JP4634948B2 - Non-magnetic one-component developer, image forming apparatus, image forming method, and process cartridge - Google Patents

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Description

本発明は、オイルレス定着を用いた電子写真装置に適する非磁性一成分現像剤に関する。より詳細には、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置に採用される現像装置に適する非磁性一成分現像剤に関する。 The present invention relates to a non-magnetic one-component developer which are suitable for an electrophotographic apparatus using the O Iruresu fixing. More specifically, a copying machine, a facsimile, for non-magnetic one-component developer suitable for current ZoSo location that is employed in an image forming apparatus such as a printer.

近年、電子写真方式による画像形成方法が普及しており、特に、複雑な構成の装置を必要としないことから、トナーのみからなる一成分現像剤を利用した一成分現像方式が好ましく用いられている。   In recent years, an electrophotographic image forming method has become widespread. In particular, since a complicated apparatus is not required, a one-component developing method using a one-component developer composed only of toner is preferably used. .

また、一成分現像剤を利用したカラー画像形成において、非磁性一成分現像方式が好ましく用いられている。   Further, in color image formation using a one-component developer, a non-magnetic one-component development method is preferably used.

非磁性一成分現像方式で高画質な画像を得るためのトナーの特徴が開示されているが、例えば、非磁性一成分現像方式で使用するトナーはパウダーテスターによる篩残渣から算出される特定の流動性が規定されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、これではデータのバラツキが大きく、測定者による差があり、細かいトナー間の流動性の違いを評価することはできないという問題があった。   The characteristics of toners for obtaining high-quality images with a non-magnetic one-component development method are disclosed. For example, the toner used in the non-magnetic one-component development method has a specific flow calculated from a sieve residue by a powder tester. (For example, refer to Patent Document 1). However, in this case, there is a problem that there is a large variation in data, there is a difference depending on a measurer, and it is not possible to evaluate a difference in fluidity between fine toners.

これに対し、測定者による個人差がなく、精度の高い電子写真用トナーの流動性を評価する方法が開示されており、この開示において、トナーの流動性を回転翼の粉体層進入時および引き抜き時のトルクと加重を測定することにより評価することが記載されている(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、これでは回転翼のスピード依存とエネルギー絶対値が規定されていないため、粉砕オイルレストナーを使用した一成分現像における供給部のトナー挙動を安定的に収めることができない。   On the other hand, there is disclosed a method for evaluating the fluidity of an electrophotographic toner with high accuracy without individual differences among measurers. In this disclosure, the fluidity of the toner is measured at the time of entering a powder layer of a rotor blade and It is described that the evaluation is performed by measuring the torque and the weight at the time of pulling out (see, for example, Patent Document 2). However, since the speed dependency and absolute energy value of the rotor blades are not defined in this case, the toner behavior of the supply unit in the one-component development using the pulverized oilless toner cannot be stably accommodated.

また、さらに電子写真用トナーの流動性を正確で簡便に評価する方法が開示されており、この開示において、トナーの流動性をトナーの円錐ロータの進入時のトルクと加重を測定することにより評価することが記載されている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、これにおいても、転翼のスピード依存とエネルギー絶対値が規定されていないため、粉砕オイルレストナーを使用した一成分現像における供給部のトナー挙動を安定的に収めることができない。   Further, a method for accurately and simply evaluating the fluidity of the toner for electrophotography is disclosed. In this disclosure, the fluidity of the toner is evaluated by measuring the torque and the load when the toner enters the conical rotor. (For example, refer to Patent Document 3). However, even in this case, since the speed dependency of the blades and the absolute energy value are not defined, the toner behavior of the supply unit in the one-component development using the pulverized oilless toner cannot be stably accommodated.

また、測定者による個人差がなく、精度の高い電子写真用トナーの流動性を評価装置と、その装置を用いることにより、トナーの搬送性、再現性が良好で、高画質を安定して得られるトナーが開示されており、この開示において、トナーの流動性を、前処理として圧力を加えて測定を行ったときの円錐ロータの進入時のトルクと加重を測定することにより評価することが記載されている(例えば、特許文献4参照)。しかしながら、これでも転翼のスピード依存とエネルギー絶対値が規定されていないため、粉砕オイルレストナーを使用した一成分現像における供給部のトナー挙動を安定的に収めることができない。   In addition, there is no individual difference among the measurers, and the fluidity of the electrophotographic toner with high accuracy is evaluated, and by using the device, toner transportability and reproducibility are good, and high image quality is stably obtained. In this disclosure, it is described that the fluidity of the toner is evaluated by measuring the torque and weight at the time of entering the conical rotor when pressure is applied as a pretreatment. (For example, see Patent Document 4). However, even in this case, since the speed dependency of the blade and the absolute energy value are not defined, the toner behavior of the supply unit in the one-component development using the pulverized oilless toner cannot be stably accommodated.

さらにまた、非磁性一成分現像方式で、安定して高い画質を得ることのできるトナーが開示されており、この開示において、移送性指数が特定の範囲に制御される、重合トナーが記載されている。(例えば、特許文献5参照。)
特開2003−330273号公報 特開2004−37651号公報 特開2004−37971号公報 特開2004−117211号公報 特開2004−109603号公報
Furthermore, a toner capable of stably obtaining high image quality by a non-magnetic one-component development method is disclosed, and in this disclosure, a polymerized toner in which a transportability index is controlled within a specific range is described. Yes. (For example, refer to Patent Document 5.)
JP 2003-330273 A JP 2004-37651 A JP 2004-37971 A JP 2004-117211 A JP 2004-109603 A

非磁性一成分現像方式が、現像ローラを下位置に配置し、現像ローラに接触対向させたトナー供給ローラを有する縦型接触現像装置に対して用いられる場合、充填したトナーの負荷がそのまま現像部分近傍に集中し、現像器を長時間放置するとトナーが圧密され再び駆動させた時の負荷が増大し、駆動ムラもしくは現像器の破壊が起こる可能性があることが報告されている。   When the non-magnetic one-component developing method is used for a vertical contact developing device having a developing roller disposed at a lower position and having a toner supply roller in contact with and opposed to the developing roller, the load of the charged toner remains as it is in the developing portion. It has been reported that if the developer is left in the vicinity for a long time, the toner is consolidated and the load is increased when the developer is driven again, resulting in drive unevenness or destruction of the developer.

特に、オイルレス定着器を用いたプリンタ構成となる場合、使用するトナーにワックスを含有していることで、トナー間付着力が増大し、さらに負荷がかかることが問題としてある。   In particular, in the case of a printer configuration using an oilless fixing device, there is a problem that the adhesion force between toners is increased and a load is further applied because the toner used contains wax.

したがって、本発明は上述に鑑みてなされたものであり、ワックス含有粉砕トナーを用いても移動性を確保することができ、特に、オイルレス定着を用いた上記画像形成手段において、トナー間付着が低減し、トナーによる負荷が掛からず、画像濃度ムラを抑制し、優れた画像安定性の得られる非磁性一成分現像剤を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above, and it is possible to ensure mobility even when a wax-containing pulverized toner is used. In particular, in the image forming means using oilless fixing, adhesion between toners is achieved. An object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component developer that is reduced, is not burdened with toner, suppresses image density unevenness, and provides excellent image stability.

上記課題は、本発明の(1)乃至(14)によって解決される。   The above problems are solved by (1) to (14) of the present invention.

(1)現像ローラを下位置に配置し、
該現像ローラに接触対向させたトナー供給ローラを有する縦型現像装置に用いるワックス含有非磁性一成分現像用トナーであって、該トナーは、少なくともワックス含有樹脂、色材、外添剤を含み、該トナーの体積平均粒径が6〜10μmであり、5Nの荷重負荷を与えたトナー粉体層中にスクリューブレードを回転させながら侵入させて、ブレードが粉体層中を移動する時に発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーがブレード回転数100mm/sの時に800〜1600mJであり、移送性指数が4〜10であることを特徴とするワックス含有非磁性一成分現像用トナー。
(1) Place the developing roller in the lower position,
A wax-containing non-magnetic one-component developing toner used in a vertical developing device having a toner supply roller in contact with and opposed to the developing roller, the toner including at least a wax-containing resin, a coloring material, and an external additive, The toner has a volume average particle diameter of 6 to 10 μm, and a torque generated when the blade moves through the powder layer by allowing the screw blade to enter the toner powder layer to which a load of 5 N is applied while rotating. And a total energy calculated from the load is 800 to 1600 mJ when the blade rotation speed is 100 mm / s, and the transportability index is 4 to 10, and the wax-containing nonmagnetic one-component developing toner.

(2)前記トナーの平均円形度が0.890〜0.930であることを特徴とする(1)に記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (2) The wax-containing nonmagnetic one-component developing toner according to (1), wherein the toner has an average circularity of 0.890 to 0.930.

(3)前記外添剤を流動化剤として、トナー100gに対して2.5〜4.0質量%含有することを特徴とする(1)または(2)に記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (3) The wax-containing non-magnetic single component according to (1) or (2), wherein the external additive is contained as a fluidizing agent in an amount of 2.5 to 4.0% by mass with respect to 100 g of toner. Developing toner.

(4)前記流動化剤の平均一次粒子径が10〜50nmであることを特徴とする(1)乃至(3)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (4) The wax-containing non-magnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (3), wherein the fluidizing agent has an average primary particle size of 10 to 50 nm.

(5)前記流動化剤がシリカであり、母体に対する該流動化剤の付着強度が30〜80%であることを特徴とする(1)乃至(4)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (5) The wax-containing composition according to any one of (1) to (4), wherein the fluidizing agent is silica, and the adhesion strength of the fluidizing agent to the matrix is 30 to 80%. Non-magnetic one-component developing toner.

(6)前記トナーのワックス含有量がトナー100重量部に対して3〜10重量部であることを特徴とする(1)乃至(5)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (6) The wax-containing nonmagnetic one-component according to any one of (1) to (5), wherein the toner has a wax content of 3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. Developing toner.

(7)前記ワックス含有非磁性一成分現像用トナーがワックス分散剤を含有することを特徴とする(1)乃至(6)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナー。   (7) The wax-containing nonmagnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (6), wherein the wax-containing nonmagnetic one-component developing toner contains a wax dispersant.

(8)(1)乃至(7)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナーを用い、該トナーを収容するトナー収容室と、該トナー収容室の下方に設けられたトナー供給室から構成され、該トナー供給室の下部には、現像ローラと、該現像ローラに当接して設けられた層規制部材および供給ローラを備えた現像装置を有する画像形成装置。   (8) The toner-containing nonmagnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (7) is used, and the toner containing chamber containing the toner is provided below the toner containing chamber. An image forming apparatus comprising a toner supply chamber, and a developing device provided with a developing roller, a layer regulating member provided in contact with the developing roller, and a supply roller at a lower portion of the toner supply chamber.

(9)定着器が加熱ローラ及び加圧ローラにより構成される2ロール定着方式であることを特徴とする(8)に記載の画像形成装置。   (9) The image forming apparatus according to (8), wherein the fixing device is a two-roll fixing method including a heating roller and a pressure roller.

