JP4668627B2 - Rapid decomposition of halogenated aromatic compounds contained in media - Google Patents
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Description
本発明は、ポリクロロビフェニル類（以下ＰＣＢと称する）に代表される有害なハロゲン化芳香族化合物を安全に化学分解処理する方法に関する。特に、急激な反応熱を伴うことなくハロゲン化芳香族化合物を分解するとともに、前記化合物を分解した後に生成されうる有害物質の生成をほぼ完全に抑制し、反応後の反応液から高効率で耐熱耐アルカリ性極性溶剤をリサイクルすることを可能とした上で、さらに短時間でハロゲン化芳香族化合物の化学処理を可能とした新規のハロゲン化芳香族化合物の分解方法に関する。 The present invention relates to a method for safely chemically decomposing harmful halogenated aromatic compounds represented by polychlorobiphenyls (hereinafter referred to as PCB). In particular, it decomposes halogenated aromatic compounds without abrupt reaction heat, and almost completely suppresses the generation of harmful substances that can be generated after the compound is decomposed. The present invention relates to a novel method for decomposing a halogenated aromatic compound that makes it possible to recycle an alkali-resistant polar solvent and enables chemical treatment of the halogenated aromatic compound in a shorter time.
有害物質であるハロゲン化芳香族化合物を安全に化学分解し、無害化処理することは、環境保全の観点から最重要課題となっている。従来から、ハロゲン化芳香族化合物の分解に関して、種々の提案がなされている。 Safely chemically decomposing and detoxifying halogenated aromatic compounds, which are harmful substances, is the most important issue from the viewpoint of environmental protection. Conventionally, various proposals have been made regarding the decomposition of halogenated aromatic compounds.
例えば、金属ナトリウムによる分解処理（特許文献１）、電子線照射による分解処理（特許文献２，３及び４）、酸化カルシウムを加えたボールミルによるメカノケミカル処理（特許文献５）等が公開されている。 For example, decomposition treatment with metallic sodium (Patent Literature 1), decomposition treatment with electron beam irradiation (Patent Literatures 2, 3 and 4), mechanochemical treatment with a ball mill added with calcium oxide (Patent Literature 5), etc. are disclosed. .
しかし、これらの方法には、それぞれ以下のような問題点が指摘されている。
金属ナトリウムによりハロゲン化芳香族化合物を分解する方法においては、発火性の金属ナトリウムを使用するため、この取り扱いに危険を伴い、安全性に課題がある。また、電子線照射による分解処理は、使用する装置が高価であるため、処理コストが高くなってしまうという問題がある。さらにメカノケミカル処理においては、ボールミル等の衝撃粉砕装置を用いるが、このときに使用する装置が高価であるという問題がある。すなわち、いずれの方法も安全性及びコストの観点から満足のいく方法であるとは言えない。
However, these methods have the following problems.
In the method of decomposing a halogenated aromatic compound with metallic sodium, since ignitable metallic sodium is used, this handling is dangerous and there is a problem in safety. Moreover, the decomposition process by electron beam irradiation has a problem that the processing cost becomes high because an apparatus to be used is expensive. Further, in the mechanochemical treatment, an impact pulverizing apparatus such as a ball mill is used, but there is a problem that the apparatus used at this time is expensive. That is, none of the methods are satisfactory from the viewpoint of safety and cost.
上記のような従来法に存在する問題点を解決すべく、ハロゲン化芳香族化合物を化学的に分解処理する方法として、化学抽出分解法が提案されている。化学抽出分解法は、ポリクロロビフェニル類及びＰＣＢ含有絶縁油の処理方法（特許文献６，７及び８）として公開されている。具体的には、ハロゲン化芳香族化合物（ＰＣＢ）を、溶解性にすぐれた耐熱耐アルカリ性極性溶剤（主に１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）中で強アルカリ性物質（水酸化カリウム又は、水酸化ナトリウム）を用いて脱ハロゲン化する方法である。これらの方法は、ＰＣＢを分解し、この濃度を基準値（０．５ｍｇ／ｋｇ以下）まで減少させることができる点で画期的な方法である。ところが、これらの方法による処理は、一般に処理時間が長く、ハロゲン化芳香族化合物をほぼ完全に分解するには、例えばＰＣＢ含有絶縁油の処理の場合４時間／１バッチもの時間がかかる。これらの方法では、１日に高々５バッチ程度の処理しか行えないことになる。国内におけるハロゲン化芳香族化合物の保管量が増大している昨今、この処理量は圧倒的に不足している。 In order to solve the problems existing in the conventional methods as described above, a chemical extraction decomposition method has been proposed as a method for chemically decomposing halogenated aromatic compounds. The chemical extraction decomposition method is disclosed as a treatment method for polychlorinated biphenyls and PCB-containing insulating oil (Patent Documents 6, 7 and 8). Specifically, a halogenated aromatic compound (PCB) is mixed with a strongly alkaline substance (potassium hydroxide or potassium hydroxide) in a heat-resistant alkali-resistant polar solvent (mainly 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone) having excellent solubility. , Sodium hydroxide). These methods are epoch-making methods in that the PCB can be decomposed and the concentration can be reduced to a reference value (0.5 mg / kg or less). However, the treatment by these methods generally takes a long treatment time, and in order to decompose the halogenated aromatic compound almost completely, for example, the treatment of PCB-containing insulating oil takes 4 hours / batch. In these methods, only about 5 batches can be processed per day. In recent years, the amount of halogenated aromatic compounds stored in Japan is increasing, and this amount of processing is overwhelmingly insufficient.
