JP4693123B2 - Gold adsorbent and method for selective separation and recovery of gold - Google Patents

Gold adsorbent and method for selective separation and recovery of gold Download PDF

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Description

本発明は、金の吸着剤およびそれを用いた金の選択的分離回収方法に関する。   The present invention relates to a gold adsorbent and a method for selectively separating and recovering gold using the same.

近年、電子・電気分野、有機合成分野等を始めとする工業技術のめざましい発展に伴い、金、銀、パラジウム、白金、ロジウム等の金属は、装飾品だけではなく、例えば半導体、基板、ブラウン管等の電子工業材料や有機化学反応の触媒等として広く使用されている。ところが、その一方で、これらの金属の産出量が他の金属に比べて少ないことはよく知られた事実であり、これらの金属を効率良く回収、再利用することが大きな課題となっている。   In recent years, with the remarkable development of industrial technology such as electronics / electric field, organic synthesis field, etc., metals such as gold, silver, palladium, platinum, rhodium are not only decorative items but also semiconductors, substrates, cathode ray tubes, etc. It is widely used as an electronic industrial material and a catalyst for organic chemical reaction. However, on the other hand, it is a well-known fact that the amount of production of these metals is small compared to other metals, and it is a major issue to efficiently recover and reuse these metals.

金を含有する排水より金を回収する方法として、いくつかの方法が知られている。例えば、加熱濃縮、活性炭、溶媒抽出、電気分解利用などである。しかし、これらの方法では、排水中の金の濃度が高い場合には適用可能であるが、排水中の金濃度が希薄な場合には、回収されずに溶液中に残存する金が多くなり、回収率が低下するといった問題がある。また、複数の金属を含む排水中から金を選択的に回収することが困難であった(非特許文献1参照)。   As a method for recovering gold from wastewater containing gold, several methods are known. For example, heating concentration, activated carbon, solvent extraction, and electrolysis use. However, these methods are applicable when the gold concentration in the wastewater is high, but when the gold concentration in the wastewater is dilute, the amount of gold remaining in the solution without being recovered increases. There is a problem that the recovery rate decreases. Moreover, it was difficult to selectively collect gold from waste water containing a plurality of metals (see Non-Patent Document 1).

イオン交換樹脂を用いて金を濃縮回収する方法では、回収率が比較的高いことが知られているが、金を吸着した樹脂から金を回収する際に、樹脂から金を脱着させることができず、高価な樹脂を灰化してから金を回収しなければならなかったり、脱着することができても脱着率が低く、金の回収率が低下するため、樹脂を再利用することが出来なくなってしまうといった問題点がある。   The method of concentrating and recovering gold using an ion exchange resin is known to have a relatively high recovery rate. However, when recovering gold from a resin that has adsorbed gold, the gold can be desorbed from the resin. In addition, gold must be recovered after ashing the expensive resin, or even if it can be desorbed, the desorption rate is low and the gold recovery rate is reduced, making it impossible to reuse the resin. There is a problem such as.

また、回収を目的とした金を含有する溶液には、金の他に、パラジウム、白金、鉄、ニッケル、銅、鉛、亜鉛、スズ、コバルトなどの金属が多量に含まれていることが多く、金回収の際にこれらの金属が金に混入し、品位の高いものが得られず、その後の金の精製に多くの工程を有するといった問題点がある(特許文献1参照)。   In addition, gold-containing solutions for recovery often contain a large amount of metals such as palladium, platinum, iron, nickel, copper, lead, zinc, tin, and cobalt in addition to gold. However, there is a problem that these metals are mixed into gold during the gold recovery, a high quality product cannot be obtained, and there are many steps for the subsequent purification of gold (see Patent Document 1).

機能材料,26巻,5(2006)Functional materials, 26, 5 (2006) 特開平1−111824号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-111824

本発明は、金を含有する液体から金を容易に効率よく選択的に回収するための吸着剤およびそれを用いた金の選択的分離回収方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an adsorbent for easily and efficiently recovering gold from a liquid containing gold and a method for selectively separating and recovering gold using the same.

すなわち、本発明は、下記一般式(1):   That is, the present invention provides the following general formula (1):

Figure 0004693123
Figure 0004693123

(式中、R1およびR2は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10のアルキル基を示す。R3およびR4は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。)で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が500〜1000000の範囲であるポリアニリン系樹脂を有効成分とする金の吸着剤に関する。 (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 3 and R 4 are the same or different and each independently represent A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a monocyclic carbocyclic group which may have a substituent, a condensed polycyclic carbocyclic group which may have a substituent, or a substituent. A monocyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group which may have a substituent.) And a polyaniline system having a number average molecular weight in the range of 500 to 1,000,000. The present invention relates to a gold adsorbent containing a resin as an active ingredient.

本発明は、金を含有する液体に前記の吸着剤を接触させることを特徴とする金の吸着方法に関する。
さらに、本発明は、金を含有する液体に酸性下で前記の吸着剤を接触させ、金を吸着した前記吸着剤から脱着剤を用いて金を脱着させることを特徴とする金の選択的分離回収方法に関する。
The present invention relates to a gold adsorption method, wherein the adsorbent is brought into contact with a liquid containing gold.
Further, the present invention is directed to selective separation of gold, wherein the adsorbent is brought into contact with a liquid containing gold under acidity, and gold is desorbed from the adsorbent that has adsorbed gold using a desorbent. It relates to a collection method.

