが認識できるため、開封事実のないことを保証するラベルとして利用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, for the purpose of preventing the contents stored in a container or the like from being tampered with, a method of sealing the container or the like with a brittle label that easily breaks when opened is used. These brittle labels can be recognized as being peeled off when the label is peeled off from the adherend such as a container to which the label is attached. It is used as a label to guarantee that there is no.
特公平6−35237号公報には、剥離層30の片面に、粘着層10、金属蒸着フィルム(溶剤可溶性フィルム層50/金属蒸着層40)、画線からなる印刷層20がこの順で積層した積層体[図7(ロ)]を用い、該積層体の印刷層40表面に溶剤を投与して画線非付与個所の金属蒸着フィルムと粘着層を溶解除去することにより、画線が鮮明な図7(イ)に示される転写シートを製造する方法、及び該転写シートは画線が鮮明にが得られることが記載されている。上記方法を利用して脆質ラベルを製造する場合、脆質で且つ溶剤に溶解する性質を有する高価なフィルム(溶剤可溶性フィルム層50)を要するためコスト的に不利である。また、溶剤可溶性フィルム層50に比べて溶解しやすい粘着層10が大幅に浸食され[図7(ハ)]、ラベルの輪郭が削れたり脱落しやすくなってしまう。このため、微細な輪郭をシャープに表した脆質ラベルを製造することができなかった。
In Japanese Patent Publication No. 6-35237, an
本発明の目的は、十分な腰と脆質性を有し、且つ微細な輪郭が鮮明に表された脆質ラベルを提供することにある。
本発明の他の目的は、上記特性に加えて、優れた加飾性を有し、輪郭がより鮮明に表された脆質ラベルを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a brittle label having sufficient waist and brittleness and having a fine outline clearly displayed.
Another object of the present invention is to provide a brittle label having excellent decorating properties and a clearer outline in addition to the above characteristics.
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の層で構成することにより、貼付作業性を損なわない程度の腰を有し、且つ微細な輪郭がシャープに表された脆質ラベルを安価に得られることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that a specific layer is sufficient to provide a waist that does not impair the workability of pasting and a fine outline is sharply expressed. The present inventors have found that a quality label can be obtained at a low cost and completed the present invention.
すなわち、本発明は、打ち抜き様形状を有し、架橋型の粘着剤で形成された粘着剤層と印刷層との積層体からなり、粘着剤層面が剥離紙で保護されており、剥離紙を剥がして被着体に貼付されるラベルであり、被着体からの剥離時に脆性破壊可能な脆質ラベルを提供する。前記脆質ラベルは、さらに箔転写層を粘着剤層と印刷層との層間に有していてもよい。 That is, the present invention comprises a laminate of a pressure-sensitive adhesive layer formed of a cross-linkable pressure-sensitive adhesive and a printed layer, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is protected with a release paper, and the release paper is Provided is a label that is peeled off and attached to an adherend, and is brittle and breakable when peeled from the adherend . The brittle label may further have a foil transfer layer between the pressure-sensitive adhesive layer and the printing layer .
また、本発明は、打ち抜き様形状を有し、架橋型で且つ溶剤可溶性の粘着剤で形成された溶剤可溶性粘着剤層と紫外線硬化型インキで形成された溶剤不溶性印刷層との積層体からなり、粘着剤層面が剥離紙で保護されており、剥離紙を剥がして被着体に貼付されるラベルであり、被着体からの剥離時に脆性破壊可能な脆質ラベルの製造方法であって、剥離紙の片面に架橋型で且つ溶剤可溶性の粘着剤を印刷した後、加熱により又は紫外線若しくは電子線を照射することにより架橋させて溶剤可溶性粘着剤層を形成し、次いで、抜き部位以外の領域に紫外線硬化型インキを用いて印刷することにより溶剤不溶性印刷層を形成して、剥離紙、溶剤可溶性粘着剤層、及び抜き部位以外に形成された溶剤不溶性印刷層をこの順で積層した積層体を作製し、前記積層体に溶剤を接触させ、抜き部位に対応する溶剤可溶性粘着剤層を溶解除去することにより、残部の溶剤可溶性粘着剤層と溶剤不溶性印刷層からなる打ち抜き様形状を形成する工程を含む脆質ラベルの製造方法を提供する。 The present invention also comprises a laminate of a solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer formed of a crosslinkable and solvent-soluble pressure-sensitive adhesive and a solvent-insoluble printing layer formed of an ultraviolet curable ink. The adhesive layer surface is protected with a release paper, is a label that is peeled off the release paper and affixed to an adherend, and a method for producing a brittle label that can be brittlely destroyed when peeled from the adherend , After printing a cross-linked and solvent-soluble adhesive on one side of the release paper, it is cross-linked by heating or irradiation with ultraviolet rays or electron beams to form a solvent-soluble adhesive layer. A laminate in which a solvent-insoluble printing layer is formed by printing with UV curable ink, and a release paper, a solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer, and a solvent-insoluble printing layer formed on a portion other than the punched portion are laminated in this order. Make , The solvent is brought into contact with the laminate, by dissolving and removing the solvent-soluble adhesive layer corresponding to the vent sites, comprising forming a punching-like shape composed of the remainder of the solvent-soluble adhesive layer and a solvent-insoluble print layer A method for producing a brittle label is provided.
