JP4605680B2

JP4605680B2 - Tablets that can release active oxygen in water

Info

Publication number: JP4605680B2
Application number: JP2000324799A
Authority: JP
Inventors: 修一野村; 昇溝部; 隆吉岡
Original assignee: Shikoku Chemicals Corp
Current assignee: Shikoku Chemicals Corp
Priority date: 2000-10-25
Filing date: 2000-10-25
Publication date: 2011-01-05
Anticipated expiration: 2020-10-25
Also published as: JP2002129197A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、台所の流し台、風呂場、洗面台などの排水口、トイレ洗浄水タンクの上部流入口、男子用小便器内などに設置して、除菌、消臭、漂白あるいはヌメリ防止等に有用な活性酸素を、長期間に亘って放出しうる錠剤を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
塩素化イソシアヌル酸系化合物は、排水等の殺菌消毒剤あるいはスライムコントロール剤として従来より使用されており（例えば特公昭６１−４１８８３号公報）、なかでもトリクロロイソシアヌル酸は溶解度が低く、水中において持続性が優れた錠剤と為し得るので、台所流し台における排水口のヌメリ取り剤として用いられている（例えば特開平８−２３１３１４号公報）。
特開平８−２６８８１８号公報には、過炭酸ナトリウムをパラフィンワックスなどでコーティングした持続性のヌメリ取り剤が開示されているが、本品は溶解性が乏しく実用に供し難いものである。また特開２０００−１４４８４０号公報には、非塩素系薬剤としてイソチアゾリン系薬剤を用いた排水口のヌメリ取り装置が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、台所流し台、風呂場、洗面台などの排水口、トイレ洗浄水タンクの流入口、男子小便器等に使用する際に、塩素ガスが発生せずまた金属の腐食によるトラブルを回避し、且つ水中において殺菌、消臭、漂白、除菌、ヌメリ取りなどの作用を、長期間に亘って維持しうる錠剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等はこのような事情に鑑み鋭意研究の結果、活性酸素を放出しうるペルオキシ一硫酸カリウム・硫酸水素カリウム・硫酸カリウムの複塩化合物、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムから選ばれる１種または２種以上の化合物、並びに常温で固体の有機酸及び脂肪酸化合物を均一に配合し、打錠成形することによって所期の目的を達成したものである。
【０００５】
この発明によれば、ペルオキシ一硫酸カリウム・硫酸水素カリウム・硫酸カリウムの複塩化合物、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムなどの活性酸素を放出しうる化合物と、常温で固体の有機酸及び脂肪酸化合物を混合し、圧縮成形して錠剤としたものであるから、粉末もしくは顆粒状のものに比べて水との接触面積が小さいので、活性酸素を放出しうる化合物と水との接触が制限され、錠剤の形状を維持しながら長時間に亘って活性酸素を放出させることができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の実施に適する水と接触して活性酸素を放出しうる化合物は、ペルオキシ一硫酸カリウム・硫酸水素カリウム・硫酸カリウムの複塩化合物（化学式：２ＫＨＳＯ_５・ＫＨＳＯ_４・Ｋ_２ＳＯ_４、以下、オキソン一過硫酸化合物という）、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムであり、これら以外の活性酸素を放出しうる化合物として知られている過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムは、保存安定性あるいは徐溶性の観点から使用に適さない。
錠剤中に配合する活性酸素を放出する化合物の配合比率は２０〜７０重量％が好ましい。前記化合物の配合量が２０重量％より少ない場合には、ヌメリを防止する充分な効果が得られず、７０重量％を超えて配合してもコスト高を招き、経済的な観点から好ましくない。
【０００７】
