JP4676634B2

JP4676634B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic

Info

Publication number: JP4676634B2
Application number: JP2001096484A
Authority: JP
Inventors: 敬稲川; 総一郎渡辺; 昇内藤
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2001-03-29
Publication date: 2011-04-27
Anticipated expiration: 2021-03-29
Also published as: JP2002293713A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳細には、経時安定性が良好で、且つ、塗布時の伸び広がりが良く、使用後のしっとり感が有り、且つ、べたつきが低減された優れた使用感を有する油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化化粧料の主なものには、水中油型化粧料と、油中水型化粧料に分類できる。これらの乳化化粧料は、水を含有するため、油性化粧料に比べ、肌に塗布した場合、さっぱり感を与え、さらに油性感が少ない。また、外観は液状やクリーム状のものが多く、肌上でののびが良く、塗りムラのない均一な仕上がりが得られやすいなどの特性を有する。特に油中水型化粧料は、水中油型化粧料に比べ、油相が連続相であるため、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護するとともに、水と接触しても再乳化を起こすことが少なく化粧崩れが起こりにくい。また、水溶性ビタミン類などの比較的不安定な水溶性薬剤や美容成分をより安定に保つ効果があり、皮膚上に塗布した際もその撥水性により膜が長時間保持されるため、美容効果をより持続させることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の油中水型化粧料は、安定化のために水分量を制限したりすることが多く、その結果べたつき感や油性感が強く感じられた。この問題を解決するためにシリコーン油や、ポリエーテル・アルキル変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている（特公昭６３−３６６２０号公報）が、この化粧料も、のびの改善を目的として乳液状の油中水型乳化化粧料とした場合、経時安定性が不十分であったり、後肌のしっとり感に欠けるといった問題があった。
したがって、使用感とのびが良く、後肌のしっとり感に優れ、かつ水分を多量に含有し、経時安定性が良好な油中水型化粧料が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと油分とポリヒドロキシステアリン酸基を有する非イオン性界面活性剤と水を含有する油中水型化粧料は、経時安定性が良好でしかも使用感とのび、後肌のべたつきのなさ、しっとり感に優れた油中水型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）油剤
（Ｃ）ポリヒドロキシステアリン酸基を有する非イオン性界面活性剤
（Ｄ）水
を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｂ）中にトリアシルグリセリンを含むことを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｂ）中にシリコーン油を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらには、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、成分（Ｅ）疎水性粉体を含むことを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
以下、詳述する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、特開平３−１９７４０９号公報などに記載されている公知のものであり、例えば、平均分子量３００〜１００００のフラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が、基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で一単糖単位当たり平均で１〜３個置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
本発明で用いられるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、例えばフラクトオリゴ糖に式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）で表される脂肪酸又はその反応性誘導体を反応させることにより製造される。
【０００７】
本発明において原料として用いられるフラクトオリゴ糖とは、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖を示す。フラクトオリゴ糖はいろいろな植物、例えばキク科、イネ科およびユリ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２→６結合のものの２種類がある。２→１結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖等が挙げられ、２→６結合のものとしてはフレアン、レバン、セカラン等が挙げられる。なお、フラクトオリゴ糖の平均分子量は３００〜１００００の範囲が好ましい。
【０００８】
フラクトオリゴ糖に反応させる脂肪酸は、炭素数８〜３２の直鎖または分岐の飽和または不飽和脂肪酸であるが、このうち炭素数８〜２２のものが好ましい。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、２−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸等が挙げられる。また、これらの脂肪酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、酸無水物等が挙げられる。
【０００９】
これらの脂肪酸とフラクトオリゴ糖との反応は、従来公知の方法により容易に行うことができる。例えばフラクトオリゴ糖をジメチルホルムアミドおよびピリジン中に分散させ、６０℃前後で反応させることにより得られ、この際脂肪酸ハライドまたは脂肪酸無水物の添加量、反応時間、反応温度を適宜調整することにより、脂肪酸の平均置換度を容易にコントロールできる。なお本発明においてフラクトオリゴ糖に対する脂肪酸の置換度は特に限定されるものではないが、糖の一単糖あたりに脂肪酸が平均１〜３分子置換したものが好ましい。また本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、その反応条件等より白色から褐色の色相を有する固形状〜ペースト状、液状のものが得られるが、必要ならば従来公知の脱色方法、例えば活性炭、ゼオライト等で処理することにより容易に白色に精製することができる。
フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの含有量は特に限定されないが、０．１〜２０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは１〜１０％である。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。