(10)定着器が定着部材にオイル塗布を必要としないオイルレス定着であることを特徴とする(8)に記載の画像形成装置。   (10) The image forming apparatus according to (8), wherein the fixing device is oilless fixing that does not require oil application to a fixing member.

(11)(1)乃至(7)のいずれか一つに記載のワックス含有非磁性一成分現像用トナーを用いた画像形成方法。   (11) An image forming method using the wax-containing non-magnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (7).

(12) (11)に記載の画像形成方法を用いた画像形成装置。   (12) An image forming apparatus using the image forming method according to (11).

(13) 前記画像形成装置は、プリンタ、複写機またはファクシミリであることを特徴とする(12)に記載の画像形成装置。   (13) The image forming apparatus according to (12), wherein the image forming apparatus is a printer, a copier, or a facsimile.

(14) (11)に記載の画像形成方法を用いたプロセスカートリッジ。   (14) A process cartridge using the image forming method according to (11).

本発明によると、現像ローラを下位置に配置し、該現像ローラに接触対向させたトナー供給ローラを有する縦型現像装置に対してワックス含有粉砕トナーを用いる場合であっても、現像装置の負荷が回避され、駆動ムラや現像装置の故障が生じることなく、特に、オイルレス定着器を用いたプリンタ構成であっても、トナー間付着力が回避され、トナーによる現像装置の負荷も回避されて、画像濃度ムラが抑制されて、画質が均一した高画質画像を提供できる。 According to the present invention, a developing roller arranged in lower position, even when using a wax-containing pulverized toner to a vertical development apparatus having a toner supply roller in contact opposite to the developing roller, the current image device The load is avoided and driving unevenness and development device failure do not occur. Especially, even in a printer configuration using an oilless fixing device, adhesion between toners is avoided, and the load on the development device due to toner is also avoided. Thus, it is possible to provide a high-quality image in which image density unevenness is suppressed and the image quality is uniform.

以下、本発明を添付図と共に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

まず、本発明のトナーについて説明する。   First, the toner of the present invention will be described.

本発明のトナーは、ワックス含有非磁性一成分現像用トナーであって、このトナーは少なくともワックス含有樹脂、色材、外添剤を少なくとも含み、トナーの体積平均粒径が6〜10μmであり、5Nの荷重負荷を与えたトナー粉体層中にスクリューブレードを回転させながら侵入させて、ブレードが粉体層中を移動する時に発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーがブレード回転数100mm/sの時に800〜1600mJであり、移送性指数が4〜10であることを特徴とする。   The toner of the present invention is a wax-containing non-magnetic one-component developing toner, and the toner includes at least a wax-containing resin, a color material, and an external additive, and the toner has a volume average particle size of 6 to 10 μm. The total energy calculated from the torque and load generated when the blade moves through the powder layer by rotating the screw blade into the toner powder layer to which a load of 5 N is applied is 100 mm / blade. In the case of s, it is 800 to 1600 mJ, and the transportability index is 4 to 10.

5Nの荷重負荷を与えた体積平均粒径が6〜10μmのトナー粉体層中にスクリューブレードを回転させながら侵入させて、ブレードが粉体層中を移動する時に発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーをパウダーレオメータで測定した値が800mJよりも低い場合は粉砕トナーの場合は800mJ以下を達成出来ず、重合トナーの場合達成できる値であるが、搬送過多になり、濃度ムラが発生してしまう。1600mJより高い場合は凝集しやすく、トナーが詰まりやすい。   It is calculated from the torque and load generated when the blade moves through the powder layer by rotating the screw blade into the toner powder layer with a volume average particle diameter of 6 to 10 μm given a load of 5 N while rotating. If the total energy measured with a powder rheometer is lower than 800 mJ, it is less than 800 mJ for pulverized toner, and can be achieved for polymerized toner. End up. If it is higher than 1600 mJ, the toner tends to aggregate and the toner tends to clog.

したがって、ワックス含有粉砕トナー特有の上記トータルエネルギー値としては、ブレード回転数100mm/sの時に800〜1600mJが好ましい。   Therefore, the total energy value peculiar to the wax-containing pulverized toner is preferably 800 to 1600 mJ when the blade rotation speed is 100 mm / s.

また、本発明のトナーの移送性指数は、4〜10が好ましく、移送性指数が4よりも低いと、トナーの移動性が悪化するため、凝集しやすく、トナーが詰まりやすい。また、移送性指数が10より高いと、トナーの搬送が過多になり、濃度ムラおよびベタ追従性不良を発生しやすい。なお、「移送性指数」とは、例えば、図1に示すパーツフィーダーにより測定されることによって得られる一定の振動を与えた状態におけるトナー粒子の移動性を指数化したものであり、トナーの移送されやすさ、すなわち、トナーの動きやすさを示すものである。   Further, the transportability index of the toner of the present invention is preferably 4 to 10. If the transportability index is lower than 4, the mobility of the toner is deteriorated, so that the toner is easily aggregated and the toner is easily clogged. On the other hand, when the transportability index is higher than 10, the toner is excessively transported, and density unevenness and solid followability are liable to occur. The “transportability index” is, for example, an index of the mobility of toner particles in a state where a constant vibration obtained by measurement with the parts feeder shown in FIG. 1 is applied. This indicates the ease with which the toner moves, that is, the ease with which the toner moves.

また、本発明のトナーは、ワックスをバインダー樹脂中に含有させることにより、上記数値範囲を達成することができ、現像器における供給ローラと現像ローラ間でのトナー供給を効率良くし、均一に行なうことにより、画像ムラ、帯電不良が発生せず、優れた画像性能の得られるワックス含有非磁性一成分現像用トナーとすることができる。なお、通常のワックス含有粉砕トナー、つまり混練前の原料混合時にワックス添加したトナーでは、トナーの移送性が低く、上記数値範囲を有することができず、本発明のトナーとすることができない。また円形度の高い重合トナーにおいては移送性が高くなり過ぎて、画像濃度ムラが生じ、上記数値範囲を有する本発明のトナーとすることができない。 In addition, the toner of the present invention can achieve the above numerical range by including wax in the binder resin, and can efficiently and uniformly supply the toner between the supply roller and the development roller in the developing device. As a result, it is possible to obtain a wax-containing non-magnetic one-component developing toner that does not cause image unevenness and charging failure and can provide excellent image performance. Note that a normal pulverized wax-containing toner, that is, a toner to which a wax is added at the time of mixing raw materials before kneading, has a low toner transportability, cannot have the above numerical range, and cannot be the toner of the present invention. In addition, in a polymer toner having a high degree of circularity, the transportability becomes too high, resulting in uneven image density, and the toner of the present invention having the above numerical range cannot be obtained.

また、本発明のトナーについては、画質への影響を考慮する上で、体積平均粒径において5〜12μm(コールター製マルチサイザーIII測定値)、好ましくは8〜10μmが好ましい。   The toner of the present invention has a volume average particle diameter of 5 to 12 μm (measured value of Coulter Multisizer III), preferably 8 to 10 μm, in consideration of the influence on the image quality.

また転写紙上に形成されたトナー画像を定着する際に、紙と定着装置との分離性能を維持・向上させる為、トナー母材中に離型成分を含ませている。   Further, when fixing the toner image formed on the transfer paper, a release component is included in the toner base material in order to maintain and improve the separation performance between the paper and the fixing device.

本発明のトナーは、フルカラー画像形成用トナーであり、後で詳述する、炭化水素系ワックスが内添されている第1バインダー樹脂、第2バインダー樹脂、及び着色剤、荷電制御剤、外添剤を用いて構成される。   The toner of the present invention is a full-color image forming toner, and will be described in detail later. The first binder resin, the second binder resin, the colorant, the charge control agent, and the external additive to which hydrocarbon wax is internally added. Consists of agents.

[バインダー樹脂]
第1バインダー樹脂および第2バインダー樹脂の種類は特に制限されず、フルカラートナーの分野で公知のバインダー樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、エポキシ系樹脂、COC(環状オレフィン樹脂(例えば、TOPAS−COC(Ticona社製)))等であってよいが、オイルレス定着の観点から、第1バインダー樹脂および第2バインダー樹脂はいずれもポリエステル系樹脂を使用することが好ましい。
[Binder resin]
Kinds of the first binder resin and the second binder resin are not particularly limited, and binder resins known in the field of full color toners, such as polyester resins, (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymers, are known. Resin, epoxy resin, COC (cyclic olefin resin (for example, TOPAS-COC (manufactured by Ticona))), etc., but from the viewpoint of oilless fixing, the first binder resin and the second binder resin are both It is preferable to use a polyester resin.

本発明において好ましく使用されるポリエステル系樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させることにより得られたポリエステル樹脂が使用可能である。多価アルコール成分のうち2価アルコール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。3価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。   As the polyester resin preferably used in the present invention, a polyester resin obtained by polycondensation of a polyhydric alcohol component and a polyvalent carboxylic acid component can be used. Among the polyhydric alcohol components, examples of the dihydric alcohol component include polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane Bisphenol A alkylene oxide adducts such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanedio , 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and the like. Examples of the trivalent or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol. 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, etc. Is mentioned.

また、多価カルボン酸成分のうち2価のカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステルが挙げられる。   Among the polyvalent carboxylic acid components, examples of the divalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and succinic acid. , Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, isooctenyl succinic acid, n-octyl succinic acid , Isooctyl succinic acid, anhydrides or lower alkyl esters of these acids.

3価以上のカルボン酸成分としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸,1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。   Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2 , 4-Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4- Examples include cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid, anhydrides of these acids, and lower alkyl esters.

また、本発明においてはポリエステル系樹脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中でポリエステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られた樹脂(以下、単に「ビニル系ポリエステル樹脂」という)も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとは、換言すれば縮重合反応およびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノマーである。即ち、縮重合反応し得るカルボキシ基とラジカル重合反応し得るビニル基を有するモノマーであり、例えばフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。   In the present invention, as a polyester resin, a polyester resin raw material monomer, a vinyl resin raw material monomer, and a mixture of monomers that react with both resin raw material monomers are used to obtain a polyester resin in the same container. A resin obtained by performing a condensation polymerization reaction and a radical polymerization reaction for obtaining a vinyl resin in parallel (hereinafter, simply referred to as “vinyl polyester resin”) can also be suitably used. In addition, the monomer which reacts with the raw material monomers of both resins is, in other words, a monomer that can be used for both the condensation polymerization reaction and the radical polymerization reaction. That is, it is a monomer having a carboxy group that can undergo a condensation polymerization reaction and a vinyl group that can undergo a radical polymerization reaction, and examples thereof include fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, and methacrylic acid.