本発明において使用される有機酸は、常温で固体であり且つ適宜な溶解性と打錠成形性を備えるものが好ましい。代表的な有機酸としてはクエン酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、安息香酸及びサリチル酸等であり、これらから選ばれて少なくとも安息香酸を含む１種または２種以上を混合して使用することができる。
錠剤中に配合する有機酸の配合比率は１０〜７０重量％が好ましい。有機酸の配合量が１０重量％より少ない場合には、錠剤の打錠性が悪くなり生産性の低下をもたらすばかりか、外観の整った錠剤が得られなくなる。また７０重量％を超えて配合しても、下記脂肪酸化合物の必要な含有量が確保できず好ましくない。
【０００８】
本発明において使用する常温で固体の脂肪酸化合物として、椰子油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール及びジステアリン酸エチレングリコールなどが代表的なものとして挙げられる。
錠剤中における脂肪酸化合物の配合比率は、１０〜７０重量％が好ましい。脂肪酸化合物の配合量が１０重量％より少ない場合には、錠剤の包接力が低下し水中において錠剤形状を維持することができず、７０重量％を超えて配合してもいたずらにコスト高を招来するばかりか、有機酸の必要な含有量を確保できず好ましくない。
【０００９】
錠剤成形に当たっては、通常使用されているアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、ステアリン酸塩等の滑沢剤、香料等の着臭剤、顔料等の着色剤も使用できる。
また錠剤の成形に当たっては、組成混合物を直接圧縮して錠剤化することができるが、予備加熱してその一部を溶融させたのち、冷却し整粒したものを圧縮して錠剤化することも可能である。
【００１０】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、実施例及び比較例で使用した原料ならびに評価試験方法は次のとおりである。
【００１１】
〔原料〕
・オキソン一過硫酸化合物［商品名：オキソン、デュポン社製］
・過硫酸カリウム［試薬、和光純薬工業社製］
・過硫酸ナトリウム［試薬、和光純薬工業社製］
・コハク酸［武田薬品工業社製］
・フマル酸［武田薬品工業社製］
・安息香酸［伏見製薬所社製］
・椰子油脂肪酸モノエタノールアミド［商品名：プロファン AB-20、三洋化成工業社製］
・ステアリン酸モノエタノールアミド［商品名：プロファン SME、三洋化成工業社製］
・ジステアリン酸ポリエチレングリコール［商品名：エマルミン 862、三洋化成工業社製］
・ジステアリン酸エチレングリコール［商品名：サントパール GE-70、三洋化成工業社製］
【００１２】
〔注水試験〕
上面及び下面に直径３ｍｍの孔を３ヶ所あけた直径４５ｍｍの樹脂製アプリケーターに、錠剤１錠（４０ｇ）を入れてアプリケーター上部から１０Ｌの水を１分間に亘って注ぎ、この操作を１時間毎に繰り返して、錠剤質量が５．0ｇになるまでの注水回数を測定した。
この注水回数が多い程、錠剤の寿命が長く活性酸素を長期に亘って持続的に放出することができ、徐放性能が優れている。
【００１３】
〔活性酸素濃度の測定〕
マグネチックスターラーを用いて、２０℃の水５Ｌを入れたビーカーを１２０ＲＰＭでかき混ぜながら、錠剤を入れたアプリケーターを５分間吊るして、その水中における活性酸素濃度を次の方法で求めた。
オキソン一過硫酸化合物を使用した場合は、よう化カリウムとチオ硫酸ナトリウムによる滴定法により、また過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムを使用した場合は、硫酸第一鉄アンモンと過マンガン酸カリによる滴定法にて測定した。
なお、実施例及び比較例に記載した数値は、３回の測定の平均値である。
【００１４】
〔ヌメリ防止試験〕
食堂流し台の排水口における籠型ストレーナー内に、注水試験に用いたものと同一のアプリケーター入り錠剤を設置し、１ケ月経過後における内部の様子を目視によって観察し、ブランク試験を１として３段階（１：ヌメリあり、２：良、３：優）の評価を行った。
【００１５】
〔実施例１〜６〕
表１に示した配合に従って、活性酸素源となる薬剤、有機酸及び脂肪酸を均一に混合し、この混合物４０ｇを直径３７ｍｍの臼杵を用いて面圧１．０ｔ／ｃｍ^２で圧縮し、厚さ２６ｍｍの錠剤を調製して評価試験を行った。
これらの試験結果は、表１に示したとおりであった。
【００１６】
〔実施例７〜９〕
表１に示した配合に従って、活性酸素源となる薬剤、有機酸及び脂肪酸を均一に混合し、この混合物４０ｇを温度８０℃まで混合加熱し、一部溶融状態の粘性物を得た。このものを冷却したのち乳鉢で粗砕し、１２メッシュの篩を通過する顆粒状の粒子を取り出した後、実施例１〜６と同様にして錠剤を調製し評価試験を行った。
これらの試験結果は、表１に示したとおりであった。
【００１７】
【表１】

