JP4594696B2 - Photocurable prepreg tape and method for curing the same - Google Patents
Photocurable prepreg tape and method for curing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4594696B2 JP4594696B2 JP2004300503A JP2004300503A JP4594696B2 JP 4594696 B2 JP4594696 B2 JP 4594696B2 JP 2004300503 A JP2004300503 A JP 2004300503A JP 2004300503 A JP2004300503 A JP 2004300503A JP 4594696 B2 JP4594696 B2 JP 4594696B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- prepreg tape
- film
- photocurable
- tape
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
本発明は、光硬化性プリプレグテープに関する。 The present invention relates to a photocurable prepreg tape.
従来、配管物や各種構造部材などの補修、補強、あるいは防水用ライニング材として使用されるプリプレグシートは、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂等をガラスクロスや不織布等の基材に含浸、増粘してつくられている。
従来の硬化性プリプレグシートは、図５に示すように、繊維強化材に硬化性樹脂を含浸、増粘させたプリプレグテープ本体１１の両表面に、剥離性のフィルム１２を貼着させて構成されている。この剥離性のフィルム１２は、被着物に接着する際にプリプレグテープ本体１１から引き剥がされ、被着物上でプリプレグテープ本体１１が硬化される。
Traditionally, repair of piping materials and various structural members, reinforcement, or prepreg sheet used as waterproof lining materials, impregnated with a thermosetting resin such as unsaturated polyester resin to a substrate such as glass cloth or nonwoven fabric, Made with increased viscosity.
As shown in FIG. 5, the conventional curable prepreg sheet is configured by attaching
このようなプリプレグシートは、樹脂成分を未硬化の状態で保管し、プリプレグシートを被着体に圧着等して被着・粘着させた状態で、加熱することによって接着硬化させて用いられる。
近年、硬化スピードが速く、硬化させるための熱源がいらないという点より、光硬化性樹脂組成物を用いた光硬化性プリプレグシートが使用されてきている（特許文献１、特許文献２参照）。
Such a prepreg sheet is stored and used in a state where the resin component is stored in an uncured state, and the prepreg sheet is adhered to and adhered to the adherend by heating or the like, and then heated and bonded.
In recent years, a photocurable prepreg sheet using a photocurable resin composition has been used from the viewpoint that the curing speed is high and a heat source for curing is not required (see
硬化性プリプレグシートには、次のような特性が要請される。
（１）シートの柔軟性
（２）被着体への密着性
（３）保存時の形態安定性
（４）取り扱い性
（１）のシートの柔軟性は、硬化性プリプレグシートを適用する配管物や各種構造部材のような被着体は曲面形状や凹凸部を有する場合が多いため、硬化性プリプレグシートには被着体形状への追従性が必要であるからである。
（２）の被着体への密着性は、被着体の補強・補修強度や水密性を高めるためには、被着体との接着性が必要とされ、この接着性は硬化前プリプレグシートの被着体への密着性が大きく影響するからである。
The curable prepreg sheet is required to have the following characteristics.
(1) Sheet flexibility (2) Adhesion to adherend (3) Morphological stability during storage (4) Handleability The sheet flexibility of (1) is the piping to which a curable prepreg sheet is applied. This is because adherends such as various structural members often have a curved surface shape or uneven portions, and thus the curable prepreg sheet needs to follow the adherend shape.
The adhesion to the adherend of (2) requires adhesion to the adherend in order to increase the strength of the adherend, repair strength, and water tightness. This adhesion is a prepreg sheet before curing. This is because the adhesion to the adherend is greatly affected.
この、（１）シートの柔軟性、および（２）被着体への密着性は、プリプレグシートを形成する樹脂の増粘度を低くすることによって向上することは公知である。
しかし、増粘度を低くして得られたプリプレグシートは、常温でシートを積み重ねたり、またはロール状に巻いて保存する際に、シート自重による変形やシートから含浸させた未硬化の樹脂が滲み出して積み重ねたシート同士が粘着してしまうといった現象が起きてしまい、シートの形態が保ち難くなる傾向がある。それで、（３）の保存時の形態安定性が要請される。
It is known that (1) the flexibility of the sheet and (2) the adhesion to the adherend are improved by reducing the viscosity increase of the resin forming the prepreg sheet.
However, when the prepreg sheet obtained by reducing the viscosity increase is stacked at room temperature or rolled and stored, the uncured resin impregnated from the deformation or impregnation of the sheet oozes out. As a result, a phenomenon occurs in which the stacked sheets stick to each other, and the sheet form tends to be difficult to maintain. Therefore, the form stability during storage (3) is required.
また、配管物や各種構造部材などの補修、補強、あるいは防水用ライニング材としての使途の場合、プリプレグシートの所要寸法は被着体の形状に応じて施工場所で決定される場合が多いため、材料ロスを考慮して、広幅のシートを施工場所に運び込み、施工場所で所定寸法に裁断して使用される方法が一般に用いられる。その際、プリプレグシートは粘着性を有するものであるため、鋏やカッターなど裁断具の刃先に粘着性樹脂が付着して切れ味がすぐに悪くなってしまうという問題があり、さらには、諸所方々に粘着する等、施工場所におけるプリプレグシートの取り扱い作業性が悪いという問題が起こる。そこで、（４）のプリプレグシートの取り扱い性の向上が非常に望まれている。 In addition, in the case of use as a lining material for repair, reinforcement or waterproofing of pipes and various structural members, the required dimensions of the prepreg sheet are often determined at the construction site according to the shape of the adherend, In consideration of material loss, a method is generally used in which a wide sheet is carried to a construction site and cut into a predetermined size at the construction site. At that time, since the prepreg sheet has adhesiveness, there is a problem that the adhesive resin adheres to the cutting edge of a cutting tool such as a scissors and a cutter, and the sharpness deteriorates immediately. There is a problem that the workability of handling the prepreg sheet at the construction site is poor. Therefore, it is highly desired to improve the handleability of the prepreg sheet (4).
このように、（１）シートの柔軟性、および（２）被着体への密着性と（３）保存時の形態安定性は相反する特性であるため、従来のプリプレグシートに於いては、使途に応じていずれかの特性を犠牲にした増粘度に調整して使用されている。
光硬化性プリプレグシートは、常温で硬化させることができるという点が産業上の大きな利点であるため、通常（３）保存時の形態安定性をある程度犠牲にした増粘度に調整されている。
そのため、施工場所へのシート運び込みや保管方法が制限され、材料の取り扱い易さや作業時間の短縮という要求が特に強い配管物や各種構造部材などの補修、補強、あるいは防水用ライニング材としての使途が制限されていた。
Thus, since (1) sheet flexibility, (2) adhesion to an adherend and (3) form stability during storage are contradictory properties, in a conventional prepreg sheet, Depending on the purpose of use, the viscosity is adjusted to increase the viscosity at the expense of any of the properties.
Since the photocurable prepreg sheet can be cured at room temperature, which is a significant industrial advantage, it is usually adjusted to (3) a viscosity increase at the expense of some form stability during storage.
For this reason, sheet transport to the construction site and storage methods are limited, and it is used for repairing, reinforcing, or waterproofing lining materials for pipes and various structural members that are particularly demanding for ease of material handling and reduction of work time. It was restricted.
特許文献１には、コンパウンドの４０℃における粘度を５０〜４０００Ｐａ・ｓとしたシート状補強材が開示されているが、これは従来プリプレグシートの補強材としての増粘度を特定するものであり、シートの（３）保存時の形態安定性や（４）取り扱い性の向上を提供するものではない。
特許文献２には、シート保存中に樹脂が繊維質基材から流れ出すことがない硬化性プリプレグとして、予備重合された硬化性プリプレグの片面または両面に粘着剤層を有する構成が示されているが、この方法によって予備重合された硬化性プリプレグの増粘度は比較的高いものとなり、必ずしも（１）シートの柔軟性が満足できるものではない。
本発明は、上述の事情に鑑み、光硬化性プリプレグテープにおける上記した従来技術の問題点である被着体形状への追従性および被着体への密着性と、常温保存時の形態安定性が両立した施工時の取扱い性に優れた光硬化性プリプレグテープを提供することを課題とする。 In view of the above-described circumstances, the present invention is a problem of the above-described prior art in a photocurable prepreg tape, adherence to the adherend shape, adhesion to the adherend, and form stability during storage at room temperature. It is an object to provide a photocurable prepreg tape excellent in handleability at the time of construction in which both are compatible.
