JP2000310708A - Optical laminated body - Google Patents

Optical laminated body

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JP2000310708A
JP2000310708A JP11118525A JP11852599A JP2000310708A JP 2000310708 A JP2000310708 A JP 2000310708A JP 11118525 A JP11118525 A JP 11118525A JP 11852599 A JP11852599 A JP 11852599A JP 2000310708 A JP2000310708 A JP 2000310708A
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liquid crystal
cholesteric
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cholesteric liquid
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Ryo Nishimura
涼 西村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new diffraction element of which the diffracted rays themselves produce specified polarized light such as circularly polarized light or linearly polarized light. SOLUTION: The optical laminated body is a laminated body which at least comprises a supporting substrate/an adhesive layer/a cholesteric liquid crystal layer/and a hard coat layer. The cholesteric liquid crystal layer comprises a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractivity in at least a part in the film thickness direction. The supporting substrate is not an especially limited matter as long as it has a shape of a sheet-like, a film-like or a plate-like matter. Also a tacky adhesive, a hot melt type adhesive, a thermosetting, photosetting or electron-beam setting reactive adhesive agent is properly used as the adhesive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、偏光性を有する回
折光を生じることができる新規コレステリック液晶性フ
ィルムから構成された積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate comprising a novel cholesteric liquid crystal film capable of generating diffracted light having a polarization property.

【0002】[0002]

【従来の技術】回折素子は、分光光学などの分野で光の
分光や光束の分割を行う目的で広く用いられている汎用
光学素子である。回折素子は、その形状からいくつかの
種類に分類され、光が透過する部分と透過しない部分を
周期的に配置した振幅型回折素子、透過性の高い材料に
周期的な溝を形成した位相型回折素子などに通常分類さ
れる。また、回折光の生じる方向に応じて透過型回折素
子、反射型回折素子と分類される場合もある。
2. Description of the Related Art A diffractive element is a general-purpose optical element that is widely used in the field of spectral optics and the like for the purpose of splitting light and splitting a light beam. Diffraction elements are classified into several types based on their shape.Amplitude type diffraction elements, in which light-transmitting and non-light-transmitting parts are periodically arranged, are phase-type, in which periodic grooves are formed in a highly transparent material. It is usually classified as a diffraction element. Further, they may be classified as a transmission type diffraction element or a reflection type diffraction element according to the direction in which diffracted light is generated.

【0003】上記の如き従来の回折格子では、自然光
(非偏光)を入射した際に得られる回折光は非偏光しか
得ることができない。分光光学などの分野で頻繁に用い
られるエリプソメーターのような偏光光学機器では、回
折光として非偏光しか得ることができないため、光源よ
り発した自然光を回折素子により分光し、さらにこれに
含まれる特定の偏光成分だけを利用するために、回折光
を偏光子を通して用いる方法が一般的に行われている。
この方法では、得られた回折光のうちの約50%以上が
偏光子に吸収されるために光量が半減するという問題が
あった。またそのために感度の高い検出器や光量の大き
な光源を用意する必要もあり、回折光自体が円偏光や直
線偏光のような特定の偏光となる回折素子の開発が求め
られていた。
In the conventional diffraction grating as described above, only non-polarized light can be obtained from diffracted light obtained when natural light (non-polarized light) is incident. Polarizing optical instruments such as ellipsometers, which are frequently used in the field of spectroscopy, can only obtain non-polarized light as diffracted light. In general, a method of using diffracted light through a polarizer in order to use only the polarized light component is used.
In this method, there is a problem that about 50% or more of the obtained diffracted light is absorbed by the polarizer, so that the amount of light is reduced by half. For that purpose, it is necessary to prepare a detector having a high sensitivity and a light source having a large amount of light, and the development of a diffraction element in which the diffracted light itself becomes a specific polarized light such as a circularly polarized light or a linearly polarized light has been required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するものであり、液晶層構造を制御することで、コ
レステリック液晶層の一部の領域に回折能を付与するこ
とに成功した。さらに詳しくは、コレステリック液晶に
特有な選択反射特性および円偏光特性に併せて回折能と
いう新たな特性を付与したコレステリック液晶層を利用
することにより、偏光回折素子として好適に機能する光
学積層体を発明するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has succeeded in imparting diffractive power to a partial region of a cholesteric liquid crystal layer by controlling the structure of the liquid crystal layer. More specifically, by using a cholesteric liquid crystal layer provided with a new property of diffractive ability in addition to selective reflection characteristics and circular polarization characteristics peculiar to cholesteric liquid crystals, an optical laminated body that suitably functions as a polarization diffraction element is invented. I came to.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明は、支
持基板/接着剤層/コレステリック液晶層/ハードコー
ト層から少なくとも構成される積層体であって、コレス
テリック液晶層が、一部に回折能を示す領域を有したコ
レステリック液晶性フィルムからなる光学積層体に関す
る。
That is, the present invention relates to a laminate comprising at least a support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer partially has a diffractive ability. The present invention relates to an optical laminate comprising a cholesteric liquid crystalline film having the indicated areas.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明の光学積層体は、支持基板/接着剤層/コレ
ステリック液晶層/ハードコート層から少なくとも構成
されるものである。ここで支持基板/接着剤層/コレス
テリック液晶層/ハードコート層とは、支持基板、接着
剤層、コレステリック液晶層、ハードコート層の順に積
層された構成を意味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The optical laminate of the present invention comprises at least a support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer. Here, the term “support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer” means a structure in which a support substrate, an adhesive layer, a cholesteric liquid crystal layer, and a hard coat layer are laminated in this order.

【0007】本発明の構成要素である支持基板とは、シ
ート状物、フィルム状物、板状物等の形状を有するもの
であれば特に限定されるものではなく、例えばポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケト
ン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォ
ン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポ
リビニルアルコール、ポリアセタール、ポリアリレー
ト、セルロース系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂等のプラスチックシート、フィルムあるいは
基板、または紙、合成紙等の紙類、金属箔、ガラス板等
から適宜選択されて用いることができる。また支持基板
としては、その表面に凹凸が施されているものであって
もよい。
The support substrate which is a component of the present invention is not particularly limited as long as it has a shape such as a sheet, a film, and a plate. For example, polyimide, polyamide imide, polyamide , Polyether imide, polyether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Plastics such as naphthalate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyacetal, polyarylate, cellulosic plastics, epoxy resin and phenol resin Sheet, film or substrate or paper, paper of synthetic paper, metal foil, may be used is appropriately selected from a glass plate or the like. Further, the support substrate may be a substrate having irregularities on its surface.

【0008】本発明の構成要素である接着剤層として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の様々な粘
・接着剤、ホットメルト型接着剤、熱、光または電子線
硬化型の反応性接着剤等を適宜用いることができる。中
でも光または電子線硬化型の反応性接着剤が好ましく用
いられる。
The adhesive layer, which is a component of the present invention, is not particularly limited, and various conventionally known adhesives, adhesives, hot melt adhesives, heat, light or electron beam-curable reactions can be used. A suitable adhesive or the like can be used as appropriate. Among them, a light or electron beam curing type reactive adhesive is preferably used.

【0009】反応性接着剤としては、光または電子線重
合性を有するプレポリマーおよび/またはモノマーに必
要に応じて他の単官能、多官能性モノマー、各種ポリマ
ー、安定剤、光重合開始剤、増感剤等を配合したものを
用いることができる。
The reactive adhesive includes a prepolymer and / or a monomer having photo- or electron beam polymerizability, if necessary, other monofunctional or polyfunctional monomers, various polymers, a stabilizer, a photopolymerization initiator, What mixed a sensitizer etc. can be used.

【0010】光または電子線重合性を有するプレポリマ
ーとしては、具体的にはポリエステルアクリレート、ポ
リエステルメタクリレート、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリウレタンメタクリレート、エポキシアクリレー
ト、エポキシメタクリレート、ポリオールアクリレー
ト、ポリオールメタクリレート等を例示することができ
る。また光または電子線重合性を有するモノマーとして
は、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、2官
能アクリレート、2官能メタクリレート、3官能以上の
多官能アクリレート、多官能メタクリレート等が例示で
きる。またこれらは市販品を用いることもでき、例えば
アロニックス(アクリル系特殊モノマー、オリゴマー;
東亞合成(株)製)、ライトエステル(共栄社化学
(株)製)、ビスコート(大阪有機化学工業(株)製)
等を用いることができる。
[0010] Examples of the prepolymer having photo- or electron beam polymerizability include polyester acrylate, polyester methacrylate, polyurethane acrylate, polyurethane methacrylate, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, polyol acrylate, polyol methacrylate and the like. . Examples of the monomer having photo- or electron beam polymerizability include monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, difunctional acrylate, difunctional methacrylate, trifunctional or higher polyfunctional acrylate, and polyfunctional methacrylate. These can also use a commercial item, for example, Aronix (acrylic special monomer, oligomer;
Toagosei Co., Ltd.), Light Ester (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Biscoat (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Etc. can be used.

【0011】また光重合開始剤としては、例えばベンゾ
フェノン誘導体類、アセトフェノン誘導体類、ベンゾイ
ン誘導体類、チオキサントン類、ミヒラーケトン、ベン
ジル誘導体類、トリアジン誘導体類、アシルホスフィン
オキシド類、アゾ化合物等を用いることができる。
As the photopolymerization initiator, for example, benzophenone derivatives, acetophenone derivatives, benzoin derivatives, thioxanthones, Michler's ketone, benzyl derivatives, triazine derivatives, acylphosphine oxides, azo compounds and the like can be used. .

【0012】本発明に用いることができる光または電子
線硬化型の反応性接着剤の粘度は、接着剤の加工温度等
により適宜選択するものであり一概にはいえないが、通
常25℃で10〜2000mPa・s、好ましくは50
〜1000mPa・s、さらに好ましくは100〜50
0mPa・sである。粘度が10mPa・sより低い場
合、所望の厚さが得られ難くくなる。また2000mP
a・sより高い場合には、作業性が低下する恐れがあり
望ましくない。粘度が上記範囲から外れている場合に
は、適宜、溶剤やモノマー割合を調整し所望の粘度にす
ることが好ましい。
The viscosity of the light- or electron-beam-curable reactive adhesive which can be used in the present invention is appropriately selected depending on the processing temperature of the adhesive, and cannot be unconditionally determined. ~ 2000 mPa · s, preferably 50
10001000 mPa · s, more preferably 100 to 50
0 mPa · s. When the viscosity is lower than 10 mPa · s, it becomes difficult to obtain a desired thickness. 2000mP
If it is higher than a · s, the workability may decrease, which is not desirable. When the viscosity is out of the above range, it is preferable to appropriately adjust the solvent and the monomer ratio to obtain a desired viscosity.

【0013】また光硬化型の反応性接着剤を用いた場
合、その接着剤の硬化方法としては公知の硬化手段、例
えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ等を使用することができ
る。また露光量は、用いる反応性接着剤の種類により異
なるため一概にはいえないが、通常50〜2000mJ
/cm2、好ましくは100〜1000mJ/cm2であ
る。
When a light-curing reactive adhesive is used, a known curing method such as a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like is used as a method for curing the adhesive. be able to. Although the exposure amount cannot be determined unconditionally because it differs depending on the type of the reactive adhesive used, it is usually 50 to 2000 mJ.
/ Cm 2 , preferably 100 to 1000 mJ / cm 2 .

【0014】また電子線硬化型の反応性接着剤を用いた
場合、その接着剤の硬化方法としては、電子線の透過力
や硬化力により適宜選定されるものであり一概にはいえ
ないが、通常、加速電圧が50〜1000kV、好まし
くは100〜500kVの条件で照射して硬化すること
ができる。
When an electron beam-curable reactive adhesive is used, the method of curing the adhesive is appropriately selected depending on the penetrating power and the curing power of the electron beam, and cannot be determined unconditionally. Usually, curing can be carried out by irradiating under an acceleration voltage of 50 to 1000 kV, preferably 100 to 500 kV.

