JP4605634B2 - Poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing sheet-like molded article, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing gel-like composition, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing colored composition and poly -Gamma-amino acid crosslinked product-containing fabric products - Google Patents
Poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing sheet-like molded article, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing gel-like composition, poly-γ-amino acid crosslinked product-containing colored composition and poly -Gamma-amino acid crosslinked product-containing fabric products Download PDFInfo
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Description
本発明は、水性のインク、塗料、化粧品、医薬品、食品の増粘及びゲル化用に用いる組成物やその製品に関し、詳しくは、塗布及びコーテング面の吸湿性、吸水性、保湿性に高めることができる組成物やその製品に関する。 The present invention relates to a composition used for thickening and gelling water-based inks, paints, cosmetics, pharmaceuticals, foods, and products thereof. The present invention relates to a composition and its product.
従来から、澱粉にアクリルニトリルグラフト重合したものをアルカリ加水分解した高分子化合物が高い吸水性、保湿性を有していることが知られていた。しかし、その加工性、安全性、安定性等多方面の問題点を有しているため、アミノ酸を骨格とした高分子の開発が進められてきた。
たとえば、下記特許文献１には、ポリコハク酸イミドを、塩基性アミノ酸のカルボン酸塩で架橋し、残りのイミド環を加水分解して得られる架橋ポリアスパラギン酸を製造する方法が開示されている。しかしながら、架橋構造が安定でないため、その吸水性及び増粘性に問題を有している。
Conventionally, it has been known that a polymer compound obtained by subjecting starch to acrylonitrile graft polymerization by alkali hydrolysis has high water absorption and moisture retention. However, since it has various problems such as processability, safety and stability, development of polymers having amino acid as a skeleton has been advanced.
For example, Patent Document 1 below discloses a method for producing a crosslinked polyaspartic acid obtained by crosslinking polysuccinimide with a carboxylate of a basic amino acid and hydrolyzing the remaining imide ring. However, since the crosslinked structure is not stable, there is a problem in water absorption and viscosity increase.
また、下記特許文献２には、ポリ−γ−グルタミン酸を、その側鎖のカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物と反応させたことを特徴とする生分解性吸水樹脂が開示されている。しかしながら、架橋基がエポキシ基からなるエステル結合のため、架橋構造が安定せず、その吸水性及び増粘性に問題を有している。
また、下記特許文献３には、ポリアミノ酸とポリアジリジンからなる架橋ポリアミノ酸の製造方法が開示されている。しかしながら、この架橋ポリアミノ酸は、ポリアジリジン自身の毒性や架橋基自身の強度的な問題を有している。
また、下記特許文献４には、ポリ−γ−グルタミン酸架橋体を含んでなる保湿剤が開示されている。しかしながら、このポリ−γ−グルタミン酸架橋体は、放射線によって架橋する製法をとっているため、ポリ−γ−グルタミン酸自身のポリマー鎖が放射線によって切断され、分子量が小さくなり、増粘性、保水性が劣る問題を有している。
Patent Document 2 listed below discloses a biodegradable water-absorbing resin obtained by reacting poly-γ-glutamic acid with a compound having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group on its side chain. Has been. However, since the cross-linking group is an ester bond composed of an epoxy group, the cross-linked structure is not stable, and there is a problem in water absorption and viscosity increase.
Patent Document 3 below discloses a method for producing a crosslinked polyamino acid comprising a polyamino acid and polyaziridine. However, this cross-linked polyamino acid has problems of toxicity of polyaziridine itself and strength of the cross-linking group itself.
Patent Document 4 below discloses a humectant comprising a crosslinked poly-γ-glutamic acid. However, since this poly-γ-glutamic acid cross-linked product is produced by crosslinking by radiation, the polymer chain of poly-γ-glutamic acid itself is cleaved by radiation, the molecular weight becomes small, and the viscosity and water retention are poor. Have a problem.
また、下記特許文献５には、０．５〜５０質量％のポリ−γ−グルタミン酸架橋体を含んでなるポリ−γ−グルタミン酸架橋体含有組成物が開示されている。しかしながら、このポリ−γ−グルタミン酸架橋体は、放射線によって架橋する製法をとっているため、ポリ−γ−グルタミン酸自身のポリマー鎖が放射線によって切断され、分子量が小さくなり、増粘性、保水性が劣る問題を有している。
本発明の目的は、架橋構造が安定で、かつ、安全な、ポリアミノ酸架橋体を作成し、優れた増粘性、保湿性、保水性を有した組成物を提供し、インク、塗料、化粧品、食品、医療品等の製品類の性能を向上させるだけでなく、保湿性の優れた繊維製品、樹脂製品、紙製品等を提供することにある。 An object of the present invention is to create a crosslinked polyamino acid having a stable and safe cross-linked structure, and to provide a composition having excellent thickening, moisture retention, water retention, ink, paint, cosmetics, In addition to improving the performance of products such as food and medical products, the object is to provide fiber products, resin products, paper products, etc. with excellent moisture retention.
本発明者は、前述の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、側鎖にカルボキシル基を有するポリ−γ−アミノ酸を、同一分子内にアミノ基を２個以上有する化合物で架橋した架橋体と、水及び樹脂を含むことを特徴としたポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物が優れた増粘性、保湿性、保水性、吸水性を有することを見出した。また、この組成物が塗布及びコーテングされた製品類が優れた保湿性、吸水性を有することも見出し、インク、塗料、化粧品、食品、医療品等の液状成分だけでなく、繊維製品、樹脂製品、紙製品等の幅広く用いられることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明に係るポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物は、側鎖にカルボキシル基を有するポリ−γ−アミノ酸を、同一分子内にアミノ基を２個以上有するアミノ化合物で架橋したポリ−γ−アミノ酸架橋体と、水及び樹脂とを含むことを特徴とする。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has cross-linked poly-γ-amino acid having a carboxyl group in a side chain with a compound having two or more amino groups in the same molecule. And a poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition characterized by containing water and a resin has been found to have excellent thickening, moisture retention, water retention and water absorption. In addition, it has also been found that products coated and coated with this composition have excellent moisture retention and water absorption, and not only liquid components such as inks, paints, cosmetics, foods, and medical products, but also textile products and resin products. The present invention has been found by widely using paper products and the like.