本発明によれば、金を含有する液体から金を容易に効率よく選択的に回収する方法が提供される。
本発明の選択的分離回収方法により,パラジウム、白金、鉄、ニッケル、銅、鉛、亜鉛、スズ、コバルト等の金属が混在する液体から金のみを選択的に吸着分離することができる。また,チオ尿素誘導体を含む酸性溶液を用いることにより吸着分離した金を高収率で脱着、回収することができる。
According to the present invention, there is provided a method for easily and efficiently selectively recovering gold from a liquid containing gold.
By the selective separation and recovery method of the present invention, only gold can be selectively adsorbed and separated from a liquid in which metals such as palladium, platinum, iron, nickel, copper, lead, zinc, tin, and cobalt are mixed. Further, by using an acidic solution containing a thiourea derivative, it is possible to desorb and recover the gold separated by adsorption in a high yield.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の金の吸着剤は、下記一般式(1):
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The gold adsorbent of the present invention has the following general formula (1):

Figure 0004693123
Figure 0004693123

(式中、R1およびR2は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10のアルキル基を示す。R3およびR4は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。)で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が500〜1000000の範囲であるポリアニリン系樹脂を有効成分とする。 (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 3 and R 4 are the same or different and each independently represent A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a monocyclic carbocyclic group which may have a substituent, a condensed polycyclic carbocyclic group which may have a substituent, or a substituent. A monocyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group which may have a substituent.) And a polyaniline system having a number average molecular weight in the range of 500 to 1,000,000. Resin is the active ingredient.

1およびR2で表される炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert. -Butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-octyl group, n-decyl group and the like.

3およびR4で表される炭素数1〜10のアルキル基としては、前記と同様のものが挙げられる。
置換基を有してもよい単環式炭素環基としては、例えば、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよい2−シクロヘキセン−1−イル基、置換基を有してもよい3−シクロヘキセン−1−イル基、置換基を有してもよいシクロプロピル基、置換基を有してもよいシクロヘキシル基等が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 3 and R 4 are the same as those described above.
Examples of the monocyclic carbocyclic group that may have a substituent include a phenyl group that may have a substituent, a 2-cyclohexen-1-yl group that may have a substituent, and a substituent. Examples thereof include a 3-cyclohexen-1-yl group which may have, a cyclopropyl group which may have a substituent, and a cyclohexyl group which may have a substituent.

置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基としては、例えば、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいアントリル基、置換基を有してもよいピレニル基、置換基を有してもよいペンタレニル基、置換基を有してもよいインデニル基、置換基を有してもよいアズレニル基、置換基を有してもよいヘプタレニル基、置換基を有してもよいアセナフチル基、置換基を有してもよいフルオレニル基、置換基を有してもよいフェナレニル基、置換基を有してもよいフェナントリル基、置換基を有してもよいフルオランテニル基、置換基を有してもよいトリフェニレニル基、置換基を有してもよいペリレニル基、置換基を有してもよいクリセニル基、置換基を有してもよいピセニル基、置換基を有してもよいペンタセニル基、置換基を有してもよいコロネリル基および置換基を有してもよいオバレニル基等が挙げられる。   Examples of the condensed polycyclic carbocyclic group which may have a substituent include a naphthyl group which may have a substituent, an anthryl group which may have a substituent, and a substituent. A pyrenyl group, a pentarenyl group which may have a substituent, an indenyl group which may have a substituent, an azulenyl group which may have a substituent, a heptalenyl group which may have a substituent, and a substituent. Acenaphthyl group which may have, fluorenyl group which may have substituent, phenalenyl group which may have substituent, phenanthryl group which may have substituent, fluor which may have substituent Oranthenyl group, triphenylenyl group which may have a substituent, perylenyl group which may have a substituent, chrysenyl group which may have a substituent, picenyl group which may have a substituent, substituent A pentacenyl group which may have Good ovalenyl group and the like have also good coronenyl group and substituent.

置換基を有してもよい単環式複素環基としては、例えば、置換基を有してもよいピリジル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいフリル基、置換基を有してもよいチオフェニル基、置換基を有してもよいチオピレニル基、置換基を有してもよいピラジニル基および置換基を有してもよいピリダジニル基等が挙げられる。   Examples of the monocyclic heterocyclic group which may have a substituent include a pyridyl group which may have a substituent, a pyrimidyl group which may have a substituent, and a furyl which may have a substituent. Group, a thiophenyl group which may have a substituent, a thiopyrenyl group which may have a substituent, a pyrazinyl group which may have a substituent, and a pyridazinyl group which may have a substituent.

置換基を有してもよい縮合多環式複素環基としては、例えば、置換基を有してもよいキノリル基、置換基を有してもよいベンゾフリル基、置換基を有してもよいイソベンゾフリル基、置換基を有してもよい1−ベンゾチオフェニル基、置換基を有してもよい2−ベンゾチオフェニル基、置換基を有してもよいカルバゾイル基、置換基を有してもよいキサンテニル基、置換基を有してもよいイソキノリル基、置換基を有してもよいアクリジニル基、置換基を有してもよいキノキサリル基および置換基を有してもよいクマリニル基等が挙げられる。   Examples of the condensed polycyclic heterocyclic group that may have a substituent include a quinolyl group that may have a substituent, a benzofuryl group that may have a substituent, and a substituent. Isobenzofuryl group, 1-benzothiophenyl group which may have a substituent, 2-benzothiophenyl group which may have a substituent, carbazoyl group which may have a substituent, An optionally substituted xanthenyl group, an optionally substituted isoquinolyl group, an optionally substituted acridinyl group, an optionally substituted quinoxalyl group, and an optionally substituted comarinyl group Etc.

なお、上記の置換基としては、例えば、炭素数1〜10のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基等が挙げられる。
炭素数1〜10のアルキル基の具体例としては、R1およびR2で表される炭素数1〜10のアルキル基と同様である。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
アルカノイル基としては、メタノイル基、エタノイル基等が挙げられる。
また、前記の単環式炭素環基、縮合多環式炭素環基、単環式複素環基および縮合多環式複素環基におけるかかる置換基は、1または複数の置換基で有り得る。
In addition, as said substituent, a C1-C10 alkyl group, an alkoxy group, an alkanoyl group, a carbamoyl group, a cyano group etc. are mentioned, for example.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are the same as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 and R 2 .
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.
Examples of the alkanoyl group include a methanoyl group and an ethanoyl group.
Also, such substituents in the monocyclic carbocyclic group, condensed polycyclic carbocyclic group, monocyclic heterocyclic group and condensed polycyclic heterocyclic group may be one or more substituents.