ポリエステル樹脂の原料モノマーとしては上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸成分が挙げられる。またビニル系樹脂の原料モノマーとしては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−クロルスチレン等のスチレンまたはスチレン誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸3−(メチル)ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸3−(メチル)ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸アルキルエステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソブチルエーテル等が挙げられる。ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる際の重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。   Examples of the raw material monomer for the polyester resin include the aforementioned polyhydric alcohol component and polyvalent carboxylic acid component. Examples of the raw material monomer for the vinyl resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert- Styrene or styrene derivatives such as butylstyrene and p-chlorostyrene; Ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate , Isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, neopentyl methacrylate, 3- (methyl) butyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate Methacrylic acid alkyl esters such as decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate; methyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, acrylic Alkyl acrylates such as n-pentyl acid, isopentyl acrylate, neopentyl acrylate, 3- (methyl) butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, and dodecyl acrylate Esters; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid; acrylonitrile, maleic acid ester, itaconic acid ester, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinylmethyl Examples include ethyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether. As a polymerization initiator when polymerizing the raw material monomer of the vinyl resin, for example, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1 Azo or diazo polymerization initiators such as' -azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, And peroxide polymerization initiators such as methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, lauroyl peroxide, and the like.

第1バインダー樹脂および第2バインダー樹脂としては上記のような各種ポリエステル系樹脂が好ましく使用されるが、中でも、オイルレス定着用トナーとしての分離性および耐オフセット性をさらに向上させる観点から、以下に示す第1バインダー樹脂および第2バインダー樹脂を使用することがより好ましい。   As the first binder resin and the second binder resin, various polyester resins as described above are preferably used. Among them, from the viewpoint of further improving the separability and offset resistance as an oilless fixing toner, More preferably, the first binder resin and the second binder resin shown are used.

より好ましい第1バインダー樹脂は、上述した多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成分としてビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物を用い、多価カルボン酸成分としてテレフタル酸およびフマル酸を用いて得られたポリエステル樹脂である。   A more preferred first binder resin is a polyester resin obtained by polycondensation of the above-mentioned polyhydric alcohol component and polyhydric carboxylic acid component, in particular, a bisphenol A alkylene oxide adduct as the polyhydric alcohol component. It is a polyester resin obtained using terephthalic acid and fumaric acid as components.

より好ましい第2バインダー樹脂はビニル系ポリエステル樹脂、特にポリエステル樹脂の原料モノマーとしてビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸およびコハク酸を用い、ビニル系樹脂の原料モノマーとしてスチレンおよびブチルアクリレートを用い、両反応性モノマーとしてフマル酸を用いて得られたビニル系ポリエステル樹脂である。   More preferred second binder resins are vinyl polyester resins, in particular, bisphenol A alkylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid and succinic acid are used as raw material monomers for polyester resins, and styrene and butyl acrylate are used as raw material monomers for vinyl resins. It is a vinyl polyester resin obtained by using fumaric acid as a both-reactive monomer.

本発明においては上述したように第1バインダー樹脂の合成時に炭化水素系ワックスが内添される。第1バインダー樹脂に炭化水素系ワックスを予め内添するには、第1バインダー樹脂を合成する際に、第1バインダー樹脂を合成するためのモノマー中に炭化水素系ワックスを添加した状態で第1バインダー樹脂の合成を行えば良い。例えば、第1バインダー樹脂としてのポリエステル系樹脂を構成する酸モノマーおよびアルコールモノマーに炭化水素系ワックスを添加した状態で縮重合反応を行えば良い。第1バインダー樹脂がビニル系ポリエステル樹脂の場合には、ポリエステル樹脂の原料モノマーに炭化水素系ワックスを添加した状態で、当該モノマーを撹拌および加熱しながら、これにビニル系樹脂の原料モノマーを滴下して重縮合反応およびラジカル重合反応を行えばよい。   In the present invention, as described above, a hydrocarbon wax is internally added during the synthesis of the first binder resin. In order to add the hydrocarbon wax to the first binder resin in advance, when the first binder resin is synthesized, the hydrocarbon wax is added to the monomer for synthesizing the first binder resin. What is necessary is just to synthesize | combine binder resin. For example, the polycondensation reaction may be performed in a state where a hydrocarbon wax is added to an acid monomer and an alcohol monomer constituting the polyester resin as the first binder resin. When the first binder resin is a vinyl-based polyester resin, the vinyl-based resin raw material monomer is added dropwise to the polyester resin raw-material monomer while stirring and heating the monomer while the hydrocarbon-based wax is added. The polycondensation reaction and the radical polymerization reaction may be performed.

[ワックス]
一般に、ワックスの極性が低いほうが定着部材ローラとの離型性に優れている。本発明に用いられるワックスは、極性の低い炭化水素系ワックスである。
[wax]
Generally, the lower the polarity of the wax, the better the releasability from the fixing member roller. The wax used in the present invention is a hydrocarbon wax having a low polarity.

炭化水素系ワックスとは、炭素原子と水素原子のみからなるワックスであり、エステル基、アルコール基、アミド基などを含まない。具体的な炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共重合体、などのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、フィッシャートロプシュワックス、などの合成ワックスなどが挙げられる。このうち、本発明において好ましいものは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスであり、さらに好ましくはポリエチレンワックス、パラフィンワックスである。   The hydrocarbon wax is a wax composed of only carbon atoms and hydrogen atoms, and does not contain an ester group, an alcohol group, an amide group, or the like. Specific hydrocarbon waxes include polyolefin waxes such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax. . Among these, polyethylene wax, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax are preferable in the present invention, and polyethylene wax and paraffin wax are more preferable.

[ワックス分散剤]
本発明のトナーには、ワックスの分散を助けるワックス分散剤を含有させても良い。ワックス分散剤としては特に限定はなく、公知のものを使用することができ、ワックスとの相溶性の高いユニットと樹脂との相溶性の高いユニットがブロック体として存在するポリマーやオリゴマー、ワックスとの相溶性の高いユニットと樹脂との相溶性の高いユニットのうち一方に他方がグラフトしているポリマーもしくはオリゴマー、エチレン・プロピレン・ブテン・スチレン・α−スチレンなどの不飽和炭化水素と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和カルボン酸やそのエステルもしくはその無水物との共重合体、ビニル系樹脂とポリエステルとのブロック、もしくはグラフト体などが挙げられる。
[Wax dispersant]
The toner of the present invention may contain a wax dispersant that helps to disperse the wax. The wax dispersant is not particularly limited, and a known one can be used. A polymer, oligomer, or wax in which a unit having high compatibility with the wax and a unit having high compatibility with the resin exist as a block body. Polymer or oligomer in which one of highly compatible units and resin is highly grafted on the other, unsaturated hydrocarbon such as ethylene, propylene, butene, styrene, α-styrene, acrylic acid, Copolymers of α, β-unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and itaconic anhydride, their esters or anhydrides, vinyl resin and polyester blocks or grafts Examples include the body.

上記のワックスとの相溶性の高いユニットとしては、炭素数が12以上の長鎖アルキル基や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエンとそれらの共重合体があり、樹脂との相溶性の高いユニットとしては、ポリエステル、ビニル系樹脂などが挙げられる。   As the unit having high compatibility with the above wax, there are a long chain alkyl group having 12 or more carbon atoms, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene and a copolymer thereof, and a unit having high compatibility with the resin. Examples thereof include polyester and vinyl resin.

本発明におけるワックスの融点は、示差走査型熱量計(DSC)にて測定される昇温時のワックスの吸熱ピークであり、70℃〜90℃の範囲にあることが好ましい。90℃よりも高いと、定着プロセスにおけるワックスの溶融が不十分になり、定着部材との分離性が確保できなくなる。また70℃よりも低いと、高温高湿環境においてトナー粒子同士が融着するなど、保存安定性に問題が生じる。低温での定着分離性に余裕を持たせるためには、ワックスの融点は70℃〜85℃がより好ましく、さらに好ましくは70℃〜80℃の範囲である。   The melting point of the wax in the present invention is an endothermic peak of the wax at the time of temperature rise measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and is preferably in the range of 70 ° C to 90 ° C. If it is higher than 90 ° C., the melting of the wax in the fixing process becomes insufficient, and the separation from the fixing member cannot be ensured. On the other hand, if the temperature is lower than 70 ° C., there is a problem in storage stability such that toner particles are fused in a high temperature and high humidity environment. In order to provide a sufficient margin for fixing separation at a low temperature, the melting point of the wax is more preferably from 70 ° C to 85 ° C, and further preferably from 70 ° C to 80 ° C.

また、示差走査型熱量計(DSC)にて測定される昇温時のワックス吸熱ピークの半値幅は、7℃以下であることが好ましい。本発明におけるワックスの融点は比較的低いため、吸熱ピークがブロード、つまり低温域から溶融するようなワックスは、トナーの保存安定性に悪影響を及ぼす。   Moreover, it is preferable that the half value width of the wax endothermic peak at the time of temperature rise measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 7 ° C. or less. Since the melting point of the wax in the present invention is relatively low, a wax whose endothermic peak is broad, that is, melted from a low temperature range, adversely affects the storage stability of the toner.

本発明のトナー中におけるワックスの含有量は、3〜10質量%、好ましくは4〜8質量%、さらに好ましくは3.5〜6.0質量%の範囲にある。ワックスの含有量が3質量%以下であると、定着プロセスにおいて溶融トナーと定着部材との間に染み出すワックスの量が不十分であり、溶融トナーと定着部材間の接着力が下がらないため、記録部材が定着部材から離れない。一方、ワックスの含有量が10質量%を超過すると、トナー表面に露出するワックス量が増加し、トナー粒子の流動性の悪化により、現像ユニットから感光体、感光体から記録部材への転写効率が低下し、画像品位が著しく低下するだけでなく、トナーの表面のワックスが離脱し、現像部材や感光体の汚染を引き起こすため、好ましくない。   The content of the wax in the toner of the present invention is in the range of 3 to 10% by mass, preferably 4 to 8% by mass, and more preferably 3.5 to 6.0% by mass. If the wax content is 3% by mass or less, the amount of wax that exudes between the molten toner and the fixing member in the fixing process is insufficient, and the adhesive force between the molten toner and the fixing member does not decrease. The recording member does not leave the fixing member. On the other hand, if the wax content exceeds 10% by mass, the amount of wax exposed on the toner surface increases, and the transfer efficiency from the developing unit to the photoconductor and from the photoconductor to the recording member increases due to the deterioration of the fluidity of the toner particles. This is not preferable because not only the image quality is significantly lowered, but also the wax on the surface of the toner is detached to cause contamination of the developing member and the photosensitive member.

トナー粒子中における第1バインダー樹脂(内添ワックス重量を含む)と第2バインダー樹脂の含有割合は重量比で20/80〜45/55、好ましくは30/70〜40/60である。第1バインダー樹脂が少なすぎると分離性、耐高温オフセット性が低下して問題となる。第1バインダー樹脂が多すぎると光沢性、耐熱保管性が低下する。   The content ratio of the first binder resin (including the weight of the internally added wax) and the second binder resin in the toner particles is 20/80 to 45/55, preferably 30/70 to 40/60, by weight. If the amount of the first binder resin is too small, the separability and the high temperature offset resistance are deteriorated. When there is too much 1st binder resin, glossiness and heat-resistant storage property will fall.