本発明の脆質ラベルの製造方法は、剥離紙、溶剤可溶性粘着剤層、箔転写層、及び抜き部位以外の領域に形成された溶剤不溶性印刷層をこの順で積層した積層体に溶剤を接触させ、抜き部位に対応する箔転写層及び溶剤可溶性粘着剤層を除去することにより、残部の箔転写層と溶剤可溶性粘着剤層、及び溶剤不溶性印刷層からなる打ち抜き様形状を形成する工程を含んでいてもよい。 The manufacturing method of the brittle label of the present invention is such that a release paper, a solvent-soluble adhesive layer, a foil transfer layer, and a solvent-insoluble printing layer formed in a region other than the punched portion are contacted with a solvent in this order. And removing the foil transfer layer and the solvent-soluble adhesive layer corresponding to the punched portion to form a punch-like shape consisting of the remaining foil transfer layer, the solvent-soluble adhesive layer, and the solvent-insoluble printing layer. You may go out.
本願明細書中、「打ち抜き様形状」を有する積層体とは、積層体の一部が溶解除去されて、積層体を構成する層(粘着剤層と印刷層等)が共通の輪郭を有し、模様状に抜き加工(エッチング加工等)を施した打ち抜き加工品と似た外観を有することを意味している。「抜き部位」とは、上記「打ち抜き様形状」の形成に用いる積層体において、溶解除去される部位を示している。また、「剥離時に脆性破壊可能」とは、ラベルが、脆質性を有し、微細な輪郭で構成されているため、剥離しようとすると剥離が困難又は不能であることを意味している。 In the present specification, a laminate having a “punching-like shape” means that a part of the laminate is dissolved and removed, and the layers constituting the laminate (such as an adhesive layer and a printing layer) have a common contour. This means that it has an appearance similar to that of a punched product that has been punched into a pattern (such as etching). “Punched site” indicates a site to be dissolved and removed in the laminate used for forming the above “punched-like shape”. The phrase “brittle fracture is possible at the time of peeling” means that the label has brittleness and is configured with a fine outline, so that peeling is difficult or impossible when peeling.
本発明の脆質ラベルは、粘着剤層と印刷層からなり、特殊なフィルムが不要なため、打ち抜き様形状を構成する微細な輪郭を鮮明に表すことができる。本発明の脆質ラベルの製造方法によれば、粘着剤層より溶剤可溶性が低い特殊なフィルムがなく、しかも総厚が薄くなるため、粘着剤層が過剰な浸食を受けにくく、ラベルの輪郭が削れたり脱落するのを防いで、微細な輪郭をシャープに形成することができる。さらに、粘着剤層と印刷層の層間に箔転写層を設けることにより加飾性に優れた脆質ラベルを得ることができる。 Since the brittle label of the present invention comprises an adhesive layer and a printing layer and does not require a special film, it can clearly represent the fine contours forming a punch-like shape. According to the method for producing a brittle label of the present invention, there is no special film having a lower solvent solubility than the pressure-sensitive adhesive layer, and since the total thickness is reduced, the pressure-sensitive adhesive layer is not easily subjected to excessive erosion, and the outline of the label is reduced. It can prevent sharpening and falling off and form a fine outline sharply. Furthermore, the brittle label excellent in decorating property can be obtained by providing a foil transfer layer between the adhesive layer and the printed layer.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本発明の脆質ラベルの一例を示す概略断面図である。図1の脆質ラベルは、打ち抜き様形状を有し、粘着剤層1と印刷層2との積層体からなり、該積層体における粘着剤層1面が剥離紙3で保護されている。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a brittle label of the present invention. The brittle label in FIG. 1 has a punch-like shape, and is composed of a laminate of the pressure-sensitive adhesive layer 1 and the
本発明における粘着剤層1は、架橋型の粘着剤で形成される。このため、3次元架橋構造によりラベルに腰を与えることができる。このような粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを用いることができる。これらの粘着剤は、水系(又はエマルジョン系)、溶剤系、ホットメルト等のいずれの形態で用いることもできる。なかでも、塗布作業性に優れ、安価である水系粘着剤を用いる場合が多い。これらの粘着剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。また、粘着剤層1は単層又は複数の層のいずれであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 1 in the present invention is formed of a cross-linked pressure-sensitive adhesive. For this reason, a label can be provided with a three-dimensional crosslinked structure. As such an adhesive, for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, or the like can be used. These pressure-sensitive adhesives can be used in any form such as aqueous (or emulsion), solvent-based, and hot melt. Of these, water-based adhesives that are excellent in application workability and inexpensive are often used. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more. The pressure-sensitive adhesive layer 1 may be either a single layer or a plurality of layers.
本発明において、粘着剤層1を溶剤可溶性粘着剤で形成する場合には、該溶剤可溶性粘着剤として、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤等が好ましく用いられる。 In the present invention, when the pressure-sensitive adhesive layer 1 is formed of a solvent-soluble pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, or the like is preferably used as the solvent-soluble pressure-sensitive adhesive.
アクリル系粘着剤としては、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含んでいる。アクリル系ポリマーの原料となる単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチルなどの(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。また、該(メタ)アクリル酸アルキルエステルの1種又は2種以上を主モノマーとし、これと共重合可能な他の単量体とを併用してもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive contains an acrylic polymer as a base polymer. Monomers used as raw materials for acrylic polymers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid. Examples include (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid C 1-18 alkyl esters such as octyl acid. These (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together the 1 type (s) or 2 or more types of this (meth) acrylic-acid alkylester as a main monomer, and the other monomer copolymerizable with this.