That is, the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition according to the present invention comprises a poly-γ-amino acid having a carboxyl group in the side chain and a poly-γ-crosslinked with an amino compound having two or more amino groups in the same molecule. It contains a γ-amino acid crosslinked product, water and a resin.
言い換えると、本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体は、側鎖にカルボキシル基を有するポリ−γ−アミノ酸と、同一分子内にアミノ基を２個以上有するアミノ化合物とを、直接架橋したことを特徴としている。
ポリ−γ−アミノ酸には、アスパラギン酸やグルタミン酸のような天然に存在するモノアミノジカルボン酸の単独重合体、及び、その両者の共重合体、並びに、これらのモノアミノジカルボン酸と、天然に存在するグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、及び、イソロイシンのようなモノアミノモノカルボン酸との共重合体をあげることができる。
また、ポリ−γ−アミノ酸として、微生物によって生合成されたものを使用することもできる。たとえば、ポリ−γ−グルタミン酸は、納豆菌に代表される数種の微生物発酵により生産されたものであって、これらの微生物によって分子量百万以上のものも生産されている。
In other words, the poly-γ-amino acid crosslinked product of the present invention is obtained by directly crosslinking a poly-γ-amino acid having a carboxyl group in the side chain and an amino compound having two or more amino groups in the same molecule. It is a feature.
Poly-γ-amino acids include naturally occurring monoaminodicarboxylic acid homopolymers such as aspartic acid and glutamic acid, copolymers of both, and these monoaminodicarboxylic acids, And copolymers with monoamino monocarboxylic acids such as glycine, alanine, valine, leucine and isoleucine.
Moreover, what was biosynthesized by microorganisms can also be used as a poly- gamma-amino acid. For example, poly-γ-glutamic acid is produced by several types of microbial fermentation represented by Bacillus natto, and those having a molecular weight of 1 million or more are also produced by these microorganisms.
アミノ化合物には、多価アミン、多価スルホンアミド化合物、多価ホスホアミド化合物、多価アジリジン化合物、多価オキサゾリン化合物、多価カルボジイミド化合物等が挙げられ、天然に存在する化合物としてはリジンやオルニチンのようなジモノカルボン酸をあげることができる。このアミノ化合物におけるアミノ基は、ポリ−γ−アミノ酸の側鎖のカルボキシル基とペプチド結合するものである。そして、このアミノ基が１分子中に２個以上あることで、このアミノ化合物１分子を介して骨格アミノ酸が架橋されることとなっている。なお、本発明においては、水（場合によってはこれに加えて水溶性の溶媒）を用いるため、このアミノ化合物は水溶性であることが望ましい。 Examples of amino compounds include polyvalent amines, polyvalent sulfonamide compounds, polyvalent phosphoamide compounds, polyvalent aziridine compounds, polyvalent oxazoline compounds, and polyvalent carbodiimide compounds. Naturally occurring compounds include lysine and ornithine. Such dimonocarboxylic acids can be mentioned. The amino group in this amino compound is a peptide bond with the carboxyl group of the side chain of poly-γ-amino acid. And when there are two or more amino groups in one molecule, the skeletal amino acid is cross-linked through one molecule of the amino compound. In the present invention, water (in some cases, in addition to this, a water-soluble solvent) is used, and therefore this amino compound is preferably water-soluble.
本発明に用いられる樹脂としては、水と混合、分散、溶解するものであれば何でも使用することができる。代表的な樹脂として、天然高分子系では、天然ガム、セルロース、セルロース誘導体、澱粉、澱粉誘導体、サイクロデキストリン、寒天、ゼラチン、膠、アルギン酸、アルギン酸誘導体、アラビアゴム、ペクチン、キサンタンガム、カラギーナン、グアーガム、ローカストビンガム、トラガントガム、多糖類等があげられる。合成高分子系では、ポリアクリル酸、スチレンマレイン酸のアンモニウム塩、スチレンアクリル酸のアンモニウム塩、ポリビニールアルコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、カゼイン、等の溶解型や、アクリル、スチレン、ウレタン、ポリエステル、エポキシ、メラニン、シリコン、ポリ乳酸、ラテックス、ポリカプロラクトン等のエマルションやディスパージョンの状態のものがあげられる。 Any resin can be used as the resin used in the present invention as long as it can be mixed, dispersed, and dissolved with water. As a typical resin, in natural polymer systems, natural gum, cellulose, cellulose derivative, starch, starch derivative, cyclodextrin, agar, gelatin, glue, alginic acid, alginic acid derivative, gum arabic, pectin, xanthan gum, carrageenan, guar gum, Locust bingham, tragacanth gum, polysaccharides and the like. In the synthetic polymer system, polyacrylic acid, ammonium salt of styrene maleic acid, ammonium salt of styrene acrylic acid, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, casein, etc., and acrylic, styrene, urethane, polyester, Examples include emulsions and dispersions of epoxy, melanin, silicon, polylactic acid, latex, polycaprolactone, and the like.
本発明に用いられる水に加え、水溶性溶媒として、ポリアミノ酸架橋体を分散、溶解、混合できるものであれば何でも使用することができる。代表的な溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ピロリドン、ヘキシレングリコール、アセチレングリコール、イミダゾール、流動パラフィン、ベンジルアルコール、フェニルグリコールなどが挙げられ、これらは単独で又は２種以上混合して用いることができる。
本発明に用いるポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られることが望ましい。ここで、使用される溶媒は、骨格ポリアミノ酸及びアミノ化合物を、溶解し、膨潤し、又は、分散できるものであればどのようなものでもよい。
In addition to the water used in the present invention, any water-soluble solvent can be used as long as it can disperse, dissolve and mix the crosslinked polyamino acid. Typical solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, glycerin, pyrrolidone, hexylene glycol, acetylene glycol, imidazole, liquid paraffin, benzyl alcohol, and phenyl glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
The cross-linked poly-γ-amino acid used in the present invention is desirably obtained by cross-linking the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydrating condensing agent. Here, the solvent used may be any solvent as long as it can dissolve, swell, or disperse the skeleton polyamino acid and the amino compound.
