JP4589594B2

JP4589594B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic

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Publication number: JP4589594B2
Application number: JP2002237808A
Authority: JP
Inventors: 和人中田
Original assignee: Noevir Co Ltd
Current assignee: Noevir Co Ltd
Priority date: 2002-08-19
Filing date: 2002-08-19
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2022-08-19
Also published as: JP2004075604A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、かつ良好な乳化状態を呈し、保存安定性の良好な油中水型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、分子中の水酸基を炭素原子数６〜26のアルキル基を有するハライド、モノエポキシドまたはモノイソシアネートで置換した、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルの１種又は２種以上を主な乳化安定剤として、油性成分と水とを乳化して成る油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化化粧料は耐水性に優れ、エモリエント効果も高いが、外相である油相の粘度を高くして安定性を保つ必要があるため、使用感上油っぽい，べたつくといった問題点があった。そこで、乳化化粧料などに利用される油中水型乳化化粧料において、みずみずしく、さっぱりした使用感を出すために、内水相比が高くても基剤の安定性が良好な乳化剤として、特定の親油性ショ糖脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤，親油性ポリグリセリン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤，ポリエーテル変性シリコーン型非イオン性界面活性剤，長鎖アルキル，ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン型非イオン性界面活性剤，アルキル基を有するＨＬＢ値１２以上のポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤，陽イオン性界面活性剤を配合したり、これらの乳化剤を併用して用いることが行われている（例えば特許文献１〜特許文献５参照）。
【０００３】
また、乳化方法についても改良が試みられており、分子内に３個以上の水酸基を有する多価アルコールの脂肪酸部分エステル系の親油性界面活性剤中に、アミノ酸又はその塩の水溶液を添加して、界面活性剤中に水溶液を含む安定なゲルを形成させ、さらに油と水を加えるアミノ酸ゲル乳化法（例えば、非特許文献１参照）や、有機変性粘土鉱物と油により調製した油性ゲルに水を加えて混合する方法（例えば、非特許文献２参照）が用いられている。
【０００４】
さらに安定性を向上させるため、界面活性剤又はゲル化剤或いはこれらの助剤として、ポリエチレングリコールのジオイレイン酸エステル（特許文献６参照），疎水化シリカやポリアルキレン変性シリコーン（特許文献７参照），ベタイン（特許文献８参照），ヒドロキシ脂肪酸トリグリセリドのエチレンオキシド付加物（特許文献９参照），ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（特許文献１０参照），液状脂肪酸（特許文献１１参照），水溶性アルキルカルボン酸塩（特許文献１２参照），ピロリドンカルボン酸塩（特許文献１３参照），乳酸塩（特許文献１４参照），グリセリンのオリゴエステル化生成物（特許文献１５参照）といったものを添加したり、硫酸化多糖（特許文献１６参照），エチルヒドロキシエチルセルロース（特許文献１７参照），アルギン酸ナトリウム（特許文献１８参照），油水界面に配向性を有する高分子化合物（特許文献１９参照）等の高分子化合物を添加したり、球状樹脂粉末（特許文献２０参照），オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（特許文献２１参照）等を配合する試みがなされている。
【０００５】
しかしながら、内相比の高いエマルションの場合、粒子同士が密に充填され、互いが接触しているため、合一しやすく乳化が壊れ易い傾向にある。したがって、上記乳化剤や安定化剤のみでは、広い温度範囲にわたり油相成分の離液や析出，エマルション滴の合一，粘度変化といった状態変化を全く呈することなく、十分な安定性を保持し得るものは少なく、特に配合し得る水性成分の量を制限せざるを得ないものも存在していた。
【０００６】
また、分子中の水酸基を炭素原子数６〜26のアルキル基を有するハライド、モノエポキシドまたはモノイソシアネートで置換した、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルについては、使用感がよくて、薬物との相互作用が少なく、中和用の塩基を必要としない安定な外用ゲル基剤を提供するゲル化剤としての用途（特許文献２２参照）、及びその製造方法（特許文献２３参照）が既に知られている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０−３３０２２３号公報
【特許文献２】
特開平９−２３９２５９号公報
【特許文献３】
特開平１−２３６９３６号公報
【特許文献４】
特開２００１−１３９４２４号公報
【特許文献５】
特開２００２−２２０３１１号公報
【特許文献６】
特表平７−５０３１８１号公報
【特許文献７】
特開平７−６１９０７号公報
【特許文献８】
特開平８−１２６８３２号公報
【特許文献９】
特開平８−１２６８３２号公報
【特許文献１０】
特開平８−１８７０５１号公報
【特許文献１１】
特開平８−２５９４２４号公報
【特許文献１２】
特開平９−８７１６０号公報
【特許文献１３】
特開平９−８７１６１号公報
【特許文献１４】
特開平９−８７１６２号公報
【特許文献１５】
特開平９−１０４６１３号公報