より好ましくは上記のような重量比で使用された第1バインダー樹脂と第2バインダー樹脂からなるバインダー樹脂の軟化点は110〜135℃、特に125〜130℃である。本発明においてはワックスが内添された第1バインダー樹脂と第2バインダー樹脂からなるバインダー樹脂の軟化点が上記範囲内であればよい。   More preferably, the softening point of the binder resin composed of the first binder resin and the second binder resin used in the weight ratio as described above is 110 to 135 ° C, particularly 125 to 130 ° C. In the present invention, the softening point of the binder resin composed of the first binder resin and the second binder resin into which wax is internally added may be in the above range.

ワックス内添第1バインダー樹脂の酸価は5〜50KOHmg/gが好ましく、10〜40KOHmg/gであることがさらに好ましい。第2バインダー樹脂の酸価は0〜10KOHmg/gが好ましく、1〜5KOHmg/gであることがさらに好ましい。特に、ポリエステル系樹脂を用いる場合、このような酸価を有する樹脂を用いることによって、各種着色剤等の分散性を向上させるとともに、十分な帯電量を有するトナーとすることができる。   The acid value of the wax-added first binder resin is preferably 5 to 50 KOHmg / g, and more preferably 10 to 40 KOHmg / g. The acid value of the second binder resin is preferably 0 to 10 KOHmg / g, and more preferably 1 to 5 KOHmg / g. In particular, when a polyester resin is used, by using a resin having such an acid value, the dispersibility of various colorants and the like can be improved, and a toner having a sufficient charge amount can be obtained.

[荷電制御剤]
本発明のトナーにおいて、従来からフルカラートナーで使用されている公知の荷電制御剤を用いてよい。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
[Charge control agent]
In the toner of the present invention, a known charge control agent conventionally used in full color toners may be used. For example, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (including fluorine-modified quaternary ammonium salts), alkylamides, phosphorus Simple substance or compound, tungsten simple substance or compound, fluorine-based activator, salicylic acid metal salt, metal salt of salicylic acid derivative, and the like. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、通常、バインダー樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがある。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Usually, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. May be invited.

[着色剤]
着色剤としては下記の様な公知のものを用いることができる。
[Colorant]
As the colorant, the following known ones can be used.

カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。   Carbon black, Nigrosine dye, Iron black, Naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), Cadmium yellow, Yellow iron oxide, Ocher, Yellow lead, Titanium yellow, Polyazo yellow, Oil yellow, Hansa yellow ( GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Iso Indolinone Yellow, Bengala, Pang Dan, Pepper Red, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimony Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Faise Red, Parachlor Ortho Nitroaniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilia Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pogment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon , Oil red, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermilion, benzidine orange Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), Indigo, Ultramarine Blue , Bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment green B, naphthol green B, green gold , Acid green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, sub Lead flower, litbon and mixtures thereof can be used.

着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15質量%、好ましくは3〜10質量%である。   The content of the colorant is usually 1 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass with respect to the toner.

[着色剤のマスターバッチ化]
本発明で用いる着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、先にあげたポリエステル、ビニル系の樹脂のほかに、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
[Color batch masterbatch]
The colorant used in the present invention can also be used as a master batch combined with a resin. As the binder resin to be kneaded with the master batch, polyesters mentioned above, in addition to vinyl resin, rosin, modified rosin, terpene resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic A group petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

[外添剤]
本発明では、トナー粒子の流動性や帯電性/現像性/転写性を補助するための外添剤として好ましくは1種以上の無機微粒子が用いられる。
[External additive]
In the present invention, one or more inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity and chargeability / developability / transferability of toner particles.

無機微粒子のBET法による比表面積としては、30m/g〜300m/gであることが好ましく、平均一次粒子径として10nm〜50nmが好ましい。平均一次粒子径が大きすぎるとトナー母体への固定化が難しくなり、外添剤の離脱による画像への悪影響が顕著になるため50nm以下が望ましい。また、10nm以下だと母体への埋没が激しいため耐久性が十分でなくなる。 The BET specific surface area of the inorganic fine particles is preferably from 30m 2 / g~300m 2 / g, 10nm~50nm preferably an average primary particle size. If the average primary particle size is too large, it is difficult to fix the toner to the toner base, and the adverse effect on the image due to the removal of the external additive becomes remarkable. On the other hand, if the thickness is 10 nm or less, the durability is not sufficient because the material is heavily buried in the matrix.

無機微粒子の具体例としては、例えば、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、酸化チタン、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。   Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silicon oxide, zinc oxide, tin oxide, silica sand, titanium oxide, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide. , Aluminum oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like.

本発明における外添剤総量としては、トナー母体に対して2.5〜4.0重量部である事が好ましい。外添剤総量が上記の範囲より多い場合、カブリ、現像性、定着分離性が悪化する。外添剤総量が上記の範囲より少ない場合、流動性、転写性、耐熱保管性が悪化する。   The total amount of the external additive in the present invention is preferably 2.5 to 4.0 parts by weight with respect to the toner base. When the total amount of the external additive is larger than the above range, fogging, developability and fixing separation properties are deteriorated. When the total amount of external additives is less than the above range, fluidity, transferability, and heat-resistant storage properties are deteriorated.

特に、トナー粒子の流動性を補助する流動化剤として、シリカ(二酸化ケイ素)が好ましく、トナー母体に対する流動化剤の付着強度が30〜80%であることが好ましい。付着強度は30%以下だとトナー母体に固定化されている外添剤が少ないため遊離外添剤が画像に影響を及ぼし、80%以上だとトナー母体への埋没が進みすぎてスペーサー効果が薄れてしまう。   In particular, silica (silicon dioxide) is preferable as the fluidizing agent that assists the fluidity of the toner particles, and the adhesion strength of the fluidizing agent to the toner base is preferably 30 to 80%. If the adhesion strength is 30% or less, there are few external additives fixed on the toner base, so that the free external additive affects the image. If the adhesion strength is 80% or more, the toner base is excessively embedded and the spacer effect is exerted. It will fade.

次に、縦型現像器について説明する。   Next, the vertical developing device will be described.

[現像器構成]
図2は本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットを備える画像形成装置要部の断面図である。
[Developer configuration]
FIG. 2 is a cross-sectional view of a main part of the image forming apparatus including the developing device and the process cartridge unit according to the embodiment of the present invention.

各プロセスカートリッジユニット(10)は、感光体ドラム(20)、帯電ローラ(30)、現像手段(40)、およびクリーニング手段(50)を一体に結合した構成になっている。各プロセスカートリッジユニット(10)は各々のストッパーを解除することにより交換できる構成にもなっている。   Each process cartridge unit (10) has a structure in which a photosensitive drum (20), a charging roller (30), a developing means (40), and a cleaning means (50) are integrally coupled. Each process cartridge unit (10) can be replaced by releasing each stopper.

感光体ドラム(20)は、矢印方向に周速150mm/secで回転している。帯電ローラ(30)は、感光体ドラム(20)の表面に圧接されており、感光体ドラム(20)の回転により従動回転している。帯電ローラ(30)には図示しない高圧電源により所定のバイアスが印加され、感光体ドラム(20)の表面を−500Vに帯電している。露光手段(60)は感光体ドラム(20)に対して画像情報を露光し、静電潜像を形成する。この露光手段(60)には、レーザーダイオードを用いたレーザービームスキャナやLEDなどが用いられる。現像手段(40)は一成分接触現像であり、感光体ドラム(20)上の静電潜像をトナー像として顕像化する。現像手段(40)には図示しない高圧電源から所定の現像バイアスが供給される。感光体クリーニング手段(50)は感光体ドラム(20)表面の転写残トナーのクリーニングを行なう。   The photosensitive drum (20) rotates in the arrow direction at a peripheral speed of 150 mm / sec. The charging roller (30) is in pressure contact with the surface of the photosensitive drum (20), and is rotated by the rotation of the photosensitive drum (20). A predetermined bias is applied to the charging roller (30) by a high voltage power source (not shown) to charge the surface of the photosensitive drum (20) to -500V. The exposure means (60) exposes image information to the photosensitive drum (20) to form an electrostatic latent image. For this exposure means (60), a laser beam scanner or LED using a laser diode is used. The developing means (40) is one-component contact development, and visualizes the electrostatic latent image on the photosensitive drum (20) as a toner image. A predetermined developing bias is supplied to the developing means (40) from a high voltage power source (not shown). The photoreceptor cleaning means (50) cleans the transfer residual toner on the surface of the photoreceptor drum (20).

各プロセスカートリッジユニット(10)は中間転写ベルト(70)の移動方向に並列に4個配設され、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの順で可視像を形成する。一次転写ローラ(80)には一次転写バイアスが印加され、感光体ドラム(20)表面のトナー像は中間転写ベルト(70)表面に転写される。中間転写ベルト(70)は,図示しない駆動モータによって図中の矢印方向に回転駆動されるようになっており、各色の可視像が表面に順次重ね転写されることでフルカラー画像を形成する。   Four process cartridge units (10) are arranged in parallel in the moving direction of the intermediate transfer belt (70), and form visible images in the order of yellow, cyan, magenta, and black. A primary transfer bias is applied to the primary transfer roller (80), and the toner image on the surface of the photosensitive drum (20) is transferred to the surface of the intermediate transfer belt (70). The intermediate transfer belt (70) is driven to rotate in the direction of the arrow in the figure by a drive motor (not shown), and a full color image is formed by sequentially transferring the visible images of each color onto the surface.

形成されたフルカラー画像は、二次転写ローラ(90)に所定の電圧を印加することにより転写材である用紙(100)に転写され、図示しない定着装置にて定着され出力される。二次転写ローラ(90)で転写できず中間転写ベルト(70)上に残留したトナーは転写ベルトクリーニング手段(110)に回収される。   The formed full-color image is transferred to a sheet (100) as a transfer material by applying a predetermined voltage to the secondary transfer roller (90), and is fixed and output by a fixing device (not shown). The toner that cannot be transferred by the secondary transfer roller (90) and remains on the intermediate transfer belt (70) is collected by the transfer belt cleaning means (110).

図3は本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。   FIG. 3 is a cross-sectional view of the developing device and the process cartridge unit according to the embodiment of the present invention.

現像装置(40)は、トナーを収容するトナー収容室(101)と、トナー収容室(101)の下方に設けられたトナー供給室(102)から構成され、トナー供給室(102)の下部には、現像ローラ(103)と、現像ローラ(103)に当接して設けられた層規制部材(104)および供給ローラ(105)が設けられる。現像ローラ(103)は感光体ドラム(20)に接触して配置され、図示しない高圧電源から所定の現像バイアスが印加される。   The developing device (40) includes a toner storage chamber (101) for storing toner and a toner supply chamber (102) provided below the toner storage chamber (101). Are provided with a developing roller (103), a layer regulating member (104) and a supply roller (105) provided in contact with the developing roller (103). The developing roller (103) is disposed in contact with the photosensitive drum (20), and a predetermined developing bias is applied from a high voltage power source (not shown).

