JP4656088B2 - Continuous casting slab of steel having equiaxed dendrite on surface layer and method for continuous casting - Google Patents

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Description

本発明は、鋼の連続鋳造過程において金属元素を添加することにより、表層部の凝固組織を等軸デンドライト組織を有する鋼組織とした連続鋳造鋳片、およびその連続鋳造方法に関する。   The present invention relates to a continuous cast slab in which a solidified structure of a surface layer portion is made into a steel structure having an equiaxed dendrite structure by adding a metal element during a continuous casting process of steel, and a continuous casting method thereof.

自動車用素材として用いられる鋼板は、軽量化による環境負荷低減を目的として高強度化が図られている。自動車用の熱延鋼板は、使用される部位により要求される特性が異なり、高強度および高靱性であるとともに、良好な深絞り性、張り出し性、穴拡げ性、および曲げ性といった加工性をも具備することが要求される。これらの特性を向上させるためには、要求される特性のレベルに合わせて熱延鋼板の金属組織や析出物を最適化する必要がある。   Steel sheets used as materials for automobiles have been increased in strength for the purpose of reducing the environmental burden by reducing the weight. Hot-rolled steel sheets for automobiles differ in required properties depending on the parts used, and have high strength and high toughness, as well as good deep drawability, stretchability, hole expansibility, and bendability. It is required to have. In order to improve these properties, it is necessary to optimize the metal structure and precipitates of the hot-rolled steel sheet in accordance with the required level of properties.

例えば、自動車の足回り部分として使用される高強度鋼板における穴拡げ性を向上させる方法として、特許文献1に開示された技術がある。同文献には、フェライトと、ベイナイトを主体とする第二相とからなり、また鋼板中に介在物が総量で0.05%以下、かつA系+B系介在物が合計で0.01%以下であることを特徴とする穴拡げ性に優れた高強度鋼板およびその製造方法が開示されている。   For example, there is a technique disclosed in Patent Document 1 as a method for improving hole expandability in a high-strength steel sheet used as an undercarriage part of an automobile. This document consists of a ferrite and a second phase mainly composed of bainite. In addition, the total amount of inclusions in the steel sheet is 0.05% or less, and the total amount of A-based + B-based inclusions is 0.01% or less. A high-strength steel sheet excellent in hole expansibility and a method for producing the same are disclosed.

今後ますます進められる鋼板の薄肉軽量化に対応し、自動車の内装材、外装材などへの薄肉鋼板の適用を拡大するためには、更なる高強度化および鋼板の表面性状の向上が求められるが、従来の技術では、これらの両立は困難であった。この理由は、前述のような熱延後の金属組織の制御により、例え鋼板の強度が向上したとしても、この金属組織の制御は鋼板の表面性状の向上には寄与しないからである。このように、鋼板の強度向上と表面性状の向上とを両立させるためには、熱延後の金属組織の制御のみならず、表面性状を支配する鋳片表層の凝固組織をも制御する必要がある。   In order to respond to the increasingly thinner and lighter steel sheets in the future, and to expand the application of thin steel sheets to automotive interior and exterior materials, it is necessary to further increase the strength and improve the surface properties of the steel sheets. However, it has been difficult to achieve both of them with the conventional technology. This is because, even if the strength of the steel sheet is improved by the control of the metal structure after hot rolling as described above, the control of the metal structure does not contribute to the improvement of the surface properties of the steel sheet. Thus, in order to achieve both the strength improvement of the steel sheet and the improvement of the surface properties, it is necessary to control not only the control of the metal structure after hot rolling, but also the solidification structure of the slab surface layer that governs the surface properties. is there.

連続鋳造鋳片の表層の凝固組織は鋳型内で形成される。鋳型内の溶鋼が水冷鋳型で抜熱され、一般にこの抜熱方向と逆の方向に組織が連続的に成長し、柱状デンドライト組織が形成される。凝固過程で、隣接する柱状デンドライトの間隙に溶質成分元素が偏析するため、柱状デンドライトの中心部と間隙部での組成が相違することとなり、成分組成が不均一になる。連続鋳造鋳片から鋼板にまで圧延する過程において、組成の不均一を解消することは容易でないことから、上記の成分組成に依存する硬度や延性が不均一となり、鋼板の表面で割れや斑が生じて表面性状が低下することになる。   The solidified structure of the surface layer of the continuous cast slab is formed in the mold. The molten steel in the mold is removed with a water-cooled mold, and generally the structure continuously grows in the direction opposite to the direction of heat removal to form a columnar dendrite structure. During the solidification process, the solute component elements segregate in the gaps between adjacent columnar dendrites, so that the compositions at the center and the gaps of the columnar dendrites are different and the component composition becomes non-uniform. In the process of rolling from a continuous cast slab to a steel plate, it is not easy to eliminate the non-uniformity of the composition, so the hardness and ductility depending on the above component composition become non-uniform, and cracks and spots on the surface of the steel plate As a result, the surface properties are lowered.

柱状デンドライトの形成による組成の不均一を解消するには、隣接する柱状デンドライトの間隙を小さくして、連続鋳造後の工程における偏析元素の拡散を促進すればよい。隣接する柱状デンドライトの間隔は冷却速度に依存して変化し、冷却速度が大きいほど小さくなる。しかし、実際の連続鋳造鋳型の抜熱能を大きく変化させることは困難であることから、柱状デンドライトの間隔を変えることは難しい。   In order to eliminate the uneven composition due to the formation of the columnar dendrite, the gap between adjacent columnar dendrites may be reduced to promote the diffusion of segregated elements in the process after continuous casting. The interval between adjacent columnar dendrites varies depending on the cooling rate, and decreases as the cooling rate increases. However, since it is difficult to greatly change the heat removal ability of an actual continuous casting mold, it is difficult to change the interval between the columnar dendrites.

