JP4606651B2 - Smoke removal device for SO3 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排煙のSO3分除去装置に関し、詳細には硫黄を含む燃料を使用する火炉からの排煙中のSO3分(三酸化硫黄)を除去するSO3分除去装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
重質油等の硫黄を含む燃料を使用するボイラー等の火炉などでは、燃料中の硫黄の燃焼により排煙中に二酸化硫黄(SO2)が生成する。このため、重質油を使用する火炉などでは、排煙を大気に放出する前に脱硫装置により排煙処理を行い、SO2を除去するようにしている。
【0003】
ところが、排煙中のSO2の一部はボイラーや脱硝装置内で更に酸化して三酸化硫黄(SO3)に転換される。SO3は空気予熱器などを通過することにより排煙温度が低下して、例えば300℃程度以下になると、排煙中の水分と反応して、SO3+H2O→H2SO4の反応によりH2SO4ガスを生成する。このH2SO4ガスは排煙温度が硫酸の露点以下になると微細な硫酸ミストを生成する。脱硫装置、特に湿式脱硫装置を使用した場合には脱硫装置通過時に排煙温度が硫酸露点温度以下に低下するため排煙中のH2SO4ガスは全て硫酸ミストになるが、湿式脱硫装置での硫酸ミストの除去率は低いため、重質油焚きボイラー等では、脱硫装置出口の排煙は比較的多量の硫酸ミストを含むようになる。硫酸ミストは、大気中に排出されると紫煙を生成するとともに、酸性降下物として大気汚染の原因となる。
【0004】
排煙中の硫酸ミストを除去するものとしては、湿式電気集塵装置(以下、「湿式EP」という)が一般に使用される。湿式EPは、電気集塵装置の集塵電極に水またはアルカリ液を噴霧することにより電極上に水膜を形成し、捕集した硫酸ミストを電極から洗浄、除去するようにしたものである。
また、湿式EPを使用せずに排煙にSO3の中和剤を投入することにより、硫酸ミストの生成を防止する装置も考案されている。
【0005】
この種の装置としては、例えば特開2000−317260号公報に記載されたものがある。同公報の装置は、脱硫装置上流側の比較的排煙温度が高い場所で排煙中にSO3中和剤として炭酸カルシウムなどのアルカリ粉末を投入することにより、排煙中のSO3を除去している。すなわち、排煙中に投入された炭酸カルシウム(CaCO3)は、排煙中のSO3またはH2SO4と反応してCaSO4を生成するため、その後排煙温度が低下してもH2SO4ミストは生成しない。また、炭酸カルシウムとSO3との反応により生成されたCaCO3は腐食性ではないため、湿式EPを用いなくとも通常の電気集塵装置で容易に捕集することができる。これにより、同公報の装置では湿式EPを用いることなく硫酸ミストの大気への放出を防止している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、ボイラー等では、負荷の変動や使用燃料中の硫黄分濃度、ボイラーの汚れなどにより排煙中のSO3量は大きく変動する。このため、湿式EPを用いて硫酸ミストを除去する場合には、湿式EPの最大処理能力(捕集能力)は諸条件を考慮した上で最大のSO3発生量に対して更に余裕をみた大きな値に設定する必要がある。また、湿式EPは通常大きな設置面積を必要とするため、湿式EPの処理能力を増大させると装置コスト、建設コストが大幅に増大してしまい、ボイラープラント全体のコストが上昇する問題がある。
【0007】
また、上記特開2000−317260号公報の装置のように、脱硫装置上流側にアルカリ粉末などのSO3中和剤を投入する方法では、湿式EPの処理能力増大に伴う建設コストの増大は生じないものの、結局SO3中和後のCaSO4等の粒子を除去するために集塵機が必要となる。更には、同公報の装置ではプラント運転中常に中和剤を排煙に投入する必要があり、比較的高価な中和剤の消費量が大きくなり、プラント運転コストの増大が生じる問題がある。
【0008】
本発明は上記問題に鑑み、中和剤などを使用することなく湿式EPに流入する排煙中のSO3を予めある程度除去しておくことにより、湿式EPの負荷を大幅に低減し、湿式EPの処理能力増大による装置コストや建設コストの増大を防止することが可能な排煙のSO3分除去装置を提供することを目的としている。
【0009】
【課題を解決するための手段】
請求項1に記載の発明によれば、硫黄分を含む燃料を燃焼させる火炉からの排煙を煙突に導く排煙通路と、該排煙通路上に配置され、排煙中のSO2分を除去する湿式脱硫装置と、前記排煙通路上の前記湿式脱硫装置上流側に配置され、排煙を冷却して排煙中のSO3成分を液状硫酸(H2SO4)の形で凝縮させ、排煙から分離除去するSO3分離装置と、を備えてなると共に、前記SO 3 分離装置は、冷却水と排煙とを伝熱面を介して熱交換させて排煙を冷却する熱交換器と、排煙通過中に前記伝熱面の排煙側表面に凝縮する液状H 2 SO 4 を水洗浄する洗浄装置と、を備えたことを特徴とする排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0010】
すなわち、請求項1の発明では湿式脱硫装置上流側に排煙を冷却して排煙からSO3成分を分離除去するSO3分離装置が設けられている。前述したように排煙中のSO3は温度がある程度(例えば300℃程度)以下に低下すると排煙中の水分と反応してH2SO4を生成する。このH2SO4ガスは排煙温度が更に低下してH2SO4ガスの露点以下になると、凝縮して液状のH2SO4になる。本発明では、SO3を含む排煙を強制的に冷却することにより、排煙中のSO3を液状のH2SO4に凝縮させて排煙から分離する。これにより、排煙中のSO3のかなりの部分をSO3分離装置でH2SO4液の形で除去することが可能となり、湿式脱硫装置出口の排煙中に残留する硫酸ミスト量が大幅に低下するようになる。このため、湿式脱硫装置出口に湿式EPを設けなくても大気への硫酸ミストの放出を防止することが可能となり、プラント運転コストの増大の原因となる中和剤などを使用することなく、湿式EPの設置による装置コストの増大を防止することができる。
また、SO 3 分離装置には冷却水を用いて排煙温度を低下させる熱交換器が使用される。熱交換器を用いて排煙温度を低下させることにより、H 2 SO 4 の凝縮は排煙と接触する伝熱面で生じ、生成した液体H 2 SO 4 は伝熱面に付着するようになる。伝熱面に付着した液状H 2 SO 4 は洗浄水を用いて運転中に伝熱面を洗浄することにより容易に除去可能である。これにより、本発明では簡易かつ安価に排煙中のSO 3 をH 2 SO 4 水溶液の形で除去することが可能となる。
【0011】
請求項2に記載の発明によれば、更に、前記排煙通路上の前記湿式脱硫装置下流側に配置され、排煙中の硫酸(H2SO4)ミストを除去する湿式電気集塵装置を備えた、請求項1に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0012】
すなわち、請求項2の発明では湿式脱硫装置出口にさらに湿式EPが配置される。これにより、湿式脱硫装置出口での排煙に残留した硫酸ミストは湿式EPにより除去され、更に大気に放出される硫酸ミスト量を大幅に低減することが可能となる。また、湿式脱硫装置に流入する排煙中のSO3分は、SO3分離装置によりかなりの量が除去されているため、湿式脱硫装置出口の排煙中の硫酸ミスト濃度は大幅に低下しているため、このように湿式EPを用いて湿式脱硫装置下流側の排煙中の残留硫酸ミストを除去する場合にも、湿式EPでのSO3除去効率を大幅に低下させることが可能となる。これにより、プラント運転コストの増大の原因となる中和剤などを使用することなく、湿式EPの処理能力を低く設定し装置コストを低減することが可能となる。
【0015】
請求項に記載の発明によれば、前記湿式脱硫装置は、排煙が通過する吸収塔と、吸収塔内にSO2吸収剤水溶液を噴霧して排煙中のSO2を前記水溶液に吸収して回収する吸収剤循環装置とを備え、前記洗浄装置は、前記伝熱面を洗浄後のH2SO4を含む排水を前記吸収剤循環装置に補給水として供給する、請求項に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0016】
すなわち、請求項の発明では請求項2の熱交換器の伝熱面を洗浄した後のH2SO4を含む洗浄水は、湿式脱硫装置の吸収剤循環装置に供給されて補給水として使用される。湿式脱硫装置の吸収塔では排煙にSO2吸収剤の水溶液を噴霧することにより排煙中のSO2を吸収剤中に吸収するが、この過程で排煙が水蒸気で飽和し、排煙とともにかなりの量の水が吸収塔から持去られるため、循環装置には常時水を補給する必要がある。従って、伝熱面の洗浄水を吸収剤循環装置に供給することにより、補給水の消費を低減することができる。また、洗浄水中に含まれるH2SO4は、SO2吸収剤と反応して中和されるため、本発明では洗浄水の処理のために別途水処理装置を設ける必要がなくなる利点がある。
【0017】
請求項に記載の発明によれば、前記熱交換器は、内部を排煙が通過するケーシングと、該ケーシング内に配置され内部を冷却水が通過するチューブとを備えたシェル・アンド・チューブ式熱交換器であり、前記ケーシング内面とチューブ外面とは耐腐食性材料で構成、又は耐腐食性材料でコーティングされている、請求項に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0018】
すなわち、請求項の発明ではSO3分離装置に使用する熱交換器は、簡易な構成のシェル・アンド・チューブ式の熱交換器とされる。また、排煙と接するケーシング内面と伝熱面としてのチューブ外面は、例えばステンレススチール等の耐化学薬品性を有する耐腐食性材料で構成されているか、又は例えばPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)やPFA(4フッ化エチレンパークロロアルキルビニルエーテルコポリマー)などの耐化学薬品性を有する耐腐食性材料で被覆されている。これにより、チューブ外面やケーシング内面のH2SO4による腐食が防止され、装置の信頼性が向上する。
【0019】
請求項に記載の発明によれば、前記湿式脱硫装置は更に、排煙中に水を噴霧して前記吸収塔に流入する排煙温度を低下させる冷却塔を備え、前記SO3分離装置は前記冷却塔上部の排煙入口部分に配置され、前記洗浄装置は前記伝熱面洗浄後の排水を冷却塔内に供給し、冷却塔内に噴霧された水とともに前記吸収塔の吸収剤循環装置に補給水として供給する、請求項またはのいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0020】