【0015】また本発明における接着剤層としてホット
メルト型接着剤を用いる場合、当該接着剤も特に制限は
ないが、ホットメルトの作業温度が80〜200℃、好
ましくは100〜160℃程度のものが作業性等の観点
から望ましく用いられる。具体的には、例えばエチレン
・酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ゴム
系、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系
樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂等を
ベース樹脂として製造されているものが挙げられる。
When a hot-melt adhesive is used as the adhesive layer in the present invention, the adhesive is not particularly limited, but the working temperature of the hot-melt is 80 to 200 ° C., preferably about 100 to 160 ° C. Is desirably used from the viewpoint of workability and the like. Specifically, for example, polyvinyl acetal resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, thermoplastic rubbers, polyacrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl butyral And those manufactured using petroleum-based resins, terpene-based resins, rosin-based resins, and the like as base resins.

【0016】さらに本発明における接着剤層として粘着
剤を用いる場合も特に制限されるものではなく、例えば
ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテ
ル系粘着剤などを用いることができる。接着剤層の厚さ
は、用いられる用途やその作業性等により異なるため一
概にはいえないが、通常0.5〜50μm、好ましくは
1〜10μmである。
Further, the use of a pressure-sensitive adhesive as the adhesive layer in the present invention is not particularly limited. For example, a rubber-based, acrylic, silicone-, or polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive can be used. The thickness of the adhesive layer varies depending on the application to be used and its workability and cannot be unconditionally determined, but is usually 0.5 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm.

【0017】また接着剤層の形成方法としては、後述す
る本発明の光学積層体の製造方法により異なるが、例え
ばロールコート法、ダイコート法、バーコート法、、カ
ーテンコート法、エクストルージョンコート法、グラビ
アロールコート法、スプレーコート法、スピンコート法
等の公知の方法を用いて支持基板上等に形成することが
できる。
The method for forming the adhesive layer varies depending on the method for producing the optical laminate of the present invention described later. Examples of the method include a roll coating method, a die coating method, a bar coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, and the like. It can be formed on a support substrate or the like using a known method such as a gravure roll coating method, a spray coating method, and a spin coating method.

【0018】本発明の構成要素であるコレステリック液
晶層とは、フィルムの一部に回折能を示す領域を有した
コレステリック液晶性フィルムから少なくとも構成され
るものである。ここで回折能を示す領域とは、その領域
を透過した光またはその領域で反射された光が、幾何学
的には影になる部分に回り込むような効果を生じる領域
を意味する。また回折能を有する領域の有無は、例えば
レーザー光等を前記領域に入射し、直線的に透過または
反射する光(0次光)以外に、ある角度をもって出射す
る光(高次光)の有無により確認することができる。ま
た別法としては、原子間力顕微鏡や透過型電子顕微鏡な
どで液晶層の表面形状や断面形状を観察することにより
前記領域が形成されているか否か確認することができ
る。
The cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention is at least composed of a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting a diffractive ability in a part of the film. Here, the region exhibiting the diffractive power means a region which produces an effect such that the light transmitted through the region or the light reflected by the region wraps around a portion which is geometrically shadow. The presence or absence of a region having a diffractive ability is confirmed by, for example, the presence or absence of light (higher-order light) emitted at a certain angle other than light (0th-order light) that enters a laser beam or the like into the aforementioned region and transmits or reflects linearly. can do. Alternatively, whether or not the region is formed can be confirmed by observing the surface shape or cross-sectional shape of the liquid crystal layer using an atomic force microscope, a transmission electron microscope, or the like.

【0019】このコレステリック液晶性フィルムとして
は、コレステリック配向が固定化され、かつフィルムの
少なくとも一部に回折能を示す領域を有するものであれ
ば特に制限されるものではなく、高分子液晶、低分子液
晶またはこれら混合物等から形成することができる。回
折能を示す領域は、フィルム表面および/またはフィル
ム内部のいずれの領域であってもよく、例えばフィルム
表面の一部(フィルム表面領域)、フィルム内部の一部
(フィルム内部領域)に有するものでもよい。また当該
領域は、コレステリック液晶性フィルムの複数領域、例
えばフィルム表裏面領域、複数のフィルム内部領域にそ
れぞれに有するものであってもよい。また回折能を示す
領域は、例えばフィルム表面や内部に均一な厚さを持っ
た層状態として形成されていることは必ずしも必要とせ
ず、フィルム表面やフィルム内部の少なくとも一部に前
記領域が形成されていればよい。例えば回折能を示す領
域が、所望の図形、絵文字、数字等の型を象るように有
したものであってもよい。さらに回折能を示す領域を複
数有する場合、全ての前記領域が同じ回折能を示す必要
性はなく、それぞれの領域において異なった回折能を示
すものであってもよい。また回折能を示す領域の配向状
態は、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行ではないコレ
ステリック配向、好ましくは螺旋軸方位が膜厚方向に一
様に平行でなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等
間隔ではないコレステリック配向を形成していることが
望ましい。またそれ以外の領域においては、通常のコレ
ステリック配向と同様の配向状態、すなわち螺旋軸方位
が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向
に一様に等間隔な螺旋構造を形成していることが望まし
い。なお本発明で言うフィルム表面とは、コレステリッ
ク液晶性フィルム単体において外部に接する部分を、ま
たフィルム内部とは、外部に接する以外の部分をそれぞ
れ意味する。
The cholesteric liquid crystal film is not particularly limited as long as the cholesteric orientation is fixed and at least a part of the film has a region exhibiting diffractive ability. It can be formed from liquid crystal or a mixture thereof. The region exhibiting diffractive ability may be any region on the film surface and / or inside the film. For example, a region having a part of the film surface (film surface region) and a part of the film inside (film internal region) may be used. Good. In addition, the region may be provided in a plurality of regions of the cholesteric liquid crystal film, for example, a film front and back surface region and a plurality of film inner regions. Further, the region exhibiting diffractive power is not necessarily required to be formed as a layer having a uniform thickness on the film surface or inside, for example, and the region is formed on at least a part of the film surface or inside the film. It should just be. For example, the region having the diffraction power may have a shape such as a desired figure, pictogram, or numeral. Further, when there are a plurality of regions exhibiting diffractive power, it is not necessary that all the regions exhibit the same diffractive power, and each region may exhibit a different diffractive power. The orientation state of the region exhibiting diffractive power is such that the helical axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction, preferably the helical axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch is the film pitch. It is desirable to form a cholesteric alignment that is not uniformly spaced in the thickness direction. In other regions, a helical structure in which the helical axis orientation is uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch is uniformly spaced uniformly in the film thickness direction is the same as the normal cholesteric orientation. It is desirable to form. In the present invention, the term "film surface" means a portion of the cholesteric liquid crystal film alone that contacts the outside, and the term "inside of the film" means a portion other than contacting the outside.

【0020】本発明においては、上記いずれのコレステ
リック液晶性フィルムを用いることもできるが、フィル
ムの製法や回折能の付与方法等の観点から、フィルム表
面領域の少なくとも一部、好ましくはフィルム表面領域
の全面に回折能を示す領域を有するコレステリック液晶
性フィルムが好適に用いられる。また回折能を示す領域
を一方のフィルム表面領域に有する際、そのフィルムの
表裏、すなわち回折能を示す領域を有するフィルム面と
その面とは反対のフィルム面とは多少異なった光学効
果、呈色効果等を示すことから、用途や目的とする機能
等に応じてどちらのフィルム面を本発明の光学積層体を
構成するハードコート層側にするのか選択することがで
きる。さらに回折能を示す領域が層状態として形成され
ている場合、回折能を示す層(領域)の厚みとしては、
コレステリック液晶性フィルムの膜厚に対して通常50
%以下、好ましくは30%以下、さらに好ましくは10
%以下の厚みを有する層状態で形成されていることが望
ましい。回折能を示す層(領域)の厚さが50%を超え
ると、コレステリック液晶相に起因する選択反射特性、
円偏光特性等の効果が低下し、本発明の効果を得ること
ができない恐れがある。
In the present invention, any of the above-mentioned cholesteric liquid crystalline films can be used, but from the viewpoints of the film production method and the method of imparting diffractive ability, at least a part of the film surface region, preferably the film surface region. A cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive power over the entire surface is suitably used. Also, when one of the film surface regions has a diffractive power region, the optical effect and coloration are slightly different from the front and back of the film, that is, the film surface having the diffractive power region and the opposite film surface. From the viewpoint of the effects and the like, it is possible to select which film surface is to be the side of the hard coat layer constituting the optical laminate of the present invention in accordance with the use and the intended function. Further, when the region showing the diffractive power is formed in a layer state, the thickness of the layer (region) showing the diffractive power is
Usually 50 for the thickness of the cholesteric liquid crystal film
%, Preferably 30% or less, more preferably 10% or less.
% Is desirably formed in a layer state having a thickness of not more than 0.1%. When the thickness of the layer (region) exhibiting the diffractive ability exceeds 50%, the selective reflection characteristic due to the cholesteric liquid crystal phase,
There is a possibility that the effects of the present invention may not be obtained because effects such as circular polarization characteristics are reduced.

【0021】コレステリック液晶性フィルムは、高分子
液晶や低分子液晶またはその混合物を用いてコレステリ
ック配向を固定化したコレステリック配向フィルムを予
め用意し、コレステリック配向フィルムに回折素子基板
を貼り合わせ、熱および/または圧力を加えることによ
って前記配向フィルムに回折素子基板の回折パターンを
転写する方法、または回折素子基板を配向基板として高
分子液晶や低分子液晶またはその混合物をコレステリッ
ク配向させた後、その配向状態を維持したまま固定化す
る方法等の方法により、フィルムの一部に回折能を示す
領域を有したコレステリック液晶性フィルムを得ること
ができる。
As the cholesteric liquid crystal film, a cholesteric alignment film in which cholesteric alignment is fixed using a polymer liquid crystal or a low molecular weight liquid crystal or a mixture thereof is prepared in advance, and a diffraction element substrate is bonded to the cholesteric alignment film, and heat and / or heat is applied. Or a method of transferring the diffraction pattern of the diffraction element substrate to the alignment film by applying pressure, or after cholesteric alignment of a polymer liquid crystal or a low molecular weight liquid crystal or a mixture thereof using the diffraction element substrate as an alignment substrate, and then changing the alignment state. A cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive ability in a part of the film can be obtained by a method such as a method of immobilizing the film while maintaining it.

【0022】回折パターンの転写に用いられる回折素子
基板の材質としては、金属や樹脂のような材料であって
も良く、あるいはフィルム表面に回折機能を付与したも
の、あるいはフィルムに回折機能を有する薄膜を転写し
たもの等、およそ回折機能を有するものであれば如何な
る材質であっても良い。なかでも取り扱いの容易さや量
産性を考えた場合、回折機能を有するフィルムまたはフ
ィルム積層体がより望ましい。
The material of the diffraction element substrate used for transferring the diffraction pattern may be a material such as a metal or a resin, a material having a diffraction function on the film surface, or a thin film having a diffraction function on the film. Any material may be used as long as it has a diffractive function, such as a material obtained by transferring the same. Above all, in view of ease of handling and mass productivity, a film or a film laminate having a diffraction function is more desirable.

【0023】またここでいう回折素子とは、平面型ホロ
グラムの原版等の回折光を生じる回折素子全てをその定
義として含む。またその種類については、表面形状に由
来する回折素子、いわゆる膜厚変調ホログラムのタイプ
であってもよいし、表面形状に因らない、または表面形
状を屈折率分布に変換した位相素子、いわゆる屈折率変
調ホログラムのタイプであっても良い。本発明において
は、回折素子の回折パターン情報をより容易に液晶に付
与することができる点から、膜厚変調ホログラムのタイ
プがより好適に用いられる。また屈折率変調のタイプで
あっても、表面形状に回折を生じる起伏を有したもので
あれば本発明に好適に用いることができる。
The term "diffraction element" as used herein includes, as its definition, all diffraction elements that generate diffracted light, such as an original flat hologram. The type may be a diffraction element derived from the surface shape, a so-called film thickness modulation hologram type, or a phase element independent of the surface shape or a surface shape converted into a refractive index distribution, a so-called refraction. A rate modulation hologram type may be used. In the present invention, the type of the film thickness modulation hologram is more preferably used because the diffraction pattern information of the diffraction element can be more easily given to the liquid crystal. In addition, any type of refractive index modulation can be suitably used in the present invention as long as it has undulations that cause diffraction in the surface shape.