ところで、デンドライトの形態は、冷却速度のみに依存するのではなく、鋼の組成や凝固時の固液界面エネルギーにも依存して変化する。ただし、デンドライト形態の変化に及ぼす鋼の組成の影響は小さく、要求される鋼材の特性に応えられるようにデンドライト形態を大きく変化させることはできない。   By the way, the form of dendrite changes depending not only on the cooling rate but also on the composition of steel and the solid-liquid interface energy during solidification. However, the influence of the steel composition on the change of the dendrite form is small, and the dendrite form cannot be changed greatly so as to meet the required characteristics of the steel material.

したがって、通常の連続鋳造法においてデンドライト形態を大きく変化させるには、凝固時の固液界面エネルギーを変化させることが有効と考えられ、このためには、界面活性効果の高い金属元素を微量、溶鋼中に添加する方法が適切と考えられる。   Therefore, it is considered effective to change the solid-liquid interface energy during solidification in order to greatly change the dendrite morphology in the normal continuous casting method. It is thought that the method of adding in is appropriate.

溶鋼中に金属元素を添加するには、塊状の金属元素を溶鋼の湯面に投入するか、または金属元素の単味で作製されたワイヤーまたはロッド、それらの金属元素をアルミニウムや鋼などにより被覆したワイヤーまたはロッド、それらの金属元素を含有する合金により作製されたワイヤーまたはロッドにより添加する方法などが採用されている。しかしながら、これらの方法を用いてマグネシウム(Mg)、ビスマス(Bi)、カルシウム(Ca)、希土類元素(REM)などのように蒸気圧が高く、融点の低い金属元素を溶鋼中に精度良く添加することは困難である。その理由は、蒸気圧が高い金属元素が溶鋼中に添加されると、溶鋼の湯面近傍において、金属元素が気化して大気中に放散されるため、溶鋼中への添加量を制御することが難しく、添加歩留りも低下して、均一に添加することが困難だからである。   To add metal elements to the molten steel, put the bulk metal elements on the surface of the molten steel, or a wire or rod made of a simple metal element, and cover these metal elements with aluminum or steel. For example, a method of adding a wire or a rod, a wire or a rod made of an alloy containing these metal elements, or the like is employed. However, using these methods, metal elements having a high vapor pressure and a low melting point such as magnesium (Mg), bismuth (Bi), calcium (Ca), and rare earth elements (REM) are accurately added to the molten steel. It is difficult. The reason is that when a metal element with a high vapor pressure is added to the molten steel, the metal element is vaporized and diffused into the atmosphere in the vicinity of the molten steel surface. This is because it is difficult to add uniformly and the addition yield also decreases.

また、金属元素が気化する際の体積膨張が大きいことから、溶鋼の湯面近傍で気化した場合には、溶鋼の飛散が激しく、鋳造操業の安全確保が困難となる。さらに、添加金属元素の融点が低い場合には、添加前に溶鋼の輻射熱により軟化あるいは溶融し、所定量を添加することが困難となる。溶鋼よりも密度の小さい金属元素を添加する場合には、添加された金属が溶鋼の表層部のみに偏在し、溶鋼の内部にまで侵入しない。密度の大きな金属元素を添加する場合には、添加位置から溶鋼内部に沈降するのみであり、溶鋼全体に均一に混合させることは困難である。   Moreover, since the volume expansion at the time of vaporization of a metal element is large, when vaporization is carried out in the vicinity of the molten steel surface, the molten steel is severely scattered, making it difficult to ensure the safety of the casting operation. Furthermore, when the melting point of the added metal element is low, it becomes difficult to add a predetermined amount by softening or melting by the radiant heat of the molten steel before the addition. When a metal element having a density lower than that of the molten steel is added, the added metal is unevenly distributed only in the surface layer portion of the molten steel and does not penetrate into the molten steel. In the case of adding a metal element having a high density, it only settles into the molten steel from the addition position, and it is difficult to uniformly mix the entire molten steel.

特開2003−3240号公報(特許請求の範囲および段落[0009])JP 2003-3240 A (Claims and paragraph [0009]) 特開2004−249315号公報(特許請求の範囲および段落[0011]〜[0017])JP 2004-249315 A (claims and paragraphs [0011] to [0017]) 特開2005−169404号公報(特許請求の範囲および段落[0011]〜[0016])JP 2005-169404 A (Claims and paragraphs [0011] to [0016]) 特開2005−219072号公報(特許請求の範囲および段落[0013]〜[0020])JP 2005-219072 (Claims and paragraphs [0013] to [0020])

本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、その課題の第1は、高強度冷延鋼板の素材とすることができ、表層部組織が等軸デンドライトを有する組織である連続鋳造鋳片を提供することにある。また、課題の第2は、上記の凝固組織を有する鋳片を得るために必要な金属元素の適正量を溶鋼中に効率良く添加し、鋳片内に均一に分散させることのできる連続鋳造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and the first of the problems can be used as a raw material for a high-strength cold-rolled steel sheet, and the continuous casting in which the surface layer structure is a structure having equiaxed dendrites. It is to provide a slab. The second problem is a continuous casting method in which an appropriate amount of a metal element necessary to obtain a slab having the above solidified structure can be efficiently added to the molten steel and uniformly dispersed in the slab. Is to provide.