架橋促進化合物として使用される脱水縮合剤としては、ジシクロヘキシルヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、水溶性カルボジイミド（1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride）、N,N-Dicyclohexylcarbodiimide、N,N-Diisopropylcarbodiimide、ヒドロキシベンゾトリアゾールモノハイドレート、ベンゾトリアゾールテトラメチルウロニウムヘキサフロロフォスフォネート、メチルニトロベンゾニックアンハイドレート等を挙げることができる。
脱水縮合剤の中でも、分子内にトリアジン環を有するもの、とりわけ、２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン（ＣＤＭＴ）を有機溶媒テトラヒドロフランに溶解させ、この溶液にＮ−メチルモルホリン（ＮＭＭ）を加えてできる４級アンモニウム塩（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）メチルモルホリンクロライド（ＤＭＴ−ＭＭ）が特に好ましい。
Examples of the dehydration condensing agent used as a crosslinking accelerator include dicyclohexylhexylcarbodiimide (DCC), water-soluble carbodiimide (1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride), N, N-Dicyclohexylcarbodiimide, N, N-Diisopropylcarbodiimide. Hydroxybenzotriazole monohydrate, benzotriazole tetramethyluronium hexafluorophosphonate, methylnitrobenzonic anhydrate, and the like.
Among the dehydration condensing agents, those having a triazine ring in the molecule, in particular, 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine (CDMT) is dissolved in an organic solvent tetrahydrofuran, and N- A quaternary ammonium salt (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) methylmorpholine chloride (DMT-MM) formed by adding methylmorpholine (NMM) is particularly preferred.
本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物は、ポリ−γ−アミノ酸架橋体と樹脂と水を含む組成物であり、本来の樹脂、ゴム等の成形体のみならず、粉末、フィルム、シート、積層体、繊維や布製品としても用いられ、さらに樹脂と水を含む本発明の組成物は、水性のインク、塗料、化粧品、医薬品、食品の増粘及びゲル剤として用いられる。
本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物におけるポリ−γ−アミノ酸架橋体の含有量は、０．１重量％以上８０重量％未満が好ましい。なお、０．１重量％未満の配合量では、所定の増粘性、保湿性、保水性、吸水性の効果を得ることができない。逆に、８０重量％以上の配合量では増粘性、吸水性の効果が強すぎ、部分ゲル化によるべとつきやままこ状態が発生し、好ましくない。本発明のポリアミノ酸架橋体組成物のポリアミノ酸架橋体は、平均粒径０．１〜１０００μｍの粉末が好ましい。
The poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition of the present invention is a composition comprising a poly-γ-amino acid crosslinked product, a resin and water, and is not only a molded product such as an original resin or rubber, but also a powder, a film, The composition of the present invention, which is also used as a sheet, laminate, fiber or fabric product, and further contains a resin and water, is used as a thickening agent and gel agent for aqueous inks, paints, cosmetics, pharmaceuticals and foods.
The content of the poly-γ-amino acid crosslinked product in the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition of the present invention is preferably 0.1% by weight or more and less than 80% by weight. In addition, when the blending amount is less than 0.1% by weight, it is not possible to obtain predetermined thickening, moisture retention, water retention, and water absorption effects. On the other hand, when the blending amount is 80% by weight or more, the effect of thickening and water absorption is too strong, and a sticky or lumpy state occurs due to partial gelation. The polyamino acid crosslinked product of the crosslinked polyamino acid composition of the present invention is preferably a powder having an average particle size of 0.1 to 1000 μm.
本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物で、粉体、ペレット体、又はフィルム、シート若しくはブロック体その他の形状の成形体を作る場合は、形態を維持する強度の関係より、ポリ−γ−アミノ酸架橋体の配合量は３０重量％以上８０重量％未満が好ましい。この配合量のポリ−γ−アミノ酸架橋体に、水に溶解又は分散している樹脂液を混合し、均質化した後、噴霧、自然、加温等の乾燥を行って作製できる。必要であれば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、硬化剤、加硫剤、防腐剤、充填剤、固着剤、離型剤、潤滑剤、流動性改良材、加工性改良材を添加し、その混合、分散、溶解に必要な機器によってミキシングすることによって作製することができる。フイルム又はシートのような成形体を作製する場合には特に、組成物の固まりを熱及び可塑化成分等で流動化させることで、フイルム及びシートを作製することができる。 In the case of making a powder, a pellet, a film, a sheet, a block, or other shaped molded body with the poly-γ-amino acid cross-linked composition-containing composition of the present invention, the poly- The blending amount of the γ-amino acid crosslinked product is preferably 30% by weight or more and less than 80% by weight. A resin liquid dissolved or dispersed in water is mixed with the poly-γ-amino acid crosslinked product in this blending amount, homogenized, and then dried by spraying, natural, heating, or the like. If necessary, antioxidants, UV absorbers, UV scattering agents, pH adjusters, crosslinking agents, curing agents, vulcanizing agents, preservatives, fillers, fixing agents, mold release agents, lubricants, fluidity improvement It can be produced by adding a material and workability improving material and mixing them with equipment necessary for mixing, dispersing and dissolving them. In the case of producing a molded body such as a film or a sheet, the film and the sheet can be produced by fluidizing the mass of the composition with heat and a plasticizing component.
