JP4623549B2 - Ink for inkjet printer - Google Patents

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JP4623549B2 JP2004138305A JP2004138305A JP4623549B2 JP 4623549 B2 JP4623549 B2 JP 4623549B2 JP 2004138305 A JP2004138305 A JP 2004138305A JP 2004138305 A JP2004138305 A JP 2004138305A JP 4623549 B2 JP4623549 B2 JP 4623549B2
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Description

本発明は、インクジェットプリンター用の水性インクに関する。   The present invention relates to an aqueous ink for an ink jet printer.

コンピューターの普及に伴い広く利用されるようになっているインクジェットプリンター用のインクとしては、安全性などの面で水性インクが主流となっており、中でも水溶性染料を用いた水性インクは、発色性に優れることから最も普及している。しかし、前記水溶性染料を用いた水性インクは、染料が水溶性であるために該インクによって形成された画像は耐水性に劣り、また、染料が分子状であるために、光や、オゾンなどのガスによる劣化が速いという問題がある。   As inks for inkjet printers, which are widely used with the spread of computers, water-based inks are the mainstream in terms of safety, and water-based inks that use water-soluble dyes are particularly color-forming. It is most popular because of its superiority. However, the water-based ink using the water-soluble dye has poor water resistance because the dye is water-soluble, and because the dye is molecular, light, ozone, etc. There is a problem that deterioration due to gas is fast.

これらの問題を解決するために、着色剤が分子状ではなく、複数の分子が集合した形態をとる顔料などの不溶性着色剤を用いたインクが検討されている。これらの分散型のインクから形成された画像は、耐水性、耐光性、耐ガス性などのいわゆる画像堅牢性において水溶性色素を用いたインクによる画像よりも優れているが、保存安定性やインクジェットプリンターに用いた際のインクの吐出安定性、画像の色相の鮮鋭度向上などのためには、さらなる顔料粒子の高分散化が要求される。   In order to solve these problems, an ink using an insoluble colorant such as a pigment that takes a form in which a plurality of molecules are aggregated instead of a molecular form is being studied. Images formed from these dispersed inks are superior to images using water-soluble dyes in so-called image fastness such as water resistance, light resistance, and gas resistance. In order to improve the ink ejection stability and the sharpness of the hue of an image when used in a printer, it is required to further increase the dispersion of pigment particles.

微粒子状の着色剤を水性媒質中で安定に分散させるために各種の樹脂(ポリマー)分散剤が用いられているが、これらの樹脂分散剤には、着色剤に対する親和性、水性媒質に対する親和性、分子骨格の安定性、印字時の強固な膜形成性などが要求される。このような要求を満たすために、異なる性質を持ったモノマー単位を組み合わせた共重合体を用いるのが通常で、例えば、特許文献1においては、親水性ブロックと疎水性ブロックとからなり、親水性ブロックが10〜90質量%であるブロック共重合体が開示されている。   Various resin (polymer) dispersants are used to stably disperse fine colorants in an aqueous medium. These resin dispersants have affinity for colorants and affinity for aqueous media. In addition, stability of the molecular skeleton and strong film-forming property at the time of printing are required. In order to satisfy such a requirement, it is usual to use a copolymer in which monomer units having different properties are combined. For example, in Patent Document 1, a hydrophilic block and a hydrophobic block are used. A block copolymer having a block content of 10 to 90% by mass is disclosed.

また、水溶性の程度を最適化するために樹脂の酸価を調節することも行なわれており、特許文献2ではカーボンブラックを分散させるのに酸価が250mg−KOH/g以下の樹脂が適することが、また、特許文献3では酸価が300mg−KOH/g以下で、酸性基の50%以上がアンモニアまたはアミンで中和され、親水部が20〜60モル%、疎水部が40〜80モル%である樹脂が開示されている。また、特許文献4では、酸価が50mg−KOH/g以上280mg−KOH/g以下で酸基の60%以上が中和されている樹脂に内包された着色剤からなるインクが開示されている。   In addition, in order to optimize the water solubility, the acid value of the resin is also adjusted. In Patent Document 2, a resin having an acid value of 250 mg-KOH / g or less is suitable for dispersing carbon black. In Patent Document 3, the acid value is 300 mg-KOH / g or less, 50% or more of the acidic groups are neutralized with ammonia or amine, the hydrophilic part is 20 to 60 mol%, and the hydrophobic part is 40 to 80. Resins that are mole percent are disclosed. Patent Document 4 discloses an ink comprising a colorant encapsulated in a resin in which an acid value is 50 mg-KOH / g or more and 280 mg-KOH / g or less and 60% or more of acid groups are neutralized. .

これらの例で示されている樹脂のモノマー構成や酸価の範囲は極めて広く、より一層の最適化が望まれる。特にインクジェットプリンターに適用した時のインクの十分な吐出安定性の実現には、さらに詳細な検討が必要である。また、これらのパラメーターは単独ではなく相互に関係しているものであり、モノマー構成や酸価だけでなく、酸性基に対する中和剤の種類も含めて、最適な組み合わせを探索することが重要である。
特開平7−53841号公報 特開2000−290554公報 特開2003−171590公報 特開平8−183920号公報
The range of monomer composition and acid value of the resins shown in these examples is extremely wide, and further optimization is desired. In particular, in order to realize sufficient ink ejection stability when applied to an ink jet printer, further detailed examination is required. In addition, these parameters are not related to each other but are related to each other, and it is important to search for the optimal combination including not only the monomer composition and acid value, but also the type of neutralizing agent for acidic groups. is there.
JP 7-53841 A JP 2000-290554 A JP 2003-171590 A JP-A-8-183920

上記の状況に鑑み、本発明は、ポリマー(樹脂)分散剤のモノマー構成や酸価、中和剤の最適な組み合わせを検討し、画像堅牢性に優れた微粒子着色剤を、水性媒質中で安定に分散させ、吐出安定性に優れたインクジェットプリンター用インク(以下単に「インク」という)を提供することを課題とする。   In view of the above situation, the present invention examines the optimal combination of the monomer composition and acid value of the polymer (resin) dispersant and the neutralizing agent, and stables the fine colorant having excellent image fastness in an aqueous medium. It is an object to provide ink for inkjet printers (hereinafter simply referred to as “ink”) having excellent ejection stability.