これらの中でも、本発明の油中水型乳化化粧料においては、経時安定性、後肌のしっとり感の面からトリアシルグリセリンを含有することが望ましい。トリアシリグリセリンとしては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、エノ油、オリーブ油、カカオ油、牛脂、キョウニン油、グレープシード油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、羊油、落花生油等の天然動植物油及び半合成油脂、アセトグリセリド、トリカプリル酸グリセリド、トリカプリン酸グリセリド、トリラウリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、トリイソオクタン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリパルミチン酸グリセリド、トリステアリン酸グリセリド及びこれらの脂肪酸混合物のトリグリセリド等が挙げられる。
【００１１】
また、良好な使用感を呈するため油剤中にシリコーン油を含有することが望ましい。シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート等が挙げられる。特に使用感、のびの良さ、後肌のべたつきのなさの面からオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンを含有していることが望ましい。
【００１２】
本発明における油剤の含有量は特に限定されないが、好ましくは１０〜９０％である。また、油剤中のトリアシルグリセリンの含有量は特に限定されないが、好ましくは１〜５０％である。油剤中のシリコーン油の含有量は特に限定されないが、好ましくは１〜５０％である。
【００１３】
本発明における成分（Ｃ）のポリヒドロキシステアリン酸基を有する非イオン性界面活性剤は、油中水型乳化特性を有する、ポリヒドロキシ化されたステアリン酸エステルと、ポリエチレングリコール又はポリグリセリンブロックを含有するブロックポリマーである。ポリエチレングリコールは、５〜５０モルのエチレンオキサイド、好ましくは２０〜４０のエチレンオキサイドを含有する。また、ポリグリセリンは、１〜５モルのポリグリセリンを含有する。市販品としては、ＤＥＨＹＭＵＬＳＰＧＰＨ（コグニス社製）、ＡｒｌａｃｅｌＰ１３５（ＩＣＩ社製）等が挙げられる。
本発明における成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．０５〜５％である。
【００１４】
本発明における成分（Ｄ）の水の含有量は特に限定されないが、好ましくは１０〜９０％である。
【００１５】
本発明の油中水型乳化化粧料においては、上記必須成分に加えてさらに成分（Ｅ）として疎水性粉体を配合することにより、耐水性、耐汗性を付与し、化粧効果の持続性をより向上することができる。
本発明における成分（Ｅ）の疎水性粉体は粉体自体が疎水性であっても、粉体の表面を疎水化処理されていてもよく、特に限定されないが、好ましくは０．１〜５０％である。
【００１６】
疎水性の粉体としては、具体的には、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合粉末、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルシルセスキオキサン粉末、ウール粉末、シルク粉末、セルロース粉末、ウレタン粉末、Ｎ−アシルリジン粉末等の有機粉末類等が挙げられる。
【００１７】
疎水化処理される粉体としては、具体的には、酸化チタン、微粒子酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、微粒子酸化セリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウム粉末等の光輝性粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。本発明では、これらの粉体を疎水化処理したものが用いられる。
【００１８】
疎水化処理方法としては、通常化粧料に用いられる方法であればいかなるものでもよく、油剤処理、金属石鹸処理、脂肪酸デキストリン処理、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルシロキサン等のポリシロキサン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンやフッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン等の有機シリル化合物又はそれらのフッ素置換化合物による処理等が挙げられる。
【００１９】
本発明の油中水型乳化化粧料には上記成分の他に、所望により通常用いられる界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、粉体、防腐剤、着色剤、安定化剤、アルコール類、薬剤、美容剤、紫外線吸収剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、粘度が低く室温下で液状のものから、クリーム状、更には固形状のものまで、各種の性状のものが含まれる。また、本発明の油中水型乳化化粧料の用途は特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、ファンデーション、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料、ヘアクリーム等の頭髪化粧料、サンスクリーン等の日焼け止め化粧料等が挙げられる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。
【００２２】
合成例１バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルの合成
バクモンドウエキスパウダー１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル４０ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．８であった。
【００２３】
合成例２イヌリンステアリン酸エステルの合成
バクモンドウエキスパウダーの代わりにイヌリンを用いる以外は、合成例１と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル５５ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．７であった。
【００２４】
合成例３イヌリンステアリン酸エステルの合成
イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５７ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．８であった。
【００２５】
合成例４イヌリンステアリン酸エステルの合成
塩化ステアロイル６０ｇを用いる以外は、合成例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル４５ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は１．３であった。
【００２６】
合成例５加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステルの合成
加水分解イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル３０．５ｇと塩化２−エチルヘキサノイル３２．５ｇを滴下し、５時間反応後、ｎ−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル４２ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．５であった。
【００２７】
実施例２〜５及び７、参考例１及び６、並びに比較例１〜３：油中水型クリーム
下記表１に示す組成の油中水型クリームを製造し、（１）安定性、（２）のびの良さ、（３）べたつきのなさ、（４）後肌のしっとり感の評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００２８】
【表１】

