JP4634771B2 - Plant growth agent - Google Patents
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Description
本発明は、植物の成長を大幅に促進させることのできる植物成長剤に関する。
野菜や、果物等の植物の生産コストが重要であり、いかに速くこれらの植物を生育させるかが問題である。一般に、硫安や、硝安、リン等が植物の成長を助ける物質、即ち、肥料として使用されている。しかし、硫安等は、含まれるアンモニウムイオンにより、アミノ体窒素として植物により利用される半面、長期間の使用で土壌が酸性化し、長期使用が問題となっている。また、植物の成長には、栄養剤のバランスが重要であり、金属は、栄養バランスを維持するのに重要な要素である。
植物は、光合成を行うために、クロロフィルを不可欠とし、その中心には、マグネシウムが存在する。また、光合成には、鉄も重要となっている。更に、活性中心に金属を持つ酵素として、スーパーオキシドディスムターゼが良く調べられており、この酵素の活性中心には、銅、亜鉛又はマンガンが存在していることは、周知である。更に、カルシウムは、植物の細胞壁強化や、老化抑制効果、切花等の日持ち効果に関与することが知られている（例えば、非特許文献１）。
The present invention relates to a plant growth agent capable of greatly promoting plant growth.
The production cost of plants such as vegetables and fruits is important, and how fast these plants grow is a problem. In general, ammonium sulfate, ammonium nitrate, phosphorus, and the like are used as substances that aid plant growth, that is, as fertilizers. However, ammonium sulfate is used by plants as amino nitrogen due to ammonium ions contained therein, but soil is acidified after long-term use, and long-term use becomes a problem. In addition, nutritional balance is important for plant growth, and metal is an important element for maintaining nutritional balance.
Plants make chlorophyll indispensable for photosynthesis, and magnesium is present at the center. Iron is also important for photosynthesis. Furthermore, superoxide dismutase has been well investigated as an enzyme having a metal at the active center, and it is well known that copper, zinc or manganese is present at the active center of this enzyme. Furthermore, it is known that calcium is involved in cell wall reinforcement of plants, antiaging effects, longevity effects such as cut flowers (for example, Non-Patent Document 1).
本発明は、優れた植物成長作用を有する植物成長剤を提供することを発明の課題とする。 An object of the present invention is to provide a plant growth agent having an excellent plant growth action.
本発明者らは、グルコースポリマーを多価カルボン酸でエステル化したカルボキシル基含有グルコースポリマーを使用することにより、植物に対する特定金属の吸収性を高めることができ、その結果、植物の成長を大幅に改善できる植物成長剤を見出し、本発明に到達したものである。 By using a carboxyl group-containing glucose polymer obtained by esterifying a glucose polymer with a polyvalent carboxylic acid, the present inventors can increase the absorbability of a specific metal to a plant, thereby greatly increasing the growth of the plant. The present inventors have found a plant growth agent that can be improved and have reached the present invention.
本発明者らは、上記課題を達成するため、鋭意検討した結果、グルコースポリマーを多価カルボン酸でエステル化したカルボキシル基含有グルコースポリマーと、カルシウム、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄及びマンガンとの塩を形成させ、得られた塩を、植物に供給することにより、その植物の成長を大幅に促進できることを見出し、本発明に到達したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a carboxyl group-containing glucose polymer obtained by esterifying a glucose polymer with a polyvalent carboxylic acid, and a salt of calcium, magnesium, copper, zinc, iron and manganese It was found that the growth of the plant can be significantly promoted by supplying the salt obtained to the plant and the resulting salt has been achieved.
本発明によれば、カルボキシル基含有グルコースポリマーが、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、マンガンに対する優れた溶解性を有し、そのため、これらの金属を、水溶液等の溶液中、又は肥料等に多量に可溶化して配合できるため、これらの金属が、植物体に極めて容易に吸収され、その結果、植物の成長が大幅に改善される。 According to the present invention, the carboxyl group-containing glucose polymer has excellent solubility in calcium, magnesium, copper, zinc, iron, and manganese. Therefore, these metals can be used in solutions such as aqueous solutions, fertilizers, and the like. Therefore, these metals can be absorbed very easily by the plant body, and as a result, the growth of the plant is greatly improved.