前記ポリアニリン系樹脂の具体例としては、例えば、ポリ(o−アニリン)、ポリ(3−n−ヘキシル−o−アニリン)、ポリ(3−n−オクチル−o−アニリン)、ポリ(4−n−ヘキシル−o−アニリン)、ポリ(4−n−オクチル−o−アニリン)、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,2−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,2−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,2−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,2−フェニレン))、ポリ(m−アニリン)、ポリ(2−n−ヘキシル−m−アニリン)、ポリ(2−n−オクチル−m−アニリン)、ポリ(4−n−ヘキシル−m−アニリン)、ポリ(4−n−オクチル−m−アニリン)、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(p−アニリン)、ポリ(2−n−ヘキシル−p−アニリン)、ポリ(2−n−オクチル−p−アニリン)、ポリ(3−n−ヘキシル−p−アニリン)、ポリ(3−n−オクチル−p−アニリン)、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,4−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,4−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,4−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,4−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(4−n−オクチル−1,3−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(3−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,2−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(2−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(2−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(イミノ(4−n−ヘキシル−1,3−フェニレン)イミノ(3−n−オクチル−1,4−フェニレン))、ポリ(N−フェニル−o−アニリン)、ポリ(N−2−ピリジル−m−アニリン)、ポリ(N−1−ナフチル−p−アニリン)、ポリ(N−1−アントリル−p−アニリン)、ポリ(N−1−アクリジニル−p−アニリン)等が挙げられる。これらの中でも、安価で金吸着容量が大きい観点からポリ(m−アニリン)が好ましく用いられる。   Specific examples of the polyaniline-based resin include, for example, poly (o-aniline), poly (3-n-hexyl-o-aniline), poly (3-n-octyl-o-aniline), poly (4-n -Hexyl-o-aniline), poly (4-n-octyl-o-aniline), poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (3-n-octyl-1,2-phenylene) )), Poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (4-n-octyl-1,2-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,2-phenylene) ) Imino (3-n-octyl-1,2-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (4-n-octyl-1,2-phenylene)), poly (M-aniline), poly ( -N-hexyl-m-aniline), poly (2-n-octyl-m-aniline), poly (4-n-hexyl-m-aniline), poly (4-n-octyl-m-aniline), poly (Imino (2-n-hexyl-1,3-phenylene) imino (2-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (2-n-hexyl-1,3-phenylene) imino (4 -N-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,3-phenylene) imino (2-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (4 -N-hexyl-1,3-phenylene) imino (4-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (p-aniline), poly (2-n-hexyl-p-aniline), poly (2 -N-octyl-p-aniline), poly (3-n-hexyl-p-aniline), poly (3-n-octyl-p-aniline), poly (imino (2-n-hexyl-1,4-phenylene) imino (2-n-octyl-1) , 4-phenylene)), poly (imino (2-n-hexyl-1,4-phenylene) imino (3-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (3-n-hexyl-1) , 4-phenylene) imino (2-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (3-n-hexyl-1,4-phenylene) imino (3-n-octyl-1,4-phenylene) )), Poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (2-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) ) Imino (4-n-octyl-1) , 3-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (2-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1) , 2-phenylene) imino (4-n-octyl-1,3-phenylene)), poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (2-n-octyl-1,4-phenylene) )), Poly (imino (3-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (3-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,2-phenylene) ) Imino (2-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,2-phenylene) imino (3-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (Imino (2-n-hexyl- , 3-phenylene) imino (2-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (2-n-hexyl-1,3-phenylene) imino (3-n-octyl-1,4-phenylene) )), Poly (imino (4-n-hexyl-1,3-phenylene) imino (2-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (imino (4-n-hexyl-1,3-phenylene) ) Imino (3-n-octyl-1,4-phenylene)), poly (N-phenyl-o-aniline), poly (N-2-pyridyl-m-aniline), poly (N-1-naphthyl-p) -Aniline), poly (N-1-anthryl-p-aniline), poly (N-1-acridinyl-p-aniline) and the like. Among these, poly (m-aniline) is preferably used from the viewpoint of being inexpensive and having a large gold adsorption capacity.

ポリアニリン系樹脂の製造方法としては、例えば、アニリンを酸化重合させる方法が挙げられる。種々の酸化剤を用いて重合することができるが、通常の方法としては、ペルオキソ二硫酸アンモニウムの1N塩酸水溶液とアニリンの塩酸水溶液を別々の容器に用意し、0℃に冷却しておき、攪拌しながら両溶液を混合することによりポリアニリン系樹脂が得られる(日本化学会誌,10,1791(1989))。   Examples of the method for producing a polyaniline resin include a method of oxidative polymerization of aniline. Polymerization can be carried out using various oxidizing agents, but the usual method is to prepare a 1N hydrochloric acid aqueous solution of ammonium peroxodisulfate and an aqueous hydrochloric acid solution of aniline in separate containers, cooled to 0 ° C. and stirred. The polyaniline-based resin can be obtained by mixing both solutions (Journal of Chemical Society of Japan, 10, 1791 (1989)).