すなわち、請求項の発明では脱硫装置の吸収塔に流入する排煙の温度を低下させてSO2の吸収効率を向上させるための冷却塔が設けられている。冷却塔内では排煙は冷却塔上部の排煙入口から塔内に流入し、塔内を下方に向けて流れつつ排煙内に噴霧された水の蒸発により温度が低下する。このとき、噴霧された水のかなりの量が蒸発し、排煙とともに冷却塔から持去られるため蒸発分だけの水を冷却塔に補給する必要がある。本発明では、冷却塔上部の排煙入口にSO3分離装置が設けられているため、冷却塔に流入する排煙温度が低下し、冷却塔内で蒸発する水の量が低減される。また、SO3分離装置は冷却塔上部に配置されているため、伝熱面洗浄後の水は重力で冷却塔内に落下し、噴霧された水とともに冷却塔下部から吸収塔のSO2吸収剤循環装置に補給される。このため、洗浄水を吸収剤循環装置に供給するための移送ポンプ等を別途設ける必要がない。
【0021】
請求項に記載の発明によれば、前記熱交換器の冷却水としてボイラー給水を使用し、排煙の熱をボイラー給水に回収する、請求項1、3、4、または5のいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0022】
すなわち、請求項の発明ではSO3分離装置の熱交換器の冷却水としてボイラー給水が使用される。これにより、SO3を分離するために排煙から奪う熱をボイラー給水の余熱に使用することが可能となり、ボイラー用の火炉の燃料消費量が大幅に低減される。
【0023】
請求項に記載の発明によれば、前記SO3分離装置上流側の排煙通路に、前記湿式電気集塵装置通過後の排煙と、火炉から排出される排煙とを熱交換させるガス/ガスヒータを備えた、請求項1からのいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置が提供される。
【0024】
すなわち、請求項の発明ではSO3分離装置上流側には排煙と湿式電気集塵装置通過後の排煙とを熱交換させるガス/ガスヒータが設けられている。湿式電気集塵装置出口の排煙と火炉から排出される排煙とをガスヒータを用いて熱交換させることにより、煙突から放出される排煙の温度を上昇させて白煙発生を防止することができる。
【0025】
請求項に記載の発明によれば、既存の湿式脱硫装置の上流側排煙通路に、請求項1からのいずれか1項に記載のSO3分離装置を新たに追加設置することにより排煙のSO3分除去装置を構成する、排煙のSO3分除去装置の製作方法が提供される。
【0026】
すなわち、請求項の発明では、湿式脱硫装置のみ、又は湿式脱硫装置と湿式電気集塵装置とを有する既存のボイラープラントを改造することにより、SO3分除去装置を製作する。請求項1からのSO3分離装置は、湿式脱硫装置であればどの形式の装置にも適用することができるため、本発明のように、既存の湿式脱硫装置を利用してSO3分除去装置を製作することにより、極めて安価にSO3分除去装置を製作することが可能となる。又、湿式脱硫装置のみを有するボイラープラントにあってはSO3分離装置と共に湿式電気集塵装置を新たに追設することも可能である。
【0027】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について説明するが、その前に本発明のSO3分離装置や湿式EPを設けずに、湿式脱硫装置のみを用いて排煙処理を行った場合について説明する。
図5(A)は、湿式脱硫装置のみを用いて排煙処理を行う場合の装置概略構成を説明する図である。
【0028】
図5(A)において、1はボイラー等の火炉、3はボイラー1の燃焼排煙が流れる煙道、7は排煙中のSO2を除去する脱硫装置である。脱硫装置7としては一般的な公知の形式の湿式脱硫装置(例えば、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のSO2吸収剤の水溶液と排煙とを接触させCaSO4の形で排煙中のSO2を除去するもの、或いは水酸化マグネシウムや水酸化ナトリウムを使用し、排煙中のSO2をMgSO4またはNa2SO4の形で除去するもの)が使用される。脱硫装置7でSO2を除去された排煙は、下流側の煙道9を通り、煙突11から大気に放出される。
【0029】
ボイラー1で重質油の燃焼により発生した燃焼ガス(排煙)は、煙道3に設けられた空気予熱器5を通過してボイラーに供給される燃焼空気と熱交換した後、脱硫ファン(図示せず)に吸引されて煙道3を流れ、脱硫装置7に供給される。
燃料として硫黄分を比較的多く(例えば2%程度以上)含む安価な重質油を使用すると、硫黄の酸化により多量のSO2が生成し、その一部は更に酸化されてSO3になる。SO3は、例えば空気予熱器5通過等により排煙温度が低下すると、その一部が排煙中の水分と反応して、ガス状または微細ミスト状の硫酸(H2SO4)を生成する。
【0030】
従って、湿式脱硫装置7に供給される排煙中にはSO2のみならず硫酸ガス及びミストが含まれている。湿式脱硫装置通過時には排煙温度が硫酸露点温度以下に低下するため排煙中の硫酸ガスは全て硫酸ミストになる。湿式脱硫装置7ではSO2は高い効率で除去されるものの、湿式脱硫装置の硫酸ミストの除去率は低いため、通常、湿式脱硫装置7出口での排煙中の硫酸ミスト濃度は比較的高い値になる。
【0031】
図5(B)は、図5(A)にIからIIIで示した箇所における排煙温度と排煙中のSO2濃度及びSO3濃度を示している。なお、図5(B)では排煙中のSO3とガス及びミスト状のH2SO4の合計濃度をSO3濃度として表している。
図5(B)に示すように、空気予熱器5出口(II)(すなわち湿式脱硫装置7入口)では、排煙中のSO3濃度は60ppm程度になっており、SO2濃度は2000ppm程度の高い値になっている。
【0032】
湿式脱硫装置7出口(III)では、SO2の大部分が脱硫装置により除去され、SO2濃度は40ppm程度まで低下するが、SO3濃度はあまり低下せず、図5の例では48ppmと比較的高い値になっている。
このように比較的高い濃度の硫酸ミストを含む排煙が煙突11から直接大気に放出されると、煙突出口では微細な硫酸ミストが紫煙を形成し、いわゆる「紫煙がたなびく」現象が発生する。また、硫酸ミストが大気に放出されると酸性降下物となり周囲に降下する問題が生じる。
【0033】
そこで、通常、湿式脱硫装置7を使用する場合には、排煙を大気に放出する前に湿式EPを用いて排煙中の硫酸ミストを捕集するのが一般的である。
図6(A)は、図5(A)の装置に参照符号8で示す湿式EPを付加した場合の装置構成を、図6(B)は図6(A)のIからIVの箇所における排煙温度、SO2濃度及びSO3濃度を示している。図6(B)において、IからIIIの箇所の数値は図5(B)と同一である。
【0034】
一般に煙突からの紫煙の発生を防止するためには煙突11入口での排煙中のSO3濃度を2ppm程度にまで低下させる必要がある。従って、図6の例では、湿式EP8出口(IV)におけるSO3濃度(この場合には硫酸ミスト濃度)を2ppmとする必要がある。すなわち、湿式EP8により排煙中のSO3濃度を48ppmから2ppmまで低下させる必要があり、湿式EP8に要求されるSO3除去効率ηは、η=(48−2)/48≒96%となる。
【0035】
湿式EPは、アルカリ液または水を集塵電極に噴霧することにより、捕集した硫酸ミストを電極から洗い流す形式の電気集塵機である。排煙中の硫酸ミストは非常に粒径が小さいサブミクロン粒子となっており、湿式EPにおける硫酸ミストの除去効率を96パーセント程度まで高めるためには、湿式EPは二区またはそれ以上を直列に配置する必要がある。このため、図6のように湿式EPを用いて硫酸ミストを除去する構成では、湿式EPの大型化、設置面積の増大などによりプラント全体の建設コストが増大する問題がある。
【0036】
本発明は、以下に説明するSO3分離装置を用いて湿式脱硫装置7の上流側で排煙中のSO3のかなりの部分を除去することにより、湿式EPの大型化によるコストの増大を防止するものである。
【0037】
図1は、本発明の一実施形態の構成を示す図5、6と同様な図であり、図5、6と同一の参照符号は同様な要素を示している。
図1(A)に示すように、実施形態では湿式脱硫装置7の上流側の煙道3(空気予熱器5の下流側)にSO3分離装置10が設けられている点が、図5、図6の場合と相違している。また、本実施形態においても、図6の場合と同様に湿式脱硫装置7の下流側の煙道9には湿式EP8が設置されている。
【0038】
本実施形態のSO3分離装置10の構造については後述するが、SO3分離装置10は熱交換器を用いて排煙温度をH2SO4ガスの露点温度以下になるまで冷却することにより、排煙中のSO3を液状のH2SO4の形で凝縮させるものである。排煙は熱交換器の伝熱面との接触により温度が低下するため、H2SO4の凝縮(結露)はまず伝熱面で生じ、凝縮した液状H2SO4の大部分は伝熱面に付着する。このため、伝熱面に付着したH2SO4を水で洗い流し排水の形で除去することにより、排煙中のSO3が分離除去されるようになる。
【0039】
図1(B)は図1(A)に示す各場所での排煙温度とSO2濃度及びSO3濃度を示している。図1(B)に示すように、本実施形態では、SO3分離装置10入口(点II)の排煙の温度及びSO2、SO3濃度は図5、図6と同一であるが、SO3分離装置10出口(点II′)では、排煙温度は160℃から100℃に低下している。H2SO4ガスの露点は約110℃であり、SO3分離装置10内で排煙中のSO3はほぼ全量が液状のH2SO4の形で凝縮する。また、この凝縮はSO3分離装置10内の熱交換器の伝熱面で生じるため、凝縮したH2SO4の大部分が伝熱面に付着し、排煙から分離除去される。
【0040】
このため、SO3分離装置出口では、SO3濃度は入口の60ppmから40ppmに低下する。
この結果、湿式脱硫装置7出口ではSO3濃度は32ppmとなる。
従って、煙突11から放出される排煙中のSO3濃度を2ppmに低下させるために必要とされる、湿式EP8のSO3除去効率ηは、η=(32−2)/32≒94%となる。
【0041】
すなわち、図6の場合と較べると湿式EP8に要求される除去効率は約2%低下することになる。このように比較的高い除去効率の領域で2%の要求除去効率の差は湿式EP8の装置の大きさに与える影響は極めて大きく、除去効率を96%から94%に低下させることにより、湿式EP8の装置の大きさとコストとは20から30%程度低下する。これにより、本実施形態では、湿式EP8の装置コストを増大させることなく、しかも運転コストの増大を生じるSO3中和剤等の投入を行うことなく、排煙中のSO3分(SO3及びガス状、ミスト状のH2SO4)を除去することが可能となっている。
【0042】
なお、図1の例ではSO3分離装置上流側に排煙とボイラ燃焼空気とを熱交換させて燃焼空気を予熱するエアヒータ5を設けているが、エアヒータ5に加えて湿式EP8出口(または煙突11入口)の排煙とSO3分離装置上流側の排煙とを熱交換させて煙突から放出される排煙を加熱することにより、煙突での水蒸気による白煙の生成を防止するガス/ガスヒータを設けるようにしてもよい。