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明のカルボキシル基含有グルコースポリマーは、グルコースポリマーと、多価カルボン酸とのエステル化反応により調製される。
原料のグルコースポリマーとしては、グルコースを構成単位とするポリマーであれば、特に制限されず、各種のグルコースポリマーを使用することができる。このようなグルコースポリマーとしては、一般的な澱粉加工品、特に、酸化澱粉や、澱粉分解物、還元澱粉分解物、難消化性澱粉分解物、還元難消化性澱粉分解物等から選択することができる。特に好ましいグルコースポリマーは、還元澱粉分解物及び還元難消化性澱粉分解物であり、これらの分解物は、反応中の着色が少ないため、得られるグルコースポリマーも着色が少なく好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The carboxyl group-containing glucose polymer of the present invention is prepared by an esterification reaction between a glucose polymer and a polyvalent carboxylic acid.
The raw material glucose polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having glucose as a structural unit, and various glucose polymers can be used. Such a glucose polymer may be selected from general processed starch products, in particular oxidized starch, starch degradation products, reduced starch degradation products, resistant starch degradation products, reduced resistant starch degradation products, and the like. it can. Particularly preferred glucose polymers are reduced starch degradation products and reduced resistant starch degradation products, and these degradation products are less colored during the reaction, so that the resulting glucose polymer is also less colored.
グルコースポリマーとして澱粉を使用する場合、特にその種類が限定されるものではなく、例えば、ジャガイモ澱粉や、カンショ澱粉、コーンスターチ、タピオカ澱粉などが、いずれも、効果的な原料澱粉として用いることができる。
グルコースポリマーの重合度は、可溶化しようとする金属に応じて変動し得、例えば、4〜123、好ましくは、4〜18であり、特に好ましくは、6〜10である。
本発明においては、カルボキシル基含有グルコースポリマーは、イオン交換作用により、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、マンガン等の元素と結合して、塩を形成する。
When using starch as a glucose polymer, the kind in particular is not limited, For example, potato starch, sweet potato starch, corn starch, tapioca starch, etc. can all be used as an effective raw material starch.
The degree of polymerization of the glucose polymer may vary depending on the metal to be solubilized, for example, 4 to 123, preferably 4 to 18, and particularly preferably 6 to 10.
In the present invention, the carboxyl group-containing glucose polymer forms a salt by binding with elements such as calcium, magnesium, copper, zinc, iron, manganese, etc. by an ion exchange action.
本発明のカルボキシル基含有グルコースポリマーを調製するのに使用される多価カルボン酸は、官能基としてカルボキシル基を分子内に２つ以上有するものである。その具体例としては、例えば、クエン酸や、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、酒石酸、エチレンジアミン四酢酸等が好適に挙げられる。
本発明のカルボキシル基含有グルコースポリマーにおいては、グルコースポリマー分子中の各グルコース環は、それぞれ、３個まで、又は末端グルコース環については、４個までのカルボキシル基を有することができるが、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、マンガンと塩を形成して、それらの成分の溶解性が向上する限り、種々の態様でカルボキシル基が存在していてもよい。例えば、グルコースポリマー１分子において、カルボキシル基が、必ずしも、各グルコース環に存在している必要はなく、例えば、クエン酸の場合には、グルコース環１個当たり、0.1〜６個、好ましくは、0.2〜２個存在することができる。
The polyvalent carboxylic acid used to prepare the carboxyl group-containing glucose polymer of the present invention has two or more carboxyl groups in the molecule as functional groups. Specific examples thereof include citric acid, malic acid, succinic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, tartaric acid, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
In the carboxyl group-containing glucose polymer of the present invention, each glucose ring in the glucose polymer molecule can have up to 3, or up to 4 carboxyl groups for the terminal glucose ring. A carboxyl group may be present in various forms as long as it forms a salt with magnesium, copper, zinc, iron, manganese and the solubility of these components is improved. For example, in one glucose polymer molecule, a carboxyl group is not necessarily present in each glucose ring. For example, in the case of citric acid, 0.1 to 6, preferably 0.2, per glucose ring. There can be ~ 2.