本発明の光硬化性プリプレグテープは、繊維強化材に光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物を含浸、増粘させることによって得られる光硬化性プリプレグテープの、側面から表面にかけて樹脂膜で被覆されてなり、前記樹脂膜が、少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部において長手方向の引き裂き性を有することを特徴とする（請求項１）。
本発明の光硬化性プリプレグテープの硬化方法は、請求項１記載の光硬化性プリプレグテープにおいて、被着体へ接着させる面の樹脂膜を剥がす際に、該プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜を引き裂きながら剥がして被着体に貼付け、光を照射して接着硬化させることを特徴とする。
The photocurable prepreg tape of the present invention is a resin film from the side surface to the surface of a photocurable prepreg tape obtained by impregnating and thickening a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator in a fiber reinforcement. The resin film is coated and has a tearability in the longitudinal direction at least in the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape.
The photocurable prepreg tape curing method according to the present invention is the photocurable prepreg tape according to
本発明の光硬化性プリプレグテープは、その側面から表面にかけて樹脂膜で被覆することにより、光硬化性プリプレグテープの側面からの含浸樹脂の流れ出し等を防ぎ、側面から表面にかけて被覆する前記樹脂膜の少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部に長手方向の引き裂き性を有する部分を形成することによって、光硬化性プリプレグテープからの前記樹脂膜の取り外しの便を図ったもので、従来全てを同時に満足することが困難であった、（１）シートの柔軟性、（２）被着体への密着性、（３）保存時の形態安定性および（４）取り扱い性を同時に全て満足することができるようになったものである。 The photocurable prepreg tape of the present invention is coated with a resin film from the side surface to the surface to prevent the impregnating resin from flowing out from the side surface of the photocurable prepreg tape, and the resin film coated from the side surface to the surface. By forming a portion having a tearable property in the longitudinal direction at least in the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape, it is possible to remove the resin film from the photocurable prepreg tape. It was difficult to satisfy (1) sheet flexibility, (2) adhesion to adherend, (3) form stability during storage, and (4) handleability at the same time. It has become.
本発明の光硬化性プリプレグテープは、その側面から表面にかけて樹脂膜で被覆し、その樹脂膜の少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部に、長手方向の引き裂き性を有する部分を設けることを基本的コンセプトとする。
本発明の基本的コンセプトをなす光硬化性プリプレグテープは、図１に示すように、繊維強化材に光重合開始剤を含む光硬化性樹脂を含浸、増粘させた光硬化性プリプレグテープ本体１の周囲に樹脂膜２を設けたもので、プリプレグテープ側面３の近傍部４が、長手方向に引き裂き性が付与されている。
この基本的コンセプトをなす光硬化性プリプレグテープは、具体的には、例えば、長尺の樹脂フィルム上に強化繊維を導き、その強化繊維上に増粘材、硬化剤を配合した光硬化性樹脂組成物を流延、強化繊維に含浸させ、さらに上面をフィルムで挟み込み、次いで光硬化性樹脂組成物を増粘させることによって連続的に光硬化性プリプレグテープを製造する。
The photocurable prepreg tape of the present invention is basically coated with a resin film from the side surface to the surface, and a portion having a tearable property in the longitudinal direction is provided at least in the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape of the resin film. Concept.
As shown in FIG. 1, a photocurable prepreg tape constituting a basic concept of the present invention is a photocurable
The photo-curable prepreg tape that forms this basic concept is specifically, for example, a photo-curing resin in which reinforcing fibers are guided on a long resin film, and a thickener and a curing agent are blended on the reinforcing fibers. A photocurable prepreg tape is continuously produced by casting the composition, impregnating the reinforcing fibers, sandwiching the upper surface with a film, and then thickening the photocurable resin composition.
次いで、このようにして得られた光硬化性プリプレグテープのフィルムを剥がし、図２に示すように、押出し機５のスリットダイ６から光硬化性プリプレグテープの側面近傍部に相当する樹脂膜部分にウェルドラインを形成させて押出した溶融樹脂膜７を、光硬化性プリプレグテープ本体１の側面から表面にかけて貼り付けることによって、長手方向の引き裂き性を有する樹脂膜で被覆する。なお、図２において、８は樹脂膜接合部、９は金属ロールである。光硬化性プリプレグテープ本体１には、片面または両面にフィルム１０を残しておいても良い。
もちろん、最終的に本発明の構成となればよく、樹脂膜を被覆する方法、および樹脂膜に長手方向の引裂き性を与える方法は、これに限定されるものではない。
Next, the film of the photocurable prepreg tape thus obtained is peeled off, and as shown in FIG. 2, the resin film portion corresponding to the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape from the slit die 6 of the extruder 5. The melted resin film 7 extruded by forming a weld line is applied to the surface of the photocurable
Of course, what is necessary is just to become the structure of this invention finally, and the method to coat | cover a resin film and the method to give the tearability of a longitudinal direction to a resin film are not limited to this.
図３に、本発明の光硬化性プリプレグシートの他の実施の形態を示し、図４に、更に他の実施の形態の数例を列挙する。
図３に示す他の実施の形態においては、本発明の光硬化性プリプレグテープ１の、両面にフィルム１０を残しておき、樹脂膜２が光硬化性プリプレグテープ１の側面３に近い部分にだけ設けられている。
図４（ａ）に示すものにおいては、両面にフィルム１０を残しておき、樹脂膜２が光硬化性プリプレグテープ本体１のほぼ１面を除いて設けられている。同（ｂ）に示すものにおいては、両面にフィルム１０を残しておき、樹脂膜２が光硬化性プリプレグテープ本体１の全面に設けられている。同（ｃ）は、片面にフィルム１０を残しておき、樹脂膜２が光硬化性プリプレグテープ１のほぼ１面を除いて設けられている。同（ｄ）は、片面にフィルム１０を残しておき、樹脂膜２が光硬化性プリプレグテープ本体１の全面に設けられた実施の形態を示している。
FIG. 3 shows another embodiment of the photocurable prepreg sheet of the present invention, and FIG. 4 lists several examples of other embodiments.
In another embodiment shown in FIG. 3, the
In the case shown in FIG. 4A, the
以下に、本発明の光硬化性プリプレグテープに用いるのに適当な素材、形成方法等を、項を分けて詳細に説明する。
［繊維強化材］
本発明で用いられる繊維強化材とは、光硬化性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤の感光波長域の光に対して実質的に透明であれば特に限定されない。
一般的には光透過性及び強度の点で優れ、また低廉でもあるガラス繊維が使用される。これ以外にもアラミド繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ナイロン繊維等を使用することができる。使用する繊維は、一種を選択してもよいし、複数種を選択してもよい。
In the following, materials suitable for use in the photo-curable prepreg tape of the present invention, forming methods, etc. will be described in detail by dividing the items.
[Fiber reinforcement]
The fiber reinforcement used in the present invention is not particularly limited as long as it is substantially transparent to light in the photosensitive wavelength region of the photopolymerization initiator contained in the photocurable resin composition.
In general, glass fibers that are excellent in terms of light transmittance and strength and are inexpensive are used. In addition, aramid fiber, acrylic fiber, polyester fiber, polyethylene fiber, nylon fiber, etc. can be used. One type of fiber to be used may be selected, or a plurality of types may be selected.
繊維強化材の形態としては、例えば、チョップドストランドマット、ロービング、織物状などが挙げられる。これらの繊維強化材は樹脂組成物の粘度や得られる成形品の強度などを考慮して選ばれる。
繊維強化材は、光硬化性プリプレグ１００質量部に対して、好ましくは１０〜３０重量％で使用される。
Examples of the fiber reinforcing material include chopped strand mats, rovings, and woven fabrics. These fiber reinforcing materials are selected in consideration of the viscosity of the resin composition and the strength of the molded product to be obtained.
The fiber reinforcing material is preferably used in an amount of 10 to 30% by weight with respect to 100 parts by mass of the photocurable prepreg.
