JP4604374B2 - Exhaust gas purification device for internal combustion engine - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関の排気を浄化する技術に関し、特に、フィルタ及び触媒を用いて排気中のＰＭを高効率で浄化する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、内燃機関、特にディーゼルエンジンでは、排気中のＰＭ（カーボンＣ及び可溶性有機化合物ＳＯＦ）を捕集し、捕集したＰＭを燃焼除去して浄化するとともに、再度ＰＭを捕集できるようにフィルタを再生することが、一般的に行われている。
【０００３】
前記フィルタを連続的に再生する技術として、ディーゼル・パーティキュレート・フィルタ（ＤＰＦ）の上流に、ＮＯをＮＯ2に酸化する酸化触媒を配置することで、排温が低くともＮＯ2によりＤＰＦに捕集されたＣ及びＳＯＦを燃焼させる技術がある（特許第３０１２２４９号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術では、ＤＰＦに捕集されたＣをＮＯ2で燃焼するとき（Ｃ＋ＮＯ2）の反応速度は、ＳＯＦをＮＯ2で燃焼するとき（ＳＯＦ＋ＮＯ2）の反応速度より遅いため、Ｃの燃焼に使われるＮＯ2量がＳＯＦの燃焼に使われるＮＯ2より少なく、結果としてＣが燃焼し難くなるといった問題があった。
【０００５】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、フィルタに捕集されたＰＭのうち、ＳＯＦ分によるＮＯ2消費を抑えてＣの燃焼を促進することにより、フィルタの連続再生が良好に行われるようにした排気浄化装置を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このため、請求項1に係る発明は、
内燃機関の排気通路に設置され、流入する排気中のパーティキュレート粒子（ＰＭ）に含まれる可溶性有機化合物（ＳＯＦ）を吸着捕捉するとともに、気相酸素を利用してＳＯＦ成分を酸化除去するＳＯＦ浄化機能と、流入する排気中の一酸化窒素（ＮＯ）を酸化して二酸化窒素（ＮＯ2）を生成するＮＯ酸化機能と、を有する触媒と、前記触媒の下流側に配置され、流入する排気中のＰＭを捕集し、そのＰＭに含まれるスートを前記ＮＯ酸化機能によって生成されたＮＯ 2 によって燃焼するスート燃焼機能を有するフィルタと、を備えることを特徴とする。
また、請求項２に係る発明は、
内燃機関の排気通路に設置され、流入する排気中のパーティキュレート粒子（ＰＭ）に含まれる可溶性有機化合物（ＳＯＦ）を吸着・浄化するＳＯＦ浄化機能と、流入する排気中の一酸化窒素（ＮＯ）を酸化して二酸化窒素（ＮＯ 2 ）を生成するＮＯ酸化機能と、を有する触媒容積１リットル当たり１．３ｇ以上５ｇ以下の量の貴金属を含有した触媒と、前記触媒の下流側に配置され、流入する排気中のＰＭを捕集し、そのＰＭに含まれるスートを前記ＮＯ酸化機能によって生成されたＮＯ 2 によって燃焼するスート燃焼機能を有するフィルタと、を備えることを特徴とする。
【０００７】
請求項1及び請求項２に係る発明によると、フィルタ上流側の触媒のＳＯＦ浄化機能により、排気中のＳＯＦを燃焼除去でき、その結果、該触媒によって生成されたＮＯ2が、フィルタに捕集されたＣ（ドライスート）の燃焼に集中的に消費されるので、Ｃ（ドライスート）も効率良く燃焼除去できる。
【０００８】
また、請求項３に係る発明は、
前記フィルタのＰＭ捕集面上に、前記ＳＯＦ浄化機能と前記ＮＯ酸化機能とを有する触媒の層が積層されて一体に形成されていることを特徴とする。
請求項３に係る発明によると、
触媒が、ＰＭ捕集面上にコーティングなどによって積層することで、フィルタに一体化されるので、装置をコンパクト化できる。
【０００９】
また、請求項４に係る発明は、
前記ＳＯＦ浄化機能と前記ＮＯ酸化機能とを有する触媒と、該触媒下流側の前記フィルタとの間に、排気温度が所定温度未満のとき流入する排気中のＮＯ2を貯蔵し、所定温度以上のとき貯蔵したＮＯ2を放出する機能を有するＮＯｘトラップ触媒を備えることを特徴とする。
【００１０】
請求項４に係る発明によると、フィルタ上流の触媒で生成されたＮＯ2を、排気温度の低温時にＮＯｘトラップ触媒に貯蔵しておき、高温になったときに貯蔵したＮＯ2を放出して、フィルタに供給することにより、フィルタに捕集されているＰＭを効率良く、燃焼除去できる。
【００１１】
特に、ディーゼルエンジンでは排温が一般に低く、低温である頻度が高いため、触媒でＮＯ2が生成されても低温時には、フィルタに捕集されたＰＭ、特にＣ（ドライスート）との反応速度が遅く、大部分がドライスートの燃焼に供することなく排出されるのを、ＮＯｘトラップ触媒によって効果的に防止できる。すなわち、上記のようにＮＯｘトラップ触媒にＮＯ2を貯蔵しておくことで、該ＮＯ2が放出される上記所定温度が４００°Ｃ程度の場合、ＮＯ2放出時にはドライスートとＮＯ2との反応も早くなるので、効率よくＰＭを燃焼除去できる。
【００１２】
特に、このような排気温度条件の場合には、特開平８−３３８２２９号公報に開示されるような従来提案では、フィルタ入口位置でＮＯｘがＮ2にまで還元されるため、ＰＭを燃焼除去できなくなる。本発明におけるＮＯｘトラップ触媒ではＮＯｘ還元能を有さず、ＮＯ2の形態のままＰＭ粒子と接触できるため、ＰＭを燃焼除去できるのである。排気温度が３００°Ｃ以上４２０°Ｃ以下、好ましくは３５０°Ｃ以上４００°Ｃ以下の範囲に含まれる特性のＮＯｘトラップ触媒を用いることで期待する上記効果はより一層有効に発揮できる。
【００１３】
また、請求項５に係る発明は、
前記フィルタのＰＭ捕集面上に、前記ＮＯｘトラップ触媒の層を間に介して、前記ＳＯＦ浄化機能と前記ＮＯ酸化機能とを有する触媒が、順次積層されて一体に形成されていることを特徴とする。
請求項５に係る発明によると、
前記２種類の触媒が、フィルタのＰＭ捕集面上に順次積層して、フィルタに一体化されるので、装置を極力コンパクト化できる。
【００１４】
また、請求項６に係る発明は、
前記ＳＯＦ浄化機能と前記ＮＯ酸化機能とを有する触媒は、平均細孔径５０ｎｍ以下のメソ孔を有し、かつ２５０ｍ2／ｇ以上の比表面積を有する多孔材を備えることを特徴とする。
請求項６に係る発明によると、
上記のように、孔径および比表面積を設定することで、触媒のＳＯＦ吸着機能を高めることができる。
【００１５】
また、請求項７に係る発明は、
前記多孔材は、珪素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａ１）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタン（Ｔｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）から選ばれた１種以上の元素の酸化物からなる多孔体であることを特徴とする。
請求項７に係る発明によると、
排気中のＳＯＦは、分子径が大きいため、その捕捉効率を高めるには、高比表面積、高細孔容積を有する多孔体が有効であり、該ＳＯＦ成分の分子径に見合った大きな細孔径のメソ孔を有する材料として、上記酸化物が適する。
【００１６】
また、請求項８に係る発明は、