凝固組織の形態は、凝固過程における固液界面での温度勾配と凝固組織の成長速度により決定される。温度勾配が一定の場合には、組織形態は凝固組織の成長速度に依存して変化し、凝固組織の成長速度が小さいと、柱状デンドライト組織が形成され、成長速度が大きいと等軸デンドライト組織が形成される。温度勾配が大きくなるにつれて、柱状デンドライトから等軸デンドライトに変化するのに必要な成長速度は大きくなる。しかしながら、現実には連続鋳造鋳片の表層部組織は柱状デンドライトであり、連続鋳造時に冷却条件を大きく変化させることは事実上困難であることから、温度勾配と凝固組織の成長速度との相互関係を制御することにより等軸デンドライトを形成させることは難しい。   The form of the solidified tissue is determined by the temperature gradient at the solid-liquid interface during the solidification process and the growth rate of the solidified tissue. When the temperature gradient is constant, the tissue morphology changes depending on the growth rate of the solidified tissue. When the growth rate of the solidified tissue is small, a columnar dendrite structure is formed. It is formed. As the temperature gradient increases, the growth rate required to change from columnar dendrites to equiaxed dendrites increases. However, in reality, the surface layer structure of continuous cast slabs is columnar dendrites, and it is practically difficult to change the cooling conditions during continuous casting. Therefore, there is a correlation between the temperature gradient and the growth rate of the solidified structure. It is difficult to form an equiaxed dendrite by controlling.

そこで、本発明者らは物性値の中の固液界面エネルギーに着目し、微量で界面活性効果の大きい金属元素を添加することにより凝固組織の形態を変化させることが可能なことを実験的に確認するとともに、上記金属元素の適正量を連続鋳造スラブ内に効率良く、しかも均一に添加するための連続鋳造方法を検討し、下記の(a)〜(d)の知見を得て、本発明を完成させた。   Therefore, the present inventors pay attention to the solid-liquid interfacial energy in the physical property values, and experimentally show that it is possible to change the form of the solidified structure by adding a small amount of a metal element having a large interfacial activity effect. In addition to the confirmation, the present inventors have studied a continuous casting method for efficiently and uniformly adding an appropriate amount of the above metal element into a continuous casting slab, and obtained the following knowledge (a) to (d). Was completed.

(a)自動車用鋼板をはじめとする高強度冷延鋼板は高強度であるとともに、その適用拡大のためには表面性状が良好である必要がある。連続鋳造鋳片の表層部の凝固組織は熱間圧延および冷間圧延後の鋼板の表面性状にも影響を及ぼす。   (A) High-strength cold-rolled steel sheets such as automobile steel sheets have high strength, and surface properties need to be good for expanding their applications. The solidification structure of the surface layer portion of the continuous cast slab also affects the surface properties of the steel sheet after hot rolling and cold rolling.

(b)上記(a)のように鋼板表面性状に影響を及ぼす鋳片表層部の凝固組織は、通常、柱状デンドライトであり、隣接する柱状デンドライトとの間隙に溶質成分元素が偏析する。この偏析を拡散により解消するには、鋳片を高温に加熱し長時間保持する必要があり、これは操業効率を著しく低下させる。   (B) The solidified structure of the slab surface layer that affects the surface properties of the steel sheet as in (a) above is usually a columnar dendrite, and solute component elements segregate in the gaps between adjacent columnar dendrites. In order to eliminate this segregation by diffusion, it is necessary to heat the slab to a high temperature and hold it for a long time, which significantly reduces the operation efficiency.

(c)柱状デンドライト組織を微細な等軸デンドライト組織に変化させることができれば、偏析した成分元素の拡散距離を低減することができ、その結果、鋼板の表面性状を向上させることができる。上記のように、デンドライトを柱状組織から等軸組織に変化させることは可能であり、そのためには、界面活性効果の高いビスマス(Bi)、テルル(Te)、錫(Sn)などの金属元素を添加することが有効である。   (C) If the columnar dendrite structure can be changed to a fine equiaxed dendrite structure, the diffusion distance of segregated component elements can be reduced, and as a result, the surface properties of the steel sheet can be improved. As described above, it is possible to change the dendrite from a columnar structure to an equiaxed structure. For this purpose, metal elements such as bismuth (Bi), tellurium (Te), and tin (Sn) having a high surface-active effect are used. It is effective to add.

(d)上記(c)のような界面活性効果の高い金属元素は、蒸気圧が高いかまたは融点が低く、これらの金属元素を溶鋼中に添加する場合、それらの添加金属は、溶鋼との接触または溶鋼からの輻射熱により溶融あるいは気化する。溶鋼中に添加する以前に、または添加した瞬間に金属元素が溶融あるいは気化すると、これらの金属元素を溶鋼中に均一に、かつ歩留り良く添加することは困難となる。このような問題を解決し、連続鋳造鋳片内に金属元素を均一に添加するには、連続鋳造鋳型に近いタンディッシュ内、または連続鋳造鋳型内の溶鋼に、金属元素の蒸気および/または金属粒子を添加する方法が最適である。   (D) The metal element having a high surface-active effect as in (c) above has a high vapor pressure or a low melting point, and when these metal elements are added to the molten steel, these added metals are Melt or vaporize by contact or radiant heat from molten steel. If the metal elements are melted or vaporized before or when they are added to the molten steel, it becomes difficult to add these metal elements to the molten steel uniformly and with high yield. In order to solve such problems and to uniformly add the metal element into the continuous cast slab, the vapor of metal element and / or the metal in the tundish near the continuous cast mold or in the molten steel in the continuous cast mold The method of adding particles is optimal.

本発明は、上記の知見に基づいて完成されたものであり、その要旨は、下記の(1)に示す連続鋳造鋳片にある。
This invention is completed based on said knowledge, The summary exists in the continuous cast slab shown to following (1 ) .

(1)タンディッシュ内の溶鋼または鋳型内の溶鋼中に浸漬させた浸漬ランス内にビスマスを含有する金属ワイヤーまたはロッドを挿入することによりランス内で金属蒸気および/または金属粒子を発生させ、該金属蒸気および/または金属粒子をキャリアガスとともに溶鋼中に添加する連続鋳造方法で製造された鋼の連続鋳造鋳片であって、鋼中のビスマスの含有率が0.005〜0.1質量%であり、鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライトを有する鋼組織であり、鋳片表層部における等軸デンドライト比率が0.7〜1.0であることを特徴とする鋼の連続鋳造鋳片。
(1) Metal vapor and / or metal particles are generated in the lance by inserting a metal wire or rod containing bismuth into the immersion lance immersed in molten steel in the tundish or molten steel in the mold, A continuous cast slab of steel produced by a continuous casting method in which metal vapor and / or metal particles are added to molten steel together with a carrier gas, wherein the bismuth content in the steel is 0.005 to 0.1% by mass The solid cast structure of the slab surface layer part is a steel structure having equiaxed dendrite, and the equiaxed dendrite ratio in the slab surface layer part is 0.7 to 1.0. Piece.