電気化学的には、アニリンと塩酸の混合水溶液に作用電極と対向電極の白金板を入れ、その両極に1〜2Vの電圧を印加すると作用電極上にポリアニリン系樹脂が得られる(Synth.Met.,36,139(1990))。
他には、ジハロゲノベンゼン類とフェニレンジアミンとをパラジウム化合物およびホスフィン化合物を含む触媒並びに塩基の存在下に反応させる方法(Polym.J.,31,206(1999)、特開2005−200618号公報)等が知られている。
Electrochemically, when a working electrode and a counter electrode platinum plate are placed in a mixed aqueous solution of aniline and hydrochloric acid and a voltage of 1 to 2 V is applied to both electrodes, a polyaniline resin is obtained on the working electrode (Synth. Met. 36, 139 (1990)).
In addition, a method of reacting dihalogenobenzenes and phenylenediamine in the presence of a catalyst containing a palladium compound and a phosphine compound and a base (Polym. J., 31, 206 (1999), JP-A-2005-200618) ) Etc. are known.

本発明において用いるポリアニリン系樹脂の数平均分子量は、500〜1000000であり、好ましくは1000〜100000である。ポリアニリン系樹脂の数平均分子量が500未満の場合、ポリアニリン系樹脂が金を含む液体に溶解するおそれがある。また、数平均分子量が1000000を超える場合、前記液体中でのポリアニリン系樹脂の機械的安定性が低下するおそれがある。
本発明の吸着剤を、金を含有する液体と接触させることにより金を吸着することができる。
金を含有する液体としては、金を含むスクラップから金を抽出したものや、金を利用する工程より排出される金を含む廃液、金の回収や精製する工程より排出される微量の金を含む廃液など多くのものが挙げられる。
The number average molecular weight of the polyaniline resin used in the present invention is 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 100,000. When the number average molecular weight of the polyaniline resin is less than 500, the polyaniline resin may be dissolved in a liquid containing gold. Moreover, when the number average molecular weight exceeds 1,000,000, the mechanical stability of the polyaniline resin in the liquid may be lowered.
Gold can be adsorbed by bringing the adsorbent of the present invention into contact with a liquid containing gold.
Gold-containing liquid includes gold extracted from gold-containing scrap, waste liquid containing gold discharged from the process of using gold, and a small amount of gold discharged from the process of gold recovery and purification There are many things such as waste liquid.

本発明の吸着剤は、不純物として、パラジウム、白金、鉄、ニッケル、銅、鉛、亜鉛、スズ、コバルトなどの金属を含む液体から金を選択的に吸着することができる。
金を含有する液体としては、水溶液、有機溶液などのいずれの溶液でも良い。
The adsorbent of the present invention can selectively adsorb gold from a liquid containing metals such as palladium, platinum, iron, nickel, copper, lead, zinc, tin, and cobalt as impurities.
The liquid containing gold may be any solution such as an aqueous solution or an organic solution.

本発明の吸着剤に金を効率よく吸着させるには、金を含有する液体に、予め、塩酸、硝酸、硫酸の鉱酸等を加えて、金を含有する液体を酸性状態にすることが望ましく、具体的には水素イオン濃度を、pH=1〜5.5の範囲内に調整するのが好ましく、pH=1〜4.0の範囲内に調整するのがより好ましい。   In order to efficiently adsorb gold to the adsorbent of the present invention, it is desirable to add hydrochloric acid, nitric acid, mineral acid of sulfuric acid or the like to the liquid containing gold in advance to make the liquid containing gold acidic. Specifically, the hydrogen ion concentration is preferably adjusted within the range of pH = 1 to 5.5, and more preferably adjusted within the range of pH = 1 to 4.0.

本発明の吸着剤を用いて金を吸着させる方法としては、特に限定されず、例えば、金を含有する液体に吸着剤を浸漬して金を吸着させる方法等が挙げられる。
金を含有する液体と吸着剤との接触温度は、一般には0〜100℃、好ましくは10〜60℃の温度で行われる。温度が0℃より低い場合、液体の粘度が高くなったり、固形物が析出するおそれがある。また、温度が100℃より高い場合、加熱に要する費用がかさむため好ましくない。
また、金を含有する液体と吸着剤との接触時間は、特に制限されるものではないが、通常、数秒以上、好ましくは、1分〜48時間である。
The method for adsorbing gold using the adsorbent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of adsorbing gold by immersing the adsorbent in a liquid containing gold.
The contact temperature between the liquid containing gold and the adsorbent is generally 0 to 100 ° C, preferably 10 to 60 ° C. When temperature is lower than 0 degreeC, there exists a possibility that the viscosity of a liquid may become high or a solid substance may precipitate. Moreover, when temperature is higher than 100 degreeC, since the expense which heating requires increases, it is unpreferable.
The contact time between the gold-containing liquid and the adsorbent is not particularly limited, but is usually several seconds or more, preferably 1 minute to 48 hours.

本発明の吸着剤の形状は特に限定されない。例えば、ポリアニリン系樹脂を適当な合成樹脂に化学修飾して担持させたものをカートリッジ化して用いることができる。このようにすることにより、廃液が排出される排水路に設置したり、廃液を満たした容器中に入れて容易に攪拌して使用することができる。また、水中の移動体(例えば船体)に取り付けて使用することも可能である。このようにして使用することにより、液体中に存在する金が吸着剤によって捕集される。
かくして吸着剤に吸着した金は、脱着剤を用いて金を脱着させることにより選択的に分離回収される。
The shape of the adsorbent of the present invention is not particularly limited. For example, a cartridge in which a polyaniline-based resin is chemically modified and supported on an appropriate synthetic resin can be used as a cartridge. By doing in this way, it can install in the drainage channel from which a waste liquid is discharged | emitted, or can be used in the container filled with the waste liquid, stirring easily. Moreover, it is also possible to attach to an underwater moving body (for example, hull) and to use it. By using in this way, gold present in the liquid is collected by the adsorbent.
The gold thus adsorbed on the adsorbent is selectively separated and recovered by desorbing the gold using the desorbent.