【特許文献１６】
特開２０００−１５９６２９号公報
【特許文献１７】
特開平７−１１８３０６号公報
【特許文献１８】
特開平８−２６８８３３号公報
【特許文献１９】
特開平１０−９５７０５号公報
【特許文献２０】
特開平８−２１７６１８号公報
【特許文献２１】
特開平１０−１０９９１７号公報
【特許文献２２】
特開平３−１５１３３０号公報
【特許文献２３】
特開平３−１２４０１号公報
【非特許文献１】
熊野ら著，J. Soc. Cosmet. Chem. 28 285 (1977)
【非特許文献２】
山口，油化学 39 95 (1990)
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、かつ良好な乳化状態を呈し、保存安定性の良好な油中水型乳化化粧料を得ることを目的とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するべく、本発明者は油中水型乳化化粧料の乳化安定性に寄与し得る乳化安定剤の検討を行った。その結果、分子中の水酸基を炭素原子数６〜26のアルキル基を有するハライド、モノエポキシドまたはモノイソシアネートで置換した、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルを乳化安定剤として、油中水型乳化化粧料に配合することにより、良好な乳化状態を呈し、保存安定性に優れることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明に係る油中水型乳化化粧料は、分子中の水酸基を炭素原子数６〜26のアルキル基又はこれらを含む基を有するハライド、モノエポキシドまたはモノイソシアネートで変性させた、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルより選択した１種又は２種以上と、油相成分及び水相成分を含有して成り、好ましくは、精製水を含む水相成分の配合量が油相成分の配合量より多いことを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において用いる分子中の水酸基を炭素原子数６〜26のアルキル基を有するハライド、モノエポキシドまたはモノイソシアネートで変性させた、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルについて、説明する。非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルの原料としての非イオン性水溶性セルロースエーテルは、メチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ヒドロキシエチルメチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ヒドロキシエチルエチルセルロース等のアルキル，ヒドロキシアルキル又はヒドロキシアルキルアルキルセルロース類から任意に選択することができる。これらの分子量は特に限定されないが、取扱上その２０℃における２重量％水溶液の粘度で表した場合に５〜１，０００，０００ｃＰと成るような分子量のものが好ましい。この粘度が５ｃＰ未満であると、通常の使用量において油中水型乳化化粧料に充分な乳化安定性を付与することができず、また１，０００，０００ｃＰをこえると、変性剤による処理が困難となる。
【００１２】
この非イオン性水溶性セルロースエーテルは、次に炭素原子６〜２６のアルキル基又はこれらを含む基を有するハライド，モノエポキシド又はモノイソシアネート等の変性剤と反応させることにより、その水酸基を炭素数６〜２６のアルキル基又はこれらを含む基で変性させる。
【００１３】
この炭素原子６〜２６のアルキル基，アルケニル基，ヒドロキシアルキル基を有するハライド，モノエポキシド又はモノイソシアネートの具体例としては、ステアリルクロライド，パルミチルクロライド，ステアリルイソシアネート，ラウリルイソシアネート，ステアリルエポキシド，パルミチルエポキシド，リグノセリルエポキシド，セロチルエポキシド，ステアリルグリシジルエーテル，デシルグリシジルエーテル，ヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１４】
この反応は、公知の方法で行われるが、上記変性剤により導入される置換基の数は、生成した変性セルロースエーテルが目的とする溶媒に溶解し増粘する範囲のもので有ればよく、単位グルコース環１モル当り平均０．０１〜０．１程度である。
【００１５】
本発明において、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルは、油相成分もしくは水相成分、好ましくは油相成分に溶解して添加する。かかる非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルの配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して０．００１〜１．００重量％配合することが好ましい。
【００１６】
また本発明の油中水型乳化化粧料にみずみずしい使用感を付与するためには、精製水を含む水相の配合量が油相の配合量より多いことが好ましい。
【００１７】
本発明の油中水型乳化化粧料は、水相成分が連続相の油相成分に分散した乳化化粧料であり、食品及び化粧料，皮膚外用剤等の応用が可能である。かかる油中水型乳化化粧料は、油相成分と水相成分を乳化剤を用いて油相が連続相に成るように乳化することにより調製することができる。
【００１８】
本発明においては、油水界面の安定化剤として、非架橋の非イオン性水溶性セルロースエーテルを配合するが、その他、油相成分，水相成分，及び乳化剤、又必要により保湿剤，抗酸化剤，細胞賦活剤，美白剤，抗菌剤等の有効成分、顔料，色素などの着色成分，安定化成分等を配合する。
【００１９】