トナー収容室(101)内にはトナー攪拌部材(106)が設けられ、反時計回りの方向で回転することによって収容されたトナーを流動させ、開口部(107)を通ってトナー供給室(102)への落下移動を促進する。開口部(107)は供給ローラの直上に設けられ、層規制部材(104)の直上にはトナー収容室(101)とトナー供給室(102)とを仕切る壁があるのみとなっている。供給ローラ(105)の表面には空孔(セル)を有した構造の発泡材料が被覆されており、トナー供給室(102)内に運ばれてきたトナーを効率よく付着させて取り込むとともに、現像ローラ(103)との当接部での圧力集中によるトナー劣化を防止している。また発泡材料にはカーボン微粒子を含有させた導電性のものが用いられ10〜1013Ωの電気抵抗値に設定される。供給ローラ(105)には、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の供給バイアスが印加される。この供給バイアスは、現像ローラ(103)との当接部で予備帯電されたトナーを現像ローラ(103)に押し付ける方向に作用する。供給ローラ(105)は反時計回りの方向に回転し、表面に付着させたトナーを現像ローラ(103)の表面に塗布供給する。 A toner stirring member (106) is provided in the toner storage chamber (101), and the stored toner flows by rotating in the counterclockwise direction, and passes through the opening (107) to supply the toner supply chamber (102). ) Promote falling movement to. The opening (107) is provided immediately above the supply roller, and the wall for partitioning the toner storage chamber (101) and the toner supply chamber (102) is just above the layer regulating member (104). The surface of the supply roller (105) is covered with a foam material having a structure having pores (cells), and the toner conveyed into the toner supply chamber (102) is efficiently attached and taken in, and developed. Toner deterioration due to pressure concentration at the contact portion with the roller (103) is prevented. In addition, a conductive material containing carbon fine particles is used as the foam material, and the electric resistance value is set to 10 3 to 10 13 Ω. A supply bias having a value offset in the same direction as the toner charging polarity with respect to the developing bias is applied to the supply roller (105). This supply bias acts in the direction in which the pre-charged toner is pressed against the developing roller (103) at the contact portion with the developing roller (103). The supply roller (105) rotates counterclockwise to apply and supply the toner adhered to the surface to the surface of the developing roller (103).

現像ローラ(103)には、弾性ゴム層を被覆したローラが用いられ、さらに表面にはトナーと逆の極性に帯電しやすい材料から成る表面コート層が設けられる。弾性ゴム層は、感光体ドラム(20)との接触状態を均一に保つために、JIS−Aで50度以下の硬度に設定され、さらに現像バイアスを作用させるために10〜1010Ωの電気抵抗値に設定される。表面粗さはRaで0.2〜2.0μmに設定され、必要量のトナーが表面に保持される。現像ローラ(103)は反時計回りの方向に回転し、表面に保持したトナーを層規制部材(104)および感光体ドラム(20)との対向位置へと搬送する。 A roller coated with an elastic rubber layer is used for the developing roller (103), and a surface coat layer made of a material that is easily charged to a polarity opposite to that of the toner is provided on the surface. The elastic rubber layer is set to a hardness of 50 degrees or less according to JIS-A in order to keep the contact state with the photosensitive drum (20) uniform, and further 10 3 to 10 10 Ω in order to act a developing bias. Set to electrical resistance value. The surface roughness Ra is set to 0.2 to 2.0 μm, and a necessary amount of toner is held on the surface. The developing roller (103) rotates counterclockwise and conveys the toner held on the surface to a position facing the layer regulating member (104) and the photosensitive drum (20).

層規制部材(104)は、SUS304CSPやSUS301CSPまたはリン青銅等の金属板バネ材料を用い、自由端側を現像ローラ(103)表面に10〜100N/mの押圧力で当接させたもので、その押圧下を通過したトナーを薄層化するとともに摩擦帯電によって電荷を付与する。さらに層規制部材(104)には摩擦帯電を補助するために、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の規制バイアスが印加される。   The layer regulating member (104) uses a metal leaf spring material such as SUS304CSP, SUS301CSP, or phosphor bronze, and the free end side is brought into contact with the surface of the developing roller (103) with a pressing force of 10 to 100 N / m. The toner that has passed under the pressure is thinned and an electric charge is applied by triboelectric charging. Further, the layer regulating member (104) is applied with a regulating bias having a value offset in the same direction as the charging polarity of the toner with respect to the developing bias in order to assist frictional charging.

感光体ドラム(20)は時計回りの方向に回転しており、従って現像ローラ(103)表面は感光体ドラム(20)との対向位置において感光体ドラム(20)の進行方向と同方向に移動する。薄層化されたトナーは、現像ローラ(103)の回転によって感光体ドラム(20)との対向位置へ搬送され、現像ローラ(103)に印加された現像バイアスと感光体ドラム(20)上の静電潜像によって形成される潜像電界に応じて、感光体ドラム(20)表面に移動し現像される。   The photosensitive drum (20) rotates in the clockwise direction, and therefore the surface of the developing roller (103) moves in the same direction as the traveling direction of the photosensitive drum (20) at a position facing the photosensitive drum (20). To do. The thinned toner is conveyed to a position facing the photosensitive drum (20) by the rotation of the developing roller (103), and the developing bias applied to the developing roller (103) and the photosensitive drum (20). In accordance with the latent image electric field formed by the electrostatic latent image, it moves to the surface of the photosensitive drum (20) and is developed.

感光体ドラム(20)上に現像されずに現像ローラ(103)上に残されたトナーが再びトナー供給室(102)内へと戻る部分には、封止シール(108)が現像ローラ(103)に当接して設けられ、トナーは現像装置外部に漏れ出ないように封止される。   A seal (108) is attached to the developing roller (103) at a portion where the toner remaining on the developing roller (103) without being developed on the photosensitive drum (20) returns to the toner supply chamber (102) again. The toner is sealed so as not to leak out of the developing device.

現像ローラの表面を構成するゴム弾性体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコンゴム、これらの2種以上のブレンド物などが挙げられる。これらの中でも、エピクロルヒドリンゴムとアクリロニトリル−ブタジエン系共重合体ゴムとのブレンドゴムが好ましく用いられる。   The rubber elastic body constituting the surface of the developing roller is not particularly limited. For example, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, silicon rubber, A blend of two or more of these may be mentioned. Among these, a blend rubber of epichlorohydrin rubber and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber is preferably used.

本発明で用いる現像ローラは、例えば、導電性シャフトの外周にゴム弾性体を被覆することにより製造される。導電性シャフトは、例えば、ステンレスなどの金属で構成される。   The developing roller used in the present invention is manufactured, for example, by covering the outer periphery of a conductive shaft with a rubber elastic body. The conductive shaft is made of a metal such as stainless steel, for example.

本発明の定着器として、例えば、加熱ローラと加圧ローラにより構成される2ロール定着方式を採用する定着器が好ましい。 As the fixing device of the present invention, for example, a fixing device that employs a two-roll fixing system including a heating roller and a pressure roller is preferable.

また、定着部材にオイル塗布を必要としないオイルレス定着を採用する定着器が好ましく用いられる。   Also, a fixing device that employs oilless fixing that does not require oil application to the fixing member is preferably used.

[静電潜像保持体帯電部材構成]
本発明の帯電部材としては、芯金、この芯金上に導電層、そしてこの導電層を被覆する表面層を備え、全体として円筒状に形成されたものである。芯金には、電源によって芯金に印加された電圧は、導電層、表面層を介して潜像担持体に印加され、潜像担持体表面を帯電するようになっている。
[Configuration of electrostatic latent image carrier charging member]
The charging member of the present invention includes a cored bar, a conductive layer on the cored bar, and a surface layer covering the conductive layer, and is formed in a cylindrical shape as a whole. A voltage applied to the core metal by the power source is applied to the core metal via the conductive layer and the surface layer, and the surface of the latent image carrier is charged.

帯電部材の芯金は、潜像担持体の長手方向に沿って(潜像担持体の軸と平行に)配置されており、帯電部材全体は、潜像担持体に対して所定の押圧力で押し付けられている。これによって、潜像担持体表面の一部と帯電部材表面の一部とが双方の長手方向に沿って接触し、所定幅の接触ニップを形成している。潜像担持体は、駆動手段によって回転駆動され、これに伴って帯電部材は従動回転するように構成されている。   The core of the charging member is disposed along the longitudinal direction of the latent image carrier (parallel to the axis of the latent image carrier), and the entire charging member is pressed against the latent image carrier by a predetermined pressing force. It is pressed. As a result, a part of the surface of the latent image carrier and a part of the surface of the charging member are brought into contact with each other along the longitudinal direction thereof to form a contact nip having a predetermined width. The latent image carrier is driven to rotate by driving means, and the charging member is configured to rotate following the rotation.

電源による潜像担持体の帯電は、上述の接触ニップの近傍を介して行われる。接触ニップを介して、帯電部材表面と潜像担持体表面の被帯電領域(帯電部材の長さに相当)とは万遍なく接触し、これによって、潜像担持体表面の被帯電領域は一様となる。   The latent image carrier is charged by the power source through the vicinity of the contact nip. Through the contact nip, the surface of the charging member and the charged area on the surface of the latent image carrier (corresponding to the length of the charging member) are in uniform contact with each other. It becomes like.

帯電部材の導電層は非金属であり、潜像担持体との当接状態を安定させるために、低硬度の材料を好ましく用いることができる。例えば、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルアルコール等の樹脂やヒドリン系、EPDM、NBR等のゴムが用いられる。導電性の材料としては、カーボンブラックやグラファイト、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。   The conductive layer of the charging member is non-metallic, and a material with low hardness can be preferably used in order to stabilize the contact state with the latent image carrier. For example, resins such as polyurethane, polyether, and polyvinyl alcohol, and rubbers such as hydrin, EPDM, and NBR are used. Examples of the conductive material include carbon black, graphite, titanium oxide, and zinc oxide.

また、表面層は、中抵抗(10〜1010Ω)の抵抗値を有する材料が用いられる。 In addition, a material having a resistance value of medium resistance (10 2 to 10 10 Ω) is used for the surface layer.

例えば、樹脂としては、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、シリコン、テフロン(登録商標)、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリテオフェン、ポリカーボネート、ポリビニル等を用いることができるが、水との接触角を高めるためにフッ素系の樹脂を用いることが好ましい。   For example, as the resin, nylon, polyamide, polyimide, polyurethane, polyester, silicon, Teflon (registered trademark), polyacetylene, polypyrrole, polytheophene, polycarbonate, polyvinyl, etc. can be used, but in order to increase the contact angle with water. It is preferable to use a fluorine-based resin.

フッ素系の樹脂としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等が挙げられる。   Examples of the fluorine-based resin include polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, and vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer.