【００１８】
表１に示した試験結果から、本発明の錠剤は水に接触した場合における形状保持性に優れており、長期間に亘って活性酸素を放出させることができるものと認められる。
【００１９】
〔比較例１〜５〕
表１に示した配合に従って、活性酸素源となる薬剤と有機酸または脂肪酸を均一に混合し、実施例１〜６と同様にして錠剤を調製し、それらの評価試験を行った。
これらの試験結果は、表２に示したとおりであった。
【００２０】
【表２】

【００２１】
表２に示した試験結果によれば、１ヶ月間のヌメリ防止試験終了後には錠剤が溶解して無くなっていた。即ち、有機酸と脂肪酸化合物を併用しない錠剤については、成形性が乏しく強度的に脆いものであるので、耐水性に劣り錠剤の寿命も短くなり、長期間に亘る使用には適さないものである。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の錠剤は、活性塩素系錠剤などに比べて安全性が優れており、水中で活性酸素を徐放させることができるので、台所流し台、風呂場などの排水口、トイレ洗浄水タンク流入口や男子用小便器などにおいて、安全で且つ長期間に亘って効率良く、除菌、消臭、漂白あるいはヌメリ防止などの効果を発揮する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
This invention can be installed in kitchen sinks, bathrooms, washstands, and other drainage outlets, the upper inlet of toilet wash water tanks, and in men's urinals, etc. for sterilization, deodorization, bleaching, or slime prevention. useful active oxygen, there is provided a lock agent which may be released over an extended period of time.
[0002]
[Prior art]
Chlorinated isocyanuric acid-based compounds have been conventionally used as disinfectants or slime control agents for wastewater (for example, Japanese Examined Patent Publication No. Sho 61-41883), and trichloroisocyanuric acid has low solubility and is durable in water. Has been used as a slime remover for drains in kitchen sinks (for example, JP-A-8-231314).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-268818 discloses a long-lasting slime remover obtained by coating sodium percarbonate with paraffin wax or the like. However, this product has poor solubility and is difficult to put into practical use. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-144840 proposes a drainage removal device using a isothiazoline-based drug as a non-chlorine-based drug.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
This invention avoids troubles caused by corrosion of metals without generating chlorine gas when used in drains such as kitchen sinks, bathrooms, washstands, etc., toilet flush water tank inlets, men's urinals, etc. and sterilized in water, deodorization, bleaching, sterilization, the effects such as slime-up, is to provide a lock agent which may be maintained over a long period of time.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research in view of such circumstances, the present inventors have selected one compound selected from potassium peroxymonosulfate, potassium hydrogensulfate, potassium sulfate double salt compounds, potassium persulfate and sodium persulfate that can release active oxygen. Alternatively, two or more kinds of compounds, and an organic acid and a fatty acid compound that are solid at normal temperature are uniformly blended and tableted to achieve the intended purpose.
[0005]
According to this invention, a compound capable of releasing active oxygen such as potassium peroxymonosulfate / potassium hydrogensulfate / potassium sulfate, potassium persulfate and sodium persulfate, and organic acids and fatty acid compounds which are solid at room temperature. Since it is mixed and compression-molded into tablets, the contact area with water is smaller than that of powder or granules, so that contact between the compound capable of releasing active oxygen and water is limited, and tablets The active oxygen can be released over a long period of time while maintaining the shape.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A compound capable of releasing active oxygen upon contact with water suitable for the practice of the present invention is a double salt compound of potassium peroxymonosulfate / potassium hydrogensulfate / potassium sulfate (chemical formula: 2KHSO ₅ · KHSO ₄ · K ₂ SO ₄ , hereinafter Sodium percarbonate and sodium perborate, which are known as compounds capable of releasing active oxygen other than these, are potassium persulfate and sodium persulfate. Not suitable for use from the viewpoint.
The blending ratio of the compound that releases active oxygen blended in the tablet is preferably 20 to 70% by weight. When the amount of the compound is less than 20% by weight, a sufficient effect for preventing slime cannot be obtained, and even if it exceeds 70% by weight, the cost is increased, which is not preferable from an economical viewpoint.
[0007]
The organic acid used in the present invention is preferably a solid that is solid at room temperature and has suitable solubility and tableting moldability. Typical organic acids are citric acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, benzoic acid, salicylic acid, etc., and one or more containing at least one selected from benzoic acid should be used in combination. Can do.
As for the compounding ratio of the organic acid mix | blended in a tablet, 10 to 70 weight% is preferable. When the amount of the organic acid is less than 10% by weight, not only the tableting properties of the tablet are deteriorated, but the productivity is lowered, and a tablet having a good appearance cannot be obtained. Moreover, even if it mix | blends exceeding 70 weight%, required content of the following fatty acid compound cannot be ensured, and it is unpreferable.