尚、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。
以上のことより、従来よりも短い処理時間でＰＣＢ等を含むハロゲン化芳香族化合物をほぼ完全に分解するとともに、主溶剤の分解率を抑制することが可能な、分解処理方法の確立が望まれている。そこで本発明の目的は、炭化水素油中に含まれる、ＰＣＢ等を含むハロゲン化芳香族化合物を完全かつ安全に、かつ従来よりも短時間で分解処理することができる方法を提供することである。 In view of the above, it is desired to establish a decomposition treatment method capable of substantially completely decomposing a halogenated aromatic compound containing PCB or the like in a shorter treatment time than before and suppressing the decomposition rate of the main solvent. ing. Accordingly, an object of the present invention is to provide a method capable of completely and safely decomposing a halogenated aromatic compound containing PCB or the like contained in a hydrocarbon oil in a shorter time than before. .
そこで本発明の態様は以下の通りである：
１． ハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体と、強アルカリ性物質と、アミド化合物と、耐熱耐アルカリ性極性溶剤とを、常温〜２５０℃で接触させることにより、前記ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法。
２． ハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体と、強アルカリ性物質に、アミド化合物および耐熱耐アルカリ性極性溶剤を添加し、常温〜２５０℃で接触させることにより、前記ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法。
３． ハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体と、強アルカリ性物質に、アミド化合物を溶解させた耐熱耐アルカリ性極性溶剤を添加し、常温〜２５０℃で接触させることにより、前記ハロゲン化芳香族化合物を分解する方法。
４． アミド化合物が、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド、エチレンビスホルムアミドから選択される非環状アミド化合物；Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルホルムアミド、１−メチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチルヒダントイン、１，３，５−トリメチルヒダントインから選択される環状アミド化合物；またはこれらの混合物から選択される、上記１〜３のいずれか１つに記載の方法。
５． アミド化合物が、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド、エチレンビスホルムアミドから選択される、上記４に記載の方法。
６． ハロゲン化芳香族化合物が、ダイオキシン類または、ポリ塩素化ビフェニル類（ＰＣＢ）または、ポリ塩素化ベンゼン類である、上記１〜５のいずれか１つに記載の方法。
７． ハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体が、絶縁油、熱媒体、潤滑油、可塑剤、塗料及びインキから選択されることを特徴とする上記１〜６のいずれか１項に記載の方法。
８． 強アルカリ性物質が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、及びこれらの混合物から選択される、上記１〜７のいずれか１つに記載の方法。
９． 耐熱耐アルカリ性極性溶剤が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン及びこれらの混合物から選択される、上記１〜８のいずれか１つに記載の方法。
Thus, embodiments of the present invention are as follows:
1. A method for decomposing a halogenated aromatic compound by bringing a medium containing a halogenated aromatic compound, a strong alkaline substance, an amide compound, and a heat-resistant alkali-resistant polar solvent into contact at room temperature to 250 ° C.
2. A method of decomposing the halogenated aromatic compound by adding an amide compound and a heat-resistant alkali-resistant polar solvent to a medium containing a halogenated aromatic compound and a strong alkaline substance and bringing them into contact at room temperature to 250 ° C.
3. The halogenated aromatic compound is decomposed by adding a heat-resistant alkali-resistant polar solvent in which an amide compound is dissolved to a medium containing a halogenated aromatic compound and a strong alkaline substance, and bringing them into contact at room temperature to 250 ° C. Method.
4). An acyclic amide compound in which the amide compound is selected from N- (2-dimethylaminoethyl) formamide and ethylenebisformamide; N- (2-dimethylaminoethyl) -N-methylformamide, 1-methyl-2-imidazolid 4. The method according to any one of 1 to 3 above, wherein the cyclic amide compound is selected from non, 1,3-dimethylhydantoin, 1,3,5-trimethylhydantoin; or a mixture thereof.
5. 5. The method according to 4 above, wherein the amide compound is selected from N- (2-dimethylaminoethyl) formamide and ethylene bisformamide.
6). 6. The method according to any one of 1 to 5 above, wherein the halogenated aromatic compound is dioxins, polychlorinated biphenyls (PCB), or polychlorinated benzenes.
7). The method according to any one of 1 to 6 above, wherein the medium containing the halogenated aromatic compound is selected from insulating oil, heat medium, lubricating oil, plasticizer, paint and ink.
8). The method according to any one of the above 1 to 7, wherein the strongly alkaline substance is selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium alkoxide, potassium alkoxide, and mixtures thereof.
9. 9. The method according to any one of 1 to 8 above, wherein the heat-resistant and alkali-resistant polar solvent is selected from 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane and a mixture thereof.
ハロゲン化芳香族化合物は、人体、動植物に対して強い毒性を示す化合物であり、特に催奇形性などのおそれから、有害物質として廃棄物の処理及び清掃に関する法律により指定されているものが多数ある。これら化合物が土壌、地下水、焼却灰、洗浄水、機械油等に存在する場合は、何らかの処理を施してこれらの濃度を基準値以下に減少させなければならないことが厳密に定められている。本発明において「ハロゲン化芳香族化合物」とは、芳香族化合物にフッ素、塩素、臭素及びヨウ素が１以上置換した化合物全般を指す。本発明では、例えばポリクロロビフェニル類（ＰＣＢ）、ダイオキシン類、フロン類、およびポリクロロベンゼン類等を指す。ＰＣＢとは、ビフェニル骨格に塩素原子が数個置換した化合物の総称であり、塩素原子の置換位置、置換数により多数の異性体が存在する。またダイオキシン類とは、狭義の意味ではダイオキシン類対策特別措置法で指定される特定の化合物を指すが、本発明では、いわゆる内分泌撹乱物質（環境ホルモン）として疑われるハロゲン化化合物を全て含む。 Halogenated aromatic compounds are compounds that are highly toxic to humans, animals and plants. Many of them are specified by laws on waste treatment and cleaning as harmful substances, especially because of teratogenicity. . When these compounds are present in soil, groundwater, incineration ash, washing water, machine oil, etc., it is strictly determined that some treatment must be applied to reduce their concentration below the reference value. In the present invention, the “halogenated aromatic compound” refers to all compounds in which one or more of fluorine, chlorine, bromine and iodine are substituted on the aromatic compound. In the present invention, for example, polychlorobiphenyls (PCB), dioxins, chlorofluorocarbons, polychlorobenzenes and the like are indicated. PCB is a general term for compounds in which several chlorine atoms are substituted on the biphenyl skeleton, and there are many isomers depending on the substitution position and the number of substitutions of chlorine atoms. Dioxins refer to specific compounds specified by the Special Measures for Countermeasures against Dioxins in a narrow sense, but in the present invention, all halogenated compounds suspected as so-called endocrine disrupting substances (environmental hormones) are included.