【0024】また回折パターンの転写方法としては、例
えば一般に用いられるヒートローラー、ラミネーター、
ホットスタンプ、電熱板、サーマルヘッド等を用い、加
圧・加温条件下にて行うことができる。加圧・加温条件
は、用いられる高分子液晶や低分子液晶等の諸物性、回
折素子基板の種類等によって異なり一概には言えない
が、通常、圧力0.01〜100MPa、好ましくは
0.05〜80MPa、温度30〜400℃、好ましく
は40〜300℃の範囲において用いられる液晶や基板
等の種類によって適宜選択される。
As a method of transferring a diffraction pattern, for example, a heat roller, a laminator,
Using a hot stamp, an electric heating plate, a thermal head, or the like, it can be performed under pressure and heating conditions. The conditions of pressurization and heating differ depending on the physical properties of the polymer liquid crystal and low-molecular liquid crystal to be used, the type of the diffraction element substrate, and the like, and cannot be unconditionally determined, but are usually 0.01 to 100 MPa, preferably 0.1 to 100 MPa. It is appropriately selected depending on the type of liquid crystal, substrate and the like used in the range of 0.05 to 80 MPa and the temperature of 30 to 400 ° C, preferably 40 to 300 ° C.

【0025】コレステリック液晶性フィルムのフィルム
材料となる高分子液晶としては、コレステリック配向が
固定化できるものであれば特に制限はなく、主鎖型、側
鎖型高分子液晶等いずれでも使用することができる。具
体的にはポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリエステルイミドなどの主鎖型液晶ポリマー、あ
るいはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマ
ロネート、ポリシロキサンなどの側鎖型液晶ポリマーな
どが挙げられる。なかでもコレステリック配向を形成す
る上で配向性が良く、合成も比較的容易である液晶性ポ
リエステルが望ましい。ポリマーの構成単位としては、
例えば芳香族あるいは脂肪族ジオール単位、芳香族ある
いは脂肪族ジカルボン酸単位、芳香族あるいは脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸単位を好適な例として挙げられる。
The polymer liquid crystal used as the film material of the cholesteric liquid crystal film is not particularly limited as long as the cholesteric orientation can be fixed, and any of a main chain type and a side chain type polymer liquid crystal can be used. it can. Specific examples include main-chain liquid crystal polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide, and side-chain liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, polymalonate, and polysiloxane. Among them, a liquid crystalline polyester which has good orientation in forming cholesteric orientation and is relatively easy to synthesize is desirable. As the structural unit of the polymer,
For example, aromatic or aliphatic diol units, aromatic or aliphatic dicarboxylic acid units, and aromatic or aliphatic hydroxycarboxylic acid units are preferred examples.

【0026】またコレステリック液晶性フィルムのフィ
ルム材料となる低分子液晶としては、例えばアクリロイ
ル基、ビニル基やエポキシ基等の官能基を導入したビフ
ェニル誘導体、フェニルベンゾエート誘導体、スチルベ
ン誘導体などを基本骨格としたものが挙げられる。また
低分子液晶としては、ライオトロピック性、サーモトロ
ピック性のどちらも用いることができるが、サーモトロ
ピック性を示すものが作業性、プロセス等の観点からよ
り好適である。
The low-molecular liquid crystal used as the film material of the cholesteric liquid crystal film has, for example, a biphenyl derivative, a phenylbenzoate derivative, a stilbene derivative or the like, into which a functional group such as an acryloyl group, a vinyl group or an epoxy group is introduced. Things. As the low-molecular liquid crystal, both lyotropic properties and thermotropic properties can be used, but those exhibiting thermotropic properties are more preferable from the viewpoint of workability, process and the like.

【0027】また回折能を示す領域を有しないコレステ
リック配向を固定化したコレステリック配向フィルムを
形成するには、公知の方法、例えば高分子液晶を用いる
場合には、配向基板上に高分子液晶を配した後、熱処理
等によってコレステリック液晶相を発現させ、その状態
から急冷してコレステリック配向を固定化する方法を用
いることができる。また低分子液晶を用いる場合には、
配向基板上に低分子液晶を配した後、熱処理等によって
コレステリック液晶相を発現させ、その状態を維持した
まま光、熱または電子線等により架橋させてコレステリ
ック配向を固定化する方法等を適宜採用することができ
る。また先に説明したように、配向基板として回折素子
基板等を用いることによって、配向段階において回折能
を示す領域が形成されたコレステリック液晶性フィルム
を得ることができる。
In order to form a cholesteric alignment film having a cholesteric alignment fixed without a region exhibiting a diffractive ability, a known method, for example, when a high molecular liquid crystal is used, a high molecular liquid crystal is arranged on an alignment substrate. After that, a method may be used in which a cholesteric liquid crystal phase is developed by heat treatment or the like, and the state is rapidly cooled to fix the cholesteric alignment. When using a low-molecular liquid crystal,
After disposing a low-molecular liquid crystal on an alignment substrate, a method of expressing a cholesteric liquid crystal phase by heat treatment or the like and fixing the cholesteric alignment by cross-linking with light, heat or electron beam while maintaining that state is appropriately adopted. can do. In addition, as described above, by using a diffraction element substrate or the like as an alignment substrate, a cholesteric liquid crystal film in which a region exhibiting diffractive ability is formed in an alignment stage can be obtained.

【0028】また最終的に得られるコレステリック液晶
性フィルムの耐熱性等を向上させるために、フィルム材
料となる高分子液晶や低分子液晶にコレステリック相の
発現を妨げない範囲において、例えばビスアジド化合物
やグリシジルメタクリレート等の架橋剤を添加すること
もでき、これら架橋剤を添加することによりコレステリ
ック相を発現させた状態で架橋させることもできる。さ
らに高分子液晶や低分子液晶には、二色性色素、染料、
顔料等の各種添加剤を本発明の効果を損なわない範囲に
おいて適宜添加してもよい。
In order to improve the heat resistance and the like of the finally obtained cholesteric liquid crystal film, a bisazide compound or a glycidyl compound may be used as long as the cholesteric phase is not impaired in the polymer liquid crystal or low molecular liquid crystal used as the film material. A crosslinking agent such as methacrylate can be added, and by adding these crosslinking agents, crosslinking can be performed in a state where a cholesteric phase is developed. In addition, dichroic dyes, dyes,
Various additives such as pigments may be appropriately added as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0029】本発明の構成要素であるコレステリック液
晶層の構成は、通常コレステリック液晶性フィルム1層
からなる。また用途や要求される光学特性等に応じてコ
レステリック液晶性フィルムを複数層積層してなる構
成、またコレステリック液晶性フィルム1層または複数
層と回折能を示す領域を有しないコレステリック配向フ
ィルム等を1層または複数層とを積層した構成等であっ
てもよい。さらにコレステリック液晶性フィルムおよび
回折能を示す領域を有しないコレステリック配向フィル
ムをそれぞれ2層以上積層する場合、コレステリック液
晶性フィルムとコレステリック配向フィルムを交互に積
層した構成とすることもできる。
The structure of the cholesteric liquid crystal layer, which is a component of the present invention, usually comprises one layer of a cholesteric liquid crystal film. Further, a cholesteric liquid crystal film may be laminated in a plurality of layers in accordance with the intended use or required optical characteristics, etc., or a cholesteric liquid crystal film having one or more layers may be used. A configuration in which a layer or a plurality of layers are stacked may be used. Further, when two or more cholesteric liquid crystal films and a cholesteric alignment film having no diffractive area are laminated, two or more cholesteric liquid crystal films and cholesteric alignment films may be alternately laminated.

【0030】コレステリック液晶層の厚さは、通常0.
3〜20μm、好ましくは0.5〜10μm、さらに好
ましくは0.7〜3μmである。この範囲を外れた場合
には本発明の効果を有効に発現できない恐れがある。な
お複数層のフィルムから構成される場合には、その全フ
ィルムの膜厚の合計が上記範囲に入ることが望ましい。
The thickness of the cholesteric liquid crystal layer is usually 0.1.
It is 3 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.7 to 3 μm. If the ratio is out of this range, the effects of the present invention may not be effectively exhibited. When the film is composed of a plurality of layers, it is desirable that the total thickness of all the films falls within the above range.

【0031】次いで本発明の構成要素であるハードコー
ト層とは、ハードコート性を有するものであれば特に限
定されるものではなく、ハードコート剤を含有したハー
ドコート層形成材料をフィルム状物、シート状物、薄膜
状物、板状物に形成しものが挙げられる。また市販され
ている各種ハードコートフィルム等も本発明のハードコ
ート層として用いることができる。ハードコート層形成
材料としては、光学的に透明な層を形成することができ
るものであれば特に制限されるものではなく、例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、アモルファスポリオレフィン、トリアセチルセ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート等にハードコート剤を添加したものを用い
ることができる。またハードコート層としては上述にお
いて説明した熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤
にハードコート剤を添加した接着剤組成物を用いること
もでき、その接着剤組成物の硬化物をハードコート層と
することもできる。
The hard coat layer, which is a component of the present invention, is not particularly limited as long as it has a hard coat property. Examples thereof include those formed into a sheet, a thin film, and a plate. Various commercially available hard coat films can also be used as the hard coat layer of the present invention. The hard coat layer forming material is not particularly limited as long as it can form an optically transparent layer.For example, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, amorphous polyolefin It is possible to use those obtained by adding a hard coating agent to triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or the like. Further, as the hard coat layer, an adhesive composition obtained by adding a hard coat agent to the heat, light or electron beam curable reactive adhesive described above can be used, and a cured product of the adhesive composition is hardened. It can also be a coat layer.

【0032】ハードコート剤としては、オルガノポリシ
ロキサン系、光硬化型樹脂系のアクリルオリゴマー系、
ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポ
リエステルアクリレート系、熱硬化型樹脂系のアクリル
−シリコン系、セラミックス等の無機化合物系のものが
例示できる。なかでも成膜性や前記コレステリック液晶
層との親和性などから、オルガノポリシロキサン系また
は光硬化型のアクリルオリゴマー系が好ましい。またハ
ードコート剤は、無溶媒型、溶媒型いずれであっても使
用することができる。さらにハードコート層としては、
上記ハードコート剤を透明な支持フィルム上に塗布して
形成したものであってもよい。透明な支持フィルムとし
ては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリ
フェニレンサルファイド、アモルファスポリオレフィ
ン、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等から形成されるフィ
ルムを挙げることができる。
Examples of the hard coating agent include organopolysiloxane-based resins, photo-curable resin-based acrylic oligomers,
Examples thereof include urethane acrylate-based, epoxy acrylate-based, polyester acrylate-based, thermosetting resin-based acryl-silicon-based, and inorganic compound-based ones such as ceramics. Of these, organopolysiloxane-based or photo-curable acrylic oligomer-based polymers are preferred in view of film-forming properties and affinity with the cholesteric liquid crystal layer. The hard coat agent can be used either in a solventless type or a solvent type. Furthermore, as a hard coat layer,
It may be formed by applying the above hard coating agent on a transparent support film. Examples of the transparent support film include films formed of, for example, polymethyl methacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, amorphous polyolefin, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like.