前記共重合可能な単量体の代表的な例として、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が挙げられる。これらの中でも、特に好適な単量体はアクリル酸である。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は重合体に架橋結合を生じさせるのに必要な成分である。 Representative examples of the copolymerizable monomer include carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid. Among these, a particularly suitable monomer is acrylic acid. The carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is a necessary component for causing a cross-linking bond in the polymer.
また、前記共重合可能な単量体として、例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレンなどのスチレン系モノマー、アクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー、環状又は非環状の(メタ)アクリルアミド類等のアクリル系感圧性接着剤の改質用モノマーとして知られる各種のモノマーの何れも使用可能である。 Examples of the copolymerizable monomer include vinyl esters such as vinyl acetate, styrene monomers such as styrene, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile, and acrylics such as cyclic or acyclic (meth) acrylamides. Any of various types of monomers known as modifying monomers for pressure sensitive adhesives can be used.
また本発明においては、ラベルの硬度を向上させる目的で、さらに多官能モノマーを共重合する。多官能モノマーとしては、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート等の2官能(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等の3官能(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等の6官能(メタ)アクリレートなどの多官能(メタ)アクリレート類;ジビニルベンゼン等の多官能芳香族ビニル化合物などがあげられる。なかでも、3次元架橋による硬度と粘着剤の凝集性、接着性とをバランスよく付与できる点で、特に2〜3官能(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。これらの共重合可能な単量体の量は、前記主モノマーを含む単量体成分総量に対して50重量%以下とするのが接着性能上好ましい。多官能モノマーの比率が多すぎると接着力が著しく低下しやすくなる。 In the present invention, a polyfunctional monomer is further copolymerized for the purpose of improving the hardness of the label. Polyfunctional monomers include diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1, Trifunctional such as bifunctional (meth) acrylate such as 6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate Polyfunctional (meth) acrylates such as 6-functional (meth) acrylate over preparative like; polyfunctional aromatic vinyl compounds such as divinylbenzene and the like. Among these, from the viewpoint that the hardness due to three-dimensional crosslinking and the cohesiveness and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive can be imparted in a balanced manner, in particular, a bifunctional to trifunctional (meth) acrylate is preferably used. The amount of these copolymerizable monomers is preferably 50% by weight or less with respect to the total amount of monomer components including the main monomer, from the viewpoint of adhesive performance. When the ratio of the polyfunctional monomer is too large, the adhesive strength is remarkably reduced.
上記単量体成分の種類や組み合わせを適宜選択し、慣用の方法で重合させることにより、優れた接着性、凝集性を有し、且つ十分な腰を出すことのできるアクリル系ポリマーを得ることができる。代表的なアクリル系粘着剤としては、サイデン化学(株)製の商品名「サイビノール AT−27」(架橋型水系粘着剤)、ガンツ化成社製の商品名「ウルトラゾール W−200」](架橋型水系粘着剤)、リンテック社製の商品名「PAT1」](架橋型溶剤系粘着剤)等が市販されている。 By appropriately selecting the types and combinations of the above monomer components and polymerizing them by a conventional method, it is possible to obtain an acrylic polymer that has excellent adhesion and cohesiveness and can be sufficiently raised. it can. Typical acrylic pressure-sensitive adhesives include trade name “Cybinol AT-27” (cross-linked water-based pressure-sensitive adhesive) manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd., and trade name “Ultrazol W-200” manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd. Type water-based pressure-sensitive adhesive), product name “PAT1” manufactured by Lintec Co., Ltd. (cross-linking solvent-based pressure-sensitive adhesive) and the like are commercially available.
粘着剤層1を構成する(架橋後の)ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば1万〜10万、好ましくは3万〜7万である。分子量が小さ過ぎると、接着力や凝集力が劣り、分子量が大き過ぎると接着剤が硬すぎて接着力が不十分となりやすい。ポリマーの重量平均分子量は、用いるモノマーの種類や組み合わせ及びその割合、重合条件(開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等の種類や量、重合温度や重合方法等)などにより調整できる。 The weight average molecular weight of the polymer (after crosslinking) constituting the pressure-sensitive adhesive layer 1 is not particularly limited, but is, for example, 10,000 to 100,000, preferably 30,000 to 70,000. If the molecular weight is too small, the adhesive force and cohesive force are poor, and if the molecular weight is too large, the adhesive is too hard and the adhesive force tends to be insufficient. The weight average molecular weight of the polymer can be adjusted by the type and combination of the monomers used and the proportion thereof, the polymerization conditions (type and amount of initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc., polymerization temperature, polymerization method, etc.) and the like.
粘着剤層1の硬度は、ゲル分率で表すことができる。ゲル分率は、JIS K 6769に準拠して測定される。本発明におけるゲル分率は、具体的には、乾燥重量W1(g)の架橋後の粘着剤を大過剰の有機溶媒中に振盪溶解させ、濾別した不溶解分の乾燥重量をW2(g)としたときに、下記式により算出される。前記有機溶媒は、架橋した部分がほぼ不溶となるように、ベースポリマーの種類に応じて適宜選択できる。例えば、ベースポリマーがアクリル系ポリマー等である場合には酢酸エチル溶媒が用いられる。
ゲル分率(重量%)=(W2/W1)×100
The hardness of the pressure-sensitive adhesive layer 1 can be represented by a gel fraction. The gel fraction is measured according to JIS K 6769. Specifically, the gel fraction in the present invention is determined by the dry weight W 1 (g) of the pressure-sensitive adhesive after crosslinking, dissolved in a large excess of organic solvent by shaking, and the dry weight of the insoluble matter separated by filtration as W 2. When (g), it is calculated by the following formula. The organic solvent can be appropriately selected according to the type of the base polymer so that the cross-linked portion is almost insoluble. For example, when the base polymer is an acrylic polymer or the like, an ethyl acetate solvent is used.