上記のハロゲン化芳香族化合物を「分解する」とは、以下に詳しく述べる化学反応により、これらハロゲン化芳香族化合物を他の無害な化合物に転換することを意味し、特にハロゲン化芳香族化合物の脱ハロゲン化反応によって、別の化合物を生成することを意味する。 “Decomposing” the halogenated aromatic compound means that the halogenated aromatic compound is converted into another harmless compound by a chemical reaction described in detail below. It means that another compound is formed by dehalogenation reaction.
本発明において「強アルカリ性物質」とは、陽子受容体あるいは電子対供与体となる物質全般を指し、例えば、アルカリ金属元素、およびアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア、アミン類等が挙げられる。特に本発明の方法では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、及びこれらの混合物を好適に用いることができる。 In the present invention, the term “strong alkaline substance” refers to all substances that serve as a proton acceptor or an electron pair donor. For example, alkali metal elements and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal carbonates, ammonia, amines And the like. Particularly, in the method of the present invention, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium alkoxide, potassium alkoxide, and a mixture thereof can be suitably used.
また、前記強アルカリ性物質は、粉末アルカリ性物質であることが好ましく、粉末アルカリ性物質は、アルカリ性物質を粉砕し、粉末化するなどして得ることができる。ここで、粉砕するとは、機械的な力を利用して固体を破壊して細かくし、表面積を増大させる物理的操作であれば良い。具体的には砕料を粉砕機中に充填し、排出口を閉じたまま希望する細かさになるまで粉砕操作を継続する方法が挙げられ、また、乾式において粉砕する場合、吸湿の懸念がある時は粉砕機内を真空にしたり、不活性気体を充填することができる。粉末アルカリ性物質の粒径は、１０〜１０００μｍとするのが好ましい。 The strong alkaline substance is preferably a powdered alkaline substance, and the powdered alkaline substance can be obtained by pulverizing and pulverizing an alkaline substance. Here, the pulverization may be a physical operation that uses a mechanical force to break the solid into fine pieces and increase the surface area. Specifically, there is a method of filling the pulverizer into a pulverizer and continuing the pulverization operation until the desired fineness is maintained with the discharge port closed, and there is a concern of moisture absorption when pulverizing in a dry type. Sometimes the inside of the grinder can be evacuated or filled with an inert gas. The particle size of the powdered alkaline substance is preferably 10 to 1000 μm.
本発明において「アミド化合物」とは、アンモニア（ＮＨ3）またはアミン（ＲＮＨ2）の水素が金属原子またはアシル原子団で置換された構造を有する環状または非環状化合物全般を指し、例えば金属アミド、酸アミド、アミノ酸、及びアミノ酸誘導体等が挙げられる。本発明の方法で好適に使用されるアミド化合物は、以下の式： In the present invention, the “amide compound” refers to any cyclic or non-cyclic compound having a structure in which hydrogen of ammonia (NH 3 ) or amine (RNH 2 ) is substituted with a metal atom or an acyl atom group. Examples include acid amides, amino acids, and amino acid derivatives. The amide compound preferably used in the method of the present invention has the following formula:
（ここでＲ1は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択される）により表されるアミド化合物及びそれらの塩、及び以下の式： Wherein R 1 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl, and salts thereof, and the following formula:
（ここでＲ2は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択され；Ｒ3は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択され；Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、及び＝Ｏからなる群より選択され；Ｒ5は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択される）により表されるアミド化合物及びそれらの塩があげられる。特に好適な非環状アミド化合物として、例えば、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド、エチレンビス（ホルムアミド）、好適な環状アミド化合物としてＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルホルムアミド、１−メチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチルヒダントイン、１，３，５−トリメチルヒダントインが挙げられ、これらを単独でまたは複数混合して用いることができる。 Wherein R 2 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl; R 3 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl; R 4 is hydrogen, C 3 1 to C 3 alkyl, and selected from the group consisting of ═O; R 5 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 to C 3 alkyl) and salts thereof . Particularly preferred acyclic amide compounds include, for example, N- (2-dimethylaminoethyl) formamide and ethylenebis (formamide), and suitable cyclic amide compounds include N- (2-dimethylaminoethyl) -N-methylformamide, -Methyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethylhydantoin, 1,3,5-trimethylhydantoin can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
本発明において「ハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体」とは、一般に高圧トランス、高圧コンデンサ、安定器などに使用される絶縁油；集中暖房、パネルヒータ、及び各種工業において使用される加熱冷却用熱媒体；油圧オイル、真空ポンプ油、切削油、極圧添加剤などを含む潤滑油；電線被覆用絶縁テープ用可塑剤、樹脂混合用可塑剤、接着剤、ニス・ワックス、アスファルト等混合用可塑剤；ノンカーボン紙や感圧複写紙用塗料、難燃性、耐食性、耐薬品性、耐水性等の性質を有する各種塗料及び印刷用インキなどに代表される熱安定性の高い油のことである。かかる媒体の一部では、かつてハロゲン化芳香族化合物が使用されていた。また、例えば重電機器用トランスに用いられる絶縁油や、絶縁油を用いる地中送電線などは、ポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢ）を絶縁油として用いていなくても微量のＰＣＢが混入している場合があり、かかる媒体中の微量混入ＰＣＢが大きな問題となっている。このような媒体中にハロゲン化芳香族化合物（ＰＣＢ）が溶解している場合、それが如何に低濃度であっても廃棄することはできず、保管し、一定の期間内に処分しなければならない。したがって本発明の方法によりハロゲン化芳香族化合物を分解し、規定の濃度にまで低減させる必要がある。 In the present invention, the “medium containing a halogenated aromatic compound” means an insulating oil generally used for a high-voltage transformer, a high-voltage condenser, a ballast, etc .; central heating, panel heater, and heating / cooling used in various industries Heating medium: Lubricating oil including hydraulic oil, vacuum pump oil, cutting oil, extreme pressure additive, etc .; Plasticizer for insulation tape for wire coating, plasticizer for resin mixing, adhesive, varnish / wax, plastic for mixing asphalt, etc. Agent: Non-carbon paper and pressure-sensitive copying paper paints, various heat-resistant oils such as flame retardants, corrosion resistance, chemical resistance, water resistance, and printing inks. is there. In some of these media, halogenated aromatic compounds have been used in the past. In addition, for example, insulating oil used for transformers for heavy electrical equipment, underground transmission lines using insulating oil, etc., even if a small amount of PCB is mixed even if polychlorinated biphenyls (PCB) are not used as insulating oil There is a big problem of PCBs mixed in a small amount in such a medium. If a halogenated aromatic compound (PCB) is dissolved in such a medium, it cannot be discarded no matter how low it is, and must be stored and disposed of within a certain period of time. Don't be. Therefore, it is necessary to decompose the halogenated aromatic compound by the method of the present invention and reduce it to a prescribed concentration.