前記フィルタ上に、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、アルカリ、アルカリ土類、希土類から選ばれた１種以上の元素を担持したことを特徴とする。
請求項８に係る発明によると、
フィルタ上に担持された元素（触媒成分）により、フィルタ内部で排気中の気体状可燃成分を燃焼させ、その燃焼熱によりＮＯ2とＣ（ドライスート）との反応を促進させることができる。ここで、気体状可燃成分とは、沸点の比較的低い通常の炭化水素成分であり、２００°Ｃ以上の温度があれば、前記触媒成分により酸化することができる。
【００１７】
また、請求項９に係る発明は、
前記ＮＯｘトラップ触媒は、貴金属を含有せず、ナトリウム（Ｎａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｋ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）から選ばれた１種以上の元素を含有することを特徴とする。
請求項９に係る発明によると、
上記貴金属以外の元素をＮＯｘトラップ触媒の触媒として含有することにより、貯蔵したＮＯｘを放出できる温度が比較的低くなり（４２０°Ｃ以下）、排気温度が低いディーゼルエンジンなどでも高温条件で、ＮＯｘが放出されてフィルタに捕集されたＣを燃焼除去することができる。
【００１８】
また、請求項１０に係る発明は、
前記ＮＯｘトラップ触媒は、Ｎａ，Ｍｇ，Ｋ，Ｎｉ，Ｍｎから選ばれた１種以上の元素を、比表面積が１８０ｍ2／ｇ以上の耐火性無機酸化物に５ｗｔ％以上30ｗｔ％以下となるように担持、含有させて得られることを特徴とする。
請求項１０に係る発明によると、
前記ＮＯｘ貯蔵用の元素が、比表面積が１８０ｍ2／ｇ以上の耐火性無機酸化物に５ｗｔ％未満では、貯蔵サイトが少なくなるため十分な貯蔵効果が得られず、また、30ｗｔを超えると比表面積が低下して、やはり、貯蔵サイトが少なくなって十分な貯蔵効果が得られなくなるので、上記の範囲に設定することで良好な貯蔵効果を得られる。
【００１９】
また、請求項１１に係る発明は、
排気温度を、前記ＮＯｘトラップ触媒に排気中のＮＯ2を貯蔵する温度と、貯蔵したＮＯ2を放出する温度とに、周期的に変化させる制御を行うことを特徴とする。
請求項１１に係る発明によると、
上記排気温度制御によって、ＮＯｘトラップ触媒へのＮＯｘの貯蔵と放出が繰り返され、ＰＭの燃焼を効率良く行うことができる。また、フィルタのＰＭ捕集量及びＮＯｘトラップ触媒のＮＯｘ貯蔵量に応じて、排温制御を行えば、ＰＭ燃焼処理に最適なＮＯ2利用量を設計できるため、ＮＯ2利用効率を格段に高めることができる。
【００２０】
また、請求項１２に係る発明は、
前記フィルタの下流側に、ＮＯｘを還元浄化する機能を有したＮＯｘ還元触媒を配置したことを特徴とする。
請求項１２に係る発明によると、
ＰＭを燃焼した後に排出されるＮＯｘを、ＮＯｘ還元触媒によって還元浄化処理することができる。
【００２１】
また、請求項１３に係る発明は、
前記フィルタの下流側に、ＮＯｘを還元浄化する機能を有したＮＯｘ還元触媒を配置すると共に、
前記排気温度を、前記ＮＯｘトラップ触媒に貯蔵したＮＯ2を放出する温度としたときに、前記ＮＯｘを還元浄化する機能を有したＮＯｘ還元触媒の入口における排気空燃比をストイキまたはリッチに制御することを特徴とする。
【００２２】
請求項１３に係る発明によると、
ＮＯｘトラップ触媒に貯蔵したＮＯ2を放出する温度を排気温度とすることで、ＰＭ特にＣの燃焼浄化効率を高めつつ、フィルタから放出される余剰のＮＯ2をＮＯｘ還元触媒に流入する前に、リッチ化された排気によってある程度還元浄化しておくことで、ＮＯｘ還元触媒の負担を軽減し、ＮＯｘ浄化効率をより高めることができる。
【００２３】
また、請求項１４に係る発明は、
前記ＮＯｘ還元触媒の層が、前記フィルタの排気出口面上に積層されていることを特徴とする。
請求項１４に係る発明によると、
前記ＮＯｘ還元触媒が、フィルタに一体化されるので、装置をコンパクト化できる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る排気浄化装置について説明する。本装置の基本的な構成は、内燃機関の排気通路の上流側から、ＳＯＦ（可溶性有機化合物）を吸着・浄化するＳＯＦ浄化機能と、ＮＯを酸化してＮＯ2を生成するＮＯ酸化機能とを有する触媒（以下、酸化触媒と称す）と、ＰＭを捕集するためのフィルタとを順次配置したものである。
【００２５】
上流側の酸化触媒には、触媒容積１リットル当たり１．３ｇ以上５ｇ以下の量の貴金属（例えばＰｔ）を含有させる。すなわち、１．３ｇ／Ｌ未満の貴金属量では２００°Ｃあるいはそれ以下の低温域でのＨＣ，ＣＯ，ＳＯＦの浄化率が不十分になるとともに、２００〜２５０°Ｃの温度域ではＮＯｘの還元反応が進み、ＮＯｘが消費されてしまう。一方、Ｐｔ含有量が５ｇ／Ｌを超えるとＳＯＦによるＮＯｘ還元反応も起こり、やはりＮＯｘを消費してしまう。そこで、低温酸化活性とＮＯ2生成を両立させるには１．３ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下の貴金属（Ｐｔ）担持量を選ぶのが好ましい。
【００２６】
さらに、この酸化触媒には、平均細孔径が５０ｎｍ以下のメソ孔を有し、かつ２５０ｍ2／ｇ以上の比表面積を有する多孔材を含有させる。具体例としては、いわゆる、メソポーラスシリカ、メソポーラスアルミナ、メソポーラスジルコニア、メソポーラスチタニア等と称せられる酸化物多孔体があげられ、例えば、界面活性剤を用いてゾルゲル法によって得ることができる。また、モルデナイト、ＭＦＩ、フェリエライト、ゼオライトβ等のゼオライトや、ヘクトライト、モンモリロナイト等の層状粘土鉱物も用いることができる。これらの多孔体添加効果は、フィルタ前でＳＯＦを効率よく、しかもできるだけ多く吸着捕捉するとともに、気相酸素を利用してＳＯＦ成分を酸化除去することにより、フィルタでのＰＭ燃焼におけるＮＯ2の有効利用率を高めることが狙いである。
【００２７】
また、上記フィルタとしては、各種構造を有するものが有効であり、例えば、セラミック繊維の織布または不織布からなる深層濾過型のフィルタ、セラミックハニカムの通路を交互に目詰めしたウォールフロータイプのフィルタ等を用いることができる。
上記基本的な構成に加えて、前記酸化触媒とフィルタとの間に、排気温度が所定温度未満のとき流入する排気中のＮＯ2を貯蔵し、所定温度以上のとき貯蔵したＮＯ2を放出する機能を有するＮＯｘトラップ触媒を配置することで、ＮＯ2の有効利用率をさらに高めることができる。この場合、上流側に配置された酸化触媒は、ＮＯｘトラップ触媒のＮＯ2貯蔵能力を促進させることができるという相乗効果を有する。すなわち、前記酸化触媒は、ＳＯＦのみならず、低沸点のＨＣ類を吸着、酸化することができる。該還元成分は、容易にＮＯｘ貯蔵材表面に吸着し、ＮＯｘの貯蔵を阻害する。そのため、ＮＯｘ貯蔵の前段で該還元成分を除去することにより、ＮＯｘトラップ触媒へのＮＯｘ貯蔵効果を最大限発揮させることができ、同時に、還元成分の燃焼による排温上昇効果等も期待できる。
【００２８】
また、フィルタ下流側にＮＯｘ還元触媒を配置することにより、ＮＯｘ浄化性能を高めることができる。該ＮＯｘ還元触媒はＮＯｘを吸着及び還元する機能を有するが、例えば、Ｐｔを含有させ、かつアルカリ、アルカリ土類及び希土類から選ばれた１種以上の元素を含有する触媒も有効である。これは、フィルタ上に貯まったＰＭ分を浄化する際に多量に発生するＮＯｘを浄化するために吸着及び還元能力を高めるためである。したがって、本ＮＯｘ還元触媒は、フィルタの下流側に設置するが、フィルタの排気出口側にコーティングしても有効である。
