JP4674830B2 - Optical laminate - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光性を有する回折光を生じることができる新規コレステリック液晶性フィルムから構成された積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
回折素子は、分光光学などの分野で光の分光や光束の分割を行う目的で広く用いられている汎用光学素子である。回折素子は、その形状からいくつかの種類に分類され、光が透過する部分と透過しない部分を周期的に配置した振幅型回折素子、透過性の高い材料に周期的な溝を形成した位相型回折素子などに通常分類される。また、回折光の生じる方向に応じて透過型回折素子、反射型回折素子と分類される場合もある。
【０００３】
上記の如き従来の回折格子では、自然光（非偏光）を入射した際に得られる回折光は非偏光しか得ることができない。分光光学などの分野で頻繁に用いられるエリプソメーターのような偏光光学機器では、回折光として非偏光しか得ることができないため、光源より発した自然光を回折素子により分光し、さらにこれに含まれる特定の偏光成分だけを利用するために、回折光を偏光子を通して用いる方法が一般的に行われている。この方法では、得られた回折光のうちの約５０％以上が偏光子に吸収されるために光量が半減するという問題があった。またそのために感度の高い検出器や光量の大きな光源を用意する必要もあり、回折光自体が円偏光や直線偏光のような特定の偏光となる回折素子の開発が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決するものであり、液晶層構造を制御することで、コレステリック液晶層の一部の領域に回折能を付与することに成功した。さらに詳しくは、コレステリック液晶に特有な選択反射特性および円偏光特性に併せて回折能という新たな特性を付与したコレステリック液晶層を利用することにより、偏光回折素子として好適に機能する光学積層体を発明するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、支持基板／接着剤層／コレステリック液晶層／ハードコート層から少なくとも構成される積層体であって、前記コレステリック液晶層が接着剤層に接する面の一部に偏光性を有する回折光を生じる領域を有したコレステリック液晶性フィルムからなり、該偏光性を有する回折光を生じる領域は、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行でなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向を形成し、それ以外の領域は、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向を形成しており、コレステリック液晶層と接着剤層が直接積層されていることを特徴とする光学積層体に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の光学積層体は、支持基板／接着剤層／コレステリック液晶層／ハードコート層から少なくとも構成されるものである。ここで支持基板／接着剤層／コレステリック液晶層／ハードコート層とは、支持基板、接着剤層、コレステリック液晶層、ハードコート層の順に積層された構成を意味する。
【０００７】
本発明の構成要素である支持基板とは、シート状物、フィルム状物、板状物等の形状を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、ポリアリレート、セルロース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等のプラスチックシート、フィルムあるいは基板、または紙、合成紙等の紙類、金属箔、ガラス板等から適宜選択されて用いることができる。また支持基板としては、その表面に凹凸が施されているものであってもよい。
【０００８】
本発明の構成要素である接着剤層としては、特に限定されるものではなく、従来公知の様々な粘・接着剤、ホットメルト型接着剤、熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等を適宜用いることができる。中でも光または電子線硬化型の反応性接着剤が好ましく用いられる。
【０００９】
反応性接着剤としては、光または電子線重合性を有するプレポリマーおよび／またはモノマーに必要に応じて他の単官能、多官能性モノマー、各種ポリマー、安定剤、光重合開始剤、増感剤等を配合したものを用いることができる。
【００１０】
光または電子線重合性を有するプレポリマーとしては、具体的にはポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリウレタンメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリオールアクリレート、ポリオールメタクリレート等を例示することができる。また光または電子線重合性を有するモノマーとしては、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、２官能アクリレート、２官能メタクリレート、３官能以上の多官能アクリレート、多官能メタクリレート等が例示できる。またこれらは市販品を用いることもでき、例えばアロニックス（アクリル系特殊モノマー、オリゴマー；東亞合成（株）製）、ライトエステル（共栄社化学（株）製）、ビスコート（大阪有機化学工業（株）製）等を用いることができる。
【００１１】
また光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン誘導体類、アセトフェノン誘導体類、ベンゾイン誘導体類、チオキサントン類、ミヒラーケトン、ベンジル誘導体類、トリアジン誘導体類、アシルホスフィンオキシド類、アゾ化合物等を用いることができる。
【００１２】
本発明に用いることができる光または電子線硬化型の反応性接着剤の粘度は、接着剤の加工温度等により適宜選択するものであり一概にはいえないが、通常２５℃で１０〜２０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度が１０ｍＰａ・ｓより低い場合、所望の厚さが得られ難くくなる。また２０００ｍＰａ・ｓより高い場合には、作業性が低下する恐れがあり望ましくない。粘度が上記範囲から外れている場合には、適宜、溶剤やモノマー割合を調整し所望の粘度にすることが好ましい。
【００１３】
また光硬化型の反応性接着剤を用いた場合、その接着剤の硬化方法としては公知の硬化手段、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を使用することができる。また露光量は、用いる反応性接着剤の種類により異なるため一概にはいえないが、通常５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００１４】
また電子線硬化型の反応性接着剤を用いた場合、その接着剤の硬化方法としては、電子線の透過力や硬化力により適宜選定されるものであり一概にはいえないが、通常、加速電圧が５０〜１０００ｋＶ、好ましくは１００〜５００ｋＶの条件で照射して硬化することができる。
【００１５】
また本発明における接着剤層としてホットメルト型接着剤を用いる場合、当該接着剤も特に制限はないが、ホットメルトの作業温度が８０〜２００℃、好ましくは１００〜１６０℃程度のものが作業性等の観点から望ましく用いられる。具体的には、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ゴム系、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂等をベース樹脂として製造されているものが挙げられる。
【００１６】
さらに本発明における接着剤層として粘着剤を用いる場合も特に制限されるものではなく、例えばゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系粘着剤などを用いることができる。
接着剤層の厚さは、用いられる用途やその作業性等により異なるため一概にはいえないが、通常０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。
【００１７】
また接着剤層の形成方法としては、後述する本発明の光学積層体の製造方法により異なるが、例えばロールコート法、ダイコート法、バーコート法、、カーテンコート法、エクストルージョンコート法、グラビアロールコート法、スプレーコート法、スピンコート法等の公知の方法を用いて支持基板上等に形成することができる。
【００１８】
本発明の構成要素であるコレステリック液晶層とは、フィルムの一部に回折能を示す領域を有したコレステリック液晶性フィルムから少なくとも構成されるものである。ここで回折能を示す領域とは、その領域を透過した光またはその領域で反射された光が、幾何学的には影になる部分に回り込むような効果を生じる領域を意味する。また回折能を有する領域の有無は、例えばレーザー光等を前記領域に入射し、直線的に透過または反射する光（０次光）以外に、ある角度をもって出射する光（高次光）の有無により確認することができる。また別法としては、原子間力顕微鏡や透過型電子顕微鏡などで液晶層の表面形状や断面形状を観察することにより前記領域が形成されているか否か確認することができる。
【００１９】
このコレステリック液晶性フィルムとしては、コレステリック配向が固定化され、かつフィルムの少なくとも一部に回折能を示す領域を有するものであれば特に制限されるものではなく、高分子液晶、低分子液晶またはこれら混合物等から形成することができる。回折能を示す領域は、フィルム表面および／またはフィルム内部のいずれの領域であってもよく、例えばフィルム表面の一部（フィルム表面領域）、フィルム内部の一部（フィルム内部領域）に有するものでもよい。また当該領域は、コレステリック液晶性フィルムの複数領域、例えばフィルム表裏面領域、複数のフィルム内部領域にそれぞれに有するものであってもよい。また回折能を示す領域は、例えばフィルム表面や内部に均一な厚さを持った層状態として形成されていることは必ずしも必要とせず、フィルム表面やフィルム内部の少なくとも一部に前記領域が形成されていればよい。例えば回折能を示す領域が、所望の図形、絵文字、数字等の型を象るように有したものであってもよい。さらに回折能を示す領域を複数有する場合、全ての前記領域が同じ回折能を示す必要性はなく、それぞれの領域において異なった回折能を示すものであってもよい。また回折能を示す領域の配向状態は、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではないコレステリック配向、好ましくは螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行でなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向を形成していることが望ましい。またそれ以外の領域においては、通常のコレステリック配向と同様の配向状態、すなわち螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔な螺旋構造を形成していることが望ましい。なお本発明で言うフィルム表面とは、コレステリック液晶性フィルム単体において外部に接する部分を、またフィルム内部とは、外部に接する以外の部分をそれぞれ意味する。
【００２０】
本発明においては、上記いずれのコレステリック液晶性フィルムを用いることもできるが、フィルムの製法や回折能の付与方法等の観点から、フィルム表面領域の少なくとも一部、好ましくはフィルム表面領域の全面に回折能を示す領域を有するコレステリック液晶性フィルムが好適に用いられる。また回折能を示す領域を一方のフィルム表面領域に有する際、そのフィルムの表裏、すなわち回折能を示す領域を有するフィルム面とその面とは反対のフィルム面とは多少異なった光学効果、呈色効果等を示すことから、用途や目的とする機能等に応じてどちらのフィルム面を本発明の光学積層体を構成するハードコート層側にするのか選択することができる。さらに回折能を示す領域が層状態として形成されている場合、回折能を示す層（領域）の厚みとしては、コレステリック液晶性フィルムの膜厚に対して通常５０％以下、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１０％以下の厚みを有する層状態で形成されていることが望ましい。回折能を示す層（領域）の厚さが５０％を超えると、コレステリック液晶相に起因する選択反射特性、円偏光特性等の効果が低下し、本発明の効果を得ることができない恐れがある。
【００２１】
コレステリック液晶性フィルムは、高分子液晶や低分子液晶またはその混合物を用いてコレステリック配向を固定化したコレステリック配向フィルムを予め用意し、コレステリック配向フィルムに回折素子基板を貼り合わせ、熱および／または圧力を加えることによって前記配向フィルムに回折素子基板の回折パターンを転写する方法、または回折素子基板を配向基板として高分子液晶や低分子液晶またはその混合物をコレステリック配向させた後、その配向状態を維持したまま固定化する方法等の方法により、フィルムの一部に回折能を示す領域を有したコレステリック液晶性フィルムを得ることができる。
【００２２】
回折パターンの転写に用いられる回折素子基板の材質としては、金属や樹脂のような材料であっても良く、あるいはフィルム表面に回折機能を付与したもの、あるいはフィルムに回折機能を有する薄膜を転写したもの等、およそ回折機能を有するものであれば如何なる材質であっても良い。なかでも取り扱いの容易さや量産性を考えた場合、回折機能を有するフィルムまたはフィルム積層体がより望ましい。
【００２３】
またここでいう回折素子とは、平面型ホログラムの原版等の回折光を生じる回折素子全てをその定義として含む。またその種類については、表面形状に由来する回折素子、いわゆる膜厚変調ホログラムのタイプであってもよいし、表面形状に因らない、または表面形状を屈折率分布に変換した位相素子、いわゆる屈折率変調ホログラムのタイプであっても良い。本発明においては、回折素子の回折パターン情報をより容易に液晶に付与することができる点から、膜厚変調ホログラムのタイプがより好適に用いられる。また屈折率変調のタイプであっても、表面形状に回折を生じる起伏を有したものであれば本発明に好適に用いることができる。
【００２４】
また回折パターンの転写方法としては、例えば一般に用いられるヒートローラー、ラミネーター、ホットスタンプ、電熱板、サーマルヘッド等を用い、加圧・加温条件下にて行うことができる。加圧・加温条件は、用いられる高分子液晶や低分子液晶等の諸物性、回折素子基板の種類等によって異なり一概には言えないが、通常、圧力０．０１〜１００ＭＰａ、好ましくは０．０５〜８０ＭＰａ、温度３０〜４００℃、好ましくは４０〜３００℃の範囲において用いられる液晶や基板等の種類によって適宜選択される。