本発明において「耐熱耐アルカリ性極性溶剤」とは、反応時に高温（少なくとも１００℃以上、好ましくは１６０℃以上、特に好ましくは２１０℃以上）にした場合でも、分解、消失などをすることがほとんどない溶剤であって、この溶剤中に前記強アルカリ性物質を溶解した時に、分解、消失などをすることがほぼない極性の溶剤全般を指す。耐熱耐アルカリ性極性溶剤は、無機溶剤、有機溶剤のいずれを用いることもできるが、ハロゲン化芳香族化合物の溶解性などの点から、有機溶剤、特に脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化水素溶剤等を用いることが好ましい。本発明で好適に用いられる耐熱耐アルカリ性極性溶剤として、例えば１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以下、ＤＭＩと称する）、スルホラン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、低級アルキルエーテル類、トリメチレングリコール、ブチレングリコール及びこれらの混合物などが挙げられる。このうち、ハロゲン化芳香族化合物をよく溶解し、耐熱性が高く、さらに高温にしたときの悪臭がない、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを使用することが好ましい。 In the present invention, the “heat-resistant and alkali-resistant polar solvent” means that it hardly decomposes or disappears even when the reaction is carried out at a high temperature (at least 100 ° C., preferably 160 ° C. or more, particularly preferably 210 ° C. or more). The term “solvent” refers to all polar solvents that hardly decompose or disappear when the strongly alkaline substance is dissolved in the solvent. As the heat-resistant and alkali-resistant polar solvent, either an inorganic solvent or an organic solvent can be used. From the viewpoint of the solubility of the halogenated aromatic compound, an organic solvent, particularly an aliphatic hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent. Etc. are preferably used. Examples of the heat-resistant and alkali-resistant polar solvent suitably used in the present invention include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (hereinafter referred to as DMI), sulfolane, ethylene glycol, triethylene glycol, lower alkyl ethers, trimethylene. And glycol, butylene glycol, and mixtures thereof. Of these, it is preferable to use 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, which dissolves a halogenated aromatic compound well, has high heat resistance, and does not have a bad odor when heated to a high temperature.
本発明において、ハロゲン化芳香族化合物と、強アルカリ性物質と、アミド化合物と、耐熱耐アルカリ性溶剤とを接触させる際には、これら物質の添加の順序は特に限定されないが、ハロゲン化芳香族化合物と強アルカリ性物質とに、アミド化合物が溶解した耐熱アルカリ性溶剤を添加することが特に好ましい。
接触させる時の温度は、常温〜２５０℃、好ましくは常温〜２１０℃である。また反応処理時間は、被処理ハロゲン化芳香族化合物の量や濃度にもよるが、一般に０．５〜４時間、特に１〜２時間程度で行うことができる。上記温度で反応させることによって、ハロゲン化芳香族化合物を短時間で、実質的に完全に分解することが可能となる。
In the present invention, when the halogenated aromatic compound, the strongly alkaline substance, the amide compound, and the heat and alkali resistant solvent are brought into contact with each other, the order of addition of these substances is not particularly limited. It is particularly preferable to add a heat-resistant alkaline solvent in which an amide compound is dissolved to a strong alkaline substance.
The temperature when contacting is from room temperature to 250 ° C, preferably from room temperature to 210 ° C. The reaction treatment time is generally 0.5 to 4 hours, particularly about 1 to 2 hours, although it depends on the amount and concentration of the halogenated aromatic compound to be treated. By making it react at the said temperature, it becomes possible to decompose | disassemble a halogenated aromatic compound substantially completely in a short time.
本発明の方法によると、ハロゲン化芳香族化合物の分解処理時間を短縮することができる。したがって従来よりも経済的に且つ簡易にハロゲン化芳香族化合物を分解することが可能となる。 According to the method of the present invention, the decomposition treatment time of the halogenated aromatic compound can be shortened. Therefore, it becomes possible to decompose the halogenated aromatic compound more economically and more easily than before.
本発明の方法の具体的な実施の形態について以下に説明する。まず、本発明の方法によりハロゲン化芳香族化合物を分解させる化学反応メカニズムを、従来法（化学抽出分解法）と比較しつつ詳述する。 Specific embodiments of the method of the present invention will be described below. First, a chemical reaction mechanism for decomposing a halogenated aromatic compound by the method of the present invention will be described in detail in comparison with a conventional method (chemical extraction decomposition method).