本発明において、「等軸デンドライト」とは、デンドライトの成長開始点に対して三次元かつ等方的に、すなわち球状に成長するデンドライト組織を意味する。等軸デンドライトは、鋳片表面近傍の過冷却状態の溶鋼中で成長し、この時の温度分布はデンドライトの成長界面で温度が最も高く、成長界面から離れるにつれて三次元等方的に温度が低くなる。柱状デンドライトが成長する場合においても鋳片の表層部では過冷却領域が形成されるが、Biなどの界面活性元素が存在すると、固液間の界面張力が低下することに起因して、凝固界面が柱状デンドライトとはならずに、等軸デンドライト組織に成長する。   In the present invention, “equiaxial dendrite” means a dendrite structure that grows three-dimensionally and isotropically, that is, spherically, with respect to the dendrite growth start point. The equiaxed dendrite grows in the supercooled molten steel near the slab surface, and the temperature distribution at this time is the highest at the dendrite growth interface, and the temperature decreases three-dimensionally isotropically as the distance from the growth interface increases. Become. Even when the columnar dendrite grows, a supercooled region is formed in the surface layer portion of the slab. However, when a surface active element such as Bi is present, the interfacial tension between the solid and the liquid is reduced. Does not become a columnar dendrite, but grows into an equiaxed dendrite structure.

さらに、「鋳片表層部」とは、鋳片の表面から内部に向かって10mm以内の領域を意味する。   Further, the “slab surface layer portion” means a region within 10 mm from the surface of the slab toward the inside.

「等軸デンドライトを有する鋼組織」とは、鋼組織に占める等軸デンドライト組織の占める比率(以下、「等軸デンドライト比率」とも記す)が0.1(10%)以上である鋼組織を意味する。上記の等軸デンドライト比率の求め方については、実施例にて詳述するとおりである。   “Steel structure having equiaxed dendrite” means a steel structure in which the ratio of the equiaxed dendrite structure in the steel structure (hereinafter also referred to as “equal axis dendrite ratio”) is 0.1 (10%) or more. To do. The method for obtaining the equiaxed dendrite ratio is as described in detail in the examples.

そして、「金属蒸気および/または金属粒子」とは、金属蒸気および/または、蒸発が不十分なために液体または固体粒子として存在する金属粒子もしくは金属蒸気が凝縮して形成される金属粒子を意味する。また、「金属」とは、純金属および金属の合金のいずれをも含む。   The term “metal vapor and / or metal particle” means metal vapor and / or metal particles present as liquid or solid particles due to insufficient evaporation or metal particles formed by condensation of metal vapor. To do. The “metal” includes both pure metals and metal alloys.

以下の説明では、鋼の成分組成についての「質量%」を、単に「%」とも表示する。   In the following description, “mass%” for the component composition of steel is also simply expressed as “%”.

本発明の鋳片は、Biなどの界面活性効果の高い金属元素を含有させることにより表層部の組織が等軸デンドライトを有する組織とされているので、高強度かつ表面性状に優れた鋼板を製造するための素材として好適である。また、本発明の連続鋳造方法は、上記の高強度かつ表面性状の良好な鋼板を得るために必要な、蒸気圧が高く融点の低い金属元素の適正量を溶鋼中に効率良く添加し、連続鋳造鋳片内に均一に分散させることのできる最適の連続鋳造方法である。   Since the slab of the present invention contains a metal element having a high surface-active effect such as Bi, the structure of the surface layer part is a structure having equiaxed dendrites, so a steel sheet having high strength and excellent surface properties is manufactured. It is suitable as a material for doing this. Further, the continuous casting method of the present invention efficiently adds an appropriate amount of a metal element having a high vapor pressure and a low melting point, which is necessary for obtaining the above-described steel plate having high strength and good surface properties, to the molten steel, This is an optimum continuous casting method that can be uniformly dispersed in a cast slab.

本発明は、前記のとおり、タンディッシュ内の溶鋼または鋳型内の溶鋼中に浸漬させた浸漬ランス内にビスマスを含有する金属ワイヤーまたはロッドを挿入することによりランス内で金属蒸気および/または金属粒子を発生させ、該金属蒸気および/または金属粒子をキャリアガスとともに溶鋼中に添加する連続鋳造方法で製造された鋼の連続鋳造鋳片であって、鋼中のビスマスの含有率が0.005〜0.1質量%であり、鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライトを有する鋼組織であり、鋳片表層部における等軸デンドライト比率が0.7〜1.0である鋼の連続鋳造鋳片である。以下、本発明の内容についてさらに詳細に説明する。
As described above, the present invention provides metal vapor and / or metal particles in a lance by inserting a metal wire or rod containing bismuth into a dipped lance immersed in molten steel in a tundish or molten steel in a mold. A continuous cast slab of steel produced by a continuous casting method in which the metal vapor and / or metal particles are added to the molten steel together with a carrier gas, wherein the bismuth content in the steel is 0.005 to 0.005. Continuous casting of steel with 0.1% by mass, the solidified structure of the slab surface layer part is a steel structure having equiaxed dendrite, and the equiaxed dendrite ratio in the slab surface layer part is 0.7 to 1.0 It is a piece . Below, it will be described in more detail the contents of the present invention.