上記課題は以下の本発明によって解決される。すなわち、本発明は、少なくとも水不溶性の着色剤とポリマーと水性媒質とからなり、該ポリマーが、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1種類のモノマー単位(A)と、前記モノマー単位(A)以外の疎水性モノマー単位(B)2〜10質量%と、非イオン性の親水基を有するモノマー単位(C)5〜15質量%と、酸性基を有するモノマー単位(D)とを少なくとも含み、酸価が90〜200mg−KOH/gであり、該酸性基の少なくとも一部が塩基によって中和されていることを特徴とするインクを提供する。   The above problems are solved by the present invention described below. That is, the present invention comprises at least a water-insoluble colorant, a polymer, and an aqueous medium, wherein the polymer is at least one monomer unit (A) selected from the group consisting of methyl methacrylate and ethyl methacrylate, 2 to 10% by mass of a hydrophobic monomer unit (B) other than the monomer unit (A), 5 to 15% by mass of a monomer unit (C) having a nonionic hydrophilic group, and a monomer unit (D) having an acidic group And an acid value of 90 to 200 mg-KOH / g, and at least a part of the acidic group is neutralized with a base.

上記本発明のインクにおいては、前記疎水性モノマー単位(B)の含有量が、2〜10質量%であり、前記酸価が110〜200mg−KOH/gであること;前記疎水性モノマー単位(B)の含有量が、2〜7質量%であり、前記酸価が110〜150mg−KOH/gであり、前記塩基の少なくとも一部がアンモニアであること;前記酸価が、130〜200mg−KOH/gであり、前記塩基の少なくとも一部がアルカノールアミンであること;および前記水不溶性の着色剤が顔料であることが好ましい。   In the ink of the present invention, the content of the hydrophobic monomer unit (B) is 2 to 10% by mass and the acid value is 110 to 200 mg-KOH / g; the hydrophobic monomer unit ( The content of B) is 2 to 7% by mass, the acid value is 110 to 150 mg-KOH / g, and at least a part of the base is ammonia; the acid value is 130 to 200 mg- Preferably, KOH / g, at least a portion of the base is an alkanolamine; and the water-insoluble colorant is a pigment.

本発明によれば、最適化されたモノマー構成と酸価、および中和剤の組み合わせからなるポリマー分散剤を使用することにより、画像堅牢性に優れた微粒子着色剤が水性媒質中に安定に分散した、吐出安定性に優れたインクを提供することができる。   According to the present invention, by using a polymer dispersant comprising a combination of an optimized monomer structure and acid value, and a neutralizing agent, a fine particle colorant having excellent image fastness can be stably dispersed in an aqueous medium. Thus, it is possible to provide an ink having excellent ejection stability.

次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で用いるポリマーは、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1種類のモノマー単位(A)と、前記モノマー単位(A)以外の疎水性モノマー単位(B)と、非イオン性の親水基を有するモノマー単位(C)と、酸性基を有するモノマー単位(D)とを少なくとも含む。メタクリル酸メチルおよび/またはメタクリル酸エチルはポリマーの基本骨格を構成し、ポリマー分子中で他の成分を相互に接続する働きをする。
ポリマー中におけるモノマー単位(A)の含有量は54〜72質量%であることが好ましい。モノマー単位(A)の含有量が54質量%未満であると得られる色材分散体の粒子径が大きくなりやすくなるなどの点で不都合が生じる場合がある。一方、モノマー単位(A)の含有量が72質量%を超えると色材分散体の分散安定性の低下、特に長期の保存時の分散安定性の低下が起こりやすくなるなどの点で不都合が生じる場合がある。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention.
The polymer used in the present invention comprises at least one monomer unit (A) selected from the group consisting of methyl methacrylate and ethyl methacrylate, a hydrophobic monomer unit (B) other than the monomer unit (A), and a nonionic A monomer unit (C) having a hydrophilic group and a monomer unit (D) having an acidic group. Methyl methacrylate and / or ethyl methacrylate constitutes the basic skeleton of the polymer and serves to interconnect other components in the polymer molecule.
The content of the monomer unit (A) in the polymer is preferably 54 to 72% by mass. If the content of the monomer unit (A) is less than 54% by mass, inconvenience may occur in that the particle diameter of the resulting color material dispersion tends to increase. On the other hand, when the content of the monomer unit (A) exceeds 72% by mass, there is a disadvantage in that the dispersion stability of the colorant dispersion is lowered, particularly the dispersion stability during long-term storage is likely to be lowered. There is a case.

疎水性モノマー単位(B)は主として微粒子着色剤と相互作用する働きを有し、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステルなどの各種エステル類(エステル基は、炭素数3以上の置換または無置換の脂肪族エステル基、または置換または無置換の芳香族エステル基であり、具体的にはn−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、tert−オクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ボルニル基、イソボルニル基、2−クロロエチル基、4−ブロモブチル基、フェニル基、ベンジル基、4−ブチルフェニル基などである)、アクリルアミド類、メタクリルアミド類(n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、tert−オクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ボルニル基、イソボルニル基、2−クロロエチル基、4−ブロモブチル基、フェニル基、ベンジル基、4−ブチルフェニル基などで置換されたN−モノ置換アクリルアミド、N−ジ置換アクリルアミド、N−モノ置換メタクリルアミド、N−ジ置換メタクリルアミドなど)、オレフィン類(エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレンなど)などから誘導される。   The hydrophobic monomer unit (B) mainly has a function of interacting with the fine particle colorant, and various esters such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester, crotonic acid ester, itaconic acid ester, maleic acid ester, and fumaric acid ester ( The ester group is a substituted or unsubstituted aliphatic ester group having 3 or more carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ester group, and specifically includes an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group. Group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, bornyl group, isobornyl group, 2-chloroethyl group, 4-bromobutyl group , Phenyl group, benzyl group, 4-butylphenyl group), Kurylamides, methacrylamides (n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, cyclohexyl Group, cyclooctyl group, bornyl group, isobornyl group, 2-chloroethyl group, 4-bromobutyl group, phenyl group, benzyl group, 4-butylphenyl group, N-monosubstituted acrylamide, N-disubstituted acrylamide, N-monosubstituted methacrylamide, N-disubstituted methacrylamide), olefins (ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, Ethyl styrene Isopropyl styrene) is derived from such.