従来の化学抽出分解法（特許文献６，７及び８参照）に説明される方法（ＤＭＩを溶媒として、ＰＣＢを水酸化ナトリウムで分解する反応）における化学反応メカニズムは、主に水酸化ナトリウムからの水酸化物イオンによるＰＣＢへの求核置換反応である。すなわちこの反応では、ＰＣＢ中の複数の塩素を水酸基（−ＯＨ）で置き換えることにより、ＰＣＢを別の化合物に変換することを試みている。この従来法では、水酸化物イオンのＰＣＢへの求核置換反応が律速となる。しかし、水酸化物イオンの芳香族環への求核置換反応は一般に遅く、ＰＣＢ中の塩素を効率的に水酸基で置き換えることは非常に困難である。したがって、従来法では、例えばＰＣＢを定量下限値未満にまで分解するには、例えば４時間もの時間がかかることになる。 The chemical reaction mechanism in the method described in the conventional chemical extraction decomposition method (see Patent Documents 6, 7 and 8) (reaction in which PCB is decomposed with sodium hydroxide using DMI as a solvent) is mainly derived from sodium hydroxide. It is a nucleophilic substitution reaction to PCB by hydroxide ions. That is, in this reaction, an attempt is made to convert PCB into another compound by replacing a plurality of chlorines in the PCB with hydroxyl groups (—OH). In this conventional method, the nucleophilic substitution reaction of hydroxide ions to PCB becomes rate-limiting. However, the nucleophilic substitution reaction of the hydroxide ion to the aromatic ring is generally slow, and it is very difficult to efficiently replace the chlorine in the PCB with a hydroxyl group. Therefore, in the conventional method, for example, it takes 4 hours to decompose PCB to below the lower limit of quantification.
これに対して、本発明の方法によるハロゲン化芳香族化合物の分解処理方法は、その化学反応メカニズムが従来法とは全く異なっている。本発明に係る方法は、ハロゲン化芳香族化合物（例えばＰＣＢ）と強アルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム）とアミド化合物と、耐熱耐アルカリ性極性溶剤とを、常温〜２５０℃で接触させることを特徴とするが、この際、例えばアミド化合物（例えばＮ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド）を使用する場合、このアミド化合物が大きな役割を果たす。すなわち本発明による方法の化学反応メカニズムは、水酸化物イオンと比較して非常に強い求核種であるヒドリドイオン（Ｈ-）によるＰＣＢへの求核置換反応を利用していることに非常に大きな特徴がある。 On the other hand, the chemical reaction mechanism of the method for decomposing a halogenated aromatic compound by the method of the present invention is completely different from that of the conventional method. The method according to the present invention is characterized in that a halogenated aromatic compound (for example, PCB), a strongly alkaline substance (for example, sodium hydroxide), an amide compound, and a heat-resistant alkali-resistant polar solvent are brought into contact at room temperature to 250 ° C. However, in this case, for example, when an amide compound (for example, N- (2-dimethylaminoethyl) formamide) is used, the amide compound plays a major role. That is, the chemical reaction mechanism of the method according to the present invention is very large in that it uses a nucleophilic substitution reaction to PCB by hydride ion (H − ), which is a very strong nucleophilic species compared to hydroxide ions. There are features.
本発明の方法において添加するアミド化合物が強アルカリ性物質によって分解されて生じるヒドリドイオン（Ｈ-）は、先に述べたとおり非常に強い求核種であることが知られており、反応系に水酸化物イオンが共存する場合でも、これに比べて非常に高い反応性を有する。これにより、ＰＣＢ中の複数の置換塩素のうち一つが水素（−Ｈ）で置換されても、二つ目の塩素の置換が困難になるということがない。したがって、ＰＣＢ中に複数ある塩素の置換が、逐次的に進行するのである。 The hydride ion (H − ) generated by the decomposition of the amide compound added in the method of the present invention with a strong alkaline substance is known to be a very strong nucleophilic species, as described above, and hydroxylated in the reaction system. Even when physical ions coexist, it has a very high reactivity. Thereby, even if one of the plurality of substituted chlorines in the PCB is substituted with hydrogen (—H), the substitution of the second chlorine does not become difficult. Therefore, substitution of multiple chlorines in the PCB proceeds sequentially.
また、本発明の方法では、反応系内に水酸化物イオンよりもはるかに反応性の高いヒドリドイオンが存在するので、ＰＣＢの重合反応よりも先に水素の付加反応が起こる。したがって、本発明の方法では、ＰＣＢの重合反応が抑制されることにより、耐熱耐アルカリ性溶剤（例えばＤＭＩ）の分解を抑制できる。さらに本発明の方法によると、反応系に存在するアルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウム）が脱塩素で生じるＨＣｌの中和剤として働くため、ＨＣｌガスの発生を抑制することが可能となるというメリットもある。 In the method of the present invention, since hydride ions that are much more reactive than hydroxide ions are present in the reaction system, the hydrogen addition reaction occurs prior to the PCB polymerization reaction. Therefore, in the method of the present invention, decomposition of the heat-resistant and alkali-resistant solvent (for example, DMI) can be suppressed by suppressing the polymerization reaction of PCB. Furthermore, according to the method of the present invention, an alkaline substance (for example, sodium hydroxide) present in the reaction system works as a neutralizing agent for HCl generated by dechlorination, so that it is possible to suppress generation of HCl gas. is there.
本発明の方法による化学反応メカニズムによる利点は、以下の点である。すなわち、ＰＣＢ重合体などの副生物類を生成することなく、さらにＨＣｌガスを発生させることなく、ハロゲン化芳香族化合物を実質的に確実に分解することができる。また、本発明の方法によると、耐熱耐アルカリ性溶剤（例えばＤＭＩ）の分解率が非常に低くなる。 The advantages of the chemical reaction mechanism according to the method of the present invention are as follows. That is, the halogenated aromatic compound can be substantially reliably decomposed without generating by-products such as PCB polymer and without generating HCl gas. In addition, according to the method of the present invention, the decomposition rate of the heat-resistant alkali-resistant solvent (for example, DMI) becomes very low.