【００２５】
コレステリック液晶性フィルムのフィルム材料となる高分子液晶としては、コレステリック配向が固定化できるものであれば特に制限はなく、主鎖型、側鎖型高分子液晶等いずれでも使用することができる。具体的にはポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドなどの主鎖型液晶ポリマー、あるいはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサンなどの側鎖型液晶ポリマーなどが挙げられる。なかでもコレステリック配向を形成する上で配向性が良く、合成も比較的容易である液晶性ポリエステルが望ましい。ポリマーの構成単位としては、例えば芳香族あるいは脂肪族ジオール単位、芳香族あるいは脂肪族ジカルボン酸単位、芳香族あるいは脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位を好適な例として挙げられる。
【００２６】
またコレステリック液晶性フィルムのフィルム材料となる低分子液晶としては、例えばアクリロイル基、ビニル基やエポキシ基等の官能基を導入したビフェニル誘導体、フェニルベンゾエート誘導体、スチルベン誘導体などを基本骨格としたものが挙げられる。また低分子液晶としては、ライオトロピック性、サーモトロピック性のどちらも用いることができるが、サーモトロピック性を示すものが作業性、プロセス等の観点からより好適である。
【００２７】
また回折能を示す領域を有しないコレステリック配向を固定化したコレステリック配向フィルムを形成するには、公知の方法、例えば高分子液晶を用いる場合には、配向基板上に高分子液晶を配した後、熱処理等によってコレステリック液晶相を発現させ、その状態から急冷してコレステリック配向を固定化する方法を用いることができる。また低分子液晶を用いる場合には、配向基板上に低分子液晶を配した後、熱処理等によってコレステリック液晶相を発現させ、その状態を維持したまま光、熱または電子線等により架橋させてコレステリック配向を固定化する方法等を適宜採用することができる。また先に説明したように、配向基板として回折素子基板等を用いることによって、配向段階において回折能を示す領域が形成されたコレステリック液晶性フィルムを得ることができる。
【００２８】
また最終的に得られるコレステリック液晶性フィルムの耐熱性等を向上させるために、フィルム材料となる高分子液晶や低分子液晶にコレステリック相の発現を妨げない範囲において、例えばビスアジド化合物やグリシジルメタクリレート等の架橋剤を添加することもでき、これら架橋剤を添加することによりコレステリック相を発現させた状態で架橋させることもできる。さらに高分子液晶や低分子液晶には、二色性色素、染料、顔料等の各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲において適宜添加してもよい。
【００２９】
本発明の構成要素であるコレステリック液晶層の構成は、通常コレステリック液晶性フィルム１層からなる。また用途や要求される光学特性等に応じてコレステリック液晶性フィルムを複数層積層してなる構成、またコレステリック液晶性フィルム１層または複数層と回折能を示す領域を有しないコレステリック配向フィルム等を１層または複数層とを積層した構成等であってもよい。さらにコレステリック液晶性フィルムおよび回折能を示す領域を有しないコレステリック配向フィルムをそれぞれ２層以上積層する場合、コレステリック液晶性フィルムとコレステリック配向フィルムを交互に積層した構成とすることもできる。
【００３０】
コレステリック液晶層の厚さは、通常０．３〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、さらに好ましくは０．７〜３μｍである。この範囲を外れた場合には本発明の効果を有効に発現できない恐れがある。なお複数層のフィルムから構成される場合には、その全フィルムの膜厚の合計が上記範囲に入ることが望ましい。
【００３１】
次いで本発明の構成要素であるハードコート層とは、ハードコート性を有するものであれば特に限定されるものではなく、ハードコート剤を含有したハードコート層形成材料をフィルム状物、シート状物、薄膜状物、板状物に形成しものが挙げられる。また市販されている各種ハードコートフィルム等も本発明のハードコート層として用いることができる。ハードコート層形成材料としては、光学的に透明な層を形成することができるものであれば特に制限されるものではなく、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等にハードコート剤を添加したものを用いることができる。またハードコート層としては上述において説明した熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤にハードコート剤を添加した接着剤組成物を用いることもでき、その接着剤組成物の硬化物をハードコート層とすることもできる。
【００３２】
ハードコート剤としては、オルガノポリシロキサン系、光硬化型樹脂系のアクリルオリゴマー系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、熱硬化型樹脂系のアクリル−シリコン系、セラミックス等の無機化合物系のものが例示できる。なかでも成膜性や前記コレステリック液晶層との親和性などから、オルガノポリシロキサン系または光硬化型のアクリルオリゴマー系が好ましい。またハードコート剤は、無溶媒型、溶媒型いずれであっても使用することができる。さらにハードコート層としては、上記ハードコート剤を透明な支持フィルム上に塗布して形成したものであってもよい。透明な支持フィルムとしては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等から形成されるフィルムを挙げることができる。
【００３３】
ハードコート層の成膜法としては、ロールコート法、ディッピング法、グラビアコート法、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法、プリント法など公知の方法が例示できる。これらの方法によってコレステリック液晶層上や支持フィルム上に成膜した後、使用したハードコート剤に応じた硬化処理を施すことによりハードコート層を形成することができる。
【００３４】
またハードコート層として一般に市販されているハードコートフィルム等を用いる場合には、接着剤等を介してコレステリック液晶層に積層することができる。接着剤としては先に説明した例えばホットメルト型接着剤、熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等を適宜用いることができる。
【００３５】
本発明の構成要素であるハードコート層の硬度は、本発明の各構成要素の材料等によって異なるため一概にはいえないが、ＪＩＳ Ｌ ０８４９試験法に準じて評価を行った際に、変色の判定基準として通常、少なくとも３以上、好ましくは４以上であることが望ましい。
【００３６】
またハードコート層の構成は、要求される耐候性等に応じてハードコート層１層または複合層にすることもできる。複合層としては、例えばオルガノポリシロキサンを含むハードコート層、光硬化型樹脂を含むハードコート層、熱硬化型樹脂を含むハードコート層、無機化合物を含むハードコート層等、それぞれを組み合わせて２層以上からなる複合層をハードコート層として用いることができる。
【００３７】
ハードコート層の厚みは、目的とするハードコート性により一概には決定されないが、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜２０μｍである。またハードコート層が複合層からなる場合、また市販のハードコートフィルム等を接着剤層を介して積層する場合においては、複合層の膜厚またはフィルムと接着剤層の膜厚の合計が上記範囲に入ることが望ましい。
【００３８】
本発明の光学積層体の製造方法としては、（１）支持基板上に順次本発明の構成となるように積層する、（２）表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持基板に、別途作製した残りの積層体を、加圧、加熱、硬化等の手段を単独または組み合わせて貼合する、（３）支持基板に、別途作製した残りの積層体を剥離性基板上に用意しておき、支持基板側へ加圧、加熱、硬化等の手段を単独または組み合わせて転写して剥離性基板を取り除く、といった方法等が挙げられる。
【００３９】
より具体的な製法例としては、（１）配向基板上に形成したコレステリック液晶性フィルム層を、表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持基板またはコレステリック液晶性フィルムに接着剤層を形成して支持基板に転写し、配向基板を剥離除去する。次いでコレステリック液晶性フィルム層にハードコート層を形成する方法、（２）配向基板上に形成したコレステリック液晶性フィルムを配向基板とは異なる別の第２の基板上にハードコート剤を含有した接着剤層を介して転写し、配向基板を剥離除去する。次いであらかじめ接着剤層を形成した支持基板またはコレステリック液晶性フィルムに接着剤層を形成して、支持基板にコレステリック液晶性フィルムを転写し、コレステリック液晶性フィルムから第２の基板のみ剥離除去する方法、（３）配向基板上に形成したコレステリック液晶性フィルムを配向基板とは異なる第２の基板に接着剤層を介して転写し、配向基板を剥離除去する。次いで第３の基板上にハードコート剤を含有した接着剤層を介してコレステリック液晶性フィルムを転写し、第２の基板を剥離除去する。次いであらかじめ接着剤層が形成された支持基板にコレステリック液晶性フィルムを転写し、第２の基板を剥離除去する方法、等が挙げられる。
【００４０】
ここで上記第２および第３の基板（以下、再剥離性基板という。）とは、再剥離性を有し、自己支持性を具備する基板であれば特に限定されず、該基板としては、通常剥離性を有するプラスチックフィルムが望ましく用いられる。またここでいう再剥離性とは、接着剤を介しコレステリック液晶性フィルム層と再剥離性基板を接着した状態において、接着剤と再剥離性基板との界面で剥離できることを意味する。このような再剥離性基板の材料としては、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリケトンサルファイド、ポリスルフォン、ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリカーボネートポリビニルアルコール、セルロース系プラスチック等が挙げられる。これら材料から形成されるプラスチックフィルムはプラスチックフィルム自身を再剥離性基板として用いてもよいし、適度な再剥離性を持たせるためにプラスチックフィルム表面に、シリコーンをコートしたもの、有機薄膜または無機薄膜を形成したもの、化学的処理を施したもの、蒸着や表面研磨等の物理的処理を施したものも用いることができる。
【００４１】
またコレステリック液晶性フィルム層を再剥離性基板に転写する際に用いられる接着剤としては、特に限定されるものではないが、望ましくは上述にて説明した熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等を適宜用いることができる。
【００４２】
さらに上記製法例における剥離除去方法としては、例えば配向基板や再剥離性基板のコーナー端部に粘着テープを貼り付けて人為的に剥離する方法、ロール等を用いて機械的に剥離する方法、構造材料全てに対する貧溶媒に浸積した後に機械的に剥離する方法、貧溶媒中で超音波をあてて剥離する方法、配向基板、再剥離性基板とコレステリック液晶性フィルムとの熱膨張係数の差を利用し、温度変化を与えて剥離する方法等を適宜採用することができる。
【００４３】
なお上記製造方法は、あくまでも例示であり本発明の光学積層体はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
このようにして得られる本発明の光学積層体は、回折光が円偏光性を有するという、従来の光学部材には無い特異な効果を有する。この効果により、例えばエリプソメーターのような偏光を必要とする分光光学機器に用いることにより、光の利用効率を極めて高くすることが可能となる。従来の偏光を必要とする分光光学機器では、光源より発した光を回折格子やプリズム等の分光素子を用いて波長ごとに分光した後に偏光子を透過させる、または偏光子を透過させた後に分光する必要があり偏光子が必須であった。この偏光子は、入射した光の約５０％を吸収してしまい、また界面での反射が生じるために光の利用効率が極めて悪いといった問題があったが、本発明の光学積層体を用いることにより光の利用効率を極めて高く、理論的には約１００％利用することが可能となる。また本発明の光学積層体は、通常の偏光板を用いることによって容易に回折光の透過および遮断をコントロールすることが可能である。通常、偏光性を有していない回折光では、どのような偏光板と組み合わせても完全に遮断することはできない。すなわち本発明の光学積層体では、例えば右偏光性を有する回折光は、左円偏光板を用いた時にのみ完全に遮断することができ、それ以外の偏光板を用いても完全な遮断を実現することができないものである。このような効果を有することから、例えば観察者が偏光板越しに回折像を観察する環境において、偏光板の状態を変化させることによって、回折像を暗視野から突然浮かび上がらせたり、また突然消失させたりすることが可能となる。
【００４５】
以上のように本発明の光学積層体は、新たな回折機能素子として応用範囲は極めて広く、種々の光学用素子や光エレクトロニクス素子、装飾用部材、偽造防止用素子等として使用することができる。
【００４６】
具体的に光学用素子や光エレクトロニクス素子としては、例えば支持基板として透明かつ等方なフィルム、例えばフジタック（富士写真フィルム（株）製）、コニカタック（コニカ（株）製）などのトリアセチルセルロースフィルム、ＴＰＸフィルム（三井化学（株）製）、アートンフィルム（日本合成ゴム（株）製）、ゼオネックスフィルム（日本ゼオン（株）製）、アクリプレンフィルム（三菱レーヨン（株）製）等を用いて本発明の光学積層体を得ることによって様々な光学用途への展開を図ることが可能である。例えば前記光学積層体をＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ）−ＬＣＤ（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）−ＬＣＤ、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）−ＬＣＤ、ＯＭＩ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ）−ＬＣＤ、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ＣｏｍｐｅｎｓａｔｅｄＢｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）−ＬＣＤ、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）−ＬＣＤ、ＩＰＳ（Ｉｎ Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）−ＬＣＤ等の液晶ディスプレーに備えることによって色補償および／または視野角改良された各種ＬＣＤを得ることができる。また前記光学積層体を上記したように分光された偏光を必要とする分光光学機器、回折現象により特定の波長を得る偏光光学素子、光学フィルター、円偏光板、光拡散板等として用いることも可能であり、さらに１／４波長板と組み合わせることによって直線偏光板を得ることもできる等、光学用素子や光エレクトロニクス素子として従来にない光学効果を発現しうる様々な光学部材を提供することができる。
