JP4588327B2 - Calorific value calculation device and method - Google Patents

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Description

本発明は、発熱量算出装置及びその方法、並びに発熱量測定システムに関し、より詳細には、被検ガス中の被検物質に感応する検知素子と前記被検ガス中の被検物質に感応しない比較素子とを有する接触燃焼式ガスセンサが出力する前記検知素子と前記比較素子との熱的バランスを示すセンサ出力に基づいて、複数種類のガス成分からなる混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出装置及びその方法に関するものである。 The present invention relates to a calorific value calculation apparatus and method, and a calorific value measurement system. More specifically, the present invention relates to a sensing element that is sensitive to a test substance in a test gas and a test substance that is not sensitive to the test substance in the test gas. A calorific value calculation that calculates a calorific value of a mixed gas composed of a plurality of types of gas components based on a sensor output indicating a thermal balance between the detection element and the comparison element output from a catalytic combustion type gas sensor having a comparison element The present invention relates to an apparatus and a method thereof .

都市ガスの原料は、従来の石油系から長期に安定した価格で輸入できる液化天然ガス(以下、LNGという)への転換が着実に進み、全国的には都市ガス原料の大部分がLNGとなっている。また、地方都市ガス事業者においてもLNGへの転換が進んでいる。   As for the raw material of city gas, the transition to liquefied natural gas (hereinafter referred to as LNG) that can be imported from a conventional petroleum system at a stable price for a long time has steadily advanced, and most of the city gas raw material is LNG nationwide. ing. In addition, local city gas operators are making a switch to LNG.

LNGを都市ガスとして供給する方法は、大都市でも中小都市でも基本的には同一であり、空温式または海水加熱式等の気化器でガス化した後に、液化プロパンガス(LPG)で約46MJ/Nm3に増熱調整して高カロリーガスとして供給している。そして、この供給ガス(混合ガス)の発熱量は、ガスクロマトグラフにより混合ガス中に含まれるガス成分と濃度を測定して算出している。 The method of supplying LNG as city gas is basically the same in large cities and small and medium cities. After gasifying with a vaporizer such as an air temperature type or a seawater heating type, about 46 MJ with liquefied propane gas (LPG). / Nm 3 is adjusted to increase heat and supplied as high calorie gas. The calorific value of the supply gas (mixed gas) is calculated by measuring the gas component and the concentration contained in the mixed gas using a gas chromatograph.

ここで、ガスクロマトグラフは、適当な充填物が均一に詰まったカラム内で、ガス試料、気化した液体、固体試料をキャリアガスで展開させ、試料を化学変化させることなくガス状で通過させて各成分を分離する装置である。   Here, in the gas chromatograph, a gas sample, a vaporized liquid, and a solid sample are developed with a carrier gas in a column uniformly packed with an appropriate packing, and the sample is allowed to pass in a gaseous state without being chemically changed. An apparatus for separating components.

一般的なガスクロマトグラフの検出器で用いられるものに、熱伝導度型(Thermal conductivity detector,TCD)があり、気体の熱伝導の差を利用するもので、サーミスタの電気抵抗の差として検出する。特徴としては構造が単純でキャリアガス以外なら何でも検出できるが、感度が低いという欠点がある。   A thermal conductivity type (Thermal conductivity detector, TCD) is used in a general gas chromatograph detector, which utilizes the difference in thermal conductivity of gas and detects the difference in electrical resistance of the thermistor. Characteristically, the structure is simple and anything other than the carrier gas can be detected, but there is a drawback that the sensitivity is low.

また、最小検出量が小さく、再現性のよい測定が可能なガスクロマトグラフが提案されている。このガスクロマトグラフによれば、容積の微小なTCDを用い、さらにキャピラリーカラムの一端をTCD内に配置することにより、キャピラリーカラムとTCDとの間のデッドボリュームを実質上なくすように構成することで、TCDに供給するキャリアガスと同種のガスの流量を低減し、最小検出量が小さく、再現性の良い測定を可能としている(特許文献1参照)。
特開2002−228647号公報 (第3−4頁、第1図)
In addition, a gas chromatograph has been proposed in which a minimum detection amount is small and measurement with good reproducibility is possible. According to this gas chromatograph, a TCD having a small volume is used, and one end of the capillary column is arranged in the TCD, so that the dead volume between the capillary column and the TCD is substantially eliminated, thereby enabling the TCD. The flow rate of the same type of gas as the carrier gas to be supplied is reduced, the minimum detection amount is small, and measurement with good reproducibility is possible (see Patent Document 1).
JP 2002-228647 A (page 3-4, FIG. 1)

しかしながら、上述したガスクロマトグラフは装置自体が高価なため、ガスクロマトグラフで供給ガスの発熱量を測定する場合は、その測定に費用が嵩んでしまうという問題が生じていた。また、ガスクロマトグラフはキャピラリーカラム等のカラムを用いていることから、10〜30分ごとの不連続な測定しかできないため、発熱量の測定に時間がかかってしまうという問題も生じていた。   However, since the above-described gas chromatograph is expensive, when the calorific value of the supply gas is measured by the gas chromatograph, there is a problem that the measurement is expensive. In addition, since a gas chromatograph uses a column such as a capillary column, only a discontinuous measurement can be performed every 10 to 30 minutes, which causes a problem that it takes time to measure a calorific value.

よって本発明は、上述した問題点に鑑み、混合ガスの発熱量を簡易かつ安価な構成で連続計測して算出することができる発熱量算出装置及びその方法を提供することを課題としている。 Therefore, in view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a calorific value calculation apparatus and method that can continuously measure and calculate the calorific value of a mixed gas with a simple and inexpensive configuration.

上記課題を解決するため本発明によりなされた請求項1記載の発熱量算出装置は、図1の基本構成図に示すように、被検ガス中の被検物質に感応する検知素子と前記被検ガス中の被検物質に感応しない比較素子とを有する接触燃焼式ガスセンサ10が出力する前記検知素子と前記比較素子との熱的バランスを示すセンサ出力に基づいて、複数種類のガス成分からなる混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出装置であって、前記接触燃焼式ガスセンサ10が出力した前記混合ガスに対応する前記センサ出力に基づいて、前記混合ガスの発熱量を算出するための発熱量算出情報を記憶する発熱量算出情報記憶手段34と、前記接触燃焼式ガスセンサ10が出力する前記センサ出力を取り込むセンサ出力取込手段31aと、前記センサ出力取込手段31aが取り込んだ前記混合ガスに対応する前記センサ出力と前記発熱量算出情報記憶手段34が記憶している発熱量算出情報とに基づいて前記発熱量を算出する発熱量算出手段31bと、前記発熱量算出手段31bが算出した発熱量を示す発熱量情報を通知するために出力する発熱量情報出力手段31cと、を備え、前記センサ出力取込手段31aは、予め定められた所定時間内に時系列的に取り込んだ複数の前記センサ出力の中から最大となる前記センサ出力を検出すると、該検出したセンサ出力以降に取り込んだ前記センサ出力の平均を算出し、当該平均値を前記センサ出力とする手段であることを特徴とする。 The calorific value calculation device according to claim 1, which has been made in accordance with the present invention to solve the above-described problem, includes a detection element sensitive to a test substance in a test gas and the test target as shown in the basic configuration diagram of FIG. 1. Based on a sensor output indicating a thermal balance between the detection element and the comparison element output from the catalytic combustion type gas sensor 10 having a comparison element that is insensitive to a test substance in the gas, a mixture composed of a plurality of types of gas components A calorific value calculation device for calculating a calorific value of gas, wherein the calorific value for calculating the calorific value of the mixed gas based on the sensor output corresponding to the mixed gas output by the catalytic combustion gas sensor 10. A calorific value calculation information storage means 34 for storing calculation information, a sensor output acquisition means 31a for acquiring the sensor output output from the catalytic combustion gas sensor 10, and the sensor output acquisition means A calorific value calculation means 31b for calculating the calorific value based on the sensor output corresponding to the mixed gas taken in by 1a and the calorific value calculation information stored in the calorific value calculation information storage means 34; e Bei a heating amount information output unit 31c that outputs to notify the heating amount information indicating the amount of heat quantity calculating means 31b is calculated, and the sensor output acquisition unit 31a is within a predetermined a predetermined time When the maximum sensor output is detected from the plurality of sensor outputs captured in time series, an average of the sensor outputs captured after the detected sensor output is calculated, and the average value is calculated as the sensor output. It is a means to do.