ここで、耐熱耐アルカリ性溶剤の分解率が低くなるメカニズムは、アミド化合物の添加によるものである。従来法によるＰＣＢのアルカリ分解反応においては、アルカリの水酸化物イオンによる求核置換反応が起こっていることを上述したが、この際アルカリは過剰に添加されているため、この過剰のアルカリによって溶剤であるＤＭＩが攻撃を受ける可能性があった。 Here, the mechanism by which the decomposition rate of the heat and alkali resistant solvent is lowered is due to the addition of an amide compound. In the alkali decomposition reaction of PCB according to the conventional method, the nucleophilic substitution reaction by the alkali hydroxide ion has been described above. At this time, since the alkali is excessively added, the solvent is removed by the excess alkali. DMI could be attacked.
しかし、本発明の方法で使用するアミド化合物、ＰＣＢ、及びＤＭＩをそれぞれアルカリと反応させたときの反応性を比較すると、ＰＣＢ＞アミド化合物＞＞ＤＭＩという関係が成立している。すなわち、本発明の方法で使用するアミド化合物は上記のように分子設計されているのである。したがって反応系に過剰の水酸化物イオンが存在したとしても、これがＤＭＩを攻撃する前に、添加したアミド化合物を攻撃する。この反応によってアミド化合物からヒドリドイオンが生成され、さらにＰＣＢの分解に寄与するわけである。こうしたメカニズムから溶剤であるＤＭＩの分解率が抑えられるのである。 However, when the reactivity when the amide compound, PCB, and DMI used in the method of the present invention are each reacted with an alkali is compared, the relationship PCB> amide compound >> DMI is established. That is, the amide compound used in the method of the present invention is molecularly designed as described above. Therefore, even if excess hydroxide ions are present in the reaction system, they attack the added amide compound before attacking DMI. By this reaction, hydride ions are generated from the amide compound, and further contribute to the decomposition of PCB. From this mechanism, the decomposition rate of DMI, which is a solvent, can be suppressed.
本発明の方法において溶剤となる耐熱耐アルカリ性溶剤は、高温での反応（例えば１００℃以上）に耐えうる溶剤であればいずれを用いることもでき、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、低級アルキルエーテル類、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサデカン、ナフテン溶剤及びこれらの混合物などが挙げられる。このうち、ハロゲン化芳香族化合物をよく溶解し、耐熱性が高く、さらに高温にしたときの悪臭がない、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を使用することが非常に好ましい。ＤＭＩを主溶剤として用い、他の溶剤を補助的に用いることもまた可能である。本発明の方法においては、耐熱耐アルカリ性溶剤は、例えば処理しようとするハロゲン化芳香族化合物を含有する媒体の重量を基準として、１０〜２００重量％、好ましくは５０〜１５０重量％、さらに好ましくは８０〜１２０重量％使用することができる。 Any heat-resistant and alkali-resistant solvent can be used as the solvent in the method of the present invention as long as it can withstand a reaction at a high temperature (for example, 100 ° C. or higher). For example, 1,3-dimethyl-2-imidazolide Non, sulfolane, ethylene glycol, triethylene glycol, lower alkyl ethers, trimethylene glycol, butylene glycol, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane , Naphthenic solvents and mixtures thereof. Of these, it is very preferable to use 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), which dissolves a halogenated aromatic compound well, has high heat resistance, and does not have a bad odor when heated to a high temperature. . It is also possible to use DMI as the main solvent and other solvents as supplements. In the method of the present invention, the heat and alkali resistant solvent is, for example, 10 to 200% by weight, preferably 50 to 150% by weight, more preferably, based on the weight of the medium containing the halogenated aromatic compound to be treated. 80-120% by weight can be used.
本発明の方法において、ヒドリドイオンの供給源となるアミド化合物は、アンモニア（ＮＨ3）またはアミン（ＲＮＨ2）の水素が金属原子またはアシル原子団で置換された構造を有する環状または非環状化合物全般を指し、例えば金属アミド、酸アミド、アミノ酸、及びアミノ酸誘導体等が挙げられる。本発明の方法で特に好適に使用されるアミド化合物は、以下の式： In the method of the present invention, the amide compound that is the source of hydride ions can be any cyclic or non-cyclic compound having a structure in which hydrogen of ammonia (NH 3 ) or amine (RNH 2 ) is substituted with a metal atom or an acyl group. Examples thereof include metal amides, acid amides, amino acids, and amino acid derivatives. Amide compounds particularly preferably used in the method of the present invention are represented by the following formula:
（ここでＲ1は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択される）により表されるアミド化合物及びそれらの塩、及び以下の式： Wherein R 1 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl, and salts thereof, and the following formula:
（ここでＲ2は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択され；Ｒ3は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択され；Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、及び＝Ｏからなる群より選択され；Ｒ5は、水素、及びＣ1〜Ｃ3アルキルからなる群より選択される）により表されるアミド化合物及びそれらの塩があげられる。さらに特に好適な非環状アミド化合物として、例えば、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド、エチレンビス（ホルムアミド）、好適な環状アミド化合物としてＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ−メチルホルムアミド、１−メチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチルヒダントイン、１，３，５−トリメチルヒダントインが挙げられ、これらを単独でまたは複数混合して用いることができる。アミド化合物は、耐熱耐アルカリ性溶剤の重量を基準として、０．０１〜２５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％使用することができる。 Wherein R 2 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl; R 3 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 3 alkyl; R 4 is hydrogen, C 3 1 to C 3 alkyl, and selected from the group consisting of ═O; R 5 is selected from the group consisting of hydrogen and C 1 to C 3 alkyl) and salts thereof . Further, as a particularly suitable acyclic amide compound, for example, N- (2-dimethylaminoethyl) formamide, ethylenebis (formamide), as a suitable cyclic amide compound, N- (2-dimethylaminoethyl) -N-methylformamide, Examples thereof include 1-methyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethylhydantoin, and 1,3,5-trimethylhydantoin, and these can be used alone or in combination. The amide compound can be used in an amount of 0.01 to 25% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the weight of the heat and alkali resistant solvent.