ポリマー分子中におけるこれらの疎水性モノマー単位(B)の含有量は2〜10質量%が好ましく、2〜7質量%がさらに好ましい。疎水性モノマー単位(B)の量が2質量%よりも少なくなると着色剤粒子へのポリマーの付着力が弱くなり、裸の着色剤粒子表面が露出する確率が高くなるため、着色剤粒子の凝集が起こりやすい。また、逆に疎水性モノマー単位の量が多過ぎるとポリマーの親水性が不足して、ポリマー分子間、あるいは着色剤粒子を包含したポリマー間での凝集が起こりやすくなる。   The content of these hydrophobic monomer units (B) in the polymer molecule is preferably 2 to 10% by mass, and more preferably 2 to 7% by mass. When the amount of the hydrophobic monomer unit (B) is less than 2% by mass, the adhesion of the polymer to the colorant particles is weakened, and the probability that the surface of the naked colorant particles is exposed increases. Is likely to occur. Conversely, when the amount of the hydrophobic monomer unit is too large, the hydrophilicity of the polymer is insufficient, and aggregation between the polymer molecules or between the polymers including the colorant particles tends to occur.

非イオン性の親水基を有するモノマー単位(C)は、水性媒質中でのポリマーの安定な分散を助けると同時に、紙媒体などに印字された際の良好な膜形成性を与えるもので、側鎖にアルキレンオキシド鎖を有するアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなどが好適である。これらの非イオン性の親水基を有するモノマー単位のポリマー分子中の含有量は5〜15質量%が適当である。これよりも少なくなるとポリマーの親水性が低くなり、着色剤粒子の分散安定性が損なわれる。親水性の不足を補うために酸性基を有するモノマー単位の量を増やすと、印字物の耐水性が劣化するなどの問題が発生するので、一定量以上の非イオン性親水性モノマー単位の存在は必須である。また、非イオン性親水性モノマー単位の量が15質量%を超えると、前記の疎水性モノマー単位と着色剤粒子との相互作用が阻害され、やはり安定な着色剤粒子の分散に支障をきたす。   The monomer unit (C) having a nonionic hydrophilic group helps to stably disperse the polymer in the aqueous medium, and at the same time provides good film-forming properties when printed on a paper medium. Acrylic acid ester or methacrylic acid ester having an alkylene oxide chain in the chain is preferred. The content of the monomer unit having a nonionic hydrophilic group in the polymer molecule is suitably 5 to 15% by mass. When it is less than this, the hydrophilicity of the polymer is lowered, and the dispersion stability of the colorant particles is impaired. Increasing the amount of monomer units having acidic groups to compensate for the lack of hydrophilicity will cause problems such as deterioration of the water resistance of the printed matter, so the presence of more than a certain amount of nonionic hydrophilic monomer units It is essential. On the other hand, if the amount of the nonionic hydrophilic monomer unit exceeds 15% by mass, the interaction between the hydrophobic monomer unit and the colorant particles is hindered, which also hinders stable dispersion of the colorant particles.

酸性基を有するモノマー単位(D)は、アルカリで中和することによってポリマーに高い水溶性を付与し、水性媒質中で安定に着色剤粒子を分散させる働きを有する。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エステル部位にカルボキシル基やスルホン基、ホスホン基などを有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが挙げられる。酸性基を有するモノマー単位は、ポリマーの酸価が90〜200mg−KOH/gになる量が含まれていることが好ましく、酸価が110〜200mg−KOH/gになる量が含まれていることがさらに好ましい。酸価が上記の範囲よりも少ないと水性媒質へのポリマーの溶解性が不足し、着色剤粒子の安定な分散ができなくなる。酸性基含有モノマー単位による親水性は前記の非イオン性親水性モノマー単位では補うことはできず、一定量以上の酸性基含有モノマー単位が必要となる。一方、酸性基含有モノマー単位が多く酸価が高過ぎると、印字物の耐水性が劣化し、また、ポリマーの水溶性が高くなり過ぎてポリマー単独で溶解してしまい、着色剤粒子の分散に寄与しなくなる場合もある。
ポリマー中におけるモノマー単位(D)の含有量は、ポリマーが上記の酸価を有する量であるが、具体的にはモノマー単位(D)の含有量は15〜30質量%であることが好ましい。
The monomer unit (D) having an acidic group has a function of imparting high water solubility to the polymer by neutralization with an alkali and stably dispersing the colorant particles in an aqueous medium. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester having a carboxyl group, a sulfone group, a phosphone group, and the like at the ester site, and methacrylic acid ester. It is preferable that the monomer unit having an acidic group contains an amount such that the acid value of the polymer is 90 to 200 mg-KOH / g, and an amount such that the acid value is 110 to 200 mg-KOH / g. More preferably. When the acid value is less than the above range, the solubility of the polymer in the aqueous medium is insufficient, and the colorant particles cannot be stably dispersed. The hydrophilicity due to the acidic group-containing monomer unit cannot be supplemented by the nonionic hydrophilic monomer unit, and a certain amount or more of the acidic group-containing monomer unit is required. On the other hand, if there are many acidic group-containing monomer units and the acid value is too high, the water resistance of the printed matter deteriorates, and the water solubility of the polymer becomes too high and the polymer alone dissolves, resulting in dispersion of the colorant particles. It may not contribute.
The content of the monomer unit (D) in the polymer is an amount that the polymer has the above acid value. Specifically, the content of the monomer unit (D) is preferably 15 to 30% by mass.