ポリアニリン系樹脂の吸着剤に吸着した金は、比較的強固な結合をしているため、樹脂の再生に一般に使用されている塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸では脱着が困難であり、特殊な脱着剤を用いる必要がある。
脱着剤としては、チオ尿素、N−メチルチオ尿素、N,N’−ジメチルチオ尿素、N−エチルチオ尿素、N,N’−ジエチルチオ尿素等のチオ尿素誘導体を含む塩酸酸性水溶液が好ましく用いられる。とりわけ、安価であり脱着効果に優れる観点からチオ尿素が好ましく用いられる。
Since the gold adsorbed on the polyaniline resin adsorbent has a relatively strong bond, it is difficult to desorb with mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid generally used for resin regeneration. It is necessary to use a desorbent.
As the desorbing agent, an acidic aqueous hydrochloric acid solution containing a thiourea derivative such as thiourea, N-methylthiourea, N, N′-dimethylthiourea, N-ethylthiourea, N, N′-diethylthiourea is preferably used. In particular, thiourea is preferably used from the viewpoint of low cost and excellent desorption effect.

金を吸着した吸着剤と脱着剤との接触は、一般には0〜100℃、好ましくは10〜60℃の温度で行われる。温度が0℃より低い場合、金の脱着性が低下するおそれがある。また、温度が100℃より高い場合、加熱に要する費用がかさむため好ましくない。
金を吸着した吸着剤と脱着剤との接触時間は、特に制限されるものではないが、通常、数秒以上、好ましくは、1分〜48時間である。
Contact between the adsorbent adsorbing gold and the desorbent is generally performed at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably 10 to 60 ° C. When temperature is lower than 0 degreeC, there exists a possibility that the detachment | desorption property of gold may fall. Moreover, when temperature is higher than 100 degreeC, since the expense which heating requires increases, it is unpreferable.
The contact time between the adsorbent adsorbed with gold and the desorbent is not particularly limited, but is usually several seconds or longer, preferably 1 minute to 48 hours.

脱着剤として使用する、チオ尿素誘導体を含む酸性溶液の濃度としては、0.001mol/L〜10mol/Lが好適であり、また、水素イオン濃度は、pH<4の範囲内に調整するのが好ましい。   The concentration of the acidic solution containing the thiourea derivative used as the desorbing agent is preferably 0.001 mol / L to 10 mol / L, and the hydrogen ion concentration should be adjusted within the range of pH <4. preferable.

金を吸着した吸着剤と脱着剤との接触方法は、特に限定されるものではなく、例えば、脱着剤中へ金を吸着した吸着剤を浸漬する方法、金を吸着した吸着剤を充填した塔中に、脱着剤を通液する方法等が採用される。
上記の方法により、脱着回収した金は、次いで、濃縮、精製、電解等の公知の方法により、品位の高い金メタル、金化合物として回収され、工業用、装飾用等として用いられる。
金を脱着した後の吸着剤は、水洗、再生などの工程をへて再び使用することができる。
The contact method between the adsorbent that has adsorbed gold and the desorbent is not particularly limited. For example, a method of immersing an adsorbent that has adsorbed gold in the desorbent, a tower packed with an adsorbent that has adsorbed gold For example, a method of passing a desorbing agent is employed.
The gold desorbed and recovered by the above method is then recovered as a high-quality gold metal or gold compound by a known method such as concentration, purification, or electrolysis, and used for industrial use, decoration, or the like.
The adsorbent after desorbing gold can be reused after being washed with water and regenerated.

従来の金を回収する際に用いられる吸着剤を使用すると、パラジウム、白金、鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの金属イオンも同時に吸着される場合があるが、本発明に用いられるポリアニリン系樹脂を有効成分とする吸着剤を使用することにより、パラジウムや白金などが、例えば金の100倍量存在している溶液からも、実質的に金のみを選択的に吸着させることができる。
また、ポリアニリン系樹脂は、金吸着容量が大きく、例えば、一般式(1)で表される繰り返し単位あたり1molの金を吸着させることができる。これは、例えば、ポリアニリン系樹脂1.0gに対し2.2gもの金を吸着することに相当する。
When using an adsorbent used when recovering conventional gold, metal ions such as palladium, platinum, iron, copper, nickel, cobalt may be adsorbed simultaneously, but the polyaniline resin used in the present invention By using an adsorbent as an active ingredient, it is possible to selectively adsorb only gold substantially from a solution containing palladium, platinum or the like, for example, 100 times the amount of gold.
In addition, the polyaniline resin has a large gold adsorption capacity, and for example, 1 mol of gold can be adsorbed per repeating unit represented by the general formula (1). This corresponds to, for example, adsorbing as much as 2.2 g of gold to 1.0 g of polyaniline resin.

以下に、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例で得られたポリアニリン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(東ソー株式会社、商品名;HLC−8020)を用いて、LiBr(0.01mol/L)を含むN,N−ジメチルホルムアミド中30℃にて測定し、標準ポリスチレンを基準にして算出した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
The number average molecular weight of the polyaniline-based resin obtained in the examples is N, N- containing LiBr (0.01 mol / L) using gel permeation chromatography (Tosoh Corporation, trade name: HLC-8020). Measured in dimethylformamide at 30 ° C. and calculated with reference to standard polystyrene.

溶液中に含まれる金属は、原子吸光分析装置(株式会社日立製作所、商品名;180−80 形偏光ゼーマン原子吸光光度計)を用いて測定した。また、溶液中に含まれる全有機炭素濃度は、全有機炭素分析装置(株式会社島津製作所、商品名;TOC−500)を用いて測定した。   The metal contained in the solution was measured using an atomic absorption analyzer (Hitachi, Ltd., trade name: 180-80 polarization Zeeman atomic absorption photometer). Moreover, the total organic carbon concentration contained in the solution was measured using a total organic carbon analyzer (Shimadzu Corporation, trade name: TOC-500).