本発明の方法において、アミド化合物のアルカリ分解を行ったり、脱離された塩素イオンを中和する働きをする強アルカリ性物質は、ハロゲン化芳香族化合物の分解反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に制限はなく、例えば、アルカリ金属元素、およびアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア、アミン類等が挙げられる。特に本発明の方法では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド、及びこれらの混合物を好適に用いることができる。強アルカリ性物質は、耐熱耐アルカリ性溶剤の重量を基準として、例えば溶剤としてＤＭＩを用いた場合は、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％使用することができる。但し強アルカリ性物質の使用量は、用いる耐熱耐アルカリ性溶剤の種類により、様々に変えることができる。 In the method of the present invention, the strongly alkaline substance that performs alkali decomposition of the amide compound or neutralizes the detached chlorine ion is not limited as long as it does not adversely affect the decomposition reaction of the halogenated aromatic compound. There is no restriction | limiting in particular, For example, an alkali metal element, an alkaline earth metal hydroxide, alkali metal carbonate, ammonia, amines etc. are mentioned. Particularly, in the method of the present invention, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium alkoxide, potassium alkoxide, and a mixture thereof can be suitably used. The strongly alkaline substance is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, when using DMI as the solvent, based on the weight of the heat and alkali resistant solvent. % Can be used. However, the amount of the strong alkaline substance used can be varied depending on the type of the heat-resistant alkali-resistant solvent used.
強アルカリ性物質の形状は、従来のフレーク形状のものとは異なる、粉末アルカリ性物質を使用することがより好ましい。従来のフレーク形状のアルカリ性物質を使用した場合、粉末アルカリ性物質に比べ比表面積が小さく、接触面積の差により反応性が顕著に降下してしまう。 The shape of the strongly alkaline substance is more preferably a powdered alkaline substance different from that of the conventional flake shape. When a conventional flake-shaped alkaline substance is used, the specific surface area is smaller than that of the powdered alkaline substance, and the reactivity is significantly lowered due to the difference in the contact area.
これに対して、粉末形状のアルカリ性物質をハロゲン化芳香族化合物の分解処理へ適用した場合には、比表面積が非常に大きいのでハロゲン化芳香族化合物との接触面積が大きく、反応性が向上する。すなわち粉末形状のアルカリ物質を用いれば、強アルカリ性物質の反応性が降下することなく、処理時間の短縮により経済性向上を可能とすることに非常に大きな特徴がある。粉末アルカリ性物質の粒径は、好ましくは１０〜１０００μｍである。従来のフレーク形状のアルカリ性物質を使用する場合には、機械的な手段を用いて上記のような粒度にまで粉砕して用いることができる。 On the other hand, when the alkaline substance in the form of powder is applied to the decomposition treatment of the halogenated aromatic compound, the specific surface area is very large, so the contact area with the halogenated aromatic compound is large and the reactivity is improved. . In other words, the use of a powdery alkaline substance has a very significant feature in that the economics can be improved by shortening the processing time without lowering the reactivity of the strong alkaline substance. The particle size of the powdered alkaline substance is preferably 10 to 1000 μm. In the case of using a conventional flake-shaped alkaline substance, it can be used after being pulverized to a particle size as described above using mechanical means.
本発明の方法で分解処理するハロゲン化芳香族化合物は、通常、地下水や焼却飛灰、土壌等に含まれていることが多い。これらを処理する際に、ハロゲン化芳香族化合物を基準濃度以下に減少させる必要がある。このような場合には、前記汚染された地下水、焼却飛灰、土壌等を、ハロゲン化芳香族化合物をよく溶解する溶剤類と接触させて抽出、移行させる。本発明の方法では、このように汚染物質の処理により生じた、ハロゲン化芳香族化合物が溶解した溶剤類を反応に用いて、この溶解したハロゲン化芳香族化合物を分解することができる。つまり、ハロゲン化芳香族化合物それ自体を本発明の反応に用いることも可能であり、さらにハロゲン化芳香族化合物を含む物質を抽出することによりハロゲン化芳香族化合物を含むこととなった洗浄剤類や各種油類等を本発明に適用することも可能である。さらに上述したように、ハロゲン化芳香族化合物が溶解した電気絶縁油などを直接本発明の方法に供することができる。 The halogenated aromatic compound to be decomposed by the method of the present invention is usually often contained in groundwater, incinerated fly ash, soil and the like. In treating these, it is necessary to reduce the halogenated aromatic compound to below the reference concentration. In such a case, the contaminated groundwater, incineration fly ash, soil, and the like are extracted and transferred by contacting them with a solvent that dissolves the halogenated aromatic compound well. In the method of the present invention, the dissolved halogenated aromatic compound can be decomposed using the solvent in which the halogenated aromatic compound dissolved in the reaction is generated in the reaction. That is, the halogenated aromatic compound itself can be used for the reaction of the present invention, and the detergents that contain the halogenated aromatic compound by extracting the substance containing the halogenated aromatic compound. It is also possible to apply various oils to the present invention. Furthermore, as described above, an electrical insulating oil or the like in which a halogenated aromatic compound is dissolved can be directly used for the method of the present invention.
本発明の方法によるハロゲン化芳香族化合物の分解反応を以下に実施例として説明する。本実施例は本発明の実施の態様の一部を記載したものであり、本発明の思想を制限するものと考えてはならない。 The decomposition reaction of a halogenated aromatic compound by the method of the present invention will be described below as an example. This example describes a part of the embodiment of the present invention, and should not be considered as limiting the idea of the present invention.