本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物で、ゲル状組成物を作る場合は、ゲル強度の関係より、ポリ−γ−アミノ酸架橋体の配合量は０．１重量％以上３０重量％未満が好ましい。この配合量のポリ−γ−アミノ酸架橋体に、水に溶解又は分散している樹脂液を混合し作製することができる。必要であれば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、硬化剤、加硫剤、防腐剤、充填剤、固着剤、離型剤、潤滑剤、流動性改良材、加工性改良材を添加し、化粧品、医薬品、食品の増粘及びゲル剤として用いられる。
本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物を増粘剤として用いて、インク又は塗料等の着色組成物を作成する場合は、その液体の流動特性を調整する目的で、ポリ−γ−アミノ酸架橋体の配合量は０．１重量％以上１０重量％未満が好ましい。この配合量のポリ−γ−アミノ酸架橋体に、水に溶解又は分散している樹脂液、顔料及び染料からなる着色成分を混合し作製することができる。必要であれば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、硬化剤、加硫剤、防腐剤、充填剤、固着剤、離型剤、潤滑剤、流動性改良材、加工性改良材を添加し、発色性、保湿性、保水性、吸水性を有した組成物を提供することができる。
In the case of making a gel composition with the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition of the present invention, the blending amount of the poly-γ-amino acid crosslinked product is 0.1 wt% or more and 30 wt% from the relationship of gel strength. Less than is preferable. A resin liquid dissolved or dispersed in water can be mixed with the poly-γ-amino acid crosslinked body in this blending amount to prepare. If necessary, antioxidants, UV absorbers, UV scattering agents, pH adjusters, crosslinking agents, curing agents, vulcanizing agents, preservatives, fillers, fixing agents, mold release agents, lubricants, fluidity improvement Materials and processability improvers are added and used as thickeners and gels for cosmetics, pharmaceuticals and foods.
In the case where a colored composition such as an ink or paint is prepared using the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition of the present invention as a thickener, poly-γ- is used for the purpose of adjusting the flow characteristics of the liquid. The amount of the crosslinked amino acid is preferably 0.1% by weight or more and less than 10% by weight. The blended poly-γ-amino acid cross-linked product can be prepared by mixing a coloring component composed of a resin liquid, a pigment and a dye dissolved or dispersed in water. If necessary, antioxidants, UV absorbers, UV scattering agents, pH adjusters, crosslinking agents, curing agents, vulcanizing agents, preservatives, fillers, fixing agents, mold release agents, lubricants, fluidity improvement A composition having coloring property, moisture retention, water retention and water absorption can be provided by adding a material and a workability improving material.
また、本発明のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物で前記の通り作製したゲル状組成物を、繊維製品に、塗布して固着させることで、ポリ−γ−アミノ酸架橋体含有布製品を作製することもできる。ここで、「繊維製品」とは、織物、編み物若しくは不織布又はこれらの一部若しくは全部を組合せたものをいう。繊維としては、綿、麻、絹、獣毛等の天然繊維やレーヨン、キュプラ、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ビニロン、アクリル、ナイロン、アセテート、ポリ塩化ビニル、ポリ乳酸等の化学繊維を用いることができる。
本発明に用いることのできる着色剤としては、組成物に色相が付与できるのであれば何でもよく、顔料、染料の限定なく使用できる。具体的な着色剤としては、水に溶解又は分散する全ての染料、酸化チタン等の従来公知の無機系および有機顔料系、顔料を含有した樹脂粒子顔料、樹脂エマルションを染料で着色した疑似顔料、白色系プラスチック顔料、シリカや雲母を基材とし表層に酸化鉄や酸化チタンなどを多層コーティングした顔料等を制限無く使用可能である。染料としては、たとえばエオシン、フオキシン、ウォーターイエロー＃６−Ｃ、アシッドレッド、ウォーターブルー＃１０５、ブリリアントブルーＦＣＦ及びニグロシンＮＢ等の酸性染料、ダイレクトブラック１５４、ダイレクトスカイブルー５Ｂ及びバイオレットＢＢ等の直接染料、並びに、ローダミン及びメチルバイオレット等の塩基性染料を挙げることができる。無機系顔料としては、たとえば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、並びに、ニトロソ顔料などが挙げられる。より具体的には、カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんがら、アルミニウム、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺白、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉及び真鍮粉等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が例示される。着色剤の使用量は組成物の着色濃度に応じて適宜増減することが可能であるが、組成物全量に対して０．１〜３０重量％程度とすることが好ましい。
In addition, the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing fabric product can be obtained by applying and fixing the gel composition prepared as described above with the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition of the present invention to the fiber product. It can also be produced. Here, the “textile product” refers to a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, or a combination of some or all of them. Use natural fibers such as cotton, hemp, silk, and animal hair and chemical fibers such as rayon, cupra, polyester, polyethylene, polypropylene, polyurethane, vinylon, acrylic, nylon, acetate, polyvinyl chloride, and polylactic acid. Can do.
The colorant that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can impart a hue to the composition, and can be used without limitation of pigments and dyes. Specific colorants include all dyes that dissolve or disperse in water, conventionally known inorganic and organic pigments such as titanium oxide, resin particle pigments containing pigments, pseudopigments obtained by coloring resin emulsions with dyes, A white plastic pigment, a pigment having a base layer of silica or mica and a multilayer coating of iron oxide, titanium oxide or the like on the surface layer can be used without limitation. Examples of the dye include acid dyes such as eosin, fuoxin, water yellow # 6-C, acid red, water blue # 105, brilliant blue FCF and nigrosine NB, and direct dyes such as direct black 154, direct sky blue 5B and violet BB. And basic dyes such as rhodamine and methyl violet. Examples of inorganic pigments include azo lakes, insoluble azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, and nitroso pigments. More specifically, carbon black, titanium black, zinc white, red pepper, aluminum, chromium oxide, iron black, cobalt blue, iron oxide yellow, viridian, zinc sulfide, lithopone, cadmium yellow, vermilion, cadmium red, yellow lead, Inorganic pigments such as molybdate orange, zinc chromate, strontium chromate, white carbon, clay, talc, ultramarine, precipitated barium sulfate, barite powder, calcium carbonate, white lead, pale white, bitumen, manganese violet, aluminum powder and brass powder , C.I. I. Pigment blue 17, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 17, C.I. I. Pigment blue 27, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 22, C.I. I. Pigment red 38, C.I. I. Pigment red 48, C.I. I. Pigment red 49, C.I. I. Pigment red 53, C.I. I. Pigment red 57, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment red 104, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 245, C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 34, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 166, C.I. I. Pigment yellow 167, C.I. I. Pigment orange 5, C.I. I. Pigment orange 13, C.I. I. Pigment orange 16, C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 3, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment violet 50, C.I. I. Pigment Green 7 and the like are exemplified. The amount of the colorant used can be appropriately increased or decreased depending on the color density of the composition, but is preferably about 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the composition.