上記課題を解決するため本発明によりなされた請求項2記載の発熱量算出方法は、被検ガス中の被検物質に感応する検知素子と前記被検ガス中の被検物質に感応しない比較素子とを有する接触燃焼式ガスセンサが出力する前記検知素子と前記比較素子との熱的バランスを示すセンサ出力に基づいて、複数種類のガス成分からなる混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出方法であって、前記接触燃焼式ガスセンサが出力した前記混合ガスに対応する前記センサ出力を取り込む過程と、前記混合ガスに対応する前記センサ出力に基づいて前記混合ガスの発熱量を算出するために予め記憶している発熱量算出情報と前記取り込んだセンサ出力とに基づいて前記発熱量を算出する過程と、前記算出した発熱量を示す発熱量情報を通知するために出力する過程と、を備え、前記センサ出力を取り込む過程は、時系列的に収集した複数の前記センサ出力の中から最大となる前記センサ出力を検出し、該検出されたセンサ出力以降に収集した前記センサ出力の平均を算出し、当該平均値を前記センサ出力とすることを特徴とする。 The calorific value calculation method according to claim 2, which is made according to the present invention to solve the above problems, includes a detection element that is sensitive to a test substance in a test gas and a comparison element that is not sensitive to a test substance in the test gas. A calorific value calculation method for calculating a calorific value of a mixed gas composed of a plurality of types of gas components based on a sensor output indicating a thermal balance between the detection element and the comparison element output by a catalytic combustion gas sensor having In order to calculate the calorific value of the mixed gas based on the process of taking in the sensor output corresponding to the mixed gas output from the catalytic combustion type gas sensor and the sensor output corresponding to the mixed gas. A process for calculating the calorific value based on the calculated calorific value information and the captured sensor output, and an output for notifying the calorific value information indicating the calculated calorific value. E Bei and process, a process of capturing the sensor output, when detects the sensor output with the maximum from among the plurality of the sensor output obtained by sequentially collected was collected after sensor output issued該検the An average of sensor outputs is calculated, and the average value is used as the sensor output .

本発明の発熱量算出装置によれば、接触燃焼式ガスセンサ10が出力した前記混合ガスに対応するセンサ出力がセンサ出力取込手段31aによって取り込まれると、このセンサ出力と発熱量算出情報記憶手段34が記憶している発熱量算出情報とに基づいて混合ガスの発熱量が発熱量算出手段31bによって算出され、その発熱量を示す発熱量情報が発熱量情報出力手段31cによって例えば表示装置、通信装置等に出力されることで、混合ガスの発熱量が通知される。   According to the calorific value calculation device of the present invention, when the sensor output corresponding to the mixed gas output from the catalytic combustion type gas sensor 10 is captured by the sensor output capturing means 31a, the sensor output and the calorific value calculation information storage means 34 are stored. The calorific value of the mixed gas is calculated by the calorific value calculation means 31b on the basis of the calorific value calculation information stored in the figure, and the calorific value information indicating the calorific value is displayed by the calorific value information output means 31c, for example, a display device or communication device The amount of heat generated by the mixed gas is notified.

また、発熱量算出装置によれば、センサ出力取込手段31aは、予め定められた所定時間内に時系列的に複数の前記センサ出力を取り込み、そのセンサ出力の中から最大となるセンサ出力を検出すると、この検出したセンサ出力が取り込まれた以降のセンサ出力の平均を算出し、その平均値をセンサ出力とする。 Further , according to the calorific value calculation device, the sensor output capturing means 31a captures the plurality of sensor outputs in time series within a predetermined time, and obtains the maximum sensor output from the sensor outputs. When detected, an average of the sensor outputs after the detected sensor output is taken is calculated, and the average value is set as the sensor output.

以上説明したように請求項1に記載した本発明の発熱量算出装置によれば、接触燃焼式ガスセンサが出力する混合ガスに対応するセンサ出力に基づいて混合ガスの発熱量を算出するための発熱量算出情報を記憶しておき、この発熱量算出情報と取り込んだ混合ガスに対応するセンサ出力とに基づいて発熱量の算出ができるので、成分及び比率が不明な混合ガスであっても、その発熱量を容易かつ迅速に測定することができる。従って、供給ガスの発熱量を測定する際に、高価なガスクロマトグラフを用いる必要がなくなるため、その供給システムの簡単化及びコストダウンを図ることができるという効果を奏する。また、連続計測が可能となるため、発熱量の測定を短時間で行うことができるという効果も奏する。 As described above, according to the calorific value calculation device of the present invention described in claim 1, the calorific value for calculating the calorific value of the mixed gas based on the sensor output corresponding to the mixed gas output from the catalytic combustion type gas sensor. Since the calorific value can be calculated based on this calorific value calculation information and the sensor output corresponding to the captured mixed gas, even if it is a mixed gas whose component and ratio are unknown, The calorific value can be measured easily and quickly. Therefore, it is not necessary to use an expensive gas chromatograph when measuring the calorific value of the supply gas, so that the supply system can be simplified and the cost can be reduced. Moreover, since it becomes possible continuous measurements, effect that Sosu that the measurement of the heating value can be performed in a short time.

また、接触燃焼式ガスセンサのセンサ出力は、そのセンサの特性や微妙な雰囲気の違いにより出力が安定する時間に差が生じるが、所定時間内においてセンサ出力が最大となるとそれ以降は安定することから、センサ出力の中から最大となるセンサ出力を検出し、それ以降に取り込んだセンサ出力の平均をセンサ出力とすることで、より正確なセンサ出力を取り込むことができる。従って、正確なセンサ出力を取り込んでいることから、そのセンサ出力と発熱量算出情報とに基づいて算出する発熱量の精度を向上させることができるという効果を奏する。なお、このことは、請求項2に記載した本発明の発熱量算出方法についても同様に言える。 In addition, the sensor output of the catalytic combustion type gas sensor has a difference in the time during which the output stabilizes due to differences in sensor characteristics and subtle atmospheres, but if the sensor output becomes maximum within a predetermined time, it will stabilize thereafter. By detecting the maximum sensor output from the sensor outputs and taking the average of the sensor outputs captured thereafter as the sensor output, a more accurate sensor output can be captured. Therefore, since the accurate sensor output is captured, there is an effect that the accuracy of the calorific value calculated based on the sensor output and the calorific value calculation information can be improved. This is also true for the calorific value calculation method of the present invention described in claim 2 .

以下、本発明に係る発熱量算出装置を適用した発熱量測定システムの最良の形態の一例を、図2〜図14の図面を参照して説明する。   Hereinafter, an example of the best mode of a calorific value measurement system to which a calorific value calculation device according to the present invention is applied will be described with reference to the drawings of FIGS.

ここで、図2は本発明の発熱量測定システムの概略構成の一例を示す構成図であり、図3は接触燃焼式ガスセンサの一例を説明するための図であり、図4は図3の検知素子の構成の一例を説明するための図であり、図5は焼結合金キャップと従来の網キャップに対するセンサエアベース出力と経過時間の関係を示すグラフであり、図6は電圧印加後のセンサ出力と経過時間の関係を示すグラフであり、図7はメタンガス中で通電したときのセンサ出力と経過時間の関係を示すグラフであり、図8は本発明に係る発熱量算出装置の概略構成を示す構成図であり、図9は各ガス成分のセンサ出力と発熱量との関係を示すグラフであり、図10はメタンとプロパンとに基づいた発熱量算出式を示すグラフであり、図11は各ガス成分毎のセンサ出力とガス濃度との関係を示すグラフであり、図12は図7のCPUが実行する処理概要の一例を示すフローチャートであり、図13は図12中のセンサ出力測定処理の一例を示すフローチャートであり、図14はセンサ出力の測定方法の一例を説明するために図である。   Here, FIG. 2 is a block diagram showing an example of a schematic configuration of the calorific value measurement system of the present invention, FIG. 3 is a diagram for explaining an example of a catalytic combustion type gas sensor, and FIG. 4 is a detection of FIG. FIG. 5 is a diagram for explaining an example of the configuration of an element, FIG. 5 is a graph showing the relationship between sensor air base output and elapsed time for a sintered alloy cap and a conventional mesh cap, and FIG. 6 is a sensor after voltage application. FIG. 7 is a graph showing the relationship between output and elapsed time, FIG. 7 is a graph showing the relationship between sensor output and elapsed time when energized in methane gas, and FIG. 8 shows a schematic configuration of a calorific value calculation device according to the present invention. FIG. 9 is a graph showing the relationship between the sensor output of each gas component and the calorific value, FIG. 10 is a graph showing a calorific value calculation formula based on methane and propane, and FIG. Sensor output for each gas component FIG. 12 is a flowchart showing an example of an outline of processing executed by the CPU of FIG. 7, and FIG. 13 is a flowchart showing an example of sensor output measurement processing in FIG. FIG. 14 is a diagram for explaining an example of a sensor output measurement method.

