JP4649708B2

JP4649708B2 - Surfactant and detergent composition

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Publication number: JP4649708B2
Application number: JP2000184880A
Authority: JP
Inventors: 雄徳増本; 昌彦嶋田; 元就水田
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2000-06-20
Filing date: 2000-06-20
Publication date: 2011-03-16
Anticipated expiration: 2020-06-20
Also published as: JP2002001086A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は界面活性剤に関し、詳しくは泡質、使用感に優れたアシルタウリン骨格を有する界面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
身体洗浄剤用の界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェートなどが主に使用されている。しかし、これらは必ずしも皮膚に対する刺激性に関しては満足できる界面活性剤ではなかった。身体洗浄剤は皮膚に直接接触するため、刺激性の低い界面活性剤を使用することが望まれている。
刺激性の低い界面活性剤としてアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤が使用されている。さらに、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤は起泡性が高く、適度な洗浄力を有するという特徴を持ち、他の界面活性剤を組合わせた洗浄剤組成物が種々提案されている。
例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤とアルキロールアミド型非イオン性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特公昭５９−４２０３８号公報）、アミンオキシド型非イオン性界面活性剤とアルキロールアミド型非イオン性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特公平２−２６６７３号公報）、アミドベタイン型両性界面活性剤とアルキロールアミド型非イオン性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特公平２−２６６７７号公報）、アミドアミノ型酸型両性界面活性剤とアルキロールアミド型非イオン性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特公平４−７９３９８号公報）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特公平６−８４５１０号公報）、アミドアミノ酸型両性界面活性剤とベタイン型両性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特開平５−３１１１９３号公報）、アルキルイミノジカルボキシレート型両性界面活性剤と組合わせた洗浄剤組成物（特開平６−１７２７８５号公報）などが開示されている。
従来、アシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤には、対イオンとしてはアルカリ金属、アルカリ土類金属があり、主に使用される対イオンはナトリウムである。これらのアシルアルキルタウレート型陰イオン性界面活性剤は、起泡性は高いが泡質が粗く、泡の持続性に劣り、例えば、シャンプー基材として使用した場合にはきしみ感があり、また身体洗浄剤として使用した場合にはぬるつき感があるなどの問題点がある。さらに、組成物の低温安定性を損なうという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上述の問題点のない、起泡性、泡質および泡の持続性に優れ、洗浄時および洗いあがりの使用感にも優れたアシルタウリン骨格を有する界面活性剤を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（ａ）下記の式（１）で表されるアシルタウリン塩と下記の式（２）で表されるタウリン塩を塩酸の存在下、反応させることを特徴とする界面活性剤の製造方法である。
Ｒ¹ＣＯＮＲ²Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ¹ （１）
Ｒ³ＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ² （２）