本発明に係る油中水型乳化化粧料に配合する油性成分としては、アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラワー油，大豆油，ツバキ油，トウモトコシ油，ナタネ油，パーシック油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカオ脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油，硬化ヒマシ油等の植物性油脂類、タートル油，ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂，硬化油等の動物性油脂類、ミツロウ，カルナウバロウ，鯨ロウ，ラノリン，液状ラノリン，還元ラノリン，硬質ラノリン，キャンデリラロウ，ホホバ油等のロウ類、流動パラフィン，ワセリン，パラフィンロウ，イソパラフィン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，スクワラン，プリスタン等の炭化水素類、ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，ベヘン酸，オレイン酸，12-ヒドロキシステアリン酸，ウンデシレン酸，ラノリン脂肪酸，ヤシ油脂肪酸，イソパルミチン酸，イソステアリン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール，セタノール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，ラノリンアルコール，2-ヘキシルデカノール，イソパルミチルアルコール，イソステアリルアルコール，2-オクチルドデカノール等の高級脂肪族アルコール類、コレステロール，フィトステロール等のステロール類、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，モノステアリン酸エチレングリコール，モノステアリン酸プロピレングリコール，ジオレイン酸プロピレングリコール，トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル，トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル類、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロヘキサシロキサン等のシリコーン油といった化粧料用油性原料が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。これらの油性原料の中でも、シリコーン油から選択される１種又は２種以上を配合することにより、油中水型乳化化粧料の使用感がよりさっぱりとする。
【００２０】
本発明に係る油中水型乳化化粧料においては、水は３０．０〜９０．０重量％含有させることができる。また、水相に多価アルコール及びその誘導体類，有機塩，無機塩類を添加することもできる。かかる多価アルコール及びその誘導体類としては、プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコール，1,3-ブチレングリコール，1,2-ペンタンジオール，グリセリン，ジグリセリン，ペンタエリスリトール，ソルビトール，マンニトール等の多価アルコール類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル，グリセリルモノパルミチルエーテル，グリセリルモノステアリルエーテル，グリセリルモノオレイルエーテル等の多価アルコール誘導体類が挙げられる。有機塩としては、アルギン酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシウム、グルタミン酸塩酸塩、システイン塩酸塩、ヒスチジン塩酸塩、リジン塩酸塩、オルニチン塩酸塩、トリプトファン塩酸塩、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩等があり、特にグルタミン酸ナトリウムを用いることが好ましい。無機塩としては、無機塩としては、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。好ましい無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム等の硫化物；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム等の硝酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸化物；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸化物があげられ、中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムが特に好ましい。これら多価アルコール及びその誘導体，有機塩，無機塩類より選択した１種又は２種以上を含有させることにより、本発明に係る油中水型乳化化粧料の安定性をさらに向上させることができる。
【００２１】
本発明に係る油中水型乳化化粧料に用いる乳化剤としては、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤類、界面活性剤を用いずに油中に水を抱え込む特性を有する油剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン系界面活性剤；セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤；ステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤；ジイソステアリン酸ジグリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリン、ジオレイン酸デカグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。また、本発明の油中水乳化化粧料における乳化剤の配合量は、０．１〜１０％である。この範囲内であれば軽い使用感、安定性に優れた油中水乳化化粧料を得ることができる。
【００２２】
本発明に係る油中水型乳化化粧料としては、マッサージローション，エモリエントローション等の乳液類、マッサージクリーム，クレンジングクリーム，エモリエントクリーム等のクリーム類といった基礎化粧料、メイクアップベースローション，メイクアップベースクリーム，ファンデーション，アイカラー，チークカラー，口紅等のメイクアップ化粧料、日焼け止めローション，日焼け止めクリーム等の日焼け止め化粧料、ハンドローション，ハンドクリーム，レッグクリーム，ボディローション等の身体用化粧料、ヘアークリーム等の毛髪用化粧料などとして提供することができる。
【００２３】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００２４】