【００４７】
装飾用部材としては、回折能による虹色呈色効果とコレステリック液晶による色鮮やかな呈色効果等を併せ持った新たな意匠性フィルムをはじめ様々な意匠性成形材料を得ることができる。また薄膜化できることから既存製品等に添付する、一体化する等の方法によって、他の類似製品との差別化にも大きく貢献することが期待できる。例えば、意匠性のある回折パターンを組み込んだ本発明の光学積層体をガラス窓等に張り付けると、外部からはその視角によって前記回折パターンを伴ったコレステリック液晶特有の選択反射が異なった色に見え、ファッション性に優れるものとなる。また明るい外部からは内部が見え難く、それにもかかわらず内部からは外部の視認性がよい窓とすることができる。
【００４８】
偽造防止用素子としては、回折素子およびコレステリック液晶のそれぞれの偽造防止効果を併せ持った新たな偽造防止フィルム、シール、ラベル等として用いることができる。具体的には本発明の光学積層体を構成する支持基板として、例えば自動車運転免許証、身分証明証、パスポート、クレジットカード、プリペイドカード、各種金券、ギフトカード、有価証券等のカード基板、台紙等を用いることによって、本発明の光学積層体をカード基板、台紙等と一体化するまたは一部に設ける、具体的には貼り付ける、埋め込む、紙類に織り込むことができる。また本発明の光学積層体は、回折能を示す領域がコレステリック液晶層の一部に有すると共にハードコート層で覆われており、またコレステリック液晶の波長選択反射性、円偏光選択反射性、色の視角依存性、コレステリックカラーの美しい色を呈する効果を併せ持ったものである。したがって本発明の光学積層体は、偽造防止用素子として用いた場合には、該積層体の偽造は困難であり、より具体的には本発明の光学積層体を構成する回折能を一部に有したコレステリック液晶層の偽造は極めて困難であるといえる。また偽造防止効果とあわせて、回折素子の虹色呈色効果、コレステリック液晶の色鮮やかな呈色効果を有することから意匠性にも優れたものである。これらのことから本発明の光学積層体は偽造防止用素子として非常に有用である。
【００４９】
これらの用途はほんの一例であり、本発明の光学積層体は、従来、回折素子単体、コレステリック液晶性フィルム単体が使用されている各種用途や、新たな光学的効果を発現することが可能であること等から前記用途以外の様々な用途にも応用展開が可能である。
【００５０】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
（参考例１：液晶性ポリエステルの合成）
テレフタル酸５０ｍｍｏｌ、ヒドロキシ安息香酸２０ｍｍｏｌ、カテコール２０ｍｍｏｌ、（Ｒ）−２−メチル−１，４−ブタンジオール１０ｍｍｏｌおよび酢酸ナトリウム１００ｍｇを用いて窒素雰囲気下、１８０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で１時間と段階状に昇温しながら重縮合反応を行った。
【００５２】
次いで窒素を流しながら２５０℃で２時間重縮合反応を続け、さらに減圧下同温度で１時間重縮合を行った。得られたポリマーをテトラクロロエタンに溶解後、メタノールで再沈澱を行い、液晶性ポリエステルを得た。
【００５３】
得られた液晶性ポリエステルのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（２０重量％）を調製し、該溶液をラビング処理したポリフェニレンスルフィドフィルム上にスピンコート法で塗布した。塗布した後、乾燥処理を行いＮ−メチル−２−ピロリドンを除去し、ポリフェニレンスルフィドフィルム上に液晶性ポリエステルの塗布膜を形成した。
【００５４】
次いで該液晶性フィルムの塗布膜を２００℃の加熱雰囲気において５分間熱処理を行い、室温下に冷却することによって、ポリフェニレンスルフィドフィルム上に金色の鏡面反射を呈する液晶性ポリエステルフィルムを得た。
【００５５】
同フィルムを日本分光（株）製紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−５７０にて透過スペクトルを測定したところ、中心波長が約６００ｎｍ、選択反射波長帯域幅が約１００ｎｍの選択反射を示すコレステリック配向が固定化されたコレステリック配向フィルムであることが確認された。またコレステリック配向フィルムの配向状態を偏光顕微鏡観察およびフィルム断面の透過型電子顕微鏡観察したところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、また螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向を形成していることが確認できた。
【００５６】
なお得られたポリエステルの各分析方法は以下の通りである。
（１）ポリマーの対数粘度
ウベローデ型粘度計を用い、フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）溶媒中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌ，３０℃で測定した。
（２）ガラス転移点（Ｔｇ）
Du Pont 990 Thermal Analizer を使用して測定した。
（３）液晶相の同定
オリンパス光学（株）製ＢＨ２偏光顕微鏡を用いて観察した。
【００５７】
（参考例２〜１０）
参考例１と同様な方法によって各種組成の液晶性ポリエステルを合成した。結果を表１に示す。
また参考例１と同様に各種液晶性ポリエステルをＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を調製し、熱処理を行うことによって配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルム上にコレステリック配向フィルムを得た。得られたフィルムの選択反射色を表１に示した。
【００５８】
得られた各フィルムについてそれぞれの配向状態を偏光顕微鏡観察およびフィルム断面の透過型電子顕微鏡観察したところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、また螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向を形成していることが確認できた。
【００５９】
【表１】
表１中、各記号は次の化合物を意味する。
TPA：テレフタル酸，MHQ：メチルヒドロキノン，CT：カテコール，
MBD：(R)-2-メチル-1,4-ブタンジオール，BPDA：4,4'-ビフェニルジカルボン酸，CHQ：クロロヒドロキノン，MHD：(R)-3-メチル-1,6-ヘキサンジオール，
HBA：ヒドロキシ安息香酸， NDCA：2,6-ナフタレンジカルボン酸，
HQ：ヒドロキノン，CCT：3-クロロカテコール，DMBD：(R) (R)-2,3-ジメチル-1.4-ブタンジオール，t-BHQ：t-ブチルヒドロキノン，PA：フタル酸
【００６１】
（実施例１）
参考例１で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック液晶面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００６２】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０°方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルムの順に積層された積層体を得た。
【００６３】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有な選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【００６４】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【００６５】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）のコレステリック液晶層面に、光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０（商品名））をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を得た。
【００６６】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【００６７】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【００６８】
（実施例２）
参考例２で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００６９】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルムの順に積層された積層体を得た。
【００７０】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【００７１】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【００７２】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）のコレステリック液晶層面に、シリコーン系ワニスＫＲ９７０６（信越化学工業（株）製商品名）をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、加熱・硬化させ光学積層体（シリコーン系ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を得た。
【００７３】
得られた光学積層体は、ハードコート層を積層しても、ハードコート層を積層する前と同様に回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。
【００７４】
（実施例３）
参考例３で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／ポリフェニレンスルフィドフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
【００７５】
次いで回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００７６】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルムの順に積層された積層体を得た。
【００７７】
得られた積層体を構成するコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【００７８】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【００７９】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）のコレステリック液晶層面に、光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）、アロニックスＵＶ−３６３０（商品名））をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を得た。
【００８０】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【００８１】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【００８２】
（実施例４）
参考例４で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にポリ塩化ビニルシートを卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００８３】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ポリ塩化ビニルシートの順に積層された積層体を得た。
【００８４】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【００８５】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【００８６】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）のコレステリック液晶層面に、光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０）をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）を得た。
【００８７】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【００８８】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【００８９】
（実施例５）
参考例５で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／ポリフェニレンスルフィドフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
【００９０】
次いで回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面に合成紙を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００９１】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／合成紙の順に積層された積層体を得た。
【００９２】