発熱量測定システムは、図2に示すように、混合ガスである供給ガスを収容する容器1と、該容器1に接続している流路2と、該流路2に介在して混合ガスを被検ガスに希釈する(例えば、1〜5%ガス)希釈部3と、該希釈部3の下流側の流路2に接続している切替コック4と、該切替コック4に接続される流路2aに介在して前記被検ガス等が流入するチャンバー等の測定槽5と、該測定槽5内の被検ガスの濃度に応じて出力が変化する接触燃焼式ガスセンサ(以降、ガスセンサという)10と、該ガスセンサ10の出力に基づいて被検ガスの発熱量を算出する発熱量算出装置30と、を有する。   As shown in FIG. 2, the calorific value measurement system includes a container 1 that contains a supply gas that is a mixed gas, a flow path 2 that is connected to the container 1, and a mixed gas that is interposed in the flow path 2. A dilution section 3 that dilutes into a test gas (for example, 1 to 5% gas), a switching cock 4 connected to the flow path 2 on the downstream side of the dilution section 3, and a flow connected to the switching cock 4 A measurement tank 5 such as a chamber into which the test gas flows through the passage 2a, and a contact combustion gas sensor whose output changes depending on the concentration of the test gas in the measurement tank 5 (hereinafter referred to as a gas sensor). 10 and a calorific value calculation device 30 that calculates the calorific value of the test gas based on the output of the gas sensor 10.

また、切替コック4には、混合ガスをガス成分と成り得る、例えば、メタン、プロパン等の複数の校正用ガスが流れる成分用流路6の一方を接続しており、その他方には複数の校正用ガスの成分容器8a,8bから成分用流路6に流出させる校正用ガスを切り替える成分切替コック7を接続している。   Further, the switching cock 4 is connected to one of the component flow paths 6 through which a plurality of calibration gases such as methane and propane flow, for example, and the mixed gas can be a gas component, and the other has a plurality of components. A component switching cock 7 for switching the calibration gas to be flowed out from the calibration gas component containers 8a and 8b to the component flow path 6 is connected.

この成分切替コック7には、メタンガスを収容する成分容器8a、プロパンガスを収容する成分容器8bを接続している。なお、図2では、2つの成分容器のみを記載しているが、その本数はこれに限定するものではなく、例えば、エタン、ブタン等の他の校正用ガスを収容する成分容器を追加するなど種々異なる実施の形態とすることもできる。   The component switching cock 7 is connected to a component container 8a for storing methane gas and a component container 8b for storing propane gas. In FIG. 2, only two component containers are shown, but the number is not limited to this, and for example, a component container containing another calibration gas such as ethane or butane is added. Various embodiments may be employed.

切替コック4と成分切替コック7との間の成分用流路6には、成分切替コック7にて切り替えられて流入する校正用ガスの圧力を測定槽5における測定条件で示された圧力となるように調整(減圧)する圧力調整器9が介在している。そして、流路2及び成分用流路6の各々には、そこを流れる流量を計測する流量計Mが介在している。   In the component flow path 6 between the switching cock 4 and the component switching cock 7, the pressure of the calibration gas that is switched by the component switching cock 7 and flows in is the pressure indicated by the measurement conditions in the measurement tank 5. A pressure regulator 9 for adjusting (reducing pressure) is interposed. Each of the flow path 2 and the component flow path 6 has a flow meter M for measuring the flow rate flowing therethrough.

また、上述した成分切替コック7にはさらに、エアーを収容するエアー容器8cを接続している。そして、混合ガス、校正用ガス(ガス成分)等の測定を開始する前に、作業員等が切替コック4及び成分切替コック7の切替操作を行うことで、清浄大気中のセンサ出力を計測するために、測定槽5内部にエアーを流入されてエアベース調整を行うことが可能な構成となっている。   In addition, an air container 8c for storing air is further connected to the component switching cock 7 described above. Then, before starting measurement of the mixed gas, calibration gas (gas component), etc., an operator or the like performs the switching operation of the switching cock 4 and the component switching cock 7, thereby measuring the sensor output in the clean atmosphere. Therefore, the air base can be adjusted by flowing air into the measurement tank 5.

次に、ガスセンサ10は、図3に示すように、測定槽5内の被検ガスに感応する検知素子11aを有している。この検知素子11aは、図4に示すように、抵抗線として機能する白金線の中央部にコイル形状部11を形成し、このコイル形状部11を、例えば、酸化アルミニウム粉体の担体にパラジウム等の適宜の酸化触媒を含有した粉体で覆って球状に形成している。   Next, as shown in FIG. 3, the gas sensor 10 includes a detection element 11 a that is sensitive to the test gas in the measurement tank 5. As shown in FIG. 4, the detection element 11a is formed with a coil-shaped portion 11 at the center of a platinum wire functioning as a resistance wire, and this coil-shaped portion 11 is made of, for example, palladium on a carrier of aluminum oxide powder. It is formed into a spherical shape by covering with a powder containing an appropriate oxidation catalyst.

ガスセンサ10はさらに、温度等周囲環境による測定値への影響を排除するための比較素子11bを有しており、この比較素子11bは、燃焼触媒を有しない他は検知素子11aと同様に構成されている。これら素子の白金線は、センサ基台14を貫通する一対のピン12a、12bに接続され、これら素子からの出力値は、センサ基台14の裏面側から突出したピン12a、12bの先端部に接続されるリード線16を介してセンサハウジング外へ出力される。   The gas sensor 10 further includes a comparison element 11b for eliminating the influence of the ambient environment such as temperature on the measurement value. The comparison element 11b is configured in the same manner as the detection element 11a except that it does not have a combustion catalyst. ing. The platinum wires of these elements are connected to a pair of pins 12a and 12b penetrating the sensor base 14, and the output values from these elements are applied to the tips of the pins 12a and 12b protruding from the back side of the sensor base 14. It is output to the outside of the sensor housing through the connected lead wire 16.

また、ガスセンサ10には、検知素子11a及び比較素子11bが互いに干渉しないようにこれらの間に干渉防止板13が設けられ、これらは多孔質の焼結合金で形成しているキャップ15及びセンサ基台14から構成されるセンサハウジング内に収納されて保護されている。   Further, the gas sensor 10 is provided with an interference prevention plate 13 therebetween so that the detection element 11a and the comparison element 11b do not interfere with each other, and these include a cap 15 made of a porous sintered alloy and a sensor base. It is housed and protected in a sensor housing composed of a base 14.

キャップ15は、筒形状に形成されていて周壁及び頂壁を有している。そして、被検ガスが焼結合金であるキャップ15に当たると、被検ガスが染み込むようにしてキャップ15内部に入り込み、入り込むときの被検ガスの流速は殆どない状態になる。   The cap 15 is formed in a cylindrical shape and has a peripheral wall and a top wall. Then, when the test gas hits the cap 15 made of a sintered alloy, the test gas penetrates into the cap 15 so that the test gas permeates, and there is almost no flow rate of the test gas when entering.

そして、上述した構成において、検知素子11a及び比較素子11bはリード線16、ピン12a、12bを介しての通電により所定の温度(例えば、約400℃など)に加熱された状態で、被検ガスが検知素子11aに接触すると、触媒による接触燃焼反応が生じ、この反応により検知素子11aの温度が上昇して電気抵抗が大きくなり、接触燃焼反応を起こさない比較素子11bとの抵抗バランスが崩れ、この抵抗バランスの崩れに応じてガスセンサ10の後述する抵抗ブリッジ回路から取り出される電圧の変化が生じ、その変化に基づいて被検物質の濃度の検出が可能となる。   In the configuration described above, the detection element 11a and the comparison element 11b are heated to a predetermined temperature (for example, about 400 ° C.) by energization through the lead wire 16 and the pins 12a and 12b, and the test gas Contact with the detection element 11a, a catalytic combustion reaction is caused by the catalyst, the temperature of the detection element 11a increases due to this reaction, and the resistance balance with the comparison element 11b that does not cause the catalytic combustion reaction is lost. A change in the voltage taken out from a resistance bridge circuit (to be described later) of the gas sensor 10 occurs in accordance with the breakdown of the resistance balance, and the concentration of the test substance can be detected based on the change.

本発明のように焼結合金で形成したキャップ15を用いたガスセンサ10と、従来のように網キャップを用いた従来ガスセンサとを通常雰囲気中(エア中)で放置したとき、つまり、エアベースの測定時における各センサ出力の変動は図5に示すようになる。なお、図5では本発明のガスセンサ10と従来ガスセンサのガス中の出力のふらつき量を測定した結果を示している(ふらつきが多いと測定誤差が大きくなる)。   When the gas sensor 10 using the cap 15 formed of a sintered alloy as in the present invention and the conventional gas sensor using a mesh cap as in the prior art are left in a normal atmosphere (in air), that is, an air-based The fluctuation of each sensor output at the time of measurement is as shown in FIG. FIG. 5 shows the result of measuring the amount of fluctuation of the gas output of the gas sensor 10 of the present invention and the conventional gas sensor (when there is much fluctuation, the measurement error increases).

ここで、図5の縦軸はセンサ出力(mV)、横軸は経過時間(秒)をそれぞれ示し、実線が焼結合金のキャップ15を用いた本発明のガスセンサ10、破線が従来の網キャップを用いた従来ガスセンサのセンサエアベース出力と経過時間とのそれぞれの関係を示している。   Here, the vertical axis in FIG. 5 indicates the sensor output (mV), the horizontal axis indicates the elapsed time (seconds), the solid line indicates the gas sensor 10 of the present invention using the sintered alloy cap 15, and the broken line indicates the conventional mesh cap. The relationship between the sensor air base output and the elapsed time of the conventional gas sensor using the above is shown.