本発明で使用するポリマーは周知の重合方法で製造することができる。例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの種々の方法が採用できるが、前記モノマー(A)〜モノマー(D)の物性からして、適当なラジカル重合開始剤を用いる溶液重合が好ましい。なお、本発明において使用するモノマーは前記モノマー(A)〜モノマー(D)のみに限定されず、モノマー(A)の一部として前記以外のモノマーを、本発明の目的達成を阻害しない範囲で共重合させることができる。   The polymer used in the present invention can be produced by a known polymerization method. For example, various methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be adopted. From the physical properties of the monomer (A) to monomer (D), solution polymerization using an appropriate radical polymerization initiator is possible. Is preferred. The monomer used in the present invention is not limited to the monomer (A) to the monomer (D). Monomers other than those described above may be used as a part of the monomer (A) within a range that does not hinder the achievement of the object of the present invention. It can be polymerized.

酸性基を含有するポリマーの親水性を発現させるためにはアルカリを添加して中和することが必要である。アルカリの種類としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア、アルカノールアミンなどを用いることができる。特にインクジェットプリンターにおける長期にわたる安定な吐出を実現し、印字物の耐水性を高めるには、アンモニア、またはアルカノールアミンによる中和が好適である。アルカリの添加量は、最終的な着色剤分散液のpHが7〜9程度になるように調整することが必要で、ポリマーの酸価に対して当量〜2倍当量が適当である。   In order to develop the hydrophilicity of the polymer containing an acidic group, it is necessary to neutralize it by adding an alkali. As the kind of alkali, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, alkanolamine and the like can be used. In particular, neutralization with ammonia or alkanolamine is suitable for realizing long-term stable ejection in an ink jet printer and enhancing the water resistance of printed matter. The addition amount of the alkali needs to be adjusted so that the final colorant dispersion has a pH of about 7 to 9, and an equivalent amount to 2 times equivalent to the acid value of the polymer is appropriate.

アルカリとしてアンモニアを用いた場合には、ポリマーの酸価は110〜150mg−KOH/gが好適で、アルカリとしてアルカノールアミンを用いた場合には、ポリマーの酸価は130〜200mg−KOH/gが好適である。このように中和に用いるアルカリの種類によって最適な酸価が異なる理由は明白ではないが、実質的に解離している酸性基の量がインク吐出安定性に影響することを考慮すると、アンモニアで中和した場合とアルカノールアミンで中和した場合とで、酸性基のイオン化度が異なることが影響していると推察される。   When ammonia is used as the alkali, the acid value of the polymer is preferably 110 to 150 mg-KOH / g, and when alkanolamine is used as the alkali, the acid value of the polymer is 130 to 200 mg-KOH / g. Is preferred. The reason why the optimum acid value varies depending on the type of alkali used for neutralization is not clear, but considering that the amount of acidic groups substantially dissociated affects ink ejection stability, ammonia It is presumed that the difference in the degree of ionization of the acidic group affects the neutralization and neutralization with alkanolamine.

本発明で用いる色材としては顔料が好ましい。具体的には以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   A pigment is preferable as the color material used in the present invention. Specifically, it is as follows, but the present invention is not limited to these.

黒色顔料
Raven760Ultra、Raven1060Ultra、Raven1080Ultra、Raven1100Ultra、Raven1170、Raven1200、Raven1250、Raven1255、Raven1500、Raven2000、Raven2500Ultra、Raven3500、Raven5250、Raven5750、Raven7000、Raven5000UltraII、Raven1190UltraII(以上コロンビア・カーボン社製);Black Pearls L、MOGUL-L、Rega1400R、Rega1660R、Rega1330R、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1300、Monarch1400(以上キャボット社製);Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Special Black 550、Printex35、Printex45、Printex55、Printex85、Printex95、PrintexU、Printex140U、PrintexV、Printex140V(以上デグッサ社製);No.25、No.33、No.40、No.45、No.47、No.52、No.900、No.970、No.2200B、No.2300、No.2400B、MCF-88、MA600、MA77、MA8、MA100、MA220、MA230(以上三菱化学社製)など
Black pigment
Raven760Ultra, Raven1060Ultra, Raven1080Ultra, Raven1100Ultra, Raven1170, Raven1200, Raven1250, Raven1255, Raven1500, Raven2000, Raven2500Ultra, Raven3500, Raven5250, Raven5750, Raven7000, Raven5000UltraII, Raven1190UltraII (Golden-Carbon L, MO) Rega1400R, Rega1660R, Rega1330R, Monarch800, Monarch880, Monarch900, Monarch1000, Monarch1300, Monarch1400 (manufactured by Cabot); Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW200, Color Black 18, Color Black S160, Color Black S170, Special Black 4, Special Black 4A, Special Black 6, Special Black 550, Printex35, Printex45, Printex55, Printex85, Printex95, PrintexU, Printex140U, PrintexV, Printex140V (made by Degussa); No.25, No.33, No.40, No.45, No.47, No.52, No.900, No.970, No.2200B, No.2300, No.2400B, MCF-88, MA600, MA77, MA8, MA100, MA220, MA230 (Mitsubishi) Etc.)

青色顔料
C.I.ピグメント ブルー−1、C.I.ピグメント ブルー−2、C.I.ピグメント ブルー−3、C.I.ピグメント ブルー−15、C.I.ピグメント ブルー−15:2、C.I.ピグメント ブルー−15:3、C.I.ピグメント ブルー−15:4、C.I.ピグメント ブルー−16、C.I.ピグメント ブルー−22、C.I.ピグメント ブルー−60など
Blue pigment C.I. I. Pigment blue-1, C.I. I. Pigment blue-2, C.I. I. Pigment blue-3, C.I. I. Pigment blue-15, C.I. I. Pigment blue-15: 2, C.I. I. Pigment blue-15: 3, C.I. I. Pigment blue-15: 4, C.I. I. Pigment blue-16, C.I. I. Pigment blue-22, C.I. I. Pigment Blue-60 etc.