1.金属元素の添加による等軸デンドライト形成の確認
本発明者らは溶鋼の物性値のうちの、固液間の界面エネルギーに着目し、微量で界面活性効果の大きい金属元素を添加することによる凝固組織の調整の可能性を実験的に確認した。
1. Confirmation of equiaxed dendrite formation by addition of metal element The present inventors focused on the interfacial energy between solid and liquid among the physical properties of molten steel, and solidified structure by adding a small amount of metal element having a large interfacial activity effect The possibility of adjustment was experimentally confirmed.

〔実験方法〕
溶解炉を用いて、アルゴンガス雰囲気下において下記の条件で成分組成を調整した溶鋼を銅製鋳型に出鋼し、インゴットを作製した。このインゴットの表層部組織を観察し、デンドライト形態が柱状デンドライトであるか、または等軸デンドライトであるかを調査した。
〔experimental method〕
Using a melting furnace, the molten steel whose component composition was adjusted under the following conditions in an argon gas atmosphere was put out into a copper mold to produce an ingot. The surface layer structure of this ingot was observed to investigate whether the dendrite form was a columnar dendrite or an equiaxed dendrite.

溶鋼成分組成:C:0.09%、Si:1.0%、Mn:2.5%、P:0.001%、S:0.001%
溶鋼温度:1600℃
溶鋼量 :5kg
鋳型 :縦100mm×横100mm×高さ70mmの銅製
添加金属元素:Bi(鋼中含有率:0.0001%、0.0005%、0.001%、0.002%、0.005%、0.01%、0.02%)
金属元素の添加方法:Biを鉄箔に包み、炉内の溶鋼中に浸漬添加
凝固組織の検出:インゴット表層部からサンプルを採取し、ピクリン酸飽和溶液を用いて組織を検出
〔実験結果〕
金属元素のBiを無添加の場合には、インゴットの表面から10mm以内の表層部の凝固組織形態は柱状デンドライトであった。そして、鋼中のBi含有率を増加させていくにつれて、デンドライトの形態は下記のとおり変化した。
Molten steel composition: C: 0.09%, Si: 1.0%, Mn: 2.5%, P: 0.001%, S: 0.001%
Molten steel temperature: 1600 ° C
Molten steel volume: 5kg
Mold: copper 100 mm long x 100 mm wide x 70 mm high Additive metal element: Bi (content in steel: 0.0001%, 0.0005%, 0.001%, 0.002%, 0.005%, 0 .01%, 0.02%)
Metal element addition method: Bi is wrapped in iron foil and immersed in molten steel in the furnace. Detection of solidified structure: A sample is taken from the surface of the ingot, and the structure is detected using a picric acid saturated solution [Experimental result]
When the metallic element Bi was not added, the solidified structure of the surface layer within 10 mm from the surface of the ingot was a columnar dendrite. And as the Bi content in the steel was increased, the dendrite morphology changed as follows.

すなわち、鋼中のBi含有率が0.0001%の場合も、表層部の凝固組織形態は柱状デンドライトであった。ただし、Biを含有する場合には、Biを含有しない場合と比較して柱状デンドライトの間隔が小さくなり、Bi含有率が多いほどその間隔は一層小さくなった。Bi含有率が0.0002%、0.0005%、0.001%、0.002%および0.005%の場合には、柱状デンドライトと等軸デンドライトとの混合組織を呈し、そして、Bi含有率が0.01%および0.1%の場合には等軸デンドライトとなった。   That is, even when the Bi content in the steel was 0.0001%, the solidified structure form of the surface layer portion was columnar dendrite. However, in the case of containing Bi, the interval between the columnar dendrites was smaller than that in the case of not containing Bi, and the interval was further reduced as the Bi content increased. When the Bi content is 0.0002%, 0.0005%, 0.001%, 0.002%, and 0.005%, a mixed structure of columnar dendrites and equiaxed dendrites is exhibited, and Bi content is included. An equiaxed dendrite was obtained when the rate was 0.01% and 0.1%.

上記の結果から、Biを含有させることにより等軸デンドライト組織を形成させることが可能であることが判明した。   From the above results, it was found that an equiaxed dendrite structure can be formed by containing Bi.

Bi元素の融点は271℃であり、また沸点は1560℃であって、融点および沸点ともに低い。Biのように、蒸気圧が高い金属元素または融点が低い金属元素を溶鋼中に添加する場合には、それらの添加金属元素は、溶鋼と接触するかまたは溶鋼からの輻射熱を受けることにより溶融または気化する。溶鋼中に添加する以前、あるいは添加した瞬間に金属元素が溶融または気化すると、これらの金属元素を溶鋼中に均一に歩留り良く添加することは困難である。また、連続鋳造鋳片内に金属元素を均一に添加するには、連続鋳造鋳型に近い位置にあるタンディッシュ内の溶鋼、または連続鋳造鋳型内の溶鋼に添加する方法が最適である。   Bi element has a melting point of 271 ° C. and a boiling point of 1560 ° C., both of which are low. When a metal element having a high vapor pressure or a metal having a low melting point is added to the molten steel, such as Bi, the added metal element is melted by contact with the molten steel or receiving radiant heat from the molten steel. Vaporize. If metal elements are melted or vaporized before or during the addition to the molten steel, it is difficult to uniformly add these metal elements to the molten steel with good yield. Further, in order to uniformly add the metal element into the continuous cast slab, the method of adding to the molten steel in the tundish near the continuous cast mold or the molten steel in the continuous cast mold is optimal.

これまでに本発明者らは、特許文献2、特許文献3および特許文献4において、金属元素の蒸気あるいは金属元素の化合物をタンディッシュ内の溶鋼または連続鋳造鋳型内の溶鋼中に効率よく添加する方法を提案した。これらの方法により、金属元素あるいは金属元素の化合物の適正量を溶鋼中に均一に、しかも歩留り良く添加することが可能になった。   So far, the present inventors have efficiently added a vapor of a metal element or a compound of a metal element to molten steel in a tundish or molten steel in a continuous casting mold in Patent Document 2, Patent Document 3 and Patent Document 4. A method was proposed. By these methods, it has become possible to add an appropriate amount of a metal element or a compound of a metal element to molten steel uniformly and with good yield.