【００２９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を５０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分１３〜１６を５０℃にて加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合する。
Ｄ：Ｃを冷却して油中水型クリームを得た。
【００３０】
［評価項目（１）の評価方法］
得られた各試料を５０℃及び０℃の恒温槽にそれぞれ２週間保存し、製造直後及び２週間保存後の両者の状態を目視により観察して、下記評価基準に従い評価した。
（評価）
◎：全く変化なし。
○：変化なし。
△：若干変化あり。
×：明らかに変化あり。
【００３１】
［評価項目（２）〜（４）の評価方法］
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、それぞれの評価項目について以下の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価基準）
５点：非常に良好。
４点：良好。
３点：普通。
２点：やや不良。
１点：不良。
【００３２】
上記表１の結果から明らかなように、本発明に係る実施例２〜５及び７、並びに参考例１及び６のクリームは、比較例１〜４のクリームに比較して、経時安定性が良好で、伸びがよく、後肌のしっとり感に優れ、且つべたつきが低減されたものであった。
【００３３】
実施例８〜９及び比較例４：クリームファンデーション
下記表２に示す組成のクリームファンデーションを製造し、（１）安定性、（２）のびの良さ、（３）べたつきのなさ、（４）後肌のしっとり感、（５）化粧持ちの評価項目について前述と同様の方法により評価し、結果を併せて表２に示した。
【００３４】
【表２】

【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２４を加熱溶解し、ローラーにて混合する。
Ｂ：成分２５〜２８を溶解し、Ａに加え乳化してクリームファンデーションを得た。
【００３６】
上記表２の結果から明らかなように、本発明に係る実施例８〜９の液状ファンデーションは、比較例４の液状ファンデーションに比較して、経時安定性が良好で、伸びがよく、後肌のしっとり感、べたつきのなさに優れ、且つ化粧持ちが改善されたものであった。
【００３７】

【００３８】
（製法）
Ａ：成分１〜１０を５０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分１１〜１３を５０℃に加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却してサンスクリーンクリームを得た。
実施例１０のサンスクリーンクリームは、経時安定性が良好で、使用時の伸びがよく、後肌のべたつきのなさ、しっとり感に優れ、且つ化粧持ちも良好であった。
【００３９】