図5に示すように、ガスセンサ10のセンサ出力は0mV付近で安定しているのに対し、従来ガスセンサのセンサ出力では0mV付近に安定していることもあるが、大半は0mVから約0.5〜1mVの範囲で変動している。つまり、従来ガスセンサは、そのセンサ出力は風速、ガスの循環等の影響を受けやすいが、本発明のガスセンサ10はそれらの影響を受けにくいことが分かる。   As shown in FIG. 5, while the sensor output of the gas sensor 10 is stable near 0 mV, the sensor output of the conventional gas sensor may be stable near 0 mV, but most of the sensor output is 0 mV to about 0.5 mV. It fluctuates in the range of ˜1 mV. That is, it can be seen that the conventional gas sensor is susceptible to the effects of wind speed, gas circulation, and the like, but the gas sensor 10 of the present invention is less susceptible to those effects.

よって、焼結合金でキャップ15を形成することで、ガスセンサ10のセンサ出力は風速、ガスの循環等の影響を受けにくくなるので、センサ出力のバラツキが小さくなり、その精度を向上させることができる。また、キャップ15の内壁から検知素子11a及び比較素子11bまでの距離を十分に確保することで、センサ出力の精度をより一層向上させることができる。   Therefore, by forming the cap 15 with a sintered alloy, the sensor output of the gas sensor 10 becomes less susceptible to the effects of wind speed, gas circulation, etc., so that variations in sensor output are reduced and the accuracy can be improved. . In addition, by sufficiently securing the distance from the inner wall of the cap 15 to the detection element 11a and the comparison element 11b, the accuracy of sensor output can be further improved.

また、メタンガスに対するガスセンサ10のセンサ出力を電圧印加後3ヶ月間に亘って測定すると、図6の測定1〜4のグラフに示すように、ガスセンサ10はその使用開始時にはセンサ出力が20mV付近だったのが、約5日が経過するとそのセンサ出力は16mVまで低下する。そして、5日を過ぎるとセンサ出力の低下も小さくなり、センサ出力が安定した状態となる。このようなセンサ出力の初期低下は炭化水素系ガスの測定をする場合に発生する問題である。   Further, when the sensor output of the gas sensor 10 with respect to methane gas was measured over 3 months after the voltage application, as shown in the graphs of measurements 1 to 4 in FIG. 6, the sensor output of the gas sensor 10 was around 20 mV at the start of use. However, when about 5 days have elapsed, the sensor output drops to 16 mV. Then, after 5 days, the decrease in sensor output is reduced, and the sensor output becomes stable. Such an initial decrease in sensor output is a problem that occurs when measuring hydrocarbon gases.

本発明のガスセンサ10は、通電開始から例えば5日程度が最も劣化し易いことから、予めガスセンサ10を所定期間(例えば5日間以上など)に亘って通電し、その感度が20%程度劣化させたものを本発明の発熱量測定システムに用いていることで、測定精度の向上を図っている。このようなガスセンサの初期における感度の劣化は、ガス警報器に用いる場合には問題とならないが、発熱量を測定する上では使用開始時からセンサ出力にバラツキが生じることは好ましくなく、予め通電したものを用いることで、最初から正確なセンサ出力を得ることが可能となり、そのセンサ出力に基づいて算出する発熱量の精度を向上させることができる。   Since the gas sensor 10 of the present invention is most likely to deteriorate, for example, about 5 days from the start of energization, the gas sensor 10 is energized in advance for a predetermined period (for example, 5 days or more), and its sensitivity is deteriorated by about 20%. By using the thing for the calorific value measuring system of the present invention, the measurement accuracy is improved. Such deterioration of the sensitivity of the gas sensor at the initial stage does not cause a problem when used in a gas alarm device. However, in measuring the calorific value, it is not preferable that the sensor output varies from the start of use. By using one, it becomes possible to obtain an accurate sensor output from the beginning, and the accuracy of the calorific value calculated based on the sensor output can be improved.

また、ガスセンサ10を警報装置に用いる場合とは異なり、発熱量測定システムに用いる場合、継続的かつ定期的にガスセンサ10は被検ガスと接触するため、そのセンサ感度が大きく劣化することが考えられる。そこで、ガスセンサ10を数日間に亘ってメタンガス中で通電した場合のセンサ出力と経過日数との関係は、図7の測定1〜7のグラフに示すようになる。   Further, unlike the case where the gas sensor 10 is used for an alarm device, when the gas sensor 10 is used for a calorific value measurement system, the gas sensor 10 is continuously and periodically in contact with the test gas. . Therefore, the relationship between the sensor output and the elapsed days when the gas sensor 10 is energized in methane gas for several days is as shown in the graphs of measurements 1 to 7 in FIG.

図7において、ガスセンサ10はその使用開始時にはセンサ出力が18mV付近だったのが、約2日が経過するとそのセンサ出力は12mVまで低下する。そして、使用開始から10日が経過すると、センサ出力も10mV付近で安定する。このガスセンサ10の感度低下は、継続的な燃焼によって素子表面にカーボンを吸着するためであると考えられる。   In FIG. 7, the sensor output of the gas sensor 10 was about 18 mV at the start of use, but after about 2 days, the sensor output dropped to 12 mV. When 10 days have elapsed since the start of use, the sensor output is also stabilized at around 10 mV. This decrease in sensitivity of the gas sensor 10 is considered to be because carbon is adsorbed on the element surface by continuous combustion.

よって、ガスセンサ10は、使用開始から最初の2日間で感度が大きく劣化し、その後の変化量は減少することから、最初の2日間である程度カーボン吸着による感度劣化が落ち着き、その後は安定したセンサ出力となるため、本発明の発熱量計測システムには、予めメタンガス中で2日間通電させたガスセンサ10を用いることで、最初から正確なセンサ出力を得ることを可能とし、そのセンサ出力に基づいて発熱量を算出することで、その精度を向上させている。   Therefore, the sensitivity of the gas sensor 10 greatly deteriorates in the first two days from the start of use, and the amount of change thereafter decreases. Therefore, the sensitivity deterioration due to carbon adsorption settles down to some extent in the first two days, and then the stable sensor output Therefore, in the calorific value measurement system of the present invention, it is possible to obtain an accurate sensor output from the beginning by using the gas sensor 10 previously energized in methane gas for 2 days, and generate heat based on the sensor output. By calculating the quantity, the accuracy is improved.

次に、上述した発熱量算出装置30は、図8に示すように、ガスセンサ10の検知素子11aと比較素子11bに通電を行うセンサ駆動部21と、検知素子11aと比較素子11bとの熱的バランスを示すセンサ出力を出力するセンサ出力部22と、予め定められたプログラムに従って動作するマイクロコンピュータ(μCOM)30と、作業者等に各種入力を行わせる操作部40と、μCOM30から指示に応じて各種表示を行う表示部50と、を有して構成している。   Next, as shown in FIG. 8, the calorific value calculation device 30 described above includes a sensor drive unit 21 that energizes the detection element 11 a and the comparison element 11 b of the gas sensor 10, and thermal detection between the detection element 11 a and the comparison element 11 b. A sensor output unit 22 that outputs a sensor output indicating a balance, a microcomputer (μCOM) 30 that operates according to a predetermined program, an operation unit 40 that allows an operator to perform various inputs, and in response to instructions from the μCOM 30 And a display unit 50 for performing various displays.

μCOM30の出力ポートにはセンサ駆動部21及び表示部50、入力ポートにはセンサ出力部22及び操作部40をそれぞれ接続している。そして、μCOM30からの要求に応じて、センサ駆動部21はガスセンサ10の駆動/停止を制御し、表示部50は各種表示を行う。また、μCOM30はA/D変換されてセンサ出力部22が出力したセンサ出力を収集し、それらのセンサ出力に基づいて混合ガスの発熱量を算出する。   The sensor drive unit 21 and the display unit 50 are connected to the output port of the μCOM 30, and the sensor output unit 22 and the operation unit 40 are connected to the input port, respectively. In response to a request from the μCOM 30, the sensor driving unit 21 controls driving / stopping of the gas sensor 10, and the display unit 50 performs various displays. In addition, the μCOM 30 collects sensor outputs that are A / D converted and output from the sensor output unit 22, and calculates a calorific value of the mixed gas based on the sensor outputs.

μCOM30は、周知のように、予め定めたプログラムに従って各種の処理や制御などを行う中央演算処理装置(CPU)31、ガスセンサ(検知素子11a及び比較素子11b)10に対する通電、停止の制御、センサ出力部22が出力したセンサ出力の取り込み、発熱量の算出等の各種処理をCPU31に実行させるための各種プログラム等を格納した読み出し専用のメモリであるROM32、各種のデータを格納するとともにCPU31の処理作業に必要なエリアを有する読み出し書き込み自在のメモリであるRAM33等を有して構成している。   As is well known, the μCOM 30 controls the energization and stop of the central processing unit (CPU) 31 and the gas sensor (the detection element 11a and the comparison element 11b) 10 that perform various processes and controls according to a predetermined program, and sensor output. The ROM 32, which is a read-only memory storing various programs for causing the CPU 31 to execute various processes such as taking in the sensor output output by the unit 22 and calculating the calorific value, stores various data, and processes the CPU 31 The RAM 33 is a readable / writable memory having areas necessary for the above.