【0043】
次に、本実施形態のSO3分離装置10の構成について図2を用いて説明する。
本実施形態のSO3分離装置10は、排煙が上方から下方に向けて通過するケーシング10aと、ケーシング10a内に排煙の流れと直角に配置された、内部を冷却水が通過するチューブ10bとからなるシェル・アンド・チューブ型の熱交換器100と、チューブ10b群の上部に配置された洗浄装置101とを備えている。
【0044】
洗浄装置101は、例えばチューブ10bに平行に配置され、工業用水が供給されるヘッダー配管101aと、ヘッダーからチューブ10b群上部に水平に延びる複数の枝管(図2の例では5本)101bと、各枝管からチューブ10b群に向けて水を噴射するノズル101c、及び各枝管に設けられ、ヘッダー配管101aから各枝管への水の供給を制御する開閉弁101dとを備えている。
【0045】
本実施形態では、各枝管101bにそれぞれ2つずつ、計10個のノズル101cが設けられており、各ノズルは図2にそれぞれのノズルを中心とした円で示す範囲に水を噴霧する。各ノズルからの噴霧円101eは隣接する噴霧円と充分に重複しており、10個のノズルにより熱交換器100の全部のチューブ10bの外周を残すことなく洗浄可能となっている。
図2のSO3分離装置10では、ケーシング10a上部から流入する排煙がケーシング10a内でチューブ10bと接触して、低温のチューブ10bの外周上に排煙中のSO3成分が液状のH2SO4として凝縮、付着する。チューブ10b外周のH2SO4付着量は時間とともに増大し、排煙中の煤塵とともにスケールを形成するが、本実施形態では洗浄装置101により定期的にチューブ外周を水で洗浄することにより、チューブ10bの外周へのスケールの堆積によるチューブの熱交換効率の低下を防止するとともに、凝縮したH2SO4を排煙から分離除去している。
【0046】
チューブ10bの洗浄は、例えば排煙通過中に各枝管101cの開閉弁101dを1つずつ順番に一定時間ずつ開弁してノズル101cから水を噴霧することにより行う。これにより、チューブ10bの洗浄は1度に2つのノズル101cからの水噴霧により全表面の5分の1ずつ行われる。例えば、本実施形態では1時間間隔で枝管を変えて1回あたり2分程度の水噴射を繰返すため、5時間10分を1サイクルとして、SO3の分離を継続しながらチューブ10cの全表面の洗浄が繰返される。
【0047】
なお、チューブ10b表面及びケーシング10a内面はH2SO4ミストと接触するため、強度の腐食環境となる。このため、本実施形態ではチューブ10b表面とケーシング10a内面はすべて耐化学薬品性の高いPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)やPFA(4フッ化エチレンパークロロアルキルビニルエーテルコポリマー)のコーティングを行って、チューブやケーシングの腐食を防止している。このように、PTFEコーティングまたはPFAコーティングと水洗浄とを併用することにより、熱交換器100の腐食がほぼ完全に防止される。なお、ケーシング10a、チューブ10bを耐化学薬品性の高いステンレススチール等の耐腐食性材料で構成するようにしても良い。
【0048】
更に、本実施形態ではチューブ10bに供給する冷却水として、ボイラー給水を用いている。図1(B)に示すように、SO3分離装置10の熱交換器100では排煙の温度降下が比較的大きくなるため、この排熱を熱交換器100でボイラー給水を加熱するために使用することにより、ボイラーの燃料消費を大幅に低減することが可能となる。また、熱交換器100で排煙を冷却した後の冷却水は、ボイラー給水以外にも、例えば煙突入口のガスを加熱して白煙の生成を防止するために使用することも可能である。(この場合には冷却水と排煙とを再度熱交換させる熱交換器を設置することになる。)
【0049】
すなわち、本実施形態では図1に示すようにSO3分離装置10を設けることにより、湿式EP8の装置コスト増大を生じることなく排煙中のSO3を除去することができるため、比較的硫黄含有量の高い(例えば2%以上)安価な重質油を使用してボイラーの運転コストを低減することが可能となっているが、更にSO3分離装置10の熱交換器100をボイラー給水を加熱するエコノマイザーとして使用することにより、上記に加えて燃料消費量を大幅に低減することが可能となっている。
【0050】
次に、SO3分離装置10の洗浄装置101でチューブ10b表面の洗浄に用いた排水の処理について説明する。チューブ10b表面洗浄後の排水は、チューブに付着していた硫酸を含んでいる。このため、洗浄後の排水はそのまま放水することはできず、硫酸の中和処理が必要となる。
【0051】
本実施形態では、チューブ10b洗浄後の排水を湿式脱硫装置7の吸収塔に供給することにより、排水処理設備を別途設けることなく洗浄排水を中和処理するとともに、吸収塔のSO2吸収剤水溶液の補給水として使用することにより、湿式脱硫装置7の水の消費量を低減することを可能としている。
【0052】
図3は、SO3分離装置10の洗浄排水を吸収塔の補給水として用いる場合のSO3分離装置の配置を模式的に示す図である。
図3において、71は湿式脱硫装置7の吸収塔、75はSO2吸収剤(例えば水酸化カルシウムなどのSO2吸収剤水溶液の循環ポンプ、73は吸収塔71の上流側に配置された冷却塔である。冷却塔73は、吸収塔71に流入する排煙温度を低下させてSO2の吸収効率を向上させるためのものである。冷却塔73内では、排煙は冷却塔上部に設けられた入口から冷却塔内に入り、塔内を下向きに流れ、冷却塔73下部に設けられた排煙通路77から吸収塔71内に流入する。
【0053】
冷却塔73内では、外部から供給された工業用水が冷却ノズル73aから排煙中に噴霧され、その一部が蒸発して排煙温度を低下させる。冷却ノズル73aから噴霧された水は冷却塔73下部の水槽73bに一時貯留され、水位の上昇により排煙通路77からオーバーフローして吸収塔の吸収剤水溶液の循環水槽71bに流入する。循環水槽71b内の吸収剤水溶液は循環ポンプ75により吸収塔上部のノズル71aから排煙中に噴霧され、噴霧された吸収剤は吸収塔71内を上方に流れる排煙と接触し、例えばCaSO4の形で排煙中のSO2を吸収して循環水槽71bに回収される。
また、吸収剤によりSO2を除去された排煙は吸収塔71上部から煙道に流出する。
【0054】
図3に示すように、本実施形態ではSO3分離装置10は冷却塔73上部の排煙入口に配置されている。このため、SO3分離装置10のチューブを洗浄した後のH2SO4を含む排水は、冷却塔73内を降下して下部の水槽73bに入り、更にオーバーフローして吸収塔71の循環水槽71bに供給される。これにより、洗浄排水中のH2SO4がSO2吸収剤(例えば水酸化カルシウムなど)と反応して中和されるとともに、循環水槽71bへの補給水の量が低減される。
【0055】
更に、本実施形態では冷却塔73に流入する排煙温度は、SO3分離装置10を通過したためにかなり低下している(図1(B)参照)。このため、冷却塔73内で排煙を冷却する際に蒸発する水の量が減少し、冷却塔での水の消費量そのものが低減される。従って本実施形態では上述の補給水の低減と併せて湿式脱硫装置7における工業用水の消費量を大幅に低減することが可能となる。
【0056】
なお、図4に示すように、独立した冷却塔を備えておらず、吸収塔71入口の排煙通路77に冷却ノズル73aを設けて水を噴射することにより排煙を冷却する構成においても、排煙通路77上部にSO3分離装置10を配置することにより図3の場合と同等の工業用水の低減効果を得ることができる。
【0057】
なお、図1の実施形態では、湿式EPとして、アルカリ液または水を集塵電極に噴霧することにより電極上に水膜を形成し、捕集した硫酸ミストを電極から洗い流す形式のものを使用しているが、本発明で使用可能な湿式EPはこの形式に限定されない。
【0058】
例えば、排煙中の硫酸ミストなどの粒子を帯電させるとともに、この帯電した粒子に水などの誘電体を噴霧し、噴霧した誘電体に直流電界を印加することにより誘電体を誘電分極させ、比較的粒径の大きい誘電体に帯電した硫酸ミストなどの微細な粒子を補足させる形式の湿式EPをも使用することが可能である。このように、比較的大きい誘電体粒子にサブミクロンの硫酸ミスト粒子を補足させ、誘電体粒子とともに捕集することにより、サブミクロン粒子の捕集効率を大幅に向上させることが可能となり、湿式EPを小型化することが可能となる。
【0059】
なお、上記実施形態では、湿式脱硫装置下流側に湿式EPを設けた場合を例にとって説明したがボイラーからのSO3発生量が低い場合には、湿式EPを設けずに、SO3分離装置と湿式脱硫装置のみで充分に硫酸ミストを除去することも可能である。
また、本実施形態のSO3分離装置は、湿式脱硫装置の種類を問わず、図3、図4に示すように湿式脱硫装置上に設置することが可能である。このため、例えば、図5に示したように脱硫装置のみを用いて排煙処理を行っている既存の排煙処理装置においても、既設の湿式脱硫装置をそのまま使用して、簡単な改造工事でSO3分離装置のみの追加設置、あるいはSO3分離装置と湿式EPとの追加設置(又は、既存の湿式EPを有する図6に示すような既設の装置では、SO3分離装置のみの追加設置)を行うことができる。このため、既設の湿式脱硫装置を利用した改造工事により本発明のSO3分除去装置を製作する方法によれば、極めて安価にSO3分除去装置を構成することが可能となる。
【0060】
【発明の効果】
各請求項に記載の発明によれば、中和剤などを使用することなく湿式EPの負荷を大幅に低減することが可能となるため、湿式EPの処理能力増大による装置コストや建設コストの増大を防止することが可能となる共通の効果を奏する。
更に、請求項9に記載の発明では、上記共通の効果に加えて既設の湿式脱硫装置を有する排煙処理装置を改造することにより簡易にSO3分除去装置を構成することが可能となるため、更に装置コストを低減することが可能となる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1(A)は本発明のSO3分除去装置の一実施形態の全体構成を模式的に示す図、図1(B)は図1(A)の各部における排煙中のSO3濃度を説明する図である。
【図2】図1のSO3分除去装置に用いるSO3分離装置の一実施形態の構成を説明する図である。
【図3】SO3分離装置の配置例を示す図である。
【図4】SO3分離装置の配置の別の例を示す図である。
【図5】図5(A)は湿式脱硫装置のみを用いて排煙処理を行う場合の装置構成を示す図、図5(B)は図5(A)の各部における排煙中のSO3濃度を説明する図である。