【0033】ハードコート層の成膜法としては、ロール
コート法、ディッピング法、グラビアコート法、バーコ
ート法、スピンコート法、スプレーコート法、プリント
法など公知の方法が例示できる。これらの方法によって
コレステリック液晶層上や支持フィルム上に成膜した
後、使用したハードコート剤に応じた硬化処理を施すこ
とによりハードコート層を形成することができる。
Examples of the method for forming the hard coat layer include known methods such as a roll coating method, a dipping method, a gravure coating method, a bar coating method, a spin coating method, a spray coating method, and a printing method. After forming a film on the cholesteric liquid crystal layer or the support film by these methods, a hard coat layer can be formed by performing a curing treatment according to the hard coat agent used.

【0034】またハードコート層として一般に市販され
ているハードコートフィルム等を用いる場合には、接着
剤等を介してコレステリック液晶層に積層することがで
きる。接着剤としては先に説明した例えばホットメルト
型接着剤、熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等
を適宜用いることができる。
When a commercially available hard coat film or the like is used as the hard coat layer, it can be laminated on the cholesteric liquid crystal layer via an adhesive or the like. As the adhesive, for example, a hot-melt adhesive, a heat, light or electron beam-curable reactive adhesive described above, or the like can be appropriately used.

【0035】本発明の構成要素であるハードコート層の
硬度は、本発明の各構成要素の材料等によって異なるた
め一概にはいえないが、JIS L 0849試験法に
準じて評価を行った際に、変色の判定基準として通常、
少なくとも3以上、好ましくは4以上であることが望ま
しい。
The hardness of the hard coat layer, which is a component of the present invention, cannot be said unconditionally because it differs depending on the material of each component of the present invention. However, when the hardness is evaluated according to JIS L0849 test method, , As a criterion for discoloration,
It is desirable that the number be at least 3 or more, preferably 4 or more.

【0036】またハードコート層の構成は、要求される
耐候性等に応じてハードコート層1層または複合層にす
ることもできる。複合層としては、例えばオルガノポリ
シロキサンを含むハードコート層、光硬化型樹脂を含む
ハードコート層、熱硬化型樹脂を含むハードコート層、
無機化合物を含むハードコート層等、それぞれを組み合
わせて2層以上からなる複合層をハードコート層として
用いることができる。
The configuration of the hard coat layer may be a single hard coat layer or a composite layer according to the required weather resistance and the like. As the composite layer, for example, a hard coat layer containing an organopolysiloxane, a hard coat layer containing a photocurable resin, a hard coat layer containing a thermosetting resin,
A composite layer composed of two or more layers, such as a hard coat layer containing an inorganic compound, can be used as the hard coat layer.

【0037】ハードコート層の厚みは、目的とするハー
ドコート性により一概には決定されないが、通常0.1
〜100μm、好ましくは1〜20μmである。またハ
ードコート層が複合層からなる場合、また市販のハード
コートフィルム等を接着剤層を介して積層する場合にお
いては、複合層の膜厚またはフィルムと接着剤層の膜厚
の合計が上記範囲に入ることが望ましい。
The thickness of the hard coat layer is not determined unconditionally depending on the desired hard coat property, but is usually 0.1
100100 μm, preferably 1-20 μm. When the hard coat layer is composed of a composite layer, or when a commercially available hard coat film or the like is laminated via an adhesive layer, the thickness of the composite layer or the total thickness of the film and the adhesive layer is in the above range. It is desirable to enter.

【0038】本発明の光学積層体の製造方法としては、
(1)支持基板上に順次本発明の構成となるように積層
する、(2)表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持
基板に、別途作製した残りの積層体を、加圧、加熱、硬
化等の手段を単独または組み合わせて貼合する、(3)
支持基板に、別途作製した残りの積層体を剥離性基板上
に用意しておき、支持基板側へ加圧、加熱、硬化等の手
段を単独または組み合わせて転写して剥離性基板を取り
除く、といった方法等が挙げられる。
The method for producing the optical laminate of the present invention includes:
(1) Laminate sequentially on a support substrate to have the configuration of the present invention. (2) Press, heat, and cure the remaining laminate separately manufactured on a support substrate having an adhesive layer formed on the surface in advance. (3)
On the supporting substrate, the remaining laminated body separately prepared is prepared on a peelable substrate, and the peeling substrate is removed by transferring the pressure, heating, curing, etc. to the supporting substrate side alone or in combination. Method and the like.

【0039】より具体的な製法例としては、(1)配向
基板上に形成したコレステリック液晶性フィルム層を、
表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持基板またはコ
レステリック液晶性フィルムに接着剤層を形成して支持
基板に転写し、配向基板を剥離除去する。次いでコレス
テリック液晶性フィルム層にハードコート層を形成する
方法、(2)配向基板上に形成したコレステリック液晶
性フィルムを配向基板とは異なる別の第2の基板上にハ
ードコート剤を含有した接着剤層を介して転写し、配向
基板を剥離除去する。次いであらかじめ接着剤層を形成
した支持基板またはコレステリック液晶性フィルムに接
着剤層を形成して、支持基板にコレステリック液晶性フ
ィルムを転写し、コレステリック液晶性フィルムから第
2の基板のみ剥離除去する方法、(3)配向基板上に形
成したコレステリック液晶性フィルムを配向基板とは異
なる第2の基板に接着剤層を介して転写し、配向基板を
剥離除去する。次いで第3の基板上にハードコート剤を
含有した接着剤層を介してコレステリック液晶性フィル
ムを転写し、第2の基板を剥離除去する。次いであらか
じめ接着剤層が形成された支持基板にコレステリック液
晶性フィルムを転写し、第2の基板を剥離除去する方
法、等が挙げられる。
As a more specific example of the production method, (1) a cholesteric liquid crystal film layer formed on an alignment substrate is
An adhesive layer is formed on a support substrate or a cholesteric liquid crystal film on which an adhesive layer has been formed in advance, and transferred to the support substrate, and the alignment substrate is peeled off. Then, a method of forming a hard coat layer on the cholesteric liquid crystal film layer, (2) an adhesive containing a hard coat agent on a second substrate different from the alignment substrate and the cholesteric liquid crystal film formed on the alignment substrate Transfer is performed through the layer, and the alignment substrate is peeled off. Next, a method of forming an adhesive layer on a support substrate or a cholesteric liquid crystal film on which an adhesive layer has been formed in advance, transferring the cholesteric liquid crystal film to the support substrate, and peeling and removing only the second substrate from the cholesteric liquid crystal film, (3) The cholesteric liquid crystal film formed on the alignment substrate is transferred to a second substrate different from the alignment substrate via an adhesive layer, and the alignment substrate is peeled off. Next, the cholesteric liquid crystal film is transferred onto the third substrate via an adhesive layer containing a hard coat agent, and the second substrate is peeled off. Next, a method of transferring a cholesteric liquid crystal film to a support substrate on which an adhesive layer has been formed in advance and peeling and removing the second substrate, and the like can be given.

【0040】ここで上記第2および第3の基板(以下、
再剥離性基板という。)とは、再剥離性を有し、自己支
持性を具備する基板であれば特に限定されず、該基板と
しては、通常剥離性を有するプラスチックフィルムが望
ましく用いられる。またここでいう再剥離性とは、接着
剤を介しコレステリック液晶性フィルム層と再剥離性基
板を接着した状態において、接着剤と再剥離性基板との
界面で剥離できることを意味する。このような再剥離性
基板の材料としては、具体的にはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、4−メチルペンテン−1樹脂等のオレフィン
系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエーテルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテ
ルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル
スルフォン、ポリケトンサルファイド、ポリスルフォ
ン、ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリア
セタール、ポリカーボネートポリビニルアルコール、セ
ルロース系プラスチック等が挙げられる。これら材料か
ら形成されるプラスチックフィルムはプラスチックフィ
ルム自身を再剥離性基板として用いてもよいし、適度な
再剥離性を持たせるためにプラスチックフィルム表面
に、シリコーンをコートしたもの、有機薄膜または無機
薄膜を形成したもの、化学的処理を施したもの、蒸着や
表面研磨等の物理的処理を施したものも用いることがで
きる。
Here, the second and third substrates (hereinafter, referred to as “substrate”)
It is called a removable substrate. ) Is not particularly limited as long as it is a substrate having removability and self-supporting property, and a plastic film having releasability is usually desirably used as the substrate. The term "removability" as used herein means that in the state where the cholesteric liquid crystal film layer and the removable substrate are bonded via an adhesive, the releasability can be removed at the interface between the adhesive and the removable substrate. As the material of such a removable substrate, specifically, polyethylene, polypropylene, olefin-based resins such as 4-methylpentene-1 resin, polyamide, polyimide, polyamideimide,
Polyetherimide, polyetherimide, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether sulfone, polyketone sulfide, polysulfone, polystyrene, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate,
Examples thereof include polybutylene terephthalate, polyarylate, polyacetal, polycarbonate polyvinyl alcohol, and cellulosic plastic. The plastic film formed from these materials may use the plastic film itself as a releasable substrate, or a plastic film surface coated with silicone, an organic thin film or an inorganic thin film to have an appropriate removability. Can be used, those subjected to chemical treatment, and those subjected to physical treatment such as vapor deposition and surface polishing can also be used.

【0041】またコレステリック液晶性フィルム層を再
剥離性基板に転写する際に用いられる接着剤としては、
特に限定されるものではないが、望ましくは上述にて説
明した熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等を適
宜用いることができる。
The adhesive used when transferring the cholesteric liquid crystal film layer to the removable substrate is as follows.
Although not particularly limited, it is preferable to use the heat, light or electron beam curing type reactive adhesive described above as appropriate.

【0042】さらに上記製法例における剥離除去方法と
しては、例えば配向基板や再剥離性基板のコーナー端部
に粘着テープを貼り付けて人為的に剥離する方法、ロー
ル等を用いて機械的に剥離する方法、構造材料全てに対
する貧溶媒に浸積した後に機械的に剥離する方法、貧溶
媒中で超音波をあてて剥離する方法、配向基板、再剥離
性基板とコレステリック液晶性フィルムとの熱膨張係数
の差を利用し、温度変化を与えて剥離する方法等を適宜
採用することができる。
Further, as the peeling and removing method in the above-mentioned example of the manufacturing method, for example, a method of applying an adhesive tape to a corner end of an oriented substrate or a removable substrate and peeling it artificially, or mechanically peeling using a roll or the like Method, method of mechanical peeling after immersion in poor solvent for all structural materials, method of peeling by applying ultrasonic wave in poor solvent, thermal expansion coefficient of alignment substrate, re-peelable substrate and cholesteric liquid crystalline film The method of peeling off by giving a change in temperature by utilizing the difference between them can be appropriately adopted.

【0043】なお上記製造方法は、あくまでも例示であ
り本発明の光学積層体はこれらに限定されるものではな
い。
The above production method is merely an example, and the optical laminate of the present invention is not limited to these.