製造例1
冷却管、温度計を備え付けた1L容の四つ口フラスコに、1,3−ジブロモベンゼン20.45g(86.7ミリモル)、1,3−フェニレンジアミン9.38g(86.7ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)1.98g(2.16ミリモル)、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル4.05g(6.50ミリモル)、ナトリウム−tert−ブトキシド25.00g(260.1ミリモル)およびトルエン800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で100℃まで昇温し、100℃で12時間反応させた。反応終了後、反応液を25℃まで冷却し、ろ過して粗ポリ(m−アニリン)を得た。得られた粗ポリ(m−アニリン)を28重量%アンモニア水/メタノール混合溶媒2L(容積比1/4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して青紫色粉体のポリ(m−アニリン)15.50gを得た(収率98.0%)。また、得られたポリ(m−アニリン)の数平均分子量は14500であった。
Production Example 1
Into a 1 L four-necked flask equipped with a condenser and a thermometer, 20.45 g (86.7 mmol) of 1,3-dibromobenzene, 9.38 g (86.7 mmol) of 1,3-phenylenediamine, Tris (Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) 1.98 g (2.16 mmol), 2,2′-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl 4.05 g (6.50 mmol), sodium 25.00 g (260.1 mmol) of tert-butoxide and 800 mL of toluene were charged. Subsequently, it heated up to 100 degreeC under nitrogen atmosphere, and was made to react at 100 degreeC for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C. and filtered to obtain crude poly (m-aniline). The obtained crude poly (m-aniline) was washed with 2 L of 28 wt% aqueous ammonia / methanol mixed solvent (volume ratio 1/4), further washed with methanol, and then dried under reduced pressure to obtain a poly ( m-aniline) (15.50 g) was obtained (yield 98.0%). The number average molecular weight of the obtained poly (m-aniline) was 14500.

製造例2
冷却管、温度計を備え付けた1L容の四つ口フラスコに、1,4−ジブロモベンゼン20.45g(86.7ミリモル)、1,4−フェニレンジアミン9.38g(86.7ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)1.98g(2.16ミリモル)、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル4.05g(6.50ミリモル)、ナトリウム−tert−ブトキシド25.00g(260.1ミリモル)およびトルエン800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で100℃まで昇温し、100℃で12時間反応させた。反応終了後、反応液を25℃まで冷却し、ろ過して粗ポリ(p−アニリン)を得た。得られた粗ポリ(p−アニリン)を28重量%アンモニア水/メタノール混合溶媒2L(容積比1/4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して青紫色粉体のポリ(p−アニリン)15.58gを得た(収率98.5%)。また、得られたポリ(p−アニリン)の数平均分子量は15500であった。
Production Example 2
In a 1 L four-necked flask equipped with a condenser and a thermometer, 20.45 g (86.7 mmol) of 1,4-dibromobenzene, 9.38 g (86.7 mmol) of 1,4-phenylenediamine, Tris (Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) 1.98 g (2.16 mmol), 2,2′-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl 4.05 g (6.50 mmol), sodium 25.00 g (260.1 mmol) of tert-butoxide and 800 mL of toluene were charged. Subsequently, it heated up to 100 degreeC under nitrogen atmosphere, and was made to react at 100 degreeC for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C. and filtered to obtain crude poly (p-aniline). The obtained crude poly (p-aniline) was washed with 2 L of 28 wt% ammonia water / methanol mixed solvent (volume ratio 1/4), further washed with methanol, and then dried under reduced pressure to obtain a blue-purple powder of poly (p 15.58 g of p-aniline) was obtained (yield 98.5%). In addition, the number average molecular weight of the obtained poly (p-aniline) was 15500.

製造例3
冷却管、温度計を備え付けた1L容の四つ口フラスコに、2,6−ジクロロピリジン12.83g(86.7ミリモル)、2,6−ジアミノピリジン9.46g(86.7ミリモル)、トリス(ジベンジリデンアセトン)二パラジウム(0)1.98g(2.16ミリモル)、2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル4.05g(6.50ミリモル)、ナトリウム−tert−ブトキシド25.00g(260.1ミリモル)およびトルエン800mLを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で100℃まで昇温し、100℃で12時間反応させた。反応終了後、反応液を25℃まで冷却し、ろ過して粗ポリ(2,6−ピリジンジイルイミン)を得た。得られた粗ポリ(2,6−ピリジンジイルイミン)を28重量%アンモニア水/メタノール溶液2L(容積比1/4)で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して黄土色粉体のポリ(2,6−ピリジンジイルイミン)15.95gを得た(収率99.9%)。また、得られたポリマーの数平均分子量は6900であった。
Production Example 3
Into a 1 L four-necked flask equipped with a condenser and a thermometer, 12.83 g (86.7 mmol) of 2,6-dichloropyridine, 9.46 g (86.7 mmol) of 2,6-diaminopyridine, Tris (Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) 1.98 g (2.16 mmol), 2,2′-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl 4.05 g (6.50 mmol), sodium 25.00 g (260.1 mmol) of tert-butoxide and 800 mL of toluene were charged. Subsequently, it heated up to 100 degreeC under nitrogen atmosphere, and was made to react at 100 degreeC for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C. and filtered to obtain crude poly (2,6-pyridinediylimine). The obtained crude poly (2,6-pyridinediylimine) was washed with 2 L of 28 wt% aqueous ammonia / methanol solution (volume ratio 1/4), further washed with methanol, and then dried under reduced pressure to give an ocher powder. Of poly (2,6-pyridinediylimine) was obtained (yield 99.9%). Moreover, the number average molecular weight of the obtained polymer was 6900.