また、本最良の形態では、発熱量算出装置30のCPU31を、特許請求の範囲に記載のセンサ出力取込手段、発熱量算出手段、発熱量情報出力手段、並びに発熱量算出情報生成手段として機能させるための各種プログラムを、ROM32に記憶している。   In the best mode, the CPU 31 of the calorific value calculation device 30 functions as a sensor output capturing unit, a calorific value calculation unit, a calorific value information output unit, and a calorific value calculation information generation unit described in the claims. Various programs are stored in the ROM 32.

さらに、μCOM30の入出力ポートには、装置本体がオフ状態の間も記憶内容の保持が可能な電気的消去/書き換え可能な読み出し専用のメモリ(EEPROM)34を接続している。このEEPROM34には、混合ガスの成分となり得る複数種類のガス成分に対応してガスセンサ10が出力したセンサ出力に基づいて混合ガスの発熱量を算出するための発熱量算出情報等を記憶している。   Further, an electrically erasable / rewritable read-only memory (EEPROM) 34 capable of holding stored contents even when the apparatus main body is in an off state is connected to the input / output port of the μCOM 30. The EEPROM 34 stores calorific value calculation information for calculating the calorific value of the mixed gas based on the sensor output output from the gas sensor 10 corresponding to a plurality of types of gas components that can be components of the mixed gas. .

よって、本最良の形態では、EEPROM34が請求項中の発熱量算出情報記憶手段に相当する。なお、発熱量算出情報記憶手段はこれに限定するものではなく、発熱量算出情報をROM32に記憶すれば、そのROM32が発熱量算出情報記憶手段となる。   Therefore, in this best mode, the EEPROM 34 corresponds to the calorific value calculation information storage means in the claims. The calorific value calculation information storage means is not limited to this, and if the calorific value calculation information is stored in the ROM 32, the ROM 32 becomes the calorific value calculation information storage means.

次に、供給ガスの発熱量の算出の一例について、図9〜図11の図面を参照して説明する。ここで、図9及び図10において、縦軸はセンサ出力(mV)、横軸は発熱量(MJ/Nm3)をそれぞれ示している。 Next, an example of calculation of the calorific value of the supply gas will be described with reference to FIGS. 9 and 10, the vertical axis indicates the sensor output (mV), and the horizontal axis indicates the heat generation amount (MJ / Nm 3 ).

接触燃焼式ガスセンサ10は、ガスの燃焼反応を利用しているため、理論的には発熱量に比例した出力が得られる。しかし、各ガス成分の濃度が3000ppmのときにガスセンサ10が出力したセンサ出力から発熱量を算出すると、図9に示すように、液化天然ガス(LNG)の成分であるメタン、エタン、プロパン、ブタン等のガス成分のセンサ出力と発熱量の関係は、ある程度の比例関係はあるものの近似直線G1は原点を通らず、単純にセンサ出力の単位出力が発熱量にならないことが分かる。   Since the contact combustion type gas sensor 10 uses a gas combustion reaction, an output proportional to the calorific value is theoretically obtained. However, when the calorific value is calculated from the sensor output output by the gas sensor 10 when the concentration of each gas component is 3000 ppm, as shown in FIG. 9, methane, ethane, propane, butane, which are components of liquefied natural gas (LNG). Although the relationship between the sensor output of the gas component and the calorific value is somewhat proportional, it can be seen that the approximate straight line G1 does not pass through the origin and the unit output of the sensor output does not simply become the calorific value.

そこで、LNGの主成分であるメタンと、その他のガス成分である近似直線G1に最も近い値となっているプロパンとの2種類のガス成分で校正して図10に示す検量線G2を引くことで、この検量線を用いて一定濃度に希釈された未知のLNGの発熱量を測定することができる。   Therefore, the calibration curve G2 shown in FIG. 10 is drawn by calibrating with two kinds of gas components, methane, which is the main component of LNG, and propane, which is the value closest to the approximate straight line G1, which is another gas component. Thus, the calorific value of unknown LNG diluted to a constant concentration can be measured using this calibration curve.

つまり、検量線G2はセンサ出力をY、発熱量をX、定数をa,bとすると、以下の式で表すことができ、
Y=aX+b …(式1)
センサ出力から発熱量を算出するための発熱量算出式は、
X=(Y−b)/a …(式2)
となり、この式2のYにセンサ出力を代入することで発熱量を算出することができる。
In other words, the calibration curve G2 can be expressed by the following expression, where Y is the sensor output, X is the calorific value, and a and b are constants.
Y = aX + b (Formula 1)
The calorific value calculation formula for calculating the calorific value from the sensor output is:
X = (Y−b) / a (Formula 2)
Thus, the calorific value can be calculated by substituting the sensor output for Y in Equation (2).

例えば、各ガス濃度が3000ppmのときに、メタンのセンサ出力が17.5mVとすると発熱量は39.84MJ/Nm3、プロパンのセンサ出力が28.2mVとすると発熱量は99.22MJ/Nm3となる。そして、それらの値から検量線G2は、
Y=0.1873X+9.9613 …(式1)’
となる。よって、ガスセンサ10が出力した混合ガスに対応するセンサ出力が20mVの場合は、(式1)’のYに20を代入することで、53.71MJ/Nm3という発熱量を算出することができる。
For example, when each gas concentration is 3000 ppm, if the sensor output of methane is 17.5 mV, the calorific value is 39.84 MJ / Nm 3 , and if the sensor output of propane is 28.2 mV, the calorific value is 99.22 MJ / Nm 3. It becomes. From these values, the calibration curve G2 is
Y = 0.1873X + 9.9613 (Formula 1) ′
It becomes. Therefore, when the sensor output corresponding to the mixed gas output from the gas sensor 10 is 20 mV, a heat value of 53.71 MJ / Nm 3 can be calculated by substituting 20 for Y in (Expression 1) ′. .

なお、本最良の形態では、上述した(式2)の算術式を示す算出プログラムをROM32に記憶しておき、その定数a,bを上述したEEPROM34の発熱量算出情報に格納しておき、算出プログラムが発熱量算出情報の定数a,bを参照するようにしている。しかしながら、発熱量算出情報はこれに限定するものではなく、定数a,bも予め定められているときは、算出プログラム自体が発熱量算出情報となる。   In the best mode, a calculation program indicating the arithmetic expression of (Expression 2) described above is stored in the ROM 32, and constants a and b thereof are stored in the calorific value calculation information of the EEPROM 34 described above. The program refers to the constants a and b of the calorific value calculation information. However, the calorific value calculation information is not limited to this, and when the constants a and b are also determined in advance, the calculation program itself becomes the calorific value calculation information.

また、図11において、縦軸はセンサ出力(mV)、横軸はガス濃度(ppm)をそれぞれ示し、このグラフはメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンの各ガス成分のセンサ出力と濃度の関係を示している。そして、グラフからメタンに関しては7000ppm程度までの近似直線となっているが、その他のガス成分に関しては濃度が高くなるに従ってその特性は悪くなる傾向にある。   In FIG. 11, the vertical axis represents sensor output (mV) and the horizontal axis represents gas concentration (ppm), and this graph shows the relationship between sensor output and concentration of each gas component of methane, ethane, propane, butane, and pentane. Is shown. From the graph, methane is an approximate straight line up to about 7000 ppm, but other gas components tend to deteriorate in characteristics as the concentration increases.

通常のLNGの主成分はメタンであり、エタン等のガス成分は10%以下であるため、500〜1000ppmまでの近似直線があれば測定精度には問題はない。しかしながら、メタンに対するガスセンサ10のセンサ出力は1000ppmで6mV弱と小さく、測定濃度が低すぎると、温度や測定上の誤差により精度が低下する。そのため、通常、ガスセンサ10を使用する場合、15mV前後のセンサ出力が得られるように設定しており、メタンの濃度では3000ppmに相当する。よって、上記理由から混合ガスの発熱量を精度良く測定するためには、測定濃度を3000〜7000ppmの範囲内で設定することが好ましい。   Since the main component of normal LNG is methane and the gas component such as ethane is 10% or less, there is no problem in measurement accuracy if there is an approximate straight line of 500 to 1000 ppm. However, the sensor output of the gas sensor 10 with respect to methane is as small as 6 mV at 1000 ppm, and if the measured concentration is too low, the accuracy decreases due to temperature and measurement errors. Therefore, normally, when using the gas sensor 10, it is set so that a sensor output of around 15 mV can be obtained, and the concentration of methane corresponds to 3000 ppm. Therefore, it is preferable to set the measured concentration within a range of 3000 to 7000 ppm in order to accurately measure the calorific value of the mixed gas for the above reason.