実施例１
本発明の方法による反応メカニズムを用いて、ポリクロロビフェニル類の分解反応を行った。
Example 1
Using the reaction mechanism according to the method of the present invention, polychlorobiphenyls were decomposed.
反応液の温度を測定するための温度計、気相部の温度を測定するための温度計、撹拌棒及び撹拌機を備えた１Ｌの四ツ口の反応フラスコ（反応系の気相部は、不活性気体（窒素）により封入してある）に、ポリクロロビフェニル（カネクロールＫＣ−１０００、鐘淵化学工業製）２５ｐｐｍを含有した絶縁油（JIS C2320相当品）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ネオス製）２００ｇ、粉末状に処理された水酸化ナトリウム（旭硝子製）３ｇ、およびＮ−（２−ジメチルアミノエチル）ホルムアミド（ネオスQ、ネオス製）２ｇを混合し、撹拌機により反応液を撹拌しながら油浴の温度を上昇させた。油浴温度を２１０℃に維持し、反応を１時間続行した。反応後反応液を室温まで冷却し、反応液中に含まれるＰＣＢ類の濃度を測定した。ＰＣＢ類の含有量の測定は、「特別管理産業廃棄物に係る基準の検定方法」（平成４年厚生省告示第１９２号 改正平成１０年）に基づき、高分解能ガスクロマトグラフ／高分解能質量分析計（ＨＲＧＣ／ＨＲＭＳ）を用いて行った。本実施例の結果を表１に掲載する。
実施例２
アミド化合物として、エチレンビスホルムアミド２ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様に反応させた。本実施例の結果を表１に掲載する。
比較例１
比較例として、従来の化学抽出分解法（水酸基によるＰＣＢの塩素の置換）による反応により、ＰＣＢ類の分解反応を行った。
1 L four-necked reaction flask equipped with a thermometer for measuring the temperature of the reaction liquid, a thermometer for measuring the temperature of the gas phase part, a stirring rod and a stirrer (the gas phase part of the reaction system is Insulating oil (enclosed by inert gas (nitrogen)) containing 25 ppm of polychlorobiphenyl (Kanekuroru KC-1000, Kaneka Chemical Co., Ltd.) (JIS C2320 equivalent), 1,3-dimethyl-2 200 g of imidazolidinone (1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, manufactured by Neos), 3 g of powdered sodium hydroxide (produced by Asahi Glass), and N- (2-dimethylaminoethyl) formamide (Neos) Q, made by Neos) was mixed, and the temperature of the oil bath was raised while stirring the reaction solution with a stirrer. The oil bath temperature was maintained at 210 ° C. and the reaction was continued for 1 hour. After the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, and the concentration of PCBs contained in the reaction solution was measured. The measurement of PCB content is based on the “Test method for standards concerning specially controlled industrial waste” (Ministry of Health, Labor and Welfare Notification No. 192 revised 1998) (High Resolution Gas Chromatograph / High Resolution Mass Spectrometer ( HRGC / HRMS). The results of this example are listed in Table 1.
Example 2
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2 g of ethylenebisformamide was used as the amide compound. The results of this example are listed in Table 1.
Comparative Example 1
As a comparative example, PCBs were decomposed by a conventional chemical extraction decomposition method (substitution of PCB chlorine by hydroxyl groups).
実施例１と同様の装置に、ポリクロロビフェニル（ＫＣ−１０００、鐘淵化学工業製）２５ｐｐｍを含有した絶縁油（JIC C2320相当品）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ、三井化学製）２００ｇ、水酸化ナトリウム（旭硝子製）３ｇを混合し、撹拌機により反応液を撹拌しながら油浴の温度を上昇させた。油浴温度を２１０℃に維持し、反応を２時間続行して反応液をサンプリングし、上記実施例と同様に反応液中に含まれるＰＣＢ類の濃度を測定したが、表１に掲載するようにまだ０．５ｐｐｍ以上残留していたため、さらに２時間反応を続行した。総計４時間反応させた後の反応液を室温まで冷却し、反応液中に含まれるＰＣＢ類の濃度を、それぞれ上記実施例と同様に測定した。 In the same apparatus as in Example 1, an insulating oil (JIC C2320 equivalent) containing 25 ppm of polychlorobiphenyl (KC-1000, manufactured by Kaneka Corporation), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI, 200 g of Mitsui Chemicals) and 3 g of sodium hydroxide (Asahi Glass) were mixed, and the temperature of the oil bath was raised while stirring the reaction solution with a stirrer. The oil bath temperature was maintained at 210 ° C., the reaction was continued for 2 hours, the reaction solution was sampled, and the concentrations of PCBs contained in the reaction solution were measured in the same manner as in the above examples. However, the reaction was continued for another 2 hours. The reaction solution after a total of 4 hours of reaction was cooled to room temperature, and the concentrations of PCBs contained in the reaction solution were measured in the same manner as in the above examples.
本発明の方法にしたがって行ったＰＣＢの分解反応では、反応時間１時間でＰＣＢが０．５ｐｐｍ以下（すなわち基準値以下）にまで分解される。これに対し、比較例１では、ＰＣＢが０．５ｐｐｍ以下にまで分解されるまで４時間要した。 In the decomposition reaction of PCB carried out according to the method of the present invention, PCB is decomposed to 0.5 ppm or less (that is, the reference value or less) in 1 hour of reaction time. On the other hand, in Comparative Example 1, it took 4 hours until PCB was decomposed to 0.5 ppm or less.
本発明方法は、従来法よりも短い時間でハロゲン化芳香族化合物を分解することができ、したがって処理量を大きくすることができるので、増大するＰＣＢ類を含む媒体の保管量の削減に貢献することが可能である。
The method of the present invention can decompose a halogenated aromatic compound in a shorter time than the conventional method, and thus can increase the processing amount, thereby contributing to a reduction in the storage amount of media containing increasing PCBs. It is possible.
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