赤色顔料
C.I.ピグメント レッド−5、C.I.ピグメント レッド−7、C.I.ピグメント レッド−12、C.I.ピグメント レッド−48、C.I.ピグメント レッド−48:1、C.I.ピグメント レッド−57、C.I.ピグメント レッド−112、C.I.ピグメント レッド−122、C.I.ピグメント レッド−123、C.I.ピグメント レッド−146、C.I.ピグメント レッド−168、C.I.ピグメント レッド−184、C.I.ピグメント レッド−202、C.I.ピグメント レッド−207など
Red pigment C.I. I. Pigment red-5, C.I. I. Pigment red-7, C.I. I. Pigment red-12, C.I. I. Pigment red-48, C.I. I. Pigment red-48: 1, C.I. I. Pigment red-57, C.I. I. Pigment red-112, C.I. I. Pigment red-122, C.I. I. Pigment red-123, C.I. I. Pigment red-146, C.I. I. Pigment red-168, C.I. I. Pigment red-184, C.I. I. Pigment red-202, C.I. I. Pigment Red-207 etc.

黄色顔料
C.I.ピグメント イエロー−12、C.I.ピグメント イエロー−13、C.I.ピグメント イエロー−14、C.I.ピグメント イエロー−16、C.I.ピグメント イエロー−17、C.I.ピグメント イエロー−74、C.I.ピグメント イエロー−83、C.I.ピグメント イエロー−93、C.I.ピグメント イエロー−95、C.I.ピグメント イエロー−97、C.I.ピグメント イエロー−98、C.I.ピグメント イエロー−114、C.I.ピグメント イエロー−128、C.I.ピグメント イエロー−129、C.I.ピグメント イエロー−151、C.I.ピグメント イエロー−154など。
Yellow pigment C.I. I. Pigment yellow-12, C.I. I. Pigment yellow-13, C.I. I. Pigment yellow-14, C.I. I. Pigment yellow-16, C.I. I. Pigment yellow-17, C.I. I. Pigment yellow-74, C.I. I. Pigment yellow-83, C.I. I. Pigment yellow-93, C.I. I. Pigment yellow-95, C.I. I. Pigment yellow-97, C.I. I. Pigment yellow-98, C.I. I. Pigment yellow-114, C.I. I. Pigment yellow-128, C.I. I. Pigment yellow-129, C.I. I. Pigment yellow-151, C.I. I. Pigment yellow-154 and the like.

また、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、シリカ、アルミナ、窒化珪素、炭化珪素などの、無機酸化物、窒化物、炭化物粒子、さらには、これらに有機顔料を被覆した複合粒子なども適用できる。   In addition, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, silica, alumina, silicon nitride, silicon carbide, and other inorganic oxides, nitrides, carbide particles, and composite particles in which these are coated with an organic pigment are also included. Applicable.

本発明のインクにおける着色剤の量は1〜20質量%が好ましく、ポリマーと着色剤の質量比率は9:1〜1:9が好ましい。着色剤の量が1質量%未満ではインクとしての着色力が十分でなく、前記のように印字画像に十分な濃度が得られず、着色剤の量が20質量%を超えると、画像濃度が大きく増加することがない反面、着色剤の分散が不安定になりやすく、ノズルにおけるインク目詰まりなどの吐出安定性の低下を招く。また、着色剤とポリマーの合計量に対するポリマーの比率が10質量%未満では着色剤の分散が不安定になり、インクとして印字した時の印字物の耐擦過性も悪くなる。一方、着色剤とポリマーの合計量に対するポリマーの比率が90質量%を超えると、印字物の着色力が低下すると同時に、インク粘度の増加などによる吐出不良を招く。   The amount of the colorant in the ink of the present invention is preferably 1 to 20% by mass, and the mass ratio of the polymer and the colorant is preferably 9: 1 to 1: 9. If the amount of the colorant is less than 1% by mass, the coloring power as an ink is not sufficient, and as described above, a sufficient density cannot be obtained in the printed image. If the amount of the colorant exceeds 20% by mass, the image density becomes too high. Although it does not increase significantly, the dispersion of the colorant tends to become unstable, and it causes a decrease in ejection stability such as ink clogging in the nozzle. Further, when the ratio of the polymer to the total amount of the colorant and the polymer is less than 10% by mass, the dispersion of the colorant becomes unstable, and the scratch resistance of the printed matter when printed as an ink also deteriorates. On the other hand, when the ratio of the polymer to the total amount of the colorant and the polymer exceeds 90% by mass, the coloring power of the printed matter is reduced, and at the same time, ejection failure due to an increase in ink viscosity is caused.

本発明の水性インクの主な液媒質は水であるが、その他の水溶性の有機物を含んでもよい。これらの有機物は、本発明のインクをインクジェットプリンターで使用した際に、ノズル部分での乾燥によるインクの固化を防止する働きをするもので、具体的には、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレンブリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類;グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類;ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、スルフォラン、ウレア、β−ジヒドロキシエチルウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、フェノキシエタノールなどが挙げられる。   The main liquid medium of the aqueous ink of the present invention is water, but may contain other water-soluble organic substances. These organic substances serve to prevent solidification of the ink due to drying at the nozzle portion when the ink of the present invention is used in an ink jet printer. Specifically, alcohols such as isopropanol and butanol; ethylene Glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, thiodiglycol, neopentyl Diols such as glycol, 1,4-cyclohexanediol and polyethylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether Alkylene glycol monoalkyl such as ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether Ethers; polyols such as glycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol; tetrahydrofuran, dioxane Cyclic ethers such as dimethyl sulfoxide, diacetone alcohol, Phosphorus monoallyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, urea, β-dihydroxyethylurea, acetonylacetone, dimethylformamide, Examples thereof include dimethylacetamide and phenoxyethanol.