製法：(１)〜(７)の油相成分、及び(８)〜(12)の水相成分をそれぞれ溶解均一化した後、両相を混合して乳化する。
【００２５】

製法：(１)〜(７)の油相成分、及び(８)〜(10)の水相成分をそれぞれ溶解均一化した後、両相を混合して乳化した後、(11)を添加，混合する。
【００２６】

製法：(１)〜(８)の油相成分、及び(９)〜(11)の水相成分をそれぞれ溶解均一化した後、両相を混合して乳化する。
【００２７】

製法：(５)，(６)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱し、あらかじめ十分混合粉砕した(７)〜(12)の粉体成分を添加し、７０℃でホモミキサーにて分散する。一方(１)〜(４)の油相成分を混合し、加熱溶解して７０℃とする。この油相に前記水相を添加してホモミキサーにて乳化した後、撹拌しながら冷却して４５℃で(13)を添加，混合し、さらに室温まで冷却する。次いで脱気し、容器に充填する。
【００２８】
上記の本発明の実施例について、乳化状態の観察、及び温度安定性を評価した。その際、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースを、ヒドロキシプロピルメチルセルロースに代替した比較例をそれぞれ調製し、同時に評価を行った。
【００２９】
乳化状態の観察は、実施例及び比較例のそれぞれを調整し、２５℃で２４時間保存後の乳化状態を、光学顕微鏡にて観察して行った。評価結果は、乳化粒子が細かく均一出有る場合を○、若干乳化粒子のばらつきが有る場合を△、明らかな乳化粒子の合一が認められる場合を×とし、表１に示した。温度安定性は、実施例及び比較例のそれぞれを−５℃，２５℃及び６０℃において３カ月間静置した場合と、１日に温度を−５℃〜６０℃の間で２サイクルさせて２週間静置した場合について、色調，臭いの変化や離液、析出物，凝固物の出現といった外観の変化及び粘度又は硬度の変化の有無を観察して評価した。評価結果は、前記外観変化や粘度，硬度の変化が全く認められない場合を○、若干の変化が認められた場合を△、顕著な変化が認められた場合を×とし表２に示した。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【表２】