さらに、本発明者らは、表層組織が等軸デンドライトである鋳片を製造するにあたり、等軸デンドライト組織の形成に有効な効果を有する金属元素を連続鋳造鋳片内に効率良く、しかも均一に添加するための連続鋳造方法を検討し、前記の(a)〜(d)の知見を得て、本発明を完成させたのである。   Furthermore, the inventors of the present invention, when producing a slab whose surface layer structure is an equiaxed dendrite, efficiently and uniformly introduces a metal element having an effective effect in forming an equiaxed dendrite structure into the continuous cast slab. The present inventors have completed the present invention by studying the continuous casting method for adding, obtaining the above knowledge (a) to (d).

2.好ましい態様
本発明において、鋳片表層部に等軸デンドライト組織を形成させるためのBi含有率の好ましい範囲は、後述する実施例の結果から、0.0002〜0.1%である。Bi含有率が0.0002%未満では等軸デンドライト組織の形成による鋼板の表面性状の向上効果が得られにくいからであり、一方、Bi含有率が0.1%を超えて高くなると、鋳片表層部が全て等軸デンドライト組織となり、その結果、鋼板の表面性状の向上効果が飽和して、金属元素の添加コストに見合った向上効果が得られなくなるからである

2. Preferred Mode In the present invention, the preferred range of Bi content for forming an equiaxed dendrite structure in the slab surface layer is 0.0002 to 0.1% from the results of Examples described later. If the Bi content is less than 0.0002%, it is difficult to obtain the effect of improving the surface properties of the steel sheet due to the formation of the equiaxed dendrite structure. On the other hand, if the Bi content exceeds 0.1%, This is because the entire surface layer portion has an equiaxed dendrite structure, and as a result, the effect of improving the surface properties of the steel sheet is saturated and an improvement effect commensurate with the addition cost of the metal element cannot be obtained .

等軸デンドライト比率の好ましい範囲は、0.2〜0.7である。同比率が0.2未満では、鋼板の表面性状の向上効果が十分ではなく、また、0.7を超えて高くするためには添加歩留まりが低下するからである。しかし、後述の実施例に示すように、等軸デンドライト比率が0.7を超えて高い鋳片からは、表面性状指数が0.98以上の極めて良好な表面性状を有する鋼板を得ることが可能である。
A preferable range of the equiaxed dendrite ratio is 0.2 to 0.7. If the ratio is less than 0.2, the effect of improving the surface properties of the steel sheet is not sufficient, and in order to increase it beyond 0.7, the addition yield decreases. However, as shown in the examples described later, it is possible to obtain a steel sheet having a very good surface texture with a surface texture index of 0.98 or more from a cast slab having an equiaxed dendrite ratio exceeding 0.7. It is.

また、Biと同様の効果を示す界面活性効果の高い金属元素としては、テルル(Te)、錫(Sn)などを用いることができ、それぞれ、好ましい含有率は、0.0005〜0.005%の範囲である。   In addition, as a metal element having a high surface-active effect that exhibits the same effect as Bi, tellurium (Te), tin (Sn), and the like can be used, and the preferred content is 0.0005 to 0.005%, respectively. Range.

本発明の連続鋳造鋳片および連続鋳造方法の効果を確認するため、以下に示す連続鋳造試験を実施して、その結果を評価した。
〔試験条件および試験方法〕
溶鋼成分組成:C:0.09%、Si:1.0%、Mn:2.5%、P:0.001%、S:0.001%
溶鋼温度:1600℃
鋳型サイズ:幅1200mm×厚さ250mm
鋳造速度 :1.2m/分
添加金属 :80%Bi−20%Mg合金
添加方法 :上記金属からなる直径3mmφのロッドを溶鋼中に供給
金属ロッドの供給速度:2m/分
添加位置 :タンディッシュ内溶鋼
ランスの浸漬深さ:300mm(溶鋼深さは700mm)
キャリアガス:アルゴンガス10L/分
ガス圧力 :0.03MPa
図1に、金属ロッドを浸漬ランスを通してタンディッシュ内の溶鋼に供給しながら連続鋳造する方法を示す。取鍋3からタンディッシュ2に供給された溶鋼1は、浸漬ノズル6を経由して鋳型8内に注入され、下方に引き抜かれながら凝固シェル7を形成して鋳片となる。金属ロッド供給機5から添加金属元素を含有する金属ロッド50が、タンディッシュ2内の溶鋼1中に浸漬された浸漬ランス4の孔内に所定の速度で挿入され、添加金属元素は最終的に金属蒸気および/または金属粒子となってタンディッシュ2内の溶鋼1中に供給される。
In order to confirm the effects of the continuous casting slab and the continuous casting method of the present invention, the following continuous casting test was performed and the results were evaluated.
[Test conditions and test methods]
Molten steel composition: C: 0.09%, Si: 1.0%, Mn: 2.5%, P: 0.001%, S: 0.001%
Molten steel temperature: 1600 ° C
Mold size: 1200mm width x 250mm thickness
Casting speed: 1.2 m / min Addition metal: 80% Bi-20% Mg alloy Addition method: Supply a rod of 3 mm diameter made of the above metal into molten steel Supply speed of metal rod: 2 m / min Addition position: in tundish Molten steel lance immersion depth: 300mm (molten steel depth 700mm)
Carrier gas: Argon gas 10 L / min Gas pressure: 0.03 MPa
FIG. 1 shows a method of continuous casting while supplying a metal rod to molten steel in a tundish through an immersion lance. The molten steel 1 supplied from the ladle 3 to the tundish 2 is poured into the mold 8 through the immersion nozzle 6 and forms a solidified shell 7 while being drawn downward to form a slab. The metal rod 50 containing the additive metal element is inserted from the metal rod feeder 5 into the hole of the immersion lance 4 immersed in the molten steel 1 in the tundish 2 at a predetermined speed. Metal vapor and / or metal particles are supplied into the molten steel 1 in the tundish 2.