（式中、Ｒ¹ＣＯは炭素数８〜２２の脂肪族アシル基を、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を、Ｍ¹およびＭ²はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを示す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
式（１）で表されるアシルタウリン塩はＲ¹ＣＯが炭素数８〜２２の脂肪族アシル基であり、例えば、カプリロイル基、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、アラキノイル基、ベヘノイル基、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等が挙げられる。好ましくはラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等である。
Ｍ¹はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムを示し、例えばナトリウム、カリウム、１／２カルシウム、１／２マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどが挙げられる。好ましくはナトリウム、カリウムであり、より好ましくはナトリウムである。
【０００６】
Ｒ²は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。
これらは、例えば次のような方法により得ることができる。水酸化ナトリウムの存在下、メチルタウリンナトリウムを脂肪酸クロリドを用いてアシル化することによりアシルメチルタウリンナトリウム塩が得られる。
【０００７】
式（２）で表されるタウリン塩はＲ³が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基である。
Ｍ²はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムを示し、例えばナトリウム、カリウム、１／２カルシウム、１／２マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどが挙げられる。好ましくはナトリウム、カリウム、１／２マグネシウム、トリエタノールアミンである。
しかし、工業的にはメチルタウリンナトリウム塩として流通していることや、タウリン塩を合成するときの経済性を考慮すると、タウリン塩としてナトリウム塩を使用することが現実的である。
【０００８】
本発明の界面活性剤は、式（１）で表されるアシルタウリン塩と式（２）で表されるタウリン塩を無機酸の存在下、反応することにより得られる。無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸等が挙げられるが、塩交換反応により、副生する塩を考慮すると塩酸が望ましい。
タウリン塩の使用量は、アシルタウリン塩に対し０．９５〜１．２５倍のモル当量比が望ましい、特に好ましくは１．０〜１．２倍モル当量比である。モル当量比が０．９５倍より小さいと泡質が粗く、泡の持続性、洗浄時および洗いあがりの使用感が悪くなる。また、１．２５倍をこえると界面活性剤水溶液の経時安定性が悪くなる。
また、無機酸はアシルタウリン塩に対し、０．９５〜１．２５倍のモル当量比で使用することが望ましく、特に好ましくは１．０〜１．２倍モル当量比である。モル当量比が０．９５倍より小さいと泡質が粗く、泡の持続性および洗い上がりの使用感が悪くなる。また、１．２５倍を超えると界面活性剤水溶液の経時安定性が悪くなる。
【０００９】
反応は、タウリン塩と無機酸を反応後、アシルタウリン塩と反応を行っても良いし、タウリン塩とアシルタウリン塩を混合後、無機酸を添加し反応しても良いし、アシルタウリン塩と塩酸を反応後、タウリン塩と反応を行っても良い。
反応時に特に加温する必要はないが、３０℃〜８０℃に昇温することが望ましく、特に５０〜８０℃が好ましい。３０℃より低いと反応時間が長くなり、生産効率が悪く、また、８０℃より高温の加熱はエネルギーの無駄である。
この方法で調製した界面活性剤の水溶液のｐＨは６〜８となる。さらにこの水溶液ではナトリウム塩が副成されるが、ナトリウム塩の存在が好ましくない場合には、あらかじめ塩含有量が少ないアシルタウリン塩水溶液を用いるか、得られた界面活性剤の水溶液を逆浸透膜法や電気透析法により処理して塩化ナトリウムを低減することができる。
【００１０】
本発明の界面活性剤は、各種の洗浄剤組成物に含有させて使用することができる。特に、シャンプー組成物およびボディーソープ組成物に好適に使用できる。通常は洗浄剤組成物中に１〜４０重量％含有させて使用する。
【００１１】
【実施例】
本発明を実施例によって具体的に説明する。
以下の方法で界面活性剤の合成を行った。