【図6】図6(A)は湿式脱硫装置のみを用いて排煙処理を行う場合の装置構成を示す図、図6(B)は図6(A)の各部における排煙中のSO3濃度を説明する図である。
【符号の説明】
1…ボイラ
3…煙道
5…空気予熱器
7…湿式脱硫装置
8…湿式EP
10…SO3分離装置
11…煙突
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides SOThreeIn particular, a SOFC in flue gas from a furnace using sulfur-containing fuel.ThreeSO to remove minute (sulfur trioxide)ThreeThe present invention relates to a minute removing device.
[0002]
[Prior art]
In furnaces such as boilers that use sulfur-containing fuels such as heavy oil, sulfur dioxide (SO2) Is generated. For this reason, in furnaces that use heavy oil, the flue gas is treated with a desulfurizer before the flue gas is released into the atmosphere, and SO2To be removed.
[0003]
However, SO in the flue gas2Part of this is further oxidized in the boiler and denitration equipment to form sulfur trioxide (SOThree). SOThreePasses through an air preheater or the like, and the smoke emission temperature decreases. For example, when the temperature falls below about 300 ° C., it reacts with the moisture in the smoke and SO2Three+ H2O → H2SOFourH2SOFourGenerate gas. This H2SOFourThe gas produces fine sulfuric acid mist when the flue gas temperature falls below the dew point of sulfuric acid. When using a desulfurization device, especially a wet desulfurization device, the flue gas temperature drops below the sulfuric acid dew point temperature when passing through the desulfurization device.2SOFourAll the gas becomes sulfuric acid mist, but since the removal rate of sulfuric acid mist in the wet desulfurization apparatus is low, the flue gas at the outlet of the desulfurization apparatus contains a relatively large amount of sulfuric acid mist in a heavy oil-fired boiler or the like. When sulfuric acid mist is discharged into the atmosphere, it produces purple smoke and causes air pollution as an acid drop.
[0004]
Generally, a wet electrostatic precipitator (hereinafter referred to as “wet EP”) is used to remove sulfuric acid mist in the flue gas. In the wet EP, a water film is formed on an electrode by spraying water or an alkaline liquid onto a dust collection electrode of an electric dust collector, and the collected sulfuric acid mist is washed and removed from the electrode.
In addition, SO is used for flue gas without using wet EP.ThreeAn apparatus that prevents the formation of sulfuric acid mist by introducing a neutralizing agent has been devised.
[0005]
An example of this type of apparatus is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-317260. The apparatus of the publication discloses SO in the flue gas at a location where the flue gas temperature is relatively high on the upstream side of the desulfurizer.ThreeBy introducing alkali powder such as calcium carbonate as a neutralizing agent, SOThreeHas been removed. That is, calcium carbonate (CaCO) introduced into the flue gas.Three) Is SO in flue gasThreeOr H2SOFourReacts with CaSOFourEven if the smoke emission temperature subsequently decreases,2SOFourMist is not generated. Calcium carbonate and SOThreeCaCO produced by reaction withThreeSince is not corrosive, it can be easily collected by an ordinary electrostatic precipitator without using wet EP. As a result, the apparatus disclosed in this publication prevents the release of sulfuric acid mist to the atmosphere without using wet EP.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in boilers, etc., the SO in exhaust fumes is affected by load fluctuations, sulfur concentration in the fuel used, and boiler contamination.ThreeThe amount varies greatly. For this reason, when removing sulfuric acid mist using wet EP, the maximum processing capacity (collection capacity) of wet EP is the maximum SO after considering various conditions.ThreeIt is necessary to set a large value with a margin for the generation amount. In addition, since wet EP usually requires a large installation area, if the processing capacity of wet EP is increased, the apparatus cost and construction cost are greatly increased, and there is a problem that the cost of the entire boiler plant increases.
[0007]
Further, as in the apparatus of the above-mentioned JP 2000-317260 A, SO such as alkali powder is disposed upstream of the desulfurization apparatus.ThreeAlthough the method of adding a neutralizing agent does not cause an increase in construction cost due to an increase in the processing capacity of wet EP, it will eventually be SO.ThreeCaSO after neutralizationFourIn order to remove such particles, a dust collector is required. Furthermore, in the apparatus of the publication, it is necessary to always add the neutralizing agent to the flue gas during the plant operation, and there is a problem that the consumption of the relatively expensive neutralizing agent becomes large and the plant operating cost increases.