なお、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、マンガン、鉄等の成分を溶解できるカルボキシル基が存在する限り、グルコースポリマーの分子内で、１分子の多価カルボン酸により、エステル結合で架橋されていてもよく、また、グルコースポリマーの分子間で、１分子の多価カルボン酸により、エステル結合で架橋されていてもよい。
また、グルコースポリマーを構成するグルコース単位の数をＭ、末端グルコース環の総数をＺとし、多価カルボン酸の酸残基数をＮとする時、グルコースポリマー１分子あたりの多価カルボン酸の分子数は、１／(Ｎ-１)〜（３Ｍ+Ｚ）個であるのが好ましく、より好ましくは、１〜（３Ｍ+Ｚ）個であり、更に好ましくは、１〜Ｍ個である。
As long as there is a carboxyl group that can dissolve components such as calcium, magnesium, copper, zinc, manganese, iron, etc., it is crosslinked with an ester bond by one molecule of polyvalent carboxylic acid in the molecule of the glucose polymer. In addition, the glucose polymer molecules may be cross-linked by an ester bond with one molecule of polycarboxylic acid.
In addition, when the number of glucose units constituting the glucose polymer is M, the total number of terminal glucose rings is Z, and the number of acid residues of the polyvalent carboxylic acid is N, the number of polyvalent carboxylic acid molecules per molecule of the glucose polymer The number is preferably 1 / (N-1) to (3M + Z), more preferably 1 to (3M + Z), and still more preferably 1 to M.
本発明でカルボキシル基含有グルコースポリマーの塩を形成するための金属成分は、カルシウム、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄及びマンガンのいずれか又はそれらの混合物である。これらの金属元素は、植物が成長する上で非常に重要な金属成分であり、これらの金属成分を補充することにより、植物の成長を大幅に改善することができる。
このような金属成分は、塩化物や、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩等として使用される。そして、これらの化合物を、カルボキシル基含有グルコースポリマーと反応させることにより、これらの金属成分をカルボキシル基含有グルコースポリマー塩として調製することができる。
これらの金属成分は、カルボキシル基含有グルコースポリマーのカルボン酸の少なくとも１個の酸残基と結合していればよく、多価カルボン酸の酸残基数をＮとし、グルコースポリマーを構成するグルコース単位数をＭ、末端グルコース環の総数をＺとした場合に、グルコースポリマー１分子あたりの金属元素数が１/(Ｎ−１)〜(Ｎ−１)×(３Ｍ+Ｚ)個であるのが好ましく、より好ましくは、１〜(Ｎ−１)×(３Ｍ+Ｚ)個、更に好ましくは、１〜３Ｍ+Ｚ個であることが適当である。
The metal component for forming a salt of a carboxyl group-containing glucose polymer in the present invention is any of calcium, magnesium, copper, zinc, iron and manganese, or a mixture thereof. These metal elements are very important metal components for plant growth, and supplementing these metal components can greatly improve plant growth.
Such metal components are used as chlorides, hydroxides, carbonates, acetates, nitrates and the like. And these metal components can be prepared as a carboxyl group-containing glucose polymer salt by making these compounds react with a carboxyl group-containing glucose polymer.
These metal components only have to be bonded to at least one acid residue of the carboxylic acid of the carboxyl group-containing glucose polymer, the number of acid residues of the polyvalent carboxylic acid is N, and the glucose unit constituting the glucose polymer When the number is M and the total number of terminal glucose rings is Z, the number of metal elements per molecule of glucose polymer is 1 / (N-1) to (N-1) × (3M + Z). It is preferably 1 to (N-1) × (3M + Z), more preferably 1 to 3M + Z.
本発明で使用されるカルボキシル基含有グルコースポリマーは、種々の方法により合成することが出来る。一例として、下記の方法を説明するが、本発明の範囲が、これらの方法により限定されるものではない。
グルコースポリマーと、多価カルボン酸の一種又は二種以上とを、例えば、モル比10:1〜1.5:1、好ましくは、2:1〜1.5:1で水に溶解して水溶液とし、得られた水溶液を、例えば、95℃〜110℃で、1〜10時間程度乾燥して均一な粉末、通常、均一な非晶質粉末を得る。この粉末を、粉末状態のままで、例えば、100℃〜160℃で、例えば、2〜15時間加熱することにより、カルボキシル基含有グルコースポリマーが得られる。
グルコースポリマーと多価カルボン酸との混合水溶液から、均一な粉末を得るために乾燥粉末化する方法としては、例えば、スプレードライや、ドラムドライ、凍結乾燥等のいずれもが効果的に採用できる。
The carboxyl group-containing glucose polymer used in the present invention can be synthesized by various methods. The following methods will be described as an example, but the scope of the present invention is not limited by these methods.