製造例１
２リットル容４つ口フラスコにタウリンナトリウム塩（分子量１４７）の５０重量％水溶液３０８．７ｇ（１．０５モル）に３６重量％塩酸１０６．５ｇ（１．０５モル）を加え、５０℃、１０分間撹拌した。次いで、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩（分子量３５８．８）２７重量％水溶液１３２９．９ｇ（１モル）を加え、５０℃、３０分間撹拌し界面活性剤１の水溶液を得た。
製造例２
２リットル容４つ口フラスコにメチルタウリンナトリウム塩（分子量１６１）の５０重量％水溶液３８６．４ｇ（１．２モル）、およびパーム核油脂肪酸タウリンナトリウム塩（分子量３５３．４）２６重量％水溶液１３５９．２ｇ（１モル）および３６重量％塩酸１２１．７ｇ（１．２モル）を加え、８０℃で１５分間撹拌し界面活性剤２の水溶液を得た。
【００１２】
製造例３
２リットル容４つ口フラスコにタウリンナトリウム塩（分子量１４７）の５０重量％水溶液２９６．９ｇ（１．０１モル）に３６重量％塩酸１０２．４ｇ（１．０１モル）を加え５０℃、１０分間撹拌した。次いで、ラウロイルメチルタウリンナトリウム塩（分子量３５９）２７重量％水溶液１３２９．６ｇ（１モル）を加え７０℃、２０分間撹拌し界面活性剤３の水溶液を得た。
製造例４
２リットル容４つ口フラスコにメチルタウリンナトリウム塩（分子量１６１）の５０重量％水溶液３５４．２ｇ（１．１モル）、およびヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩（分子量３４４．８）２７％水溶液１２７７．０ｇ（１モル）および３６重量％塩酸１１１．５ｇ（１．１モル）を加え、６０℃で２５分間撹拌し界面活性剤４の水溶液を得た。
【００１３】
製造例５
２リットル容４つ口フラスコにメチルタウリンナトリウム塩（分子量１６１）の５０重量％水溶液３７０．３ｇ（１．１５モル）に３６重量％塩酸１１６．６ｇ（１．１５モル）を加え５０℃、２０分間撹拌した。次いで、ラウロイルタウリンナトリウム塩（分子量３４５）２７重量％水溶液１２７７．８ｇ（１モル）を加え７０℃、２０分間撹拌し界面活性剤５の水溶液を得た。
製造例６
２リットル容４つ口フラスコにタウリンナトリウム塩（分子量１４７）の５０重量％水溶液３０８．７ｇ（１．０５モル）に水１０６．５ｇを加え、５０℃、１０分間撹拌した。次いで、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩（分子量３５８．８）２７重量％水溶液１３２９．９ｇ（１モル）を加え、５０℃、３０分間撹拌し界面活性剤６の水溶液を得た。
【００１４】
製造例７
２リットル容４つ口フラスコにタウリンナトリウム塩（分子量１４７）の５０重量％水溶液３０８．７ｇ（１．０５モル）に水４８．５ｇ、塩化ナトリウム５８．０ｇを加え、５０℃、１０分間撹拌した。次いで、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム塩（分子量３５８．８）２７重量％水溶液１３２９．９ｇ（１モル）を加え、５０℃、３０分間撹拌し界面活性剤７の水溶液を得た。
【００１５】
実施例１〜５および比較例１〜３
下記に示す、評価方法で界面活性剤の評価を行った。評価結果を表１に示す。
評価方法
（ア）塩化ナトリウム量
塩化ナトリウムの量をアルコール不溶分で測定を行った。
界面活性剤水溶液を３００ｍｌ容三角フラスコに約３ｇ採り、精秤した。次いで、イソプロピルアルコール１００ｍｌを加え、還流冷却装置を付けて水浴上で時々振り混ぜながら１時間煮沸する。温時、これを重量既値のガラスフィルター（１Ｇ３）を用いてろ過し、残留物を温イソプロピルアルコール１００ｍｌで洗った後、１０５℃で２時間乾燥後、ガラスフィルターの重量を測定した。次式によりアルコール不溶分を求めた。
アルコール不溶分＝｛（測定後のガラスフィルター重量−測定前のガラスフィルター重量）／サンプル重量｝×１００
（イ）乾燥残量
サンプル約２ｇを重量既知の秤量瓶に採り、精秤した。次いで、１０５℃に設定した送風乾燥機中に２時間静置した。シリカゲルの入ったデシケータ中で３０分間放冷後、秤量した。次式により、乾燥残量を求めた。
乾燥残量（％）＝｛（乾燥後の秤量瓶重量）−（秤量瓶重量）／サンプル重量｝×１００
【００１６】
（ウ）ｐＨ
界面活性剤水溶液のｐＨを（株）堀場製作所製ｐＨメーターＭ−８により測定した。測定は２５℃で行った。
（エ）起泡力
岩谷産業（株）製ミルサー（型番：ＦＭ−１００）のカップに人工硬水（炭酸カルシウム換算で１００ｐｐｍになるように、塩化カルシウムとイオン交換水で調製した）で界面活性剤濃度が１重量％（界面活性剤濃度は乾燥残量―塩化ナトリウムと規定した）になるように希釈した試験液５０ｇを秤り採り、これに人口汚垢（オリーブ油５０重量％、オレイン酸２０重量％、ラノリン１０重量％、流動パラフィン１０重量％、スクワレン１０重量％）を０．３ｇ添加しカップにふたをし、４０℃で１時間静置した。１時間後、カップをミルサーに取りつけ、３０００ｒｐｍで５秒間撹拌し、撹拌停止から１分後の泡の高さを測定した。カップの最低位置からの泡の高さを測定し、以下の基準で評価した。