【００４０】
（製法）
Ａ：成分１〜７を５０℃に加熱し、均一に溶解する。
Ｂ：成分８〜１１を混合後、Ａに添加して乳化し、ハンドクリームを得た。
実施例１１のハンドクリームは、経時安定性が良好で、使用時の伸びがよく、後肌のべたつきのなさ、しっとり感に優れたものであった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、しかも使用感と伸びがよく、後肌のしっとり感、べたつきのなさに優れたものであった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic, more specifically, excellent stability over time, good spread at the time of application, moist feeling after use, and reduced stickiness. The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic having a good feeling of use.
[0002]
[Prior art]
The main emulsified cosmetics can be classified into oil-in-water cosmetics and water-in-oil cosmetics. Since these emulsified cosmetics contain water, they give a refreshing feeling and less oily feeling when applied to the skin as compared to oily cosmetics. Also, the appearance is often liquid or creamy, has good characteristics such as good spread on the skin, and a uniform finish without uneven coating. In particular, water-in-oil cosmetics have a continuous oil phase compared to oil-in-water cosmetics, leaving an oil film with low moisture permeability on the skin surface, protecting the skin from drying for a long time, Even if it comes into contact with water, it does not cause re-emulsification, and makeup collapse is unlikely to occur. In addition, it has the effect of keeping relatively unstable water-soluble drugs such as water-soluble vitamins and cosmetic ingredients more stably, and even when applied on the skin, the film is held for a long time due to its water repellency, so the beauty effect Can be made more sustainable.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional water-in-oil cosmetics often limit the amount of water for stabilization, and as a result, a sticky feeling and an oily feeling are strongly felt. In order to solve this problem, a water-in-oil emulsified cosmetic containing a silicone oil or a polyether alkyl-modified silicone has been disclosed (Japanese Patent Publication No. Sho 63-36620). When the emulsion is a water-in-oil emulsified cosmetic for the purpose of improvement, there are problems such as insufficient stability over time and lack of moist feeling on the back skin.
Accordingly, there has been a demand for a water-in-oil cosmetic that has a good feeling in use, has a moist feeling on the back skin, contains a large amount of moisture, and has good temporal stability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In such a situation, the present inventors have conducted intensive research. As a result, a water-in-oil cosmetic containing a fructooligosaccharide fatty acid ester, an oil component, a nonionic surfactant having a polyhydroxystearic acid group, and water is The present inventors have found that a water-in-oil type cosmetic having excellent stability, feeling of use, stickiness of the back skin, and moist feeling can be obtained, and the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention provides the following components (A) to (D);
(A) Fructooligosaccharide fatty acid ester (B) Oil agent (C) Nonionic surfactant having a polyhydroxystearic acid group (D) A water-in-oil emulsified cosmetic comprising water.
Furthermore, it is a water-in-oil emulsified cosmetic characterized by containing triacylglycerol in component (B).
Furthermore, it is a water-in-oil emulsified cosmetic characterized by containing silicone oil in component (B).
Furthermore, in addition to the said component (A)-(D), it is a water-in-oil type emulsion cosmetic characterized by including a component (E) hydrophobic powder.
Details will be described below.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The fructooligosaccharide fatty acid ester of component (A) used in the present invention is a known one described in JP-A-3-197409, for example, a hydrogen atom of a hydroxyl group of fructooligosaccharide having an average molecular weight of 300 to 10,000. A fructooligosaccharide fatty acid ester substituted with an average of 1 to 3 per monosaccharide unit with a group RCO- (wherein R represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 31 carbon atoms) Can be mentioned.
The fructooligosaccharide fatty acid ester used in the present invention is produced, for example, by reacting a fructooligosaccharide with a fatty acid represented by the formula RCOOH (where R is the same as above) or a reactive derivative thereof.
[0007]
The fructooligosaccharide used as a raw material in the present invention refers to an oligosaccharide having fructose as a main constituent sugar. Fructooligosaccharides are contained in various plants such as roots, stems, leaves, and seeds of Asteraceae, Gramineae and Liliaceae, and their structures are such that the main chain has a 2 → 1 bond and 2 → There are two types of 6 bonds. Examples of the 2 → 1 bond include fructooligosaccharides derived from inulin, asparagosin, asphodelan, tritican, critezan, and bacmond, and examples of the 2 → 6 bond include Flaen, Levan, and Secaran. In addition, the average molecular weight of fructooligosaccharide is preferably in the range of 300 to 10,000.
[0008]
The fatty acid to be reacted with the fructooligosaccharide is a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 32 carbon atoms, and among them, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable. Specifically, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid, 2-ethylhexanoic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoolein An acid etc. are mentioned. In addition, examples of reactive derivatives of these fatty acids include acid halides and acid anhydrides.
[0009]
The reaction between these fatty acids and fructooligosaccharides can be easily performed by a conventionally known method. For example, it is obtained by dispersing fructooligosaccharides in dimethylformamide and pyridine and reacting at around 60 ° C. At this time, by appropriately adjusting the addition amount of fatty acid halide or fatty acid anhydride, reaction time, and reaction temperature, The average degree of substitution can be easily controlled. In the present invention, the degree of substitution of the fatty acid with respect to the fructooligosaccharide is not particularly limited. Further, the fructooligosaccharide fatty acid ester of the present invention can be obtained in solid to paste or liquid form having a white to brown hue depending on the reaction conditions, etc., but if necessary, conventionally known decolorization methods such as activated carbon, zeolite, etc. Can be easily purified to white.
Although content of fructooligosaccharide fatty acid ester is not specifically limited, It is 0.1-20 mass% (henceforth "%" only), Preferably it is 1-10%.
[0010]
The oil agent of component (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an oil agent that is usually used in cosmetics, origin of animal oil, vegetable oil, synthetic oil and the like, solid oil, semi-solid oil, liquid oil, Oils such as hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine oils, lanolin derivatives, etc., regardless of the nature of volatile oils, etc. Is mentioned.
Among these, in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, it is desirable to contain triacylglycerol in terms of stability over time and moist feeling on the back skin. Triaciliglycerin includes avocado oil, linseed oil, almond oil, eno oil, olive oil, cacao oil, beef tallow, kyounin oil, grape seed oil, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sasanqua oil , Safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, pig oil, rapeseed oil, Japanese kiri oil, germ oil, horse fat, persic oil, palm Oil, castor oil, hydrogenated castor oil, sunflower oil, grape oil, macadamia nut oil, mink oil, meadowweed oil, cottonseed oil, coconut oil, hydrogenated coconut oil, sheep oil, peanut oil and other natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, aceto Glycerides, tricaprylic acid glycerides, tricapric acid glycerides, trilauric acid glycerides, tri (caprylic / capric acid) glycerides Triisooctanoate acid glycerides, triisostearate glyceride trioleate glyceride, tripalmitin glyceride, triglyceride or the like tristearate glycerides and these fatty acids mixtures thereof.