［光硬化性樹脂組成物］
本発明で用いられる光硬化性樹脂組成物とは、重合性樹脂に光重合開始剤、増粘剤等を配合したものであり、繊維強化材に含浸させる際には液状であり、含浸された後で所定の粘度まで増粘可能な、光照射によって硬化する性質を持つものである。
｛重合性樹脂｝
重合性樹脂としては、ラジカル重合可能な不飽和ポリエステル樹脂及びカチオン重合可能なエポキシ樹脂が代表的に挙げられるが、安定した増粘体が得やすい、取扱い易いという理由でラジカル重合性樹脂が好適に使用される。
[Photocurable resin composition]
The photocurable resin composition used in the present invention is a mixture of a polymerizable resin with a photopolymerization initiator, a thickener, and the like. When impregnated into a fiber reinforcement, it is liquid and impregnated. It can be thickened to a predetermined viscosity later and has the property of being cured by light irradiation.
{Polymerizable resin}
Typical examples of the polymerizable resin include a radically polymerizable unsaturated polyester resin and a cationically polymerizable epoxy resin, but a radically polymerizable resin is preferably used because it is easy to obtain a stable thickener and is easy to handle. Is done.
ラジカル重合性樹脂とは、ラジカル重合可能な二重結合性不飽和基を有する化合物を液状ビニル系単量体に溶解した液状樹脂である。
ラジカル重合可能な液状樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂をはじめ、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、アリルエステル樹脂等がその例である。
本発明において使用される不飽和ポリエステル樹脂とは、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレンのような液状ビニル系単量体に溶解したものである。
The radical polymerizable resin is a liquid resin in which a compound having a double bondable unsaturated group capable of radical polymerization is dissolved in a liquid vinyl monomer.
Examples of liquid resins capable of radical polymerization include unsaturated polyester resins, epoxy acrylate resins, urethane acrylate resins, and allyl ester resins.
The unsaturated polyester resin used in the present invention refers to a condensation product (unsaturated polyester) obtained by esterification reaction of a polyhydric alcohol and an unsaturated polybasic acid (and a saturated polybasic acid if necessary), styrene. And dissolved in a liquid vinyl monomer.
不飽和多塩基酸としては、例えば、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が使用される。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク酸等が挙げられる。
また、不飽和ポリエステル樹脂には、必要に応じて低収縮剤として熱可塑性樹脂を配合することができる。低収縮剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン等が挙げられる。
As the unsaturated polybasic acid, for example, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid and the like are used.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, bisphenol A, neopentyl glycol and the like.
Examples of the saturated polybasic acid include phthalic anhydride, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, succinic acid and the like.
Moreover, a thermoplastic resin can be mix | blended with unsaturated polyester resin as a low shrinkage agent as needed. Examples of the low shrinkage agent include polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, and polyethylene.
本発明において使用されるエポキシアクリレート樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等にアクリル酸やメタクリル酸等の不飽和一塩基酸を付加したエポキシアクリレートを、スチレンのような液状ビニル系単量体に溶解したものである。
本発明において使用されるウレタンアクリレート樹脂としては、例えばエチレングリコールの両端に、トリレンジイソシアネートを付加させ、更に２−ヒドロキシエチルメタクリレートを両端末に付加させたウレタンアクリレートを、スチレンのような液状ビニル系単量体に溶解したものである。
これらラジカル重合可能な液状樹脂は、その１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
Examples of the epoxy acrylate resin used in the present invention include an epoxy acrylate obtained by adding an unsaturated monobasic acid such as acrylic acid or methacrylic acid to a bisphenol type epoxy resin, a novolac type epoxy resin, or the like, and a liquid vinyl such as styrene. It is dissolved in the system monomer.
As the urethane acrylate resin used in the present invention, for example, urethane acrylate in which tolylene diisocyanate is added to both ends of ethylene glycol and 2-hydroxyethyl methacrylate is added to both ends is used as a liquid vinyl type such as styrene. It is dissolved in the monomer.
One kind of these radically polymerizable liquid resins may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
液状ビニル系単量体とは、ラジカル重合可能な液状樹脂における溶媒で、硬化の際架橋剤となるものであり、例えば、スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸、アクリル酸エステル、フタル酸ジアリル等が挙げられる。
これら液状ビニル系単量体は、その１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
この重合性樹脂には必要に応じて、硬化安定剤としてヒドロキノン、ナフトキノン、ｔ−ブチルカテコールなど、さらに充填剤、分散剤等を、光線を遮蔽したり吸収したりして光硬化シートの硬化を阻害しない範囲で適宜のものが使用される。
The liquid vinyl monomer is a solvent in a liquid resin capable of radical polymerization and serves as a crosslinking agent upon curing. For example, styrene, vinyl toluene, methacrylic acid, methacrylic acid ester, acrylic acid, acrylic acid ester And diallyl phthalate.
These liquid vinyl monomers may be used singly or in combination of two or more.
If necessary, this polymerizable resin can cure the photocured sheet by blocking or absorbing light rays such as hydroquinone, naphthoquinone, t-butylcatechol as a curing stabilizer, and further fillers, dispersants, etc. An appropriate one is used as long as it does not inhibit.
［光重合開始剤］
ラジカル重合性樹脂に用いられる光重合開始剤としては、光照射によってラジカルを生成し、ラジカル重合可能な液状樹脂を重合、架橋して、組成物全体を硬化させる。
光照射によってラジカルを発生する重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系のような公知の光重合開始剤が挙げられ、具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−フェニル−２−ヒドロキシ−３−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
[Photopolymerization initiator]
As a photopolymerization initiator used for the radical polymerizable resin, a radical is generated by light irradiation, and a liquid resin capable of radical polymerization is polymerized and crosslinked to cure the entire composition.
Examples of polymerization initiators that generate radicals upon irradiation with light include known photopolymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, and acylphosphine oxides. Specific examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl. Examples include phosphine oxide, 1-phenyl-2-hydroxy-3-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one.
これら重合開始剤は、その１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、ラジカル重合可能な液状樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜３質量部の範囲で選ばれる。この配合量が０．１質量部未満であると成形時の硬化が不十分になるおそれがあり、５質量部を超えると組成物の貯蔵安定性が低下する可能性がある。 One of these polymerization initiators may be used, or two or more thereof may be used in combination. The blending amount is 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of radically polymerizable liquid resin. Part is preferable, and more preferably selected in the range of 0.5 to 3 parts by mass. If this amount is less than 0.1 parts by mass, curing during molding may be insufficient, and if it exceeds 5 parts by mass, the storage stability of the composition may be lowered.
［増粘剤］
本発明において、上記ラジカル重合性樹脂組成物は、繊維強化材に含浸された後、所定の粘度まで増粘されるわけであるが、このラジカル重合性樹脂組成物を増粘する方法としては、例えば熱可塑性樹脂粒子をゲル化剤として配合してゼリー状に増粘させる方法、ヒドロキシル基を有するアクリレート樹脂をイソシアネート化合物で増粘させる方法等周知の方法が使用できる。
増粘剤として使用される熱可塑性樹脂粒子としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物などを単量体とする重合体および共重合体が用いられる。
[Thickener]
In the present invention, the radical polymerizable resin composition is impregnated into a fiber reinforcement and then thickened to a predetermined viscosity. As a method for thickening the radical polymerizable resin composition, For example, a known method such as a method of adding thermoplastic resin particles as a gelling agent to increase the viscosity in a jelly form, or a method of increasing the viscosity of an acrylate resin having a hydroxyl group with an isocyanate compound can be used.
As the thermoplastic resin particles used as the thickener, polymers and copolymers having acrylic acid ester, methacrylic acid ester, aromatic vinyl compound and the like as monomers are used.
ラジカル重合性樹脂組成物の適正粘度は、使用する強化繊維の繊維密度、配合する増粘剤の種類や配合量によって異なるが、２００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であることが強化繊維への含浸性の点で好ましい。
ラジカル重合性樹脂組成物の粘度は、ビニル系単量体の配合量で調節することができるが、ビニル系単量体の含有率が１０重量％未満では、樹脂組成物が高粘度となるため繊維強化材への含浸性が悪化し、７０重量％を超える量では、硬化物の耐薬品性、耐水性等が低下するので好ましくない。
The proper viscosity of the radical polymerizable resin composition varies depending on the fiber density of the reinforcing fiber used and the type and blending amount of the thickening agent to be used. However, the low viscosity of 200 mPa · s or less means that the reinforcing fiber is impregnated. This is preferable.