さらに、中抵抗に調整する目的で、カーボンブラックやグラファイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄等の導電性材料を適宜添加させてもよい。   Furthermore, for the purpose of adjusting to a medium resistance, a conductive material such as carbon black, graphite, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, or iron oxide may be added as appropriate.

以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.

本発明のトナーは、上記炭化水素系ワックスが内添された第1バインダー樹脂、第2バインダー樹脂、および着色剤を従来の方法で混合、混練、粉砕、分級し、所望の体積平均粒径を有するトナー粒子を得、外添剤と混合することにより得ることができる。   The toner of the present invention is prepared by mixing, kneading, pulverizing, and classifying the first binder resin, the second binder resin, and the colorant, into which the hydrocarbon wax is internally added, by a conventional method, thereby obtaining a desired volume average particle size. The toner particles can be obtained by mixing them with external additives.

以下、実施例1乃至10のトナーの製造方法を説明する。   Hereinafter, the method for producing the toners of Examples 1 to 10 will be described.

[第1バインダー樹脂の作成]
ビニル系モノマーとして、スチレン600g、アクリル酸ブチル110g、アクリル酸30g及び重合開始剤としてジクミルパーオキサイド30gを滴下ロートに入れた。ポリエステルの単量体のうち、ポリオールとして、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1230g、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン290g、イソドデセニル無水コハク酸250g、テレフタル酸310g、無水1,2,4−ベンゼントリカルボン酸180g及びエステル化触媒としてジブチル錫オキシド7g、ワックスとしてパラフィンワックス(融点73.3℃、示差走査型熱量計で測定される昇温時の吸熱ピークの半値幅は4℃)を仕込モノマー100重量部に対して4重量部、温度計、ステンレス製攪拌機、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した5リットル四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で窒素雰囲気下に、160℃の温度で撹拌しつつ、滴下ロートよりビニル系モノマー樹脂と重合開始剤の混合液を一時間かけて滴下した。160℃に保持したまま2時間付加重合反応を熟成させた後、230℃に昇温して縮重合反応を行わせた。重合度は、定荷重押出し形細管式レオメータを用いて測定した軟化点により追跡を行い、所望の軟化点に達したときに反応を終了させ、樹脂H1を得た。樹脂軟化点は130℃であった。
[Creation of first binder resin]
As a vinyl monomer, 600 g of styrene, 110 g of butyl acrylate, 30 g of acrylic acid, and 30 g of dicumyl peroxide as a polymerization initiator were placed in a dropping funnel. Among polyester monomers, as polyols, 1230 g of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane 290 g, isododecenyl succinic anhydride 250 g, terephthalic acid 310 g, 1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride 180 g, dibutyltin oxide 7 g as esterification catalyst, wax as paraffin wax (melting point 73.3 ° C., differential 4 parts by weight per 100 parts by weight of charged monomer, equipped with thermometer, stainless steel stirrer, flow-down condenser, and nitrogen inlet tube In a 5 liter four-necked flask and in a mantle heater under a nitrogen atmosphere With stirring at a temperature of 160 ° C., it was added dropwise over one hour a mixture of the vinyl monomer resins and the polymerization initiator from the dropping funnel. The addition polymerization reaction was aged for 2 hours while maintaining the temperature at 160 ° C., and then the temperature was raised to 230 ° C. to perform the condensation polymerization reaction. The degree of polymerization was tracked by the softening point measured using a constant load extrusion capillary rheometer, and when the desired softening point was reached, the reaction was terminated to obtain Resin H1. The resin softening point was 130 ° C.

[第2バインダー樹脂の作成]
ポリオールとして、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2210g、テレフタル酸850g、無水1,2,4−ベンゼントリカルボン酸120g及びエステル化触媒としてジブチル錫オキシド0.5gを、温度計、ステンレス製攪拌機、流下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した5リットル四つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で窒素雰囲気下230℃に昇温して縮重合反応を行わせた。重合度は、定荷重押出し形細管式レオメータを用いて測定した軟化点により追跡を行い、所望の軟化点に達したときに反応を終了させ、樹脂L1を得た。樹脂軟化点は115℃であった。
[Creation of second binder resin]
As polyol, 2210 g of polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 850 g of terephthalic acid, 120 g of 1,2,4-benzenetricarboxylic anhydride and dibutyltin oxide 0 as esterification catalyst .5 g was put into a 5 liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a falling condenser and a nitrogen inlet tube, and the temperature was raised to 230 ° C. in a mantle heater under a nitrogen atmosphere to conduct a condensation polymerization reaction. It was. The degree of polymerization was monitored by the softening point measured using a constant load extrusion capillary rheometer, and when the desired softening point was reached, the reaction was terminated to obtain Resin L1. The resin softening point was 115 ° C.

[トナー粒子の作成]
第1および第2バインダー樹脂からなるバインダー樹脂100質量部(内添ワックスの重量を含む)に対して、C.I.Pigment Red 57−1を4質量部含有相当のマスターバッチをヘンシェルミキサーで十分混合した後、2軸押し出し混練機(PCM−30:池貝鉄工社製)を使用して、溶融混練し、得られた混練物を冷却プレスローラーで2mm厚に圧延し、冷却ベルトで冷却した後、フェザーミルで粗粉砕した。その後、機械式粉砕機(KTM:川崎重工業社製)で体積平均粒径10〜12μmまで粉砕し、さらに、ジェット粉砕機(IDS:日本ニューマチックエ業社製)で粗粉分級しながら粉砕した後、微粉分級をロータ型分級機(ティープレックス型分級機タイプ:100ATP:ホソカワミクロン社製)を使用して分級を行い、所望の体積平均粒径、円形度の着色樹脂粒子を得た。
[Create toner particles]
C. for 100 parts by mass (including the weight of the internally added wax) of the binder resin composed of the first and second binder resins. I. A master batch corresponding to 4 parts by mass of Pigment Red 57-1 was sufficiently mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded using a biaxial extrusion kneader (PCM-30: manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.). The kneaded product was rolled to a thickness of 2 mm with a cooling press roller, cooled with a cooling belt, and then roughly pulverized with a feather mill. Thereafter, the mixture was pulverized with a mechanical pulverizer (KTM: manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.) to a volume average particle size of 10-12 μm, and further pulverized while being classified with a jet pulverizer (IDS: manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.). Thereafter, fine powder classification was performed using a rotor type classifier (Teplex type classifier type: 100 ATP: manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to obtain colored resin particles having a desired volume average particle diameter and circularity.

この着色樹脂粒子の100質量部に対して外添剤としてシリカを所望の量(質量部)添加し、ヘンシェルミキサーで混合処理しマゼンタトナー粒子を得た。   A desired amount (mass part) of silica as an external additive was added to 100 parts by mass of the colored resin particles, and mixed with a Henschel mixer to obtain magenta toner particles.

次に、比較例1のトナーの製造方法を説明する。   Next, a method for producing the toner of Comparative Example 1 will be described.

[極性重合体の製造例]
還流管,撹拌機,温度計,窒素導入管,滴下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、溶媒としてメタノール150質量部、2−ブタノン250質量部及び2−プロパノール100質量部、モノマーとしてスチレン84質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル13質量部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)3質量部を添加して撹拌しながら還流温度まで加熱した。重合開始剤であるt−ブチルペルオキシ−イソブチレート2質量部を2−ブタノン20質量部で希釈した溶液を30分かけて滴下して5時間撹拌を継続し、更にt−ブチルペルオキシ−イソブチレート1質量部を2−ブタノン20質量部で希釈した溶液を30分かけて滴下して、更に5時間撹拌して重合を終了した。
[Production example of polar polymer]
In a pressurizable reaction vessel equipped with a reflux tube, a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, a dropping device and a decompression device, 150 parts by mass of methanol as a solvent, 250 parts by mass of 2-butanone and 100 parts by mass of 2-propanol, As a monomer, 84 parts by mass of styrene, 13 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, and 3 parts by mass of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) were added and heated to reflux temperature while stirring. A solution obtained by diluting 2 parts by mass of t-butylperoxy-isobutyrate as a polymerization initiator with 20 parts by mass of 2-butanone was added dropwise over 30 minutes, and stirring was continued for 5 hours. Further, 1 part by mass of t-butylperoxy-isobutyrate was further added. The solution diluted with 20 parts by mass of 2-butanone was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 5 hours to complete the polymerization.

重合溶媒を減圧留去した後に得られた重合体を目開き100μmのスクリーンを装着したカッターミルを用いて100μm以下に粗粉砕した。   The polymer obtained after distilling off the polymerization solvent under reduced pressure was coarsely pulverized to 100 μm or less using a cutter mill equipped with a screen having an opening of 100 μm.

[トナーの製造例]
高速撹拌装置TK−ホモミキサーを備えた2リットル用四つ口フラスコ中に、イオン交換水910質量部とポリビニルアルコール1質量部を添加し回転数を12000回転に調整し、60℃に加温せしめ分散剤系とした。
[Example of toner production]
910 parts by mass of ion-exchanged water and 1 part by mass of polyvinyl alcohol are added to a 2 liter four-necked flask equipped with a high-speed agitator TK-homomixer, the number of revolutions is adjusted to 12,000 revolutions, and the mixture is heated to 60 ° C. Dispersant system.

一方、分散質系は、
スチレン単量体 165質量部
n−ブチルアクリレート単量体 35質量部
フタロシアニン顔料 10質量部
(C.I.Pigment Blue 15:3)
ポリエステル樹脂 30質量部
(プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAとイソフタル酸との重縮合物、
Tg=70℃、Mw=10000、Mn=6000)
極性重合体(1) 2質量部
サリチル酸アルミニウム化合物 4質量部
(ボントロンE−88:オリエント化学社製)
ジビニルベンゼン 0.2質量部
ステアリン酸ステアリルワックス(DSCのメインピーク60℃) 30質量部
上記混合物を、アトライターを用い3時間分散させた後、重合開始剤である2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5質量部を添加した分散物を、上記分散媒中に投入し回転数を維持しつつ12分間造粒した。その後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を代え内温を65℃に昇温させ50回転で重合を10時間継続した。
On the other hand, the dispersoid system is
Styrene monomer 165 parts by mass n-butyl acrylate monomer 35 parts by mass phthalocyanine pigment 10 parts by mass (CI Pigment Blue 15: 3)
30 parts by mass of polyester resin (polycondensate of propylene oxide modified bisphenol A and isophthalic acid,
Tg = 70 ° C., Mw = 10000, Mn = 6000)
Polar polymer (1) 2 parts by mass Aluminum salicylate compound 4 parts by mass (Bontron E-88: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
Divinylbenzene 0.2 parts by mass Stearyl stearate wax (DSC main peak 60 ° C.) 30 parts by mass After the above mixture was dispersed for 3 hours using an attritor, 2,2′-azobis (2 , 4-dimethylvaleronitrile) was added to the dispersion medium and granulated for 12 minutes while maintaining the rotational speed. Thereafter, the high-speed stirrer was replaced with a propeller stirring blade, the internal temperature was raised to 65 ° C., and polymerization was continued at 50 revolutions for 10 hours.