Gel fraction (% by weight) = (W 2 / W 1 ) × 100
粘着剤層1のゲル分率は、例えば10〜65%、好ましくは30〜50%程度である。前記ゲル分率が10%未満では、腰が無くラベルの貼付作業性が低下しやすく、65%を超える場合は、柔軟性に劣るためひび割れが生じる傾向にある。粘着剤層1のゲル分率は、当該粘着剤層を構成するベースポリマーの種類、層厚み、架橋剤の種類等により調整できる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is, for example, about 10 to 65%, preferably about 30 to 50%. If the gel fraction is less than 10%, there is no waist and the labeling workability tends to be low, and if it exceeds 65%, the flexibility tends to be poor and cracks tend to occur. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 1 can be adjusted by the type of base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer, the layer thickness, the type of crosslinking agent, and the like.
粘着剤層1の厚みは、例えば、5〜30μm、好ましくは6〜25μm程度の範囲から選択することができる。前記厚みが5μm未満ではラベルの腰や接着力が不足する傾向にあり、また30μmを超えると乾燥に時間がかかるなどコスト的に不利となり、取扱性が低下しやすく好ましくない。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 1 can be selected, for example, from a range of about 5 to 30 μm, preferably about 6 to 25 μm. If the thickness is less than 5 μm, there is a tendency that the label waist and adhesive strength tend to be insufficient, and if it exceeds 30 μm, it takes time to dry, which is disadvantageous in terms of cost, and handling properties tend to decrease, which is not preferable.
印刷層2を形成する印刷インキとしては、柔軟性と硬度をバランスよく付与しうるUVインキ(紫外線硬化型インキ)が好ましく用いられる。UVインキは、後述する溶剤に溶解しない又は極めて溶解しにくい溶剤不溶性印刷インキとして用いることができる。前記UVインキは、通常、オリゴマー成分、モノマー成分、及び光重合開始剤からなるビヒクルを主成分として含み、必要に応じて、添加剤(例えば、光重合促進剤、安定剤、ワックス、ミスト防止剤、色料、滑剤、乾燥剤、湿潤剤、粘度改良剤など)などを含む慣用のものを用いることができる。UVインキは、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
As the printing ink for forming the
前記ビヒクルを構成するオリゴマー成分としては、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、アルキドアクリレート、ポリエーテルアクリレートなどが用いられる。なかでも、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等が好ましい。また、モノマー成分としては、例えば、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシブチル、ジシクロペンタジエンアクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノアクリレート、アクリル酸シクロヘキシルなどの単官能モノマー;1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどの多官能モノマーなどが用いられる。光重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンなどが挙げられる。 Examples of the oligomer component constituting the vehicle include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, alkyd acrylate, and polyether acrylate. Of these, polyester acrylate, epoxy acrylate, and the like are preferable. Examples of the monomer component include monofunctional monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, dicyclopentadiene acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, and cyclohexyl acrylate; 1,6-hexanediol Polyfunctional monomers such as diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like are used. Examples of the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methylpropiophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone.
本発明において好ましく用いられるUVインキとして、例えば、T&K TOKA社製の商品名「UV 161」、久保井インキ社製の商品名「SK−2」、大日本インキ化学工業(株)製の商品名「ダイキュアセプターDT」、帝国インキ社製の商品名「UV BOP」などが市販されている。印刷層2は、単層又は複数の層であってもよい。
As UV inks preferably used in the present invention, for example, trade name “UV 161” manufactured by T & K TOKA, trade name “SK-2” manufactured by Kuboti Ink, trade name “manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.” “Dycure Scepter DT”, trade name “UV BOP” manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd. are commercially available. The
本発明における印刷層2は、抜き部位以外の領域に形成されている。なお、印刷層2が複数の層で構成されている場合には、これらの印刷層の全てが、抜き部位以外の領域に形成されている意味である。
The
印刷層2は、UVインキを用いて、通常の印刷法(例えば、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷など)により、抜き部位以外の領域に印刷した後、紫外線(UV)ランプによりUVを照射して硬化させることにより形成できる。印刷層2の硬さは、UVインキの種類や量、層の厚み等により適宜調整することができる。
The
印刷層2の総厚みは、層の硬さに応じて適宜選択されるが、例えば1.5μm以上(1.5〜10μm程度)、好ましくは2μm以上(2〜5μm程度)である。印刷層2の総厚みが薄すぎると硬さが不十分となりラベルの取扱性に劣り、層が厚すぎると不経済となり好ましくない。一般に、UVインキで形成された単層の印刷層は厚みが約2μm程度である。このため、本発明では、同じ版を用いて無色透明のUVインキ(ニス)等を複数回印刷するなどの方法を用いて十分な厚みの印刷層2を形成することができる。
The total thickness of the
剥離紙3は、粘着面を保護する部材であって、離型処理等により離型性が付与された材料で形成され、粘着ラベルに慣用のものを利用できる。剥離紙の素材としては、例えば、グラシン紙などの紙のほか、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのプラスチックフィルム等を用いることができ、これらは耐溶剤性も有している。被着体への貼付け時にはこの剥離紙3を剥がして使用に供される。なお、本発明の脆質ラベルを構成する積層体は、少なくとも共通の輪郭を有する粘着剤層1と印刷層2とを有していればよく、剥離紙3は必須の成分ではない。
The
剥離紙3の厚みは、取扱性を損なわない範囲であれば特に限定されず、例えば15〜300μm、好ましくは20〜200μm程度である。
The thickness of the
本発明の脆質ラベルは、上記構成以外に、さらに他の層を含んでいても良い。他の層としては、例えば、箔転写層等が挙げられる。 The brittle label of the present invention may further contain other layers in addition to the above configuration. Examples of the other layer include a foil transfer layer.