[0011]
Further, it is desirable to contain silicone oil in the oil agent in order to exhibit a good feeling of use. Examples of silicone oil include dimethylpolysiloxane, cyclic silicone, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, higher fatty acid-modified organopolysiloxane, higher alcohol-modified organopolysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, trimethylsiloxysilicate, etc. Is mentioned. In particular, it is desirable to contain a cyclic silicone such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane from the viewpoints of usability, good spread and non-stickiness of the back skin.
[0012]
Although content of the oil agent in this invention is not specifically limited, Preferably it is 10 to 90%. Further, the content of triacylglycerol in the oil is not particularly limited, but is preferably 1 to 50%. Although content of the silicone oil in an oil agent is not specifically limited, Preferably it is 1 to 50%.
[0013]
The nonionic surfactant having a polyhydroxystearic acid group as the component (C) in the present invention contains a polyhydroxylated stearic acid ester having a water-in-oil emulsifying property and a polyethylene glycol or polyglycerin block. Block polymer. The polyethylene glycol contains 5 to 50 moles of ethylene oxide, preferably 20 to 40 ethylene oxide. Moreover, polyglycerol contains 1-5 mol polyglycerol. Examples of commercially available products include DEHYMULS PGPH (manufactured by Cognis), Arlacel P135 (manufactured by ICI), and the like.
Although the compounding quantity of the component (C) in this invention is not specifically limited, Preferably it is 0.05 to 5%.
[0014]
Although content of the water of the component (D) in this invention is not specifically limited, Preferably it is 10 to 90%.
[0015]
In the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, a hydrophobic powder is further added as a component (E), thereby imparting water resistance and sweat resistance and sustaining cosmetic effects. Can be further improved.
The hydrophobic powder of component (E) in the present invention is not particularly limited, although the powder itself may be hydrophobic or the surface of the powder may be subjected to a hydrophobic treatment, but preferably 0.1 to 50 %.
[0016]
Specific examples of the hydrophobic powder include nylon powder, polymethyl methacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polystyrene powder, polymethylsilsesquioxane powder, Examples thereof include organic powders such as wool powder, silk powder, cellulose powder, urethane powder, and N-acyl lysine powder.
[0017]
Specifically, as the powder to be hydrophobized, titanium oxide, fine particle titanium oxide, black titanium oxide, conger, ultramarine, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, fine particle zinc oxide, aluminum oxide, Silicon dioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, fine particle cerium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, Synthetic sericite, sericite, talc, kaolin, silicon carbide barium sulfate, boron nitride and other inorganic powders, bismuth oxychloride, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment-treated mica titanium, aluminum powder Glitter powders such as organic tar pigments Dye powders such as pigment rake pigments, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium oxide containing silicon dioxide, zinc oxide containing silicon dioxide, etc. It is done. In the present invention, those obtained by subjecting these powders to a hydrophobic treatment are used.
[0018]
As the hydrophobizing treatment method, any method that is usually used for cosmetics may be used, including oil agent treatment, metal soap treatment, fatty acid dextrin treatment, polysiloxane treatment such as dimethylpolysiloxane and methylphenylsiloxane, methylhydrogen poly Examples thereof include treatment with organic silyl compounds such as siloxane and fluorine-modified methyl hydrogen polysiloxane or fluorine-substituted compounds thereof.
[0019]
In addition to the above components, the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention usually contains surfactants, humectants, water-soluble polymers, powders, preservatives, colorants, stabilizers, alcohols, which are usually used as desired. Drugs, cosmetics, ultraviolet absorbers, fragrances, and the like can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0020]
The water-in-oil emulsified cosmetics of the present invention include those having various properties ranging from those having low viscosity and being liquid at room temperature to creamy and further solid. The use of the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited. For example, skin care cosmetics such as emulsions, creams, packs, cleansings, massages, makeup cosmetics such as foundations, eyeliners, mascaras, Examples include hair cosmetics such as hair creams and sunscreen cosmetics such as sunscreens.
[0021]
【Example】
The following examples further illustrate the present invention. In addition, this invention is not limited at all by these.
[0022]
Synthesis Example 1 Synthesis of Bacmondow-derived fructooligosaccharide stearate 500 g of dimethylformamide was added to 10.8 g of Bacmondow extract powder and dissolved by stirring at 60 ° C. To this was added 16 g of pyridine, and 60.5 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was filtered off, and dimethylformamide was distilled off. Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with bow glass. The residue was washed with methanol to obtain 40 g of Bacmondou-derived fructooligosaccharide stearate. The average fatty acid substitution degree of this product (indicating the number of fatty acid molecules added per monosaccharide unit) was 2.8 from its saponification value.
[0023]
Synthesis Example 2 Synthesis of Inulin Stearate An operation similar to that of Synthesis Example 1 was performed except that inulin was used in place of Bacmond extract powder, to obtain 55 g of inulin stearate. The fatty acid average substitution degree of this product was 2.7.
[0024]
Synthesis Example 3 Synthesis of inulin stearate 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. To this, 91 g of stearoyl chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 5 hours, the mixture was poured into 1 L of purified water to precipitate a solid content. This was filtered off and the residue was washed with methanol to obtain 57 g of inulin stearate. The fatty acid average substitution degree of this product was 2.8.
[0025]
Synthesis Example 4 Synthesis of Inulin Stearate Ester The same operation as in Synthesis Example 3 was performed except that 60 g of stearoyl chloride was used, to obtain 45 g of inulin stearate ester. The average fatty acid substitution degree of this product was 1.3.
[0026]
Synthesis Example 5 Synthesis of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of hydrolyzed inulin and dissolved at 60 ° C. with stirring. 30.5 g of palmitoyl chloride and 32.5 g of 2-ethylhexanoyl chloride were added dropwise thereto, reacted for 5 hours, extracted with n-hexane, dried over bow glass, and the solvent was distilled off. The residue was washed with methanol to obtain 42 g of hydrolyzed inulin (palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid) ester. The average fatty acid substitution degree of this product was 2.5.
[0027]
Examples 2 to 5 and 7, Reference Examples 1 and 6, and Comparative Examples 1 to 3: Water-in-oil creams Water-in-oil creams having the composition shown in Table 1 below were produced, and (1) stability, (2 Evaluation items for ()) good spread, (3) no stickiness, (4) moist feeling of the back skin were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.
[0028]
[Table 1]