得られた積層体を構成するコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【００９３】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【００９４】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／合成紙）のコレステリック液晶層面に、光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０（商品名））をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を得た。
【００９５】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【００９６】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【００９７】
（実施例６）
参考例６で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にポリ塩化ビニルシートを卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【００９８】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ポリ塩化ビニルシートの順に積層された積層体を得た。
【００９９】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【０１００】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【０１０１】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）のコレステリック液晶層面に、微細シリカ（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ８１２（商品名））を分散せしめた光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を得た。
【０１０２】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【０１０３】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は４−５であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【０１０４】
（実施例７）
参考例７で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にガラス基板を貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【０１０５】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ガラス基板の順に積層された積層体を得た。
【０１０６】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／ガラス基板）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【０１０７】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【０１０８】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ガラス基板）のコレステリック液晶層面に光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０）をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／ポリ塩化ビニルシート）を得た。
【０１０９】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【０１１０】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【０１１１】
（実施例８）
参考例８で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／ポリフェニレンスルフィドフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
【０１１２】
次いで回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にガラス基板を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【０１１３】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／ガラス基板の順に積層された積層体を得た。
【０１１４】
得られた積層体を構成するコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【０１１５】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【０１１６】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／ガラス基板）のコレステリック液晶層面に、リポキシＳＰ−１５０９（昭和高分子（株）製商品名）に４重量％のルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社商品名）を混合したイソプロピルアルコールの２０重量％溶液をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射（５００ｍＪ／ｃｍ2）、硬化させ本発明の光学積層体を得た。
【０１１７】
得られた光学積層体は、紫外線吸収層を積層しても、該吸収層を積層する前と同様に回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。
【０１１８】
（実施例９）
参考例９で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にアルミニウム薄膜で表面を覆われたプラスチック基板を貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【０１１９】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／アルミニウム薄膜の順に積層された積層体を得た。
【０１２０】
次いでエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／接着剤層／アルミニウム薄膜）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【０１２１】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【０１２２】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／アルミニウム薄膜）のコレステリック液晶層面に光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０）をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／アルミニウム薄膜）を得た。
【０１２３】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【０１２４】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【０１２５】
（実施例１０）
参考例１０で得られたコレステリック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム（９００本／ｍｍ）の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターＤＸ−３５０を用い、１２０℃、０．３ＭＰａ、ロール接触時間１秒の条件で加熱加圧を行った（回折格子フィルム／コレステリック配向フィルム／ポリフェニレンスルフィドフィルム）。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
【０１２６】
次いで回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚さ５μｍとなるように塗布した。次いでフィルムの接着剤塗布面にアルミニウム薄膜で覆われたプラスチック基板を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
【０１２７】
接着剤を硬化させた後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持ち、１８０゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルムを該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で剥離除去し、コレステリック配向フィルム／接着剤層／アルミニウム薄膜の順に積層された積層体を得た。
【０１２８】
得られた積層体を構成するコレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向が形成していることが確認された。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３２．８ｎｍ）を入射したところ、０゜および約±３５゜の出射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板（右円偏光のみ透過）を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏光板（左円偏光のみ透過）を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。
【０１２９】
これらのことより該積層体を構成するコレステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光であることが確認された。またこのことより、該積層体を構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成要素であるコレステリック液晶層となることが判明した。
【０１３０】
積層体（コレステリック液晶層／接着剤層／アルミニウム薄膜）のコレステリック液晶層面に光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスＭ−２４０（東亞合成（株）製商品名）２０．０重量％およびＭ−３２０（東亞合成（株）製商品名）１０．０重量％をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤（東亞合成（株）製アロニックスＵＶ−３６３０）をバーコーターで厚さ５μｍとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学積層体（光硬化型ハードコート層／コレステリック液晶層／接着剤層／アルミニウム薄膜）を得た。
【０１３１】
得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ試験機（株）製摩擦試験機ＦＲ−Ｉ型を用いて行った。試験はＪＩＳ Ｌ ０８４９の記載に準じて行った。ただし摩擦回数は５０秒間に５０往復とした。
【０１３２】
試験の結果、ハードコート層に傷は見られず、また変色判定基準は３−４であった。また試験後のコレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステリック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察したところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかった。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の光学積層体は、回折光が円偏光性を有するといった従来の光学素子にはない特異な光学特性を有するものであり、回折機能素子としてその応用範囲は極めて広く、例えば光学用素子、光エレクトロニクス素子、装飾用材料、偽造防止用素子等の光学部材として好適に用いることができる。
【０１３４】
また本発明の光学積層体は、特異な光学特性を損なうことなく、耐摩耗性をはじめとする各種耐性にも優れたものであることから、様々な用途に応用展開できる等、工業的価値が極めて高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate composed of a novel cholesteric liquid crystal film capable of producing diffracted light having polarization.
[0002]
[Prior art]
A diffractive element is a general-purpose optical element that is widely used in the field of spectroscopic optics and the like for the purpose of spectrally dividing light or splitting a light beam. Diffraction elements are classified into several types according to their shapes. Amplitude-type diffractive elements in which light transmitting parts and non-transmitting parts are arranged periodically, phase type in which periodic grooves are formed in highly transmissive materials Usually classified as a diffraction element. In some cases, the diffractive light is classified as a transmissive diffractive element or a reflective diffractive element depending on the direction in which the diffracted light is generated.