本発明の脆質ラベルの総厚みは、脆質性を発揮しうる範囲であればよく、剥離紙を除いた層の厚みが、通常6.5μm以上(6.5〜45μm)程度である。前記厚みが45μmを超える場合には、剥離時に脆性破壊しにくいため本発明のラベルには不向きである。特に、剥離紙及び溶剤不溶性印刷層を除いた総厚みが35μm以下(例えば5〜35μm)程度である場合には、後述するように、特定の積層体を溶剤で処理して脆質ラベルを製造する際に溶剤による過剰な浸食を防いで、明瞭な輪郭を形成することができ好ましい。 The total thickness of the brittle label of the present invention may be in a range that can exhibit brittleness, and the thickness of the layer excluding the release paper is usually about 6.5 μm or more (6.5 to 45 μm). If the thickness exceeds 45 μm, it is not suitable for the label of the present invention because it is difficult to cause brittle fracture during peeling. In particular, when the total thickness excluding the release paper and the solvent-insoluble printing layer is about 35 μm or less (for example, 5 to 35 μm), as described later, a specific laminate is treated with a solvent to produce a brittle label. In this case, excessive erosion by the solvent can be prevented, and a clear contour can be formed.
本発明の脆質ラベルは、剥離時に脆性破壊可能である。脆質ラベルの脆質性は、例えば、ラベルの形状、材質、脆質ラベル(粘着面保護部材は含まない)の総厚み等に応じて適宜設定できる。 The brittle label of the present invention can be brittle fractured at the time of peeling. The brittleness of the brittle label can be appropriately set according to, for example, the shape and material of the label, the total thickness of the brittle label (not including the adhesive surface protecting member), and the like.
上記構成を有する脆質ラベルは、粘着剤層自体が十分な硬度を有するため貼付作業性に優れ、微細な輪郭を有するため剥離時は脆性破壊可能である。このような脆質ラベルは、腰を得るために溶剤に可溶の特殊なフィルムを積層する必要がなく、ラベルの輪郭が削れたり脱落しにくく、打ち抜き様形状からなる微細な文字や画像を鮮明に表示することができる。また、特殊なフィルムが不要であるため、短い時間で安価に製造することができる。 The brittle label having the above configuration has excellent workability because the pressure-sensitive adhesive layer itself has sufficient hardness, and can be brittlely broken when peeled because it has a fine outline. Such brittle labels do not require the lamination of a special film that is soluble in a solvent in order to gain a waist, and the outline of the label is hard to be scraped off or dropped off, and fine characters and images that have a punched-out shape are clear. Can be displayed. Moreover, since a special film is unnecessary, it can be manufactured at a low cost in a short time.
図2は、本発明の脆質ラベルの他の例を示す概略断面図である。図2の脆質ラベルは、図1の脆質ラベルにおける粘着剤層1と印刷層2の層間にさらに箔転写層4を有している。具体的には、図2の脆質ラベルは、打ち抜き様形状を有し、且つ粘着剤層1と箔転写層4と印刷層2との積層体からなり、該積層体における粘着剤層1面が剥離紙3で保護されている。粘着剤層1、印刷層2及び剥離紙3は、図1と同様の構成のものを利用できる。このような箔転写層4を有する脆質ラベルは、デザインの輪郭をより鮮明に表示でき、加飾性に優れるため好ましく用いられる。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the brittle label of the present invention. The brittle label in FIG. 2 further includes a
箔転写層4は、例えば、鉄、銅、アルミ、クロム、ニッケルクロム合金、亜鉛、真鍮、錫、純銀等の1種又は2種以上の金属を主成分とする金属被膜で構成されている。前記金属被膜としては、例えば金属箔や転写用金属蒸着品等を用いることができ、これらは金属以外の他の素材を少量含んでいてもよく、例えば、鏡面、ホログラム、転写等の箔及び金属蒸着品等を利用できる。
The
箔転写層4は、通常、キャリアフィルム、離型層、金属被膜転写層(金属箔や金属蒸着層等)がこの順で積層された転写箔を利用する方法により形成される。この方法によれば、一旦平滑なフィルム面(キャリアフィルム)に金属を蒸着して形成した金属被膜を転写するため、粘着剤層1表面のように凹凸を有する面が平滑なフィルム面に押しつけられて平滑となり、粘着剤層1上に箔転写層4を平滑で均一に積層することができる。こうして形成される箔転写層4は、凹凸面を有する粘着剤層1の表面に直接設けた金属蒸着層より表面平滑性(光沢)等の点で優れている。なお、前記転写箔は、所望の打ち抜き様形状を形成可能な範囲で上記以外の層を有していてもよく、例えば、金属被膜転写層上(粘着剤層1と接する側)に接着剤層等を、離型層と金属被膜転写層の層間に表面保護層等を有していてもよい。
The
箔転写層4は、例えば、上記構成の転写箔を用いて、コールドスタンプ法及びホットスタンプ(箔押印刷)法等の方法により形成できる。なかでもコールドスタンプ法が好ましく用いられる。箔転写層4は、例えば、剥離層3の片面に設けられた粘着剤層1の表面に、上記構成の転写箔の金属被膜転写層側を重ねて加圧した後、前記転写箔の離型層と金属被膜転写層の界面で剥離して粘着剤層1上に箔転写層4(金属被膜転写層)を転写(積層)する方法により形成できる。
The
箔転写層4は、脆質ラベルのデザインに応じて所望の範囲に形成されていればよい。従って、本発明における箔転写層4は、粘着剤層及び印刷層と共通の輪郭を有していてもよいが、これらと輪郭を完全に共通している必要はなく、部分的であってもよい。
The
箔転写層4の厚みは、層を構成する金属被膜の種類に応じて、例えば転写用金属蒸着品の場合は、通常、400〜1000Å程度であり、金属箔の場合は例えば0.4〜5μm程度である。上記層厚みが薄すぎると加飾性が得られにくく、厚すぎると不経済であり、後述する溶剤処理工程において抜き部位が除去しにくくなるなど取扱性に劣り好ましくない。箔転写層4は、金属被膜に表面保護層(0.5〜3μm程度)が積層された構成であっても良い。
The thickness of the
上記構成を有する脆質ラベルは、金属光沢が付与されるため加飾性に優れ、文字やデザインの輪郭をより鮮明に表示することができる。 The brittle label having the above configuration is excellent in decorating properties because it is given a metallic luster, and can display characters and the outline of the design more clearly.