The viscosity of the radical polymerizable resin composition can be adjusted by the blending amount of the vinyl monomer, but if the vinyl monomer content is less than 10% by weight, the resin composition has a high viscosity. The impregnation property to the fiber reinforcing material is deteriorated, and the amount exceeding 70% by weight is not preferable because the chemical resistance and water resistance of the cured product are lowered.
ラジカル重合性樹脂組成物の増粘後の粘度は、強化繊維の繊維密度、光硬化性プリプレグテープの保存形態、保存期間を考慮して設定することができるが、被着体形状への追従性およびぬれ性をより高めるために、光硬化性プリプレグテープの保存性が許される範囲で低く調整するのが好ましい。
ラジカル重合性樹脂組成物の増粘後の粘度は、増粘剤の配合量で調節することができる。増粘剤の配合量は、使用する増粘剤の種類に応じて適宜決定される。
The viscosity after the thickening of the radical polymerizable resin composition can be set in consideration of the fiber density of the reinforcing fiber, the storage form of the photocurable prepreg tape, and the storage period, but it can follow the shape of the adherend. In order to further improve the wettability, it is preferable to adjust the photocurable prepreg tape to a low level as long as the storage stability is allowed.
The viscosity after thickening of the radical polymerizable resin composition can be adjusted by the blending amount of the thickener. The blending amount of the thickener is appropriately determined according to the type of the thickener used.
［樹脂膜］
（樹脂膜の機能）
本発明において、光硬化性プリプレグテープは、その側面から表面にかけて樹脂膜で被覆し、少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜は、長手方向の引き裂き性を有するものである。
側面を被覆することによって、プリプレグテープに荷重（堆積保管した場合の自重を含む）が作用した場合にプリプレグテープ側面からの樹脂の滲みだしが抑えられて、プリプレグテープ保存時の形態安定性が向上する。
そのため、プリプレグテープ側面を被覆する樹脂膜は、少なくともプリプレグテープの端部においてプリプレグテープ表面を被覆する樹脂膜と連続している必要がある。
[Resin film]
(Function of resin film)
In the present invention, the photocurable prepreg tape is coated with a resin film from the side surface to the surface, and at least the resin film in the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape has tearing properties in the longitudinal direction.
Covering the side surface prevents oozing of resin from the side of the prepreg tape when a load (including its own weight when accumulated) is applied to the prepreg tape, improving morphological stability when storing the prepreg tape To do.
Therefore, the resin film covering the side surface of the prepreg tape needs to be continuous with the resin film covering the surface of the prepreg tape at least at the end of the prepreg tape.
また、プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜に、長手方向の引き裂き性を付与することによって、プリプレグテープを被着体に貼り付ける際にプリプレグテープ接着面から容易に樹脂膜（及び／又は離型フィルム）を剥がすことができる。
樹脂膜は、プリプレグテープ側面からの樹脂の滲みだし力に耐える強度が必要であるが、この樹脂膜の必要強度はプリプレグテープの厚さ、強化繊維の充填率、プリプレグを形成する樹脂の増粘度、保存時にテープが受ける荷重などによって異なるため一概に特定することはできないが、同業者であれば何回かのテストにより容易に求めることができる。
Further, by imparting a tearing property in the longitudinal direction to the resin film in the vicinity of the side surface of the prepreg tape, the resin film (and / or the release film) can be easily formed from the adhesive surface of the prepreg tape when the prepreg tape is attached to the adherend. ) Can be peeled off.
The resin film needs to be strong enough to withstand the oozing force of the resin from the side of the prepreg tape. The required strength of this resin film is the thickness of the prepreg tape, the filling rate of reinforcing fibers, and the viscosity increase of the resin that forms the prepreg. However, it cannot be specified because it varies depending on the load that the tape receives during storage, but it can be easily determined by several tests by a person skilled in the art.
（樹脂膜被覆方法）
プリプレグテープの側面から表面にかけて樹脂膜で被覆する方法、そして、プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜に、長手方向の引き裂き性を付与する方法としては、いくつかの方法がある。例えば、次に例示する（１）〜（５）の方法である。
（１）押出し機で加熱溶融した熱可塑性樹脂を、２つのスリット口金を用いて２方向からシート状にロール間に押出し、それらの溶融樹脂シート間にプリプレグテープを通して溶融樹脂シートをテープに圧着させ、テープ側面はその部分の溶融樹脂シート厚を厚く調整することで被覆する方法（図２）。
ここでテープ側面近傍部の樹脂膜に、長手方向の引き裂き性を付与する方法としては、テープ側面近傍部樹脂膜に対応する位置のスリット口金内部に突起を設けて溶融樹脂シートにウェルドラインを形成させる方法、およびテープ側面近傍部の樹脂膜の長手方向に溝をつける方法、また樹脂膜全体に長手方向の引き裂き性を付与する方法として、溶融樹脂シートの引き落とし量を大きくすることにより樹脂膜の流れ方向に延伸・配向をかける方法などが用いられる。
(Resin film coating method)
There are several methods for coating with a resin film from the side surface to the surface of the prepreg tape and for imparting the tearability in the longitudinal direction to the resin film in the vicinity of the side surface of the prepreg tape. For example, the following methods (1) to (5) are exemplified.
(1) A thermoplastic resin heated and melted by an extruder is extruded between rolls from two directions using two slit caps, and the molten resin sheet is pressed against the tape through a prepreg tape between the molten resin sheets. The side of the tape is coated by adjusting the thickness of the molten resin sheet in that portion (FIG. 2).
Here, as a method of imparting the tearability in the longitudinal direction to the resin film in the vicinity of the tape side surface, a protrusion is provided in the slit base at a position corresponding to the resin film in the vicinity of the tape side surface to form a weld line on the molten resin sheet. And a method of forming a groove in the longitudinal direction of the resin film in the vicinity of the side surface of the tape, and a method of imparting a tearing property in the longitudinal direction to the entire resin film. A method of applying stretching / orientation in the flow direction is used.
また、（２）樹脂を分散したエマルジョン・ラテックスまたは樹脂を溶解した溶液中にプリプレグテープを浸漬したり、ロールコーターなどで液を塗布して乾燥・造膜させる方法。
ここでテープ側面近傍部の樹脂膜に、長手方向の引き裂き性を付与する方法としては、テープ側面近傍部の樹脂膜に溝をつける方法、または乾燥樹脂膜のテープ側面近傍部を除いて樹脂膜を加熱処理することによりテープ側面近傍部以外の樹脂膜引き裂き強度を相対的に高める方法などが用いられる。
さらに、（３）ホットメルトコーティング法、（４）熱ラミネート法、または（５）プリプレグテープと反応機構が異なる反応性樹脂を被覆して硬化させる方法など、種々プラスチックの成膜方法が用いられる。
(2) A method of immersing a prepreg tape in an emulsion / latex in which a resin is dispersed or a solution in which the resin is dissolved, or applying a liquid with a roll coater to dry and form a film.
Here, as a method of imparting a tearing property in the longitudinal direction to the resin film in the vicinity of the tape side surface, a method of forming a groove in the resin film in the vicinity of the tape side surface, or a resin film excluding the vicinity of the tape side surface of the dry resin film For example, a method of relatively increasing the tear strength of the resin film other than the vicinity of the side surface of the tape by heat treatment is used.
Further, various plastic film forming methods such as (3) hot melt coating method, (4) thermal laminating method, or (5) a method of coating and curing a reactive resin having a reaction mechanism different from that of the prepreg tape are used.
（樹脂膜用樹脂）
樹脂膜を形成する樹脂としては、プリプレグテープに使用される重合性樹脂の溶媒であるビニル系単量体に溶解または過度に膨潤しない樹脂であれば良く、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡ、熱可塑性エラストマー、酢酸ビニル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが本発明の光硬化性プリプレグテープの求められる機能に応じて使用することが適宜成膜方法で用いられる。
(Resin for resin film)
The resin that forms the resin film may be a resin that does not dissolve or excessively swell in the vinyl monomer that is a solvent for the polymerizable resin used in the prepreg tape,
Polyethylene, polypropylene, EVA, thermoplastic elastomer, vinyl acetate resin, acrylate resin, styrene / butadiene copolymer resin, polyurethane resin, etc. are used according to the required function of the photocurable prepreg tape of the present invention. Is appropriately used in the film forming method.