浸漬ランス4の上端部は金属ロッド供給機5に接続されており、金属ロッド供給機5内には金属ロッド50が装填されている。金属ロッド50は、ロッド繰出し速度制御装置52によりその繰出し速度を制御されたロッド繰出しロール51により、浸漬ランス4内に挿入供給される。金属ロッド供給機5内には、キャリアガス54が、流量圧力制御装置57の指令により作動する流量制御弁56および圧力指示調節弁55によりその流量および圧力を制御されて導入され、金属ワイヤー50とともに浸漬ランス4内に供給される。同図において符号53は、金属ロッド50をロッド繰出しロール51に供給するガイドである。   An upper end portion of the immersion lance 4 is connected to a metal rod feeder 5, and a metal rod 50 is loaded in the metal rod feeder 5. The metal rod 50 is inserted and supplied into the immersion lance 4 by a rod feeding roll 51 whose feeding speed is controlled by a rod feeding speed control device 52. The carrier gas 54 is introduced into the metal rod feeder 5 with its flow rate and pressure controlled by a flow rate control valve 56 and a pressure indicating control valve 55 that are operated according to a command of the flow rate pressure control device 57, together with the metal wire 50. It is supplied into the immersion lance 4. In the figure, reference numeral 53 denotes a guide for supplying the metal rod 50 to the rod feeding roll 51.

本実験では、BiとMgとの合金からなる金属ロッドを使用したが、Biのみで製作された金属ロッドを用いてもよい。   In this experiment, a metal rod made of an alloy of Bi and Mg was used. However, a metal rod made of only Bi may be used.

次に、上記のようにして連続鋳造により得られた鋳片を下記の条件で再加熱後、熱間圧延し、熱延鋼板を得た。   Next, the slab obtained by continuous casting as described above was reheated under the following conditions and hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet.

連続鋳造スラブの再加熱温度 :1250℃
再加熱時間 :2時間
熱間圧延仕上げ温度 :850〜900℃
熱延鋼板の板厚 :3mm
巻き取り温度:400〜500℃
〔試験結果〕
試験条件のうちのBi含有率ならびに試験結果である等軸デンドライト比率および表面性状指数を表1に示した。
Reheating temperature of continuously cast slab: 1250 ° C
Reheating time: 2 hours Hot rolling finishing temperature: 850-900 ° C
Hot rolled steel sheet thickness: 3mm
Winding temperature: 400-500 ° C
〔Test results〕
Table 1 shows the Bi content of the test conditions and the equiaxed dendrite ratio and the surface property index, which are test results.

Figure 0004656088
Figure 0004656088

同表に示す等軸デンドライト比率および表面性状指数は、下記の方法により求めた。   The equiaxed dendrite ratio and the surface texture index shown in the same table were determined by the following methods.

1)等軸デンドライト比率
鋳片の表層部の凝固組織が柱状デンドライトであるか等軸デンドライトであるかを調査するため、ピクリン酸飽和溶液を用いて組織を検出し、その形態を観察した。組織の観察は、鋳片表面に垂直な切断面の鋳片表面から深さ10mm以内の領域において、光学顕微鏡を用いて倍率100倍にて、顕微鏡の視野を連続的に移動させて行った。等軸デンドライトの占める面積比率を求め、これを等軸デンドライト比率とした。鋳片表面から深部にいくにつれて、等軸デンドライト比率は低下し、柱状デンドライ比率が高くなる傾向を示した。
1) Equiaxial dendrite ratio In order to investigate whether the solidified structure of the surface layer portion of the slab is a columnar dendrite or an equiaxed dendrite, the structure was detected using a picric acid saturated solution and the form was observed. The observation of the structure was performed by continuously moving the field of view of the microscope at a magnification of 100 using an optical microscope in an area within a depth of 10 mm from the slab surface perpendicular to the slab surface. The area ratio occupied by the equiaxed dendrite was determined, and this was defined as the equiaxed dendrite ratio. As the slab surface goes deeper, the equiaxed dendrite ratio decreased and the columnar dendritic ratio tended to increase.

2)表面性状指数
鋼板の表面に現れる縞模様の主因は溶質成分元素の偏析であることから、得られた熱延鋼板の表面をEPMAにより線分析し、(Mn含有率の最小値/Mn含有率の最大値)の比の値を算出して、この値を表面性状指数とした。ここで、EPMAの測定条件は、ビーム径を1μmとし、線分析の長さを10mmの範囲とした。この場合、Mn含有率の最大値はMnの偏析箇所におけるMn含有率であり、Mn含有率の最小値は鋳片におけるMn含有率の平均値であるから、同指数の値が大きいほどMnの偏析は少なく、したがって、表面性状は良好であることを意味する。
2) Surface texture index Since the main cause of the stripe pattern appearing on the surface of the steel sheet is segregation of solute component elements, the surface of the obtained hot-rolled steel sheet is subjected to line analysis by EPMA, and the minimum value of Mn content / Mn content The ratio value was calculated as the surface texture index. Here, the EPMA measurement conditions were such that the beam diameter was 1 μm and the length of the line analysis was in the range of 10 mm. In this case, the maximum value of the Mn content is the Mn content in the segregated portion of Mn, and the minimum value of the Mn content is the average value of the Mn content in the slab. Segregation is low, thus meaning that the surface properties are good.