【0044】このようにして得られる本発明の光学積層
体は、回折光が円偏光性を有するという、従来の光学部
材には無い特異な効果を有する。この効果により、例え
ばエリプソメーターのような偏光を必要とする分光光学
機器に用いることにより、光の利用効率を極めて高くす
ることが可能となる。従来の偏光を必要とする分光光学
機器では、光源より発した光を回折格子やプリズム等の
分光素子を用いて波長ごとに分光した後に偏光子を透過
させる、または偏光子を透過させた後に分光する必要が
あり偏光子が必須であった。この偏光子は、入射した光
の約50%を吸収してしまい、また界面での反射が生じ
るために光の利用効率が極めて悪いといった問題があっ
たが、本発明の光学積層体を用いることにより光の利用
効率を極めて高く、理論的には約100%利用すること
が可能となる。また本発明の光学積層体は、通常の偏光
板を用いることによって容易に回折光の透過および遮断
をコントロールすることが可能である。通常、偏光性を
有していない回折光では、どのような偏光板と組み合わ
せても完全に遮断することはできない。すなわち本発明
の光学積層体では、例えば右偏光性を有する回折光は、
左円偏光板を用いた時にのみ完全に遮断することがで
き、それ以外の偏光板を用いても完全な遮断を実現する
ことができないものである。このような効果を有するこ
とから、例えば観察者が偏光板越しに回折像を観察する
環境において、偏光板の状態を変化させることによっ
て、回折像を暗視野から突然浮かび上がらせたり、また
突然消失させたりすることが可能となる。
The thus obtained optical laminate of the present invention has a unique effect that the diffracted light has a circular polarization property, which is not possible with conventional optical members. Due to this effect, it is possible to extremely increase the light use efficiency by using, for example, a spectroscopic optical device that requires polarized light, such as an ellipsometer. Conventional spectroscopic optical devices that require polarized light use a diffraction element such as a diffraction grating or prism to separate the light emitted from the light source for each wavelength and then transmit the light through the polarizer, or transmit the light through the polarizer and then separate the light. It was necessary to have a polarizer. This polarizer has a problem that it absorbs about 50% of the incident light and has a problem of extremely low light utilization efficiency due to reflection at the interface. As a result, the light use efficiency is extremely high, and it is theoretically possible to use about 100%. Further, the optical laminate of the present invention can easily control transmission and blocking of diffracted light by using a normal polarizing plate. Normally, diffracted light having no polarization cannot be completely blocked by any combination of polarizing plates. That is, in the optical laminate of the present invention, for example, diffracted light having
Only when the left circularly polarizing plate is used, the light can be completely blocked, and even when other polarizing plates are used, the complete blocking cannot be realized. Because of such an effect, for example, in an environment in which an observer observes a diffraction image through a polarizing plate, by changing the state of the polarizing plate, the diffraction image suddenly emerges from the dark field, or suddenly disappears. It becomes possible.

【0045】以上のように本発明の光学積層体は、新た
な回折機能素子として応用範囲は極めて広く、種々の光
学用素子や光エレクトロニクス素子、装飾用部材、偽造
防止用素子等として使用することができる。
As described above, the optical laminate of the present invention has a very wide range of applications as a new diffractive function element, and can be used as various optical elements, optoelectronic elements, decorative members, and forgery prevention elements. Can be.

【0046】具体的に光学用素子や光エレクトロニクス
素子としては、例えば支持基板として透明かつ等方なフ
ィルム、例えばフジタック(富士写真フィルム(株)
製)、コニカタック(コニカ(株)製)などのトリアセ
チルセルロースフィルム、TPXフィルム(三井化学
(株)製)、アートンフィルム(日本合成ゴム(株)
製)、ゼオネックスフィルム(日本ゼオン(株)製)、
アクリプレンフィルム(三菱レーヨン(株)製)等を用
いて本発明の光学積層体を得ることによって様々な光学
用途への展開を図ることが可能である。例えば前記光学
積層体をTN(twisted nematic)−L
CD(Liquid Crystal Displa
y)、STN(Super Twisted Nema
tic)−LCD、ECB(Electrically
Controlled Birefringenc
e)−LCD、OMI(Optical Mode I
nterference)−LCD、OCB(Opti
cally CompensatedBirefrin
gence)−LCD、HAN(Hybrid Ali
gned Nematic)−LCD、IPS(In
Plane Switching)−LCD等の液晶デ
ィスプレーに備えることによって色補償および/または
視野角改良された各種LCDを得ることができる。また
前記光学積層体を上記したように分光された偏光を必要
とする分光光学機器、回折現象により特定の波長を得る
偏光光学素子、光学フィルター、円偏光板、光拡散板等
として用いることも可能であり、さらに1/4波長板と
組み合わせることによって直線偏光板を得ることもでき
る等、光学用素子や光エレクトロニクス素子として従来
にない光学効果を発現しうる様々な光学部材を提供する
ことができる。
Specifically, as an optical element or an optoelectronic element, for example, a transparent and isotropic film as a support substrate, for example, Fujitac (Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Triacetylcellulose film such as Konica Catac (Konica Corporation), TPX film (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Arton film (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
ZEONEX Film (Zeon Corporation),
By using the acrylene film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) or the like to obtain the optical laminate of the present invention, it is possible to develop the optical laminate for various optical applications. For example, the optical laminated body is formed by TN (twisted nematic) -L
CD (Liquid Crystal Display)
y), STN (Super Twisted Nema)
tic) -LCD, ECB (Electrically)
Controlled Birefringenc
e) -LCD, OMI (Optical Mode I)
interference) -LCD, OCB (Opti)
cally Compensated Birefrin
gence) -LCD, HAN (Hybrid Ali)
gned Nematic) -LCD, IPS (In
Various LCDs with improved color compensation and / or improved viewing angle can be obtained by providing a liquid crystal display such as a plane switching (LCD). Further, the optical laminate can be used as a spectroscopic optical device that requires polarized light separated as described above, a polarizing optical element that obtains a specific wavelength by a diffraction phenomenon, an optical filter, a circularly polarizing plate, a light diffusing plate, and the like. In addition, it is possible to provide various optical members that can exhibit an optical effect that has not existed conventionally as an optical element or an optoelectronic element, such as obtaining a linear polarizing plate by combining with a quarter-wave plate. .

【0047】装飾用部材としては、回折能による虹色呈
色効果とコレステリック液晶による色鮮やかな呈色効果
等を併せ持った新たな意匠性フィルムをはじめ様々な意
匠性成形材料を得ることができる。また薄膜化できるこ
とから既存製品等に添付する、一体化する等の方法によ
って、他の類似製品との差別化にも大きく貢献すること
が期待できる。例えば、意匠性のある回折パターンを組
み込んだ本発明の光学積層体をガラス窓等に張り付ける
と、外部からはその視角によって前記回折パターンを伴
ったコレステリック液晶特有の選択反射が異なった色に
見え、ファッション性に優れるものとなる。また明るい
外部からは内部が見え難く、それにもかかわらず内部か
らは外部の視認性がよい窓とすることができる。
As the decorative member, various design molding materials can be obtained, including a new design film having a combination of iridescent coloring effect by diffractive ability and colorful coloring effect by cholesteric liquid crystal. In addition, since it can be made into a thin film, it can be expected to greatly contribute to differentiation from other similar products by a method of attaching it to an existing product or the like or integrating it. For example, when the optical laminate of the present invention incorporating a diffractive pattern having a design is attached to a glass window or the like, the selective reflection characteristic of the cholesteric liquid crystal accompanied by the diffraction pattern looks different from the outside depending on the viewing angle. , It will be excellent in fashionability. In addition, it is possible to provide a window in which the inside is hardly seen from the bright outside, and the outside is excellent in the interior from the inside.

【0048】偽造防止用素子としては、回折素子および
コレステリック液晶のそれぞれの偽造防止効果を併せ持
った新たな偽造防止フィルム、シール、ラベル等として
用いることができる。具体的には本発明の光学積層体を
構成する支持基板として、例えば自動車運転免許証、身
分証明証、パスポート、クレジットカード、プリペイド
カード、各種金券、ギフトカード、有価証券等のカード
基板、台紙等を用いることによって、本発明の光学積層
体をカード基板、台紙等と一体化するまたは一部に設け
る、具体的には貼り付ける、埋め込む、紙類に織り込む
ことができる。また本発明の光学積層体は、回折能を示
す領域がコレステリック液晶層の一部に有すると共にハ
ードコート層で覆われており、またコレステリック液晶
の波長選択反射性、円偏光選択反射性、色の視角依存
性、コレステリックカラーの美しい色を呈する効果を併
せ持ったものである。したがって本発明の光学積層体
は、偽造防止用素子として用いた場合には、該積層体の
偽造は困難であり、より具体的には本発明の光学積層体
を構成する回折能を一部に有したコレステリック液晶層
の偽造は極めて困難であるといえる。また偽造防止効果
とあわせて、回折素子の虹色呈色効果、コレステリック
液晶の色鮮やかな呈色効果を有することから意匠性にも
優れたものである。これらのことから本発明の光学積層
体は偽造防止用素子として非常に有用である。
The anti-counterfeit element can be used as a new anti-counterfeit film, seal, label, etc. having both the anti-counterfeit effect of the diffraction element and the cholesteric liquid crystal. Specifically, as a supporting substrate constituting the optical laminate of the present invention, for example, a card substrate such as a car driver's license, an identification card, a passport, a credit card, a prepaid card, various cash vouchers, a gift card, a securities, a mount, etc. By using the optical laminate, the optical laminate of the present invention can be integrated with a card substrate, a mount, or the like or provided partially, specifically, attached, embedded, or woven into paper. Further, the optical laminate of the present invention has a region exhibiting a diffractive power in a part of the cholesteric liquid crystal layer and is covered with a hard coat layer, and also has a wavelength-selective reflectivity, a circularly-polarized light selective reflectivity, and color It has both viewing angle dependence and the effect of exhibiting a beautiful cholesteric color. Therefore, when the optical laminate of the present invention is used as an anti-counterfeiting element, forgery of the laminate is difficult, and more specifically, the diffractive power constituting the optical laminate of the present invention is partially used. It can be said that forgery of the cholesteric liquid crystal layer is extremely difficult. In addition to the anti-counterfeiting effect, it also has an iridescent color effect of the diffractive element and a vivid color effect of the cholesteric liquid crystal, and thus has excellent design properties. From these facts, the optical laminate of the present invention is very useful as an element for preventing forgery.

【0049】これらの用途はほんの一例であり、本発明
の光学積層体は、従来、回折素子単体、コレステリック
液晶性フィルム単体が使用されている各種用途や、新た
な光学的効果を発現することが可能であること等から前
記用途以外の様々な用途にも応用展開が可能である。
These uses are only examples, and the optical laminate of the present invention can be used in various applications where a single diffraction element or a single cholesteric liquid crystal film is conventionally used, or can exhibit a new optical effect. Because it is possible, it can be applied to various applications other than the above-mentioned applications.

【0050】[0050]

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0051】(参考例1:液晶性ポリエステルの合成)
テレフタル酸50mmol、ヒドロキシ安息香酸20m
mol、カテコール20mmol、(R)−2−メチル
−1,4−ブタンジオール10mmolおよび酢酸ナト
リウム100mgを用いて窒素雰囲気下、180℃で1
時間、200℃で1時間、250℃で1時間と段階状に
昇温しながら重縮合反応を行った。
Reference Example 1 Synthesis of Liquid Crystalline Polyester
Terephthalic acid 50 mmol, hydroxybenzoic acid 20 m
mol, 20 mmol of catechol, 10 mmol of (R) -2-methyl-1,4-butanediol and 100 mg of sodium acetate at 180 ° C. under a nitrogen atmosphere.
The polycondensation reaction was performed while the temperature was raised stepwise at 200 ° C. for 1 hour and at 250 ° C. for 1 hour.

【0052】次いで窒素を流しながら250℃で2時間
重縮合反応を続け、さらに減圧下同温度で1時間重縮合
を行った。得られたポリマーをテトラクロロエタンに溶
解後、メタノールで再沈澱を行い、液晶性ポリエステル
を得た。
Next, the polycondensation reaction was continued at 250 ° C. for 2 hours while flowing nitrogen, and the polycondensation was further performed at the same temperature under reduced pressure for 1 hour. After dissolving the obtained polymer in tetrachloroethane, reprecipitation was performed with methanol to obtain a liquid crystalline polyester.

【0053】得られた液晶性ポリエステルのN−メチル
−2−ピロリドン溶液(20重量%)を調製し、該溶液
をラビング処理したポリフェニレンスルフィドフィルム
上にスピンコート法で塗布した。塗布した後、乾燥処理
を行いN−メチル−2−ピロリドンを除去し、ポリフェ
ニレンスルフィドフィルム上に液晶性ポリエステルの塗
布膜を形成した。
An N-methyl-2-pyrrolidone solution (20% by weight) of the obtained liquid crystalline polyester was prepared, and the solution was applied on a rubbed polyphenylene sulfide film by a spin coating method. After the application, a drying treatment was performed to remove N-methyl-2-pyrrolidone, and a liquid crystalline polyester coating film was formed on the polyphenylene sulfide film.