【００３２】
表１，表２より明らかなように、本発明の実施例はすべて乳化状態が良好で、−５℃，２５℃，６０℃の各温度で良好な安定性を示し、−５℃〜６０℃の温度変化に対しても十分な安定性を示していた。これに対し、安定化剤として、ステアロキシエーテル化していないヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合した比較例では、乳化状態が良好なものはなく、また全ての試料，全ての温度で状態の変化が認められていた。
【００３３】
なお本発明の実施例１〜実施例４については、男性パネラー３０名を用いた４８時間の背部閉塞貼付試験において、問題となる皮膚刺激性は認められなかった。また、女性パネラー２０名を用いた使用試験においては、皮膚に塗布した場合、みずみずしくさっぱりとした使用感であり、使用に際し問題となる皮膚刺激感や不快感は認められなかった。
【００３４】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明により、みずみずしくさっぱりとした使用感を有し、かつ良好な乳化状態を呈し、保存安定性の良好な油中水型乳化化粧料を得ることができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic having a fresh and refreshing feeling of use, exhibiting a good emulsified state, and having good storage stability. More specifically, the main component is one or more of non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ethers in which the hydroxyl group in the molecule is substituted with a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms. The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic obtained by emulsifying an oil component and water as a suitable emulsion stabilizer.
[0002]
[Prior art]
Water-in-oil emulsified cosmetics have excellent water resistance and a high emollient effect, but the oil phase, which is the outer phase, needs to have high viscosity to maintain stability. was there. Therefore, in water-in-oil emulsified cosmetics used for emulsified cosmetics, etc., in order to give a fresh and refreshing feeling of use, it is specified as an emulsifier with good base stability even if the internal water phase ratio is high Lipophilic sucrose fatty acid ester type nonionic surfactant, lipophilic polyglycerin fatty acid ester type nonionic surfactant, polyether modified silicone type nonionic surfactant, long chain alkyl, polyoxyalkylene co-modified An organopolysiloxane type nonionic surfactant, a polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant having an alkyl group with an HLB value of 12 or more, a cationic surfactant, or a combination of these emulsifiers It is used (for example, refer patent document 1-patent document 5).
[0003]
Improvements have also been made to the emulsification method, and an aqueous solution of an amino acid or a salt thereof is added to a fatty acid partial ester lipophilic surfactant of a polyhydric alcohol having three or more hydroxyl groups in the molecule. In addition, an amino acid gel emulsification method (for example, see Non-Patent Document 1) in which a stable gel containing an aqueous solution is formed in a surfactant and oil and water are added, or water is added to an oily gel prepared with an organically modified clay mineral and oil. Is added and mixed (for example, see Non-Patent Document 2).
[0004]
In order to further improve the stability, a surfactant or gelling agent or an auxiliary thereof, polyethylene glycol dioleate (see Patent Document 6), hydrophobized silica or polyalkylene-modified silicone (see Patent Document 7), Betaine (see patent document 8), ethylene oxide adduct of hydroxy fatty acid triglyceride (see patent document 9), polyglycerin condensed ricinoleic acid ester (see patent document 10), liquid fatty acid (see patent document 11), water-soluble alkyl carboxylate (See Patent Document 12), pyrrolidone carboxylate (see Patent Document 13), lactate (see Patent Document 14), oligoesterification product of glycerin (see Patent Document 15), or sulfated polysaccharide (See Patent Document 16), ethyl hydroxyethyl cellulose Patent Document 17), sodium alginate (see Patent Document 18), a polymer compound such as a polymer compound having orientation at the oil / water interface (see Patent Document 19), or spherical resin powder (see Patent Document 20) Attempts have been made to blend organopolysiloxane elastomer spherical powder (see Patent Document 21).
[0005]
However, in the case of an emulsion having a high internal phase ratio, since the particles are closely packed and in contact with each other, the emulsion tends to coalesce easily and the emulsification tends to break. Therefore, only the above emulsifiers and stabilizers can maintain sufficient stability without exhibiting any state changes such as separation and precipitation of oil phase components, coalescence of emulsion droplets, and viscosity changes over a wide temperature range. In particular, there were some which had to limit the amount of the aqueous component that could be blended.
[0006]
In addition, non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ethers in which the hydroxyl group in the molecule is substituted with a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms have a good feeling of use, The use as a gelling agent that provides a stable external gel base that does not require a base for neutralization (see Patent Document 22) and its production method (see Patent Document 23) are already known. It has been.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-330223 [Patent Document 2]
JP-A-9-239259 [Patent Document 3]
JP-A-1-236936 [Patent Document 4]
JP 2001-139424 A [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-220111 [Patent Document 6]
JP 7-503181A [Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 7-61907 [Patent Document 8]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-126832 [Patent Document 9]
Japanese Patent Laid-Open No. 8-126832 [Patent Document 10]
JP-A-8-187051 [Patent Document 11]
JP-A-8-259424 [Patent Document 12]
JP-A-9-87160 [Patent Document 13]
JP-A-9-87161 [Patent Document 14]
JP-A-9-87162 [Patent Document 15]
JP-A-9-104613 [Patent Document 16]