〇：気泡力が良好である（泡の高さ９ｃｍ以上）。
×：気泡力が不足している（泡の高さ９ｃｍ未満）。
（オ）泡の持続力
上記（エ）において撹拌停止から５分後の泡の高さを測定し、次の式から求めた数値で評価した。
持続率（％）＝｛（５分後の泡の高さ）／（１分後の泡の高さ）｝
〇：高い（持続率９０％以上）
×：低い（持続率９０％未満）
【００１７】
【表１】

【００１８】
表１より、本発明例の界面活性剤１〜５は塩化ナトリウムが生成しており、泡の持続性が優れている。また、無機酸を使用しない界面活性剤水溶液６は塩化ナトリウムが生成せず泡の持続性が劣っている。また、塩化ナトリウムを添加し、構成物の組成を界面活性剤１と合わせた界面活性剤水溶液７は、泡の持続性が劣っている。
【００１９】
実施例６〜１０および比較例４〜６
表２に示すシャンプー組成物を調整し、以下の方法で、起泡性、泡質およびすすぎ時の指通りを評価した。評価結果を表２に示す。
（オ）起泡性
男女各１０名をパネラーとし、ヘアーシャンプー組成物５ｇを使用し，毛髪および頭皮を洗浄したときの起泡性を評価した。泡立ちが良いと感じた場合は２点、泡立ちがややもの足りないと感じた場合を１点、泡立ちが悪いと感じた場合を０点とし、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：泡立ちが良好である（合計点３０点以上）
△：泡立ちがやや悪い（合計点２０点以上３０点未満）
×：泡立ちが悪い（合計点２０点未満）
（カ）泡質
男女各１０名をパネラーとし、ヘアーシャンプー組成物５ｇを使用し，毛髪および頭皮を洗浄したときの泡質を評価した。泡質が良いと感じた場合は２点、泡質がややもの足りないと感じた場合を１点、泡質が悪いと感じた場合を０点とし、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：泡質が良好である（合計点３０点以上）
△：泡質がやや悪い（合計点２０点以上３０点未満）
×：泡質が悪い（合計点２０点未満）
【００２０】
（キ）すすぎ時の指通り
男女各１０名をパネラーとし、ヘアーシャンプー組成物５ｇを使用し，毛髪および頭皮を洗浄し、すすいだときの指通りを評価した。きしみ感を感じなかった場合は２点、ややきしみ感が強いと感じた場合を１点、きしみ感が強いと感じた場合を０点とし、２０名の合計点から、次の３段階に評価した。
○：指通りが良好（合計点３０点以上）
△：指通りがやや悪い（合計点２０点以上３０点未満）
×：指通りが悪い（合計点２０点未満）
【００２１】
【表２】

【００２２】
表２の結果より、実施例６〜１０に示した本発明の界面活性剤はシャンプーとして使用した際の起泡性、泡質、すすぎ時の指どおりに優れていることが分る。比較例６に示した従来のアシルアルキルタウレート型陰イオン界面活性剤では満足した泡質、すすぎ時の指通りが得られないことが分る。無機酸を添加していない界面活性剤水溶液６を用いた比較例４は、泡質、すすぎ時の指通りがともに満足できない結果となっている。また、無機酸を添加せず、塩化ナトリウムを添加した界面活性剤水溶液７を用いた比較例５では、泡質、すすぎ時の指通りがともに満足できない結果となっている。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の界面活性剤はアシルタウリン骨格を有する、低刺激性で起泡性に優れかつ泡質および泡の持続性にも優れ、洗浄時および洗いあがりの使用感が良好であるので、シャンプー組成物、ボディーソープ組成物などの各種洗浄剤組性物の洗浄基材として好適に利用できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surfactant, and more particularly to a surfactant having an acyltaurine skeleton excellent in foam quality and feeling of use.
[0002]
[Prior art]
As surfactants for body cleaning agents, fatty acid soaps, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and the like are mainly used. However, these are not always satisfactory surfactants with regard to skin irritation. Since body cleansers are in direct contact with the skin, it is desirable to use a less irritating surfactant.