【0054】次いで該液晶性フィルムの塗布膜を200
℃の加熱雰囲気において5分間熱処理を行い、室温下に
冷却することによって、ポリフェニレンスルフィドフィ
ルム上に金色の鏡面反射を呈する液晶性ポリエステルフ
ィルムを得た。
Next, the coating film of the liquid crystalline film was
A heat treatment was performed in a heating atmosphere at a temperature of 5 ° C. for 5 minutes, and the resultant was cooled to room temperature to obtain a liquid crystalline polyester film exhibiting a golden specular reflection on a polyphenylene sulfide film.

【0055】同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ、中心波長が約600nm、選択反射波長帯域
幅が約100nmの選択反射を示すコレステリック配向
が固定化されたコレステリック配向フィルムであること
が確認された。またコレステリック配向フィルムの配向
状態を偏光顕微鏡観察およびフィルム断面の透過型電子
顕微鏡観察したところ、コレステリック相における螺旋
軸方位が膜厚方向に一様に平行で、また螺旋ピッチが膜
厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向を形成して
いることが確認できた。
When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was observed. It was confirmed that the film was a cholesteric alignment film in which the cholesteric alignment shown was fixed. When the orientation state of the cholesteric alignment film was observed with a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the cross section of the film, the helical axis orientation in the cholesteric phase was uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch was uniform in the film thickness direction. It was confirmed that the cholesteric orientation was formed at regular intervals.

【0056】なお得られたポリエステルの各分析方法は
以下の通りである。 (1)ポリマーの対数粘度 ウベローデ型粘度計を用い、フェノール/テトラクロロ
エタン=60/40(重量比)溶媒中、濃度0.5g/
100ml,30℃で測定した。 (2)ガラス転移点(Tg) Du Pont 990 Thermal Analizer を使用して測定した。 (3)液晶相の同定 オリンパス光学(株)製BH2偏光顕微鏡を用いて観察
した。
The analysis methods of the obtained polyester are as follows. (1) Logarithmic viscosity of polymer Using a Ubbelohde viscometer, phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio), a concentration of 0.5 g /
The measurement was performed at 100 ° C. and 30 ° C. (2) Glass transition point (Tg) Measured using a Du Pont 990 Thermal Analyzer. (3) Identification of Liquid Crystal Phase Observed using a BH2 polarizing microscope manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.

【0057】(参考例2〜10)参考例1と同様な方法
によって各種組成の液晶性ポリエステルを合成した。結
果を表1に示す。また参考例1と同様に各種液晶性ポリ
エステルをN−メチル−2−ピロリドン溶液を調製し、
熱処理を行うことによって配向基板として用いたポリフ
ェニレンスルフィドフィルム上にコレステリック配向フ
ィルムを得た。得られたフィルムの選択反射色を表1に
示した。
Reference Examples 2 to 10 In the same manner as in Reference Example 1, liquid crystalline polyesters of various compositions were synthesized. Table 1 shows the results. Further, N-methyl-2-pyrrolidone solutions were prepared from various liquid crystalline polyesters in the same manner as in Reference Example 1,
By performing heat treatment, a cholesteric alignment film was obtained on the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate. Table 1 shows the selective reflection colors of the obtained film.

【0058】得られた各フィルムについてそれぞれの配
向状態を偏光顕微鏡観察およびフィルム断面の透過型電
子顕微鏡観察したところ、コレステリック相における螺
旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、また螺旋ピッチが
膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック配向を形成し
ていることが確認できた。
When the orientation state of each of the obtained films was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of a cross section of the film, the helical axis orientation in the cholesteric phase was uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch was It was confirmed that cholesteric orientations were formed at regular intervals in the film thickness direction.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】表1中、各記号は次の化合物を意味する。 TPA:テレフタル酸,MHQ:メチルヒドロキノン,CT:カ
テコール,MBD:(R)-2-メチル-1,4-ブタンジオール,BP
DA:4,4'-ビフェニルジカルボン酸,CHQ:クロロヒドロ
キノン,MHD:(R)-3-メチル-1,6-ヘキサンジオール,HB
A:ヒドロキシ安息香酸, NDCA:2,6-ナフタレンジカル
ボン酸,HQ:ヒドロキノン,CCT:3-クロロカテコー
ル,DMBD:(R) (R)-2,3-ジメチル-1.4-ブタンジオー
ル,t-BHQ:t-ブチルヒドロキノン,PA:フタル酸
In Table 1, each symbol means the following compound. TPA: Terephthalic acid, MHQ: Methylhydroquinone, CT: Catechol, MBD: (R) -2-methyl-1,4-butanediol, BP
DA: 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, CHQ: chlorohydroquinone, MHD: (R) -3-methyl-1,6-hexanediol, HB
A: hydroxybenzoic acid, NDCA: 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, HQ: hydroquinone, CCT: 3-chlorocatechol, DMBD: (R) (R) -2,3-dimethyl-1.4-butanediol, t-BHQ : T-butylhydroquinone, PA: phthalic acid

【0061】(実施例1)参考例1で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック液晶面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にトリアセチルセルロース
(TAC)フィルムを卓上ラミネーターを用いて貼り合
わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
Example 1 A commercially available adhesive composed of a photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 1 using a bar coater to a thickness of 5 μm. did. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was adhered to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0062】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180°方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
TACフィルムの順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled and removed in the 180 ° direction at the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
The laminated body laminated | stacked in order of the TAC film was obtained.

【0063】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/T
ACフィルム)。室温まで冷却後、回折格子フィルムを
取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレス
テリック配向フィルム面を観察したところ、回折パター
ンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有な選択反
射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り
除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光
顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察を
したところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜
厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方
向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層
の表面領域に形成されていることが確認された。またそ
れ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様
に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔な
コレステリック配向が形成していることが確認された。
またコレステリック配向フィルム面内に垂直にHe−N
eレーザー(波長632.8nm)を入射したところ、
0゜および約±35゜の出射角にレーザー光が観察され
た。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明
下に得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ
透過)を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観
察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じ
であった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回
折光は観察されなかった。
Then, a ruled line diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / T
AC film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed.
In addition, He-N
When an e-laser (wavelength 632.8 nm) is incident,
Laser light was observed at emission angles of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, a left circularly polarizing plate (only left circularly polarized light is transmitted)
Observed through the above, a dark field was obtained, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0064】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0065】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/TACフィルム)のコレステリック液晶層面に、光硬
化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスM−2
40(東亞合成(株)製商品名)20.0重量%および
M−320(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%
をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成
(株)製アロニックスUV−3630(商品名))をバ
ーコーターで厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を
照射、硬化させて光学積層体(光硬化型ハードコート層
/コレステリック液晶層/接着剤層/TACフィルム)
を得た。
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film), Aronix M-2 which is a photo-curable acrylic oligomer was applied.
40 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight and M-320 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 10.0% by weight
UV-curable adhesive (Aronix UV-3630 (trade name), manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which each is added with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm, and is irradiated and cured with ultraviolet rays to cure the optical laminate. (Photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film)
I got

【0066】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The abrasion resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0067】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0068】(実施例2)参考例2で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にトリアセチルセルロース
(TAC)フィルムを卓上ラミネーターを用いて貼り合
わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
(Example 2) An adhesive made of a commercially available photo-curable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 2 using a bar coater to a thickness of 5 µm. did. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was adhered to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0069】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
TACフィルムの順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled and removed at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
The laminated body laminated | stacked in order of the TAC film was obtained.

【0070】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/T
ACフィルム)。室温まで冷却後、回折格子フィルムを
取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレス
テリック配向フィルム面を観察したところ、回折パター
ンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反
射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り
除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光
顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察を
したところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜
厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方
向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層
の表面領域に形成されていることが確認された。またそ
れ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様
に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔な
コレステリック配向が形成していることが確認された。
またコレステリック配向フィルム面内に垂直にHe−N
eレーザー(波長632.8nm)を入射したところ、
0゜および約±35゜の出射角にレーザー光が観察され
た。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明
下に得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ
透過)を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観
察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じ
であった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回
折光は観察されなかった。
Next, a ruled line diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / T
AC film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescent color caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed.
In addition, He-N
When an e-laser (wavelength 632.8 nm) is incident,
Laser light was observed at emission angles of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, a left circularly polarizing plate (only left circularly polarized light is transmitted)
Observed through the above, a dark field was obtained, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0071】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region having a diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0072】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/TACフィルム)のコレステリック液晶層面に、シリ
コーン系ワニスKR9706(信越化学工業(株)製商
品名)をバーコーターで厚さ5μmとなるように塗布
し、加熱・硬化させ光学積層体(シリコーン系ハードコ
ート層/コレステリック液晶層/接着剤層/TACフィ
ルム)を得た。
A silicone-based varnish KR9706 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film) with a bar coater to a thickness of 5 μm. Then, the mixture was heated and cured to obtain an optical laminate (silicone hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).

【0073】得られた光学積層体は、ハードコート層を
積層しても、ハードコート層を積層する前と同様に回折
パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の
選択反射とが明瞭に認められた。
In the obtained optical laminate, even when the hard coat layer was laminated, the iridescent color caused by the diffraction pattern and the selective reflection characteristic of the cholesteric liquid crystal were clearly recognized as before the hard coat layer was laminated. Was done.

【0074】(実施例3)参考例3で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモン
ド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格
子フィルム(900本/mm)の回折面と積層体のコレ
ステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京
ラミネックス社製ラミネーターDX−350を用い、1
20℃、0.3MPa、ロール接触時間1秒の条件で加
熱加圧を行った(回折格子フィルム/コレステリック配
向フィルム/ポリフェニレンスルフィドフィルム)。室
温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
Example 3 A cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 3 was laminated with a diffraction surface of a ruled diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan. Of the cholesteric alignment film faces each other, and using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd., 1
Heating and pressing were performed under the conditions of 20 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.

【0075】次いで回折格子フィルムを取り除いたコレ
ステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市
販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚
さ5μmとなるように塗布した。次いでフィルムの接着
剤塗布面にトリアセチルセルロース(TAC)フィルム
を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射
し、接着剤を硬化させた。
Next, a commercially available adhesive composed of a photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, a triacetyl cellulose (TAC) film was adhered to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0076】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
TACフィルムの順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
The laminated body laminated | stacked in order of the TAC film was obtained.

【0077】得られた積層体を構成するコレステリック
配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因
する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明
瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコ
レステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観
察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたとこ
ろ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に
一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様
に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領
域に形成されていることが確認された。またそれ以外の
領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行
で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレス
テリック配向が形成していることが確認された。またコ
レステリック配向フィルム面内に垂直にHe−Neレー
ザー(波長632.8nm)を入射したところ、0゜お
よび約±35゜の出射角にレーザー光が観察された。さ
らに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得
られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察さ
れ、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであ
った。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)を介
して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光
は観察されなかった。
When the surface of the cholesteric alignment film constituting the obtained laminate was observed, iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. When a He-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was perpendicularly incident on the cholesteric alignment film surface, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further check the polarization characteristics, place the laminate obtained under normal indoor lighting and place a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light)
As a result, rainbow-colored reflected diffraction light was observed, which was almost the same as the brightness when observed without a polarizing plate. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0078】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region having a diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0079】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/TACフィルム)のコレステリック液晶層面に、光硬
化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスM−2
40(東亞合成(株)製商品名)20.0重量%および
M−320(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%
をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成
(株)、アロニックスUV−3630(商品名))をバ
ーコーターで厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を
照射、硬化させて光学積層体(光硬化型ハードコート層
/コレステリック液晶層/接着剤層/TACフィルム)
を得た。
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film), Aronix M-2 which is a photo-curable acrylic oligomer was applied.
40 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight and M-320 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 10.0% by weight
UV-curable adhesive (Toagosei Co., Ltd., Aronix UV-3630 (trade name)) to which each is added with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. (Photo-curable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film)
I got

【0080】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The abrasion resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0081】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0082】(実施例4)参考例4で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にポリ塩化ビニルシートを卓
上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、
接着剤を硬化させた。
Example 4 A commercially available adhesive composed of a photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 4 using a bar coater to a thickness of 5 μm. did. Next, a polyvinyl chloride sheet is attached to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet light,
The adhesive was cured.