[0008]
In view of the above problems, the present invention provides SO in flue gas flowing into wet EP without using a neutralizing agent or the like.ThreeBy removing a certain amount of NO in advance, the load of wet EP can be greatly reduced, and the increase in equipment cost and construction cost due to increased processing capacity of wet EP can be prevented.ThreeAn object is to provide a minute removal device.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  According to the first aspect of the present invention, the flue gas passage for guiding the flue gas from the furnace that burns fuel containing sulfur to the chimney, and the SO disposed in the flue gas are disposed on the flue gas passage.2A wet desulfurization apparatus for removing the components, and an upstream side of the wet desulfurization apparatus on the flue gas passage to cool the flue gas and remove SOThreeThe component is liquid sulfuric acid (H2SOFour) To condense and separate and remove from the flue gasThreeAnd a separation deviceAnd the SO Three The separator includes a heat exchanger that cools the flue gas by exchanging heat between the cooling water and the flue gas through the heat transfer surface, and a liquid H that condenses on the flue gas side surface of the heat transfer surface during the passage of the flue gas. 2 SO Four And a washing device for washing with waterSO of flue gasThreeA minute removal device is provided.
[0010]
  That is, according to the first aspect of the present invention, the flue gas is cooled to the upstream side of the wet desulfurization apparatus and the flue gas is discharged from the flue gas.ThreeSO to separate and remove componentsThreeA separation device is provided. As mentioned above, SO in flue gasThreeReacts with moisture in the flue gas when the temperature drops below a certain level (for example, about 300 ° C.).2SOFourIs generated. This H2SOFourAs for the gas, smoke temperature decreases further and H2SOFourWhen the dew point is below the gas, it condenses and becomes liquid H2SOFourbecome. In the present invention, SOThreeBy forcibly cooling the flue gas containingThreeLiquid H2SOFourSeparated from flue gas by condensation. As a result, the SO in the flue gasThreeA significant part of SOThreeH with separator2SOFourIt can be removed in the form of a liquid, and the amount of sulfuric acid mist remaining in the flue gas at the outlet of the wet desulfurization apparatus is greatly reduced. For this reason, it is possible to prevent the release of sulfuric acid mist to the atmosphere without providing a wet EP at the outlet of the wet desulfurization apparatus, and without using a neutralizing agent or the like that causes an increase in plant operating costs. An increase in apparatus cost due to the installation of EP can be prevented.
  Also, SO Three The separator uses a heat exchanger that uses cooling water to lower the smoke emission temperature. By reducing the flue gas temperature using a heat exchanger, 2 SO Four Condensation occurs on the heat transfer surface in contact with the flue gas, and the generated liquid H 2 SO Four Will adhere to the heat transfer surface. Liquid H adhering to the heat transfer surface 2 SO Four Can be easily removed by washing the heat transfer surface during operation using washing water. Thereby, in the present invention, the SO in the flue gas is simply and inexpensively. Three H 2 SO Four It can be removed in the form of an aqueous solution.
[0011]
According to invention of Claim 2, it is arrange | positioned further in the said wet desulfurization apparatus downstream on the said flue gas passage, and the sulfuric acid (H2SOFour2) The flue gas SO of claim 1 comprising a wet electrostatic precipitator that removes mist.ThreeA minute removal device is provided.
[0012]
That is, in the invention of claim 2, wet EP is further arranged at the outlet of the wet desulfurization apparatus. Thereby, the sulfuric acid mist remaining in the flue gas at the outlet of the wet desulfurization apparatus is removed by the wet EP, and the amount of sulfuric acid mist released to the atmosphere can be greatly reduced. In addition, the SO in the flue gas flowing into the wet desulfurizerThreeMinute is SOThreeSince a considerable amount is removed by the separation device, the concentration of sulfuric acid mist in the flue gas at the outlet of the wet desulfurizer is greatly reduced. Thus, the exhaust gas downstream of the wet desulfurizer using wet EP is used. Even when removing residual sulfuric acid mist, SO in wet EPThreeThe removal efficiency can be greatly reduced. Thereby, it becomes possible to set the processing capacity of wet EP low and to reduce apparatus cost, without using the neutralizing agent etc. which cause the increase in plant operation cost.
[0015]
  Claim3According to the invention described in the above, the wet desulfurization apparatus includes an absorption tower through which flue gas passes, and an SO in the absorption tower.2SO in the flue gas by spraying the absorbent solution2And an absorbent circulation device that absorbs and recovers the water in the aqueous solution, and the cleaning device is configured to clean the heat transfer surface after cleaning the H2SOFourThe waste water containing is supplied as make-up water to the absorbent circulation device.1Exhaust SOThreeA minute removal device is provided.
[0016]
  That is, the claim3In the present invention, H after the heat transfer surface of the heat exchanger of claim 2 is washed2SOFourThe wash water containing is supplied to the absorbent circulation device of the wet desulfurization device and used as makeup water. In the absorption tower of wet desulfurization equipment, SO is used for flue gas.2The SO in the flue gas is sprayed with an aqueous solution of the absorbent.2In this process, the flue gas is saturated with water vapor, and a considerable amount of water is carried away from the absorption tower along with the flue gas. Therefore, it is necessary to constantly supply water to the circulation device. Therefore, the consumption of makeup water can be reduced by supplying cleaning water for the heat transfer surface to the absorbent circulation device. H contained in the wash water2SOFourIs SO2Since it neutralizes by reacting with the absorbent, the present invention has an advantage that it is not necessary to provide a separate water treatment device for treating the washing water.
[0017]
  Claim4According to the invention described in the above, the heat exchanger includes a shell-and-tube heat exchange provided with a casing through which flue gas passes and a tube disposed inside the casing and through which cooling water passes. The inner surface of the casing and the outer surface of the tube are made of a corrosion-resistant material or coated with a corrosion-resistant material.3Exhaust SOThreeA minute removal device is provided.
[0018]
  That is, the claim4In the invention of SOThreeThe heat exchanger used in the separation device is a shell-and-tube heat exchanger with a simple configuration. Further, the inner surface of the casing in contact with the flue gas and the outer surface of the tube as the heat transfer surface are made of a corrosion-resistant material having chemical resistance, such as stainless steel, or PTFE (polytetrafluoroethylene) or PFA, for example. It is coated with a corrosion resistant material having chemical resistance such as (tetrafluoroethylene perchloroalkyl vinyl ether copolymer). As a result, H on the outer surface of the tube and the inner surface of the casing2SOFourCorrosion due to corrosion is prevented and the reliability of the device is improved.
[0019]
  Claim5According to the invention described in the above, the wet desulfurization apparatus further includes a cooling tower that sprays water during flue gas to lower the flue gas temperature flowing into the absorption tower, and the SOThreeThe separation device is disposed at the smoke exhaust inlet portion at the upper part of the cooling tower, and the cleaning device supplies the waste water after the heat transfer surface cleaning into the cooling tower and absorbs the absorption tower together with the water sprayed in the cooling tower. Supplying as replenishment water to the agent circulation device3Or4SOx for flue gas as described in any one ofThreeA minute removal device is provided.
[0020]
  That is, the claim5In this invention, the temperature of the flue gas flowing into the absorption tower of the desulfurization apparatus is lowered to reduce the SO2A cooling tower is provided to improve the absorption efficiency. In the cooling tower, the flue gas flows into the tower from the flue gas inlet at the upper part of the cooling tower, and the temperature decreases due to evaporation of water sprayed into the flue gas while flowing downward in the tower. At this time, since a considerable amount of sprayed water evaporates and is removed from the cooling tower along with smoke, it is necessary to replenish the cooling tower with water corresponding to the amount of evaporation. In the present invention, SO is provided at the flue gas inlet at the top of the cooling tower.ThreeSince the separation device is provided, the temperature of the flue gas flowing into the cooling tower is lowered, and the amount of water evaporated in the cooling tower is reduced. Also, SOThreeSince the separation device is arranged in the upper part of the cooling tower, the water after the heat transfer surface cleaning falls into the cooling tower by gravity, and the sprayed water and the SO tower of the absorption tower from the lower part of the cooling tower.2The absorbent circulation device is replenished. For this reason, it is not necessary to separately provide a transfer pump or the like for supplying cleaning water to the absorbent circulation device.
[0021]
  Claim6According to the invention described in claim 3, boiler feed water is used as cooling water for the heat exchanger, and the heat of the flue gas is recovered in the boiler feed water.1, 3, 4, or 5SOx for flue gas as described in any one ofThreeA minute removal device is provided.
[0022]
  That is, the claim6In the invention of SOThreeBoiler feed water is used as cooling water for the heat exchanger of the separator. As a result, SOThreeIt is possible to use the heat taken from the flue gas to separate the boiler as the remaining heat of the boiler feed water, and the fuel consumption of the boiler furnace is greatly reduced.
[0023]
  Claim7According to the invention described in the above, the SOThreeThe gas / gas heater which heat-exchanges the flue gas after passing the said wet-type electrostatic precipitator and the flue gas discharged | emitted from a furnace is provided in the flue gas passage of the upstream side of a separator.6SOx for flue gas as described in any one ofThreeA minute removal device is provided.
[0024]
  That is, the claim7In the invention of SOThreeA gas / gas heater for exchanging heat between the flue gas and the flue gas after passing through the wet electrostatic precipitator is provided on the upstream side of the separator. It is possible to prevent the generation of white smoke by raising the temperature of the flue gas emitted from the chimney by exchanging heat between the flue gas at the outlet of the wet electrostatic precipitator and the flue gas discharged from the furnace using a gas heater. it can.