本発明の脆質ラベルは、表面に描かれたデザインと輪郭が必ずしも一致しなくてもよい。図5(イ)は、本発明の脆質ラベルのさらに他の例を示す正面図であり、(ロ)は(イ)のS−S断面図である。粘着剤層1及び剥離層3は上記と同様である。印刷層2は、透明インキ層21と着色インキ層22とで構成されている。前記透明インキ層21は、透明なUVインキで形成することができる。着色インキ層22は、適宜な色料を含むUVインキで形成することができ、単層又は複数の層で構成であってもよい。
The brittle label of the present invention may not necessarily have the same outline as the design drawn on the surface. FIG. 5 (a) is a front view showing still another example of the brittle label of the present invention, and (b) is an SS cross-sectional view of (b). The pressure-sensitive adhesive layer 1 and the
図5(イ)及び(ロ)に示される脆質ラベルは、着色インキ層22で構成された点在する2つの文字からなるデザインC(図中は「P」と「R」)が、同一の透明インキ層21に積層されて一のラベルを形成している。図5(ロ)に示されるように、粘着剤層1は、透明インキ層21と共にラベルの輪郭Dを構成するが、ラベルのデザインCを構成している着色インキ層22とは輪郭を共通にしない。すなわち、ラベルのデザインCとラベルの輪郭Dが異なっている。このような構成の脆質ラベルによれば、剥離紙から剥離して利用する際に、点在する複数の文字や画像からなるデザインを一ラベルとして扱うことができ便利である。
The brittle labels shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b) have the same design C ("P" and "R" in the figure) consisting of two interspersed characters composed of the
本発明の脆質ラベルは、被着体に一度貼り付けると剥離時にはラベル形状が破壊する性質を利用して、商品の未開封を保証する目的で箱などの包装体の封印に用いるセキュリティーシールや、偽造防止用シールなどとして好適に利用できる。 The brittle label of the present invention utilizes the property that the label shape is destroyed when it is peeled once applied to the adherend, and a security seal used for sealing a package such as a box for the purpose of guaranteeing unopened goods. It can be suitably used as an anti-counterfeit seal.
本発明の脆質ラベルの製造方法は、粘着剤層と印刷層との積層体からなり、打ち抜き様形状を有し、且つ剥離時に脆性破壊可能な脆質ラベルの製造方法であって、剥離紙、溶剤可溶性粘着剤層、及び抜き部位以外の領域に形成された溶剤不溶性印刷層をこの順で積層した積層体に溶剤を接触させ、抜き部位に対応する溶剤可溶性粘着剤層を溶解除去することにより、残部の溶剤可溶性粘着剤層と溶剤不溶性印刷層からなる打ち抜き様形状を形成する工程(以下、「溶剤処理工程)と称する場合がある)を含んでいる。 The method for producing a brittle label according to the present invention is a method for producing a brittle label comprising a laminate of a pressure-sensitive adhesive layer and a printing layer, having a punch-like shape, and capable of being brittlely broken at the time of peeling. The solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer and the solvent-insoluble printing layer formed in the region other than the removal site are brought into contact with the laminated body in this order, and the solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer corresponding to the removal site is dissolved and removed. Thus, there is included a step of forming a punched-out shape composed of the remaining solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer and solvent-insoluble printing layer (hereinafter sometimes referred to as “solvent treatment step”).