なお、プリプレグテープ反接着面側の樹脂膜を残した状態でテープを被着体へ貼り付ける際、テープの被着体形状追従性をより高めるため、またテープをロール状に巻回して保存する際の巻回し性を向上するため、樹脂膜に使用する樹脂は引張弾性率１，０００ＭＰａ以下である方が好ましい。
光硬化性プリプレグテープの接着面側と反接着面側の樹脂膜の樹脂および樹脂組成が異なるものでも構わない。
In addition, when affixing the tape to the adherend with the resin film on the side opposite to the prepreg tape adhered, in order to further improve the adherend shape followability of the tape, the tape is wound into a roll and stored. In order to improve the winding property, the resin used for the resin film preferably has a tensile modulus of 1,000 MPa or less.
The resin and the resin composition of the resin film on the adhesion surface side and the anti-adhesion surface side of the photocurable prepreg tape may be different.
（樹脂膜、その他）
樹脂膜を通して光硬化性プリプレグテープに光を照射する場合以外は、樹脂が着色されていても、樹脂自体が有色、不透明でも構わない。
例えば、被着体への貼り付け作業の間、自然光によるテープの硬化ができるだけ進まず、かつテープを通して被着体面が見えるように着色することで、テープを貼り付ける際の脱泡作業が余裕をもって行うことができ、かつ貼り付け作業終了後に着色樹脂膜を剥がしてテープに所定の光量を当ることで速やかに硬化させることができ、施工作業性を向上させることができる。
光硬化性プリプレグテープからの樹脂膜の剥離性を考慮し、接着面側の樹脂膜をシリコン等で離型処理することができる。
(Resin film, etc.)
Except for irradiating light to the photocurable prepreg tape through the resin film, the resin may be colored or the resin itself may be colored or opaque.
For example, during the pasting work on the adherend, the tape is hardened as much as possible by natural light and colored so that the adherend surface can be seen through the tape. It can be carried out, and the colored resin film can be peeled off after the pasting operation is completed, and the tape can be cured quickly by applying a predetermined amount of light, thereby improving the workability.
In consideration of the peelability of the resin film from the photocurable prepreg tape, the resin film on the adhesive surface side can be subjected to mold release treatment with silicon or the like.
［フィルム］
本発明では、片面または両面にフィルムを積層した光硬化性プリプレグテープの、側面から表面にかけて樹脂膜で被覆されてなり、少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜が、長手方向の引き裂き性を有することを特徴とする光硬化性プリプレグテープも含まれる（図３）。
フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロンフィルム、ビニロンフィルム，ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンフィルム，ポリプロピレンフィルムなど、公知のフィルムが使用できる。
[the film]
In the present invention, a photocurable prepreg tape having a film laminated on one side or both sides is coated with a resin film from the side surface to the surface, and at least the resin film in the vicinity of the side surface of the photocurable prepreg tape is tearable in the longitudinal direction. Also included is a photocurable prepreg tape characterized by having (FIG. 3).
As the film, for example, known films such as polyethylene terephthalate (PET), nylon film, vinylon film, polycarbonate film, polyethylene film, and polypropylene film can be used.
プリプレグテープまたは樹脂膜からの剥離性を考慮し、シリコン等で離型処理を行ったフィルムを用いることもできる。
プリプレグテープの接着面側に使用するフィルムとしてはプラスチック以外に剥離紙なども使用できる。
フィルムを通して光硬化性プリプレグテープに光を照射する場合以外は、フィルムが着色されていても、フィルムを構成するプラスチック自体が有色のものや不透明でも構わない。
光硬化性プリプレグテープのフィルム積層面は、その全面を樹脂膜によって被覆する必要はない。この場合、樹脂膜と重なり合うフィルム面は樹脂膜と接着、粘着させ得るものが好ましい。
In consideration of the peelability from the prepreg tape or the resin film, a film that has been subjected to a release treatment with silicon or the like can be used.
In addition to plastic, release paper or the like can be used as the film used on the adhesive surface side of the prepreg tape.
Except when irradiating light to a photocurable prepreg tape through a film, even if the film is colored, the plastic itself constituting the film may be colored or opaque.
The film lamination surface of the photocurable prepreg tape does not need to be entirely covered with a resin film. In this case, it is preferable that the film surface overlapping the resin film can be adhered and adhered to the resin film.
光硬化性プリプレグテープの両面にフィルムを積層する場合、接着面側と反接着面側のフィルムが異なるものでも構わない。
本発明の光硬化性プリプレグテープを被着体に貼り付ける際、テープ被着面のフィルムを剥がすわけであるが、樹脂膜よりも弾性率が大きい樹脂のフィルムを用いたほうが、フィルムを剥がす際にフィルムの端部で樹脂膜を引き裂きながら剥がすことができるため、フィルム剥がしの作業性上好ましい。
When laminating films on both sides of the photocurable prepreg tape, the films on the adhesive surface side and the anti-adhesion surface side may be different.
When affixing the photo-curable prepreg tape of the present invention to an adherend, the film on the tape adherence surface is peeled off, but when using a resin film having a higher elastic modulus than the resin film, the film is peeled off. In addition, since it can be peeled off while tearing the resin film at the end of the film, it is preferable in terms of workability of film peeling.
［硬化方法］
本発明の光硬化性プリプレグテープは、接着面側のフィルムおよび／または樹脂膜を剥がして被着体に貼り付け、テープ部に光を照射することで被着体と接着硬化される。
テープの反接着面側にフィルムおよび／または樹脂膜を残すことにより、貼付けの作業性が向上し、かつラジカル重合性樹脂の空気による硬化阻害が抑えられる。
この反接着面側のフィルムおよび／または樹脂膜はテープ硬化後剥がしても、またそのままテープと接着一体化することもできる。
[Curing method]
The photocurable prepreg tape of the present invention is adhesively cured to the adherend by peeling off the film and / or resin film on the adhesive surface side and attaching it to the adherend, and irradiating the tape portion with light.
By leaving the film and / or the resin film on the side opposite to the adhesive surface of the tape, the workability of application is improved, and the inhibition of curing of the radical polymerizable resin by air is suppressed.
The film and / or resin film on the anti-adhesion surface side can be peeled off after the tape is cured, or can be bonded and integrated with the tape as it is.
フィルムおよび／または樹脂膜をテープと接着一体化させる場合は、プリプレグを構成する重合性樹脂が硬化する際に接着するアクリル酸エステル系樹脂、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などを樹脂膜、フィルムの材料として適宜選択して使用する。
本発明の光硬化性プリプレグテープを硬化させるために照射する光としては、赤外線、可視光、紫外線などを用いることができるが、一般的に取扱いが容易かつ簡便であり、比較的高エネルギーを得ることができる紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００〜４２０ｎｍの紫外線が用いられる。
紫外線は、高圧水銀灯、ケミカルランプなどの適宜の光源を用いて照射することができる。
When a film and / or resin film is bonded and integrated with a tape, an acrylic ester resin, a vinyl acetate-ethylene copolymer resin, a polyurethane resin, or a polycarbonate resin that adheres when the polymerizable resin constituting the prepreg is cured. A resin or the like is appropriately selected and used as a resin film or film material.
As the light to be irradiated for curing the photocurable prepreg tape of the present invention, infrared rays, visible light, ultraviolet rays and the like can be used, but they are generally easy and simple to handle and obtain a relatively high energy. UV light that can be used is preferably used. More preferably, ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 420 nm are used.
Ultraviolet rays can be irradiated using an appropriate light source such as a high-pressure mercury lamp or a chemical lamp.
本発明の光硬化性プリプレグテープの厚さは、０．５ｍｍ以上、５ｍｍ以下とするのが好ましい。厚さが０．５ｍｍより薄いと、テープを被着体に圧着する際に被着体が有する小さな突起によってテープに穴が開いたり、被着体の凸凹がそのままテープ表面に現れて仕上げの外観が悪くなる。
また、厚さが５ｍｍより厚くなると、光線がシートの深部まで届きにくくなるために硬化不良となる可能性がある。
このようにして被着体に接着硬化したテープの表面を耐候性や耐薬品性などを向上する目的で塗装仕上げすることができる。
また、光硬化性プリプレグテープを重ね貼りして硬化させることも、硬化したテープの上に光硬化性プリプレグテープを貼り付けて硬化させることもできる。
The thickness of the photocurable prepreg tape of the present invention is preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less. If the thickness is less than 0.5 mm, when the tape is crimped to the adherend, a small protrusion on the adherend will cause a hole in the tape, or the unevenness of the adherend will appear on the tape surface as it is. Becomes worse.