重合終了後スラリーを冷却し、水洗、乾燥をして、コアンダ効果を利用した分級処理を行い粒度調整を行い、比較例1のシアントナーを得た。   After completion of the polymerization, the slurry was cooled, washed with water, dried, classified using the Coanda effect to adjust the particle size, and the cyan toner of Comparative Example 1 was obtained.

次に、比較例2のトナーの製造方法を説明する。   Next, a method for producing the toner of Comparative Example 2 will be described.

第1バインダー樹脂の作成時にワックスを添加せず、トナー粒子の作成時にパラフィンワックス4重量部添加したこと以外は同様の方法にて比較例2のトナーを得た。   The toner of Comparative Example 2 was obtained in the same manner except that 4 parts by weight of paraffin wax was added at the time of preparing the toner particles without adding wax at the time of forming the first binder resin.

(評価方法)
上述で作製した実施例1乃至10、比較例1及び2のトナーの体積平均粒径、円形度、外添剤量、付着強度、トータルエネルギー及び移送性指数を測定し、さらに画像形成を実施して画像評価を行なった。結果を下記の表1に示す。
(Evaluation methods)
The volume average particle diameter, circularity, external additive amount, adhesion strength, total energy, and transportability index of the toners of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 prepared above were measured, and image formation was further performed. The images were evaluated. The results are shown in Table 1 below.

[パウダーレオメータにおけるトータルエネルギー測定]
フリーマン社製パウダーレオメータFT4使用。
[Total energy measurement in powder rheometer]
Uses Freeman's powder rheometer FT4.

パウダーレオメータ付属の200mlガラス容器に160mlのスプリット容器を取り付け、トナーを85.0g投入した。7回コンディショニングを行った後、スプリット容器によるすり切りにより200ml容器中にトナーをセッティングする。   A 160 ml split container was attached to a 200 ml glass container attached to the powder rheometer, and 85.0 g of toner was charged. After conditioning 7 times, the toner is set in a 200 ml container by grinding with a split container.

パウダーレオメータ付属の48mm径ブレードを進入速度30mm/sでブレード回転数を変えながらブレードとガラス容器下部に備え付けられた電子天秤に加えられたエネルギーを測定した。また、5Nの荷重はパウダーレオメータ付属の20ml用圧縮ピストンを使用した。上記条件で測定した時の本測定器の出力がmJ単位のエネルギーであり、ブレード部とガラス容器下部それぞれの出力が得られ、その和がトータルエネルギーとなる。   A 48 mm diameter blade attached to the powder rheometer was measured at an approach speed of 30 mm / s, and the energy applied to the electronic balance provided at the lower portion of the blade and the glass container was measured while changing the blade rotation speed. For the load of 5N, a 20 ml compression piston attached to the powder rheometer was used. The output of the measuring instrument when measured under the above conditions is energy in mJ units, and the outputs of the blade part and the lower part of the glass container are obtained, and the sum is the total energy.

[移送性]
「移送性指数」とは、例えば、図1に示すパーツフィーダーにより測定されることによって得られる一定の振動を与えた状態におけるトナー粒子の移動性を指数化したものであり、トナーの移送されやすさ、すなわち、トナーの動きやすさを示すものである。
[Transportability]
The “transportability index” is, for example, an index of the mobility of toner particles in a state of giving a constant vibration obtained by measurement by the parts feeder shown in FIG. That is, it indicates the ease of movement of the toner.

パーツフィーダー1は、特定の振動を発生させるための駆動源3および、この駆動源3の上方において支持された円筒状のボール4により構成されており、ボール4には、その内周壁面に沿って、その底面と上端縁とを連絡する螺旋状の坂路5が形成されている。   The parts feeder 1 includes a drive source 3 for generating a specific vibration and a cylindrical ball 4 supported above the drive source 3, and the ball 4 extends along an inner peripheral wall surface thereof. Thus, a spiral slope 5 that connects the bottom surface and the upper edge is formed.

坂路5は、その上端部5Aが、ボール4の上端縁と同じ高さ位置において当該ボール4の側壁から径方向外方に突出した態様で配設されている。   The slope 5 is arranged in such a manner that the upper end portion 5 </ b> A protrudes radially outward from the side wall of the ball 4 at the same height position as the upper end edge of the ball 4.

6はボール4の中心軸、7は坂路5の上端部5Aの下方に設けられた受け皿、2は受け皿7に接続された計量手段である。   6 is a central axis of the ball 4, 7 is a tray provided below the upper end portion 5 </ b> A of the slope 5, and 2 is a weighing means connected to the tray 7.

このパーツフィーダー1においては、駆動源3により供給される回転動力をボール4に伝達することによりボール4を全体的に振動させる振動運動に変換し、上下運動の戻り位置を、角度をもたせて配設されたバネの作用により変更させることにより、ボール4内に位置されたトナーが坂路5に沿って上方に移送され、当該坂路5の上端部5Aより受け皿7に落下する。   In this parts feeder 1, the rotational power supplied by the drive source 3 is transmitted to the ball 4 to convert it into a vibrating motion that vibrates the ball 4 as a whole, and the return position of the vertical motion is arranged at an angle. By changing by the action of the provided spring, the toner positioned in the ball 4 is transferred upward along the slope 5 and falls onto the tray 7 from the upper end portion 5 </ b> A of the slope 5.

移送性指数の測定は、ボール4の内部の中心軸6の周辺にトナー1gを投入すると共に、駆動源3を周波数120rps、電圧80Vの条件で駆動させて、当該トナーを坂路5に沿って上方に移送させ受け皿7に到達させ、計量手段2によって計量された当該受け皿7に到達したトナーの量が300mgおよび750mgとなった時の、前記駆動源3の駆動を開始した時からの時間を測定し、下記式(1)を利用して算出することができる。 The transferability index is measured by putting 1 g of toner around the central axis 6 inside the ball 4 and driving the drive source 3 under the conditions of a frequency of 120 rps and a voltage of 80 V, and the toner is moved upward along the slope 5. Measure the time from the start of driving of the driving source 3 when the amount of toner reaching the receiving tray 7 measured by the measuring means 2 reaches 300 mg and 750 mg. and it can be calculated by using the below following formula (1).

(750−300)/(T750−T300)mg/sec・・・(1)
(1)において、T300は、受け皿7に300mgのトナーを移送するために要した時間を示し、T750は、受け皿7に750mgのトナーを移送するために要した時間を示す。
(750-300) / (T750-T300) [ mg / sec ] (1)
In Formula (1), T300 indicates the time required to transfer 300 mg of toner to the tray 7, and T750 indicates the time required to transfer 750 mg of toner to the tray 7.

[体積平均粒径]
トナー粒子の粒度分布の測定方法について説明する。コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)があげられる。以下に測定方法について述べる。まず、電解水溶液100〜150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を固形分にして2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの体積平均粒径(Dv)、個数平均粒径(Dp)を求めることができる。チャンネルとしては、2.00〜2.52μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜12.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.40μm未満;25.40〜32.00μm未満;32.00〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、体積平均粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。
[Volume average particle size]
A method for measuring the particle size distribution of the toner particles will be described. Examples of the measuring device for the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method include Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). The measurement method is described below. First, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 to 20 mg of the measurement sample is further added as a solid content. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes. Volume distribution and number distribution are calculated. From the obtained distribution, the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter (Dp) of the toner can be obtained. As channels, 2.00 to less than 2.52 μm; 2.52 to less than 3.17 μm; 3.17 to less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm; 5.04 to less than 6.35 μm; 6 Less than 35 to 8.00 μm; less than 8.00 to less than 10.08 μm; less than 10.08 to less than 12.70 μm; less than 12.70 to less than 16.00 μm; less than 16.00 to less than 20.20 μm; Uses 13 channels of less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 32.00 to less than 40.30 μm, and targets particles having a volume average particle diameter of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

[平均円形度]
形状の計測方法としては粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、CCDカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当である。この手法で得られる投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である平均円形度が0.960以上のトナーが適正な濃度の再現性のある高精細な画像を形成するのに有効であることが判明した。より好ましくは、平均円形度が0.980〜1.000である。この値はフロー式粒子像分析装置FPIA−2000により平均円形度として計測した値である。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水100〜150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を0.1〜0.5ml加え、更に測定試料を0.1〜0.5g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない、分散液濃度を3000〜1万個/μlとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。
[Average circularity]
As a method for measuring the shape, an optical detection band method is suitable in which a suspension containing particles is passed through an imaging unit detection band on a flat plate, and a particle image is optically detected and analyzed by a CCD camera. A toner with an average circularity of 0.960 or more, which is a value obtained by dividing the perimeter of an equivalent circle having the same projected area obtained by this method by the perimeter of a real particle, produces a high-definition image having a reproducibility with an appropriate density. It was found to be effective in forming. More preferably, the average circularity is 0.980 to 1.000. This value is a value measured as an average circularity by a flow type particle image analyzer FPIA-2000. As a specific measuring method, 0.1 to 0.5 ml of a surfactant, preferably alkylbenzene sulfonate is added as a dispersant to 100 to 150 ml of water from which impure solids have been removed in advance, and further measurement is performed. Add about 0.1-0.5g of sample. The suspension in which the sample is dispersed is obtained by performing dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser and measuring the shape and distribution of the toner with the above apparatus at a dispersion concentration of 3000 to 10,000 / μl. .

[外添剤の付着強度]
10倍に希釈した界面活性剤溶液30ccにトナー2gを入れ十分に馴染ませた後、超音波ホモジナイザーを用いて40Wで1分間エネルギーを与えて、トナーを分離、洗浄後、乾燥させる処理を行い、蛍光X線分析装置を用いて処理前後の無機粒子の付着量の比を算出することにより得られる。蛍光X線分析は島津製作所社製波長分散型蛍光X線分析装置XRF1700を用いて上記処理により得られた乾燥トナーと処理前のトナーをそれぞれ2gに1N/cmの力を60秒間加えてトナーペレットを作成して無機微粒子固有の元素(たとえばシリカの場合はケイ素)を検量線法により定量した
その結果、トナー母体に対する流動化剤の好ましい付着強度が30〜80%であることが判明した。付着強度は30%以下だとトナー母体に固定化されている外添剤が少ないため遊離外添剤が画像に影響を及ぼし、80%以上だとトナー母体への埋没が進みすぎてスペーサー効果が薄れてしまう。
[Adhesive strength of external additives]
After 2 g of toner was added to 30 cc of a surfactant solution diluted 10 times and thoroughly blended, energy was applied at 40 W for 1 minute using an ultrasonic homogenizer to separate, wash and dry the toner, It is obtained by calculating the ratio of the adhesion amount of inorganic particles before and after treatment using a fluorescent X-ray analyzer. The fluorescent X-ray analysis was performed by applying a force of 1 N / cm 2 for 60 seconds to 2 g each of the dry toner obtained by the above treatment and the pre-treatment toner using a wavelength dispersion type fluorescent X-ray analyzer XRF1700 manufactured by Shimadzu Corporation. As a result of preparing pellets and quantifying the elements unique to the inorganic fine particles (for example, silicon in the case of silica) by the calibration curve method, it was found that the preferable adhesion strength of the fluidizing agent to the toner base is 30 to 80%. If the adhesion strength is 30% or less, there are few external additives fixed on the toner base, so that the free external additive affects the image. If the adhesion strength is 80% or more, the toner base is excessively embedded and the spacer effect is exerted. It will fade.