[0025]
  Claim8According to the invention described in claim 1, in the upstream side flue gas passage of the existing wet desulfurization apparatus,7The SO described in any one ofThreeBy installing a new separator, SOThreeSmoke exhaust SO that constitutes a minute removal deviceThreeA method of making a minute removal device is provided.
[0026]
  That is, the claim8In the present invention, by modifying an existing boiler plant having only a wet desulfurization apparatus or a wet desulfurization apparatus and a wet electrostatic precipitator, SOThreeProduces a minute removal device. From claim 17SOThreeThe separation apparatus can be applied to any type of apparatus as long as it is a wet desulfurization apparatus. Therefore, as in the present invention, the existing wet desulfurization apparatus is used to perform SOThreeBy manufacturing a minute removal device, SOThreeIt is possible to manufacture a minute removing device. In boiler plants that have only wet desulfurization equipment, SOThreeIt is also possible to newly install a wet electrostatic precipitator together with the separator.
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the following, embodiments of the present invention will be described.ThreeA case where the flue gas treatment is performed using only the wet desulfurization apparatus without providing the separation apparatus or the wet EP will be described.
FIG. 5A is a diagram for explaining a schematic configuration of the apparatus when performing the flue gas treatment using only the wet desulfurization apparatus.
[0028]
In FIG. 5 (A), 1 is a furnace such as a boiler, 3 is a flue through which combustion exhaust gas of the boiler 1 flows, and 7 is SO in exhaust gas.2This is a desulfurization device that removes water. The desulfurization apparatus 7 is a generally known type of wet desulfurization apparatus (for example, SO such as calcium hydroxide and calcium carbonate).2An aqueous solution of absorbent and flue gas are brought into contact with CaSOFourSO in flue gas in the form of2That removes SO2 in flue gas using magnesium hydroxide or sodium hydroxide2MgSOFourOr Na2SOFourTo be removed). SO in the desulfurizer 72The flue gas from which the gas is removed passes through the downstream flue 9 and is emitted from the chimney 11 to the atmosphere.
[0029]
The combustion gas (smoke) generated by the combustion of heavy oil in the boiler 1 passes through the air preheater 5 provided in the flue 3 and exchanges heat with the combustion air supplied to the boiler. (Not shown) flows through the flue 3 and is supplied to the desulfurizer 7.
If cheap heavy oil containing a relatively high sulfur content (for example, about 2% or more) is used as the fuel, a large amount of SO2And a part of it is further oxidized to form SO.Threebecome. SOThreeWhen the smoke emission temperature decreases due to passage of the air preheater 5 or the like, for example, a part of the smoke reacts with the moisture in the smoke to produce gaseous or fine mist sulfuric acid (H2SOFour) Is generated.
[0030]
Therefore, SO in the flue gas supplied to the wet desulfurization apparatus 7 is2Not only sulfuric acid gas and mist are included. Since the flue gas temperature drops below the sulfuric acid dew point temperature when passing through the wet desulfurization apparatus, all sulfuric acid gas in the flue gas becomes sulfuric acid mist. In the wet desulfurization unit 7, SO2Is removed with high efficiency, but since the removal rate of sulfuric acid mist in the wet desulfurization apparatus is low, the concentration of sulfuric acid mist in the flue gas at the outlet of the wet desulfurization apparatus 7 is usually a relatively high value.
[0031]
FIG. 5 (B) shows the smoke emission temperature and SO in the smoke emission at the locations indicated by I to III in FIG. 5 (A).2Concentration and SOThreeThe concentration is shown. In FIG. 5 (B), the SO in the smoke is exhausted.ThreeAnd gas and mist H2SOFourThe total concentration of SOThreeExpressed as concentration.
As shown in FIG. 5 (B), at the outlet (II) of the air preheater 5 (that is, the inlet of the wet desulfurization device 7), the SO in the exhaust gas is exhausted.ThreeConcentration is about 60ppm, SO2The concentration is as high as about 2000 ppm.
[0032]
At the outlet (III) of the wet desulfurization unit 7, SO2Most of the water is removed by the desulfurization unit, and SO2The concentration drops to about 40 ppm, but SOThreeThe concentration does not decrease so much, and is a relatively high value of 48 ppm in the example of FIG.
When flue gas containing a relatively high concentration of sulfuric acid mist is directly discharged from the chimney 11 to the atmosphere, fine sulfuric acid mist forms purple smoke at the smoke outlet, and a so-called “purple smoke flickering” phenomenon occurs. In addition, when sulfuric acid mist is released to the atmosphere, there is a problem that it becomes an acid fallout and falls to the surroundings.
[0033]
Therefore, in general, when the wet desulfurization apparatus 7 is used, it is common to collect sulfuric acid mist in the flue gas using the wet EP before releasing the flue gas into the atmosphere.
6A shows the configuration of the apparatus when wet EP indicated by reference numeral 8 is added to the apparatus of FIG. 5A, and FIG. 6B shows the exhaust at points I to IV in FIG. 6A. Smoke temperature, SO2Concentration and SOThreeThe concentration is shown. In FIG. 6 (B), the numerical values from I to III are the same as those in FIG. 5 (B).
[0034]
In general, in order to prevent the generation of purple smoke from the chimney, the SO in the flue gas at the inlet of the chimney 11ThreeIt is necessary to reduce the concentration to about 2 ppm. Thus, in the example of FIG. 6, the SO at the wet EP8 outlet (IV).ThreeThe concentration (in this case, sulfuric acid mist concentration) needs to be 2 ppm. That is, SO in the flue gas by wet EP8ThreeIt is necessary to reduce the concentration from 48 ppm to 2 ppm, and SO required for wet EP8ThreeThe removal efficiency η is η = (48−2) / 48≈96%.
[0035]
The wet EP is an electrostatic precipitator of a type in which the collected sulfuric acid mist is washed away from the electrode by spraying alkaline liquid or water onto the dust collecting electrode. The sulfuric acid mist in the flue gas is a submicron particle with a very small particle size. In order to increase the removal efficiency of sulfuric acid mist in wet EP to about 96 percent, wet EP is divided into two or more sections in series. Need to be placed. For this reason, in the structure which removes sulfuric acid mist using wet EP like FIG. 6, there exists a problem which the construction cost of the whole plant increases by the enlargement of wet EP, the increase in installation area, etc.
[0036]
The present invention relates to SO described below.ThreeUsing the separation device, the SO in the flue gas upstream of the wet desulfurization device 7ThreeBy removing a substantial part of the above, an increase in cost due to the increase in the size of wet EP is prevented.
[0037]
FIG. 1 is a view similar to FIGS. 5 and 6 showing a configuration of an embodiment of the present invention, and the same reference numerals as those in FIGS. 5 and 6 denote similar elements.
As shown in FIG. 1 (A), in the embodiment, the SOFC is connected to the flue 3 upstream of the wet desulfurization apparatus 7 (downstream of the air preheater 5).ThreeThe point where the separation device 10 is provided is different from the case of FIGS. 5 and 6. Also in this embodiment, wet EP8 is installed in the flue 9 on the downstream side of the wet desulfurization apparatus 7 as in the case of FIG.
[0038]
SO of this embodimentThreeThe structure of the separation device 10 will be described later, but the SOThreeSeparator 10 uses a heat exchanger to set the flue gas temperature to H2SOFourBy cooling to the gas dew point temperature or lower, the SOThreeLiquid H2SOFourIt is condensed in the form of Since the temperature of exhaust gas decreases due to contact with the heat transfer surface of the heat exchanger, H2SOFourCondensation (condensation) first occurs on the heat transfer surface, and the condensed liquid H2SOFourMost of the water adheres to the heat transfer surface. For this reason, H adhering to the heat transfer surface2SOFourBy removing it in the form of drainage by rinsing it with water.ThreeAre separated and removed.
[0039]
FIG. 1B shows the smoke emission temperature and SO at each location shown in FIG.2Concentration and SOThreeThe concentration is shown. In this embodiment, as shown in FIG.ThreeThe temperature of the flue gas at the inlet of the separator 10 (point II) and the SO2, SOThreeThe concentration is the same as in FIG. 5 and FIG.ThreeAt the outlet of the separation device 10 (point II ′), the smoke emission temperature is reduced from 160 ° C. to 100 ° C. H2SOFourThe dew point of the gas is about 110 ° C, SOThreeSO in the flue gas in the separator 10ThreeIs almost all liquid H2SOFourCondenses in the form of In addition, this condensation is SOThreeSince it occurs at the heat transfer surface of the heat exchanger in the separation device 10, the condensed H2SOFourMost of the water adheres to the heat transfer surface and is separated and removed from the flue gas.
[0040]
For this reason, SOThreeAt the separator outlet, SOThreeThe concentration drops from 60 ppm at the inlet to 40 ppm.
As a result, at the outlet of the wet desulfurization apparatus 7, SOThreeThe concentration is 32 ppm.
Therefore, the SO in the flue gas emitted from the chimney 11ThreeWet EP8 SO required to reduce concentration to 2 ppmThreeThe removal efficiency η is η = (32−2) / 32≈94%.