このような物質は、水溶性であれば固体でも液体でもよい。また、水が蒸発するような条件下でもインク中に残留することが要求されるので、沸点が水よりも高いことが望ましく、120℃以上であることが望ましいが、ポリマーとの相互作用があるために単独の場合よりも蒸発しにくくなることから、必ずしも高沸点物質には限定されない。これらの有機物は単独で使用してもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、これらの有機物のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して5〜50質量%、好ましくは10〜30質量%である。   Such a substance may be solid or liquid as long as it is water-soluble. Further, since it is required to remain in the ink even under conditions where water evaporates, it is desirable that the boiling point is higher than that of water, and it is desirable that the temperature be 120 ° C. or higher, but there is an interaction with the polymer. Therefore, since it becomes harder to evaporate than a single case, it is not necessarily limited to a high boiling point substance. These organic substances may be used alone or in combination of two or more. The proportion of these organic substances in the ink is 5 to 50% by mass, preferably 10 to 30% by mass, based on the total mass of the ink.

なお、本発明のインクには、前記成分以外にも、例えば、界面活性剤、pH調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種添加剤を加えてもよい。   In addition to the components described above, various additives such as surfactants, pH adjusters, antioxidants, and antifungal agents may be added to the ink of the present invention.

本発明におけるインクは、着色剤とポリマーとを混練し、所定の液体媒質中に添加して分散させた後に、さらに希釈用の水や前記の添加剤などを加えることで製造できる。混練にはニーダーやロールミルなどを用いることができ、分散には超音波印加やビーズミル、ボールミルなどの分散機を用いることができる。アルカリ添加によるポリマー中の酸性基の中和は、着色剤とポリマーとの混合前に行なっても混合後に行なってもよいが、混合後に行なうことが望ましい。   The ink in the present invention can be produced by kneading a colorant and a polymer, adding and dispersing in a predetermined liquid medium, and further adding dilution water or the above-mentioned additives. A kneader or a roll mill can be used for kneading, and a dispersing machine such as an ultrasonic wave application or a bead mill or a ball mill can be used for dispersion. Neutralization of acidic groups in the polymer by addition of alkali may be performed before or after mixing the colorant and the polymer, but it is preferable to perform after mixing.

本発明のインクは、インクにエネルギーを与えて飛翔させて記録するインクジェット記録方法に好適に用いることができる。エネルギーとしては熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、特に熱エネルギーを用いる方法が好ましい。   The ink of the present invention can be suitably used in an ink jet recording method in which energy is applied to the ink to cause it to fly. As energy, thermal energy or mechanical energy can be used, but a method using thermal energy is particularly preferable.

インクジェット記録用のプリンターとしては、A4サイズ紙を主に用いる一般家庭用のプリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターなどに適用できるが、特に高い画像堅牢性が求められ多量のインクを使用する大型機に好適に用いられる。   As a printer for inkjet recording, it can be applied to a printer for general households mainly using A4 size paper, a printer for printing business cards and cards, or a large printer for business use. It is suitably used for large machines that require a large amount of ink.

本発明のインクで記録する被記録媒体としては、特別なコーティングを施していない普通紙、少なくとも一方の面にインクを受容する層をコーティングしたいわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール紙、インクジェット用フィルムなどが挙げられる。   As a recording medium to be recorded with the ink of the present invention, plain paper without a special coating, so-called inkjet exclusive paper coated with a layer for receiving ink on at least one surface, postcards, business card paper, label paper, cardboard Examples include paper and inkjet films.

以下に本発明の具体的な実施例について説明する。ただし本発明はこれらの実施例によってなんら制限されるものではない。なお、以下の記載で「部」および「%」とあるものは全て質量基準である。
[ポリマーAの合成]
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製4つ口フラスコに、メチルエチルケトン300部を仕込み、攪拌しながら、還流管からリフラックスが定常的に出るまで加熱した。この時の内温は84℃であった。この溶液にメタクリル酸エチル(A)、疎水性モノマー(B)(イソボルニルメタクリレート)、親水性モノマー(C)(カルビトールアクリレート)および酸性基を有するモノマー(D)(メタクリル酸)の混合物400部と重合開始剤(和光純薬製ABN−E)24部の混合溶液を180分かけて等速で滴下した。さらに30分エージングした後、メチルエチルケトン100部およびABN−E2部の混合溶液を120分かけて等速で滴下した。滴下終了後60分間内温を維持した後に冷却し、メチルエチルケトン100部を添加してポリマーAを作製した。表1に、各モノマーの配合量を変えて作製した一連のポリマーAを示す。なお、得られたポリマーの重量平均分子量はいずれも約15,000であった。
Specific examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited by these examples. In the following description, all “parts” and “%” are based on mass.
[Synthesis of Polymer A]
A glass four-necked flask equipped with a reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, and a stirrer was charged with 300 parts of methyl ethyl ketone, and heated while stirring until reflux was constantly emitted from the reflux tube. The internal temperature at this time was 84 ° C. To this solution, a mixture 400 of ethyl methacrylate (A), hydrophobic monomer (B) (isobornyl methacrylate), hydrophilic monomer (C) (carbitol acrylate) and monomer (D) (methacrylic acid) having an acidic group A mixed solution of 24 parts of a polymerization initiator and 24 parts of a polymerization initiator (ABN-E manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dropped at a constant rate over 180 minutes. After aging for another 30 minutes, a mixed solution of 100 parts of methyl ethyl ketone and 2 parts of ABN-E was added dropwise at a constant rate over 120 minutes. After completion of the dropping, the internal temperature was maintained for 60 minutes, followed by cooling, and 100 parts of methyl ethyl ketone was added to prepare polymer A. Table 1 shows a series of polymers A prepared by changing the amount of each monomer. In addition, all of the weight average molecular weights of the obtained polymers were about 15,000.