図3は、図1の脆質ラベルの製造に用いる積層体の一例を示している。図3の積層体には、剥離紙3、溶剤可溶性粘着剤層1a及び抜き部位以外の領域に形成された溶剤不溶性印刷層2aがこの順で積層されている。剥離紙3は上記と同様である。図3の積層体を溶剤で処理することにより図1の脆質ラベルを製造できる。
FIG. 3 shows an example of a laminate used for manufacturing the brittle label of FIG. In the laminate of FIG. 3, a
溶剤可溶性粘着剤層1aは、粘着剤層1を構成する粘着剤のうち、溶剤可溶性粘着剤として例示のもので形成することができる。溶剤可溶性粘着剤は、溶剤処理に用いる溶剤の種類に応じて適宜選択して用いることができる。溶剤可溶性粘着剤層1aは、例えば、溶剤可溶性粘着剤の構成成分の種類等に応じて溶液やエマルジョンを用いたグラビアコートやロールコート等のコーティング法、溶融押出しラミネート法等により、剥離紙3の片面全体に(ベタ塗り)印刷した後、必要に応じて加熱や光(紫外線、電子線等)を照射して架橋反応を進行させることにより形成できる。
The solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer 1 a can be formed of the pressure-sensitive adhesives constituting the pressure-sensitive adhesive layer 1 as exemplified by the solvent-soluble pressure-sensitive adhesive. The solvent-soluble pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected and used according to the type of solvent used for the solvent treatment. For example, the solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer 1a is formed on the
溶剤不溶性印刷層2aは、前記印刷層2を構成するUVインキとして例示のものを溶剤不溶性印刷インキとして用いて、フレキソ印刷、凸版印刷などの印刷法によって形成できる。溶剤不溶性印刷層2aは、抜き部位以外の領域に形成されている。すなわち、溶剤可溶性接着剤層1a及び溶剤不溶性印刷層2aは、最終的に得られる脆質ラベル(図1)と同じ輪郭を有している。
The solvent-
溶剤としては、入手、取扱が容易な溶剤、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、イソプロピルアルコール(IPA)、キシロール、ラッカーシンナー、水などが好ましく利用される。溶剤は、例えば、スプレーやローラー等の塗布手段を用いて積層体の表面(溶剤不溶性印刷層2a側の表面等)に塗布される。
As the solvent, solvents that can be easily obtained and handled, for example, methyl acetate, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), isopropyl alcohol (IPA), xylol, lacquer thinner, water and the like are preferably used. The solvent is applied to the surface of the laminate (eg, the surface on the solvent-
図3の積層体の表面に溶剤を接触させることにより、抜き部位Aに対応する溶剤可溶性粘着剤層が溶解除去されて、残部の溶剤可溶性粘着剤層と溶剤不溶性印刷層1aからなる打ち抜き様形状Bを有する図1の脆質ラベルを形成することができる。すなわち、図3の積層体において、溶剤可溶性粘着剤層1aのうち、溶剤不溶性印刷層2aが積層していない領域(A)が溶剤と接触して溶解除去され、溶剤不溶性印刷層2aが積層する領域(B)が残存することにより、溶剤不溶性印刷層2aと溶剤可溶性粘着剤層1aとが共通の輪郭からなる打ち抜き様形状Bが形成される。
By bringing the solvent into contact with the surface of the laminate shown in FIG. 3, the solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer corresponding to the removal site A is dissolved and removed, and a punch-like shape comprising the remaining solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer and the solvent-insoluble printing layer 1a The brittle label of FIG. 1 with B can be formed. That is, in the laminated body of FIG. 3, the region (A) in which the solvent-
本発明の脆質ラベルの製造方法によれば、露出した溶剤可溶性粘着剤層が溶剤に溶解して溶剤不溶性印刷層と共通の輪郭を形成し、微細な文字やデザインを鮮明に表示した脆質ラベルを得ることができる。こうして得られる脆質ラベルは、十分な腰を有しているため、特殊なフィルム[例えば図7(イ)における溶剤可溶性フィルム層50]等を積層する必要がない。このため、溶剤が積層体の側面から浸入して、溶剤可溶性粘着剤層2aが溶剤不溶性印刷層1aより大きく溶解してしまうなどの不具合が生じにくい。また、層厚を薄くすることができるため、溶剤可溶性粘着剤層1aが溶剤に過剰に溶解してしまうのを防いで、微細な輪郭をシャープに形成することができる。
According to the method for producing a brittle label of the present invention, the exposed solvent-soluble pressure-sensitive adhesive layer dissolves in the solvent to form a common contour with the solvent-insoluble print layer, and the brittle label clearly displays fine characters and designs. A label can be obtained. Since the brittle label thus obtained has sufficient elasticity, it is not necessary to laminate a special film [for example, the solvent-
図4は、図2の脆質ラベルの製造に用いる積層体の一例を示している。図4の積層体には、剥離紙3、溶剤可溶性粘着剤層1a、箔転写層4及び抜き部位以外の領域に形成された溶剤不溶性印刷層2aがこの順で積層されている。剥離紙3、溶剤不溶性印刷層2a及び溶剤可溶性粘着剤層1aは上記と同様である。図4の積層体を溶剤で処理することにより図2の脆質ラベルを製造できる。溶剤の種類及び溶剤処理の方法は上記と同様である。
FIG. 4 shows an example of a laminate used for manufacturing the brittle label of FIG. In the laminate of FIG. 4, a
箔転写層4は、上記に例示の金属箔又は金属蒸着品で構成することができ、上述した方法で形成することができる。箔転写層4は、ラベルのデザイン等に応じて、溶剤可溶性粘着剤層1aの表面に部分的又は全体に設けることができる。
The
図4の積層体の表面に溶剤を接触させることにより、抜き部位Aに対応する箔転写層及び溶剤可溶性粘着剤層が溶解除去されて、残部の箔転写層と溶剤可溶性粘着剤層及び溶剤不溶性印刷層からなる打ち抜き様形状Bを有する図2の脆質ラベルを形成することができる。すなわち、図4の積層体において、溶剤不溶性印刷層2aが積層していない領域(A)において、箔転写層4が溶剤と接触して膨潤破壊し、次いで溶剤に接触した溶剤可溶性粘着剤層1aが溶解除去される。この際、必要に応じて、溶剤に接触して膨潤した箔転写層4をブラシ等でこするなど物理的手段を用いて除去してもよい。こうして、溶剤不溶性印刷層2aが積層する領域(B)が残存することにより、溶剤不溶性印刷層2aと箔転写層4と溶剤可溶性粘着剤層1aとが共通の輪郭からなる打ち抜き様形状を有する図2の脆質ラベルが形成される。
By bringing the solvent into contact with the surface of the laminate of FIG. 4, the foil transfer layer and the solvent-soluble adhesive layer corresponding to the removal site A are dissolved and removed, and the remaining foil transfer layer, the solvent-soluble adhesive layer and the solvent insoluble are removed. The brittle label of FIG. 2 having a stamped-like shape B consisting of a printed layer can be formed. That is, in the laminate of FIG. 4, in the region (A) where the solvent-
上記方法により、金属光沢を有し、微細な輪郭が一層明瞭に表された加飾性に優れた脆質ラベルを製造することができる。 By the said method, it has a metallic luster and can manufacture the brittle label excellent in the decorating property by which the fine outline was expressed more clearly.