[0041]
That is, the removal efficiency required for the wet EP8 is reduced by about 2% compared to the case of FIG. Thus, the difference in the required removal efficiency of 2% in the region of relatively high removal efficiency has a great influence on the size of the wet EP8 apparatus. By reducing the removal efficiency from 96% to 94%, the wet EP8 is reduced. The size and cost of the device is reduced by about 20 to 30%. Thus, in the present embodiment, the SO cost that increases the operating cost without increasing the apparatus cost of the wet EP8 is obtained.ThreeSO without exhausting neutralizer etc.ThreeMinute (SOThreeAnd gaseous and mist-like H2SOFour) Can be removed.
[0042]
In the example of FIG.ThreeAn air heater 5 for preheating the combustion air by exchanging heat between the smoke and the boiler combustion air is provided upstream of the separation device. In addition to the air heater 5, the smoke and SO at the wet EP8 outlet (or the chimney 11 inlet) are provided.ThreeA gas / gas heater that prevents the generation of white smoke due to water vapor in the chimney by heating the flue gas emitted from the chimney by exchanging heat with the flue gas on the upstream side of the separation device may be provided.
[0043]
Next, the SO of this embodimentThreeThe configuration of the separation device 10 will be described with reference to FIG.
SO of this embodimentThreeSeparation apparatus 10 includes a shell and a casing 10a in which flue gas passes from above to below, and a tube 10b that is disposed in casing 10a at a right angle to the flow of flue gas and through which cooling water passes. -It has the tube-type heat exchanger 100 and the washing | cleaning apparatus 101 arrange | positioned at the upper part of the tube 10b group.
[0044]
The cleaning device 101 is, for example, arranged in parallel to the tube 10b, a header pipe 101a to which industrial water is supplied, and a plurality of branch pipes (5 in the example of FIG. 2) 101b extending horizontally from the header to the upper portion of the tube 10b group. And a nozzle 101c for injecting water from each branch pipe toward the tube 10b group, and an on-off valve 101d provided in each branch pipe and controlling the supply of water from the header pipe 101a to each branch pipe.
[0045]
In this embodiment, a total of ten nozzles 101c, two for each branch pipe 101b, are provided, and each nozzle sprays water in a range indicated by a circle centered on each nozzle in FIG. The spray circle 101e from each nozzle sufficiently overlaps with the adjacent spray circle, and the ten nozzles can be cleaned without leaving the outer periphery of all the tubes 10b of the heat exchanger 100.
SO in FIG.ThreeIn the separation device 10, the flue gas flowing in from the upper part of the casing 10a comes into contact with the tube 10b in the casing 10a, and the SO in the flue gas is placed on the outer periphery of the low temperature tube 10b.ThreeThe component is liquid H2SOFourAs it condenses and adheres. H around tube 10b2SOFourThe amount of adhesion increases with time and forms a scale together with the dust in the smoke, but in this embodiment, the cleaning device 101 periodically cleans the outer periphery of the tube with water, thereby depositing the scale on the outer periphery of the tube 10b. This prevents the heat exchange efficiency of the tube from decreasing due to the2SOFourIs removed from the flue gas.
[0046]
The tube 10b is washed by, for example, opening the on-off valves 101d of the branch pipes 101c one by one in order for a certain period of time and spraying water from the nozzles 101c during passage of smoke. As a result, the tube 10b is washed by 1/5 of the entire surface by water spray from the two nozzles 101c at a time. For example, in this embodiment, the branch pipe is changed at an interval of 1 hour and water injection is repeated for about 2 minutes per time, so that 5 hours 10 minutes is one cycle, and SOThreeWashing of the entire surface of the tube 10c is repeated while continuing the separation.
[0047]
The surface of the tube 10b and the inner surface of the casing 10a are H2SOFourSince it comes in contact with mist, it becomes a strong corrosive environment. For this reason, in this embodiment, the tube 10b surface and the casing 10a inner surface are all coated with PTFE (polytetrafluoroethylene) or PFA (tetrafluoroethylene perchloroalkyl vinyl ether copolymer), which has high chemical resistance. The corrosion of the casing is prevented. Thus, the corrosion of the heat exchanger 100 is almost completely prevented by using the PTFE coating or the PFA coating in combination with the water cleaning. The casing 10a and the tube 10b may be made of a corrosion-resistant material such as stainless steel having high chemical resistance.
[0048]
Furthermore, in this embodiment, boiler water supply is used as the cooling water supplied to the tube 10b. As shown in FIG.ThreeSince the temperature drop of the flue gas is relatively large in the heat exchanger 100 of the separation apparatus 10, the fuel consumption of the boiler is greatly reduced by using this waste heat to heat the boiler feed water in the heat exchanger 100. It becomes possible to do. Further, the cooling water after the flue gas is cooled by the heat exchanger 100 can be used to prevent the generation of white smoke by heating the gas at the chimney inlet, for example, in addition to the boiler feed water. (In this case, a heat exchanger for exchanging heat again between the cooling water and the smoke is installed.)
[0049]
That is, in this embodiment, as shown in FIG.ThreeBy providing the separation device 10, the SO in the flue gas is not produced without increasing the device cost of the wet EP8.ThreeIt is possible to reduce the operating cost of the boiler by using inexpensive heavy oil with a relatively high sulfur content (for example, 2% or more).ThreeBy using the heat exchanger 100 of the separator 10 as an economizer for heating boiler feed water, fuel consumption can be greatly reduced in addition to the above.
[0050]
Next, SOThreeThe waste water treatment used for cleaning the surface of the tube 10b by the cleaning device 101 of the separation device 10 will be described. The waste water after cleaning the surface of the tube 10b contains sulfuric acid adhering to the tube. For this reason, the waste water after washing cannot be discharged as it is, and a neutralization treatment of sulfuric acid is necessary.
[0051]
In the present embodiment, the waste water after washing the tube 10b is supplied to the absorption tower of the wet desulfurization apparatus 7, so that the washing waste water is neutralized without separately providing waste water treatment equipment, and the SO of the absorption tower.2By using it as makeup water for the absorbent aqueous solution, it is possible to reduce the water consumption of the wet desulfurization apparatus 7.
[0052]
Figure 3 shows SOThreeSO in the case of using the washing waste water of the separation device 10 as makeup water for the absorption towerThreeIt is a figure which shows arrangement | positioning of a separation apparatus typically.
In FIG. 3, 71 is an absorption tower of the wet desulfurization apparatus 7, and 75 is SO.2Absorbent (for example, SO such as calcium hydroxide)2An absorbent aqueous solution circulation pump 73 is a cooling tower disposed upstream of the absorption tower 71. The cooling tower 73 reduces the temperature of the flue gas flowing into the absorption tower 71 to reduce the SO2It is for improving the absorption efficiency. In the cooling tower 73, the flue gas enters the cooling tower from the inlet provided at the upper part of the cooling tower, flows downward in the tower, and flows into the absorption tower 71 from the flue gas passage 77 provided at the lower part of the cooling tower 73. To do.
[0053]
In the cooling tower 73, the industrial water supplied from the outside is sprayed into the flue gas from the cooling nozzle 73a, and a part thereof evaporates to lower the flue gas temperature. The water sprayed from the cooling nozzle 73a is temporarily stored in the water tank 73b below the cooling tower 73, overflows the smoke passage 77 due to the rise of the water level, and flows into the circulating water tank 71b of the absorbent aqueous solution in the absorption tower. The absorbent aqueous solution in the circulating water tank 71b is sprayed into the flue gas from the nozzle 71a at the upper part of the absorption tower by the circulation pump 75, and the sprayed absorbent comes into contact with the flue gas flowing upward in the absorption tower 71, for example, CaSOFourSO in flue gas in the form of2And is collected in the circulating water tank 71b.
In addition, SO2The flue gas from which the gas is removed flows out from the upper part of the absorption tower 71 to the flue.
[0054]
As shown in FIG. 3, in this embodiment, SOThreeThe separation device 10 is disposed at the smoke exhaust inlet at the top of the cooling tower 73. For this reason, SOThreeH after washing the tube of the separation device 102SOFourThe wastewater containing the water descends in the cooling tower 73 and enters the lower water tank 73b, and further overflows and is supplied to the circulating water tank 71b of the absorption tower 71. As a result, H in the cleaning wastewater2SOFourIs SO2While reacting with an absorbent (for example, calcium hydroxide) and neutralized, the amount of makeup water to the circulating water tank 71b is reduced.
[0055]
Further, in this embodiment, the smoke emission temperature flowing into the cooling tower 73 is SO.ThreeSince it passed through the separation device 10, it is considerably lowered (see FIG. 1B). For this reason, the amount of water that evaporates when the flue gas is cooled in the cooling tower 73 is reduced, and the water consumption itself in the cooling tower is reduced. Therefore, in the present embodiment, it is possible to greatly reduce the consumption of industrial water in the wet desulfurization apparatus 7 together with the above-described reduction of makeup water.
[0056]
In addition, as shown in FIG. 4, an independent cooling tower is not provided, and in the configuration in which the flue gas is cooled by injecting water by providing a cooling nozzle 73 a in the flue gas passage 77 at the inlet of the absorption tower 71, SO at the top of the flue passage 77ThreeBy arranging the separation device 10, it is possible to obtain the same industrial water reduction effect as in FIG.
[0057]
In the embodiment of FIG. 1, a wet EP is used in which an alkaline liquid or water is sprayed onto the dust collecting electrode to form a water film on the electrode, and the collected sulfuric acid mist is washed away from the electrode. However, the wet EP usable in the present invention is not limited to this type.