これらの本発明の組成物には、品質の安定化等の目的や使用環境に応じて、それぞれの分野で使用される添加剤、たとえば、繊維、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、硬化剤、加硫剤、防腐剤、充填剤、固着剤、離型剤、潤滑剤、流動性改良材、加工性改良材を必要に応じて必要量添加することができる。
酸化防止剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはカテキンやシステインや没食子酸等のポリフェノール、アスコルビン酸ナトリウム、酢酸トコフェノール、ヒドロキノン類、アルキルフェノール、アルキレン・ビスフェノール、アルキルフェノール・チオエーテル、β，β−チオポロピオン酸エステル、有機亜燐酸エステル、芳香族アミン等が挙げられる。
In these compositions of the present invention, additives used in each field, for example, fibers, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, depending on the purpose such as stabilization of quality and usage environment A necessary amount of a pH adjuster, a crosslinking agent, a curing agent, a vulcanizing agent, a preservative, a filler, a fixing agent, a release agent, a lubricant, a fluidity improving material, and a workability improving material may be added as necessary. it can.
Any antioxidant can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Typical examples include polyphenols such as catechin, cysteine and gallic acid, sodium ascorbate, and acetic acid. Examples include tocophenols, hydroquinones, alkylphenols, alkylene bisphenols, alkylphenol thioethers, β, β-thioporopionic esters, organic phosphites, aromatic amines, and the like.
紫外線吸収剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはフェニルサリチレートのようなサリチル酸化合物、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等のようなベンゾフェノン化合物、パラアミノ安息香酸化合物、シノキサートのような桂皮酸化合物、ウロカニン酸などがある。
紫外線散乱剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としては酸化チタン、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、アクリルやメラニンなどの球体状粉末などが挙げられる。
Any ultraviolet absorber can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Representative examples include salicylic acid compounds such as phenyl salicylate, 2- (2- Azole compounds such as hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, benzophenone compounds such as 2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, paraaminobenzoic acid compounds, There are cinnamic acid compounds such as synoxate and urocanic acid.
Any UV scattering agent can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Typical examples include titanium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, silica, acrylic and melanin. And spherical powders.
ｐＨ調整剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはアンモニア水、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカリ剤、塩酸水、硝酸水、クエン酸、安息香酸などの酸性剤などが挙げられる。
架橋剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表できな例としてはイソシアネート基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、メチロール基、アジリジン基、ビニル基、金属アルコキシ基を有する化合物等が挙げられる。
Any pH adjusting agent can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Typical examples include ammonia water, sodium hydroxide, triethanolamine, aminomethylpropanol, and the like. And alkaline agents, hydrochloric acid, nitric acid, citric acid, benzoic acid and other acidic agents.
Any crosslinking agent can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Representative examples include isocyanate groups, oxazoline groups, carbodiimide groups, methylol groups, aziridine groups, vinyls. Group, a compound having a metal alkoxy group, and the like.
防腐剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはパラベン、ナトリウムオマジン、１，２−ベンゾイソチアゾリン等をそれぞれ必要に応じて使用することができる。
充填剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としては炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー、雲母、澱粉、セライト、シリカ、アクリルやウレタンやシリコンやナイロンなどの合成樹脂粉末等が挙げられる。
潤滑剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはフッ素やシリコン系のオイル成分及び粉体、グラファイトや二流化モリブデン等の粉体、燐酸系エステル、アルキルスルホン酸ナトリウム、脂肪酸の金属石鹸などが挙げられる。
Any preservative can be used as long as it can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention. Typical examples include parabens, sodium omadin, and 1,2-benzisothiazoline. Can be used according to.
Any filler that can be dissolved, dispersed, mixed with the composition of the present invention can be used. Representative examples include calcium carbonate, titanium oxide, clay, mica, starch, celite, silica, Examples thereof include synthetic resin powders such as acrylic, urethane, silicone, and nylon.
Any lubricant that can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention can be used. Typical examples of the lubricant include fluorine and silicon-based oil components and powders, graphite, and two-stream molybdenum. And powders such as phosphoric acid esters, sodium alkyl sulfonates, and fatty acid metal soaps.
加硫剤としては、粉末硫黄、不溶性硫黄、酸化マグネシウム、亜鉛、有機過酸化物、複素環式メルカプタン等が挙げられる。
流動性改良材としては、通常の水溶媒で使用される増粘剤や希釈剤が挙げられる。
離型剤としては、シリコンやフッ素、脂肪酸、ミネラルターペン、ミネラルスピリットなどの離型成分が挙げられる。
加工性改良剤としては、本発明組成物と溶解、分散、混合できるものであればどれでも使用することができ、代表的な例としてはフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル等の可塑剤や、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛等の安定剤等がある。
Examples of the vulcanizing agent include powdered sulfur, insoluble sulfur, magnesium oxide, zinc, organic peroxide, heterocyclic mercaptan and the like.
Examples of the fluidity improver include thickeners and diluents used in ordinary water solvents.
Examples of the mold release agent include mold release components such as silicon, fluorine, fatty acid, mineral turpentine, and mineral spirit.
Any processability improver that can be dissolved, dispersed, and mixed with the composition of the present invention can be used. Typical examples include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and phosphoric acid. There are plasticizers such as trioctyl and stabilizers such as tribasic lead sulfate, lead stearate and dibasic lead phosphite.
このポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物をプラスチック、金属、ガラス等からなる製品類に塗布及びコーティングすることで、製品群自身も発色性、保湿性、保水性、吸水性を有した機能を付与することができる。
以上、本発明に係るポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物及び、その組成物の成形体、その組成物を塗布した製品群としてつぎのようなものが挙げられる。
（１）ポリ−γ−アミノ酸架橋体を含有する粉体は増粘剤及びゲル化剤等の添加剤となる。フィルム、シート、フロック体等のポリ−γ−アミノ酸架橋体含有成形体は、機能性成形製品となる。
By applying and coating this poly-γ-amino acid cross-linked composition-containing composition on products made of plastic, metal, glass, etc., the product group itself has a function having color development, moisture retention, water retention and water absorption. Can be granted.
As described above, the poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition according to the present invention, a molded product of the composition, and a product group to which the composition is applied include the following.