Acyl alkyl taurate type anionic surfactants are used as surfactants with low irritation. Furthermore, acylalkyl taurate type anionic surfactants are characterized by high foaming properties and moderate detergency, and various cleaning compositions combining other surfactants have been proposed. .
For example, a detergent composition combining an alkylbetaine type amphoteric surfactant and an alkylolamide type nonionic surfactant (JP-B-59-42038), an amine oxide type nonionic surfactant and an alkylol Detergent composition combined with amide type nonionic surfactant (Japanese Patent Publication No. 2-26673), Detergent combined with amide betaine type amphoteric surfactant and alkylolamide type nonionic surfactant Composition (Japanese Patent Publication No. 2-26677), Detergent composition combining Amidoamino acid type amphoteric surfactant and alkylolamide type nonionic surfactant (Japanese Patent Publication No. 4-79398), Poly Detergent composition combined with oxyethylene hydrogenated castor oil type nonionic surfactant (JP-B-6-84510), amide amino acid type amphoteric surfactant A detergent composition in combination with an agent and a betaine type amphoteric surfactant (JP-A-5-31193), and a detergent composition in combination with an alkyliminodicarboxylate type amphoteric surfactant (JP-A-6-172785) No. Publication) etc. are disclosed.
Conventionally, acylalkyl taurate type anionic surfactants include alkali metals and alkaline earth metals as counter ions, and the main counter ion used is sodium. These acylalkyl taurate type anionic surfactants have high foaming properties but rough foam quality and inferior foam persistence, for example, when used as a shampoo substrate, When used as a body cleaning agent, there are problems such as a feeling of sliminess. Furthermore, there is a problem that the low temperature stability of the composition is impaired.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a surfactant having an acyltaurine skeleton that is excellent in foaming property, foam quality, and foam persistence, and has excellent usability during washing and after washing without the above-mentioned problems. It is.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
(A) the presence of hydrochloric acid with taurine salt represented by the formula acyl taurine salt and the following represented by the following formula (1) (2), a process for the production of a surfactant, wherein Rukoto reacted It is.
R ¹ CONR ² C ₂ H ₄ SO ₃ M ¹ (1)
R ³ NHC ₂ H ₄ SO ₃ M ² (2)
(Wherein R ¹ CO represents an aliphatic acyl group having 8 to 22 carbon atoms, R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M ¹ and M ² Represents alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium.)
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The acyl taurine salt represented by the formula (1) is an aliphatic acyl group in which R ¹ CO has 8 to 22 carbon atoms. Examples thereof include an oil group, an araquinoyl group, a behenoyl group, a coconut oil fatty acid residue, a palm oil fatty acid residue, a palm kernel oil fatty acid residue, and a beef tallow fatty acid residue that are a mixture thereof. Preferred are lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group, coconut oil fatty acid residue, palm oil fatty acid residue, palm kernel oil fatty acid residue, beef tallow fatty acid residue and the like.
M ¹ represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium, and examples thereof include sodium, potassium, 1/2 calcium, 1/2 magnesium, ammonium, triethanolammonium, monoethanolammonium, and diethanolammonium. Sodium and potassium are preferable, and sodium is more preferable.
[0006]
R ² is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Preferably they are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.
These can be obtained, for example, by the following method. Acylmethyl taurine sodium salt is obtained by acylating sodium methyl taurine with fatty acid chloride in the presence of sodium hydroxide.
[0007]
In the taurine salt represented by the formula (2), R ³ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Preferably they are a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group.
M ² represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium, and examples thereof include sodium, potassium, 1/2 calcium, 1/2 magnesium, ammonium, triethanolammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium and the like. Sodium, potassium, 1/2 magnesium, and triethanolamine are preferable.
However, considering that it is commercially available as methyl taurine sodium salt and economical efficiency when synthesizing taurine salt, it is realistic to use sodium salt as taurine salt.