[0008]
As fatty acid compounds that are solid at room temperature used in the present invention, coconut oil fatty acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, lauric acid monoisopropanolamide, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate and distearic acid A typical example is acid ethylene glycol.
The blending ratio of the fatty acid compound in the tablet is preferably 10 to 70% by weight. When the amount of the fatty acid compound is less than 10% by weight, the inclusion force of the tablet is reduced and the tablet shape cannot be maintained in water, and even if the amount exceeds 70% by weight, the cost increases unnecessarily. In addition, the necessary content of the organic acid cannot be secured, which is not preferable.
[0009]
In tableting, commonly used surfactants such as alkyl sulfates and alkylbenzene sulfonates, lubricants such as stearates, odorants such as fragrances, and colorants such as pigments can be used.
In the tablet molding, the composition mixture can be directly compressed into tablets, but after preheating to partially melt the mixture, the cooled and sized particles can be compressed into tablets. Is possible.
[0010]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these.
Moreover, the raw material used by the Example and the comparative example and the evaluation test method are as follows.
[0011]
〔material〕
・ Oxone monopersulfate compound [trade name: Oxone, manufactured by DuPont]
・ Potassium persulfate [Reagent, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
・ Sodium persulfate [Reagent, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
・ Succinic acid [manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited]
・ Fumaric acid [Made by Takeda Pharmaceutical Company Limited]
・ Benzoic acid [Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.]
・ Zushi oil fatty acid monoethanolamide [trade name: Prophan AB-20, manufactured by Sanyo Chemical Industries]
・ Stearic monoethanolamide [Product name: Prophan SME, manufactured by Sanyo Chemical Industries]
・ Polyethylene glycol distearate [Brand name: Emarumin 862, manufactured by Sanyo Chemical Industries]
・ Ethylene glycol distearate [trade name: Santo Pearl GE-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries]
[0012]
[Water injection test]
Put 1 tablet (40g) into a 45mm diameter resin applicator with 3mm diameter holes on the top and bottom surfaces and pour 10L of water from the top of the applicator over 1 minute. The number of times of water injection until the tablet mass reached 5.0 g was measured.
The greater the number of water injections, the longer the tablet life, the longer the active oxygen can be released over a longer period, and the better the sustained release performance.
[0013]
[Measurement of active oxygen concentration]
Using a magnetic stirrer, while stirring a beaker containing 5 L of 20 ° C. water at 120 RPM, the applicator containing the tablets was suspended for 5 minutes, and the active oxygen concentration in the water was determined by the following method.
Titration method using potassium iodide and sodium thiosulfate when oxone monopersulfate compound is used, and titration method using ferrous ammonium sulfate and potassium permanganate when potassium persulfate and sodium persulfate are used. Measured with
In addition, the numerical value described in the Example and the comparative example is an average value of three measurements.
[0014]
[Small prevention test]
In the vertical strainer at the drainage outlet of the canteen sink, the same tablet with applicator used for the water injection test is installed, and the inside after one month has been visually observed. 1: Numerous, 2: Good, 3: Excellent).
[0015]
[Examples 1 to 6]
According to the composition shown in Table 1, the active oxygen source, organic acid and fatty acid were uniformly mixed, and 40 g of this mixture was compressed using a 37 mm diameter mortar with a surface pressure of 1.0 t / cm ^{2 to} obtain a thickness. A 26 mm tablet was prepared and evaluated.
The test results were as shown in Table 1.
[0016]
[Examples 7 to 9]
In accordance with the formulation shown in Table 1, the active oxygen source, organic acid and fatty acid were uniformly mixed, and 40 g of this mixture was mixed and heated to a temperature of 80 ° C. to obtain a partially molten viscous material. This was cooled and then coarsely crushed in a mortar. After taking out granular particles passing through a 12-mesh sieve, tablets were prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1-6.
The test results were as shown in Table 1.
[0017]
[Table 1]