Figure 0004623549
Figure 0004623549

[ポリマーBの合成]
還流管、滴下ロート、温度計および攪拌装置を備えたガラス製4つ口フラスコに、メチルエチルケトン300部を仕込み、攪拌しながら、還流管からリフラックスが定常的に出るまで加熱した。この時の内温は84℃であった。この溶液にメタクリル酸メチル(A)、疎水性モノマー(B)(tert−オクチルメタクリレート)、親水性モノマー(C)(トリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート)、酸性基を有するモノマー(D)(メタクリル酸)の混合物400部、重合開始剤(和光純薬製ABN−E)24部の混合溶液を180分かけて等速で滴下した。さらに30分エージングした後、メチルエチルケトン100部、ABN−E2部の混合溶液を120分かけて等速で滴下した。滴下終了後60分間内温を維持した後に冷却し、メチルエチルケトン100部を添加してポリマーBを作製した。表2に、各モノマーの配合量を変えて作製した一連のポリマーBを示す。なお、得られたポリマーの重量平均分子量はいずれも約15,000であった。
[Synthesis of Polymer B]
A glass four-necked flask equipped with a reflux tube, a dropping funnel, a thermometer, and a stirrer was charged with 300 parts of methyl ethyl ketone, and heated while stirring until reflux was constantly emitted from the reflux tube. The internal temperature at this time was 84 ° C. In this solution, methyl methacrylate (A), hydrophobic monomer (B) (tert-octyl methacrylate), hydrophilic monomer (C) (triethylene glycol ethyl ether acrylate), monomer having acidic group (D) (methacrylic acid) A mixed solution of 400 parts of a mixture and 24 parts of a polymerization initiator (ABN-E manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise at a constant rate over 180 minutes. After aging for another 30 minutes, a mixed solution of 100 parts of methyl ethyl ketone and 2 parts of ABN-E was added dropwise at a constant rate over 120 minutes. After completion of the dropping, the internal temperature was maintained for 60 minutes, followed by cooling, and 100 parts of methyl ethyl ketone was added to prepare polymer B. Table 2 shows a series of polymers B prepared by changing the amount of each monomer. In addition, all of the weight average molecular weights of the obtained polymers were about 15,000.

Figure 0004623549
Figure 0004623549

[ポリマーC−1の合成]
還流管、温度計および攪拌装置を備えた4つ口フラスコに、エチレングリコール56部、イソホロンジイソシアネート200部、ジメチロールプロピオン酸144部、メチルエチルケトン300部を仕込み、攪拌しながら内温60℃になるまで加熱し、120分かけて熟成後、冷却した。内温が40℃以下になってから、メチルアルコール200部を加え、さらに60分攪拌して反応を終了させ、ウレタン骨格を持つポリマーC−1を得た。得られたポリマーの重量平均分子量は15,000、酸価は150mg−KOH/gであった。
[Synthesis of Polymer C-1]
A four-necked flask equipped with a reflux tube, a thermometer and a stirrer is charged with 56 parts of ethylene glycol, 200 parts of isophorone diisocyanate, 144 parts of dimethylolpropionic acid, and 300 parts of methyl ethyl ketone until the internal temperature reaches 60 ° C. while stirring. Heated, aged over 120 minutes, then cooled. When the internal temperature became 40 ° C. or lower, 200 parts of methyl alcohol was added, and the reaction was further terminated by stirring for 60 minutes to obtain a polymer C-1 having a urethane skeleton. The weight average molecular weight of the obtained polymer was 15,000, and the acid value was 150 mg-KOH / g.

[ポリマーC−2の合成]
精留管、還流管、温度計および攪拌装置を備えた4つ口フラスコにジエチレングリコール100部、テレフタル酸156部をエステル交換触媒と共に仕込んで加熱し、原料が溶融し始めたら攪拌を開始し、さらに加熱を続けた。精留管で水と原料のリフラックス液が分離され、水分が出なくなるまで加熱攪拌を続けた。この時の内温は140℃であった。さらにジメチロールプロピオン酸144部を添加し、加熱攪拌を水分が出なくなるまで続けた。得られた液を、精留管を備えた減圧可能なフラスコに仕込み、減圧しながら加熱し、精留管でジエチレングリコールを除去した。得られたエステル骨格を有するポリマーC−2の重量平均分子量は14,000、酸価は150mg−KOH/gであった。
[Synthesis of Polymer C-2]
A four-necked flask equipped with a rectifying tube, a reflux tube, a thermometer and a stirrer is charged with 100 parts of diethylene glycol and 156 parts of terephthalic acid together with a transesterification catalyst and heated. When the raw material starts to melt, stirring is started. Heating was continued. Heat and stirring were continued until water and the reflux liquid of the raw material were separated in the rectifying tube and no water was released. The internal temperature at this time was 140 ° C. Further, 144 parts of dimethylolpropionic acid was added, and heating and stirring were continued until no water was released. The obtained liquid was charged into a depressurizable flask equipped with a rectifying tube, heated while reducing the pressure, and diethylene glycol was removed with the rectifying tube. The obtained polymer C-2 having an ester skeleton had a weight average molecular weight of 14,000 and an acid value of 150 mg-KOH / g.

[分散液の調製]
上記の方法で合成したポリマーのメチルエチルケトン溶液と銅フタロシアニン顔料を2軸スクリューを有する混練機に仕込み、均一になるまで混練した後、内温を80℃に維持しながら減圧して溶媒を留去した。この混練物を2本ロールを用いてシート化し、所定量のイオン交換水と中和剤を加えて攪拌して、顔料濃度10質量%、ポリマー濃度10質量%の分散液を得た。
[Preparation of dispersion]
The methyl ethyl ketone solution of the polymer synthesized by the above method and a copper phthalocyanine pigment were charged into a kneader having a biaxial screw and kneaded until uniform, and then the solvent was distilled off under reduced pressure while maintaining the internal temperature at 80 ° C. . This kneaded product was formed into a sheet using two rolls, and a predetermined amount of ion-exchanged water and a neutralizing agent were added and stirred to obtain a dispersion having a pigment concentration of 10% by mass and a polymer concentration of 10% by mass.