JP 2000-159629 A [Patent Document 17]
JP-A-7-118306 [Patent Document 18]
JP-A-8-268833 [Patent Document 19]
JP-A-10-95705 [Patent Document 20]
JP-A-8-217618 [Patent Document 21]
JP-A-10-109917 [Patent Document 22]
JP-A-3-151330 [Patent Document 23]
JP-A-3-12401 [Non-Patent Document 1]
Kumano et al., J. Soc. Cosmet. Chem. 28 285 (1977)
[Non-Patent Document 2]
Yamaguchi, Petrochemical 39 95 (1990)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic having a fresh and refreshing feeling of use and exhibiting a good emulsified state and good storage stability.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present inventor has studied an emulsion stabilizer that can contribute to the emulsion stability of a water-in-oil emulsion cosmetic. As a result, a non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether in which the hydroxyl group in the molecule is substituted with a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms is used as an emulsion stabilizer. By blending in an emulsified cosmetic, it has been found that it exhibits a good emulsified state and is excellent in storage stability, and the present invention has been completed.
[0010]
That is, the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention is a non-crosslinked, modified hydroxyl group in the molecule with a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms or a group containing these. One or two or more types selected from nonionic water-soluble cellulose ethers, and an oil phase component and an aqueous phase component are contained. Preferably, the amount of the aqueous phase component containing purified water is the amount of the oil phase component. It is characterized by more than the amount.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether in which the hydroxyl group in the molecule used in the present invention is modified with a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms will be described. Nonionic water-soluble cellulose ether as a raw material for non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether is alkyl cellulose such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose, hydroxyalkyl or It can be arbitrarily selected from hydroxyalkylalkylcelluloses. These molecular weights are not particularly limited, but are preferably those having a molecular weight of 5 to 1,000,000 cP when expressed in terms of the viscosity of a 2 wt% aqueous solution at 20 ° C. for handling. When the viscosity is less than 5 cP, sufficient emulsification stability cannot be imparted to the water-in-oil emulsified cosmetic in the usual use amount, and when the viscosity exceeds 1,000,000 cP, the treatment with the modifying agent is not possible. It becomes difficult.
[0012]
Next, this nonionic water-soluble cellulose ether is reacted with a modifying agent such as a halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group having 6 to 26 carbon atoms or a group containing these, to thereby convert the hydroxyl group into carbon atoms having 6 carbon atoms. Modification with ~ 26 alkyl groups or groups containing them.
[0013]
Specific examples of the halide, monoepoxide or monoisocyanate having an alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group having 6 to 26 carbon atoms include stearyl chloride, palmityl chloride, stearyl isocyanate, lauryl isocyanate, stearyl epoxide, and palmityl epoxide. , Lignoceryl epoxide, cerotyl epoxide, stearyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, and the like.
[0014]
This reaction is carried out by a known method, but the number of substituents introduced by the above-described modifier may be in a range where the generated modified cellulose ether dissolves in the target solvent and thickens, The average is about 0.01 to 0.1 per mole of unit glucose ring.
[0015]
In the present invention, the non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether is added after being dissolved in an oil phase component or an aqueous phase component, preferably an oil phase component. The amount of such non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether is preferably 0.001 to 1.00% by weight based on the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic.
[0016]
In order to give a fresh feeling to the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, it is preferable that the amount of the aqueous phase containing purified water is larger than the amount of the oil phase.
[0017]
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is an emulsified cosmetic in which a water phase component is dispersed in a continuous phase oil phase component, and can be applied to foods, cosmetics, skin external preparations, and the like. Such a water-in-oil emulsified cosmetic can be prepared by emulsifying an oil phase component and an aqueous phase component using an emulsifier so that the oil phase becomes a continuous phase.
[0018]
In the present invention, a non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether is blended as a stabilizer at the oil / water interface. In addition, an oil phase component, an aqueous phase component, and an emulsifier, and if necessary, a humectant and an antioxidant. , Active ingredients such as cell activators, whitening agents, antibacterial agents, coloring components such as pigments and pigments, and stabilizing components.
[0019]