(1) The powder containing a crosslinked poly-γ-amino acid becomes an additive such as a thickener and a gelling agent. Poly-γ-amino acid crosslinked product-containing molded articles such as films, sheets, and flock bodies are functional molded products.
（２）ポリ−γ−アミノ酸架橋体含有ゲル状組成物は、医薬品、化粧品、トイレタリー用材料として用いる事ができる。例えば、医薬品では、軟膏、はっぷ剤等に応用することで薬剤の固定化や保湿機能による乾燥を防止することができる。
化粧品としては、クリーム、乳液、パック剤、ファンデーション、アイクリーム、アイライナー、マスカラ、口紅、リップクリーム、ヘアージェル、ヘアースプレー、ヘアリキッド、ヘアリキッド、ヘアームース、ポマード、ヘアークリーム、養毛剤、染毛剤などに、増粘性、保湿性、機能を有した製品を提供することができる。
トイレタリー材料としては、毛髪用シャンプー、ヘアーリンス、ヘートリートメント、ボディーソープ、ハンドソープ、石鹸、入浴剤、等に増粘性、保湿性、機能を有した製品を提供することができる。
(2) The poly-γ-amino acid crosslinked body-containing gel-like composition can be used as a pharmaceutical, cosmetic, or toiletry material. For example, in the case of pharmaceuticals, application to ointments, patches, etc. can prevent immobilization of the drug and drying due to a moisturizing function.
Cosmetics include cream, emulsion, pack, foundation, eye cream, eyeliner, mascara, lipstick, lip balm, hair gel, hair spray, hair liquid, hair liquid, hair mousse, pomade, hair cream, hair nourishing agent, hair dye A product having a thickening property, moisture retention, and function can be provided as an agent.
As a toiletry material, it is possible to provide products having thickening, moisturizing properties and functions for hair shampoo, hair rinse, hair treatment, body soap, hand soap, soap, bathing agent, and the like.
（３）ポリ−γ−アミノ酸架橋体を含有したインク及び塗料等の着色組成物は、それ自身の乾燥や変質が抑制され、シェルフライフの向上した機能性組成物を提供することができる。代表的な例としては、筆記具用インク、プリンター用インク、水性ペイント、水性建材用インク、水性捺染用インク等が挙げられる。また、このインク及び塗料を塗布し、又はコーティング処理された製品類は、良感触性、吸水性、保湿性の機能を有し、繊維、布製品、皮革、人工皮革、家具、内装材、音響製品、電子・電機製品、自動車内装品、化粧品容器、文具、日用品、食器、その他あらゆる分野の製品に使用することができる。 (3) A colored composition such as an ink or a paint containing a crosslinked poly-γ-amino acid can be provided with a functional composition having improved shelf life, with its own drying and alteration being suppressed. Representative examples include writing instrument ink, printer ink, water-based paint, water-based building material ink, water-based textile printing ink, and the like. In addition, products coated with or coated with this ink and paint have functions of good touch, water absorption and moisture retention, such as textiles, fabric products, leather, artificial leather, furniture, interior materials, acoustics. It can be used for products, electronic / electrical products, automobile interior parts, cosmetic containers, stationery, daily necessities, tableware, and other products in all fields.
本発明によれば、ポリ−γ−アミノ酸を化学架橋させて得られる架橋体と水と樹脂からなる組成物は、吸湿性、保湿性、増粘性に優れており、増粘性、保湿性、保水性、吸水性有することを見いだした。また、この組成物が塗布及びコーティングされた製品類が優れた保湿性、吸水性に優れ、インク、塗料、化粧品、食品、医療品等の液状成分だけでなく、繊維製品、樹脂製品、紙製品等の幅広く用いられる組成物を提供することができる。 According to the present invention, a composition comprising a cross-linked product obtained by chemically cross-linking poly-γ-amino acid, water and a resin is excellent in hygroscopicity, moisture retention and viscosity increase, and has increased viscosity, moisture retention and water retention. It has been found that it has the property and water absorption. In addition, products coated and coated with this composition have excellent moisture retention and water absorption, and not only liquid components such as inks, paints, cosmetics, foods, and medical products, but also textiles, resin products, and paper products. The composition used widely can be provided.
以下、調整例、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明する。
（１）ポリ-γ−アミノ酸架橋体粉末の調製
ポリアミノ酸であるポリ−γ−グルタミン酸（以下「γ−ＰＧＡ」と称する。）５０ｍｇとdimethyl sulfoxide（以下「ＤＭＳＯ」と称する。）０．５ｍｌをねじ口試験管に入れ撹拌し溶解した。次いで脱水縮合剤4-(4,6-dimethoxy-1,3,5,-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium chloride（以下「ＤＭＴ−ＭＭ」と称する。）４０ｍｇを、溶解したＤＭＳＯ溶液０．１５ｍｌを加えて撹拌した。これにカルボキシル基と反応するアミノ基を有した化合物Ｌ-リシン-塩酸塩１７．７ｍｇを溶かし、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ９に調整した水溶液８０ｍｌを加え、室温で２４時間反応させた。反応後、アセトンを加え反応生成物を洗浄し、ＤＭＳＯとＤＭＴ−ＭＭを除去した。得られた白色沈殿にｐＨ７．２のリン酸緩衝液を加えて一晩膨潤させた後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を加えて溶液のｐＨを８とした。このゲルの含む液を２５５メッシュのナイロンバックに入れ蒸留水に浸けて十分に洗浄した。その後、ナイロンバックを引き上げて水切りし、残ったゲルを凍結乾燥し、粉末６０．１ｍｇを得た（以下これを単に「架橋体粉末」と称する）。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to adjustment examples, examples, and comparative examples.