[0008]
The surfactant of the present invention can be obtained by reacting the acyl taurine salt represented by the formula (1) with the taurine salt represented by the formula (2) in the presence of an inorganic acid. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and the like, and hydrochloric acid is desirable in consideration of a salt generated as a by-product by a salt exchange reaction.
The amount of taurine salt used is desirably a molar equivalent ratio of 0.95 to 1.25 times, particularly preferably 1.0 to 1.2 times the molar equivalent ratio, relative to the acyl taurine salt. When the molar equivalent ratio is less than 0.95 times, the foam quality is rough, and the foam persistence and the feeling during use and after washing are worsened. On the other hand, if it exceeds 1.25 times, the stability of the aqueous surfactant solution with time deteriorates.
The inorganic acid is preferably used in a molar equivalent ratio of 0.95 to 1.25 times, particularly preferably 1.0 to 1.2 times the molar equivalent ratio, with respect to the acyl taurine salt. When the molar equivalent ratio is less than 0.95 times, the foam quality is rough, and the foam persistence and the feeling after use are deteriorated. On the other hand, when the ratio exceeds 1.25 times, the temporal stability of the surfactant aqueous solution deteriorates.
[0009]
The reaction may be a reaction with an acyl taurine salt after reacting a taurine salt with an inorganic acid, or after mixing a taurine salt and an acyl taurine salt, an inorganic acid may be added and reacted. You may react with taurine salt after reacting hydrochloric acid.
Although it is not necessary to warm at the time of reaction, it is desirable to raise the temperature to 30 ° C to 80 ° C, and 50 to 80 ° C is particularly preferable. If it is lower than 30 ° C., the reaction time becomes longer, the production efficiency is poor, and heating at a temperature higher than 80 ° C. is wasteful of energy.
The pH of the aqueous solution of the surfactant prepared by this method is 6-8. Further, in this aqueous solution, a sodium salt is formed as a by-product. If the presence of the sodium salt is not desirable, an acyl taurine salt aqueous solution with a low salt content is used in advance, or the obtained surfactant aqueous solution is used as a reverse osmosis membrane. Sodium chloride can be reduced by treatment by a method or an electrodialysis method.
[0010]
The surfactant of the present invention can be used in various detergent compositions. In particular, it can be suitably used for shampoo compositions and body soap compositions. Usually, it is used by containing 1 to 40% by weight in the detergent composition.
[0011]
【Example】
The present invention will be specifically described with reference to examples.
The surfactant was synthesized by the following method.
Production Example 1
To a 2 liter four-necked flask is added 106.5 g (1.05 mol) of 36 wt.% Hydrochloric acid to 308.7 g (1.05 mol) of a 50 wt.% Aqueous solution of taurine sodium salt (molecular weight 147). Stir for minutes. Next, 1329.9 g (1 mol) of a 27 wt% aqueous solution of palm oil fatty acid methyl taurine sodium salt (molecular weight 358.8) was added and stirred at 50 ° C. for 30 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 1.
Production Example 2
In a 2-liter four-necked flask, 386.4 g (1.2 mol) of a 50 wt% aqueous solution of methyl taurine sodium salt (molecular weight 161), and 1359 wt% aqueous solution of palm kernel oil fatty acid taurine sodium salt (molecular weight 353.4) 1359 0.2 g (1 mol) and 361.7% by weight hydrochloric acid 121.7 g (1.2 mol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 15 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 2.
[0012]
Production Example 3
To a 2 liter four-necked flask was added 292.4 g (1.01 mol) of a 50 wt% aqueous solution of taurine sodium salt (molecular weight 147) with 102.4 g (1.01 mol) of 36 wt% hydrochloric acid at 50 ° C. for 10 minutes. Stir. Next, 1329.6 g (1 mol) of a 27% by weight aqueous solution of lauroylmethyltaurine sodium salt (molecular weight 359) was added and stirred at 70 ° C. for 20 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 3.
Production Example 4
In a 2-liter four-necked flask, 354.2 g (1.1 mol) of a 50% by weight aqueous solution of methyl taurine sodium salt (molecular weight 161) and a 27% aqueous solution of 27% aqueous solution of coconut oil fatty acid methyl taurine sodium salt (molecular weight 344.8). 0 g (1 mol) and 111.5 g (1.1 mol) of 36 wt% hydrochloric acid were added, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 25 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 4.