[0003]
In the conventional diffraction grating as described above, the diffracted light obtained when natural light (non-polarized light) is incident can only obtain non-polarized light. Polarized optical instruments such as ellipsometers frequently used in the field of spectroscopic optics, etc. can only obtain unpolarized light as diffracted light. In order to use only the polarized light component, a method of using diffracted light through a polarizer is generally performed. This method has a problem that the amount of light is reduced by half because about 50% or more of the obtained diffracted light is absorbed by the polarizer. For this reason, it is necessary to prepare a highly sensitive detector and a light source with a large amount of light, and the development of a diffractive element in which the diffracted light itself becomes a specific polarization such as circularly polarized light or linearly polarized light has been demanded.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems, and succeeded in imparting diffractive power to a partial region of the cholesteric liquid crystal layer by controlling the liquid crystal layer structure. More specifically, an optical laminate that suitably functions as a polarization diffraction element is invented by utilizing a cholesteric liquid crystal layer that has been given a new characteristic called diffraction power in addition to selective reflection characteristics and circular polarization characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals. It came to do.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a laminate comprising at least a support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer has a polarizing property on a part of the surface in contact with the adhesive layer. Ri Do cholesteric liquid crystalline film having a region generated light, region generated diffracted light having a polarization property, the helical axis orientation is not uniform parallel in the film thickness direction and the helix pitch in the thickness direction Cholesteric orientation that is not uniformly spaced is formed, and in other regions, the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch is uniformly spaced in the film thickness direction. The present invention relates to an optical laminate that is formed and has a cholesteric liquid crystal layer and an adhesive layer directly laminated .
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The optical laminate of the present invention comprises at least a support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer. Here, the support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer means a structure in which a support substrate, an adhesive layer, a cholesteric liquid crystal layer, and a hard coat layer are laminated in this order.
[0007]
The supporting substrate which is a constituent element of the present invention is not particularly limited as long as it has a shape such as a sheet-like material, a film-like material, a plate-like material, for example, polyimide, polyamideimide, polyamide, polyether. Imide, polyether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyacetal, polyarylate, cellulosic plastics, epoxy resin, phenol resin plastic sheet, etc. Lum or the substrate or paper, paper such as synthetic paper, metal foil, may be used is appropriately selected from a glass plate or the like. Moreover, as a support substrate, the unevenness | corrugation may be given to the surface.
[0008]
The adhesive layer which is a constituent element of the present invention is not particularly limited, and various conventionally known adhesives, hot melt adhesives, heat, light or electron beam curable reactive adhesives. Etc. can be used as appropriate. Of these, a light or electron beam curable reactive adhesive is preferably used.
[0009]
Examples of reactive adhesives include prepolymers and / or monomers having light or electron beam polymerizability, and other monofunctional, polyfunctional monomers, various polymers, stabilizers, photopolymerization initiators, and sensitizers as necessary. Etc. can be used.
[0010]
Specific examples of the prepolymer having light or electron beam polymerizability include polyester acrylate, polyester methacrylate, polyurethane acrylate, polyurethane methacrylate, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, polyol acrylate, and polyol methacrylate. Examples of the monomer having light or electron beam polymerizability include monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, bifunctional acrylate, bifunctional methacrylate, trifunctional or higher polyfunctional acrylate, and polyfunctional methacrylate. Moreover, these can also use a commercial item, for example, Aronix (acrylic special monomer, oligomer; manufactured by Toagosei Co., Ltd.), light ester (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), biscort (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) ) Etc. can be used.
[0011]
Examples of photopolymerization initiators that can be used include benzophenone derivatives, acetophenone derivatives, benzoin derivatives, thioxanthones, Michler ketone, benzyl derivatives, triazine derivatives, acylphosphine oxides, and azo compounds.
[0012]
The viscosity of the light or electron beam curable reactive adhesive that can be used in the present invention is appropriately selected depending on the processing temperature of the adhesive, etc., and cannot be generally specified, but is usually 10 to 2000 mPa · s at 25 ° C. s, preferably 50 to 1000 mPa · s, more preferably 100 to 500 mPa · s. When the viscosity is lower than 10 mPa · s, it is difficult to obtain a desired thickness. Moreover, when higher than 2000 mPa * s, workability | operativity may fall and it is not desirable. When the viscosity is out of the above range, it is preferable to adjust the solvent and monomer ratio to a desired viscosity as appropriate.
[0013]
When a photo-curable reactive adhesive is used, a known curing means such as a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a xenon lamp can be used as a method for curing the adhesive. . Further, the amount of exposure varies depending on the type of reactive adhesive used, and thus cannot be generally specified, but is usually 50 to 2000 mJ / cm 2 , preferably 100 to 1000 mJ / cm 2 .
[0014]
In addition, when an electron beam curable reactive adhesive is used, the method of curing the adhesive is appropriately selected according to the transmission power and curing power of the electron beam and cannot be generally specified. It can be cured by irradiation under a condition of a voltage of 50 to 1000 kV, preferably 100 to 500 kV.
[0015]
When a hot melt type adhesive is used as the adhesive layer in the present invention, the adhesive is not particularly limited, but the hot melt operating temperature is 80 to 200 ° C, preferably about 100 to 160 ° C. It is desirable to use from the viewpoint of the above. Specifically, polyvinyl acetal resins such as ethylene / vinyl acetate copolymer resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, thermoplastic rubber resins, polyacrylic resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral, etc. , Petroleum resins, terpene resins, rosin resins and the like are used as base resins.
[0016]
Further, the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as the adhesive layer in the present invention, and for example, rubber-based, acrylic-based, silicone-based, polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives and the like can be used.
The thickness of the adhesive layer varies depending on the intended use and its workability, but cannot be generally specified, but is usually 0.5 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm.
[0017]
The method for forming the adhesive layer varies depending on the method for producing the optical laminate of the present invention, which will be described later. For example, a roll coating method, a die coating method, a bar coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a gravure roll coating. It can be formed on a supporting substrate using a known method such as a method, a spray coating method, or a spin coating method.
[0018]
The cholesteric liquid crystal layer, which is a constituent element of the present invention, is composed at least of a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive power in a part of the film. Here, the region exhibiting diffractive power means a region that produces an effect such that light transmitted through the region or light reflected by the region wraps around a geometrically shadowed portion. The presence or absence of a diffractive area is confirmed by, for example, the presence or absence of light (high-order light) that is emitted at a certain angle in addition to light that is incident on the area and that is transmitted or reflected linearly (zero-order light). can do. As another method, it is possible to confirm whether or not the region is formed by observing the surface shape or cross-sectional shape of the liquid crystal layer with an atomic force microscope or a transmission electron microscope.
[0019]
The cholesteric liquid crystalline film is not particularly limited as long as the cholesteric alignment is fixed and at least a part of the film has a region exhibiting diffractive power. It can be formed from a mixture or the like. The region showing the diffractive power may be any region on the film surface and / or inside the film. For example, it may be a part of the film surface (film surface region) or a part inside the film (film inner region). Good. Moreover, the said area | region may have in each of the several area | region of a cholesteric liquid crystalline film, for example, a film front and back area | region, and a some film internal area | region, respectively. Further, it is not always necessary that the region showing the diffractive power is formed in a layered state having a uniform thickness on the film surface or inside, and the region is formed on at least a part of the film surface or inside the film. It only has to be. For example, the region showing diffraction power may have a shape such as a desired figure, pictograph, number, or the like. Furthermore, when it has two or more area | regions which show a diffractive power, all the said area | regions do not need to show the same diffractive power, and may show a different diffractive power in each area | region. The orientation state of the region exhibiting diffractive power is such that the spiral axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction, preferably the spiral axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch is film It is desirable to form cholesteric orientations that are not uniformly spaced in the thickness direction. In other regions, the same orientation state as the normal cholesteric orientation, that is, a spiral structure in which the spiral axis orientation is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction. It is desirable to form. In addition, the film surface said by this invention means the part which touches the exterior in a cholesteric liquid crystalline film single-piece | unit, and the inside of a film means the part other than touching the exterior, respectively.
[0020]
In the present invention, any of the above cholesteric liquid crystalline films can be used, but from the viewpoint of the film production method and the method of imparting diffractive power, it is diffracted over at least a part of the film surface region, preferably over the entire film surface region. A cholesteric liquid crystalline film having a region exhibiting a function is preferably used. In addition, when one film surface region has a region exhibiting diffractive power, the front and back of the film, that is, the film surface having the region exhibiting diffractive power and the film surface opposite to the surface have slightly different optical effects and coloration. Since the effects and the like are shown, it is possible to select which film surface is on the side of the hard coat layer constituting the optical laminate of the present invention, depending on the intended use and the intended function. Further, when the region exhibiting diffractive power is formed in a layered state, the thickness of the layer (region) exhibiting diffractive power is usually 50% or less, preferably 30% or less, with respect to the film thickness of the cholesteric liquid crystalline film. More preferably, it is formed in a layer state having a thickness of 10% or less. When the thickness of the layer (region) exhibiting diffractive power exceeds 50%, effects such as selective reflection characteristics and circular polarization characteristics due to the cholesteric liquid crystal phase are lowered, and the effects of the present invention may not be obtained. .
[0021]
A cholesteric liquid crystalline film is prepared in advance by a cholesteric alignment film in which a cholesteric alignment is fixed using a polymer liquid crystal, a low molecular liquid crystal, or a mixture thereof, and a diffraction element substrate is bonded to the cholesteric alignment film, and heat and / or pressure is applied. A method of transferring a diffraction pattern of a diffraction element substrate to the alignment film by adding, or a cholesteric alignment of a polymer liquid crystal, a low molecular liquid crystal or a mixture thereof using the diffraction element substrate as an alignment substrate, and then maintaining the alignment state By a method such as immobilization, a cholesteric liquid crystalline film having a region exhibiting diffraction ability in a part of the film can be obtained.
[0022]
The material of the diffractive element substrate used for transferring the diffraction pattern may be a material such as metal or resin, or a film having a diffractive function on the film surface, or a thin film having a diffractive function transferred to the film. Any material may be used as long as it has a diffraction function. Among these, when considering ease of handling and mass productivity, a film or a film laminate having a diffraction function is more desirable.