[0018]
From the test results shown in Table 1, it is recognized that the tablet of the present invention is excellent in shape retention when in contact with water and can release active oxygen over a long period of time.
[0019]
[Comparative Examples 1-5]
According to the formulation shown in Table 1, the active oxygen source and the organic acid or fatty acid were uniformly mixed, and tablets were prepared in the same manner as in Examples 1 to 6 and their evaluation tests were performed.
The test results were as shown in Table 2.
[0020]
[Table 2]

[0021]
According to the test results shown in Table 2, the tablet was dissolved and disappeared after the end of the slime prevention test for one month. In other words, tablets that do not use an organic acid and a fatty acid compound are poor in moldability and are brittle in strength, so that they are inferior in water resistance and shorten the life of the tablets, and are not suitable for long-term use. .
[0022]
【The invention's effect】
Tablets agent of the present invention, safety than are active chlorine-based tablet is excellent, since it is possible to slow release of active oxygen in water, kitchen sink, drain outlet, such as a bathroom, toilet flushing water tank flows In entrances and urinals for boys, it is safe and efficient over a long period of time, and exhibits effects such as sterilization, deodorization, bleaching and prevention of slime.

Claims

As essential components, potassium peroxymonosulfate / potassium hydrogensulfate / potassium sulfate double salt compounds capable of releasing active oxygen, one or more compounds selected from potassium persulfate and sodium persulfate, and solids at room temperature A tablet capable of releasing active oxygen in water, comprising an organic acid and a fatty acid compound, and mixing them to form a tablet , using at least benzoic acid as a solid organic acid at room temperature 1 selected from coconut oil fatty acid monoethanolamide, stearic acid monoethanolamide, lauric acid monoisopropanolamide, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate and ethylene glycol distearate as the solid fatty acid compound Seed Tablets capable of releasing active oxygen in water characterized by using two or more compounds.

One or more compounds containing at least benzoic acid selected from citric acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, benzoic acid and salicylic acid are used as the organic acid solid at room temperature, tablets agent capable of releasing active oxygen in water according to claim 1.