【００２９】
［実施例］
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
本発明に係る排気浄化装置の実施例１を図１に示す。図において、エンジン１は、コモンレールシステムを備えた４気筒−２．５Ｌの直噴型ディーゼルエンジンである。エンジン１の吸気管２には吸気絞り弁３が設けられており、供給空気量を制御できるようになっている。エンジン１の排気管４には、容量１．５Ｌのハニカム型の酸化触媒５と、容量２．５Ｌのセラミック製ハニカム型のフィルタ６が直列に設定され、さらにその下流には容量１．７Ｌのハニカム型でＮＯｘを吸着及び還元する機能を有するＮＯｘ還元触媒７が設置されている。
【００３０】
前記酸化触媒５は、ＣＯ，ＨＣ及びＳＯＦ分を吸着、酸化する機能を有し、例えば以下のようにして得られる。Ｐｔ濃度が約４ｗｔ％のジニトロジアンミンＰｔ水溶液を用い、含浸法によって比表面積２２０ｍ2／ｇのγアルミナを主成分とする活性アルミナにＰｔを３．５ｗｔ％担持させる。このＰｔ／γアルミナ粉末を、比表面積約８３０ｍ2／ｇ、平均細孔径約３．２ｎｍのポーラスシリカ及び比表面積４５０ｍ2／ｇのゼオライトβの重量比５０／５０の混合粉とベーマイト粉末とともに４：３：１の重量比で混合し、さらに硝酸酸性アルミナゾルを１ｗｔ％加え、水と混合し、直径７ｍｍのアルミナボールを入れた磁性ボールミルポット中で６０分間混合してスラリー液を得る。該スラリーを１平方インチ当たり４００セルの通気孔を有するコージェライトハニカム１．５Ｌにコーティング、乾燥、焼成の過程を経て、ＣＯ，ＨＣ及びＳＯＦ分を吸着、酸化する機能を有するハニカム触媒を得る。
【００３１】
また、前記フィルタ６は、例えば、ＳｉＣからなり、１平方インチ当たり約２００セルの通気孔に対し、隣接するセルの通気孔の上流端と下流端とを交互に目詰めをして得られたフィルタであり、通気孔間を仕切る隔壁が、平均約１０μｍの気孔径を有し、下流端が目詰めされた通気孔内に流入した排気が、前記隔壁の気孔を介して隣接する通気孔に流出する際に、排気中のＰＭを隔壁表面に捕集する。
【００３２】
また、前記ＮＯｘ還元触媒７は、例えば以下のようにして得られる。上記酸化触媒と同様の製法を用いて１平方インチ当たり約４００セルの通気孔を有する１．７ＬのコージェライトハニカムにＰｔ及びＲｈを担持した活性アルミナ層を形成させる。次いで、含浸法により該ハニカム触媒にＢａ及びＮａを担持させることにより、ＮＯｘ還元触媒が得られる。
【００３３】
実施例２
図２に示すように、上記実施例１の構成において、前記酸化触媒５とフィルタ６の間に、排気温度が所定温度未満のとき流入する排気中のＮＯ2を貯蔵し、所定温度以上のとき貯蔵したＮＯ2を放出する機能を有するＮＯｘトラップ触媒８を設置して構成される。
【００３４】
前記ＮＯｘトラップ触媒８は、例えば以下のようにして得られる。硝酸ナトリウム水溶液を用い、含浸法によって比表面積２２０ｍ2／ｇのγアルミナを主成分とする活性アルミナにＮａを約１０ｗｔ％担持する。このＮａ／γアルミナ粉末に硝酸酸性アルミナゾルを１ｗｔ％加え、水と混合し、直径７ｍｍのアルミナボールを入れた磁性ボールミルポット中で６０分間混合してスラリー液を得る。該スラリーを１平方インチ当たり約４００セルの通気孔を有するコージェライトハニカム０．５Ｌにコーティングし、乾燥、焼成の過程を経てＮＯｘトラップ触媒が得られる。
【００３５】
実施例３
実施例２において、酸化触媒５に用いたポーラスシリカを比表面積約６８０ｍ2／ｇ、平均細孔径約４．４ｎｍのポーラスアルミナに換え、それ以外は同様にして、実施例３の装置を構成する。
実施例４
実施例２において、ＮＯｘトラップ触媒８のＮａをＫに換え、それ以外は同様にして、実施例４の装置を構成する。
【００３６】
実施例５
実施例２において、ＮＯｘトラップ触媒８のＮａをＮａ＋Ｍｇに換え、それ以外は同様にして、実施例５の装置を構成する。
実施例６
実施例２において、ＮＯｘトラップ触媒８のＮａをＫ＋Ｎｉ＋Ｍｎに換え、それ以外は同様にして、実施例６の装置を構成する。
【００３７】
実施例７
実施例２において、酸化触媒５に用いたポーラスシリカとゼオライトβの混合粉を、比表面積約３９０ｍ2／ｇのＭＦＩゼオライト及び約３６０ｍ2／ｇのモルデナイト混合粉に換え、それ以外は同様にして、実施例７の装置を構成する。
比較例
図３に示すように、実施例１において、フィルタ６とＮＯｘ還元触媒７の配置を逆にし、ＮＯｘ還元触媒７をフィルタ６の上流に配置したものである。
【００３８】
［試験例］
コモンレールシステムを備えた４気筒２．５Ｌの直噴型ディーゼルンジンを設置したエンジンダイナモ装置を用いて、前記各実施例及び比較例に係る装置（触媒−フィルタシステム）のＰＭ、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの浄化性能及び圧力損失を測定した。本評価装置では、システム入口の排気温度は、エンジンの負荷、吸気絞り及びコモンレールシステムによるアフターインジェクションにより制御できるようになっている。
【００３９】
かかるシステムの性能評価法は、フィルタ部の入口温度を１５０°Ｃで５分保持した後、４００°Ｃで４０秒間保持するパターンを繰り返す過渡性能評価法を用いた。このとき、４００°Ｃで４０秒間保持する間に５秒間の吸気絞りとコモンレールシステムによるアフターインジェクションで、ＮＯｘ還元触媒入口における排気中のＡ／Ｆを１３．２まで移行させた。本評価試験において用いた軽油はスウェーデンクラス１軽油である。
【００４０】
以下、上記試験における性能評価（ＰＭ−ＮＯｘ−ＣＯ−ＨＣの平均低減率）と、フィルタの圧力損失評価を図４及び図５を参照して説明する。
実施例１のＰＭ−ＮＯｘ−ＣＯ−ＨＣの平均低減率は、ＰＭ９２％−ＮＯｘ８１％−ＣＯ９５％−ＨＣ８８％の低減率を得た。
また、本発明にかかるフィルタ再生機能の評価を表す圧力損失については、初期圧力に対する圧力損失上昇が、４０時間運転後で４０ｍｍＨｇであった。従来に比較すると、酸化触媒５により酸化生成されるＮＯ2により、下流側のフィルタ６に捕集されたＣ（ドライスート）を燃焼浄化できることにより、圧力損失上昇速度が減少している。ちなみに、ＮＯｘ還元触媒７をフィルタ６上流側に配置した比較例では、運転２０時間後で圧力損失上昇が４０ｍＨｇを超えた。これは、既述の特開平８−３３８２２９号公報に開示されたものと同様、フィルタ６上流側のＮＯｘ還元触媒７でＮＯ2をＮ2に還元してしまうと、ＰＭを燃焼除去できなくなり、フィルタ６の目詰まりによる圧力損失上昇速度が増大することを示しており、この結果によっても、本発明ではＮＯ2がＰＭの燃焼に有効利用されていることがわかる。
【００４１】
上記実施例１に対してＮＯｘトラップ触媒８を介在させた実施例２では、ＰＭ９２％−ＮＯｘ８３％−ＣＯ９７％−ＨＣ９０％の低減率を得た。圧力損失については、初期圧力に対する圧力損失上昇が、１００時間運転後で１８ｍｍＨｇであった。実施例１に比較すると、ＮＯｘトラップ触媒８に低温時に貯蔵した多量のＮＯ2を高温時に放出してＣ（ドライスート）を燃焼浄化できる効果が大きく増大している。
【００４２】
実施例３〜実施例７についても、高いＰＭ、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの浄化性能を維持しつつ、圧力損失上昇についても１００時間運転後で１６ｍｍＨｇ〜２５ｍｍＨｇと良好な結果が得られた。
以上のように、本発明にかかる排気浄化装置によれば、２００°Ｃ以下の低排温条件を含む排気を高効率で浄化でき、長時間にわたって安定して運転できることがわかる。
【００４３】
また、図６に示すように、フィルタ６のＰＭ捕集面上に、前記ＮＯｘトラップ触媒８の層を間に介して前記酸化触媒５を積層し、あるいは、図７に示すように、フィルタ６の排気出口面上に、前記ＮＯｘ還元触媒７の層を積層して一体に形成してもよく、各触媒をフィルタに一体化されることで装置をコンパクト化できる。これらの構成を併用してもよく、全ての触媒とフィルタが一体化されて装置を最大限コンパクト化（特に排気流通方向長さを短縮化）できる。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明した本発明の効果をまとめると、ＰＭ捕集用フィルタの前段にＳＯＦ浄化機能を有する酸化触媒を設けることにより、ＮＯ2によるＰＭ燃焼反応が進む条件で集中的にＮＯ2を活用してＮＯ2利用率を高めＰＭを効率良く浄化でき、ＮＯｘトラップ触媒を介在させることにより、さらに、ＮＯ2利用率を高めＰＭの浄化効率を大きく高めることができる。
【００４５】
また、この時集中的に多く排出されるＮＯｘに対しては、ＮＯｘ吸着及び還元機能を有するＮＯｘ還元触媒を追加することによりＮＯｘの高効率浄化も実現できる。
本発明では、上記ＮＯ2の有効利用率向上とＮＯ2−ＰＭ反応が優勢的に進む条件、さらにはＮＯｘを効率よく浄化できる条件を各機能材に与えることで、従来は困難であった２００°Ｃ程度あるいはそれ以下の低排温を含む運転条件でもＣＯ，ＨＣ，ＰＭ及びＮＯｘの高効率浄化が可能になる。即ち、本発明によれば、ディーゼルンジンにおいて、クリーンな排気を実現することで、地球温暖化の問題を含めて環境汚染が少ない、経済性（燃費）に優れた自動車を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる内燃機関の排気浄化装置における実施例１のシステム構成を示す図。
【図２】同じく実施例２のシステム構成を示す図。
【図３】前記各実施例と比較される比較例のシステム構成を示す図。
【図４】前記各実施例のＰＭ除去性能と圧力損失変化を示す図。
【図５】前記比較例のＰＭ除去性能と圧力損失変化を示す図。
【図６】実施例の変形態様を示す図。
【図７】実施例の別の変形態様を示す図。
【符号の説明】
１ ディーゼルエンジン
４ 排気管
５ 酸化触媒
６ フィルタ
７ ＮＯｘ還元触媒
８ ＮＯｘトラップ触媒[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a technology for purifying exhaust gas from an internal combustion engine, and more particularly to a technology for purifying PM in exhaust gas with high efficiency using a filter and a catalyst.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in an internal combustion engine, particularly a diesel engine, PM (carbon C and soluble organic compound SOF) in exhaust gas is collected, and the collected PM is burned and removed to be purified, and the filter can be collected again. Is generally done.
[0003]
As a technique for continuously regenerating the filter, an oxidation catalyst that oxidizes NO to NO 2 is disposed upstream of the diesel particulate filter (DPF), so that NO 2 captures the DPF even if the exhaust temperature is low. There is a technique for burning the collected C and SOF (Japanese Patent No. 3012249).
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above prior art, the reaction rate when C trapped in the DPF is burned with NO 2 (C + NO 2 ) is slower than the reaction rate when SOF is burned with NO 2 (SOF + NO 2 ). There is a problem that the amount of NO 2 used for the combustion of NO is less than the NO 2 used for the combustion of SOF, and as a result, C becomes difficult to burn.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and among the PM collected by the filter, NO 2 consumption due to the SOF content is suppressed to promote the combustion of C, whereby the filter can be continuously regenerated. It is an object of the present invention to provide an exhaust emission control device that can be satisfactorily performed.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
For this reason, the invention according to
SOF purification, which is installed in the exhaust passage of an internal combustion engine, adsorbs and captures soluble organic compounds (SOF) contained in particulate particles (PM) in inflowing exhaust gas, and oxidizes and removes SOF components using gas phase oxygen A catalyst having a function and a NO oxidation function that oxidizes nitric oxide (NO) in the inflowing exhaust gas to generate nitrogen dioxide (NO 2 ), and is disposed downstream of the catalyst and in the inflowing exhaust gas And a filter having a soot combustion function of burning soot contained in the PM by NO 2 generated by the NO oxidation function .
The invention according to
An SOF purification function for adsorbing and purifying soluble organic compounds (SOF) contained in particulate particles (PM) in inflowing exhaust gas installed in an exhaust passage of an internal combustion engine, and nitric oxide (NO) in inflowing exhaust gas A NO oxidation function for oxidizing nitrogen to generate nitrogen dioxide (NO 2 ), a catalyst containing a noble metal in an amount of 1.3 g to 5 g per liter of catalyst volume, and disposed downstream of the catalyst, And a filter having a soot combustion function of collecting PM in exhaust gas flowing in and burning soot contained in the PM by NO 2 generated by the NO oxidation function .
[0007]
According to the first and second aspects of the invention, the SOF purifying function of the catalyst on the upstream side of the filter allows the SOF in the exhaust gas to be burned and removed. As a result, NO 2 generated by the catalyst is collected in the filter. Since the concentrated C (dry soot) is consumed intensively, C (dry soot) can also be combusted and removed efficiently.
[0008]
The invention according to
A catalyst layer having the SOF purification function and the NO oxidation function is laminated and integrally formed on the PM collection surface of the filter.
According to the invention of
Since the catalyst is laminated on the PM collection surface by coating or the like, the catalyst is integrated with the filter, so that the apparatus can be made compact.
[0009]
The invention according to claim 4
Between the catalyst having the SOF purification function and the NO oxidation function and the filter on the downstream side of the catalyst, NO 2 in the exhaust gas flowing in when the exhaust gas temperature is lower than a predetermined temperature is stored, A NOx trap catalyst having a function of releasing the stored NO 2 is provided.
[0010]
According to the invention of claim 4 , NO 2 produced by the catalyst upstream of the filter is stored in the NOx trap catalyst when the exhaust temperature is low, and the stored NO 2 is released when the temperature becomes high, By supplying to the filter, PM collected in the filter can be burned and removed efficiently.
[0011]
In particular, in diesel engines, the exhaust temperature is generally low and the frequency of low temperature is high, so even if NO 2 is generated by the catalyst, the reaction rate with PM, especially C (dry soot) collected by the filter is low at low temperatures. It is possible to effectively prevent the NOx trap catalyst from being exhausted without being subjected to the combustion of dry soot at a later time. That is, by storing NO 2 in the NOx trap catalyst as described above, when the predetermined temperature at which the NO 2 is released is about 400 ° C., the reaction between dry soot and NO 2 when NO 2 is released. As a result, the PM can be burned and removed efficiently.
[0012]
In particular, in the case of such an exhaust temperature condition, in the conventional proposal as disclosed in JP-A-8-338229, NOx is reduced to N 2 at the filter inlet position, so PM can be removed by combustion. Disappear. The NOx trap catalyst in the present invention does not have NOx reducing ability and can contact with PM particles in the form of NO 2 , so that PM can be removed by combustion. The above-mentioned effect expected by using a NOx trap catalyst having a characteristic that the exhaust temperature is in the range of 300 ° C. to 420 ° C., preferably 350 ° C. to 400 ° C. can be more effectively exhibited.
[0013]
The invention according to
A catalyst having the SOF purification function and the NO oxidation function is sequentially laminated and integrally formed on the PM collection surface of the filter with the NOx trap catalyst layer interposed therebetween. And
According to the invention of
Since the two types of catalysts are sequentially stacked on the PM collection surface of the filter and integrated with the filter, the apparatus can be made compact as much as possible.
[0014]
The invention according to
The catalyst having the SOF purification function and the NO oxidation function includes a porous material having mesopores with an average pore diameter of 50 nm or less and a specific surface area of 250 m 2 / g or more.
According to the invention of
As described above, the SOF adsorption function of the catalyst can be enhanced by setting the pore diameter and the specific surface area.
[0015]
The invention according to
The porous material is a porous body made of an oxide of one or more elements selected from silicon (Si), aluminum (A1), zirconium (Zr), titanium (Ti), and magnesium (Mg). And
According to the invention of
Since the SOF in the exhaust gas has a large molecular diameter, a porous body having a high specific surface area and a high pore volume is effective for increasing its trapping efficiency. The SOF component has a large pore diameter corresponding to the molecular diameter of the SOF component. The above oxide is suitable as a material having mesopores.
[0016]
The invention according to
On the filter, platinum (Pt), palladium (Pd), silver (Ag), cobalt (Co), copper (Cu), manganese (Mn), iron (Fe), alkali, alkaline earth, and rare earth are selected. It is characterized in that one or more elements are supported.
According to the invention of
The element (catalyst component) supported on the filter can burn the gaseous combustible component in the exhaust inside the filter, and the combustion heat can promote the reaction between NO 2 and C (dry soot). Here, the gaseous combustible component is a normal hydrocarbon component having a relatively low boiling point, and if it has a temperature of 200 ° C. or higher, it can be oxidized by the catalyst component.
[0017]
The invention according to claim 9 is
The NOx trap catalyst does not contain a noble metal and contains one or more elements selected from sodium (Na), magnesium (Mg), potassium (K), nickel (Ni), and manganese (Mn). Features.
According to the invention of claim 9 ,
By containing an element other than the noble metal as a catalyst for the NOx trap catalyst, the temperature at which the stored NOx can be released becomes relatively low (420 ° C. or lower), and even in diesel engines with low exhaust temperatures, C released and collected by the filter can be removed by combustion.
[0018]
The invention according to claim 10 provides
In the NOx trap catalyst, at least one element selected from Na, Mg, K, Ni, and Mn is added to a refractory inorganic oxide having a specific surface area of 180 m 2 / g or more so as to be 5 wt% or more and 30 wt% or less. It is obtained by being supported and contained in
According to the invention of claim 10 ,
If the element for storing NOx is less than 5 wt% in a refractory inorganic oxide having a specific surface area of 180 m 2 / g or more, the storage site is reduced, and a sufficient storage effect cannot be obtained. Since the surface area is reduced and the storage sites are decreased, a sufficient storage effect cannot be obtained. Therefore, a good storage effect can be obtained by setting the above range.
[0019]
The invention according to claim 11 is
The exhaust gas temperature, the temperature for storing the NO 2 in the exhaust gas to the NOx trap catalyst, to a temperature that releases a pooled NO 2, and performs a control for periodically changing.
According to the invention of claim 11 ,
By the exhaust gas temperature control, NOx is repeatedly stored and released in the NOx trap catalyst, and PM can be burned efficiently. Also, depending on the NOx storage amount of the PM collection amount and the NOx trap catalyst of a filter, by performing the exhaust temperature control, it is possible to design an optimal NO 2 usage in PM combustion process, increase remarkably the NO 2 utilization efficiency be able to.
[0020]
The invention according to claim 12
A NOx reduction catalyst having a function of reducing and purifying NOx is disposed downstream of the filter.
According to the invention of claim 12 ,
NOx discharged after burning PM can be reduced and purified by the NOx reduction catalyst.
[0021]
The invention according to claim 13 is
A NOx reduction catalyst having a function of reducing and purifying NOx is disposed downstream of the filter, and
When the exhaust temperature is set to a temperature at which NO 2 stored in the NOx trap catalyst is released, the exhaust air-fuel ratio at the inlet of the NOx reduction catalyst having a function of reducing and purifying the NOx is controlled to be stoichiometric or rich. It is characterized by.
[0022]
According to the invention of claim 13 ,
By making the exhaust temperature the temperature at which NO 2 stored in the NOx trap catalyst is released , the exhaust purification temperature of PM, particularly C, is increased, and before the excess NO 2 released from the filter flows into the NOx reduction catalyst, By reducing and purifying to some extent with the enriched exhaust gas, the burden on the NOx reduction catalyst can be reduced, and the NOx purification efficiency can be further increased.
[0023]
The invention according to claim 14 is
The NOx reduction catalyst layer is laminated on the exhaust outlet surface of the filter.
According to the invention of claim 14 ,
Since the NOx reduction catalyst is integrated with the filter, the apparatus can be made compact.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an exhaust emission control device according to the present invention will be described. The basic configuration of this device is that it has an SOF purification function that adsorbs and purifies SOF (soluble organic compounds) from the upstream side of the exhaust passage of the internal combustion engine, and an NO oxidation function that oxidizes NO to generate NO 2. A catalyst (hereinafter referred to as an oxidation catalyst) and a filter for collecting PM are sequentially arranged.
[0025]
The upstream oxidation catalyst contains a noble metal (eg, Pt) in an amount of 1.3 g to 5 g per liter of catalyst volume. That is, when the amount of precious metal is less than 1.3 g / L, the purification rate of HC, CO, and SOF at a low temperature range of 200 ° C. or lower is insufficient, and NOx is reduced at a temperature range of 200 to 250 ° C. The reaction proceeds and NOx is consumed. On the other hand, if the Pt content exceeds 5 g / L, a NOx reduction reaction by SOF also occurs, and NOx is consumed again. Therefore, in order to achieve both low-temperature oxidation activity and NO 2 production, it is preferable to select a noble metal (Pt) loading amount of 1.3 g / L or more and 5 g / L or less.
[0026]
Furthermore, this oxidation catalyst contains a porous material having mesopores with an average pore diameter of 50 nm or less and a specific surface area of 250 m 2 / g or more. Specific examples include so-called porous oxides called mesoporous silica, mesoporous alumina, mesoporous zirconia, mesoporous titania and the like, and can be obtained by a sol-gel method using a surfactant, for example. Also, zeolite such as mordenite, MFI, ferrierite and zeolite β, and layered clay minerals such as hectorite and montmorillonite can be used. These porous material addition effects are effective for NO 2 in PM combustion in the filter by efficiently absorbing and trapping SOF as much as possible in front of the filter and oxidizing and removing SOF components using gas phase oxygen. The aim is to increase utilization.
[0027]
Further, as the above-mentioned filter, those having various structures are effective, for example, a depth filtration type filter made of a woven or non-woven ceramic fiber, a wall flow type filter in which the passages of the ceramic honeycomb are alternately packed, etc. Can be used.
In addition to the above basic configuration, between the oxidation catalyst and the filter, NO 2 in the exhaust flowing in when the exhaust temperature is lower than a predetermined temperature is stored, and the stored NO 2 is released when the exhaust temperature is higher than the predetermined temperature. By arranging the NOx trap catalyst having a function, the effective utilization rate of NO 2 can be further increased. In this case, the oxidation catalyst arranged on the upstream side has a synergistic effect that the NO 2 storage capacity of the NOx trap catalyst can be promoted. That is, the oxidation catalyst can adsorb and oxidize not only SOF but also low-boiling HCs. The reducing component easily adsorbs on the surface of the NOx storage material and inhibits storage of NOx. Therefore, by removing the reducing component in the previous stage of NOx storage, the NOx storage effect on the NOx trap catalyst can be maximized, and at the same time, the exhaust temperature increase effect due to the combustion of the reducing component can be expected.
[0028]
Further, the NOx purification performance can be improved by arranging the NOx reduction catalyst on the downstream side of the filter. The NOx reduction catalyst has a function of adsorbing and reducing NOx. For example, a catalyst containing Pt and one or more elements selected from alkali, alkaline earth and rare earth is also effective. This is to increase the adsorption and reduction capability in order to purify NOx generated in large quantities when purifying the PM accumulated on the filter. Therefore, although the present NOx reduction catalyst is installed on the downstream side of the filter, it is effective to coat the exhaust outlet side of the filter.
[0029]
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
Example 1
FIG. 1 shows a first embodiment of an exhaust emission control device according to the present invention. In the figure, the
[0030]
The
[0031]
Further, the
[0032]
The
[0033]
Example 2
As shown in FIG. 2, in the configuration of the first embodiment, between the
[0034]
The
[0035]
Example 3
In Example 2, the porous silica used for the
Example 4
In the second embodiment, Na in the
[0036]
Example 5
In Example 2, Na of the
Example 6
In Example 2, Na of the
[0037]
Example 7
In Example 2, a mixed powder of porous silica and zeolite β using the
Comparative Example As shown in FIG. 3, in Example 1, the arrangement of the
[0038]
[Test example]
Using an engine dynamo device with a 4-cylinder 2.5-liter direct injection diesel engine equipped with a common rail system, PM, NOx, CO, and HC of the devices (catalyst-filter systems) according to each of the above examples and comparative examples The purification performance and pressure loss were measured. In this evaluation apparatus, the exhaust temperature at the system inlet can be controlled by the engine load, the intake throttle, and the after injection by the common rail system.
[0039]
As a performance evaluation method for such a system, a transient performance evaluation method was used in which a filter portion was held at a temperature of 150 ° C. for 5 minutes and then a pattern was maintained at 400 ° C. for 40 seconds. At this time, the A / F in the exhaust at the NOx reduction catalyst inlet was shifted to 13.2 by the intake throttle for 5 seconds and the after-injection by the common rail system for 5 seconds while being held at 400 ° C. for 40 seconds. The light oil used in this evaluation test is
[0040]
Hereinafter, performance evaluation (average reduction rate of PM-NOx-CO-HC) in the above test and pressure loss evaluation of the filter will be described with reference to FIGS.
The average reduction rate of PM-NOx-CO-HC in Example 1 was PM92% -NOx81% -CO95% -HC88%.
Moreover, about the pressure loss showing evaluation of the filter reproduction | regeneration function concerning this invention, the pressure loss raise with respect to an initial pressure was 40 mmHg after a 40-hour driving | operation. Compared to the conventional case, the NO 2 generated by oxidation by the
[0041]
In Example 2 in which the
[0042]
In Examples 3 to 7, the high PM, NOx, CO, and HC purification performance was maintained, and the pressure loss increase was 16 mmHg to 25 mmHg after 100 hours of operation.
As described above, according to the exhaust gas purification apparatus of the present invention, it can be seen that exhaust gas including a low exhaust temperature condition of 200 ° C. or less can be purified with high efficiency and can be stably operated for a long time.
[0043]
Further, as shown in FIG. 6, the
[0044]
【The invention's effect】
Summarizing the effects of the present invention described above, by providing the oxidation catalyst having the SOF purifying function in front of the PM trapping filter, by utilizing intensive NO 2 under the conditions PM combustion reaction by NO 2 proceeds The NO 2 utilization rate can be increased and PM can be efficiently purified. By interposing the NOx trap catalyst, the NO 2 utilization rate can be further increased and the PM purification efficiency can be greatly increased.
[0045]
Further, for NOx that is exhausted in a concentrated manner at this time, highly efficient purification of NOx can be realized by adding a NOx reduction catalyst having NOx adsorption and reduction functions.
In the present invention, conditions effective utilization rate improvement and NO 2 -PM reaction of the NO 2 proceeds predominantly, further by giving the condition for purifying efficiently NOx to each functional material, which has been conventionally difficult 200 CO, HC, PM and NOx can be purified with high efficiency even under operating conditions including low exhaust temperatures of about ° C or lower. That is, according to the present invention, by realizing clean exhaust in diesel engine, it is possible to provide an automobile that has less environmental pollution including the problem of global warming and excellent in economy (fuel consumption).