【0083】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
ポリ塩化ビニルシートの順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
A laminate was obtained in which polyvinyl chloride sheets were laminated in this order.

【0084】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/ポ
リ塩化ビニルシート)。室温まで冷却後、回折格子フィ
ルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていた
コレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折
パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の
選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルム
を取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態
を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡
観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方
位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが
膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が
液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。
またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向
に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等
間隔なコレステリック配向が形成していることが確認さ
れた。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にH
e−Neレーザー(波長632.8nm)を入射したと
ころ、0゜および約±35゜の出射角にレーザー光が観
察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室
内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏
光のみ透過)を介して観察したところ、虹色の反射回折
光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほ
ぼ同じであった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ
透過)を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の
反射回折光は観察されなかった。
Next, a ruled line diffraction grating film manufactured by Edmund Scientific Japan (900 / m
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescent color caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer.
In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. Also, H is vertically set in the plane of the cholesteric alignment film.
When an e-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0085】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0086】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/ポリ塩化ビニルシート)のコレステリック液晶層面
に、光硬化型のアクリル系オリゴマーであるアロニック
スM−240(東亞合成(株)製商品名)20.0重量
%およびM−320(東亞合成(株)製商品名)10.
0重量%をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東
亞合成(株)製アロニックスUV−3630)をバーコ
ーターで厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を照
射、硬化させて光学積層体(光硬化型ハードコート層/
コレステリック液晶層/接着剤層/ポリ塩化ビニルシー
ト)を得た。
18. Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), which is a photocurable acrylic oligomer, is provided on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). 0% by weight and M-320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
An ultraviolet-curable adhesive (Aronix UV-3630 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) to which each of 0% by weight is added is applied by a bar coater so as to have a thickness of 5 μm, and is irradiated with ultraviolet rays and cured to form an optical laminate ( Photo-curable hard coat layer /
(Cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet).

【0087】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The abrasion resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0088】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0089】(実施例5)参考例5で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモン
ド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格
子フィルム(900本/mm)の回折面と積層体のコレ
ステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京
ラミネックス社製ラミネーターDX−350を用い、1
20℃、0.3MPa、ロール接触時間1秒の条件で加
熱加圧を行った(回折格子フィルム/コレステリック配
向フィルム/ポリフェニレンスルフィドフィルム)。室
温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
(Example 5) The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 5 was combined with a diffraction surface of a ruled diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and a laminate. Of the cholesteric alignment film faces each other, and using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd., 1
Heating and pressing were performed under the conditions of 20 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.

【0090】次いで回折格子フィルムを取り除いたコレ
ステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市
販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚
さ5μmとなるように塗布した。次いでフィルムの接着
剤塗布面に合成紙を卓上ラミネーターを用いて貼り合わ
せ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
Next, an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, synthetic paper was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet light to cure the adhesive.

【0091】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
合成紙の順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
A laminate laminated in the order of synthetic paper was obtained.

【0092】得られた積層体を構成するコレステリック
配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因
する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明
瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコ
レステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観
察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたとこ
ろ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に
一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様
に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領
域に形成されていることが確認された。またそれ以外の
領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行
で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレス
テリック配向が形成していることが確認された。またコ
レステリック配向フィルム面内に垂直にHe−Neレー
ザー(波長632.8nm)を入射したところ、0゜お
よび約±35゜の出射角にレーザー光が観察された。さ
らに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得
られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察さ
れ、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであ
った。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)を介
して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光
は観察されなかった。
When the surface of the cholesteric alignment film constituting the obtained laminate was observed, iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. When a He-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was perpendicularly incident on the cholesteric alignment film surface, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further check the polarization characteristics, place the laminate obtained under normal indoor lighting and place a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light)
As a result, rainbow-colored reflected diffraction light was observed, which was almost the same as the brightness when observed without a polarizing plate. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0093】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0094】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/合成紙)のコレステリック液晶層面に、光硬化型のア
クリル系オリゴマーであるアロニックスM−240(東
亞合成(株)製商品名)20.0重量%およびM−32
0(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%をそれぞ
れ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成(株)製ア
ロニックスUV−3630(商品名))をバーコーター
で厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化
させて光学積層体(光硬化型ハードコート層/コレステ
リック液晶層/接着剤層/TACフィルム)を得た。
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / synthetic paper), 20.0 weight of Aronix M-240 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), a photocurable acrylic oligomer, was applied. % And M-32
0 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and a UV-curable adhesive (Aronix UV-3630 (tradename, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)) to which 10.0% by weight was added were each coated with a bar coater to a thickness of 5 μm. The resultant was applied as described above, irradiated with ultraviolet rays, and cured to obtain an optical laminate (photocurable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).

【0095】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The abrasion resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0096】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0097】(実施例6)参考例6で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にポリ塩化ビニルシートを卓
上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照射し、
接着剤を硬化させた。
Example 6 An adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 6 using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. did. Next, a polyvinyl chloride sheet is attached to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet light,
The adhesive was cured.

【0098】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
ポリ塩化ビニルシートの順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
A laminate was obtained in which polyvinyl chloride sheets were laminated in this order.

【0099】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/ポ
リ塩化ビニルシート)。室温まで冷却後、回折格子フィ
ルムを取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていた
コレステリック配向フィルム面を観察したところ、回折
パターンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の
選択反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルム
を取り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態
を偏光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡
観察をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方
位が膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが
膜厚方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が
液晶層の表面領域に形成されていることが確認された。
またそれ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向
に一様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等
間隔なコレステリック配向が形成していることが確認さ
れた。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にH
e−Neレーザー(波長632.8nm)を入射したと
ころ、0゜および約±35゜の出射角にレーザー光が観
察された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室
内照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏
光のみ透過)を介して観察したところ、虹色の反射回折
光が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほ
ぼ同じであった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ
透過)を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の
反射回折光は観察されなかった。
Next, a ruled line diffraction grating film manufactured by Edmund Scientific Japan (900 / m
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescent color caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer.
In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. Also, H is vertically set in the plane of the cholesteric alignment film.
When an e-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0100】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0101】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/ポリ塩化ビニルシート)のコレステリック液晶層面
に、微細シリカ(日本アエロジル(株)製、アエロジル
R812(商品名))を分散せしめた光硬化型アクリル
系オリゴマーからなる接着剤をバーコーターで厚さ5μ
mとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて光学
積層体(光硬化型ハードコート層/コレステリック液晶
層/接着剤層/TACフィルム)を得た。
A photocurable acrylic in which fine silica (Aerosil R812, trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is dispersed on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). Adhesive consisting of oligomers with a thickness of 5μ using a bar coater
m, irradiated with ultraviolet light, and cured to obtain an optical laminate (photocurable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / TAC film).

【0102】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The wear resistance test of the obtained optical laminated body was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0103】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は4−5であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 4-5. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0104】(実施例7)参考例7で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にガラス基板を貼り合わせ、
紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
(Example 7) An adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 7 using a bar coater so as to have a thickness of 5 µm. did. Next, a glass substrate is attached to the adhesive applied surface of the film,
The adhesive was cured by irradiation with ultraviolet rays.

【0105】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
ガラス基板の順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
The laminated body laminated | stacked in order of the glass substrate was obtained.

【0106】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/ガ
ラス基板)。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り
除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレステリ
ック配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに
起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射と
が明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除い
たコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微
鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をした
ところ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方
向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に
一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表
面領域に形成されていることが確認された。またそれ以
外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平
行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレ
ステリック配向が形成していることが確認された。また
コレステリック配向フィルム面内に垂直にHe−Neレ
ーザー(波長632.8nm)を入射したところ、0゜
および約±35゜の出射角にレーザー光が観察された。
さらに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に
得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ透
過)を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察
され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じで
あった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)を
介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折
光は観察されなかった。
Next, a ruled diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / glass substrate). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescent color caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. When a He-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was perpendicularly incident on the cholesteric alignment film surface, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °.
In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0107】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0108】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/ガラス基板)のコレステリック液晶層面に光硬化型の
アクリル系オリゴマーであるアロニックスM−240
(東亞合成(株)製商品名)20.0重量%およびM−
320(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%をそ
れぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成(株)
製アロニックスUV−3630)をバーコーターで厚さ
5μmとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化させて
光学積層体(光硬化型ハードコート層/コレステリック
液晶層/接着剤層/ポリ塩化ビニルシート)を得た。
Aronix M-240, a photo-curable acrylic oligomer, was formed on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / glass substrate).
(Trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight and M-
320 (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) UV curable adhesive to which 10.0% by weight was added (Toagosei Co., Ltd.)
Aronix UV-3630) is applied with a bar coater to a thickness of 5 μm, and is irradiated with ultraviolet rays and cured to form an optical laminate (photocurable hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / polyvinyl chloride sheet). ) Got.

【0109】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
A wear resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0110】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no damage was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0111】(実施例8)参考例8で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にエドモン
ド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回折格
子フィルム(900本/mm)の回折面と積層体のコレ
ステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、東京
ラミネックス社製ラミネーターDX−350を用い、1
20℃、0.3MPa、ロール接触時間1秒の条件で加
熱加圧を行った(回折格子フィルム/コレステリック配
向フィルム/ポリフェニレンスルフィドフィルム)。室
温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。
(Example 8) The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 8 was combined with a diffraction surface of a ruled diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and a laminate. Of the cholesteric alignment film faces each other, and using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd., 1
Heating and pressing were performed under the conditions of 20 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.

【0112】次いで回折格子フィルムを取り除いたコレ
ステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市
販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚
さ5μmとなるように塗布した。次いでフィルムの接着
剤塗布面にガラス基板を卓上ラミネーターを用いて貼り
合わせ、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。
Next, a commercially available adhesive composed of a photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, the glass substrate was bonded to the adhesive-coated surface of the film using a desktop laminator, and was irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0113】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
ガラス基板の順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
The laminated body laminated | stacked in order of the glass substrate was obtained.

【0114】得られた積層体を構成するコレステリック
配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因
する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明
瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコ
レステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観
察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたとこ
ろ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に
一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様
に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領
域に形成されていることが確認された。またそれ以外の
領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行
で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレス
テリック配向が形成していることが確認された。またコ
レステリック配向フィルム面内に垂直にHe−Neレー
ザー(波長632.8nm)を入射したところ、0゜お
よび約±35゜の出射角にレーザー光が観察された。さ
らに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得
られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察さ
れ、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであ
った。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)を介
して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光
は観察されなかった。
When the surface of the cholesteric alignment film constituting the obtained laminate was observed, iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. When a He-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was perpendicularly incident on the cholesteric alignment film surface, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further check the polarization characteristics, place the laminate obtained under normal indoor lighting and place a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light)
As a result, rainbow-colored reflected diffraction light was observed, which was almost the same as the brightness when observed without a polarizing plate. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0115】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed on the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0116】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/ガラス基板)のコレステリック液晶層面に、リポキシ
SP−1509(昭和高分子(株)製商品名)に4重量
%のルシリンTPO(BASF社商品名)を混合したイ
ソプロピルアルコールの20重量%溶液をバーコーター
で厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を照射(50
0mJ/cm2)、硬化させ本発明の光学積層体を得
た。
On the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / glass substrate), 4% by weight of lucoxy TPO (trade name of BASF) was added to Lipoxy SP-1509 (trade name, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.). ) Mixed with a 20% by weight solution of isopropyl alcohol with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm, and irradiated with ultraviolet rays (50%).
0 mJ / cm 2 ) and cured to obtain an optical laminate of the present invention.