[0023]
In addition, the term “diffraction element” as used herein includes, as its definition, all diffraction elements that generate diffracted light such as a flat hologram master. Also, the type may be a diffractive element derived from the surface shape, a so-called film thickness modulation hologram type, or a phase element that does not depend on the surface shape or the surface shape is converted into a refractive index distribution, so-called refraction. It may be a rate modulation hologram type. In the present invention, the type of film thickness modulation hologram is more preferably used because the diffraction pattern information of the diffraction element can be more easily imparted to the liquid crystal. Moreover, even if it is a type of refractive index modulation, if it has the undulation which produces diffraction on a surface shape, it can be used suitably for this invention.
[0024]
As a method for transferring the diffraction pattern, for example, a commonly used heat roller, laminator, hot stamp, electric heating plate, thermal head or the like can be used under pressure and heating conditions. The pressure and heating conditions vary depending on various physical properties such as the polymer liquid crystal and the low molecular liquid crystal used, the type of the diffraction element substrate, etc., but cannot be generally specified. Usually, the pressure is 0.01 to 100 MPa, preferably 0. It is appropriately selected depending on the type of liquid crystal or substrate used in the range of 05 to 80 MPa, temperature of 30 to 400 ° C., preferably 40 to 300 ° C.
[0025]
The polymer liquid crystal used as the film material of the cholesteric liquid crystalline film is not particularly limited as long as the cholesteric alignment can be fixed, and any of main chain type and side chain type polymer liquid crystals can be used. Specific examples include main chain type liquid crystal polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide, and side chain type liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, polymalonate, and polysiloxane. Among these, a liquid crystalline polyester is desirable because it has good orientation in forming cholesteric orientation and is relatively easy to synthesize. Suitable examples of the structural unit of the polymer include aromatic or aliphatic diol units, aromatic or aliphatic dicarboxylic acid units, and aromatic or aliphatic hydroxycarboxylic acid units.
[0026]
Examples of low-molecular liquid crystals used as film materials for cholesteric liquid crystalline films include those having a basic skeleton such as biphenyl derivatives, phenylbenzoate derivatives, and stilbene derivatives introduced with functional groups such as acryloyl groups, vinyl groups, and epoxy groups. It is done. As the low-molecular liquid crystal, both lyotropic properties and thermotropic properties can be used, but those exhibiting thermotropic properties are more suitable from the viewpoints of workability, process, and the like.
[0027]
Moreover, in order to form a cholesteric alignment film in which a cholesteric alignment having no region exhibiting diffractive power is fixed, a known method, for example, when using a polymer liquid crystal, after arranging the polymer liquid crystal on an alignment substrate, A method can be used in which a cholesteric liquid crystal phase is expressed by heat treatment or the like, and then rapidly cooled from that state to fix the cholesteric alignment. When using low-molecular liquid crystals, after arranging the low-molecular liquid crystals on the alignment substrate, a cholesteric liquid crystal phase is developed by heat treatment or the like, and the cholesteric liquid crystal is crosslinked by light, heat or electron beam while maintaining the state. A method for fixing the orientation or the like can be appropriately employed. Further, as described above, by using a diffraction element substrate or the like as the alignment substrate, a cholesteric liquid crystalline film in which a region exhibiting diffractive power is formed in the alignment stage can be obtained.
[0028]
Further, in order to improve the heat resistance of the finally obtained cholesteric liquid crystal film, the polymer liquid crystal or low molecular liquid crystal used as the film material does not interfere with the expression of the cholesteric phase, such as a bisazide compound or glycidyl methacrylate. A crosslinking agent can also be added, and by adding these crosslinking agents, crosslinking can be performed in a state where a cholesteric phase is expressed. Furthermore, various additives such as dichroic dyes, dyes and pigments may be appropriately added to the polymer liquid crystal and the low molecular liquid crystal as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0029]
The constitution of the cholesteric liquid crystal layer which is a constituent element of the present invention is usually composed of one layer of cholesteric liquid crystalline film. In addition, a structure in which a plurality of cholesteric liquid crystalline films are laminated according to the application and required optical characteristics, or a cholesteric alignment film having one or more cholesteric liquid crystalline films and a region exhibiting diffractive power, etc. The structure etc. which laminated | stacked the layer or multiple layers may be sufficient. Further, when two or more cholesteric liquid crystalline films and a cholesteric alignment film having no diffractive region are laminated, the cholesteric liquid crystalline film and the cholesteric alignment film can be alternately laminated.
[0030]
The thickness of the cholesteric liquid crystal layer is usually 0.3 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.7 to 3 μm. If it is out of this range, the effects of the present invention may not be effectively exhibited. In addition, when comprised from a film of several layers, it is desirable for the sum total of the film thickness of the all films to enter into the said range.
[0031]
Next, the hard coat layer which is a component of the present invention is not particularly limited as long as it has hard coat properties, and a hard coat layer-forming material containing a hard coat agent is used as a film or sheet. , Thin film-like materials, and plate-like materials. Various commercially available hard coat films can also be used as the hard coat layer of the present invention. The hard coat layer forming material is not particularly limited as long as it can form an optically transparent layer. For example, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, amorphous polyolefin In addition, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or the like added with a hard coating agent can be used. As the hard coat layer, an adhesive composition in which a hard coat agent is added to the heat, light or electron beam curable reactive adhesive described above can be used, and the cured product of the adhesive composition can be used as a hard coat layer. It can also be used as a coat layer.
[0032]
Hard coating agents include organopolysiloxanes, photocurable resin-based acrylic oligomers, urethane acrylates, epoxy acrylates, polyester acrylates, thermosetting resin-based acrylic-silicon, ceramics and other inorganic compounds Can be exemplified. Of these, organopolysiloxanes or photocurable acrylic oligomers are preferred from the standpoint of film formability and affinity with the cholesteric liquid crystal layer. The hard coat agent can be used regardless of whether it is a solventless type or a solvent type. Further, the hard coat layer may be formed by applying the hard coat agent on a transparent support film. Examples of the transparent support film include films formed from polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, amorphous polyolefin, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like.
[0033]
Examples of the method for forming the hard coat layer include known methods such as a roll coating method, a dipping method, a gravure coating method, a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, and a printing method. After forming the film on the cholesteric liquid crystal layer or the support film by these methods, the hard coat layer can be formed by performing a curing treatment according to the hard coat agent used.
[0034]
When a commercially available hard coat film or the like is used as the hard coat layer, it can be laminated on the cholesteric liquid crystal layer via an adhesive or the like. As the adhesive, for example, the above-described hot melt adhesive, heat, light or electron beam curable reactive adhesive or the like can be used as appropriate.
[0035]
The hardness of the hard coat layer, which is a constituent element of the present invention, varies depending on the material of each constituent element of the present invention, and thus cannot be said unconditionally. However, when evaluated according to the JIS L 0849 test method, The criterion is usually at least 3 or more, preferably 4 or more.
[0036]
Further, the hard coat layer may be composed of one hard coat layer or a composite layer according to the required weather resistance and the like. As the composite layer, for example, a hard coat layer containing an organopolysiloxane, a hard coat layer containing a photocurable resin, a hard coat layer containing a thermosetting resin, a hard coat layer containing an inorganic compound, etc. are combined to form two layers. The composite layer composed of the above can be used as a hard coat layer.
[0037]
The thickness of the hard coat layer is not generally determined depending on the desired hard coat properties, but is usually 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 20 μm. When the hard coat layer is composed of a composite layer, or when a commercially available hard coat film is laminated via an adhesive layer, the film thickness of the composite layer or the total film thickness of the film and the adhesive layer is within the above range. It is desirable to enter.
[0038]
As an optical laminate manufacturing method of the present invention, (1) layers are sequentially stacked on a support substrate so as to have the configuration of the present invention, (2) a support substrate having an adhesive layer previously formed on the surface is separately prepared. The remaining laminate is bonded by means of pressure, heating, curing, etc. alone or in combination. (3) The remaining laminate separately prepared is prepared on a peelable substrate and supported. Examples thereof include a method in which a peelable substrate is removed by transferring to the substrate side, such as pressurization, heating, and curing, alone or in combination.
[0039]
As a more specific manufacturing method example, (1) a cholesteric liquid crystalline film layer formed on an alignment substrate is supported by forming an adhesive layer on a support substrate or a cholesteric liquid crystalline film having an adhesive layer formed on the surface in advance. Transfer to the substrate and peel off the alignment substrate. Next, a method of forming a hard coat layer on the cholesteric liquid crystal film layer, (2) an adhesive containing a hard coat agent on a second substrate different from the alignment substrate, the cholesteric liquid crystal film formed on the alignment substrate The alignment substrate is peeled and removed by transferring through the layer. Next, a method of forming an adhesive layer on a support substrate or a cholesteric liquid crystalline film in which an adhesive layer has been formed in advance, transferring the cholesteric liquid crystalline film to the supporting substrate, and peeling and removing only the second substrate from the cholesteric liquid crystalline film, (3) The cholesteric liquid crystalline film formed on the alignment substrate is transferred to a second substrate different from the alignment substrate via an adhesive layer, and the alignment substrate is peeled and removed. Next, the cholesteric liquid crystal film is transferred onto the third substrate via an adhesive layer containing a hard coat agent, and the second substrate is peeled off. Next, a method of transferring a cholesteric liquid crystalline film to a support substrate on which an adhesive layer has been formed in advance and peeling and removing the second substrate can be used.