On the other hand, if the thickness is greater than 5 mm, it is difficult for the light beam to reach the deep part of the sheet, which may cause curing failure.
The surface of the tape adhesively cured to the adherend in this way can be finished for the purpose of improving weather resistance, chemical resistance, and the like.
Moreover, a photocurable prepreg tape can be laminated and cured, or a photocurable prepreg tape can be applied to a cured tape and cured.
［その他］
本発明の光硬化性プリプレグテープを積み重ねたり、ロール状に巻回して保存することができるが、周囲は光を遮蔽し、また溶剤等の飛散を防止できる気体透過性の低いアルミ蒸着フィルム等で梱包することが好ましい。
なお、本発明は比較的狭幅、長尺の場合に産業上より有効性を持つため「テープ」と称しているが、これによって幅や長さが限定されるわけではない。
[Others]
The photo-curable prepreg tape of the present invention can be stacked or stored in a roll shape, but the surroundings are made of an aluminum vapor-deposited film with low gas permeability that shields light and prevents scattering of solvents, etc. It is preferable to pack.
The present invention is referred to as a “tape” because it is more industrially effective when it is relatively narrow and long, but the width and length are not limited by this.
以下、本発明の非限定的な実施例を例に本発明を説明する。
［試料調整］
（増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（１）の調整；実施例用）
重合性単量体がスチレン、２５℃における粘度が１５０ｍＰａ・ｓのビスフェノール系エポキシアクリレート樹脂：ネオポール８２５０Ｌ（日本ユピカ（株）製商品名）１００質量部に、増粘剤としてゼオンＦ−３０３（ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、日本ゼオン（株）製商品名）１０質量部、光重合開始剤としてアシルホスフィンオキサイド系化合物：パラタールＸ９９９（ＤＳＭ社製商品名）０．３質量部を加え、室温下で分散混合して増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（１）を調整した。
The invention will now be described by way of non-limiting examples of the invention.
[Sample preparation]
(Adjustment of photocurable resin composition (1) having thickening; for Examples)
Bisphenol epoxy acrylate resin having a polymerizable monomer of styrene and a viscosity at 25 ° C. of 150 mPa · s: Neopol 8250L (trade name, manufactured by Nippon Iupika Co., Ltd.), Zeon F-303 (poly Methyl methacrylate resin powder, trade name of Nippon Zeon Co., Ltd.) 10 parts by mass, acylphosphine oxide compound as a photopolymerization initiator: 0.3 part by weight of Palatal X999 (trade name of DSM) is added, and dispersed at room temperature. A photocurable resin composition (1) having a thickening property by mixing was prepared.
（増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（２）の調整；比較例用）
重合性単量体がスチレン、２５℃における粘度が１５０ｍＰａ・ｓのビスフェノール系エポキシアクリレート樹脂１００質量部に、増粘剤としてゼオンＦ−３０３（ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、日本ゼオン（株）製商品名）を、増粘性を有する光硬化性樹脂組成物(1)よりも増やした１５質量部、光重合開始剤としてアシルホスフィンオキサイド系化合物：パラタールＸ９９９（ＤＳＭ社製商品名）０．３質量部を加え、室温下で分散混合して増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（２）を調整した。
(Adjustment of photocurable resin composition (2) having thickening; for comparative example)
A polymerizable monomer is styrene, 100 parts by mass of a bisphenol-based epoxy acrylate resin having a viscosity of 150 mPa · s at 25 ° C., and ZEON F-303 (polymethyl methacrylate resin powder, product name of Nippon Zeon Co., Ltd.) as a thickener. 15 parts by mass increased from the photocurable resin composition (1) having viscosity, and 0.3 parts by mass of an acylphosphine oxide compound: Palatal X999 (trade name, manufactured by DSM) as a photopolymerization initiator. In addition, a photocurable resin composition (2) having thickening properties was prepared by dispersing and mixing at room temperature.
［光硬化性プリプレグテープ本体（１）の調整；実施例用］
上面にシリコン処理した５０μｍのＰＥＴフィルムの上に強化繊維として密度６００ｇ／ｍ2のガラス繊維チョップドストランドマットを乗せ、マットの上から増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（１）を流延してマットに含浸し、その上から下面にシリコン処理した５０μｍのＰＥＴフィルムで挟み込んで、９０℃加熱炉を通して２０分間加熱して樹脂組成物を増粘し、室温まで冷却させた後で幅１０ｃｍにスリットして、［ＰＥＴ（シリコン処理面）／プリプレグ／（シリコン処理面）ＰＥＴ］構成の厚さ１．２ｍｍ、長さ５ｍの光硬化性プリプレグテープ本体（１）を作製した。
[Adjustment of Photocurable Prepreg Tape Body (1); for Examples]
A glass fiber chopped strand mat having a density of 600 g / m 2 is placed as a reinforcing fiber on a 50 μm PET film silicon-treated on the upper surface, and a photocurable resin composition (1) having a thickening property is cast on the mat. The mat is impregnated with a 50 μm PET film that has been siliconized from the top to the bottom, heated through a 90 ° C. heating furnace for 20 minutes to thicken the resin composition, cooled to room temperature, and then 10 cm wide. The photocurable prepreg tape body (1) having a thickness of 1.2 mm and a length of 5 m having a [PET (silicon treated surface) / prepreg / (silicon treated surface) PET] structure was produced by slitting.
［実施例１］
押出し機で１８０℃に加熱溶融したＥＶＡ樹脂を、幅１２０ｍｍの２つのスリット口金を用いて２方向からシート状にロール間に押出し、それらの溶融樹脂シート間に両面からＰＥＴフィルムを剥がした光硬化性プリプレグテープ本体（１）を通して溶融ＥＶＡシートに圧着被覆して図１に示すタイプの光硬化性プリプレグテープを得た。
なお、テープ側面は溶融ＥＶＡシートのネックインによる溶融シート端部厚肉化を利用して被覆した。
また、一方のスリット口金内部の端部から５ｍｍの流路内に微小突起を設けて溶融ＥＶＡシートの端部付近にウェルドラインを形成させて、光硬化性プリプレグテープ側面近傍部のＥＶＡ樹脂膜に長手方向の引き裂き性を付与すると同時に、その一方の溶融ＥＶＡシート／光硬化性プリプレグテープ本体（１）間にシリコン分散液を噴霧塗布した。
[Example 1]
Photocuring by extruding EVA resin heated and melted at 180 ° C in an extruder between two rolls using two slit caps with a width of 120 mm, and peeling the PET film from both sides between these molten resin sheets A curable prepreg tape main body (1) was pressure-coated on a molten EVA sheet to obtain a photocurable prepreg tape of the type shown in FIG.
In addition, the side surface of the tape was coated by utilizing the thickening of the molten sheet end portion by the neck-in of the molten EVA sheet.
In addition, a minute projection is provided in the flow path 5 mm from the end inside one of the slit caps to form a weld line near the end of the molten EVA sheet, and the EVA resin film near the side surface of the photocurable prepreg tape is formed. Along with imparting tearability in the longitudinal direction, a silicon dispersion was spray-coated between one molten EVA sheet / photocurable prepreg tape body (1).
このようにして、光硬化性プリプレグテープの、側面から表面にかけてＥＶＡ樹脂膜で被覆され、光硬化性プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜が、長手方向の引き裂き性を有する、［ＥＶＡ膜(シリコン処理)／光硬化性プリプレグテープ本体（１）／ＥＶＡ膜］構成の厚さ１．７ｍｍの本発明による光硬化性プリプレグテープを作製した。
この光硬化性プリプレグテープは［ＥＶＡ膜(シリコン処理)／］を光硬化性プリプレグテープ本体（１）から剥がして被着体に貼り付け、［／ＥＶＡ膜］側から光を照射してテープを硬化させた後、表面のＥＶＡ膜を取除く方法で使用される。
In this way, the photocurable prepreg tape is coated with the EVA resin film from the side surface to the surface, and the resin film near the side surface of the photocurable prepreg tape has a tearable property in the longitudinal direction [EVA film (silicone treatment ) / Photocurable prepreg tape body (1) / EVA film] A photocurable prepreg tape according to the present invention having a thickness of 1.7 mm was produced.