次に、発熱量算出装置のCPU31が実行する本発明に係る処理概要の一例を図12のフローチャートを参照して以下に説明する。   Next, an example of a processing outline according to the present invention executed by the CPU 31 of the calorific value calculation device will be described below with reference to the flowchart of FIG.

CPU31は起動されると、ステップS11において、操作部40からの入力データに基づいて設定要求を受けたか否かが判定される。設定要求を受けていないと判定された場合は(ステップS11でN)、ステップS16に進む。一方、設定要求を受けたと判定された場合は(ステップS11でY)、ステップS12において、メタンガスに対するセンサ出力測定処理が実行され、その処理が終了するとステップS13に進む。   When the CPU 31 is activated, it is determined in step S11 whether or not a setting request has been received based on input data from the operation unit 40. If it is determined that a setting request has not been received (N in step S11), the process proceeds to step S16. On the other hand, if it is determined that a setting request has been received (Y in step S11), a sensor output measurement process for methane gas is executed in step S12, and when the process ends, the process proceeds to step S13.

ここで、CPU31が実行するセンサ出力測定処理の一例を図13のフローチャートと、図14のセンサ出力と経過時間の関係を示すグラフを参照して以下に説明する。なお、図14において縦軸がセンサ出力(mV)、横軸が経過時間(秒)をそれぞれ示している。   Here, an example of the sensor output measurement process executed by the CPU 31 will be described below with reference to the flowchart of FIG. 13 and the graph showing the relationship between the sensor output and the elapsed time of FIG. In FIG. 14, the vertical axis represents sensor output (mV), and the horizontal axis represents elapsed time (seconds).

請求項中のセンサ出力取込手段に相当する図13に示すセンサ出力測定処理は、測定対象が指定されて呼び出されると、指定された測定対象を示す混合ガス、メタンガス、プロパンガス等の識別が可能な識別データがRAM33に格納され、ステップS51において、予め定められたサンプリング時間(例えば、5分など)が経過するとタイムアウトするサンプリングタイマがスタートされ、ステップS52において、センサ駆動21が駆動され、その後ステップS53に進む。   In the sensor output measurement process shown in FIG. 13 corresponding to the sensor output capturing means in the claims, when the measurement object is designated and called, the mixture gas, methane gas, propane gas, etc. indicating the designated measurement object are identified. Possible identification data is stored in the RAM 33. In step S51, a sampling timer that times out when a predetermined sampling time (for example, 5 minutes) elapses is started. In step S52, the sensor drive 21 is driven. Proceed to step S53.

ステップS53において、センサ出力部22からセンサ出力が取り込まれ、その後ステップS54において、そのセンサ出力は上述した識別データに関連付けられて時系列的にRAM33に記憶され、その後ステップS55に進む。そして、ステップS55において、サンプリングタイマがタイムアウトしたか否かが判定される。タイムアウトしていないと判定された場合は(ステップS55でN)、ステップS53に戻り、一連の処理が繰り返されることで、センサ出力が時系列的に収集されることになる。 In step S53, the sensor output is taken from the sensor output unit 22, and then in step S54, the sensor output is associated with the identification data described above and stored in the RAM 33 in time series, and then the process proceeds to step S55. In step S55, it is determined whether or not the sampling timer has timed out . If it is determined that the time-out has not occurred (N in step S55), the process returns to step S53, and a series of processing is repeated, so that sensor outputs are collected in time series.

一方、ステップS55でタイムアウトしたと判定された場合は(ステップS55でY)、ステップS56において、収集された複数のセンサ出力中にガスの注入開始、センサ出力の最大値等が解析され、その後ステップS57において、前記解析にて検出されたガス注入時点前の約1分間に収集されたセンサ出力の平均が平均値1としてRAM33に算出され、その後ステップS58に進む。   On the other hand, if it is determined in step S55 that a timeout has occurred (Y in step S55), in step S56, the start of gas injection, the maximum value of the sensor output, and the like are analyzed during the collected sensor outputs, and then the step In S57, the average of the sensor outputs collected in about one minute before the gas injection point detected in the analysis is calculated as an average value 1 in the RAM 33, and then the process proceeds to Step S58.

ステップS58において、前記解析にて検出されたセンサ出力の最大値以降の約1分間に収集されたセンサ出力の平均が平均値2としてRAM33に算出され、ステップS59において、平均値2と平均値1との差がセンサ出力として算出され、ステップS60において、算出されたセンサ出力が前記識別データに関連付けられてRAM33の所定領域に記憶され、その後呼び出し元に復帰する。   In step S58, the average of the sensor outputs collected for about one minute after the maximum value of the sensor output detected in the analysis is calculated as the average value 2 in the RAM 33. In step S59, the average value 2 and the average value 1 are calculated. Is calculated as a sensor output, and in step S60, the calculated sensor output is stored in a predetermined area of the RAM 33 in association with the identification data, and then returned to the caller.

このようにセンサ出力測定処理を実行することで、指定した測定対象に対応するセンサ出力を収集し、その最大値が検出された以降に収集したセンサ出力の平均値をセンサ出力として算出しているので、ガスセンサ10の特性や、微妙な雰囲気温度の違いにより出力が安定するのに差が生じても、本発明では、センサ出力の最大値以降は安定するという特性に基づいて、その安定したセンサ出力の平均値をセンサ出力とすることで、センサ出力の精度を向上させている。   By executing the sensor output measurement process in this way, the sensor output corresponding to the specified measurement target is collected, and the average value of the sensor outputs collected after the maximum value is detected is calculated as the sensor output. Therefore, even if a difference occurs in the output due to the characteristic of the gas sensor 10 or a subtle difference in ambient temperature, the present invention is based on the characteristic that the sensor output is stabilized after the maximum value after the maximum value. By using the average output value as the sensor output, the accuracy of the sensor output is improved.

図12のステップS13において、他方ガスであるプロパンガスに対するセンサ出力測定処理が実行され、その処理が終了するとステップS14に進む。なお、センサ出力測定処理の測定については、その測定対象がステップS12と異なるだけで、その測定についてはほぼ同一であるため、詳細な説明は省略する。そして、センサ出力測定処理が実行されることで、プロパンガスに対応するセンサ出力がRAM33の前記所定領域に記憶される。   In step S13 of FIG. 12, a sensor output measurement process is performed for propane gas, which is the other gas, and when the process ends, the process proceeds to step S14. In addition, about the measurement of a sensor output measurement process, since the measurement object differs only from step S12, since the measurement is substantially the same, detailed description is abbreviate | omitted. Then, by executing the sensor output measurement process, the sensor output corresponding to propane gas is stored in the predetermined area of the RAM 33.

ステップS14(発熱量算出情報生成手段)において、RAM33の前記所定領域に記憶されたメタンガス、プロパンガスに対応するセンサ出力に基づいてそれぞれの発熱量が算出され、それらのセンサ出力とそれぞれの発熱量とに基づいて上記発熱量算出式(式2)が算出され、その後ステップS15において、算出された発熱量算出式の定数a,bを有する発熱量算出情報が生成されてEEPROM34に記憶され、その後ステップS16に進む。   In step S14 (heat generation amount calculation information generating means), each heat generation amount is calculated based on the sensor output corresponding to the methane gas and propane gas stored in the predetermined area of the RAM 33, and the sensor output and each heat generation amount are calculated. Based on the above, the calorific value calculation formula (Formula 2) is calculated. Thereafter, in step S15, calorific value calculation information having constants a and b of the calculated calorific value calculation formula is generated and stored in the EEPROM 34, and thereafter Proceed to step S16.

ステップS16において、操作部40からの入力データに基づいて混合ガスの測定要求を受けたか否かが判定される。測定要求を受けていないと判定された場合は(ステップS16でN)、ステップS21に進む。一方、測定要求を受けたと判定された場合は(ステップS16でY)、ステップS17に進む。   In step S <b> 16, it is determined based on input data from the operation unit 40 whether or not a mixed gas measurement request has been received. If it is determined that a measurement request has not been received (N in step S16), the process proceeds to step S21. On the other hand, if it is determined that a measurement request has been received (Y in step S16), the process proceeds to step S17.

ステップS17において、混合ガスに対するセンサ出力測定処理が実行され、その処理が終了するとステップS18に進む。なお、センサ出力測定処理の測定については、その測定対象がステップS12と異なるだけで、その測定についてはほぼ同一であるため、詳細な説明は省略する。そして、センサ出力測定処理が実行されることで、混合ガスに対応するセンサ出力がRAM33の前記所定領域に記憶される。   In step S17, a sensor output measurement process for the mixed gas is executed. When the process ends, the process proceeds to step S18. In addition, about the measurement of a sensor output measurement process, since the measurement object differs only from step S12, since the measurement is substantially the same, detailed description is abbreviate | omitted. Then, by executing the sensor output measurement process, the sensor output corresponding to the mixed gas is stored in the predetermined area of the RAM 33.