[0058]
For example, particles such as sulfuric acid mist in the flue gas are charged, and a dielectric such as water is sprayed on the charged particles, and the dielectric is dielectrically polarized by applying a DC electric field to the sprayed dielectric. It is also possible to use a wet EP of a type that captures fine particles such as charged sulfuric acid mist on a dielectric having a large target particle size. As described above, by substituting relatively large dielectric particles with submicron sulfuric acid mist particles and collecting them together with the dielectric particles, it becomes possible to greatly improve the collection efficiency of the submicron particles. Can be miniaturized.
[0059]
In the above-described embodiment, the case where wet EP is provided on the downstream side of the wet desulfurization apparatus has been described as an example.ThreeWhen the generation amount is low, SO is not provided without wet EP.ThreeIt is also possible to remove sulfuric acid mist sufficiently with only the separation device and the wet desulfurization device.
In addition, the SO of this embodimentThreeRegardless of the type of wet desulfurization apparatus, the separation apparatus can be installed on the wet desulfurization apparatus as shown in FIGS. For this reason, for example, even in an existing flue gas treatment device that performs flue gas treatment using only the desulfurization device as shown in FIG. SOThreeAdditional installation of only separation device or SOThreeAdditional installation of separation device and wet EP (or in the existing device as shown in FIG.ThreeAdditional installation of only the separation device) can be performed. For this reason, the SO of the present invention is modified by remodeling work using an existing wet desulfurization apparatus.ThreeAccording to the method for manufacturing the minute removal device, the SOThreeIt is possible to configure a minute removing device.
[0060]
【The invention's effect】
According to the invention described in each claim, since it is possible to significantly reduce the load of wet EP without using a neutralizing agent, etc., an increase in apparatus cost and construction cost due to an increase in processing capacity of wet EP There is a common effect that can be prevented.
Furthermore, in the invention according to claim 9, in addition to the above-mentioned common effect, the SOFC can be easily obtained by remodeling a flue gas treatment apparatus having an existing wet desulfurization apparatus.ThreeSince the minute removing device can be configured, the device cost can be further reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 (A) shows SO of the present invention.ThreeThe figure which shows typically the whole structure of one Embodiment of a part removal apparatus, FIG.1 (B) is SO in the flue gas in each part of FIG. 1 (A)ThreeIt is a figure explaining a density | concentration.
FIG. 2 shows SO in FIG.ThreeSO used in fraction removerThreeIt is a figure explaining the structure of one Embodiment of a separator.
FIG. 3 SOThreeIt is a figure which shows the example of arrangement | positioning of a separation apparatus.
FIG. 4 SOThreeIt is a figure which shows another example of arrangement | positioning of a separation apparatus.
FIG. 5 (A) is a diagram showing a device configuration when performing a flue gas treatment using only a wet desulfurization device, and FIG.ThreeIt is a figure explaining a density | concentration.
6A is a diagram showing a device configuration in the case of performing flue gas treatment using only a wet desulfurization device, and FIG. 6B is a diagram showing SO in fumes in each part of FIG. 6A.ThreeIt is a figure explaining a density | concentration.
[Explanation of symbols]
1 ... Boiler
3 ... Flue
5 ... Air preheater
7 ... Wet desulfurization equipment
8 ... Wet EP
10 ... SOThreeSeparation device
11 ... Chimney

Claims (8)

硫黄分を含む燃料を燃焼させる火炉からの排煙を煙突に導く排煙通路と、該排煙通路上に配置され、排煙中のSO2分を除去する湿式脱硫装置と、前記排煙通路上の前記湿式脱硫装置上流側に配置され、排煙を冷却して排煙中のSO3成分を液状硫酸(H2SO4)の形で凝縮させ、排煙から分離除去するSO3分離装置と、を備えてなると共に、
前記SO 3 分離装置は、冷却水と排煙とを伝熱面を介して熱交換させて排煙を冷却する熱交換器と、排煙通過中に前記伝熱面の排煙側表面に凝縮する液状H 2 SO 4 を水洗浄する洗浄装置と、を備えたことを特徴とする排煙のSO3分除去装置。
A flue gas passage for guiding flue gas from a furnace that burns fuel containing sulfur to a chimney, a wet desulfurization device that is disposed on the flue gas passage and removes SO 2 in the flue gas, and the flue gas passage The SO 3 separation device which is arranged upstream of the above wet desulfurization device, cools the flue gas, condenses the SO 3 component in the flue gas in the form of liquid sulfuric acid (H 2 SO 4 ), and separates and removes it from the flue gas If, Ete together become Bei a,
The SO 3 separation device heat-cools the cooling water and the smoke through the heat transfer surface to cool the smoke, and condenses on the smoke side surface of the heat transfer surface during the passage of the smoke. flue gas SO 3 minutes removing apparatus the liquid H 2 SO 4, characterized in that it comprises a cleaning device for water washing, the for.
更に、前記排煙通路上の前記湿式脱硫装置下流側に配置され、排煙中の硫酸(H2SO4)ミストを除去する湿式電気集塵装置を備えた、請求項1に記載の排煙のSO3分除去装置。 2. The smoke exhaust according to claim 1, further comprising a wet electrostatic precipitator disposed downstream of the wet desulfurization device on the smoke exhaust passage and removing sulfuric acid (H 2 SO 4 ) mist in the smoke. SO 3 min remover. 前記湿式脱硫装置は、排煙が通過する吸収塔と、吸収塔内にSO2吸収剤水溶液を噴霧して排煙中のSO2を前記水溶液に吸収して回収する吸収剤循環装置とを備え、前記洗浄装置は、前記伝熱面を洗浄後のH2SO4を含む排水を前記吸収剤循環装置に補給水として供給する、請求項に記載の排煙のSO3分除去装置。The wet desulfurization apparatus includes an absorption tower through which flue gas passes, and an absorbent circulation apparatus that sprays an SO 2 absorbent aqueous solution into the absorption tower to absorb and recover SO 2 in the flue gas in the aqueous solution. , the cleaning device supplies the effluent containing H 2 SO 4 after washing as makeup water to the absorbent circulating device the heat transfer surface, flue gas SO 3 minutes removing apparatus according to claim 1. 前記熱交換器は、内部を排煙が通過するケーシングと、該ケーシング内に配置され内部を冷却水が通過するチューブとを備えたシェル・アンド・チューブ式熱交換器であり、前記ケーシング内面とチューブ外面とは耐腐食性材料で構成、又は耐腐食性材料でコーティングされている、請求項に記載の排煙のSO3分除去装置。The heat exchanger is a shell-and-tube heat exchanger including a casing through which exhaust gas passes, and a tube disposed in the casing and through which cooling water passes, and the casing inner surface; The apparatus for removing flue gas from SO 3 according to claim 3 , wherein the outer surface of the tube is made of a corrosion-resistant material or coated with a corrosion-resistant material. 前記湿式脱硫装置は更に、排煙中に水を噴霧して前記吸収塔に流入する排煙温度を低下させる冷却塔を備え、前記SO3分離装置は前記冷却塔上部の排煙入口部分に配置され、前記洗浄装置は前記伝熱面洗浄後の排水を冷却塔内に供給し、冷却塔内に噴霧された水とともに前記吸収塔の吸収剤循環装置に補給水として供給する、請求項3または4のいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置。The wet desulfurization apparatus further includes a cooling tower for spraying water into the flue gas to lower the temperature of the flue gas flowing into the absorption tower, and the SO 3 separation device is disposed at the flue gas inlet portion at the upper part of the cooling tower. is, the cleaning device supplies the waste water after cleaning the heat transfer surfaces into the cooling tower is supplied as makeup water to the absorbent circulation system of the absorption tower together with the sprayed water in the cooling tower, according to claim 3 or 5. The apparatus for removing SO 3 from smoke as described in any one of 4 above. 前記熱交換器の冷却水としてボイラー給水を使用し、排煙の熱をボイラー給水に回収する、請求項1、3、4、または5のいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置。The removal of SO 3 in flue gas according to any one of claims 1, 3, 4, or 5 , wherein boiler feed water is used as cooling water for the heat exchanger, and the heat of the flue gas is recovered in the boiler feed water. apparatus. 前記SO3分離装置上流側の排煙通路に、前記湿式電気集塵装置通過後の排煙と、火炉から排出される排煙とを熱交換させるガス/ガスヒータを備えた、請求項1からのいずれか1項に記載の排煙のSO3分除去装置。The flue gas passage of the SO 3 separation device upstream, said the flue of the wet electrostatic precipitator after passing through, with a gas / gas heater to a flue gas heat exchanger to be discharged from the furnace, of claims 1-6 The exhaust gas SO 3 minute removal device according to any one of the above. 既存の湿式脱硫装置の上流側排煙通路に、請求項1からのいずれか1項に記載のSO3分離装置を新たに追加設置することにより排煙のSO3分除去装置を構成する、排煙のSO3分除去装置の製作方法。An additional SO 3 separation device according to any one of claims 1 to 7 is additionally installed in the upstream smoke exhaust passage of an existing wet desulfurization device to constitute a SO 3 component removal device for flue gas. Manufacturing method of SO 3 minute removal device for flue gas.
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