実施例1−4
ポリ(m−アニリン)(PmA)を用いて金(Au)(III)の吸着を検討した。
10mLのサンプル瓶に、ポリ(m−アニリン)を5mg入れ、0.1mmol/Lの金水溶液を5mL加え、種々の酸性条件下で、マグネティックスターラーを用いて25℃で16時間攪拌した。攪拌後、ディスポーサブルフィルター(孔径0.2μm)を装着したシリンジを用いてろ過し、ろ液を吸着後の溶液とした。
吸着前と吸着後の溶液中の金濃度を原子吸光分析装置により測定して吸着率を求めた。結果を表1に示す。
Example 1-4
Adsorption of gold (Au) (III) was examined using poly (m-aniline) (PmA).
5 mg of poly (m-aniline) was placed in a 10 mL sample bottle, 5 mL of 0.1 mmol / L aqueous gold solution was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 16 hours using a magnetic stirrer under various acidic conditions. After stirring, the solution was filtered using a syringe equipped with a disposable filter (pore size 0.2 μm), and the filtrate was used as a solution after adsorption.
The gold concentration in the solution before and after adsorption was measured with an atomic absorption spectrometer to determine the adsorption rate. The results are shown in Table 1.

Figure 0004693123
Figure 0004693123

製造例1で得られたポリアニリン系樹脂は、酸性条件下でAu(III)について優れた吸着能を有する。   The polyaniline-based resin obtained in Production Example 1 has an excellent adsorption capacity for Au (III) under acidic conditions.

実施例5−10
pH2に調整した0.1mmol/Lの金水溶液を用い、攪拌時間を1、3、5、10、16、25時間とした以外は実施例1と同様にして吸着率を求めた。結果を表2に示す。
Example 5-10
The adsorption rate was determined in the same manner as in Example 1 except that a 0.1 mmol / L aqueous gold solution adjusted to pH 2 was used and the stirring time was changed to 1, 3, 5, 10, 16, 25 hours. The results are shown in Table 2.

Figure 0004693123
Figure 0004693123

表2は、製造例1で得られたポリアニリン系樹脂が、酸性条件下でAu(III)を迅速にかつ100%吸着し、長時間にわたりその吸着能を持続することを示す。   Table 2 shows that the polyaniline resin obtained in Production Example 1 adsorbs Au (III) rapidly and 100% under acidic conditions and maintains its adsorption ability for a long time.

実施例11−12
pH2に調整した1mmol/Lの金水溶液若しくは10mmol/Lの金水溶液を用いた以外は実施例1と同様にして吸着率を求めた。結果を表3に示す。
Examples 11-12
The adsorption rate was determined in the same manner as in Example 1 except that a 1 mmol / L aqueous gold solution adjusted to pH 2 or a 10 mmol / L aqueous gold solution was used. The results are shown in Table 3.

Figure 0004693123
Figure 0004693123

より高濃度のAu(III)を含有する金溶液においても、製造例1で得られたポリアニリン系樹脂は優れた吸着能を有する。   Even in a gold solution containing a higher concentration of Au (III), the polyaniline resin obtained in Production Example 1 has an excellent adsorption capacity.

実施例13−18
0.1mmol/Lの金水溶液の代わりに、金及び共存金属(M)(Pd(II)、Pt(IV)、Fe(III)、Cu(II)、Ni(II)若しくはCo(II))の濃度比が1:1(0.1mmol/L:0.1mmol/L)の水溶液(pH2)を用い、攪拌時間を1時間とした以外は実施例1と同様にして吸着率を求めた。結果を表4に示す。
Examples 13-18
Gold and coexisting metals (M) (Pd (II), Pt (IV), Fe (III), Cu (II), Ni (II) or Co (II)) instead of 0.1 mmol / L gold aqueous solution) The adsorption rate was determined in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution (pH 2) having a concentration ratio of 1: 1 (0.1 mmol / L: 0.1 mmol / L) was used and the stirring time was 1 hour. The results are shown in Table 4.

Figure 0004693123
(金の濃度は0.1mmol/Lで一定である。)
Figure 0004693123
(The gold concentration is constant at 0.1 mmol / L.)

表3は、製造例1で得られたポリアニリン系樹脂が、共金属存在下、Au(III)を100%吸着し、金のみを選択的に吸着させることを示す。   Table 3 shows that the polyaniline resin obtained in Production Example 1 adsorbs 100% of Au (III) and selectively adsorbs only gold in the presence of the co-metal.

実施例19−22
0.1mmol/Lの金水溶液の代わりに、金及び共存金属(M)(Pd(II)若しくはPt(IV))の濃度比が1:10若しくは1:100の水溶液(pH2)を用い、攪拌時間を1時間とした以外は実施例1と同様にして吸着率を求めた。結果を表5に示す。
Examples 19-22
Instead of the 0.1 mmol / L aqueous gold solution, an aqueous solution (pH 2) having a concentration ratio of gold and the coexisting metal (M) (Pd (II) or Pt (IV)) of 1:10 or 1: 100 is used and stirred. The adsorption rate was determined in the same manner as in Example 1 except that the time was 1 hour. The results are shown in Table 5.

Figure 0004693123
(金の濃度は0.1mmol/Lで一定である。)
Figure 0004693123
(The gold concentration is constant at 0.1 mmol / L.)

より高濃度の共金属が存在する溶液中においても、製造例1で得られたポリアニリン系樹脂はAu(III)のみを選択的に100%吸着させる。   Even in a solution containing a higher concentration of the co-metal, the polyaniline resin obtained in Production Example 1 selectively adsorbs only 100% of Au (III).