Glucose polymer and one or more polyvalent carboxylic acids are dissolved in water at a molar ratio of 10: 1 to 1.5: 1, preferably 2: 1 to 1.5: 1, for example, to obtain an aqueous solution. The aqueous solution is dried at, for example, 95 ° C. to 110 ° C. for about 1 to 10 hours to obtain a uniform powder, usually a uniform amorphous powder. By heating this powder in a powder state, for example, at 100 ° C. to 160 ° C., for example, for 2 to 15 hours, a carboxyl group-containing glucose polymer is obtained.
For example, spray drying, drum drying, freeze drying, or the like can be effectively employed as a dry powder method for obtaining a uniform powder from a mixed aqueous solution of glucose polymer and polyvalent carboxylic acid.
次に、グルコースポリマーと多価カルボン酸との均一な粉末を加熱する。加熱装置としては、一般的な各種の装置、例えば、オイルバスや、ロータリー・キルンなど、連続的に加熱できる装置、例えば、真空焙焼装置や、エクストルーダー、ドラムドライヤ、流動床加熱装置等が効果的に使用できる。
本発明における加熱は、例えば、100℃〜160℃、好ましくは、100℃〜125℃とすることが適当である。加熱処理時間は特に制限はないが、グルコースポリマーの平均重合度や、多価カルボン酸との混合比、加熱時の温度、目的とする生成物の特性等を考慮して適切な時間を選択するが、通常は、1〜20時間であり、好ましくは、2〜10時間であることが適当である。
続いて、加熱反応生成物は、一般的な糖類の精製に使用される方法や装置、例えば、濾過装置や、イオン交換樹脂、膜分離装置等を使用して効果的に未反応の多価カルボン酸や未反応のグルコースポリマーを除去する。
Next, the uniform powder of glucose polymer and polyvalent carboxylic acid is heated. Examples of the heating device include various general devices such as an oil bath and a rotary kiln that can be continuously heated, such as a vacuum roasting device, an extruder, a drum dryer, and a fluidized bed heating device. Can be used effectively.
The heating in the present invention is, for example, 100 ° C to 160 ° C, preferably 100 ° C to 125 ° C. The heat treatment time is not particularly limited, but an appropriate time is selected in consideration of the average polymerization degree of the glucose polymer, the mixing ratio with the polyvalent carboxylic acid, the temperature at the time of heating, the characteristics of the target product, etc. However, it is usually 1 to 20 hours, preferably 2 to 10 hours.
Subsequently, the heated reaction product is effectively converted into an unreacted polyvalent carboxylic acid using a method or an apparatus used for purification of general sugars, for example, a filtration apparatus, an ion exchange resin, a membrane separation apparatus or the like. Remove acid and unreacted glucose polymer.
精製されたカルボキシル基含有グルコースポリマーは、次いで、水溶液等の溶液中において、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、マンガン、鉄等の塩化物や、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩等と反応させて、カルボキシル基含有グルコースポリマーの塩を調製する。
これらの金属成分のカルボキシル基含有グルコースポリマーの塩を製造する方法としては、例えば、（１）カルボキシル基含有グルコースポリマーをアニオン交換樹脂に吸着させてから、金属の塩化物や、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩等の溶液で、カルボキシル基含有グルコースポリマーの金属塩を溶出する方法や、（２）金属の塩化物や、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩等の溶液をカチオン交換樹脂に通液することにより、金属型カチオン交換樹脂を作製し、そこにカルボキシル基含有グルコースポリマーを流し、その塩を得る方法、（３）カルボキシル基含有グルコースポリマーの溶液に金属の塩化物や、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩等を加えて、その金属を調製する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
The purified carboxyl group-containing glucose polymer is then mixed with a chloride such as calcium, magnesium, copper, zinc, manganese, iron, hydroxide, carbonate, acetate, nitrate, etc. in a solution such as an aqueous solution. A salt of a carboxyl group-containing glucose polymer is prepared by reaction.