[0040]
Here, the second and third substrates (hereinafter referred to as “removable substrates”) are not particularly limited as long as they have removability and have self-supporting properties. Usually, a plastic film having peelability is desirably used. The term “removability” as used herein means that the film can be peeled at the interface between the adhesive and the releasable substrate in a state where the cholesteric liquid crystalline film layer and the removable substrate are bonded via an adhesive. Specific examples of such a removable substrate material include olefinic resins such as polyethylene, polypropylene, and 4-methylpentene-1 resin, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polyetherimide, and polyether. Examples include ketone, polyether ether ketone, polyether sulfone, polyketone sulfide, polysulfone, polystyrene, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polyacetal, polycarbonate polyvinyl alcohol, and cellulose plastic. The plastic film formed from these materials may be used as a removable substrate, or the surface of the plastic film coated with silicone to give a suitable removability, organic thin film or inorganic thin film In addition, those formed by chemical treatment, those subjected to chemical treatment, and those subjected to physical treatment such as vapor deposition and surface polishing can also be used.
[0041]
The adhesive used for transferring the cholesteric liquid crystal film layer to the removable substrate is not particularly limited, but preferably the heat, light or electron beam curable reactivity described above. An adhesive or the like can be used as appropriate.
[0042]
Further, as the peeling and removal method in the above production method, for example, a method of artificially peeling by attaching an adhesive tape to the corner end of an orientation substrate or a removable substrate, a method of peeling mechanically using a roll, etc., structure Method of mechanical peeling after immersion in poor solvent for all materials, method of peeling by applying ultrasonic waves in poor solvent, difference in thermal expansion coefficient between alignment substrate, re-peelable substrate and cholesteric liquid crystal film A method of peeling by applying a temperature change can be appropriately employed.
[0043]
In addition, the said manufacturing method is an illustration to the last, and the optical laminated body of this invention is not limited to these.
[0044]
The optical layered body of the present invention thus obtained has a unique effect that diffracted light has circular polarization, which is not found in conventional optical members. Due to this effect, the use efficiency of light can be made extremely high by using it in a spectroscopic instrument that requires polarized light such as an ellipsometer. In a conventional spectroscopic instrument that requires polarized light, the light emitted from the light source is dispersed for each wavelength by using a spectral element such as a diffraction grating or a prism, and then transmitted through the polarizer, or after being transmitted through the polarizer. A polarizer was essential. Although this polarizer absorbs about 50% of incident light and reflection at the interface occurs, there is a problem that the light use efficiency is extremely poor. However, the optical laminate of the present invention is used. Therefore, the light utilization efficiency is extremely high, and it is theoretically possible to use about 100%. The optical layered body of the present invention can easily control transmission and blocking of diffracted light by using a normal polarizing plate. Usually, diffracted light having no polarization cannot be completely blocked by any polarizing plate. In other words, in the optical layered body of the present invention, for example, diffracted light having right polarization can be completely blocked only when the left circularly polarizing plate is used, and complete blocking is achieved even when other polarizing plates are used. It is something that cannot be done. Because of this effect, for example, in an environment where the observer observes the diffraction image through the polarizing plate, the diffraction image suddenly emerges from the dark field or disappears suddenly by changing the state of the polarizing plate. It becomes possible to do.
[0045]
As described above, the optical laminate of the present invention has a very wide application range as a new diffractive functional element, and can be used as various optical elements, optoelectronic elements, decorative members, anti-counterfeiting elements, and the like.
[0046]
Specifically, as an optical element or an optoelectronic element, for example, a transparent and isotropic film as a supporting substrate, for example, triacetyl cellulose such as Fujitac (Fuji Photo Film Co., Ltd.), Konicatak (Konica Co., Ltd.), etc. Film, TPX film (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Arton Film (Nihon Synthetic Rubber Co., Ltd.), Zeonex Film (Nihon Zeon Co., Ltd.), Acryprene Film (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), etc. By using it to obtain the optical laminate of the present invention, it is possible to develop into various optical applications. For example, the optical layered structure may be a TN (twisted nematic) -LCD (Liquid Crystal Display), an STN (Super Twisted Co-Neotropic), an LCDB (Electrically Controlled Birefringence), an ECB (Electrically Controlled Birefringence). ) -LCD, HAN (Hybrid Aligned Nematic) -LCD, IPS (In Plane Switching) -Various LCDs with improved color compensation and / or viewing angle can be obtained by providing for liquid crystal displays such as LCD. In addition, the optical layered body can be used as a spectroscopic optical device that requires polarized light separated as described above, a polarizing optical element that obtains a specific wavelength by a diffraction phenomenon, an optical filter, a circularly polarizing plate, a light diffusing plate, and the like. In addition, it is possible to provide a variety of optical members that can exhibit an optical effect that is unprecedented as an optical element or an optoelectronic element, such as being able to obtain a linearly polarizing plate by combining with a quarter wavelength plate. .
[0047]
As a decorative member, various designable molding materials such as a new designable film having both a rainbow-colored coloring effect by diffractive power and a colorful coloring effect by cholesteric liquid crystal can be obtained. In addition, since it can be made thin, it can be expected to greatly contribute to differentiation from other similar products by attaching or integrating with existing products. For example, when the optical laminate of the present invention incorporating a design diffraction pattern is attached to a glass window or the like, the selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal accompanied by the diffraction pattern looks different from the outside depending on the viewing angle. , It will be excellent in fashion. Moreover, it is difficult to see the inside from a bright outside, and it is nevertheless possible to make a window with good external visibility from the inside.
[0048]
As an anti-counterfeiting element, it can be used as a new anti-counterfeiting film, a seal, a label, etc. having both anti-counterfeiting effects of the diffraction element and the cholesteric liquid crystal. Specifically, as a support substrate constituting the optical layered body of the present invention, for example, an automobile driver's license, an identification card, a passport, a credit card, a prepaid card, various cash vouchers, a gift card, a card substrate for securities, a mount, etc. By using the optical laminated body of the present invention, the optical laminate of the present invention can be integrated with a card substrate, a mount or the like, or provided on a part, specifically, pasted, embedded, or woven into paper. In the optical layered body of the present invention, a region exhibiting diffractive power is included in a part of the cholesteric liquid crystal layer and covered with a hard coat layer, and the wavelength selective reflectivity, circular polarization selective reflectivity, and color of the cholesteric liquid crystal are It has both the effect of viewing angle dependency and the beautiful color of cholesteric color. Therefore, when the optical laminate of the present invention is used as an anti-counterfeiting element, it is difficult to counterfeit the laminate, and more specifically, the diffraction ability constituting the optical laminate of the present invention is partly included. It can be said that it is extremely difficult to counterfeit the cholesteric liquid crystal layer. In addition to the anti-counterfeiting effect, the rainbow-colored coloring effect of the diffractive element and the colorful coloring effect of the cholesteric liquid crystal have excellent design properties. For these reasons, the optical laminate of the present invention is very useful as an anti-counterfeiting element.
[0049]
These uses are only examples, and the optical layered body of the present invention can exhibit various optical uses in which a diffractive element alone or a cholesteric liquid crystalline film has been used conventionally, or a new optical effect. For this reason, application development is possible for various uses other than the above-mentioned use.
[0050]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0051]
(Reference Example 1: Synthesis of liquid crystalline polyester)
Terephthalic acid 50 mmol, hydroxybenzoic acid 20 mmol, catechol 20 mmol, (R) -2-methyl-1,4-butanediol 10 mmol and sodium acetate 100 mg under nitrogen atmosphere at 180 ° C. for 1 hour, 200 ° C. for 1 hour, The polycondensation reaction was carried out while raising the temperature stepwise at 250 ° C. for 1 hour.
[0052]
Subsequently, the polycondensation reaction was continued for 2 hours at 250 ° C. while flowing nitrogen, and further polycondensation was performed for 1 hour at the same temperature under reduced pressure. The obtained polymer was dissolved in tetrachloroethane and then reprecipitated with methanol to obtain a liquid crystalline polyester.
[0053]
An N-methyl-2-pyrrolidone solution (20% by weight) of the obtained liquid crystalline polyester was prepared, and the solution was applied onto a rubbed polyphenylene sulfide film by a spin coating method. After coating, a drying treatment was performed to remove N-methyl-2-pyrrolidone, and a liquid crystalline polyester coating film was formed on the polyphenylene sulfide film.
[0054]
Next, the coating film of the liquid crystalline film was heat-treated in a heating atmosphere at 200 ° C. for 5 minutes and cooled to room temperature, thereby obtaining a liquid crystalline polyester film exhibiting golden mirror reflection on the polyphenylene sulfide film.
[0055]
When the transmission spectrum of the film was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, a cholesteric alignment showing selective reflection with a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm. Was confirmed to be a fixed cholesteric alignment film. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the film cross section, the spiral axis direction in the cholesteric phase was uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch was uniform in the film thickness direction. It was confirmed that cholesteric alignments with equal intervals were formed.
[0056]
In addition, each analysis method of the obtained polyester is as follows.
(1) Logarithmic viscosity of polymer Using an Ubbelohde viscometer, the viscosity was measured in a phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) solvent at a concentration of 0.5 g / 100 ml and 30 ° C.
(2) Glass transition point (Tg)
Measurements were made using a Du Pont 990 Thermal Analyzer.
(3) Identification of liquid crystal phase The liquid crystal phase was observed using a BH2 polarizing microscope manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.