Examples of the oil component to be blended in the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention include avocado oil, almond oil, olive oil, sesame oil, sasanqua oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, and permanent oil. , Castor oil, cottonseed oil, peanut oil, cocoa butter, palm oil, palm kernel oil, owl, coconut oil, hardened castor oil and other vegetable oils, turtle oil, mink oil, egg yolk oil, beef tallow, pork fat, hydrogenated oil Animal fats such as beeswax, carnauba wax, whale wax, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, candelilla wax, jojoba oil, wax, liquid paraffin, petrolatum, paraffin wax, isoparaffin, ozokerite, ceresin, Hydrocarbons such as microcrystalline wax, squalane, pristane, lauric acid, myristic acid, pal Fatty acids such as chic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, coconut oil fatty acid, isopalmitic acid, isostearic acid, lauryl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, Lanolin alcohol, 2-hexyldecanol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, higher aliphatic alcohols such as 2-octyldodecanol, sterols such as cholesterol and phytosterol, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, laurin Hexyl acid, myristyl myristate, oleyl oleate, decyl oleate, octyldodecyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Listyl, ethylene glycol monostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol dioleate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, Oily raw materials for cosmetics such as silicone oils such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclohexasiloxane are listed, and one or more of these are selected and used. Among these oily raw materials, the use feeling of the water-in-oil emulsified cosmetic is refreshed by blending one or more selected from silicone oil.
[0020]
In the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, water can be contained in an amount of 30.0 to 90.0% by weight. In addition, polyhydric alcohol and its derivatives, organic salts and inorganic salts can be added to the aqueous phase. Such polyhydric alcohols and derivatives thereof include propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, glycerin, diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, mannitol, etc. And polyhydric alcohol derivatives such as diethylene glycol monoethyl ether, glyceryl monopalmityl ether, glyceryl monostearyl ether, and glyceryl monooleyl ether. Organic salts include sodium alginate, sodium aspartate, sodium citrate, sodium lactate, sodium ascorbate, sodium glutamate, sodium aspartate, potassium aspartate, magnesium aspartate, calcium aspartate, potassium glutamate, magnesium glutamate, calcium glutamate , Glutamate hydrochloride, cysteine hydrochloride, histidine hydrochloride, lysine hydrochloride, ornithine hydrochloride, tryptophan hydrochloride, arginine-glutamate, ornithine-glutamate, lysine-glutamate, lysine-aspartate, ornithine-aspartic acid There are salts and the like, and it is particularly preferable to use sodium glutamate. Examples of the inorganic salt include alkali metal salts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid, alkaline earth metal salts, aluminum salts, zinc salts, and ammonium salts. Preferred inorganic salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, zinc chloride, and ammonium chloride; sulfides such as sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, zinc sulfate, and ammonium sulfate. Products: Sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, aluminum nitrate, zinc nitrate, ammonium nitrate, etc .; carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate; sodium phosphate, potassium phosphate, etc. Phosphorus oxides are preferred, and sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate are particularly preferred. Arbitrariness. By containing one or more selected from these polyhydric alcohols and derivatives thereof, organic salts, and inorganic salts, the stability of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention can be further improved.
[0021]
As an emulsifier used in the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention, surfactants such as nonionic surfactants, ionic surfactants, and amphoteric surfactants, and oils without using surfactants. Examples thereof include oils having a characteristic of entraining water, and one or more of these can be used. Nonionic surfactants include silicone surfactants such as polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane and polyoxyalkylene alkyl co-modified organopolysiloxane; sorbitan fatty acid ester surfactants such as sorbitan sesquioleate; stearic acid Examples include glycerin fatty acid ester surfactants such as glyceryl; polyglycerin fatty acid ester surfactants such as diglycerin diisostearate, diglyceryl monoisostearate, and decaglycerin dioleate. Moreover, the compounding quantity of the emulsifier in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is 0.1 to 10%. Within this range, it is possible to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic excellent in light usability and stability.
[0022]
Examples of the water-in-oil emulsified cosmetic according to the present invention include basic cosmetics such as emulsions such as massage lotions and emollient lotions, creams such as massage creams, cleansing creams and emollient creams, makeup base lotions and makeup base creams. Makeup cosmetics such as foundation, eye color, teak color, lipstick, sunscreen lotion, sunscreen cosmetics such as sunscreen cream, body cosmetics such as hand lotion, hand cream, leg cream, body lotion, hair It can be provided as cosmetics for hair such as cream.
[0023]
【Example】
Further, the features of the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0024]