[0029]
(Production method)
A: Components 1 to 12 are dissolved by heating at 50 ° C.
B: Components 13 to 16 are heated and dissolved at 50 ° C.
C: B is added to A and emulsified and mixed.
D: C was cooled to obtain a water-in-oil cream.
[0030]
[Evaluation method of evaluation item (1)]
Each of the obtained samples was stored in a thermostat bath at 50 ° C. and 0 ° C. for 2 weeks, and both the state immediately after production and after storage for 2 weeks were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation)
A: No change at all.
○: No change.
Δ: Some change.
X: Clearly changed.
[0031]
[Evaluation method of evaluation items (2) to (4)]
20 females with a makeup history of 10 years or more were used as panels, and each evaluation item was evaluated according to the following criteria, and the average score was determined.
(Evaluation criteria)
5 points: Very good.
4 points: Good.
3 points: Normal.
2 points: Somewhat bad.
1 point: Defect.
[0032]
As is clear from the results of Table 1 above, the creams of Examples 2 to 5 and 7 and Reference Examples 1 and 6 according to the present invention have better stability over time than the creams of Comparative Examples 1 to 4. In addition, the stretch was good, the moist feeling of the back skin was excellent, and the stickiness was reduced.
[0033]
Examples 8 to 9 and Comparative Example 4: Cream Foundation A cream foundation having the composition shown in Table 2 below was produced. (1) Stability, (2) Good spread, (3) No stickiness, (4) Back skin The evaluation items for moist feeling and (5) makeup holding were evaluated by the same method as described above, and the results are shown in Table 2.
[0034]
[Table 2]