[0057]
(Reference Examples 2 to 10)
Liquid crystalline polyesters having various compositions were synthesized by the same method as in Reference Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, as in Reference Example 1, N-methyl-2-pyrrolidone solutions of various liquid crystalline polyesters were prepared and subjected to heat treatment to obtain a cholesteric alignment film on the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate. The selective reflection colors of the obtained film are shown in Table 1.
[0058]
For each of the obtained films, the orientation state of each film was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the cross section of the film. The spiral axis direction in the cholesteric phase was uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch was the film thickness direction. It was confirmed that uniform cholesteric alignments were formed uniformly.
[0059]
[Table 1]
In Table 1, each symbol means the following compound.
TPA: terephthalic acid, MHQ: methylhydroquinone, CT: catechol,
MBD: (R) -2-methyl-1,4-butanediol, BPDA: 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, CHQ: chlorohydroquinone, MHD: (R) -3-methyl-1,6-hexanediol,
HBA: hydroxybenzoic acid, NDCA: 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
HQ: hydroquinone, CCT: 3-chlorocatechol, DMBD: (R) (R) -2,3-dimethyl-1.4-butanediol, t-BHQ: t-butylhydroquinone, PA: phthalic acid
Example 1
The adhesive which consists of a commercially available photocurable acrylic oligomer was apply | coated to the cholesteric liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 1 using a bar coater so that it might become 5 micrometers in thickness. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0062]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / TAC film was obtained.
[0063]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex is used. Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / TAC film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0064]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0065]
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film), 20.0% by weight and M, Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) which is a photocurable acrylic oligomer -320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Aronix UV-3630 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight is added, is 5 μm thick using a bar coater. Then, an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) was obtained.
[0066]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0067]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0068]
(Example 2)
A bar coater was used on the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 2 to apply an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer to a thickness of 5 μm. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0069]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / TAC film was obtained.
[0070]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex is used. Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / TAC film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0071]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0072]
Silicone varnish KR9706 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) with a bar coater to a thickness of 5 μm, and heated. Cured to obtain an optical laminate (silicone hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).
[0073]
In the obtained optical laminate, even when the hard coat layer was laminated, the iridescent color resulting from the diffraction pattern and the selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized as before the hard coat layer was laminated.
[0074]
(Example 3)
The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 3 faces the diffraction surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate. Then, using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.
[0075]
Next, an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0076]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / TAC film was obtained.
[0077]
When the cholesteric alignment film surface constituting the obtained laminate was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0078]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0079]
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film), 20.0% by weight and M, Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) which is a photocurable acrylic oligomer -320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Toagosei Co., Ltd., Aronix UV-3630 (trade name)) to which 10.0% by weight is added is 5 μm in thickness using a bar coater. Then, an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) was obtained.
[0080]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0081]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0082]
Example 4
The adhesive which consists of a commercially available photocurable acrylic oligomer was apply | coated to the cholesteric orientation surface of the cholesteric orientation film obtained in Reference Example 4 using a bar coater so that it might become 5 micrometers in thickness. Next, a polyvinyl chloride sheet was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a desktop laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0083]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / polyvinyl chloride sheet was obtained.
[0084]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex is used. Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0085]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0086]
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet), Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), which is a photocurable acrylic oligomer, 20.0% by weight And M-320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), each having an ultraviolet curable adhesive (Aronix UV-3630 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight is added, is 5 μm in thickness using a bar coater. Thus, an optical laminate (photocurable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet) was obtained.
[0087]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0088]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0089]
(Example 5)
The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 5 faces the diffraction surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate. Then, using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.
[0090]
Next, an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, synthetic paper was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0091]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / synthetic paper was obtained.
[0092]
When the cholesteric alignment film surface constituting the obtained laminate was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0093]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0094]
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / synthetic paper), Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight, which is a photocurable acrylic oligomer, and M -320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Aronix UV-3630 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight is added, is 5 μm thick using a bar coater. Then, an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) was obtained.
[0095]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0096]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0097]
(Example 6)
An adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 6 to a thickness of 5 μm using a bar coater. Next, a polyvinyl chloride sheet was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a desktop laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0098]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / polyvinyl chloride sheet was obtained.
[0099]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex is used. Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0100]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0101]
From a photocurable acrylic oligomer in which fine silica (Aerosil R812 (trade name) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is dispersed on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet) The resulting adhesive was applied with a bar coater to a thickness of 5 μm, irradiated with ultraviolet light and cured to obtain an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).
[0102]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0103]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 4-5. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0104]
(Example 7)
An adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 7 to a thickness of 5 μm using a bar coater. Next, a glass substrate was bonded to the adhesive-coated surface of the film and irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.
[0105]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / glass substrate was obtained.
[0106]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex is used. Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / glass substrate). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0107]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0108]
20.0% by weight of Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) which is a photocurable acrylic oligomer on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / glass substrate) and M- 320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Aronix UV-3630 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight was added was applied with a bar coater to a thickness of 5 μm. Then, ultraviolet rays were irradiated and cured to obtain an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet).
[0109]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0110]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0111]
(Example 8)
The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 8 faces the diffraction surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate. Then, using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.
[0112]
Next, an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, a glass substrate was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0113]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the direction of 180 ° to obtain a cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / glass substrate was obtained.
[0114]
When the cholesteric alignment film surface constituting the obtained laminate was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0115]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0116]
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / glass substrate), 4% by weight of Lucyrin TPO (trade name of BASF) was mixed with Lipoxy SP-1509 (trade name, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.). The 20 wt% solution of isopropyl alcohol was applied with a bar coater to a thickness of 5 μm, irradiated with ultraviolet rays (500 mJ / cm 2 ) and cured to obtain the optical laminate of the present invention.
[0117]
In the obtained optical laminated body, even when the ultraviolet absorbing layer was laminated, the iridescent color resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized as before the absorbing layer was laminated.
[0118]
Example 9
An adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 9 to a thickness of 5 μm using a bar coater. Next, a plastic substrate whose surface was covered with an aluminum thin film was bonded to the adhesive application surface of the film, and ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive.
[0119]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the 180 ° direction, and the cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / aluminum thin film was obtained.
[0120]
Next, the diffracting surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan, and the cholesteric alignment film surface of the laminate face each other, and a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, Heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / aluminum thin film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was overlaid was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0121]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0122]
Aronics M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight, which is a photocurable acrylic oligomer on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film) and M- 320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Aronix UV-3630 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight was added was applied with a bar coater to a thickness of 5 μm. Then, ultraviolet rays were irradiated and cured to obtain an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).
[0123]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0124]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0125]
(Example 10)
The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 10 faces the diffraction surface of the engraved diffraction grating film (900 pieces / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the cholesteric alignment film surface of the laminate. Then, using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.
[0126]
Next, an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, a plastic substrate covered with an aluminum thin film was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a table laminator, and the adhesive was cured by irradiating with ultraviolet rays.
[0127]
After the adhesive is cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate is held by hand, and the polyphenylene sulfide film is peeled and removed at the interface in the 180 ° direction, and the cholesteric alignment film / The laminated body laminated | stacked in order of the adhesive bond layer / aluminum thin film was obtained.
[0128]
When the cholesteric alignment film surface constituting the obtained laminate was observed, iridescent colors resulting from the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope with a cross section of the liquid crystal layer, the spiral axis direction in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. In addition, it was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch is not uniformly spaced in the film thickness direction is formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that the cholesteric orientation in which the spiral axis direction is uniformly parallel to the film thickness direction and the spiral pitch is uniformly spaced in the film thickness direction is formed. Further, when a He—Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident perpendicularly into the plane of the cholesteric alignment film, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to confirm the polarization characteristics, the laminate obtained under normal indoor lighting was placed and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only the right circularly polarized light), and iridescent reflected diffracted light was observed. The brightness was the same as that observed without a polarizing plate. On the other hand, when observed through the left circularly polarizing plate (only the left circularly polarized light was transmitted), it became a dark field and no iridescent reflected diffracted light was observed.
[0129]
From these facts, it was confirmed that the cholesteric alignment film constituting the laminate was formed with a region exhibiting diffractive power in the film surface region, and the diffracted light was right circularly polarized light. Moreover, it became clear from this that the cholesteric alignment film which comprises this laminated body turns into a cholesteric liquid crystal layer which is a component of this invention.
[0130]
Aronics M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight, which is a photocurable acrylic oligomer on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film) and M- 320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) A UV curable adhesive (Aronix UV-3630 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which 10.0% by weight was added was applied with a bar coater to a thickness of 5 μm. Then, ultraviolet rays were irradiated and cured to obtain an optical laminate (photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).
[0131]
The obtained optical laminate was subjected to a wear resistance test using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The test was conducted according to the description of JIS L 0849. However, the number of frictions was 50 reciprocations in 50 seconds.
[0132]
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the color change criterion was 3-4. Further, when the reflected color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflected color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflected color, and the rainbow caused by the diffraction pattern even after the wear resistance test was observed. The coloration characteristics and selective reflection characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals were maintained. Furthermore, when the orientation state and diffraction polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer which comprises an optical laminated body were observed, neither state and the change before a test were seen.
[0133]
【The invention's effect】
The optical layered body of the present invention has unique optical characteristics that diffracted light has circular polarization, which is not found in conventional optical elements, and has a very wide range of applications as a diffraction function element. It can be suitably used as an optical member such as an optoelectronic element, a decorative material, and an anti-counterfeiting element.
[0134]
In addition, the optical laminate of the present invention is excellent in various resistances including wear resistance without impairing the unique optical properties, and thus has industrial value such as being applicable and deployable in various applications. Extremely expensive.
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