【0117】得られた光学積層体は、紫外線吸収層を積
層しても、該吸収層を積層する前と同様に回折パターン
に起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射
とが明瞭に認められた。
In the obtained optical laminate, even when the ultraviolet absorbing layer was laminated, the iridescent color caused by the diffraction pattern and the selective reflection characteristic of the cholesteric liquid crystal were clearly recognized as before the lamination of the absorbing layer. Was done.

【0118】(実施例9)参考例9で得られたコレステ
リック配向フィルムのコレステリック配向面にバーコー
ターを使用して市販の光硬化型アクリル系オリゴマーか
らなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布した。次い
でフィルムの接着剤塗布面にアルミニウム薄膜で表面を
覆われたプラスチック基板を貼り合わせ、紫外線を照射
し、接着剤を硬化させた。
Example 9 A commercially available adhesive composed of a photocurable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 9 using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. did. Next, a plastic substrate whose surface was covered with an aluminum thin film was bonded to the adhesive-coated surface of the film, and the film was irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0119】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
アルミニウム薄膜の順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
A laminate in which aluminum thin films were laminated in this order was obtained.

【0120】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と積層体のコレステリック配向フィルム面
が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネー
ターDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロ
ール接触時間1秒の条件で加熱加圧を行った(回折格子
フィルム/コレステリック配向フィルム/接着剤層/ア
ルミニウム薄膜)。室温まで冷却後、回折格子フィルム
を取り除いた。回折格子フィルムが重ねられていたコレ
ステリック配向フィルム面を観察したところ、回折パタ
ーンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択
反射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取
り除いたコレステリック配向フィルム面の配向状態を偏
光顕微鏡観察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察
をしたところ、コレステリック相における螺旋軸方位が
膜厚方向に一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚
方向に一様に等間隔ではないコレステリック配向が液晶
層の表面領域に形成されていることが確認された。また
それ以外の領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一
様に平行で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔
なコレステリック配向が形成していることが確認され
た。またコレステリック配向フィルム面内に垂直にHe
−Neレーザー(波長632.8nm)を入射したとこ
ろ、0゜および約±35゜の出射角にレーザー光が観察
された。さらに偏光特性を確認するために、通常の室内
照明下に得られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光
のみ透過)を介して観察したところ、虹色の反射回折光
が観察され、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ
同じであった。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透
過)を介して観察したところ、暗視野となり、虹色の反
射回折光は観察されなかった。
Next, a ruled diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m) The cholesteric alignment film surface of the laminate is overlapped so that the diffraction surface of m) faces each other, and heated and pressed at 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex. (Diffraction grating film / cholesteric alignment film / adhesive layer / aluminum thin film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed. Observation of the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed revealed that iridescent color caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. Also, He is placed vertically in the cholesteric alignment film plane.
When a -Ne laser (wavelength 632.8 nm) was incident, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0121】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0122】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/アルミニウム薄膜)のコレステリック液晶層面に光硬
化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスM−2
40(東亞合成(株)製商品名)20.0重量%および
M−320(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%
をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成
(株)製アロニックスUV−3630)をバーコーター
で厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化
させて光学積層体(光硬化型ハードコート層/コレステ
リック液晶層/接着剤層/アルミニウム薄膜)を得た。
Aronix M-2, a photo-curable acrylic oligomer, was formed on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).
40 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight and M-320 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 10.0% by weight
Is applied with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm, and is irradiated with ultraviolet rays and cured to form an optical laminate (photo-curing type). Hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).

【0123】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
The wear resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0124】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the discoloration criterion was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0125】(実施例10)参考例10で得られたコレ
ステリック配向フィルムのコレステリック配向面にエド
モンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回
折格子フィルム(900本/mm)の回折面と積層体の
コレステリック配向フィルム面が向き合うように重ね、
東京ラミネックス社製ラミネーターDX−350を用
い、120℃、0.3MPa、ロール接触時間1秒の条
件で加熱加圧を行った(回折格子フィルム/コレステリ
ック配向フィルム/ポリフェニレンスルフィドフィル
ム)。室温まで冷却後、回折格子フィルムを取り除い
た。
Example 10 The cholesteric alignment surface of the cholesteric alignment film obtained in Reference Example 10 was combined with a diffraction surface of a ruled diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and a laminate. The cholesteric alignment film faces of
Using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 0.3 MPa, and a roll contact time of 1 second (diffraction grating film / cholesteric alignment film / polyphenylene sulfide film). After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.

【0126】次いで回折格子フィルムを取り除いたコレ
ステリック配向フィルム面にバーコーターを使用して市
販の光硬化型アクリル系オリゴマーからなる接着剤を厚
さ5μmとなるように塗布した。次いでフィルムの接着
剤塗布面にアルミニウム薄膜で覆われたプラスチック基
板を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、紫外線を照
射し、接着剤を硬化させた。
Next, an adhesive made of a commercially available photo-curable acrylic oligomer was applied to the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film had been removed using a bar coater so as to have a thickness of 5 μm. Next, a plastic substrate covered with an aluminum thin film was adhered to the adhesive applied surface of the film using a desktop laminator, and irradiated with ultraviolet rays to cure the adhesive.

【0127】接着剤を硬化させた後、配向基板として用
いたポリフェニレンスルフィドフィルムの端部を手で持
ち、180゜方向にポリフェニレンスルフィドフィルム
を該フィルムとコレステリック配向フィルムとを界面で
剥離除去し、コレステリック配向フィルム/接着剤層/
アルミニウム薄膜の順に積層された積層体を得た。
After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled off at 180 ° in the interface between the film and the cholesteric alignment film. Oriented film / adhesive layer /
A laminate in which aluminum thin films were laminated in this order was obtained.

【0128】得られた積層体を構成するコレステリック
配向フィルム面を観察したところ、回折パターンに起因
する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反射とが明
瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り除いたコ
レステリック配向フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観
察および液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたとこ
ろ、コレステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に
一様に平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様
に等間隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領
域に形成されていることが確認された。またそれ以外の
領域においては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行
で、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレス
テリック配向が形成していることが確認された。またコ
レステリック配向フィルム面内に垂直にHe−Neレー
ザー(波長632.8nm)を入射したところ、0゜お
よび約±35゜の出射角にレーザー光が観察された。さ
らに偏光特性を確認するために、通常の室内照明下に得
られた積層体をおき、右円偏光板(右円偏光のみ透過)
を介して観察したところ、虹色の反射回折光が観察さ
れ、偏光板なしで観察した場合の明るさとほぼ同じであ
った。これに対し左円偏光板(左円偏光のみ透過)を介
して観察したところ、暗視野となり、虹色の反射回折光
は観察されなかった。
When the surface of the cholesteric alignment film constituting the obtained laminate was observed, iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. Also, when the orientation state of the cholesteric alignment film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction. It was also confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. When a He-Ne laser (wavelength 632.8 nm) was perpendicularly incident on the cholesteric alignment film surface, laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further check the polarization characteristics, place the laminate obtained under normal indoor lighting and place a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light)
As a result, rainbow-colored reflected diffraction light was observed, which was almost the same as the brightness when observed without a polarizing plate. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.

【0129】これらのことより該積層体を構成するコレ
ステリック配向フィルムには、回折能を示す領域がフィ
ルム表面領域に形成され、またその回折光が右円偏光で
あることが確認された。またこのことより、該積層体を
構成するコレステリック配向フィルムが、本発明の構成
要素であるコレステリック液晶層となることが判明し
た。
From these results, it was confirmed that in the cholesteric alignment film constituting the laminate, a region exhibiting diffractive ability was formed in the film surface region, and that the diffracted light was right-handed circularly polarized light. From this, it was also found that the cholesteric alignment film constituting the laminate becomes a cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention.

【0130】積層体(コレステリック液晶層/接着剤層
/アルミニウム薄膜)のコレステリック液晶層面に光硬
化型のアクリル系オリゴマーであるアロニックスM−2
40(東亞合成(株)製商品名)20.0重量%および
M−320(東亞合成(株)製商品名)10.0重量%
をそれぞれ添加した紫外線硬化型の接着剤(東亞合成
(株)製アロニックスUV−3630)をバーコーター
で厚さ5μmとなるように塗布し、紫外線を照射、硬化
させて光学積層体(光硬化型ハードコート層/コレステ
リック液晶層/接着剤層/アルミニウム薄膜)を得た。
Aronix M-2, which is a photo-curable acrylic oligomer, is formed on the cholesteric liquid crystal layer surface of the laminate (cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).
40 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 20.0% by weight and M-320 (trade name of Toagosei Co., Ltd.) 10.0% by weight
Is applied with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm, and is irradiated with ultraviolet rays and cured to form an optical laminate (photo-curing type). Hard coat layer / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer / aluminum thin film).

【0131】得られた光学積層体の耐摩耗性試験をスガ
試験機(株)製摩擦試験機FR−I型を用いて行った。
試験はJIS L 0849の記載に準じて行った。た
だし摩擦回数は50秒間に50往復とした。
A wear resistance test of the obtained optical laminate was performed using a friction tester FR-I type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
The test was performed according to the description of JIS L0849. However, the number of times of friction was 50 reciprocations in 50 seconds.

【0132】試験の結果、ハードコート層に傷は見られ
ず、また変色判定基準は3−4であった。また試験後の
コレステリック液晶層の反射色と試験前の液晶層の反射
色とを目視にて比較観察したところ、反射色に差異が見
られず、耐摩耗性試験後でも回折パターンに起因する虹
色呈色特性とコレステリック液晶に特有な選択反射特性
が保たれていた。さらに光学積層体を構成するコレステ
リック液晶層の配向状態および回折偏光硬化を観察した
ところ、いずれも試験前の状態と変化は見られなかっ
た。
As a result of the test, no scratch was found on the hard coat layer, and the criterion for judging discoloration was 3-4. Further, when the reflection color of the cholesteric liquid crystal layer after the test and the reflection color of the liquid crystal layer before the test were visually observed, no difference was observed in the reflection color, and even after the abrasion resistance test, the rainbow caused by the diffraction pattern was observed. Color coloring characteristics and selective reflection characteristics characteristic of cholesteric liquid crystals were maintained. Further, when the alignment state and the diffractive polarization hardening of the cholesteric liquid crystal layer constituting the optical laminate were observed, no change was observed from the state before the test.

【0133】[0133]

【発明の効果】本発明の光学積層体は、回折光が円偏光
性を有するといった従来の光学素子にはない特異な光学
特性を有するものであり、回折機能素子としてその応用
範囲は極めて広く、例えば光学用素子、光エレクトロニ
クス素子、装飾用材料、偽造防止用素子等の光学部材と
して好適に用いることができる。
The optical laminate of the present invention has unique optical characteristics such as diffracted light having a circular polarization property not found in conventional optical elements, and its application range is extremely wide as a diffraction function element. For example, it can be suitably used as an optical member such as an optical element, an optoelectronic element, a decoration material, and a forgery prevention element.

【0134】また本発明の光学積層体は、特異な光学特
性を損なうことなく、耐摩耗性をはじめとする各種耐性
にも優れたものであることから、様々な用途に応用展開
できる等、工業的価値が極めて高い。
The optical laminate of the present invention is excellent in various resistances such as abrasion resistance without deteriorating its unique optical properties, and can be applied to various uses and developed. The target value is extremely high.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持基板/接着剤層/コレステリック液晶
層/ハードコート層から少なくとも構成される積層体で
あって、前記コレステリック液晶層が、一部に回折能を
示す領域を有したコレステリック液晶性フィルムからな
る光学積層体。
1. A laminate comprising at least a support substrate / adhesive layer / cholesteric liquid crystal layer / hard coat layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer partially has a region exhibiting diffractive ability. An optical laminate comprising a film.
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CN113467126A (en) * 2021-06-25 2021-10-01 云谷(固安)科技有限公司 Polaroid and electronic equipment

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