[0035]
(Production method)
A: Components 1 to 24 are dissolved by heating and mixed with a roller.
B: Components 25 to 28 were dissolved and added to A to emulsify to obtain a cream foundation.
[0036]
As is clear from the results of Table 2 above, the liquid foundations of Examples 8 to 9 according to the present invention have better stability over time, better elongation, and higher back skin than the liquid foundation of Comparative Example 4. It was excellent in moist feeling, non-stickiness and improved makeup.
[0037]

[0038]
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 10 are heated to 50 ° C. and mixed uniformly.
B: Components 11 to 13 are heated to 50 ° C. and mixed uniformly.
C: B was added to A, emulsified and mixed, and cooled to obtain a sunscreen cream.
The sunscreen cream of Example 10 had good stability over time, good elongation at the time of use, no stickiness of the back skin, excellent moist feeling, and good makeup.
[0039]

[0040]
(Manufacturing method)
A: Components 1 to 7 are heated to 50 ° C. and dissolved uniformly.
B: Components 8 to 11 were mixed, then added to A and emulsified to obtain a hand cream.
The hand cream of Example 11 had good stability over time, good elongation during use, no stickiness of the back skin, and excellent moist feeling.
[0041]
【The invention's effect】
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention has good stability over time, good usability and elongation, and is excellent in moist feeling on the back skin and non-stickiness.

Claims

The following components (A) to (D);
(A) fructooligosaccharide fatty acid ester (B) oil agent (C) nonionic surfactant having polyhydroxystearic acid group (D) containing water,
A water-in-oil emulsified cosmetic comprising 1 to 50% by mass of a triacylglycerol in the component (B).

The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (B) contains silicone oil.

The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (B) contains a cyclic silicone oil.

A water-in-oil emulsified cosmetic comprising a hydrophobic powder as a component (E) in addition to the components according to claims 1 to 3.