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a system configuration of a first embodiment of an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a system configuration of a second embodiment.
FIG. 3 is a diagram showing a system configuration of a comparative example compared with the respective embodiments.
FIG. 4 is a diagram showing PM removal performance and pressure loss change in each of the examples.
FIG. 5 is a graph showing PM removal performance and pressure loss change of the comparative example.
FIG. 6 is a diagram showing a modification of the embodiment.
FIG. 7 is a diagram showing another modification of the embodiment.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (14)
前記触媒の下流側に配置され、流入する排気中のＰＭを捕集し、そのＰＭに含まれるスートを前記ＮＯ酸化機能によって生成されたＮＯ 2 によって燃焼するスート燃焼機能を有するフィルタと、
を備えたことを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。SOF purification, which is installed in the exhaust passage of an internal combustion engine, adsorbs and captures soluble organic compounds (SOF) contained in particulate particles (PM) in inflowing exhaust gas, and oxidizes and removes SOF components using gas phase oxygen A catalyst having a function and a NO oxidation function of oxidizing nitrogen monoxide (NO) in inflowing exhaust gas to generate nitrogen dioxide (NO 2 );
A filter having a soot combustion function that is disposed downstream of the catalyst, collects PM in exhaust gas flowing in, and burns soot contained in the PM by NO 2 generated by the NO oxidation function ;
An exhaust emission control device for an internal combustion engine, comprising:
前記触媒の下流側に配置され、流入する排気中のＰＭを捕集し、そのＰＭに含まれるスートを前記ＮＯ酸化機能によって生成されたＮＯ 2 によって燃焼するスート燃焼機能を有するフィルタと、
を備えたことを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。An SOF purification function for adsorbing and purifying soluble organic compounds (SOF) contained in particulate particles (PM) in inflowing exhaust gas installed in an exhaust passage of an internal combustion engine, and nitric oxide (NO) in inflowing exhaust gas A catalyst containing a noble metal in an amount of 1.3 g or more and 5 g or less per liter of catalyst volume , having a NO oxidation function of oxidizing nitrogen to produce nitrogen dioxide (NO 2 );
A filter having a soot combustion function that is disposed downstream of the catalyst, collects PM in exhaust gas flowing in, and burns soot contained in the PM by NO 2 generated by the NO oxidation function ;
An exhaust emission control device for an internal combustion engine, comprising:
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130008881A (en) * | 2011-07-13 | 2013-01-23 | 현대자동차주식회사 | System for purifying exhaust gas and method for controlling the same |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0203538L (en) * | 2002-11-27 | 2004-05-28 | Volvo Technology Corp | Catalyst unit for reducing NOx compounds |
| DE10300298A1 (en) | 2003-01-02 | 2004-07-15 | Daimlerchrysler Ag | Exhaust gas aftertreatment device and method |
| GB0305415D0 (en) * | 2003-03-08 | 2003-04-16 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for lean burn IC engine including particulate filter and NOx absorbent |
| US7225613B2 (en) | 2005-01-26 | 2007-06-05 | Ford Global Technologies, Llc | Diesel engine after treatment device for conversion of nitrogen oxide and particulate matter |
| JP4853816B2 (en) * | 2005-06-16 | 2012-01-11 | 株式会社豊田中央研究所 | Exhaust gas purification filter and manufacturing method thereof |
| JP4687330B2 (en) * | 2005-08-23 | 2011-05-25 | マツダ株式会社 | Diesel particulate filter |
| JP4270224B2 (en) | 2005-11-09 | 2009-05-27 | トヨタ自動車株式会社 | Exhaust gas purification device for internal combustion engine |
| JP2008127997A (en) * | 2006-11-16 | 2008-06-05 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | Exhaust emission control device of internal combustion engine |
| US8800268B2 (en) * | 2006-12-01 | 2014-08-12 | Basf Corporation | Zone coated filter, emission treatment systems and methods |
| JP2010001883A (en) * | 2008-05-19 | 2010-01-07 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device of internal combustion engine |
| CN105358249B (en) * | 2013-07-08 | 2018-04-10 | 优美科触媒日本有限公司 | Nitrogen oxides removal catalyst |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01168311A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Filter for combustible fine particles and nitrogen oxides |
| JPH08338229A (en) * | 1995-06-15 | 1996-12-24 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for diesel engine |
| JPH0988727A (en) * | 1995-09-22 | 1997-03-31 | Hino Motors Ltd | Exhaust gas purifying device of engine with turbo charger |
| JPH09125944A (en) * | 1995-11-08 | 1997-05-13 | Toyota Motor Corp | Method and device for controlling emission of diesel engine |
| JPH10141051A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for internal combustion engine |
| JP2000045755A (en) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for internal combustion engine |
| JP2000282852A (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | Exhaust emission control device |
| WO2000061289A1 (en) * | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Rhodia Services | Compositions used as nox trap, based on manganese and an alkaline or alkaline-earth and use for treating exhaust gases |
-
2001
- 2001-03-15 JP JP2001073906A patent/JP4604374B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01168311A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Filter for combustible fine particles and nitrogen oxides |
| JPH08338229A (en) * | 1995-06-15 | 1996-12-24 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for diesel engine |
| JPH0988727A (en) * | 1995-09-22 | 1997-03-31 | Hino Motors Ltd | Exhaust gas purifying device of engine with turbo charger |
| JPH09125944A (en) * | 1995-11-08 | 1997-05-13 | Toyota Motor Corp | Method and device for controlling emission of diesel engine |
| JPH10141051A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for internal combustion engine |
| JP2000045755A (en) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Toyota Motor Corp | Exhaust emission control device for internal combustion engine |
| JP2000282852A (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | Exhaust emission control device |
| WO2000061289A1 (en) * | 1999-04-12 | 2000-10-19 | Rhodia Services | Compositions used as nox trap, based on manganese and an alkaline or alkaline-earth and use for treating exhaust gases |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130008881A (en) * | 2011-07-13 | 2013-01-23 | 현대자동차주식회사 | System for purifying exhaust gas and method for controlling the same |
| KR101724453B1 (en) | 2011-07-13 | 2017-04-10 | 현대자동차 주식회사 | System for purifying exhaust gas and method for controlling the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002276337A (en) | 2002-09-25 |
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