[実機評価]
リコー社製カラーレーザープリンターIpsio CX3000を用い、各実施例及び比較例のトナーを入れ替えて画像評価を行った。結果を下記の表1に示す。
(トルク評価)
線速を半減させた時のトルクアップ量を測定した。
トルクアップによるつまりが発生したものを×、
未発生のものを○とした。
(画像濃度ムラ)
黒ベタ現像時の感光体上トナー付着量で代用。
トナー搬送過多による画像ムラが発生したものを×
画像ムラのないものを○とした。
[Evaluation of actual machine]
Using a color laser printer Ipsio CX3000 manufactured by Ricoh Co., Ltd., image evaluation was performed by replacing the toners of the examples and comparative examples. The results are shown in Table 1 below.
(Torque evaluation)
The amount of torque increase when the line speed was halved was measured.
X where clogging due to torque increase occurred,
Those that did not occur were marked with ○.
(Image density unevenness)
Use the amount of toner adhering to the photoconductor during solid black development.
X where image unevenness occurs due to excessive toner conveyance
A sample having no image unevenness was marked with a circle.

Figure 0004634948
表1の実施例1乃至10から明らかなように、現像ローラを下位置に配置し、該現像ローラに接触対向させたトナー供給ローラを有する縦型現像装置に対してワックス含有粉砕トナーを用いる場合であっても、少なくともワックス含有樹脂、色材、外添剤を含み、体積平均粒径が6〜10μmであり、5Nの荷重負荷を与えたトナー粉体層中にスクリューブレードを回転させながら侵入させて、ブレードが粉体層中を移動する時に発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーがブレード回転数100mm/sの時に800〜1600mJであり、移送性指数が4〜10であるワックス含有非磁性一成分現像用トナーを用いることによって、現像装置の負荷が回避され、駆動ムラや現像装置の故障が生じることなく、特に、オイルレス定着器を用いたプリンタ構成であっても、トナー間付着力が回避され、現像装置の負荷も回避されて、高画質画像を提供できる。
Figure 0004634948
As is clear from Examples 1 to 10 in Table 1, when the developing roller is disposed at the lower position and the pulverized toner containing wax is used for the vertical developing device having the toner supply roller in contact with and opposed to the developing roller. Even so, it contains at least a wax-containing resin, a coloring material, and an external additive, has a volume average particle size of 6 to 10 μm, and penetrates into a toner powder layer subjected to a 5N load while rotating a screw blade. A wax containing 800 to 1600 mJ and a transportability index of 4 to 10 when the total energy calculated from the torque and load generated when the blade moves in the powder layer is 100 mm / s. By using non-magnetic one-component developing toner, the load on the developing device is avoided, and there is no drive unevenness or failure of the developing device. Be a printer configuration using the scan fuser avoids toner adherence between, are avoided load of the developing device, can provide a high quality image.

したがって、本発明は、上述したようなトナー条件での画像形成方法であれば限定されないが、例えば、オイルレス定着を用いた、プリンタ、複写機、ファクシミリなどの画像形成装置に対して好ましく用いられる。   Therefore, the present invention is not limited as long as it is an image forming method under the toner conditions as described above. For example, the present invention is preferably used for an image forming apparatus such as a printer, a copying machine, and a facsimile using oilless fixing. .

また、本発明のトナーは、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおける画像形成手段で好ましく用いられる。   The toner of the present invention is preferably used in image forming means in a process cartridge that is detachable from the main body of the image forming apparatus.

以上、本発明の好ましい実施例について詳述したが、本発明はかかる特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の趣旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, but the present invention is not limited to such specific embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention described in the claims.・ Change is possible.

本発明の移送性指数を測定するパーツフィーダーを示す図である。It is a figure which shows the parts feeder which measures the transportability index | exponent of this invention. 本発明の現像装置とプロセスカートリッジユニットを備える画像形成装置要部の断面図である。1 is a cross-sectional view of a main part of an image forming apparatus including a developing device and a process cartridge unit of the present invention. 本発明の現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of the developing device and the process cartridge unit of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 パーツフィーダー
2 計量手段
3 駆動源
4 ボール
5 坂路
5A 坂路の上端部
6 中心軸
7 受け皿
10 プロセスカートリッジユニット
20 感光体ドラム
30 帯電ローラ
40 現像手段
50 クリーニング手段
60 露光手段
70 中間転写ベルト
80 一次転写ローラ
90 二次転写ローラ
100 転写材
110 転写ベルトクリーニング手段
101 トナー収容室
102 トナー供給室
103 現像ローラ
104 層規制部材
105 供給ローラ
106 トナー攪拌部材
107 開口部
108 封止シール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Parts feeder 2 Weighing means 3 Drive source 4 Ball 5 Slope 5A Upper end part of slope 6 Center axis 7 Receptacle 10 Process cartridge unit 20 Photosensitive drum 30 Charging roller 40 Developing means 50 Cleaning means 60 Exposure means 70 Intermediate transfer belt 80 Primary transfer Roller 90 Secondary transfer roller 100 Transfer material 110 Transfer belt cleaning means 101 Toner storage chamber 102 Toner supply chamber 103 Developing roller 104 Layer regulating member 105 Supply roller 106 Toner stirring member 107 Opening portion 108 Sealing seal

Claims (13)

下位置に配置されている現像ローラ、該現像ローラに当接して設けられている、該現像ローラに非磁性一成分現像剤を供給する供給ローラを有する縦型現像装置用の非磁性一成分現像であって、
非磁性一成分現像剤は、ックス含有するバインダー樹脂及び着色剤を含有する母体と、外添剤を有し、体積平均粒径が6〜10μmであり、移送性指数が4〜10であり、
5Nの荷重負荷を与えた当該非磁性一成分現像剤の粉体層中にスクリューブレードを回転させながら侵入させて、該スクリューブレードが粉体層中を移動する時に発生するトルクと荷重から算出されるトータルエネルギーは、該スクリューブレード回転数100mm/sである時に800〜1600mJであことを特徴とする非磁性一成分現像
A developing roller disposed in the lower position, is provided in contact with the developing roller, a vertical development instrumentation nonmagnetic one of置用 having a feed roller for supplying the non-magnetic one-component developer to the developing roller a component developer,
Those wherein the non-magnetic one-component developer, and maternal containing a binder resin and a colorant containing rings box has an external additive, the body volume average particle diameter of 6 to 10 [mu] m, the transport index is 4 10 and
The powder layer in the non-magnetic one-component developer applying a load load of 5N by intrusion while rotating the screw blade, calculated from the torque and the load to which the screw blade is generated when moving the powder layer total energy is the sometimes rotational speed of the screw blade is 100 mm / s, a non-magnetic one-component developer you wherein the Ru 800~1600mJ der.
均円形度が0.890〜0.930であることを特徴とする請求項1に記載の非磁性一成分現像 Non-magnetic one-component developer according to claim 1, wherein the average circularity of from 0.890 to 0.930. 前記外添剤流動化剤であり
該流動化剤の含有量が2.5〜4.0質量%であることを特徴とする請求項1は2に記載の非磁性一成分現像
The external additive is an fluidizing agent,
Non-magnetic one-component developer according to claim 1 or 2 content of the fluidized agent and wherein 2.5 to 4.0% by mass Rukoto.
前記流動化剤の平均一次粒子径が10〜50nmであることを特徴とする請求項3に記載の非磁性一成分現像 Non-magnetic one-component developer according to claim 3 having an average primary particle diameter of the fluidizing agent characterized in that it is a 10 to 50 nm. 前記流動化剤がシリカであり、
前記母体に対する該シリカの付着強度が30〜80%であることを特徴とする請求項3又は4に記載の非磁性一成分現像
The fluidizing agent is silica;
Non-magnetic one-component developer according to claim 3 or 4 bond strength of the silica is characterized by a 30% to 80% with respect to the base.
記ワックス含有量が3〜10重量であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の非磁性一成分現像 Non-magnetic one-component developer according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the previous verge box is 3 to 10 wt%. 下位置に配置されている現像ローラと、該現像ローラに当接して設けられている、該現像ローラに、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の非磁性一成分現像剤を供給する供給ローラを有する縦型現像装置を有することを特徴とする画像形成装置。  The non-magnetic one-component developer according to any one of claims 1 to 6 is supplied to a developing roller disposed at a lower position and the developing roller provided in contact with the developing roller. An image forming apparatus comprising a vertical developing device having a supply roller. 前記縦型現像装置は、前記非磁性一成分現像剤を収容する収容室と、該収容室の下方に設けられている、該収容室に収容されている非磁性一成分現像剤を前記供給ローラに供給する供給室前記現像ローラに当接して設けられている層規制部材をさらに有し、
前記現像ローラ、前記層規制部材及び前記供給ローラは、前記供給室の下部に設けられていることを特徴とする請求項7に記載の画像形成装置。
The vertical type developing apparatus, the a yield vessel chamber you accommodate a non-magnetic one-component developer, is provided below the 該収 vessel chamber, a non-magnetic one-component developer contained in the housing chamber A supply chamber for supplying the supply roller; and a layer regulating member provided in contact with the developing roller;
The image forming apparatus according to claim 7, wherein the developing roller, the layer regulating member, and the supply roller are provided in a lower portion of the supply chamber.
熱ローラ及び加圧ローラを有する定着器をさらに有することを特徴とする請求項7又は8に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7 or 8, further comprising a fixing device having a pressurizing heat roller and the pressure roller. 着部材にオイル塗布を必要としないオイルレス定着方式である定着器をさらに有することを特徴とする請求項7又は8に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7 or 8, further comprising a fuser an oil-less fixing system that requires no oil coating in Fixing member. プリンタ、複写機又はファクシミリであることを特徴とする請求項7乃至10のいずれか一項に記載の画像形成装置。  The image forming apparatus according to claim 7, wherein the image forming apparatus is a printer, a copier, or a facsimile. 請求項乃至11のいずれか一項に記載の画像形成装置を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成方法。 Image forming method characterized by forming an image using an image forming apparatus according to any one of claims 7 to 11. 下位置に配置されている現像ローラと、該現像ローラに対向接触して設けられている、該現像ローラに、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の非磁性一成分現像剤を供給する供給ローラを有する縦型現像装置を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。 The non-magnetic one-component developer according to any one of claims 1 to 6 is supplied to a developing roller disposed at a lower position and to the developing roller provided so as to be opposed to the developing roller. A process cartridge having a vertical developing device having a supply roller .
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