[インクの調製]
前記分散液を顔料濃度が5質量%になるようにイオン交換水で希釈した液8部に、グリセリン2部およびジエチレングリコール2部を添加してインクとした。
[Preparation of ink]
2 parts of glycerin and 2 parts of diethylene glycol were added to 8 parts of a liquid obtained by diluting the dispersion with ion-exchanged water so that the pigment concentration was 5% by mass to obtain an ink.

[実施例1〜20]
上記の方法で表3の組み合わせのインクを調製した。

Figure 0004623549
[Examples 1 to 20]
Ink of the combinations shown in Table 3 was prepared by the above method.
Figure 0004623549

[比較例1〜19]
上記の方法で表4の組み合わせのインクを調製した。

Figure 0004623549
[Comparative Examples 1-19]
Ink of the combinations shown in Table 4 was prepared by the above method.
Figure 0004623549

[評価]
分散液の分散安定性:
前記インクの調製に用いた水性分散液に関して、調製直後と、60℃で4週間保管した後の平均粒子径を、大塚電子社製PAR−III動的光散乱測定装置にて測定した。結果を表5に示す。なお、平均粒子径の増加率は[B−A/A]×100(%)である(ここでAは調製直後の平均粒子径(nm)であり、Bは保存後の平均粒子径(nm)である)。
[Evaluation]
Dispersion stability of the dispersion:
With respect to the aqueous dispersion used for the preparation of the ink, the average particle size immediately after preparation and after storage at 60 ° C. for 4 weeks was measured with a PAR-III dynamic light scattering measurement apparatus manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The results are shown in Table 5. The increase rate of the average particle size is [BA / A] × 100 (%) (where A is the average particle size (nm) immediately after preparation, and B is the average particle size after storage (nm). )).

Figure 0004623549
Figure 0004623549

Figure 0004623549
Figure 0004623549

インクの吐出特性:
各インクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置BJF−660(キヤノン製)にそれぞれ搭載した。連続して普通紙に100%ベタ画像を印字し続け、吐出不良(白スジが定常的に見られる状態)が発生する印字枚数を調べた。評価結果を表6に示す。
Ink ejection characteristics:
Each ink was mounted on an ink jet recording apparatus BJF-660 (manufactured by Canon) having an on-demand type multi-recording head that discharges ink by applying thermal energy corresponding to a recording signal to the ink. Continuously printing a 100% solid image on plain paper, the number of printed sheets in which ejection failure (a state in which white streaks are regularly observed) occurred was examined. The evaluation results are shown in Table 6.

Figure 0004623549
Figure 0004623549

本発明によれば、最適化されたモノマー構成と酸価、および中和剤の組み合わせからなるポリマー分散剤を使用することにより、画像堅牢性に優れた微粒子着色剤が水性媒質中に安定に分散した、吐出安定性に優れたインクを提供することができる。   According to the present invention, by using a polymer dispersant comprising a combination of an optimized monomer structure and acid value, and a neutralizing agent, a fine particle colorant having excellent image fastness can be stably dispersed in an aqueous medium. Thus, it is possible to provide an ink having excellent ejection stability.

Claims (5)

少なくとも水不溶性の着色剤とポリマーと水性媒質とからなり、該ポリマーが、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルからなる群から選ばれる少なくとも1種類のモノマー単位(A)と、前記モノマー単位(A)以外の疎水性モノマー単位(B)2〜10質量%と、非イオン性の親水基を有するモノマー単位(C)5〜15質量%と、酸性基を有するモノマー単位(D)とを少なくとも含み、酸価が90〜200mg−KOH/gであり、該酸性基の少なくとも一部が塩基によって中和されていることを特徴とするインクジェットプリンター用インク。   At least one monomer unit (A) selected from the group consisting of methyl methacrylate and ethyl methacrylate, and at least one monomer unit (A), comprising at least a water-insoluble colorant, a polymer, and an aqueous medium. 2 to 10% by mass of the hydrophobic monomer unit (B), 5 to 15% by mass of the monomer unit (C) having a nonionic hydrophilic group, and the monomer unit (D) having an acidic group, An ink for an ink jet printer, having a value of 90 to 200 mg-KOH / g, wherein at least a part of the acidic group is neutralized with a base. 前記疎水性モノマー単位(B)の含有量が、2〜10質量%であり、前記酸価が110〜200mg−KOH/gである請求項1に記載のインクジェットプリンター用インク。   2. The ink for an ink jet printer according to claim 1, wherein the content of the hydrophobic monomer unit (B) is 2 to 10% by mass and the acid value is 110 to 200 mg-KOH / g. 前記疎水性モノマー単位(B)の含有量が、2〜7質量%であり、前記酸価が110〜150mg−KOH/gであり、前記塩基の少なくとも一部がアンモニアである請求項1に記載のインクジェットプリンター用インク。   The content of the hydrophobic monomer unit (B) is 2 to 7% by mass, the acid value is 110 to 150 mg-KOH / g, and at least a part of the base is ammonia. Ink for inkjet printers. 前記酸価が、130〜200mg−KOH/gであり、前記塩基の少なくとも一部がアルカノールアミンである請求項3に記載のインクジェットプリンター用インク。   The ink for an ink jet printer according to claim 3, wherein the acid value is 130 to 200 mg-KOH / g, and at least a part of the base is an alkanolamine. 前記水不溶性の着色剤が、顔料である請求項1〜4の何れか1項に記載のインクジェットプリンター用インク。   The ink for an inkjet printer according to any one of claims 1 to 4, wherein the water-insoluble colorant is a pigment.
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