ステップS18(発熱量算出手段)において、上記発熱量算出式(式2)のYにRAM33の混合ガスに対応するセンサ出力、定数a,bにEEPROM34の発熱量算出情報の定数a,bの各々が代入されて算出されることで、混合ガスに対応する発熱量が上記発熱量算出式(式2)により算出され、ステップS19において、その発熱量をMJ/Nm3で表示するように換算され、その発熱量を示す発熱量情報が生成されてRAM33に記憶され、その後、ステップS20に進む。 In step S18 (heat generation amount calculation means), Y in the heat generation amount calculation formula (formula 2) is a sensor output corresponding to the mixed gas in the RAM 33, constants a and b are constants a and b of the heat generation amount calculation information of the EEPROM 34, respectively. Is calculated by substituting and the calorific value corresponding to the mixed gas is calculated by the calorific value calculation formula (formula 2), and in step S19, the calorific value is converted to be displayed as MJ / Nm 3. The calorific value information indicating the calorific value is generated and stored in the RAM 33, and then the process proceeds to step S20.

ステップS20(発熱量情報出力手段)において、その発熱量情報が表示部50に出力されることで、表示部50に発熱量が表示され、その後ステップS21に進む。なお、発熱量情報の出力については、装置構成に通信部を設けて送信する場合はその通信部に出力するなど種々異なる実施の形態とすることができる。   In step S20 (heat generation amount information output means), the heat generation amount information is output to the display unit 50, whereby the heat generation amount is displayed on the display unit 50, and then the process proceeds to step S21. In addition, about the output of calorific value information, when providing a communication part in an apparatus configuration and transmitting, it can be set as various different embodiments, such as outputting to the communication part.

ステップS21において、操作部40からの入力データに基づいて終了要求を受けたか否かが判定される。終了要求を受けていないと判定された場合は(ステップS21でN)、ステップS11に戻り、一連の処理が繰り返される。一方、終了要求を受けたと判定された場合は(ステップS21でY)、処理が終了される。   In step S <b> 21, it is determined whether an end request has been received based on input data from the operation unit 40. If it is determined that an end request has not been received (N in step S21), the process returns to step S11, and a series of processes is repeated. On the other hand, if it is determined that an end request has been received (Y in step S21), the process ends.

よって、上述した本最良の形態において発熱量算出装置30のCPU31は、特許請求の範囲に記載のセンサ出力取込手段、発熱量算出手段、発熱量情報出力手段、並びに発熱量算出情報生成手段として機能している。   Therefore, in the above-described best mode, the CPU 31 of the calorific value calculation device 30 serves as the sensor output capturing means, the calorific value calculation means, the calorific value information output means, and the calorific value calculation information generation means described in the claims. It is functioning.

次に、上述した本発明に係る発熱量算出装置30を用いた発熱量測定システムの本最良の形態の動作(作用)の一例を、以下に説明する。   Next, an example of the operation (action) of the best mode of the calorific value measurement system using the calorific value calculation device 30 according to the present invention will be described below.

図2において、成分切替コック7をエアー容器8cに切り替え、切替コック4の切替操作が行われることで、測定槽5内部にエアーが流入させてエアベース調整が行われる。そして、成分切替コック7をメタンガスの成分容器8aに切り替え、切替コック4の切替操作が行われることで、測定槽5内にガス成分としてメタンガスが注入される。   In FIG. 2, the component switching cock 7 is switched to the air container 8c, and the switching operation of the switching cock 4 is performed, so that air flows into the measurement tank 5 and the air base is adjusted. Then, the component switching cock 7 is switched to the methane gas component container 8a, and the switching cock 4 is switched, whereby methane gas is injected into the measuring tank 5 as a gas component.

この状態で、発熱量算出装置30の操作部40によりメタンガスの測定開始が操作されると、発熱量算出装置30はガスセンサ10に対する通電を開始し、そのガスセンサ10が出力したセンサ出力を取り込み、それをメタンガスのセンサ出力として記憶する。   In this state, when the operation unit 40 of the calorific value calculation device 30 is operated to start measurement of methane gas, the calorific value calculation device 30 starts energizing the gas sensor 10 and takes in the sensor output output by the gas sensor 10. Is stored as the sensor output of methane gas.

上述したエアベース調整が行われた後、成分切替コック7をプロパンガスの成分容器8bに切り替え、切替コック4の切替操作が行われることで、測定槽5内にガス成分としてプロパンガスが注入される。この状態で、発熱量算出装置30の操作部40によりプロパンガスの測定開始が操作されると、発熱量算出装置30はガスセンサ10に対する通電を開始し、そのガスセンサ10が出力したセンサ出力を取り込み、それをプロパンガスのセンサ出力として記憶する。   After the air base adjustment described above is performed, the component switching cock 7 is switched to the propane gas component container 8b, and the switching cock 4 is switched, so that propane gas is injected into the measuring tank 5 as a gas component. The In this state, when the start of propane gas measurement is operated by the operation unit 40 of the calorific value calculation device 30, the calorific value calculation device 30 starts energization of the gas sensor 10 and takes in the sensor output output by the gas sensor 10, It is stored as the propane gas sensor output.

2つのガス成分のセンサ出力が終了し、操作部40により発熱量算出式の算出が要求されると、発熱量算出装置30はメタンガスとプロパンガスに対応するセンサ出力に基づいて上記発熱量算出式(式2)を算出し、この発熱量算出式の定数a,bを有する発熱量算出情報を生成してEEPROM34に記憶する。   When the sensor outputs of the two gas components are completed and calculation of the calorific value calculation formula is requested by the operation unit 40, the calorific value calculation device 30 calculates the calorific value calculation formula based on the sensor outputs corresponding to methane gas and propane gas. (Equation 2) is calculated, and calorific value calculation information having constants a and b of the calorific value calculation formula is generated and stored in the EEPROM 34.

上述したエアベース調整が行われた後、切替コック4を流路2に切り替えられることで、3000ppmに希釈された被検ガス(混合ガス)が測定槽5内に注入される。そして、操作部40に対する操作により測定要求が発生すると、発熱量算出装置30はガスセンサ10に対する通電を開始し、そのガスセンサ10が出力したセンサ出力を取り込み、このセンサ出力とEEPROM34の発熱量算出情報とに基づいて発熱量が算出され、この発熱量を示す発熱量情報が表示部50に出力されることで、表示部50に発熱量が表示される。   After the air base adjustment described above is performed, the test cock (mixed gas) diluted to 3000 ppm is injected into the measurement tank 5 by switching the switching cock 4 to the flow path 2. When a measurement request is generated by an operation on the operation unit 40, the calorific value calculation device 30 starts energizing the gas sensor 10, takes in the sensor output output by the gas sensor 10, and outputs the sensor output and the calorific value calculation information of the EEPROM 34. The calorific value is calculated based on the information, and the calorific value information indicating the calorific value is output to the display unit 50, whereby the calorific value is displayed on the display unit 50.

以上説明したように、混合ガスに対応するセンサ出力を出力する接触燃焼式ガスセンサ10と、その出力した混合ガスに対応するセンサ出力と発熱量算出情報とに基づいて混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出装置30と、を備えて発熱量測定システムを構成しているので、成分及び比率が不明な混合ガスであっても、その発熱量を容易かつ迅速に測定することができる。従って、供給ガスの発熱量を測定する際に、高価なガスクロマトグラフを用いる必要がなくなるため、その供給システムの簡単化及びコストダウンを図ることができる。さらに、連続計測が可能となるため、発熱量の測定を短時間で行うことができる。   As described above, the calorific value of the mixed gas is calculated based on the contact combustion gas sensor 10 that outputs the sensor output corresponding to the mixed gas, and the sensor output corresponding to the output mixed gas and the calorific value calculation information. Since the calorific value calculation system 30 includes the calorific value calculation device 30, the calorific value can be easily and rapidly measured even for a mixed gas whose components and ratio are unknown. Therefore, it is not necessary to use an expensive gas chromatograph when measuring the calorific value of the supply gas, so that the supply system can be simplified and the cost can be reduced. Furthermore, since continuous measurement is possible, the calorific value can be measured in a short time.

また、発熱量算出装置30は、接触燃焼式ガスセンサ10が出力する混合ガスに対応するセンサ出力に基づいて混合ガスの発熱量を算出するための発熱量算出情報をEEPROM34に記憶しておき、この発熱量算出情報と取り込んだ混合ガスに対応するセンサ出力とに基づいて発熱量の算出ができるので、成分及び比率が不明な混合ガスであっても、その発熱量を容易かつ迅速に測定することができる。   Further, the calorific value calculation device 30 stores in the EEPROM 34 calorific value calculation information for calculating the calorific value of the mixed gas based on the sensor output corresponding to the mixed gas output from the catalytic combustion type gas sensor 10. Since the calorific value can be calculated based on the calorific value calculation information and the sensor output corresponding to the captured mixed gas, the calorific value can be easily and quickly measured even for mixed gases with unknown components and ratios. Can do.