[0013]
Production Example 5
To a 2 liter four-necked flask was added 376.6 g (1.15 mol) of a 50 wt% aqueous solution of methyl taurine sodium salt (molecular weight 161), 116.6 g (1.15 mol) of 36 wt% hydrochloric acid, 50 ° C., 20 Stir for minutes. Subsequently, 1277.8 g (1 mol) of a 27% by weight aqueous solution of lauroyl taurine sodium salt (molecular weight 345) was added and stirred at 70 ° C. for 20 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 5.
Production Example 6
To a 2 liter four-necked flask was added 106.5 g of water to 308.7 g (1.05 mol) of a 50 wt% aqueous solution of taurine sodium salt (molecular weight 147), and the mixture was stirred at 50 ° C. for 10 minutes. Subsequently, 1329.9 g (1 mol) of a 27 wt% aqueous solution of palm oil fatty acid methyl taurine sodium salt (molecular weight 358.8) was added and stirred at 50 ° C. for 30 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 6.
[0014]
Production Example 7
48.5 g of water and 58.0 g of sodium chloride were added to 308.7 g (1.05 mol) of a 50% by weight aqueous solution of taurine sodium salt (molecular weight 147) in a 2-liter four-necked flask, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 10 minutes. . Next, 1329.9 g (1 mol) of a 27 wt% aqueous solution of sodium coconut oil fatty acid methyl taurine (molecular weight 358.8) was added and stirred at 50 ° C. for 30 minutes to obtain an aqueous solution of surfactant 7.
[0015]
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
The surfactant was evaluated by the evaluation method shown below. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation method (a) Amount of sodium chloride The amount of sodium chloride was measured with an alcohol-insoluble content.
About 3 g of the surfactant aqueous solution was placed in a 300 ml Erlenmeyer flask and precisely weighed. Next, 100 ml of isopropyl alcohol is added, and the mixture is boiled for 1 hour with occasional shaking on a water bath with a reflux cooling device. When warm, this was filtered using a glass filter (1G3) with a weight value, and the residue was washed with 100 ml of warm isopropyl alcohol, dried at 105 ° C. for 2 hours, and the weight of the glass filter was measured. The alcohol-insoluble content was determined by the following formula.
Alcohol insoluble content = {(glass filter weight after measurement−glass filter weight before measurement) / sample weight} × 100
(Ii) About 2 g of the remaining dry sample was put in a weighing bottle with a known weight and precisely weighed. Subsequently, it left still in the ventilation drying machine set to 105 degreeC for 2 hours. The mixture was allowed to cool for 30 minutes in a desiccator containing silica gel and weighed. The remaining dry amount was determined by the following equation.
Remaining dryness (%) = {(Weighing bottle weight after drying) − (Weighing bottle weight) / Sample weight} × 100
[0016]
(U) pH
The pH of the aqueous surfactant solution was measured with a pH meter M-8 manufactured by Horiba, Ltd. The measurement was performed at 25 ° C.
(D) Foaming force Surfactant with artificial hard water (prepared with calcium chloride and ion-exchanged water so as to be 100 ppm in terms of calcium carbonate) in a cup of Mircer (model number: FM-100) manufactured by Iwatani Corp. Weigh 50 g of the test solution diluted so that the concentration becomes 1% by weight (surfactant concentration is defined as the remaining amount of dry matter—sodium chloride), and artificial dirt (50% by weight of olive oil, 20% of oleic acid) is added to this. %, Lanolin 10% by weight, liquid paraffin 10% by weight, squalene 10% by weight) was added to the cup, and the cup was covered and allowed to stand at 40 ° C. for 1 hour. After 1 hour, the cup was attached to a miller, stirred at 3000 rpm for 5 seconds, and the height of the foam 1 minute after the stirring was stopped was measured. The height of the foam from the lowest position of the cup was measured and evaluated according to the following criteria.
◯: The bubble power is good (the height of the bubbles is 9 cm or more).
X: The bubble force is insufficient (the height of the bubbles is less than 9 cm).
(E) Sustainability of foam In the above (d), the height of the foam after 5 minutes from the stop of stirring was measured and evaluated by the numerical value obtained from the following formula.
Persistence rate (%) = {(bubble height after 5 minutes) / (bubble height after 1 minute)}
◯: High (sustainability 90% or more)
X: Low (less than 90% sustainability)
[0017]
[Table 1]

[0018]
From Table 1, the surfactant 1-5 of the example of this invention has produced | generated sodium chloride, and the persistence of foam is excellent. Further, the aqueous surfactant solution 6 that does not use an inorganic acid does not produce sodium chloride and has poor foam persistence. Further, the surfactant aqueous solution 7 in which sodium chloride is added and the composition of the composition is combined with the surfactant 1 has poor foam persistence.
[0019]
Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6
The shampoo composition shown in Table 2 was prepared, and the foaming property, foam quality and fingering during rinsing were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Table 2.
(E) Foaming property Each of 10 men and women was a panel, and 5 g of hair shampoo composition was used to evaluate the foaming properties when the hair and scalp were washed. 2 points if you feel foaming is good, 1 point if you feel foaming is not enough, and 0 point if you feel foaming is bad. did.
○: Good foaming (total score of 30 points or more)
Δ: Slightly poor foaming (total score 20 points or more and less than 30 points)
X: Poor foaming (total point less than 20 points)
(F) Foam quality 10 men and women each were panelists, and 5 g of hair shampoo composition was used to evaluate the foam quality when the hair and scalp were washed. 2 points if you feel that the foam quality is good, 1 point if you feel that the foam quality is slightly unsatisfactory, 0 points if you feel that the foam quality is poor, from the total score of 20 people, the following 3 Rated to stage.
○: Foam quality is good (total score 30 points or more)
Δ: Slightly poor foam quality (total 20 or more and less than 30)
X: Poor foam quality (total point less than 20 points)
[0020]
(Gi) Fingers at the time of rinsing 10 men and women each as a panel were panelists, 5 g of hair shampoo composition was used, the hair and scalp were washed, and the fingering at the time of rinsing was evaluated. Two points are given if no squeaky feeling is felt, one point is given if the squeaky feeling is strong, and 0 point is given if the squeaky feeling is strong. did.
○: Good fingering (total score of 30 points or more)
△: Slightly poor as per finger (total 20 points or more and less than 30 points)
×: Bad fingering (total score less than 20)
[0021]
[Table 2]

[0022]
From the results in Table 2, it can be seen that the surfactants of the present invention shown in Examples 6 to 10 are excellent in foaming property, foam quality and fingering during rinsing when used as a shampoo. It can be seen that the conventional acylalkyl taurate type anionic surfactant shown in Comparative Example 6 does not provide satisfactory foam quality and fingering during rinsing. In Comparative Example 4 using the surfactant aqueous solution 6 to which no inorganic acid was added, both the foam quality and the fingering during rinsing were not satisfactory. Moreover, in Comparative Example 5 using the surfactant aqueous solution 7 to which sodium chloride was added without adding an inorganic acid, both foam quality and fingering during rinsing were not satisfactory.
[0023]
【The invention's effect】
The surfactant of the present invention has an acyl taurine skeleton, is hypoallergenic and excellent in foaming properties, is excellent in foam quality and persistence of foam, and has a good feeling during washing and after washing, so a shampoo composition It can be suitably used as a cleaning substrate for various cleaning agent compositions such as products and body soap compositions.

Claims

The presence of acyl taurine salt and salt acid taurine salt represented by the formula (2) below of the formula (1) below, a process for the production of a surfactant, wherein Rukoto reacted.
R ¹ CONR ² C ₂ H ₄ SO ₃ M ¹ (1)
R ³ NHC ₂ H ₄ SO ₃ M ² (2)
(Wherein R ¹ CO represents an aliphatic acyl group having 8 to 22 carbon atoms, R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M ¹ and M ² Represents alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium.)