本発明の方法によれば、微細な輪郭がシャープに形成された打ち抜き様形状を有し、貼り付け時には適度な腰を有し、且つ剥離時には脆性破壊可能な脆質ラベルを製造することができる。 According to the method of the present invention, it is possible to produce a brittle label having a punched-like shape with sharply formed fine contours, having an appropriate waist when applied, and capable of brittle fracture when peeled. .
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1
剥離紙[離型処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、厚み38μm]の片面全体に、架橋型アクリル系粘着剤[水系;商品名「サイビノール AT−27」、サイデン化学(株)製]をフレキソ印刷により塗布して、粘着剤層(乾燥後の厚み8μm)を形成した。前記粘着剤層上に、基材フィルム(PETフィルム、厚み16μm)に、剥離コートと蒸着厚み500Åのアルミ蒸着が形成された転写箔を加圧して転写し、次いでデザインのカラーUVインキ[商品名「UV 161」、(株)T&K TOKA社製]をフレキソ印刷し、さらに透明UVインキ[商品名「UVグロスOPニス」、(株)T&K TOKA社製]を用いて印刷し、それぞれの印刷ごとにUV照射装置により120W/cmのUVランプ強度でインキを硬化させ、総厚み約6μmの印刷層を積層することにより、剥離紙3/粘着剤層1/箔転写層4/印刷層(着色インキ層22/透明インキ層21)からなる積層体を形成した[図6(イ)]。
得られた積層体[図6(イ)]の印刷層(透明インキ層21)表面に酢酸エチル溶剤を投与して1分間放置した後、膨潤した粘着剤層1及びその膨潤した粘着剤層の上にある箔転写層4をブラシで掻き出して抜き部位Aを除去することにより、図6(ロ)に示す脆質ラベルを得た。得られた脆質ラベルには、微細な輪郭からなる打ち抜き様形状が鮮明に表されていた。
Example 1
On one side of a release paper [polyethylene terephthalate (PET) film having been subjected to a release treatment, thickness 38 μm], a cross-linked acrylic pressure-sensitive adhesive [water-based; trade name “Cybinol AT-27”, manufactured by Syden Chemical Co., Ltd.] It was applied by flexographic printing to form an adhesive layer (thickness after drying 8 μm). On the pressure-sensitive adhesive layer, a transfer film on which a release coat and an aluminum deposition with a deposition thickness of 500 mm are formed is pressed and transferred onto a base film (PET film, thickness 16 μm), and then the design color UV ink [trade name "UV 161", manufactured by T & K TOKA Co., Ltd., flexographically printed, and further printed using transparent UV ink [trade name "UV Gloss OP Varnish", manufactured by T & K TOKA Co., Ltd.] The ink is cured at a UV lamp intensity of 120 W / cm with a UV irradiation device, and a printing layer having a total thickness of about 6 μm is laminated, thereby releasing
After the ethyl acetate solvent was administered to the surface of the printed layer (transparent ink layer 21) of the obtained laminate [FIG. 6 (a)] and left for 1 minute, the swollen pressure-sensitive adhesive layer 1 and the swollen pressure-sensitive adhesive layer The
1 粘着剤層
1a 溶剤可溶性粘着剤層
2 印刷層
2a 溶剤不溶性印刷層
21 透明インキ層
22 着色インキ層
3 剥離紙
4 箔転写層
10 粘着剤層
20 印刷層
30 剥離紙
40 金属蒸着層
50 溶剤可溶性フィルム層
A,X 抜き部位
B 打ち抜き様形状
C ラベルのデザイン
D ラベルの輪郭
1 Adhesive layer
1a Solvent-
2a Solvent-
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0635237B2 (en) * | 1989-07-18 | 1994-05-11 | 森山印刷株式会社 | Transfer sheet manufacturing method |
JPH11188972A (en) * | 1997-12-25 | 1999-07-13 | Okasei:Kk | Transfer sheet and manufacture thereof |
JP2002205465A (en) * | 2000-10-24 | 2002-07-23 | Lintec Corp | Thermal transfer printing release sheet, thermal transfer printing adhesive label, and method for manufacturing the same |
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