さらに、混合ガスが液化天然ガスの場合、その主成分はメタンガスであることから、少なくとも2つのガス成分のうち、一方は混合ガスの主成分であるメタンガスをガス成分とし、メタンガス(主成分)とプロパンガス(他の成分)とに基づいて近似式である上記式1(算出式)を算出していることから、混合ガスに対するセンサ出力は上記式1上にのるようになり、上記式1に基づいて算出する発熱量の誤差は小さくなることから、上記式1は液化天然ガス(混合ガス)に適した算出式となるため、より一層正確な発熱量算出情報を生成することができる。従って、接触燃焼式ガスセンサが出力した混合ガスに対応するセンサ出力からより正確な発熱量を算出することができる。   Further, when the mixed gas is liquefied natural gas, the main component thereof is methane gas. Therefore, one of at least two gas components is methane gas, which is the main component of the mixed gas, as a gas component, and methane gas (main component) Since the above equation 1 (calculation equation), which is an approximate equation, is calculated based on propane gas (other components), the sensor output for the mixed gas is expressed by the above equation 1, and the above equation 1 Since the error of the calorific value calculated based on the above becomes smaller, the above formula 1 becomes a calculation formula suitable for liquefied natural gas (mixed gas), so that more accurate calorific value calculation information can be generated. Therefore, a more accurate calorific value can be calculated from the sensor output corresponding to the mixed gas output from the catalytic combustion type gas sensor.

なお、上述した本最良の形態では、2つのガス成分に対応したセンサ出力から発熱量算出情報を生成してEEPROM34に記憶する場合について説明したが、本発明はこれに限定するものではなく、発熱量算出情報を予めEEPROM34に記憶しておき、上述した図2の構成から、成分流路側の構成を削除し、測定槽5には容器1からの被検ガス(混合ガス)のみを注入するようにするなど種々異なる実施の形態とすることができる。   In the above-described best mode, the case where the calorific value calculation information is generated from the sensor output corresponding to the two gas components and stored in the EEPROM 34 has been described. However, the present invention is not limited to this and the heat generation is not limited thereto. The amount calculation information is stored in the EEPROM 34 in advance, the configuration on the component flow path side is deleted from the configuration of FIG. 2 described above, and only the test gas (mixed gas) from the container 1 is injected into the measurement tank 5. It can be set as various different embodiments, such as.

本発明の発熱量算出装置を適用した発熱量測定システムの基本構成を示す図である。It is a figure showing the basic composition of the calorific value measuring system to which the calorific value calculation device of the present invention is applied . 発熱量測定システムの概略構成の一例を示す構成図である。It is a block diagram which shows an example of schematic structure of a calorific value measuring system . 接触燃焼式ガスセンサの一例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating an example of a contact combustion type gas sensor. 図3の検知素子の構成の一例を説明するための図である。It is a figure for demonstrating an example of a structure of the detection element of FIG. 焼結合金キャップと従来の網キャップに対するセンサエアベース出力と経過時間の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between sensor air base output and elapsed time with respect to a sintered alloy cap and the conventional net | network cap. 電圧印加後のセンサ出力と経過時間の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the sensor output after voltage application, and elapsed time. メタンガス中で通電したときのセンサ出力と経過時間の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the sensor output when it supplies with electricity in methane gas, and elapsed time. 本発明に係る発熱量算出装置の概略構成を示す構成図である。It is a block diagram which shows schematic structure of the emitted-heat amount calculation apparatus which concerns on this invention. 各ガス成分のセンサ出力と発熱量との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the sensor output of each gas component, and the emitted-heat amount. メタンとプロパンとに基づいた発熱量算出式を示すグラフである。It is a graph which shows the calorific value calculation formula based on methane and propane. 各ガス成分毎のセンサ出力とガス濃度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the sensor output and gas concentration for every gas component. 図7のCPUが実行する処理概要の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the process outline | summary which CPU of FIG. 7 performs. 図12中のセンサ出力測定処理の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the sensor output measurement process in FIG. センサ出力の測定方法の一例を説明するために図である。It is a figure for demonstrating an example of the measuring method of a sensor output.

符号の説明Explanation of symbols

10 接触燃焼式ガスセンサ
30 発熱量算出装置
31a センサ出力取込手段(CPU)
31b 発熱量算出手段(CPU)
31c 発熱量情報出力手段(CPU)
31d 発熱量算出情報生成手段(CPU)
34 発熱量算出情報記憶手段(EEPROM)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Contact combustion type gas sensor 30 Calorific value calculation apparatus 31a Sensor output taking means (CPU)
31b Calorific value calculation means (CPU)
31c Heat generation amount information output means (CPU)
31d Heat generation amount calculation information generation means (CPU)
34 Calorific value calculation information storage means (EEPROM)

Claims (2)

被検ガス中の被検物質に感応する検知素子と前記被検ガス中の被検物質に感応しない比較素子とを有する接触燃焼式ガスセンサが出力する前記検知素子と前記比較素子との熱的バランスを示すセンサ出力に基づいて、複数種類のガス成分からなる混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出装置であって、
前記接触燃焼式ガスセンサが出力した前記混合ガスに対応する前記センサ出力に基づいて、前記混合ガスの発熱量を算出するための発熱量算出情報を記憶する発熱量算出情報記憶手段と、
前記接触燃焼式ガスセンサが出力する前記センサ出力を取り込むセンサ出力取込手段と、
前記センサ出力取込手段が取り込んだ前記混合ガスに対応する前記センサ出力と前記発熱量算出情報記憶手段が記憶している発熱量算出情報とに基づいて前記発熱量を算出する発熱量算出手段と、
前記発熱量算出手段が算出した発熱量を示す発熱量情報を通知するために出力する発熱量情報出力手段と、
を備え、
前記センサ出力取込手段は、予め定められた所定時間内に時系列的に取り込んだ複数の前記センサ出力の中から最大となる前記センサ出力を検出すると、該検出したセンサ出力以降に取り込んだ前記センサ出力の平均を算出し、当該平均値を前記センサ出力とする手段であることを特徴とする発熱量算出装置。
A thermal balance between the detection element and the comparison element output from the catalytic combustion type gas sensor having a detection element sensitive to the test substance in the test gas and a comparison element not sensitive to the test substance in the test gas A calorific value calculation device for calculating a calorific value of a mixed gas composed of a plurality of types of gas components based on a sensor output indicating:
A calorific value calculation information storage means for storing calorific value calculation information for calculating a calorific value of the mixed gas based on the sensor output corresponding to the mixed gas output by the catalytic combustion gas sensor;
Sensor output capturing means for capturing the sensor output output by the catalytic combustion gas sensor;
A calorific value calculation means for calculating the calorific value based on the sensor output corresponding to the mixed gas taken in by the sensor output taking means and the calorific value calculation information stored in the calorific value calculation information storage means; ,
A calorific value information output means for outputting the calorific value information indicating the calorific value calculated by the calorific value calculating means;
Bei to give a,
When the sensor output capturing means detects the maximum sensor output from the plurality of sensor outputs captured in time series within a predetermined time, the sensor output capturing section captures the sensor output captured after the detected sensor output. A calorific value calculation device, which is a means for calculating an average of sensor outputs and using the average value as the sensor output .
被検ガス中の被検物質に感応する検知素子と前記被検ガス中の被検物質に感応しない比較素子とを有する接触燃焼式ガスセンサが出力する前記検知素子と前記比較素子との熱的バランスを示すセンサ出力に基づいて、複数種類のガス成分からなる混合ガスの発熱量を算出する発熱量算出方法であって、
前記接触燃焼式ガスセンサが出力した前記混合ガスに対応する前記センサ出力を取り込む過程と、
前記混合ガスに対応する前記センサ出力に基づいて前記混合ガスの発熱量を算出するために予め発熱量算出情報記憶手段に記憶している発熱量算出情報と前記取り込んだセンサ出力とに基づいて前記発熱量を算出する過程と、
前記算出した発熱量を示す発熱量情報を通知するために出力する過程と、
を備え、
前記センサ出力を取り込む過程は、時系列的に収集した複数の前記センサ出力の中から最大となる前記センサ出力を検出し、該検出されたセンサ出力以降に収集した前記センサ出力の平均を算出し、当該平均値を前記センサ出力とすることを特徴とする発熱量算出方法。
A thermal balance between the detection element and the comparison element output from the catalytic combustion type gas sensor having a detection element sensitive to the test substance in the test gas and a comparison element not sensitive to the test substance in the test gas A calorific value calculation method for calculating a calorific value of a mixed gas composed of a plurality of types of gas components based on a sensor output indicating:
Capturing the sensor output corresponding to the mixed gas output by the catalytic combustion gas sensor;
Based on the calorific value calculation information stored in advance in the calorific value calculation information storage means and the captured sensor output in order to calculate the calorific value of the mixed gas based on the sensor output corresponding to the mixed gas. The process of calculating the calorific value;
A process for outputting the calorific value information indicating the calculated calorific value;
Bei to give a,
In the process of capturing the sensor output, the maximum sensor output is detected from the plurality of sensor outputs collected in time series, and an average of the sensor outputs collected after the detected sensor output is calculated. The calorific value calculation method , wherein the average value is used as the sensor output .
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