実施例23−25
ポリ(m−アニリン)(PmA)、ポリ(p−アニリン)(PpA)を用いて吸着性能、攪拌操作時の液相へのポリマーの溶出を比較した。
pH2に調整した0.1mmol/Lの金水溶液、0.1mmol/LのPd水溶液、若しくは0.1mmol/LのPt水溶液を用いた以外は実施例1と同様にして吸着率を求めた。また、ろ液の全有機炭素濃度(TOC)を測定した。結果を表6に示す。
Example 23- 25
Using poly (m-aniline) (PmA) and poly (p-aniline) (PpA), the adsorption performance and elution of the polymer into the liquid phase during the stirring operation were compared.
The adsorption rate was determined in the same manner as in Example 1 except that a 0.1 mmol / L aqueous gold solution, a 0.1 mmol / L aqueous Pd solution, or a 0.1 mmol / L aqueous Pt solution adjusted to pH 2 was used. Moreover, the total organic carbon concentration (TOC) of the filtrate was measured. The results are shown in Table 6.

Figure 0004693123
Figure 0004693123

製造例1および2で得られたポリアニリン系樹脂は、攪拌操作時の液相へのポリマーの溶出(TOC)が全くないかまたは非常に低値であり、かつAu(III)のみを選択的に吸着する。   The polyaniline resins obtained in Production Examples 1 and 2 have no or very low polymer elution (TOC) into the liquid phase during the stirring operation, and selectively only Au (III). Adsorb.

実施例26
10mLサンプル瓶に、ポリ(m−アニリン)を5mg入れ、そこにpH2に調整した0.1mmol/L金水溶液を5mL加えた。1時間攪拌後、ディスポーサブルフィルター(孔径0.2μm)を装着したシリンジを用いてろ過した。
ろ別したポリ(m−アニリン)をフィルターごとサンプル瓶にとり、0.5mol/L塩酸酸性とした0.5mol/Lチオ尿素溶液10mLを加えて30分間攪拌した後ろ過し、得られたろ液中の金濃度を原子吸光分析装置により測定して脱着率を求めたところ、脱着率は99.3%であった。


Example 26
5 mg of poly (m-aniline) was placed in a 10 mL sample bottle, and 5 mL of 0.1 mmol / L aqueous gold solution adjusted to pH 2 was added thereto. After stirring for 1 hour, the mixture was filtered using a syringe equipped with a disposable filter (pore size 0.2 μm).
The filtered poly (m-aniline) is taken together with the filter in a sample bottle, added with 10 mL of 0.5 mol / L thiourea solution acidified with 0.5 mol / L hydrochloric acid, stirred for 30 minutes, and then filtered. The gold concentration was measured with an atomic absorption spectrometer and the desorption rate was determined. The desorption rate was 99.3%.


比較例
ポリ(m−アニリン)、ポリ(p−アニリン)の代わりにポリ(2,6−ピリジンジイルイミン)を用いた以外は実施例23と同様にして吸着性能、攪拌操作時の液相へのポリマーの溶出を比較した。結果を表7に示す。
Comparative Example 4 - 6
Adsorption performance, polymer in liquid phase during stirring operation, except that poly (2,6-pyridinediylimine) was used instead of poly (m-aniline) and poly (p-aniline) The elution of was compared. The results are shown in Table 7.

Figure 0004693123
Figure 0004693123

表6および表7の試験結果より、製造例1および2で得られたポリアニリン系樹脂は、従来から金吸着剤と知られている有機高分子化合物であるポリ(2,6−ピリジンジイルイミン)に比較し、共存金属を吸着せず、Au(III)に対して優れた選択的吸着能を有し、かつポリマーの溶出(TOC)に関しても優れることが判明した。
From the test results in Tables 6 and 7, the polyaniline resins obtained in Production Examples 1 and 2 are poly (2,6-pyridinediylimine), which is an organic polymer compound conventionally known as a gold adsorbent. As compared with the above, it was found that the coexisting metal was not adsorbed, it had an excellent selective adsorption ability for Au (III), and the polymer elution (TOC) was also excellent.

Claims (5)

一般式(1):
Figure 0004693123
(式中、R1およびR2は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜10のアルキル基を示す。R3およびR4は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、置換基を有してもよい単環式炭素環基、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。)で表されるメタ(m)位の繰り返し単位からなり、数平均分子量が500〜1000000の範囲であるポリアニリン系樹脂を有効成分とする金の吸着剤。
General formula (1):
Figure 0004693123
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 3 and R 4 are the same or different and each independently represent A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a monocyclic carbocyclic group which may have a substituent, a condensed polycyclic carbocyclic group which may have a substituent, or a substituent. It consists good monocyclic heterocyclic group or substituted showing also good condensed polycyclic heterocyclic group.) represented by the meta by (m) position repeating units of number average molecular weight of 500 to 1,000,000 Gold adsorbent containing polyaniline resin in the range as an active ingredient.
金を含有する液体に請求項1記載の吸着剤を接触させることを特徴とする金の吸着方法。   A method for adsorbing gold, comprising bringing the adsorbent according to claim 1 into contact with a liquid containing gold. 金を含有する液体に酸性下で請求項1記載の吸着剤を接触させ、金を吸着した前記吸着剤から脱着剤を用いて金を脱着させることを特徴とする金の選択的分離回収方法。   A method for selectively separating and recovering gold, wherein the adsorbent according to claim 1 is contacted with a liquid containing gold under acidity, and gold is desorbed from the adsorbent adsorbed with gold using a desorbent. 脱着剤がチオ尿素誘導体を含む酸性溶液であることを特徴とする請求項3に記載の金の選択的分離回収方法。   The method for selectively separating and recovering gold according to claim 3, wherein the desorbing agent is an acidic solution containing a thiourea derivative. チオ尿素誘導体が、チオ尿素であることを特徴とする請求項4に記載の金の選択的分離回収方法。   The method for selectively separating and recovering gold according to claim 4, wherein the thiourea derivative is thiourea.
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