(1) Preparation of crosslinked poly-γ-amino acid powder 50 mg of polyamino acid poly-γ-glutamic acid (hereinafter referred to as “γ-PGA”) and 0.5 ml of dimethyl sulfoxide (hereinafter referred to as “DMSO”). It put into the screw mouth test tube and stirred and melt | dissolved. Subsequently, 40 mg of dehydrating condensing agent 4- (4,6-dimethoxy-1,3,5, -triazin-2-yl) -4-methylmorpholinium chloride (hereinafter referred to as “DMT-MM”) dissolved in DMSO solution 0 .15 ml was added and stirred. To this was dissolved 17.7 mg of compound L-lysine-hydrochloride having an amino group that reacts with a carboxyl group, 80 ml of an aqueous solution adjusted to pH 9 with 1M sodium hydroxide solution was added, and the mixture was reacted at room temperature for 24 hours. After the reaction, acetone was added to wash the reaction product, and DMSO and DMT-MM were removed. A pH 7.2 phosphate buffer solution was added to the resulting white precipitate and allowed to swell overnight, and then a 1M aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH of the solution to 8. The gel-containing liquid was placed in a 255 mesh nylon bag and immersed in distilled water for thorough washing. Thereafter, the nylon bag was pulled up and drained, and the remaining gel was freeze-dried to obtain 60.1 mg of powder (hereinafter simply referred to as “crosslinked powder”).
（２）実施例１
架橋体粉末５０重量部、ウレタン樹脂ディスパージョン（HUX-980、旭電化工業）２０重量部及び水３０重量部を秤量し、高速デスパー（ＬＲ４００Ｄ、ヤマト科学）で撹拌し、１ｍｍ厚のシートを作製した。
（３）実施例２
架橋体粉末２０重量部、前記ウレタン樹脂ディスパージョン２０重量部及び水４０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、１ｍｍ厚のシートを作製した。
（４）実施例３
架橋体粉末５重量部、ポリビニルアルコール樹脂（Ｂ−０５、電気化学工業）５重量部及び水９０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、ゲル状物を作製した。
(2) Example 1
Weighing 50 parts by weight of crosslinked powder, 20 parts by weight of urethane resin dispersion (HUX-980, Asahi Denka Kogyo) and 30 parts by weight of water, stirring with a high-speed desper (LR400D, Yamato Kagaku) to produce a 1 mm thick sheet did.
(3) Example 2
20 parts by weight of a crosslinked powder, 20 parts by weight of the urethane resin dispersion, and 40 parts by weight of water were weighed and stirred with the high speed desper to prepare a 1 mm thick sheet.
(4) Example 3
5 parts by weight of a crosslinked powder, 5 parts by weight of polyvinyl alcohol resin (B-05, Denki Kagaku Kogyo) and 90 parts by weight of water were weighed and stirred with the high-speed desper to prepare a gel-like material.
（５）実施例４
架橋体粉末０．４重量部、アクリル樹脂（Primal ＷＬ−１００、ローム＆ハース製）、２．６重量部、着色剤（WATER BLACK R455、オリエント化学）１０．０重量部、エチレングリコール１０．０重量部及び水７７．０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、インクを作製した。このインクの粘度は１６，０００ｍＰａ・ｓであった。
（６）実施例５
実施例４のインクを、ポリエステル繊維製の布（タフタ）に、塗布量１００ｇ／ｍ2でコーティングし、着色布を作製した。
(5) Example 4
Cross-linked powder 0.4 parts by weight, acrylic resin (Primal WL-100, manufactured by Rohm & Haas), 2.6 parts by weight, colorant (WATER BLACK R455, Orient Chemical) 10.0 parts by weight, ethylene glycol 10.0 Part by weight and 77.0 parts by weight of water were weighed and stirred with the high speed desper to prepare ink. The viscosity of this ink was 16,000 mPa · s.
(6) Example 5
The ink of Example 4 was coated on a polyester fiber cloth (taffeta) at a coating amount of 100 g / m 2 to prepare a colored cloth.
（７）比較例１
前記ウレタン樹脂ディスパージョン２０重量部及び水８０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、１ｍｍ厚のシートを作製した。この比較例１は、実施例１に対応するものである。
（８）比較例２
ポリ−γ−グルタミン酸（明治製菓）２０重量部、前記ウレタン樹脂ディスパージョン２０重量部及び水４０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、１ｍｍ厚のシートを作製した。この比較例２は、実施例２に対応するものである。
(7) Comparative Example 1
20 parts by weight of the urethane resin dispersion and 80 parts by weight of water were weighed and stirred with the high-speed despar to produce a 1 mm thick sheet. Comparative Example 1 corresponds to Example 1.
(8) Comparative Example 2
20 parts by weight of poly-γ-glutamic acid (Meiji Seika), 20 parts by weight of the urethane resin dispersion and 40 parts by weight of water were weighed and stirred with the high-speed desper to prepare a 1 mm thick sheet. Comparative Example 2 corresponds to Example 2.
（９）比較例３
前記ポリ−γ−グルタミン酸５重量部、前記ポリビニルアルコール樹脂５重量部及び水９０重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、ゲル状物を作製した。この比較例３は、実施例３に対応するものである。
（１０）比較例４
キサンタンガム（三晶）０．６重量部、前記アクリル樹脂２．６重量部、前記着色剤１０．０重量部、エチレングリコール１０．０重量部及び水７６．８重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、インクを作製した。このインクの粘度は６５０ｍＰａ・ｓであった。この比較例４は、実施例４に対応するものである。
(9) Comparative Example 3
5 parts by weight of the poly-γ-glutamic acid, 5 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin, and 90 parts by weight of water were weighed and stirred with the high-speed desper to prepare a gel. Comparative Example 3 corresponds to Example 3.
(10) Comparative Example 4
Xanthan gum (tricrystal) 0.6 parts by weight, 2.6 parts by weight of the acrylic resin, 10.0 parts by weight of the colorant, 10.0 parts by weight of ethylene glycol and 76.8 parts by weight of water were weighed, and the high-speed desper Was stirred to prepare an ink. The viscosity of this ink was 650 mPa · s. This Comparative Example 4 corresponds to Example 4.
（１１）比較例５
前記ポリ−γ−グルタミン酸０．４重量部、前記アクリル樹脂２．６重量部、前記着色剤１０重量部、エチレングリコール１０重量部及び水７７重量部を秤量し、前記高速デスパーで撹拌し、インクを作製した。このインクを、ポリエステル繊維製の布（タフタ）に、塗布量１００ｇ／ｍ2でコーティングし、着色布を作製した。この比較例５は、実施例５に対応するものである。
（１２）吸湿性試験
実施例１〜５及び比較例１〜５の吸湿性の試験方法は下記の通りとした。
(11) Comparative Example 5
0.4 parts by weight of the poly-γ-glutamic acid, 2.6 parts by weight of the acrylic resin, 10 parts by weight of the colorant, 10 parts by weight of ethylene glycol and 77 parts by weight of water are weighed and stirred with the high-speed desper. Was made. This ink was coated on a polyester fiber cloth (taffeta) at a coating amount of 100 g / m 2 to prepare a colored cloth. This Comparative Example 5 corresponds to Example 5.