試験番号1〜7は、Biを含有し、鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライト組織を有する本発明例についての試験であり、試験番号8および9は、鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライト組織を有しない比較例についての試験である。   Test Nos. 1 to 7 are tests on examples of the present invention that contain Bi and the solidified structure of the slab surface layer portion has an equiaxed dendrite structure, and test numbers 8 and 9 are the solidified structures of the slab surface layer portion. This is a test for a comparative example having no equiaxed dendrite structure.

本発明例である試験番号1〜7では、熱延鋼板の表面性状指数が0.9を超える良好な表面性状が得られた。とくに、Bi含有率が0.01〜0.1%の試験番号6および7では表面性状指数が0.98以上の極めて良好な表面性状の鋼板が得られている。   In Test Nos. 1 to 7, which are examples of the present invention, a good surface texture with a surface texture index of the hot-rolled steel sheet exceeding 0.9 was obtained. In particular, in test numbers 6 and 7 having a Bi content of 0.01 to 0.1%, a steel sheet having a very good surface texture with a surface texture index of 0.98 or more is obtained.

これに対して、Biを含有せず、鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライト組織を有しない比較例の試験番号8、およびBi含有率が低すぎて鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライト組織を有しない試験番号9では、鋼板の表面性状指数が0.7程度以下の表面性状の劣った鋼板となった。   On the other hand, the test number 8 of the comparative example which does not contain Bi and the solidified structure of the slab surface layer portion does not have an equiaxed dendrite structure, and the solidified structure of the slab surface layer portion is too low because the Bi content is too low. In test number 9 having no axial dendrite structure, the steel sheet was inferior in surface quality with a surface texture index of about 0.7 or less.

ここで、試験番号1〜9を通じて、鋼板の引張強度は、590〜780MPaの範囲であり、高強度鋼板の要求を満たすものであった。   Here, throughout the test numbers 1 to 9, the tensile strength of the steel sheet was in the range of 590 to 780 MPa, which met the requirements for high-strength steel sheets.

本発明の鋳片は、Biなどの界面活性効果の高いい金属元素を含有させることにより表層部の組織が等軸デンドライトを有する組織とされているので、高強度かつ表面性状に優れた鋼板を製造するための素材として好適である。また、本発明の連続鋳造方法は、高強度かつ表面性状の良好な鋼板を得るために必要な、蒸気圧が高く融点の低い金属元素の適正量を溶鋼中に効率良く添加し、連続鋳造鋳片内に均一に分散させることのできる最適の連続鋳造方法である。したがって、本発明の鋳片は、自動車用熱延鋼板をはじめとする表面性状に優れた鋼板製造用の素材として、また、本発明の鋳造方法は、上記鋼板製造用鋳片の連続鋳造方法として、広く適用できる技術である。   Since the slab of the present invention contains a metal element having a high surface-active effect such as Bi, the structure of the surface layer part is a structure having an equiaxed dendrite. Therefore, a steel plate having high strength and excellent surface properties can be obtained. It is suitable as a material for manufacturing. Further, the continuous casting method of the present invention efficiently adds an appropriate amount of a metal element having a high vapor pressure and a low melting point, which is necessary for obtaining a steel plate having high strength and good surface properties, to the continuous steel, This is an optimum continuous casting method that can be uniformly dispersed in a piece. Therefore, the slab of the present invention is a raw material for producing steel sheets having excellent surface properties including hot rolled steel sheets for automobiles, and the casting method of the present invention is a continuous casting method of the above slab for producing steel sheets. It is a widely applicable technology.

金属ロッドを浸漬ランスを通してタンディッシュ内の溶鋼に供給しながら連続鋳造する方法を示す図である。It is a figure which shows the method of continuous casting, supplying a metal rod to the molten steel in a tundish through an immersion lance.

符号の説明Explanation of symbols

1:溶鋼、 2:タンディッシュ、 3:取鍋、 4:浸漬ランス、
5:金属ロッド供給機、 50:金属ロッド、 51:ロッド繰出しロール、
52:ロッド繰出し速度制御装置、 53:ガイド、 54:キャリアガス、
55:圧力指示調節弁、 56:流量制御弁、 57:流量圧力制御装置、
6:浸漬ノズル、 7:凝固シェル、 8:連続鋳造鋳型
1: molten steel, 2: tundish, 3: ladle, 4: immersion lance,
5: Metal rod feeder, 50: Metal rod, 51: Rod feeding roll,
52: Rod feeding speed control device, 53: Guide, 54: Carrier gas,
55: Pressure indicating control valve, 56: Flow control valve, 57: Flow pressure control device,
6: immersion nozzle, 7: solidified shell, 8: continuous casting mold

Claims (1)

タンディッシュ内の溶鋼または鋳型内の溶鋼中に浸漬させた浸漬ランス内にビスマスを含有する金属ワイヤーまたはロッドを挿入することによりランス内で金属蒸気および/または金属粒子を発生させ、該金属蒸気および/または金属粒子をキャリアガスとともに溶鋼中に添加する連続鋳造方法で製造された鋼の連続鋳造鋳片であって、
鋼中のビスマスの含有率が0.005〜0.1質量%であり、
鋳片表層部の凝固組織が等軸デンドライトを有する鋼組織であり、鋳片表層部における等軸デンドライト比率が0.7〜1.0であることを特徴とする鋼の連続鋳造鋳片。
Metal vapor and / or metal particles are generated in the lance by inserting a metal wire or rod containing bismuth into the immersion lance immersed in molten steel in the tundish or molten steel in the mold, and the metal vapor and A continuous cast slab of steel produced by a continuous casting method in which metal particles are added to molten steel together with a carrier gas,
The content of bismuth in the steel is 0.005 to 0.1% by mass,
A continuous cast slab of steel, characterized in that the solidified structure of the slab surface layer part is a steel structure having equiaxed dendrite, and the equiaxed dendrite ratio in the slab surface layer part is 0.7 to 1.0 .
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