As a method for producing a carboxyl group-containing glucose polymer salt of these metal components, for example, (1) a carboxyl group-containing glucose polymer is adsorbed on an anion exchange resin, and then a metal chloride, hydroxide, carbonate A method of eluting the metal salt of a carboxyl group-containing glucose polymer with a solution of a salt, acetate, nitrate or the like; (2) a solution of metal chloride, hydroxide, carbonate, acetate, nitrate, A metal-type cation exchange resin by passing the solution through the exchange resin and flowing a carboxyl group-containing glucose polymer therein to obtain a salt thereof; (3) a metal chloride or a solution of the carboxyl group-containing glucose polymer in the solution of the carboxyl group-containing glucose polymer; , Hydroxides, carbonates, acetates, nitrates, and the like to prepare the metal. No.
得られたカルボキシル基含有グルコースポリマーの金属塩の溶液をこのまま濃縮して植物成長剤とすることができる。更に、脱色処理や脱塩処理を行って、純度を高めることも可能である。精製の方法としては、例えば、活性炭処理や、膜処理など、通常の処理方法が使用できる。また、カルボキシル基含有グルコースポリマーの金属塩の溶液をスプレードライヤー等で乾燥して粉末とすることも可能である。
本発明で使用されるカルボキシル基含有グルコースポリマーの金属塩は、溶解性に優れており、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、マンガン等の金属成分を、沈殿を発生させず安定に溶解する。従って、カルシウムや、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、マンガンの塩を、そのまま、植物成長剤として、又は、肥料等に配合して、植物体に散布又は適用すれば、速やかに吸収され、切花の日持ち向上剤や、植物の芽等の成長に非常に有効である。
The obtained metal salt solution of carboxyl group-containing glucose polymer can be concentrated as it is to obtain a plant growth agent. Furthermore, it is possible to increase the purity by performing a decolorization treatment or a desalting treatment. As a purification method, for example, a normal treatment method such as activated carbon treatment or membrane treatment can be used. Moreover, it is also possible to dry the solution of the metal salt of a carboxyl group-containing glucose polymer with a spray dryer or the like to obtain a powder.
The metal salt of the carboxyl group-containing glucose polymer used in the present invention is excellent in solubility, and stably dissolves metal components such as calcium, magnesium, copper, zinc, iron, and manganese without causing precipitation. . Therefore, if calcium, magnesium, copper, zinc, iron, or manganese salt is used as a plant growth agent or in a fertilizer, and then sprayed or applied to the plant body, it is absorbed quickly, and cut flowers It is very effective for the growth of shelf life and plant buds.
以下、本発明について、更に参考例及び実施例により、詳細に説明するが、本発明の範囲は、これらの参考例及び実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although a reference example and an example explain the present invention in detail, the range of the present invention is not limited at all by these reference examples and examples.
参考例１
(カルボキシル基含有グルコースポリマーの調製)
還元難消化性デキストリン（松谷化学工業株式会社製Fibersol-2H：松谷化学工業株式会社製Fibersol-2の還元型）とクエン酸とを、イオン交換水中に一旦溶解することにより均一化した水溶液を、スプレー乾燥機により粉末化し、１２０℃で加熱することにより、還元難消化性デキストリンをクエン酸でモノエステル化（モノエステル結合：単位グルコースあたり0.14）した。得られたカルボキシル基含有グルコースポリマーエステルをイオン交換水中に再度溶解して、未反応クエン酸を膜分画装置を用いて、クロスフロー法により除去し、再度スプレー乾燥機にて粉末化させた後、カルボキシル基含有グルコースポリマーとして、還元難消化性デキストリンクエン酸エステルを調製した。得られた還元難消化性デキストリンクエン酸エステルは、100gあたり、0.15当量のカルボン酸残基を有していた。更に、その純度又は構成を評価するために、得られたデキストリンクエン酸エステル１gを0.5Ｍトリス緩衝液（pH10.8）にてアルカリ加水分解した後、高速液体クロマトグラフィーにて分析した。なお、高速液体クロマトグラフィーに使用したカラムは、昭和電工（株）製Shodex RS-pak KC-811(H+型)、移動層は15mM HClO4を用いた。
分析の結果、得られたデキストリンクエン酸エステルを加水分解することにより、デキストリン及びクエン酸のみが確認された。それらの含有量は、下記表１の通りであった。
Reference example 1
(Preparation of carboxyl group-containing glucose polymer)
Reduced indigestible dextrin (Matsutani Chemical Industry Co., Ltd. Fibersol-2H: Reduced form of Matsutani Chemical Industry Co., Ltd. Fibersol-2) and citric acid, once dissolved in ion-exchanged water, homogenized aqueous solution, The reduced resistant digestible dextrin was monoesterified with citric acid (monoester bond: 0.14 per unit glucose) by pulverizing with a spray dryer and heating at 120 ° C. After the obtained carboxyl group-containing glucose polymer ester is dissolved again in ion-exchanged water, unreacted citric acid is removed by a cross flow method using a membrane fractionator, and powdered again with a spray dryer As a carboxyl group-containing glucose polymer, a reduced indigestible dextrin citrate was prepared. The obtained reduced-digestible dextrin citrate had 0.15 equivalents of carboxylic acid residue per 100 g. Furthermore, in order to evaluate the purity or composition, 1 g of the obtained dextrin citrate was subjected to alkaline hydrolysis with 0.5 M Tris buffer (pH 10.8) and then analyzed by high performance liquid chromatography. The column used for the high performance liquid chromatography was Shodex RS-pak KC-811 (H + type) manufactured by Showa Denko KK, and the moving bed was 15 mM HClO 4 .