(12) Hygroscopic test The hygroscopic test methods of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were as follows.
サンプルを２５℃、湿度３０％の環境下で１２時間調湿し重量を測定した後（Ｗ１）、３０℃、湿度８０％の環境下に同サンプルを４時間放置し重量を測定した（Ｗ２）。吸湿前の重量に対する吸湿による重量増加の割合を吸湿性と定義し、下記の式にて算出した。
吸湿性（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００
すなわち、上記式で算出された数値が大きいほど吸湿性が優れている、といえる。
（１３）保湿性試験
実施例１〜５及び比較例１〜５の吸湿性の試験方法は下記の通りとした。
サンプルを３０℃、湿度８０％の環境下で１２時間調湿し重量を測定した後（Ｗ３）、２５℃、湿度３０％の環境下に同サンプルを４時間放置し重量を測定した（Ｗ４）。乾燥前の重量に対する乾燥による重量減少の割合を保湿性と定義し、下記の式にて算出した。
The sample was conditioned at 25 ° C. and a humidity of 30% for 12 hours and weighed (W1), and then left in the environment of 30 ° C. and a humidity of 80% for 4 hours to measure the weight (W2). . The ratio of weight increase due to moisture absorption relative to the weight before moisture absorption was defined as hygroscopicity, and was calculated by the following formula.
Hygroscopicity (%) = (W2-W1) / W1 × 100
That is, it can be said that the larger the numerical value calculated by the above equation, the better the hygroscopicity.
(13) Moisture retention test The hygroscopicity test methods of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 were as follows.
The sample was conditioned for 12 hours in an environment of 30 ° C. and 80% humidity and weighed (W3), and then the sample was left in an environment of 25 ° C. and 30% humidity for 4 hours to measure the weight (W4). . The ratio of weight reduction due to drying relative to the weight before drying was defined as moisture retention and was calculated by the following formula.
保湿性％＝（Ｗ３−Ｗ４）／Ｗ３×１００
すなわち、上記式で算出された数値が小さいほど保湿性が優れている、といえる。
（１４）結果
上記両試験の結果を、下記の表１に示す。
Moisturizing% = (W3-W4) / W3 × 100
That is, it can be said that the smaller the numerical value calculated by the above equation, the better the moisture retention.
(14) Results The results of both tests are shown in Table 1 below.
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲内となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、保湿性及び吸湿性に優れ、また、インクに付与される粘度も高いことが判明した。
As is clear from the results of Table 1 above, Examples 1 to 5 within the scope of the present invention are superior in moisture retention and hygroscopicity as compared with Comparative Examples 1 to 5 outside the scope of the present invention. It was also found that the viscosity applied to the ink was high.
Claims (9)
前記ポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られ、
前記脱水縮合剤は、分子内にトリアジン環を有することを特徴とするポリ−γ−アミノ酸架橋体含有組成物。 A poly-γ-amino acid crosslinked product of a poly-γ-amino acid having a carboxyl group in a side chain with an amino compound having two or more amino groups in the same molecule, water and a resin ,
The poly-γ-amino acid crosslinked product is obtained by crosslinking reaction of the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydration condensing agent.
The poly-γ-amino acid crosslinked product-containing composition , wherein the dehydrating condensing agent has a triazine ring in the molecule .
前記ポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られ、 The poly-γ-amino acid crosslinked product is obtained by crosslinking reaction of the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydration condensing agent.
前記脱水縮合剤は、分子内にトリアジン環を有することを特徴とするポリ−γ−アミノ酸架橋体含有成形体。 The dehydrated condensing agent has a triazine ring in the molecule, and a molded article containing a poly-γ-amino acid crosslinked product.
前記ポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られ、 The poly-γ-amino acid crosslinked product is obtained by crosslinking reaction of the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydration condensing agent.
前記脱水縮合剤は、分子内にトリアジン環を有することを特徴とするポリ−γ−アミノ酸架橋体含有ゲル状組成物。 The dehydrating condensing agent has a triazine ring in the molecule, and a gel composition containing a poly-γ-amino acid crosslinked product.
前記ポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られ、 The poly-γ-amino acid crosslinked product is obtained by crosslinking reaction of the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydration condensing agent.
前記脱水縮合剤は、分子内にトリアジン環を有することを特徴とするポリ−γ−アミノ酸架橋体含有着色組成物。 The dehydrating condensing agent has a triazine ring in the molecule, and contains a poly-γ-amino acid crosslinked product-containing colored composition.
前記ポリ−γ−アミノ酸架橋体は、脱水縮合剤を使用し、水及び有機溶媒中で前記ポリ−γ−アミノ酸と前記アミノ化合物を架橋反応させて得られ、 The poly-γ-amino acid crosslinked product is obtained by crosslinking reaction of the poly-γ-amino acid and the amino compound in water and an organic solvent using a dehydration condensing agent.
前記脱水縮合剤は、分子内にトリアジン環を有するゲル状組成物を繊維製品に、塗布して固着させたことを特徴とするポリ−γ−アミノ酸架橋体含有布製品。 The poly-γ-amino acid crosslinked product-containing fabric product, wherein the dehydrating condensing agent is obtained by applying and fixing a gel composition having a triazine ring in the molecule to a fiber product.
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09256279A (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Fiber treating agent |
| JPH10292044A (en) * | 1997-02-07 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | Water-absorbent film and sheet, and production of them |
| JP2000281915A (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | Water-absorbing material |
| JP2003183508A (en) * | 2001-12-13 | 2003-07-03 | Idemitsu Technofine Co Ltd | COMPOSITION CONTAINING CROSS-LINKED POLY-gamma-GLUTAMATE AGENT AND ARTICLES PREPARED FROM THE SAME |
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