Production method: The oil phase components (1) to (7) and the aqueous phase components (8) to (12) are dissolved and homogenized, and then both phases are mixed and emulsified.
[0025]

Production method: (1) to (7) oil phase components and (8) to (10) water phase components were dissolved and homogenized, then both phases were mixed and emulsified, and (11) was added. Mix.
[0026]

Production method: The oil phase components (1) to (8) and the aqueous phase components (9) to (11) are dissolved and homogenized, and then both phases are mixed and emulsified.
[0027]

Production method: Mix and dissolve the aqueous phase components (5) and (6), heat to 70 ° C., add the powder components (7) to (12) sufficiently mixed and ground in advance, and homomixer at 70 ° C. Disperse at. On the other hand, the oil phase components (1) to (4) are mixed and dissolved by heating to 70 ° C. The aqueous phase is added to this oil phase and emulsified with a homomixer, then cooled with stirring, (13) is added and mixed at 45 ° C., and further cooled to room temperature. It is then degassed and filled into a container.
[0028]
About the Example of said this invention, observation of the emulsified state and temperature stability were evaluated. At that time, comparative examples in which stearoxyhydroxypropylmethylcellulose was replaced with hydroxypropylmethylcellulose were prepared and evaluated at the same time.
[0029]
The emulsified state was observed by adjusting each of the examples and comparative examples, and observing the emulsified state after storage at 25 ° C. for 24 hours with an optical microscope. The evaluation results are shown in Table 1, where ○ is the case where the emulsified particles are fine and uniform, Δ is the case where there is some variation in the emulsified particles, and x is the case where clear coalescence of the emulsified particles is observed. The temperature stability was determined by allowing each of the examples and comparative examples to stand at −5 ° C., 25 ° C. and 60 ° C. for 3 months, and by allowing the temperature to be cycled between −5 ° C. and 60 ° C. for 2 cycles per day. In the case of standing for 2 weeks, it was evaluated by observing whether there was a change in appearance and a change in viscosity or hardness, such as changes in color tone, odor, liquid separation, precipitates, and appearance of coagulum. The evaluation results are shown in Table 2, where ○ is a case where no change in appearance, viscosity, or hardness is observed, Δ is a slight change, and x is a significant change.
[0030]
[Table 1]

[0031]
[Table 2]

[0032]
As is apparent from Tables 1 and 2, all the examples of the present invention are in a good emulsified state, exhibit good stability at temperatures of -5 ° C, 25 ° C and 60 ° C, and are -5 ° C to 60 ° C. It showed sufficient stability against temperature changes. On the other hand, in the comparative example in which hydroxypropylmethyl cellulose not stearoxyetherified as a stabilizer was blended, there was no good emulsified state, and changes in the state were observed at all samples and at all temperatures. It was.
[0033]
In Examples 1 to 4 of the present invention, problematic skin irritation was not observed in the 48-hour back occlusion patch test using 30 male panelists. In addition, in a use test using 20 female panelists, when applied to the skin, it was a fresh and refreshing feeling of use, and no skin irritation or discomfort that caused problems during use was observed.
[0034]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a water-in-oil emulsified cosmetic having a fresh and refreshing feeling of use and exhibiting a good emulsified state and good storage stability can be obtained.

Claims

1 type or 2 types or more selected from non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether in which hydroxyl group in molecule is modified with glycidyl ether having alkyl group having 6 to 26 carbon atoms, oil component and water In the water-in-oil emulsified cosmetic obtained by adding the modified non-crosslinked nonionic water-soluble cellulose ether to the oil phase , the modified non-crosslinked nonionic water-soluble Water-in-oil type emulsified cosmetics, characterized in that a functional cellulose ether is used as an emulsion stabilizer.

The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1 , wherein the amount of water phase containing purified water is greater than the amount of oil phase.