As a result of the analysis, only the dextrin and citric acid were confirmed by hydrolyzing the obtained dextrin citrate. Their contents were as shown in Table 1 below.
＊還元難消化性デキストリン中のグルコース重合度を、10（分子量：1650）とした。
上記の分析結果より、得られた還元難消化性デキストリンクエン酸エステルは、還元難消化性デキストリンとクエン酸からなる化合物であることが確認され、還元難消化性デキストリン１分子あたり、平均約1.45分子のクエン酸が結合していることが確認された。
* Glucose polymerization degree in reduced resistant digestible dextrin was 10 (molecular weight: 1650).
From the above analysis results, it was confirmed that the obtained reduced indigestible dextrin citrate was a compound composed of reduced indigestible dextrin and citric acid, and an average of about 1.45 molecules per reduced indigestible dextrin molecule. Of citric acid was confirmed to be bound.
参考例２
（カルボキシル基含有グルコースポリマーエステルカルシウム塩の調製）
参考例１で調製した還元難消化性デキストリンクエン酸エステル３kgをイオン交換水12 kgに溶解し、炭酸カルシウム225gを少しずつ添加し、室温にて15時間攪拌を保持した。pH6〜7付近を確認した後、ろ紙によりろ過し、スプレー乾燥機により粉末化し、還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩を得た。得られたカルシウム塩を原子吸光度計により分析した結果、還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩のカルシウムイオン量は、試料100gあたり2.80gであった。
Reference example 2
(Preparation of carboxyl group-containing glucose polymer ester calcium salt)
3 kg of reduced indigestible dextrin citrate prepared in Reference Example 1 was dissolved in 12 kg of ion-exchanged water, 225 g of calcium carbonate was added little by little, and stirring was maintained at room temperature for 15 hours. After confirming the vicinity of pH 6 to 7, it was filtered with a filter paper and pulverized with a spray dryer to obtain a calcium salt of reduced resistant digestible dextrin citrate ester. As a result of analyzing the obtained calcium salt with an atomic absorption spectrometer, the calcium ion content of the calcium salt of the reduced indigestible dextrin citrate was 2.80 g per 100 g of the sample.
実施例１（カーネーションの切花に対する効果）
参考例２で得られた還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩を用いて、切り花の日持ち効果を調べた。0.2%w/v（還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩）溶液（カルシウムイオン量：1.5mM）と、比較対照として、0.2%w/v（還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのナトリウム塩）溶液、0.2％w/v還元難消化性デキストリン溶液、塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン量：1.5mM）、グルコン酸カルシウム（カルシウムイオン量：1.5mM）とイオン交換水を各500mlずつ調製し、それぞれに切花（カーネーション、品種：キロ）5本ずつ生け、20℃の室内で経過日数後の健全花数及び８日後の全吸水量を調査した。なお、3日おきに各水溶液を新しい溶液に交換した。
Example 1 (effect of carnation on cut flowers)
Using the reduced indigestible dextrin citrate calcium salt obtained in Reference Example 2, the long-lasting effect of cut flowers was examined. 0.2% w / v (calcium salt of reduced indigestible dextrin citrate) solution (calcium ion amount: 1.5 mM) and 0.2% w / v (sodium salt of reduced indigestible dextrin citrate as a comparative control) ) Solution, 0.2% w / v reduced indigestible dextrin solution, calcium chloride solution (calcium ion content: 1.5 mM), calcium gluconate (calcium ion content: 1.5 mM) and 500 ml each of ion-exchanged water are prepared. Two cut flowers (carnation, variety: kilo) were born, and the number of healthy flowers after the elapsed days and the total water absorption after 8 days were examined in a room at 20 ° C. Each aqueous solution was replaced with a new solution every 3 days.
試料１：イオン交換水
試料２：0.2%w/v（還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩）溶液
試料３：グルコン酸カルシウム（カルシウム濃度：1.5 mM）溶液
試料４：1.5mM塩化カルシウム溶液
試料５：0.2%w/v（還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのナトリウム塩）溶液
試料６：0.2％w/v還元難消化性デキストリン溶液
Sample 1: Ion-exchanged water sample 2: 0.2% w / v (calcium salt of reduced indigestible dextrin citrate) solution sample 3: calcium gluconate (calcium concentration: 1.5 mM) solution sample 4: 1.5 mM calcium chloride solution Sample 5: 0.2% w / v (reduced indigestible dextrin citrate sodium salt) solution Sample 6: 0.2% w / v reduced indigestible dextrin solution
上記表２より、カルシウムを還元難消化性デキストリンのクエン酸エステルの塩として使用する場合（試料２）には、同一のカルシウム濃度において、他のカルシウム塩の形態である、グルコン酸カルシウムを使用する場合（試料３）に比べて、長期の健全花数が非常に優れていた。また、単に、還元難消化性デキストリン溶液を使用する場合（試料６）や、塩化カルシウムを使用する場合（試料４）に比べても、本発明のカルシウム塩を使用する場合には、優れた健全花数が得られることが分かる。
このような効果は、カルシウム以外に、マグネシウムや、銅、亜鉛、マンガン、鉄の塩とした場合にも同様である。
From Table 2 above, when calcium is used as a salt of a citrate ester of reduced indigestible dextrin (sample 2), calcium gluconate in the form of another calcium salt is used at the same calcium concentration. Compared to the case (Sample 3), the number of long-term healthy flowers was very excellent. In addition, when using the calcium salt of the present invention, even when using a reduced indigestible dextrin solution (sample 6) or using calcium chloride (sample 4), excellent soundness is achieved. It turns out that the number of flowers is obtained.
Such an effect is the same when magnesium, copper, zinc, manganese, or iron salt is used in addition to calcium.
実施例２（カイワレ大根の成長に対する効果）
還元難消化性デキストリンクエン酸エステルのカルシウム塩のカイワレ大根の生長への効果を調べた。以下の表３に記載したように、各種の水溶液30mlを添加した脱脂綿をシャーレに乗せ、その上にカイワレ大根（（株）トーホク）の種20粒を蒔き、20℃の室内で７日間育成し、その根部分を採取し、伸長及び重量を測定し、結果を表４に示す。なお、リン含有肥料としてハイポネックス（（株）ハイポネックス ジャパン）1000倍希釈液を用いた。
Example 2 (Effects on growth of radish radish)
The effect of calcium salt of reduced indigestible dextrin citrate on the growth of radish radish was investigated. As shown in Table 3 below, place cotton wool with 30 ml of various aqueous solutions on a petri dish, sow 20 seeds of kaiware radish (Tohoku Co., Ltd.) and grow them in a room at 20 ° C for 7 days. The root portion was sampled and the elongation and weight were measured. The results are shown in Table 4. As a phosphorus-containing fertilizer, Hyponex (Hyponex Japan) 1000-fold diluted solution was used.
上記表３及び４より、リン含有肥料（ハイポネックス）に、本発明のカルボキシル基含有グルコースポリマーのカルシウム塩を添加した場合（試料７）には、塩化カルシウム＋ハイポネックス溶液を配合した場合（試料８）や、ハイポネックス溶液単独（試料９）及び塩化カルシウム溶液単独使用（試料１０）の場合に比べて、カイワレ大根の成長を大幅に改善することが分かる。 From Tables 3 and 4 above, when the calcium salt of the carboxyl group-containing glucose polymer of the present invention is added to phosphorus-containing fertilizer (hyponex) (sample 7), when calcium chloride + hyponex solution is blended (sample 8) In addition, it can be seen that the growth of radish radish is greatly improved as compared with the case of using the Hyponex solution alone (Sample 9) and the calcium chloride solution alone (Sample 10).
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