This photo-curable prepreg tape is peeled off from the photo-curable prepreg tape body (1) and pasted on the adherend, and irradiated with light from the [/ EVA film] side. After curing, it is used in a method that removes the EVA film on the surface.
［実施例２］
光硬化性プリプレグテープ本体（１）の上面に積層したＰＥＴフィルムを剥がし、この面にアクリル酸エステル樹脂系エマルジョンをロールコーターで塗布し、温風を吹きつけながら約２０分間乾燥し、[ＰＥＴ（シリコン処理）／光硬化性プリプレグテープ本体（１）／アクリル酸エステル樹脂フィルム]構成のテープを得た。
次いで、実施例１と同じ方法で淡黄色に着色したＥＶＡ樹脂膜を被覆した。
なお、実施例１で実施した溶融ＥＶＡシート／光硬化性プリプレグテープ本体（１）間のシリコン処理は行わなかった。
このようにして、片面にアクリル酸エステル樹脂フィルムを積層した光硬化性プリプレグテープの、側面から表面にかけてＥＶＡ樹脂膜で被覆され、光硬化性プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜が、長手方向の引き裂き性を有する、［ＥＶＡ淡黄色膜／ＰＥＴ（シリコン処理）／光硬化性プリプレグテープ本体（１）／アクリル酸エステル樹脂フィルム／ＥＶＡ淡黄色膜］構成の、厚さ１．９ｍｍの本発明による光硬化性プリプレグテープを作製した。
[Example 2]
The PET film laminated on the upper surface of the photocurable prepreg tape body (1) is peeled off, and an acrylic ester resin emulsion is applied to this surface with a roll coater and dried for about 20 minutes while blowing hot air, [PET ( Silicone treatment) / photocurable prepreg tape body (1) / acrylic ester resin film] tape was obtained.
Next, an EVA resin film colored pale yellow was coated by the same method as in Example 1.
In addition, the silicon treatment between the molten EVA sheet / photocurable prepreg tape body (1) performed in Example 1 was not performed.
In this way, the photocurable prepreg tape having the acrylic resin film laminated on one side is coated with the EVA resin film from the side surface to the surface, and the resin film near the side surface of the photocurable prepreg tape is torn in the longitudinal direction. The light of the present invention with a thickness of 1.9 mm having a configuration of [EVA light yellow film / PET (siliconized) / photocurable prepreg tape body (1) / acrylic ester resin film / EVA light yellow film] A curable prepreg tape was prepared.
この光硬化性プリプレグテープは、［ＥＶＡ淡黄色膜／ＰＥＴ（シリコン処理）／］を光硬化性プリプレグテープ本体（１）から剥がし、被着体に貼り付け、次いで［／ＥＶＡ淡黄色膜］を剥がした後、アクリル酸エステル樹脂フィルム側から光硬化性プリプレグテープに光を照射することで、光硬化性プリプレグテープ表面にアクリル酸エステル樹脂フィルムが一体硬化された構成が得られる。 This photo-curable prepreg tape has [EVA pale yellow film / PET (silicone treatment) /] peeled off from the photo-curable prepreg tape main body (1) and attached to the adherend, and then [/ EVA pale yellow film] After peeling off, by irradiating the photocurable prepreg tape with light from the acrylic ester resin film side, a structure in which the acrylic ester resin film is integrally cured on the surface of the photocurable prepreg tape is obtained.
［比較例１］
上面にシリコン処理した５０μｍのＰＥＴフィルムの上に強化繊維として密度６００ｇ／ｍ2のガラス繊維のガラス繊維チョップドストランドマットを乗せ、マットの上から増粘性を有する光硬化性樹脂組成物（２）を流延してマットに含浸し、その上から両面ともシリコン処理していない５０μｍのＰＥＴフィルムで挟み込んで、９０℃加熱炉を通して２０分間加熱して樹脂組成物を増粘し、室温まで冷却させた後で幅１０ｃｍにスリットして、［ＰＥＴ（シリコン処理面）／プリプレグ／ＰＥＴ］構成の厚さ１．２ｍｍ、長さ５ｍの光硬化性プリプレグテープを比較例として作製した。
[Comparative Example 1]
A glass fiber chopped strand mat having a glass fiber density of 600 g / m 2 is placed as a reinforcing fiber on a 50 μm PET film silicon-treated on the upper surface, and a photocurable resin composition (2) having a thickening property is placed on the mat. Casted and impregnated into a mat, sandwiched between 50 μm PET films not treated with silicon from both sides, heated through a 90 ° C. heating furnace for 20 minutes to thicken the resin composition, and cooled to room temperature. Later, it was slit to a width of 10 cm, and a photocurable prepreg tape having a [PET (silicon treated surface) / prepreg / PET] structure and a thickness of 1.2 mm and a length of 5 m was produced as a comparative example.
［評価］
実施例１、２及び比較例１で得た光硬化性プリプレグテープについて、以下の項目についてそれぞれの要領で評価した。結果は表１に示した。
テープの柔軟性、被着体への密着性：１００ｍｍ角のＦＲＰ製角パイプ（エッジ部Ｒ＝５ｍｍ）の表面に、光硬化性プリプレグテープ接着面側のフィルム及び／又は樹脂膜を剥がし、プリプレグテープを巻き付ける方向に貼り付け、屋外自然光で光硬化性プリプレグテープを硬化させ（実施例２の場合は、さらに表面のＥＶＡ淡黄色膜を剥がして屋外自然光に当てて硬化させ）、被着体との密着状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
×：粘着性が弱く、硬化前の段階で被着体からテープが剥離。
△：硬化前は被着体と密着していたが、硬化の過程で角パイプのエッジＲ部で被着体とテープが剥離。
○：硬化完了まで被着体との剥離なし。
[Evaluation]
About the photocurable prepreg tape obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the following items were evaluated in their respective manners. The results are shown in Table 1.
Flexibility of tape and adhesion to adherend: The film and / or resin film on the adhesive surface side of the photocurable prepreg tape is peeled off from the surface of a 100 mm square FRP square pipe (edge R = 5 mm), and the prepreg Affixed in the direction in which the tape is wound, the photocurable prepreg tape is cured with outdoor natural light (in the case of Example 2, the EVA light yellow film on the surface is further peeled off and cured by outdoor natural light), and the adherend and The adhesion state of was observed. The evaluation criteria are as follows.
X: Adhesion is weak, and the tape peels off from the adherend before curing.
Δ: Adhered to the adherend before curing, but the adherend and tape peeled off at the edge R portion of the square pipe during the curing process.
○: No peeling from the adherend until curing is complete.
接着強度：光硬化性プリプレグテープの接着面側の樹脂膜及び／又はフィルムを剥がしてＦＲＰ製パネルに貼り付け（樹脂膜が着色されている場合は表面から樹脂膜を剥がし）、その状態で反接着面側から、１５０ｍｍの距離に配置した紫外線蛍光灯で２０分照射して光硬化性シートを硬化させた。
この光硬化性シートを接着硬化させたＦＲＰパネルから２０ｍｍ×２０ｍｍの試料を切り出し、その両面にスチール製の引っ張り治具を瞬間接着剤で接着し、この治具を鉛直方向に引っ張り、ＦＲＰパネルと硬化した光硬化性シートが剥離する際の抵抗を測定し、これを接着強度とした。
Adhesive strength: The resin film and / or film on the adhesive surface side of the photo-curable prepreg tape is peeled off and attached to the FRP panel (if the resin film is colored, the resin film is peeled off from the surface). The photocurable sheet was cured by irradiation for 20 minutes with an ultraviolet fluorescent lamp disposed at a distance of 150 mm from the adhesive surface side.
A 20 mm × 20 mm sample was cut out from the FRP panel obtained by bonding and curing the photocurable sheet, and a steel pulling jig was bonded to both sides with an instantaneous adhesive, and the jig was pulled in the vertical direction. The resistance when the cured photocurable sheet peeled was measured, and this was defined as the adhesive strength.
常温保存時の形態安定性：作製した幅１０ｃｍ、長さ５ｍの光硬化性プリプレグテープを４インチ紙管に巻き付け、アルミ蒸着フィルムで梱包し、紙管を鉄棒に通してロールを浮かせた状態とし、室温２５℃の室内に1ヵ月間放置した後、梱包をはずして光硬化性プリプレグテープのロール巻き状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
×：テープが垂れてロール形状が変形。テープ側面から樹脂が流れ出し、テープロール側面に粘着し、テープの巻き出しが困難。
○：変形はしているが、テープ側面から樹脂が流れ出しはなく、テープの巻き出しは特に問題なし。
Morphological stability during storage at room temperature: Wrapped photocurable prepreg tape with a width of 10cm and length of 5m wrapped around a 4-inch paper tube, packed with an aluminum vapor deposition film, and the paper tube passed through an iron bar to float the roll. After leaving in a room at room temperature of 25 ° C. for one month, the packaging was removed and the roll-wrapped state of the photocurable prepreg tape was observed. The evaluation criteria are as follows.
X: The tape droops and the roll shape is deformed. Resin flows out from the side of the tape and sticks to the side of the tape roll, making it difficult to unwind the tape.
○: Although it is deformed, the resin does not flow out from the side of the tape, and there is no particular problem in unwinding the tape.
引き裂き剥離性：常温保存時の形態安定性を観察した光硬化性プリプレグテープから接着面側の樹脂膜および、フィルムと樹脂膜を一緒に剥がし、プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜の引き裂かれ状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
×：プリプレグテープ側面近傍以外の部分まで引き裂きが伝播。
○：プリプレグテープ側面近傍で、樹脂膜が長手方向にほぼ直線的に引き裂かれながら樹脂膜とフィルムをプリプレグテープから剥離させることが可能。
Tear peelability: The adhesive film side resin film and the film and resin film are peeled together from the photocurable prepreg tape that has been observed for form stability during storage at room temperature, and the resin film near the side surface of the prepreg tape is torn. Observed. The evaluation criteria are as follows.
X: Tear propagates to a portion other than the vicinity of the side surface of the prepreg tape.
○: The resin film and the film can be peeled from the prepreg tape while the resin film is torn almost linearly in the longitudinal direction near the side surface of the prepreg tape.
本発明によれば、被着体形状への追従性および被着体への密着性と、常温保存時の形態安定性が両立した施工時の取扱い性に優れた光硬化性プリプレグテープを提供することができるので、配管物や各種構造部材などの補修、補強、あるいは防水用ライニング材として、有利に利用できる。 According to the present invention, there is provided a photocurable prepreg tape excellent in handleability at the time of construction in which the conformability to the adherend shape and the adherence to the adherend and the form stability during storage at room temperature are compatible. Therefore, it can be advantageously used as a lining material for repairing, reinforcing, or waterproofing pipes and various structural members.
１：光硬化性プリプレグテープ本体
２：樹脂膜
３：プリプレグテープ側面
４：（プリプレグテープ側面）近傍部
５：押出し機
６：スリットダイ
７：溶融樹脂膜
８：樹脂膜接合部
９：ロール
１０：フィルム
１１：プリプレグテープ本体
１２：（剥離性の）フィルム
1: Photo-curable prepreg tape body 2: Resin film 3: Pre-preg tape side surface 4: (Pre-preg tape side surface) vicinity 5: Extruder 6: Slit die 7: Molten resin film 8: Resin film joint 9: Roll 10: Film 11: Prepreg tape body 12: (Peelable) film
Claims (2)
側面から表面にかけて樹脂膜で被覆されてなり、
前記樹脂膜が、少なくとも光硬化性プリプレグテープ側面近傍部において長手方向の引き裂き性を有することを特徴とする光硬化性プリプレグテープ。 A photocurable prepreg tape obtained by impregnating and thickening a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator in a fiber reinforcement,
Covered with a resin film from the side to the surface,
The photocurable prepreg tape, wherein the resin film has a tearability in a longitudinal direction at least in the vicinity of a side surface of the photocurable prepreg tape.
被着体へ接着させる面の樹脂膜を剥がす際に、
該プリプレグテープ側面近傍部の樹脂膜を引き裂きながら剥がして被着体に貼付け、
光を照射して接着硬化させることを特徴とする、
光硬化性プリプレグテープの硬化方法。 In the photocurable prepreg tape according to claim 1,
When peeling the resin film on the surface to be adhered to the adherend,
While tearing off the resin film in the vicinity of the side surface of the prepreg tape, it is attached to the adherend,
It is characterized by being cured by irradiation with light,
A method for curing a photocurable prepreg tape.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004300503A JP4594696B2 (en) | 2004-10-14 | 2004-10-14 | Photocurable prepreg tape and method for curing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004300503A JP4594696B2 (en) | 2004-10-14 | 2004-10-14 | Photocurable prepreg tape and method for curing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006111724A JP2006111724A (en) | 2006-04-27 |
| JP4594696B2 true JP4594696B2 (en) | 2010-12-08 |
Family
ID=36380515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004300503A Expired - Fee Related JP4594696B2 (en) | 2004-10-14 | 2004-10-14 | Photocurable prepreg tape and method for curing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4594696B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6616630B2 (en) * | 2015-08-31 | 2019-12-04 | サンコーテクノ株式会社 | Prepreg sheet |
| TW202116522A (en) * | 2019-10-18 | 2021-05-01 | 日商Ｄｉｃ股份有限公司 | Method for manufacturing molded article |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0381341U (en) * | 1989-12-11 | 1991-08-20 | ||
| JPH06170847A (en) * | 1992-12-10 | 1994-06-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of prepreg |
| JPH07276360A (en) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Prepreg sheet |
| JP2002086445A (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Prepreg material and manufacturing method therefor |
| JP2002361804A (en) * | 2001-04-02 | 2002-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Sheetlike reinforcing material and method for manufacturing the same |
-
2004
- 2004-10-14 JP JP2004300503A patent/JP4594696B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0381341U (en) * | 1989-12-11 | 1991-08-20 | ||
| JPH06170847A (en) * | 1992-12-10 | 1994-06-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of prepreg |
| JPH07276360A (en) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Prepreg sheet |
| JP2002086445A (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Prepreg material and manufacturing method therefor |
| JP2002361804A (en) * | 2001-04-02 | 2002-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Sheetlike reinforcing material and method for manufacturing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006111724A (en) | 2006-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2001047707A1 (en) | Multilayer material | |
| JP6272683B2 (en) | Adhesive sheet, reinforcing repair tape, and reinforced building material | |
| JP4236416B2 (en) | Sheet-like reinforcing material and method for manufacturing the same | |
| JP4608750B2 (en) | Photo-curable resin compound and its curing method | |
| CA2317285C (en) | Photocurable resin compound and method of curing the same | |
| JP4594696B2 (en) | Photocurable prepreg tape and method for curing the same | |
| JP3630380B2 (en) | Repair and reinforcement method for existing structures | |
| JP2016203517A (en) | Concrete laminate | |
| JP2002079577A (en) | Method for applying sheetlike reinforcing material | |
| JP2001271452A (en) | Sheet reinforcing material and construction method | |
| JP2006104394A (en) | Photocurable prepreg sheet with protective film | |
| JP3732590B2 (en) | Repair and reinforcement method for existing structure and repair reinforcement material used therefor | |
| JP2006116719A (en) | Photocuring (prepreg) composite tape | |
| DE69835332T2 (en) | Photohardenable prepreg mat for waterproofing | |
| US20230116424A1 (en) | Core-sheath filaments with a curable composition in the core | |
| JP4014802B2 (en) | Multi-layer material, reinforcing material and construction method | |
| JP2001269996A (en) | Reinforcing method for tubular substance and reinforcing material for tubular substance | |
| JPH09177333A (en) | Reinforced fiber sheet and method for repairing-reinforcing structure using the same sheet | |
| JP5624423B2 (en) | Prepreg tape roll | |
| JP2001270016A (en) | Sheetlike reinforcing material | |
| JP2002265635A (en) | Sheet-formed reinforcing material | |
| JP2001315245A (en) | Method for manufacturing double-layered material | |
| JP2012001665A (en) | Sheet material, piping member, and method of manufacturing sheet material | |
| JP2001240815A (en) | Method of producing double-layered material | |
| JP2001334599A (en) | Sheetlike reinforcing material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070605 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091208 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100407 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100830 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100917 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |