JP4581448B2 - Inkjet recording device - Google Patents

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JP4581448B2 JP2004083669A JP2004083669A JP4581448B2 JP 4581448 B2 JP4581448 B2 JP 4581448B2 JP 2004083669 A JP2004083669 A JP 2004083669A JP 2004083669 A JP2004083669 A JP 2004083669A JP 4581448 B2 JP4581448 B2 JP 4581448B2
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Description

本発明はインクジェット記録装置に関し、さらに詳しくは、記録ヘッドの寿命を縮めることなく、インクの安定吐出性に優れ、且つ高速印字が可能なインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an ink jet recording equipment, more particularly, without shortening the life of the recording head, excellent stability ejection of the ink, and relates to an ink jet recording equipment capable of high-speed printing.

近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報システムに適した記録方法および装置が開発され、実用化されている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録媒体に記録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。   In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information systems have been developed and put into practical use. Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on various recording media, the hardware (device) is relatively inexpensive, is compact, has excellent quietness, and the like. Of course, it has been widely used in so-called home use.

インクジェット記録装置を構成する記録ヘッドには、ステンレス、ニッケル・コバルトの合金、シリコンのような金属や、ポリスルホン、ポリイミド、エポキシ樹脂などが用いられるのだが、このような記録ヘッドを構成する部材は、インクと接触することでインク中の溶媒成分により劣化し、記録ヘッド寿命を縮めることとなり、インク滴の吐出性劣化を生じるという問題があった。
また、その一方で、インクジェット記録の高速化が求められており、インク自体には高速乾燥性(高浸透性)も求められていた。
For the recording head constituting the ink jet recording apparatus, metals such as stainless steel, nickel / cobalt alloy, silicon, polysulfone, polyimide, epoxy resin, etc. are used, but the members constituting such a recording head are: Due to contact with ink, the ink deteriorates due to the solvent component in the ink, shortening the life of the recording head, resulting in a problem that ink droplet ejection performance deteriorates.
On the other hand, speeding up of ink jet recording has been demanded, and the ink itself has been demanded to have high-speed drying (high permeability).

これに対し、インク組成物中の遊離アンモニア濃度を規定することによって、プラスチック材料の劣化を防ぐ方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、接着剤にエポキシ系のものを用い、無機性/有機性比(I/O比)を規定した水溶性溶媒をインク中に所望の量含有させることにより、樹脂の劣化を防止する方法も開示されている(例えば、特許文献2参照)。
しかし、いずれの方法においても一定の効果は見られるものの、依然として改良の余地があった。
特開平11−10851号公報 特開2002−355958号公報
On the other hand, a method for preventing the deterioration of the plastic material by defining the free ammonia concentration in the ink composition is disclosed (for example, see Patent Document 1). There is also a method for preventing deterioration of the resin by using an epoxy-based adhesive and containing a desired amount of a water-soluble solvent with a specified inorganic / organic ratio (I / O ratio) in the ink. It is disclosed (for example, see Patent Document 2).
However, although there is a certain effect in either method, there is still room for improvement.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-10851 JP 2002-355958 A

従って、本発明の目的は、記録ヘッドの寿命を縮めることなく、インクの安定吐出性に優れ、且つ高速印字が可能なインクジェット記録装置を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to shorten the life of the recording head, excellent stability ejection of the ink, and to provide an ink jet recording equipment capable of high-speed printing.

高速印字を可能にする高速乾燥性(高浸透性)を有するインクには溶解度パラメータ(SP値)が小さい有機溶媒を用いることが望ましい。このSP値とは、1分子の単位体積あたりの極性の大小を表す値であるが、このSP値が小さいと記録ヘッドの部材を劣化させる傾向が強くなることが判明した。特に接着剤として用いられる樹脂はその低いガラス転移点から劣化の懸念が高い。
本発明者らは、高速印字を可能とする高速乾燥性(高浸透性)を有するインクを用いた場合であっても、樹脂(接着剤)が劣化しない、つまり接液性に優れた接着剤とインクとの関係を見出し、本発明に想到した。
It is desirable to use an organic solvent having a low solubility parameter (SP value) for ink having high-speed drying properties (high permeability) that enables high-speed printing. The SP value is a value representing the magnitude of the polarity per unit volume of one molecule, but it has been found that the tendency to deteriorate the recording head member becomes strong when the SP value is small. In particular, a resin used as an adhesive has a high risk of deterioration due to its low glass transition point.
The present inventors do not deteriorate the resin (adhesive) even when using ink having high-speed drying (high permeability) that enables high-speed printing, that is, an adhesive having excellent liquid contact properties. The inventors have found the relationship between ink and ink and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、
<1> 金属及び/又は樹脂からなる複数の部材で構成され、且つその少なくとも1つの部材間の接着部分にポリイミド系接着剤を用いた記録ヘッドを有し、更に、少なくとも、着色剤と、下記に示される群のうち1種類の水溶性有機溶媒と、水と、を含み、且つ前記1種類の水溶性有機溶媒以外の水溶性有機溶媒を含まないインクを用いたインクジェット記録装置であって、前記接着剤のガラス転移点が100〜190℃であり、且つ前記1種類の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ(SP値)の分散力項の値が15.8〜17.1であって、その水溶性有機溶媒のインク中における含有量が2〜10質量%であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
群:エチレングリコールモノメチルエーテル
エチレングリコールモノエチルエーテル
エチレングリコールモノブチルエーテル
ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
プロピレングリコールモノブチルエーテル
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
1,2−ヘキサンジオール
ジエチレングリコールイソブチルエーテル
プロピレングリコールモノエチルエーテル
<2> 前記着色剤が顔料であるインクを少なくとも1種用いることを特徴とする前記<1>に記載のインクジェット記録装置である。
<3> 前記顔料が自己分散可能な顔料であることを特徴とする前記<2>に記載のインクジェット記録装置である。
<4> 前記顔料が樹脂によって分散されていることを特徴とする前記<2>に記載のインクジェット記録装置である。
<5> 自己分散性を有する顔料を含んだブラックインクと、樹脂によって分散された顔料を含んだカラーインクと、を用いることを特徴とする前記<2>〜<4>のいずれか1項に記載のインクジェット記録装置である。
<6> 前記金属が、ステンレス、ニッケル・コバルトの合金、シリコンから選ばれる少なくとも1種であり、前記樹脂が、ポリイミド、エポキシ、ポリウレタンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記<1>に記載のインクジェット記録装置である
That is, the present invention
<1> consists of a plurality of members made of metal and / or resin, and has at least one recording head using a polyimide-based adhesive in the adhesive portion between the members, further, at least, a coloring agent, the following and one water-soluble organic solvent of the group shown in the water, only contains, and the an ink jet recording apparatus using one kind of ink that does not contain a water-soluble organic solvent other than the water-soluble organic solvent the glass transition temperature of the adhesive is 100 to 190 ° C., and the value of the dispersion force term of the one water-soluble organic solvent soluble Kaido parameter (SP value) of 15.8 to 17.1 met Te is an inkjet recording apparatus, wherein the content of water-soluble organic ink of solvents of that is 2 to 10 mass%.
Group: Ethylene glycol monomethyl ether
Ethylene glycol monoethyl ether
Ethylene glycol monobutyl ether
Diethylene glycol monomethyl ether
Diethylene glycol monoethyl ether
Diethylene glycol monobutyl ether
Propylene glycol monobutyl ether
Triethylene glycol monobutyl ether
1,2-hexanediol
Diethylene glycol isobutyl ether
Propylene glycol monoethyl ether <2> The ink jet recording apparatus according to <1>, wherein at least one ink in which the colorant is a pigment is used.
<3> The inkjet recording apparatus according to <2>, wherein the pigment is a self-dispersible pigment.
<4> The inkjet recording apparatus according to <2>, wherein the pigment is dispersed with a resin.
<5> Any one of the above <2> to <4>, wherein a black ink containing a pigment having self-dispersibility and a color ink containing a pigment dispersed by a resin are used. It is an inkjet recording device of description.
<6> The <1>, wherein the metal is at least one selected from stainless steel, a nickel / cobalt alloy, and silicon, and the resin is at least one selected from polyimide, epoxy, and polyurethane. > Is an ink jet recording apparatus .

本発明によれば、高速乾燥性(高浸透性)を有するインクを使用しているため、高速印字が可能であると同時に、記録ヘッドの構成剤である接着剤が劣化することがないため、ヘッド寿命が長く、インクの吐出安定性に優れたインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, since the ink having high-speed drying (high permeability) is used, high-speed printing is possible, and at the same time, the adhesive that is a constituent of the recording head is not deteriorated. head long life, it is possible to provide superior ink jet recording equipment to ejection stability of the ink.

以下、本発明を詳細に説明する。
<インクジェット記録装置>
本発明のインクジェット記録装置は、記録ヘッドに特定の接着剤を用い、またインク中に特定の水溶性有機溶媒を所望の量含有することを特徴とし、記録ヘッドの寿命を縮めることがなく、インクの安定吐出性に優れ、且つ高速印字が可能な記録装置である。本項では、本発明で特徴的なインク及び記録ヘッドの詳細についてまず説明し、次いでインクジェット記録装置について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Inkjet recording apparatus>
The ink jet recording apparatus of the present invention is characterized in that a specific adhesive is used for the recording head and a desired amount of a specific water-soluble organic solvent is contained in the ink, and the ink does not shorten the life of the recording head. It is a recording apparatus that is excellent in stable discharge performance and capable of high-speed printing. In this section, the details of the ink and recording head characteristic of the present invention will be described first, and then the inkjet recording apparatus will be described.

(インクジェット記録用インク)
本発明におけるインクは、少なくとも着色剤、下記に示される群のうち1種類の水溶性有機溶媒、水を含み、且つ前記1種類の水溶性有機溶媒以外の水溶性有機溶媒を含まないものである。
群:エチレングリコールモノメチルエーテル
エチレングリコールモノエチルエーテル
エチレングリコールモノブチルエーテル
ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
プロピレングリコールモノブチルエーテル
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
1,2−ヘキサンジオール
ジエチレングリコールイソブチルエーテル
プロピレングリコールモノエチルエーテル
−水溶性有機溶媒−
本発明においては、インク中に含有される前記1種類の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ(SP値)の分散力項の値が15.8〜17.1であることが必須である。分散力項の値が15.8未満であると、後述するように、所望のガラス転移点を有する本発明における接着剤(樹脂)を用いた場合、当該樹脂の溶解が発生し記録ヘッドの劣化を招く。一方、分散力項の値が17.1を超える場合、インクの記録媒体への浸透性が低くなるため、高速乾燥性が得られず、高速印字が実現できない。なお、上記分散力項の値は、16.0〜17.0がより好ましく、16.5〜16.8が特に好ましい。
(Inkjet recording ink)
The ink in the present invention contains at least a colorant, one type of water-soluble organic solvent in the group shown below , and water , and does not contain a water-soluble organic solvent other than the one type of water-soluble organic solvent. .
Group: Ethylene glycol monomethyl ether
Ethylene glycol monoethyl ether
Ethylene glycol monobutyl ether
Diethylene glycol monomethyl ether
Diethylene glycol monoethyl ether
Diethylene glycol monobutyl ether
Propylene glycol monobutyl ether
Triethylene glycol monobutyl ether
1,2-hexanediol
Diethylene glycol isobutyl ether
Propylene glycol monoethyl ether -water -soluble organic solvent-
In the present invention, it is essential that the value of the dispersion force term of the one water-soluble organic solvent soluble Kaido parameters contained in the ink (SP value) is 15.8 to 17.1. When the value of the dispersion force term is less than 15.8, as will be described later, when the adhesive (resin) according to the present invention having a desired glass transition point is used, the resin melts and the recording head deteriorates. Invite. On the other hand, when the value of the dispersion force term exceeds 17.1, the permeability of the ink into the recording medium becomes low, so that high-speed drying cannot be obtained and high-speed printing cannot be realized. The value of the dispersion force term is more preferably 16.0 to 17.0, and particularly preferably 16.5 to 16.8.

ここで、本発明で用いた溶解度パラメータ(SP値)(Krevelen)の式は
δ=(δd2+δp2+δh2)1/2
で示され、δdは分散力項、δpは極性力項、δhは水素結合力項を示す。ここで、
δd=ΣFdi/V
δp=(ΣF2pi)1/2/V
δh=(ΣEhi/V)1/2
であり、Fdiはモル分散力寄与項、Fpiはモル極性力寄与項、Ehiはモル水素結合寄与項、Vは化合物中の各原子団のモル体積の和を示す。
なお、水溶性有機溶媒と樹脂劣化との詳細な機構は不明だが、上記SP値の分散力項が樹脂中の軟らかい構造部分を劣化させる現象と相関があることが明らかとなった。
Here, the equation of the solubility parameter (SP value) (Krevelen) used in the present invention is δ = (δd2 + δp2 + δh2) 1/2.
Δd is a dispersion force term, δp is a polar force term, and δh is a hydrogen bond force term. here,
δd = ΣFdi / V
δp = (ΣF2pi) 1/2 / V
δh = (ΣEhi / V) 1/2
Where Fdi is the molar dispersion force contribution term, Fpi is the molar polarity force contribution term, Ehi is the molar hydrogen bond contribution term, and V is the sum of the molar volumes of each atomic group in the compound.
Although the detailed mechanism between the water-soluble organic solvent and the resin deterioration is unknown, it has become clear that the dispersion force term of the SP value correlates with a phenomenon of deteriorating the soft structural portion in the resin.

本発明における水溶性有機溶媒としては、下記のものが用いられる。なお、カッコ内の数値はSP値の分散力項の値を表す。
水溶性有機溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテル(16.0)、エチレングリコールモノエチルエーテル(16.1)、エチレングリコールモノブチルエーテル(16.3)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(16.5)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(16.6)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(16.6)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(16.0)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(16.8)、1,2−ヘキサンジオール(17.1)、ジエチレングリコールイソブチルエーテル(16.4)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(15.8)用い、これらの中でも、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(16.5)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(16.6)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(16.6)がより好ましい。
The water-soluble organic solvent in the present invention, Ru is used include the following. The numerical value in parentheses represents the value of the dispersion force term of the SP value.
Is a water-soluble organic solvent medium, ethylene glycol monomethyl ether (16.0), ethylene glycol monoethyl ether (16.1), ethylene glycol monobutyl ether (16.3), diethylene glycol monomethyl ether (16.5), Diethylene glycol monoethyl ether (16.6), diethylene glycol monobutyl ether (16.6), propylene glycol monobutyl ether (16.0), triethylene glycol monobutyl ether (16.8), 1,2-hexanediol (17.1) ), diethylene glycol isobutyl ether (16.4), with propylene glycol monoethyl ether (15.8), among these, diethylene glycol monomethyl ether (16.5), diethylene glycidyl More preferred are coal monoethyl ether (16.6) and diethylene glycol monobutyl ether (16.6).

本発明においては、上記水溶性有機溶媒を単独で使用するIn the present invention, used alone the water-soluble organic solvent.

記水溶性有機溶媒の含有量は、インク全質量中の2〜10質量%とすることが必須であり、4〜8質量%とすることがより好ましく、4〜6質量%とすることが特に好ましい。2質量%未満では、高速乾燥性が損なわれる可能性があり、また、10質量%を超えると、インクの粘度が上昇し、吐出安定性が損なわれる可能性がある。 The content of the above Kisui soluble organic solvent, it is essential to 2-10 mass% in the total mass of the ink, more preferably to 4-8% by weight, be 4-6 wt% Particularly preferred. If it is less than 2% by mass, the high-speed drying property may be impaired, and if it exceeds 10% by mass, the viscosity of the ink may increase and ejection stability may be impaired.

−着色剤−
本発明におけるインクに使用される着色剤としては顔料、染料のいずれであってもかまわないが、顔料であることが好ましい。また該顔料は、自己分散可能な顔料であるか、若しくは樹脂によって分散された顔料であることがより好ましい。
-Colorant-
The colorant used in the ink of the present invention may be either a pigment or a dye, but is preferably a pigment. The pigment is more preferably a self-dispersible pigment or a pigment dispersed with a resin.

・自己分散可能な顔料
自己分散可能な顔料とは、表面に親水性官能基を有し、所謂高分子分散剤を含まず、自身で溶媒中に分散可能な顔料である。
本発明において、顔料が「自己分散可能」であるか否かは、以下の試験により確認される。
Self-dispersible pigment A self-dispersible pigment is a pigment that has a hydrophilic functional group on its surface, does not contain a so-called polymer dispersant, and can be dispersed in a solvent itself.
In the present invention, whether or not a pigment is “self-dispersible” is confirmed by the following test.

まず、水中に測定対象となる顔料を添加し、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボールミル等を用いて分散剤無しで分散させ、初期の顔料濃度が約5%になるように水で希釈して分散体を調製する。初期の顔料濃度と、前記分散体100gを径40mmのガラスビンに入れて1日静置後、その上層部(液の深さ方向に、液面から10%の分散液)の顔料濃度を測定する。そして、初期の顔料濃度に対する1日静置後の顔料濃度の割合(以下、「自己分散性指標」と称する。)が98%以上である場合、「自己分散性」であると評価した。   First, add the pigment to be measured in water, disperse it without a dispersant using an ultrasonic homogenizer, nanomizer, microfluidizer, ball mill, etc., and dilute with water so that the initial pigment concentration is about 5%. To prepare a dispersion. The initial pigment concentration and 100 g of the dispersion are put into a glass bottle having a diameter of 40 mm and allowed to stand for one day, and then the pigment concentration of the upper layer portion (10% dispersion from the liquid surface in the liquid depth direction) is measured. . When the ratio of the pigment concentration after standing for 1 day to the initial pigment concentration (hereinafter referred to as “self-dispersibility index”) is 98% or more, it was evaluated as “self-dispersibility”.

このとき、顔料濃度の測定方法は、特に限定されず、サンプルを乾燥させて固形分を測定する方法や、適当な濃度に希釈して透過率から求める方法等いずれでもよく、他に顔料濃度を正確に求める方法があれば、もちろんその方法によってもよい。   At this time, the method for measuring the pigment concentration is not particularly limited, and any method such as a method of measuring the solid content by drying a sample or a method of obtaining the transmittance by diluting to an appropriate concentration may be used. If there is a method of obtaining accurately, it is of course possible to use that method.

かかる顔料が有する親水性官能基としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性のいずれの親水性官能基であってもよく、特に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、りん酸基の単独もしくは2種以上の組み合わせが好ましく、この中でもカルボキシル基の単独、もしくはカルボキシル基を含む2種以上の組み合わせが更に好ましい。   The hydrophilic functional group possessed by the pigment may be any nonionic, anionic or cationic hydrophilic functional group, and in particular, a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group alone or 2 A combination of two or more species is preferable, and among them, a single carboxyl group or a combination of two or more types including a carboxyl group is more preferable.

カルボキシル基、スルホン酸基、あるいはりん酸基を有する場合、そのまま遊離酸の状態でも使用できるが、一部または全てが塩を形成している場合が分散性の点で有利であり、好ましい。このとき、塩を形成する物質としては、各種の塩基性物質が挙げられるが、アルカリ金属、アンモニア、あるいは有機オニウム化合物の単独または2種以上の組み合わせが好ましい。顔料表面の親水性官能基の数は、親水性官能基の種類や、塩を形成している場合はその塩を形成する物質の種類によって異なり一概には言えないが、例えば−COONaの場合は0.8〜4mmol/gが好ましい。   When it has a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group, it can be used as it is in the free acid state, but a case where a part or all of them form a salt is advantageous and preferable in terms of dispersibility. At this time, examples of the substance that forms a salt include various basic substances, and alkali metals, ammonia, or organic onium compounds are preferably used alone or in combination of two or more. The number of hydrophilic functional groups on the pigment surface differs depending on the type of hydrophilic functional group and the type of substance that forms the salt when a salt is formed. 0.8-4 mmol / g is preferable.

親水性官能基を導入する顔料としては、無機および有機顔料のいずれも使用できる。黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が好ましく、例えばRaven7000、Raven5750、Raven5250、Raven5000ULTRAII、Raven3500、Raven2500ULTRA、Raven2000、Raven1500、Raven1250、Raven1200、Raven1190ULTRAII、Raven1170、Raven1255、Raven1080ULTRA、Raven1060ULTRA、Raven790ULTRA、Raven780ULTRA、Raven760ULTRA(以上コロンビア社製)、Regal400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Black Pearls L、Black Pearls 1300、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400(以上キャボット社製)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black 18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、Printex140V、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black4(以上デグッサ社製)、No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF−88、MA600、MA7、MA8、MA100(以上三菱化学社製)等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。   As a pigment into which a hydrophilic functional group is introduced, both inorganic and organic pigments can be used. As the black pigment, carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like are preferable. , Raven 1080ULTRA, Raven 1060 ULTRA, Raven 790 ULTRA, Raven 780 ULTRA, Raven 760 ULTRA (manufactured by Columbia), Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Mogu L Black Pearls L, Black Pearls 1300, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 (manufactured by Cabot Corp.), Color B1, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex35, PrintexU, PrintexV, Printex140U, Printex140V, Special No. 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), No. 6 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like can be used, but are not limited thereto. Further, magnetic fine particles such as magnetite and ferrite, titanium black and the like may be used as the black pigment.

シアン顔料としては、C.I.Pigment Blue−1、C.I.Pigment Blue−2、C.I.Pigmet Blue−3、C.I.Pigmet Blue−15、C.I.Pigment Blue−15:1、C.I.Pigment Blue−15:3、C.I.Pigment Blue−15:34、C.I.Pigment Blue−16、C.I.Pigment Blue−22、C.I.Pigment Blue−60等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue-1, C.I. I. Pigment Blue-2, C.I. I. Pigmet Blue-3, C.I. I. Pigmet Blue-15, C.I. I. Pigment Blue-15: 1, C.I. I. Pigment Blue-15: 3, C.I. I. Pigment Blue-15: 34, C.I. I. Pigment Blue-16, C.I. I. Pigment Blue-22, C.I. I. Pigment Blue-60 and the like, but are not limited thereto.

マゼンタ顔料としては、C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment Red 48、C.I.Pigment Red 48:1、C.I.Pigment Red 57、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.Pigment Red 146、C.I.Pigment Red 168、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 202等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 12, C.I. I. Pigment Red 48, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 57, C.I. I. Pigment Red 112, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 146, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Pigment Red 202 and the like, but are not limited thereto.

イエロー顔料としては、C.I.Pigment Yellow−1、C.I.Pigment Yellow−2、C.I.Pigment Yellow−3、C.I.Pigment Yellow−12、C.I.Pigment Yellow−13、C.I.Pigment Yellow−14、C.I.Pigment Yellow−16、C.I.Pigment Yellow−17、C.I.Pigment Yellow−73、C.I.Pigment Yellow−74、C.I.Pigment Yellow−75、C.I.Pigment Yellow−83、C.I.Pigment Yellow−93、C.I.Pigment Yellow−95、C.I.Pigment Yellow−97、C.I.Pigment Yellow−98、C.I.Pigment Yellow−114、C.I.Pigment Yellow−128、C.I.Pigment Yellow−129、C.I.Pigment Yellow−151、C.I.Pigment Yellow−154等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, C.I. I. Pigment Yellow-2, C.I. I. Pigment Yellow-3, C.I. I. Pigment Yellow-12, C.I. I. Pigment Yellow-13, C.I. I. Pigment Yellow-14, C.I. I. Pigment Yellow-16, C.I. I. Pigment Yellow-17, C.I. I. Pigment Yellow-73, C.I. I. Pigment Yellow-74, C.I. I. Pigment Yellow-75, C.I. I. Pigment Yellow-83, C.I. I. Pigment Yellow-93, C.I. I. Pigment Yellow-95, C.I. I. Pigment Yellow-97, C.I. I. Pigment Yellow-98, C.I. I. Pigment Yellow-114, C.I. I. Pigment Yellow-128, C.I. I. Pigment Yellow-129, C.I. I. Pigment Yellow-151, C.I. I. Pigment Yellow-154 and the like, but are not limited thereto.

また、本発明のために、新たに合成した顔料でもよいし、2種類以上の顔料を混合して使用してもよい。
黒色と、シアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。顔料として特に好ましいものはカーボンブラックである。
In addition, for the present invention, a newly synthesized pigment may be used, or two or more pigments may be mixed and used.
In addition to the three primary color pigments of black and cyan, magenta, and yellow, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless extender pigments, and plastic pigments are used. May be. A particularly preferable pigment is carbon black.

これらの顔料に対し、顔料の表面に親水性官能基を導入する方法(表面改質処理)は公知の方法や新たに発明されたいずれの方法も使用できる。例えば、酸化剤(例えば硝酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、オゾン等)による酸化処理、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等公知の方法の他、新たに開発した方法も使用でき、またこれらの方法を組み合わせてもよい。   For these pigments, a known method or any of the newly invented methods can be used as a method for introducing a hydrophilic functional group on the surface of the pigment (surface modification treatment). For example, oxidation treatment with oxidizing agents (eg nitric acid, permanganate, dichromate, hypochlorite, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, ozone, etc.), treatment with coupling agents such as silane compounds, polymer grafting In addition to known methods such as chemical treatment and plasma treatment, newly developed methods can also be used, and these methods may be combined.

得られた親水性官能基が導入された顔料は、残余の酸化剤等の不純物、その他の無機不純物や有機不純物を除去し、精製することが望ましい。特に、インク中のカルシウム、鉄、珪素をそれぞれ10ppm以下、好ましくは5ppm以下にすることが望ましい。なお、本発明において、これらの無機不純物含有量は高周波誘導結合プラズマ発光分析法により測定した。これら不純物の除去は、例えば、水洗浄や、逆浸透膜、限外ろ過膜、イオン交換法等の方法、活性炭、ゼオライト等による吸着の方法を、単独または組み合わせて行うことができる。   It is desirable to purify the obtained pigment with the hydrophilic functional group introduced by removing impurities such as the remaining oxidant, other inorganic impurities, and organic impurities. In particular, it is desirable that calcium, iron, and silicon in the ink be 10 ppm or less, preferably 5 ppm or less, respectively. In the present invention, the content of these inorganic impurities was measured by a high frequency inductively coupled plasma emission spectrometry. These impurities can be removed, for example, by washing with water, a reverse osmosis membrane, an ultrafiltration membrane, an ion exchange method or the like, or an adsorption method using activated carbon, zeolite or the like, alone or in combination.

これら親水性官能基が導入された自己分散可能な顔料は、本発明の為新たに作製されたものの他、市販の自己分散可能な親水処理顔料も使用することができる。市販の自己分散可能な親水処理顔料としては、例えば、MICROJET BLACK CW−1(オリエント化学工業(株)製)、MICROJET BLACK CW−2(オリエント化学工業(株)製)、CAB−O−JET200(キャボット社製)、CAB−O−JET300(キャボット社製)等が挙げられる。これら市販の自己分散可能な親水処理顔料は、いずれも自己分散性指標が100%である。   As the self-dispersible pigment into which these hydrophilic functional groups have been introduced, commercially available self-dispersible hydrophilic treated pigments can be used in addition to those newly prepared for the present invention. Examples of commercially available self-dispersible hydrophilic treatment pigments include MICROJET BLACK CW-1 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), MICROJET BLACK CW-2 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), CAB-O-JET200 ( Cabot Corporation), CAB-O-JET300 (Cabot Corporation), and the like. All of these commercially available self-dispersible hydrophilic pigments have a self-dispersibility index of 100%.

上記自己分散可能な顔料は、インク全質量に対し2〜15質量%の範囲で含まれることが好ましく、3〜10質量%が更に好ましく、4〜8質量%が特に好ましい。顔料の含有量が15質量%より多くなると、ノズル詰まりを発生する可能性が高くなる。一方、2質量%未満では、印字濃度が低くなってしまう場合がある。   The self-dispersible pigment is preferably contained in the range of 2 to 15% by mass with respect to the total mass of the ink, more preferably 3 to 10% by mass, and particularly preferably 4 to 8% by mass. When the pigment content exceeds 15% by mass, the possibility of nozzle clogging increases. On the other hand, if it is less than 2% by mass, the print density may be lowered.

・樹脂によって分散された顔料
また、本発明に用いられる顔料は、前述の通り、樹脂によって分散されているものも好ましい。
これに用いられる顔料は、前記「自己分散可能な顔料」の記載中に列挙した、親水性官能基を導入する以前の顔料と同一である。
-Pigment dispersed with resin The pigment used in the present invention is preferably also dispersed with resin as described above.
The pigment used for this is the same as the pigment before the introduction of the hydrophilic functional group listed in the description of the “self-dispersible pigment”.

上記顔料の分散剤として用いられる樹脂としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用でき、例えば、α,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が使用できる。   As the resin used as the pigment dispersant, nonionic compounds, anionic compounds, cationic compounds, amphoteric compounds and the like can be used, for example, copolymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group, etc. Can be used.

具体的には、α,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Specifically, as a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid mono Ester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacryloxyethyl phosphate, methacryloxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, styrene, α -Styrene derivatives such as methylstyrene and vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate, acrylic acid Glycol ester, methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl ester, methacrylic acid cycloalkyl ester, crotonic acid alkyl ester, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl ester and the like.

上記α,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が分散剤として使用される。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。   A copolymer obtained by copolymerizing a single monomer or a plurality of monomers having the α, β-ethylenically unsaturated group is used as a dispersant. Specifically, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, styrene-styrene sulfonic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer. Polymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate-methacrylic acid, styrene-alkyl methacrylate-methacrylic acid copolymer Examples thereof include a polymer, a styrene-alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid copolymer, and a styrene-methacrylic acid cyclohexyl ester-methacrylic acid copolymer.

インクに添加される上記に列挙したような樹脂は、その質量平均分子量が2000〜15000の範囲内であることが好ましい。高分子物質の分子量が2000未満の場合、顔料分散性が低下する場合があり、一方、分子量が15000を超える場合には、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合がある。なお、樹脂のより好ましい質量平均分子量は、3500〜10000の範囲内である。   The resins as listed above added to the ink preferably have a mass average molecular weight in the range of 2000 to 15000. When the molecular weight of the polymer substance is less than 2,000, the pigment dispersibility may be lowered. On the other hand, when the molecular weight is more than 15,000, the viscosity of the ink may be increased and the dischargeability may be deteriorated. In addition, the more preferable mass average molecular weight of resin exists in the range of 3500-10000.

樹脂によって分散された顔料を用いる場合、インク中における顔料の含有量は、前記「自己分散可能な樹脂」の場合と同様の理由から、2〜15質量%の範囲が好ましく、3〜10質量%が更に好ましく、4〜8質量%が特に好ましい。
また、インク中における樹脂(分散剤)の含有量は、0.1〜3質量%の範囲内であることが好ましい。添加量が3質量%を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。一方、添加量が0.1質量%未満の場合には、顔料の分散安定性が低下する場合がある。更に、0.15〜2.5質量%の範囲がより好ましく、0.2〜2質量%の範囲が特に好ましい。
In the case of using a pigment dispersed by a resin, the content of the pigment in the ink is preferably in the range of 2 to 15% by mass for the same reason as in the case of the “self-dispersible resin”, and 3 to 10% by mass. Is more preferable, and 4 to 8% by mass is particularly preferable.
The content of the resin (dispersant) in the ink is preferably in the range of 0.1 to 3% by mass. When the addition amount exceeds 3% by mass, the ink viscosity increases, and the ink ejection characteristics may become unstable. On the other hand, when the addition amount is less than 0.1% by mass, the dispersion stability of the pigment may be lowered. Furthermore, the range of 0.15-2.5 mass% is more preferable, and the range of 0.2-2 mass% is especially preferable.

また更に、ブラックインクとカラーインクとを用いたインクジェット記録装置である場合、自己分散可能な顔料を含んだブラックインクと、樹脂によって分散された顔料を含んだカラーインクと、を用いることが特に好ましい。なお、上記カラーインクは、シアン、マゼンタ、イエローインク等から1色を用いたものであっても、複数色用いたものであっても構わない。   Furthermore, in the case of an ink jet recording apparatus using black ink and color ink, it is particularly preferable to use black ink containing a self-dispersible pigment and color ink containing a pigment dispersed by a resin. . The color ink may be one using one color from cyan, magenta, yellow ink or the like, or may be one using a plurality of colors.

・染料
着色剤として染料を用いる場合は、公知のもの、あるいは新規に合成したものを用いることができ、又前記顔料と併用することもできる。中でも、鮮やかな色彩の得られる、直接染料あるいは酸性染料が好ましい。具体的には次のようなものが挙げられる
-Dye When using a dye as a coloring agent, a well-known thing or the newly synthesize | combined thing can be used, and it can also use together with the said pigment. Among these, a direct dye or an acid dye that can obtain a vivid color is preferable. Specific examples include the following:

染料としては、特に限定されないが、好ましくは水溶性染料である。水溶性染料としては、酸性染料、直接染料として、例えば、C.I.ダイレクトブラック−2、−4、−9、−11、−17、−19、−22、−32、−80、−151、−154、−168、−171、−194、−195、C.I.フードブラック−1、−2、C.I.アシッドブラック−1、−2、−7、−16、−24、−26、−28、−31、−48、−52、−63、−107、−112、−118、−119、−121、−156、−172、−194、−208、C.I.ダイレクトブルー−1、−2、−6、−8、−22、−34、−70、−71、−76、−78、−86、−112、−142、−165、−199、−200、−201、−202、−203、−207、−218、−236、−287、−307、C.I.ダイレクトレッド−1、−2、−4、−8、−9、−11、−13、−15、−20、−28、−31、−33、−37、−39、−51、−59、−62、−63、−73、−75、−80、−81、−83、−87、−90、−94、−95、−99、−101、−110、−189、−227、C.I.ダイレクトバイオレット−2、−5、−9、−12、−18、−25、−37、−43、−66、−72、−76、−84、−92、−107、C.I.ダイレクトイエロー−1、−2、−4、−8、−11、−12、−26、−27、−28、−33、−34、−41、−44、−48、−58、−86、−87、−88、−132、−135、−142、−144、−173、C.I.アシッドレッド−1、−4、−8、−13、−14、−15、−18、−21、−26、−35、−37、−52、−110、−144.−180、−249、−257、C.I.アシッドイエロー−1、−3、−4、−7、−11、−12、−13、−14、−18、−19、−23、−25、−34、−38、−41、−42、−44、−53、−55、−61、−71、−76、−78、−79、−122等を挙げることができる。
特に好ましい染料は、C.I.フードブラック−2、C.I.ダイレクトブラック−154、−168、−195である。
Although it does not specifically limit as dye, Preferably it is a water-soluble dye. Examples of water-soluble dyes include acid dyes and direct dyes such as C.I. I. Direct Black-2, -4, -9, -11, -17, -19, -22, -32, -80, -151, -154, -168, -171, -194, -195, C.I. I. Food Black-1, -2, C.I. I. Acid Black-1, -2, -7, -16, -24, -26, -28, -31, -48, -52, -63, -107, -112, -118, -119, -121, -156, -172, -194, -208, C.I. I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -22, -34, -70, -71, -76, -78, -86, -112, -142, -165, -199, -200, -201, -202, -203, -207, -218, -236, -287, -307, C.I. I. Direct Red-1, -2, -4, -8, -9, -11, -13, -15, -20, -28, -31, -33, -37, -39, -51, -59, -62, -63, -73, -75, -80, -81, -83, -87, -90, -94, -95, -99, -101, -110, -189, -227, C.I. I. Direct violet-2, -5, -9, -12, -18, -25, -37, -43, -66, -72, -76, -84, -92, -107, C.I. I. Direct Yellow-1, -2, -4, -8, -11, -12, -26, -27, -28, -33, -34, -41, -44, -48, -58, -86, -87, -88, -132, -135, -142, -144, -173, C.I. I. Acid Red-1, -4, -8, -13, -14, -15, -18, -21, -26, -35, -37, -52, -110, -144. -180, -249, -257, C.I. I. Acid Yellow-1, -3, -4, -7, -11, -12, -13, -14, -18, -19, -23, -25, -34, -38, -41, -42, -44, -53, -55, -61, -71, -76, -78, -79, -122 and the like.
Particularly preferred dyes are C.I. I. Food Black-2, C.I. I. Direct black-154, -168, -195.

染料を用いる場合、インク中における含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜8質量%がより好ましく、0.8〜6質量%が特に好ましい。10質量%より多く含有させると記録ヘッド先端での目詰まりが発生しやすく、また0.1質量%より少ないと十分な画像濃度を得ることができない。   When the dye is used, the content in the ink is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and particularly preferably 0.8 to 6% by mass. When the content is more than 10% by mass, clogging at the tip of the recording head tends to occur, and when the content is less than 0.1% by mass, a sufficient image density cannot be obtained.

−その他の成分− -Other ingredients-

また、本発明におけるインクには、必要に応じて、酸化防止剤、防カビ剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等を含有させることも可能である。これら添加剤としては、従来公知のものが全て使用できるが、例えば、キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、イミノ二酢酸(IDA)、エチレンジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)(EDDHA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸(CyDTA)、ジエチレントリアミン−N,N,N’,N”,N”−五酢酸(DTPA)、グリコールエーテルジアミン−N,N,N’,N’−四酢酸(GEDTA)等が挙げられる。   Further, the ink in the present invention may contain an antioxidant, an antifungal agent, a conductive agent, an ultraviolet absorber, a chelating agent, and the like as necessary. As these additives, all conventionally known additives can be used. For example, as a chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), iminodiacetic acid (IDA), ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) (EDDDHA). ), Nitrilotriacetic acid (NTA), dihydroxyethylglycine (DHEG), trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid (CyDTA), diethylenetriamine-N, N, N ′, N ″, N ″ -pentaacetic acid (DTPA) Glycol ether diamine-N, N, N ′, N′-tetraacetic acid (GEDTA) and the like.

また、本発明におけるインクの表面張力を調整するために界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、顔料の分散状態に影響を及ぼしにくい、ノニオン及びアニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレンアルコールエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等を使用することができる。   Further, a surfactant can be added in order to adjust the surface tension of the ink in the present invention. As the surfactant, nonionic and anionic surfactants that do not easily affect the dispersion state of the pigment are preferable. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Fatty acid esters, fatty acid alkylolamides, acetylene alcohol ethylene oxide adducts, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers, glycerin ester polyoxyethylene ethers, sorbitol ester polyoxyethylene ethers, and the like can be used.

アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、スルホン酸塩、及び高級アルキルスルホコハク酸塩等を使用することができる。   Examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alkylphenyl sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, higher fatty acid salts, sulfate esters of higher fatty acid esters, sulfonates, and higher alkyl sulfosuccinates. Can be used.

また両性界面活性剤としては、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリン等を使用することができる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤やオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルなどのフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチンなどのバイオサーファクタント等も使用することができる。   Further, as the amphoteric surfactant, betaine, sulfobetaine, sulfate betaine, imidazoline and the like can be used. In addition, silicone surfactants such as polysiloxane polyoxyethylene adducts, fluorine surfactants such as oxyethylene perfluoroalkyl ether, biosurfactants such as splicrisporic acid, rhamnolipid, and lysolecithin can also be used.

上記界面活性剤を含有させる場合、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から少なくとも一種選ぶことが好ましい   When the surfactant is included, it is preferable to select at least one from a nonionic surfactant and an anionic surfactant.

なお、インクの表面張力を調整する方法としては、前記界面活性剤の含有の他、多価アルコール類、及び、一価アルコール類等を含有させる方法もある。インク中の前記化合物の含有量の合計は、0.01〜3.0質量%の範囲であることが好ましく、0.03〜2.0質量%の範囲であることがより好ましく、0.05〜1.5質量%の範囲であることがさらに好ましい。特に、界面活性剤を単独で用いる場合には、含有量は0.3〜1.5質量%の範囲であることが好ましい。   In addition, as a method of adjusting the surface tension of the ink, there is a method of containing a polyhydric alcohol, a monohydric alcohol, or the like in addition to the inclusion of the surfactant. The total content of the compounds in the ink is preferably in the range of 0.01 to 3.0% by mass, more preferably in the range of 0.03 to 2.0% by mass, and 0.05 More preferably, it is in the range of -1.5% by mass. In particular, when the surfactant is used alone, the content is preferably in the range of 0.3 to 1.5% by mass.

上記の方法により調整されるインクの表面張力は、20〜37mN/mの範囲内に調整することが好ましく、より好ましくは25〜37mN/mの範囲内である。表面張力が20mN/mを下回ると、記録用紙へのインク浸透性が速すぎて裏写り濃度が高くなり、両面印字適性が低下することがある。また37mN/mより大きいと記録用紙へのインク浸透性が遅くなるため、乾燥性が悪化し、高速印字に対応できなくなり生産性が低下することがある。   The surface tension of the ink adjusted by the above method is preferably adjusted in the range of 20 to 37 mN / m, more preferably in the range of 25 to 37 mN / m. When the surface tension is less than 20 mN / m, the ink permeability to the recording paper is too fast, the show-through density increases, and the suitability for double-sided printing may deteriorate. On the other hand, if it is larger than 37 mN / m, the ink permeability to the recording paper becomes slow, so that the drying property is deteriorated, and it becomes impossible to cope with high-speed printing, and the productivity may be lowered.

本発明におけるインクには、粘度調整剤として、メチルセルロース、エチルセルロースおよびその誘導体、グリセリン類やポリグリセリンおよびそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類およびその誘導体を添加することも好ましい態様である。粘度調整剤としては、例えば、グルコース、フルクトース、マンニット、D−ソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトールおよびそれらの誘導体が挙げられる。   In addition to methyl cellulose, ethyl cellulose and derivatives thereof, glycerins and polyglycerin and polyethylene oxide and polypropylene oxide adducts thereof, and addition of polysaccharides and derivatives thereof as viscosity modifiers in the ink of the present invention is also a preferred embodiment. . Examples of the viscosity modifier include glucose, fructose, mannitol, D-sorbitol, dextran, xanthan gum, curdlan, cycloamylose, maltitol and derivatives thereof.

本発明におけるインクの粘度としては、20℃で1〜8mPa・s(cP)の範囲が好ましく、より好ましくは2〜5mPa・s(cP)の範囲である。8mPa・s(cP)より大きいと、吐出が不安定になり望ましくない。一方、1mPa・s(cP)未満である場合も、吐出の安定性が得られないため望ましくない。   The viscosity of the ink in the invention is preferably in the range of 1 to 8 mPa · s (cP) at 20 ° C., more preferably in the range of 2 to 5 mPa · s (cP). If it is greater than 8 mPa · s (cP), the ejection becomes unstable, which is not desirable. On the other hand, the case of less than 1 mPa · s (cP) is not desirable because ejection stability cannot be obtained.

本発明におけるインクは、必要に応じてpH調整を行うことができる。pHを調整する成分として、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、アンモニア、リン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、P−トルエンスルフォン酸等が挙げられる。あるいは、一般的なpH緩衝剤を用いることも可能である。   The ink of the present invention can be adjusted for pH as necessary. Examples of components for adjusting pH include potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, ammonia, and phosphoric acid. Ammonium, potassium phosphate, sodium phosphate, lithium phosphate, sodium sulfate, acetate, lactate, benzoate, acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, propionic acid, P-toluenesulfonic acid, etc. . Alternatively, a general pH buffer can be used.

特に限定するものではないが、本発明におけるインクのpHの範囲としては、3〜11程度が好ましく、4.5〜9.5程度がより好ましい。また、顔料表面にアニオン性遊離基を持つインクにおいて、pHは6〜11程度が好ましく、6〜9.5程度がより好ましく、7.5〜9.0程度が更に好ましい。一方、顔料表面にカチオン性遊離基を持つインクにおいて、pHは4.5〜8.0程度が好ましく、4.5〜7.0程度がより好ましい。   Although not particularly limited, the pH range of the ink in the present invention is preferably about 3 to 11, more preferably about 4.5 to 9.5. In addition, in an ink having an anionic free radical on the pigment surface, the pH is preferably about 6 to 11, more preferably about 6 to 9.5, and still more preferably about 7.5 to 9.0. On the other hand, in an ink having a cationic free radical on the pigment surface, the pH is preferably about 4.5 to 8.0, more preferably about 4.5 to 7.0.

−インクの調製方法−
以下にインクの調製方法の一例を示す。
本発明のインクジェット記録装置に用いるインクが、前記の樹脂によって分散された顔料を用いたインクである場合には、例えば、前記樹脂(分散剤)を所定量含む水溶液に所定量の前記顔料を添加し、十分に撹拌した後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の前記水溶性有機溶媒、前記添加剤等を加えて撹拌混合し、次いで濾過を行って得ることができる。この際、予め顔料の濃厚分散体を作製し、インク調製時に希釈する方法も使用できる。また、分散工程の前に顔料の粉砕工程を設けてもよい。あるいは、所定の水溶性有機溶媒、水、分散剤を混合後、顔料を添加して、分散機を用いて分散させてもよい。
-Preparation method of ink-
An example of the ink preparation method is shown below.
When the ink used in the ink jet recording apparatus of the present invention is an ink using a pigment dispersed with the resin, for example, a predetermined amount of the pigment is added to an aqueous solution containing a predetermined amount of the resin (dispersant). Then, after sufficiently stirring, disperse using a disperser, remove coarse particles by centrifugation or the like, add the predetermined water-soluble organic solvent, the additive, etc., stir and mix, and then filter. Can be obtained by going. At this time, it is also possible to use a method in which a concentrated dispersion of pigment is prepared in advance and diluted when preparing ink. In addition, a pigment pulverization step may be provided before the dispersion step. Alternatively, after mixing a predetermined water-soluble organic solvent, water, and a dispersant, a pigment may be added and dispersed using a disperser.

前記分散機は、市販のものを用いることができる。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、3本ロール、2本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単独で用いても、2種以上を組み合せて用いてもよい。なお、無機不純物の混入を防ぐためには、分散媒体を使用しない分散方法を用いることが好ましく、その場合には、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等を使用することが好ましい。   A commercially available dispersing machine can be used. For example, colloid mill, flow jet mill, slasher mill, high speed disperser, ball mill, attritor, sand mill, sand grinder, ultra fine mill, Eiger motor mill, dyno mill, pearl mill, agitator mill, cobol mill, 3 rolls, 2 rolls Examples thereof include a roll, an extruder, a kneader, a microfluidizer, a laboratory homogenizer, and an ultrasonic homogenizer. These may be used alone or in combination of two or more. In order to prevent mixing of inorganic impurities, it is preferable to use a dispersion method that does not use a dispersion medium. In that case, it is preferable to use a microfluidizer, an ultrasonic homogenizer, or the like.

一方、顔料として前記自己分散可能な顔料を用いたインクである場合、例えば、顔料に対して表面改質処理を行ない、得られた顔料を水に添加し、十分攪拌した後、必要に応じて前記と同様の分散機による分散を行ない、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて攪拌、混合、濾過を行なうことにより得ることができる。   On the other hand, in the case of an ink using the self-dispersible pigment as the pigment, for example, the surface modification treatment is performed on the pigment, the obtained pigment is added to water, and the mixture is sufficiently stirred. It can be obtained by dispersing with the same disperser as described above, removing coarse particles by centrifugation or the like, then adding a predetermined solvent, additive, etc., stirring, mixing, and filtering.

(インクジェット記録ヘッド)
・記録ヘッドの構造
本発明におけるインクジェット記録ヘッドは、金属及び/又は樹脂からなる複数の部材で構成され、且つその少なくとも1つの部材間の接着部分にポリイミド系接着剤を用いている点を満たすものであれば、公知のいずれの記録ヘッドでも構わない。
ここで、図1に、本発明に用いることができるインクジェット記録ヘッドの一例を模式的に示した。
(Inkjet recording head)
-Structure of recording head The ink jet recording head in the present invention is composed of a plurality of members made of metal and / or resin, and satisfies the point that a polyimide-based adhesive is used for an adhesive portion between at least one member. Any known recording head may be used.
Here, FIG. 1 schematically shows an example of an ink jet recording head that can be used in the present invention.

図1に示すように、インクジェット記録ヘッド110は、長手方向にインク供給口144が形成された基板140を備えている。この基板140の一方の面には絶縁層142が被覆され、他方の面に発熱抵抗素子124が設けられている。発熱抵抗素子124は第1接着部160が構成する第1インク室162に納まっている。また、第1インク室162の上部には隔壁128と第2接着部166が構成する第2インク室164が設けられている。なお、第1インク室162と第2インク室164とを合わせてインク室122とする。このインク室122に対応してオリフィスプレート126にはインク吐出口120が形成されている。オリフィスプレート126には、インク供給口144に向かって立つ補強壁130が、インク供給口144に沿って延設されている。   As shown in FIG. 1, the inkjet recording head 110 includes a substrate 140 on which an ink supply port 144 is formed in the longitudinal direction. One surface of the substrate 140 is covered with an insulating layer 142, and the heating resistor element 124 is provided on the other surface. The heating resistor element 124 is housed in the first ink chamber 162 formed by the first adhesive portion 160. In addition, a second ink chamber 164 formed by a partition wall 128 and a second adhesive portion 166 is provided in the upper portion of the first ink chamber 162. The first ink chamber 162 and the second ink chamber 164 are combined to form an ink chamber 122. An ink discharge port 120 is formed in the orifice plate 126 corresponding to the ink chamber 122. In the orifice plate 126, a reinforcing wall 130 standing toward the ink supply port 144 is extended along the ink supply port 144.

ここで、インク滴の吐出機構について説明する。図示しないインクタンクのインクがインク供給口144からインク室122及びインク吐出口120に充填された後、発熱抵抗素子124を発熱させ、この発熱によりインク室122に充填されたインクを沸騰させ、その時に発生する気泡の圧力によりインク滴をインク吐出口120から吐出する。インク滴が吐出した後、インク室122及びインク吐出口120にはインクが再度充填され、次のインク滴の吐出に備える。   Here, an ink droplet ejection mechanism will be described. After ink in an ink tank (not shown) is filled from the ink supply port 144 into the ink chamber 122 and the ink discharge port 120, the heating resistor element 124 is heated, and the ink filled in the ink chamber 122 is boiled by this heat generation. Ink droplets are ejected from the ink ejection port 120 by the pressure of bubbles generated in the ink. After the ink droplet is ejected, the ink chamber 122 and the ink ejection port 120 are filled with ink again to prepare for the ejection of the next ink droplet.

図1に示す記録ヘッドにおいて、それぞれの部材に用いる材料の一例を挙げると、基板140にシリコン、隔壁128にエポキシ、オリフィスプレート126にステンレスを用い、基板140と隔壁128の間の第1接着部160、及び隔壁128とオリフィスプレート126の間の第2接着部166に接着剤を用いて構成することができる。なお、当然これらの構成に限定されるわけではなく、本発明における記録ヘッドの要件を満たせばよいのであるが、好ましくは、金属部材の材料として、ステンレス、ニッケル・コバルトの合金、シリコン、樹脂部材の材料として、ポリイミド、エポキシ、ポリウレタン等を挙げることができる。また更に、これら材料の中から少なくとも1種以上を用いることが好ましい。   In the recording head shown in FIG. 1, examples of materials used for the respective members include silicon for the substrate 140, epoxy for the partition wall 128, and stainless steel for the orifice plate 126, and a first adhesive portion between the substrate 140 and the partition 128. 160 and the second adhesive portion 166 between the partition wall 128 and the orifice plate 126 may be configured using an adhesive. Of course, the present invention is not limited to these configurations, and may satisfy the requirements of the recording head in the present invention. Preferably, the material of the metal member is stainless steel, nickel / cobalt alloy, silicon, resin member. Examples of the material include polyimide, epoxy, and polyurethane. Furthermore, it is preferable to use at least one of these materials.

また、本発明に用いる記録ヘッドは、図1を用いて説明したサーマルインクジェット方式には限られず、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させるいわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させるいわゆる圧力パルス方式等、公知のいずれの方式を採用した記録ヘッドでも構わない。
次に、接着剤について説明する。
In addition, the recording head used in the present invention is not limited to the thermal ink jet method described with reference to FIG. 1. For example, a so-called charge control method in which ink is ejected using electrostatic attraction, and the vibration pressure of the piezo element is set. A recording head that employs any known method such as a so-called pressure pulse method that ejects ink by using it may be used.
Next, the adhesive will be described.

・接着剤
本発明においては、インクジェット記録ヘッドに、100〜190℃のガラス転移点を有するポリイミド系接着剤を用いることが必須である。ガラス転移点が100〜190℃の範囲にあるポリイミド系接着剤を用い、且つ溶解度パラメータの分散力項の値が所望の範囲である水溶性溶媒を所望の量含有した、本発明におけるインクを用いることにより、接着剤の劣化を防止することができ、ヘッド寿命を縮めることのないインクジェット記録装置を実現することができる。また、ガラス転移点が高い場合、接着剤の硬化の際に接着部に反りなどの異常が発生しやすくなり、高精度の接合が実現できず、インク滴の吐出安定性への影響が懸念されるが、ガラス転移点が100〜190℃の範囲にある本発明における接着剤においては、その問題もない。ガラス転移点が低い場合、接着のみのプロセスには有利であるが、ヘッドを構成する他の部材を組み合せるプロセスを考慮すると好ましくない場合が多い。
なお、接着剤のガラス転移点は120〜190℃がより好ましい。
· In the adhesives present invention, the ink jet recording head, it is essential to use a polyimide-based adhesive having a glass transition point of 100 to 190 ° C.. Use of the ink in the present invention, which uses a polyimide-based adhesive having a glass transition point in the range of 100 to 190 ° C. and contains a desired amount of a water-soluble solvent having a dispersion force term value in a desired range of the solubility parameter. As a result, it is possible to prevent the deterioration of the adhesive and to realize an ink jet recording apparatus that does not shorten the life of the head. Also, if the glass transition point is high, abnormalities such as warpage tend to occur at the time of curing of the adhesive, and high-precision bonding cannot be realized, and there is a concern about the impact on the ejection stability of ink droplets. However, the adhesive in the present invention having a glass transition point in the range of 100 to 190 ° C. has no problem. When the glass transition point is low, it is advantageous for an adhesion-only process, but it is often not preferable in consideration of a process for combining other members constituting the head.
In addition, as for the glass transition point of an adhesive agent, 120-190 degreeC is more preferable.

本発明に用いる接着剤としては、上記要件を満たすものであれば特に限定はされないが、ポリイミド系接着剤が用いられる。ポリイミド系接着剤は、芳香族系の剛直な構造を有し耐熱性に優れるという利点があり、特に熱膨張率が金属に近く、金属との接着剤として使用する際には加熱による変形が抑制され高精度の接合が可能である。 As the adhesive used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements, polyimide-based adhesive is used. Polyimide adhesives have the advantage of having an aromatic rigid structure and excellent heat resistance. Especially, the thermal expansion coefficient is close to that of metal, and when used as an adhesive with metal, deformation due to heating is suppressed. High-precision joining is possible.

なお、本発明に用いることができるポリイミド系接着剤は以下の構造を有する。   In addition, the polyimide adhesive which can be used for this invention has the following structures.

Figure 0004581448
Figure 0004581448

上記一般式(1)において、Xは以下の化合物(2)〜(6)から選ばれる少なくとも1つを表す。   In the general formula (1), X represents at least one selected from the following compounds (2) to (6).

Figure 0004581448
Figure 0004581448

また、上記一般式(1)において、Yは以下の化合物(7)〜(8)から選ばれる少なくとも1つと、以下の化合物(9)との混合物を表す。   In the general formula (1), Y represents a mixture of at least one selected from the following compounds (7) to (8) and the following compound (9).

Figure 0004581448
Figure 0004581448

Figure 0004581448
Figure 0004581448

ここで、R1は炭素数1〜6の2価の炭化水素基であり、また、nは1〜20の整数である。これら構成ユニットを適宜組み合せることで異なるガラス転移点を有する接着剤を得ることができる。 Wherein, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, also, n is an integer of from 1 to 20. Adhesives having different glass transition points can be obtained by appropriately combining these constituent units.

(インクジェット記録装置)
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の一実施形態について詳細に説明する。なお、図中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
図2は本発明におけるインクジェット記録装置の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。図3は、図2のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態のインクジェット記録装置100は、後述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を記録する構成を有している。すなわち、図2及び図3に示すように、インクジェット記録装置100は、主として、外部カバー6と、普通紙などの記録用紙1を所定量載置可能なトレイ7と、記録用紙1をインクジェット記録装置100内部に1枚毎に搬送するための搬送ローラ(搬送手段)2と、記録用紙1の面にインクを吐出して画像を記録する画像記録部8(画像記録手段)とから構成されている。
(Inkjet recording device)
Hereinafter, an embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.
FIG. 2 is a perspective view showing an external configuration of an embodiment of the ink jet recording apparatus according to the present invention. FIG. 3 is a perspective view showing the basic internal configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. The ink jet recording apparatus 100 of the present embodiment has a configuration that operates based on the ink jet recording method of the present invention described later and records an image. That is, as shown in FIGS. 2 and 3, the inkjet recording apparatus 100 mainly includes an external cover 6, a tray 7 on which a predetermined amount of recording paper 1 such as plain paper can be placed, and the recording paper 1 as an inkjet recording apparatus. The image forming apparatus 100 includes a conveyance roller (conveyance unit) 2 for conveying the sheet 100 inside one by one, and an image recording unit 8 (image recording unit) that records an image by ejecting ink onto the surface of the recording paper 1. .

搬送ローラ2はインクジェット記録装置100内に回転可能に配設された一対のローラであり、トレイ7にセットされた記録用紙1を挟持するとともに、所定量の記録用紙1を所定のタイミングで1枚毎に装置100内部に搬送する。   The conveyance rollers 2 are a pair of rollers rotatably disposed in the ink jet recording apparatus 100, sandwiching the recording paper 1 set on the tray 7 and one sheet of a predetermined amount of recording paper 1 at a predetermined timing. Each time it is transported into the apparatus 100.

画像記録部8は記録用紙1の面上にインクによる画像を記録する。画像記録部8は、主として記録ヘッド3と、インクタンクユニット5と、給電信号ケーブル9と、キャリッジ10と、ガイドロッド11と、タイミングベルト12と、駆動プーリ13と、メンテナンスユニット14とから構成されている。   The image recording unit 8 records an image with ink on the surface of the recording paper 1. The image recording unit 8 mainly includes a recording head 3, an ink tank unit 5, a power supply signal cable 9, a carriage 10, a guide rod 11, a timing belt 12, a drive pulley 13, and a maintenance unit 14. ing.

インクタンクユニット5はそれぞれ異なる色のインクが吐出可能に格納されたインクタンクユニット52,54,56,58を有している。ここで、記録ヘッド3及びインクタンクユニット5は、ブラックインクを吐出(噴射)するブラックインク用記録ヘッド及びブラックインク用インクタンクと、カラーインクを吐出(噴射)するカラーインク用記録ヘッド及びカラーインク用インクタンクとで構成されている。   The ink tank unit 5 includes ink tank units 52, 54, 56, and 58 in which different colors of ink are stored so as to be ejected. Here, the recording head 3 and the ink tank unit 5 are a black ink recording head and a black ink ink tank that eject (eject) black ink, and a color ink recording head and color ink that eject (eject) color ink. And an ink tank.

さらに、図3に示すように、記録ヘッド3には給電信号ケーブル9とインクタンクユニット5が接続されており、給電信号ケーブル9から外部の画像記録情報が記録ヘッド3に入力されると、記録ヘッド3はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録用紙の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル9は画像記録情報の他に記録ヘッド3を駆動するために必要な電力を記録ヘッド3に供給する役割も担っている。   Further, as shown in FIG. 3, a power feeding signal cable 9 and an ink tank unit 5 are connected to the recording head 3, and when external image recording information is input from the power feeding signal cable 9 to the recording head 3, recording is performed. The head 3 sucks a predetermined amount of ink from each ink tank based on the image recording information and discharges the ink onto the surface of the recording paper. The power supply signal cable 9 also has a role of supplying power necessary for driving the recording head 3 to the recording head 3 in addition to the image recording information.

また、この記録ヘッド3はキャリッジ10上に配置されて保持されており、キャリッジ10はガイドロッド11、駆動プーリ13に接続されたタイミングベルト12が接続されている。このような構成により、記録ヘッド3はガイドロッド11に沿うようにして、粉体の散布された記録用紙1の面と平行でありかつ記録用紙1の搬送方向X(副走査方向)に対して垂直な方向Y(主走査方向)にも移動可能となる。すなわち、駆動プーリ13が画像記録情報に基づく所定のタイミングで回転することにすることにより、タイミングベルト12を介して記録ヘッド3を搭載したキャリッジ10がガイドロッド11に沿って駆動し、即ち、キャリッジ10が記録用紙1の搬送方向X(副走査方向)に対して垂直な方向Y(主走査方向)に往復することで、記録用紙1の面の所定領域に画像を記録する。   The recording head 3 is arranged and held on a carriage 10, and the carriage 10 is connected to a guide rod 11 and a timing belt 12 connected to a driving pulley 13. With such a configuration, the recording head 3 extends along the guide rod 11 and is parallel to the surface of the recording paper 1 on which the powder is dispersed, and with respect to the conveyance direction X (sub-scanning direction) of the recording paper 1. It is also possible to move in the vertical direction Y (main scanning direction). That is, when the driving pulley 13 is rotated at a predetermined timing based on the image recording information, the carriage 10 on which the recording head 3 is mounted is driven along the guide rod 11 via the timing belt 12, that is, the carriage 10 reciprocates in the direction Y (main scanning direction) perpendicular to the conveyance direction X (sub-scanning direction) of the recording paper 1, thereby recording an image in a predetermined area on the surface of the recording paper 1.

インクジェット記録装置100には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド3の駆動タイミングとキャリッジ10の駆動タイミングとを調製する制御手段(図示せず)が備えられている。これにより、搬送方向Xにそって、所定の速度で搬送される記録用紙1の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に記録することができる。   The ink jet recording apparatus 100 includes a control unit (not shown) that adjusts the drive timing of the recording head 3 and the drive timing of the carriage 10 based on image recording information. Thereby, an image based on the image recording information can be continuously recorded in a predetermined area on the surface of the recording paper 1 conveyed at a predetermined speed along the conveyance direction X.

また、メンテナンスユニット14は、チューブ15を介して減圧装置(図示せず)に接続されている。更にこのメンテナンスユニット14は、記録ヘッド3のノズル部分に接続されており、記録ヘッド3のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド3のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット14を設けておくことにより、必要に応じてインクジェット記録装置100が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。   The maintenance unit 14 is connected to a decompression device (not shown) through the tube 15. Further, the maintenance unit 14 is connected to the nozzle portion of the recording head 3 and has a function of sucking ink from the nozzles of the recording head 3 by reducing the pressure inside the nozzles of the recording head 3. By providing this maintenance unit 14, if necessary, excess ink adhering to the nozzles during operation of the inkjet recording apparatus 100 is removed, or evaporation of ink from the nozzles is suppressed when the operation is stopped. be able to.

<インクジェット記録方法>
本発明のインクジェット記録方法は、金属及び/又は樹脂からなる複数の部材で構成され、且つその少なくとも1つの部材間の接着部分に接着剤を用いた記録ヘッドから、少なくとも、着色剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を含んでなるインクを、記録媒体に吐出して画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記接着剤のガラス転移点、前記水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ(SP値)の分散力項、及び、当該水溶性有機溶媒のインク中における含有量が、特定の値であることを特徴とするインクジェット記録方法である。また、用いるインクの好ましい条件や、その他の条件も、既述の本発明のインクジェット記録装置において述べた通りである。
<Inkjet recording method>
The inkjet recording method of the present invention comprises a plurality of members made of metal and / or resin, and at least a colorant and a water-soluble substance from a recording head using an adhesive at an adhesive portion between at least one member. An ink jet recording method for recording an image by discharging an ink containing an organic solvent and water onto a recording medium, the glass transition point of the adhesive, the solubility parameter (SP value) of the water-soluble organic solvent ) And the content of the water-soluble organic solvent in the ink are specific values. Further, preferable conditions of the ink to be used and other conditions are also as described in the above-described ink jet recording apparatus of the present invention.

本発明のインクジェット記録方法における搬送手段、インクジェット記録ヘッド、および、画像信号入力手段については、従来公知のあらゆるものを使用することができ、いずれにしても、本発明の規定を満たすことで、本発明の効果が如何無く発揮される。すなわち、所謂インクジェット記録方法であれば、何れの方式においても記録ヘッドの寿命を縮めることなく、優れたインクの安定吐出性を得ることができ、且つ高速印字が可能となる。   Any conventionally known transport means, ink jet recording head, and image signal input means in the ink jet recording method of the present invention can be used. The effect of the invention is exhibited without any limitation. In other words, any so-called ink jet recording method can achieve excellent ink ejection stability without shortening the life of the recording head, and can perform high-speed printing.

印字の時または印字前後に、記録媒体およびインクを50℃〜200℃で加熱し、印字定着を促進する機能を持ったインクジェット記録方法を使用することもできるし、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHP等に直接印字する方法の他に、中間体ドラムやベルト等の中間体に印字し、該中間体上でインク画像を整えてから用紙、布、フィルム等に転写記録する方式であってもよい。
また、本発明で用いるインクとは別に、無色もしくは淡色のインクを用い、本発明のインクと紙上で混合する、いわゆる二液式のインクジェット記録方式にも適用することができる。
An ink-jet recording method having a function of accelerating print fixing by heating a recording medium and ink at 50 ° C. to 200 ° C. at the time of printing or before and after printing can be used, or plain paper, glossy paper, special paper In addition to direct printing on cloth, film, OHP, etc., printing is performed on an intermediate body such as an intermediate drum or belt, and an ink image is prepared on the intermediate body and then transferred and recorded on paper, cloth, film, etc. It may be a method.
In addition to the ink used in the present invention, the present invention can also be applied to a so-called two-component ink jet recording system in which colorless or light ink is used and mixed with the ink of the present invention on paper.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、特に断らない限り「質量部」を表す。また、以下に示す実施例のうち、接着剤としてエポキシ系のものを用いている実施例4,47〜52,71〜76,95〜100,119〜124は参考例として示すものである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” represents “parts by mass” unless otherwise specified. Of the examples shown below, Examples 4, 47 to 52, 71 to 76, 95 to 100, and 119 to 124 using epoxy adhesives are shown as reference examples.

<接着剤の評価>
−実施例1−
ガラス転移点(Tg)が100℃の接着剤で、2枚のステンレス板(片方には、一部に接着剤表面の観察用の穴を開けてある)を張り合わせ硬化させた。硬化後の張り合わせた部材の形状変化を観察した。
○:異常が見られない
×:反りなど異常がある
<Evaluation of adhesive>
Example 1
With an adhesive having a glass transition point (Tg) of 100 ° C., two stainless steel plates (one of which has a hole for observation of the adhesive surface on one side) were laminated and cured. The shape change of the bonded members after curing was observed.
○: No abnormality is found ×: Abnormality such as warping

なお、上記Tg100℃の接着剤として、前記一般式(1)において、Xが前記化合物(5)、Yが前記化合物(7)、化合物(9)におけるR1の炭素数は3、n=1であり、化合物(7):(9)の質量比が15:35であるポリイミド系接着剤を用いた。 As the adhesive having a Tg of 100 ° C., in the general formula (1), X is the compound (5), Y is the compound (7), and R 1 in the compound (9) has 3 carbon atoms, n = 1 A polyimide-based adhesive having a mass ratio of compound (7) :( 9) of 15:35 was used.

−実施例2〜4、比較例1−
実施例1において用いた接着剤を、それぞれ表1に記載のものに変更した以外は、実施例1と同様に接着剤の評価を行った。
結果を表1に示す。
-Examples 2-4, Comparative Example 1-
The adhesive was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the adhesive used in Example 1 was changed to that shown in Table 1, respectively.
The results are shown in Table 1.

なお、実施例2においては、Tg120℃の接着剤として、前記一般式(1)において、Xが前記化合物(5)、Yが前記化合物(8)、化合物(9)におけるR1の炭素数は3、n=1であり、化合物(8):(9)の質量比が15:35であるポリイミド系接着剤を用いた。 In Example 2, as an adhesive having a Tg of 120 ° C., in the general formula (1), X is the compound (5), Y is the compound (8), and the carbon number of R 1 in the compound (9) is 3, n = 1, and a polyimide-based adhesive having a mass ratio of the compound (8) :( 9) of 15:35 was used.

実施例3においては、Tg190℃の接着剤として、前記一般式(1)において、Xが前記化合物(5)、Yが前記化合物(8)、化合物(9)におけるR1の炭素数は3、n=1であり、化合物(8):(9)の質量比が20:30であるポリイミド系接着剤を用いた。 In Example 3, as an adhesive having a Tg of 190 ° C., in the general formula (1), X is the compound (5), Y is the compound (8), and R 1 in the compound (9) has 3 carbon atoms, A polyimide-based adhesive in which n = 1 and the mass ratio of the compound (8) :( 9) was 20:30 was used.

実施例4においては、Tg130℃の接着剤として、ビスフェノールA型−ジグリシジルエーテル系エポキシ樹脂(主剤)100部と、フェニルホスホン酸とo−フェニレンジアミンの1:1混合物(硬化剤)20部を混合してなる、エポキシ系接着剤を用いた。   In Example 4, as an adhesive having a Tg of 130 ° C., 100 parts of a bisphenol A-diglycidyl ether epoxy resin (main agent) and 20 parts of a 1: 1 mixture (curing agent) of phenylphosphonic acid and o-phenylenediamine were added. A mixed epoxy adhesive was used.

比較例1においては、Tg240℃の接着剤として、前記一般式(1)において、Xが前記化合物(5)、Yが前記化合物(8)、化合物(9)におけるR1の炭素数は3、n=1、であり、化合物(8):(9)の質量比が35:15であるポリイミド系接着剤を用いた。 In Comparative Example 1, as an adhesive having a Tg of 240 ° C., in the general formula (1), X is the compound (5), Y is the compound (8), and R 1 in the compound (9) has 3 carbon atoms, A polyimide-based adhesive in which n = 1 and the mass ratio of the compound (8) :( 9) was 35:15 was used.

Figure 0004581448
Figure 0004581448

<インク浸透性の評価>
−実施例5−
まず、下記の組成によりインクジェット記録用ブラックインクを調製した。
カーボンブラック(キャボット社製CaboJet300/着色剤) 5部
1,2−ヘキサンジオール(水溶性有機溶媒) 10部
ノニオン系界面活性剤 1部
グリセリン 10部
水 残部
全質量 100部
インクジェットプリンターPM−970C(セイコーエプソン社製)を用い、普通紙(富士ゼロックス社製/マルチエース紙)上に、720×360dpiの解像度でベタ印字を行い、印字部に別の普通紙を100g/cm2の加重で載せ、転写されなくなる時間を測定した。
○:1秒以内に転写しなくなる
△:2秒以内に転写しなくなる
×:2秒経過後も転写が発生する
なお、表2に本実施例において用いた水溶性有機溶媒のSP値の分散力項(δd)と、その他の値(SP値、δp、δh)を示す。
<Evaluation of ink permeability>
-Example 5
First, a black ink for ink jet recording was prepared with the following composition.
Carbon black (CaboJet 300 / colorant manufactured by Cabot Corporation) 5 parts 1,2-hexanediol (water-soluble organic solvent) 10 parts Nonionic surfactant 1 part Glycerin 10 parts Water Total balance 100 parts Inkjet printer PM-970C (Seiko) Epson Co., Ltd.) is used to perform solid printing at a resolution of 720 × 360 dpi on plain paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd./multi-ace paper), and another plain paper is placed on the printing section at a weight of 100 g / cm 2 The time when transfer was stopped was measured.
○: No transfer within 2 seconds Δ: No transfer within 2 seconds ×: Transfer occurs even after 2 seconds have passed Note that Table 2 shows the dispersion power of the SP value of the water-soluble organic solvent used in this example. The term (δd) and other values (SP value, δp, δh) are shown.

−実施例6〜10、比較例2〜5−
実施例5において用いた水溶性有機溶媒を、それぞれ表3に記載のものに変更した以外は、実施例5と同様にインク浸透性の評価を行った。なお、比較例2においては水溶性有機溶媒(グリセリン)の含有量は20部である。
-Examples 6-10, Comparative Examples 2-5
Ink permeability was evaluated in the same manner as in Example 5 except that the water-soluble organic solvents used in Example 5 were changed to those shown in Table 3, respectively. In Comparative Example 2, the content of the water-soluble organic solvent (glycerin) is 20 parts.

−実施例11〜28、比較例6〜17−
実施例5〜10及び比較例2〜5において用いた水溶性有機溶媒の含有量を、それぞれ表3に記載の量に変更した以外は、前記同様にインク浸透性の評価を行った。なお、比較例6、10、14においては水溶性有機溶媒(グリセリン)の含有量はそれぞれ18部、14部、12部である。
結果を表3に示す。
-Examples 11-28, Comparative Examples 6-17-
Ink permeability was evaluated in the same manner as described above except that the contents of the water-soluble organic solvents used in Examples 5 to 10 and Comparative Examples 2 to 5 were changed to the amounts shown in Table 3, respectively. In Comparative Examples 6, 10, and 14, the content of the water-soluble organic solvent (glycerin) is 18 parts, 14 parts, and 12 parts, respectively.
The results are shown in Table 3.

Figure 0004581448
Figure 0004581448

なお、上記表2及び下記表3〜7においては、
DEGmEE:ジエチレングリコールモノエチルエーテル
TEGmBE:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
DEGmBE:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
DEGiBE:ジエチレングリコールイソブチルエーテル
PGmEE :プロピレングリコールモノエチルエーテル
DEG :ジエチレングリコール
TEG :トリエチレングリコール
PGmME :プロピレングリコールモノメチルエーテル
を表す。
In Table 2 and Tables 3-7 below,
DEGmEE: diethylene glycol monoethyl ether TEGmBE: triethylene glycol monobutyl ether DEGmBE: diethylene glycol monobutyl ether DEGiBE: diethylene glycol isobutyl ether PGmEE: propylene glycol monoethyl ether DEG: diethylene glycol TEG: triethylene glycol PGmME: propylene glycol monomethyl ether

Figure 0004581448
Figure 0004581448

<接着剤の劣化評価>
−実施例29−
2枚のステンレス板をガラス転移点(Tg)が100℃のポリイミド系接着剤で貼り合せた部材(実施例1にて作製した部材と同様のもの)を、実施例5にて調製したインク中に浸漬し、70℃で300時間加熱した。加熱後の接着剤の状態を観察した。
◎:異常が見られない
○:表面に荒れがあるが剥離しない
△:表面に変色があるが剥離しない
×:剥離した
<Degradation evaluation of adhesive>
-Example 29-
In the ink prepared in Example 5, a member (similar to the member prepared in Example 1) obtained by bonding two stainless steel plates with a polyimide adhesive having a glass transition point (Tg) of 100 ° C. And heated at 70 ° C. for 300 hours. The state of the adhesive after heating was observed.
◎: No abnormality is observed. ○: The surface is rough but does not peel. Δ: The surface is discolored but does not peel.

−実施例30〜124、比較例18〜121−
実施例29において用いた水溶性有機溶媒、及びその含有量、2枚のステンレス板を貼り合せる接着剤、の諸条件を、それぞれ表4〜7に記載のものに変更した以外は、実施例29と同様にインク浸透性の評価を行った。なお、水溶性有機溶媒にグリセリンを用いた場合の含有量は、表に記載した通りである。
結果を表4〜7に示す。
-Examples 30-124, Comparative Examples 18-121-
Example 29, except that the conditions of the water-soluble organic solvent used in Example 29, its content, and the adhesive for bonding two stainless steel plates were changed to those shown in Tables 4 to 7, respectively. Ink permeability was evaluated in the same manner as described above. The content when glycerin is used as the water-soluble organic solvent is as described in the table.
The results are shown in Tables 4-7.

Figure 0004581448
Figure 0004581448

Figure 0004581448
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Figure 0004581448
Figure 0004581448

Figure 0004581448
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なお、着色剤をカーボンブラックから、C.I.ピグメントイエロー128(アクリル−スチレン共重合エマルジョン分散)に変更した場合であっても、結果に差はなかった。   Even when the colorant was changed from carbon black to CI pigment yellow 128 (acrylic-styrene copolymer emulsion dispersion), there was no difference in the results.

本実施例において行った、接着剤の評価、インク浸透性の評価、及び接着剤の劣化評価の結果より、本発明に用いるインクは高速乾燥性(高浸透性)を有し、高速印字が可能であること、及び、記録ヘッドの構成剤である接着剤は、硬化の際に反りなどの異常が発生する問題がなく、それと同時にインクとの接触による劣化も効果的に防止できることが分かった。これらより、本発明によれば、記録ヘッドの寿命が長く、インクの吐出安定性に優れ、且つ高速印字が可能なインクジェット記録装置、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができるといえる。   From the results of adhesive evaluation, ink permeability evaluation, and adhesive deterioration evaluation performed in this example, the ink used in the present invention has high-speed drying (high permeability), and high-speed printing is possible. In addition, it was found that the adhesive that is a constituent of the recording head has no problem of occurrence of abnormality such as warpage during curing, and at the same time, deterioration due to contact with ink can be effectively prevented. From these, according to the present invention, it can be said that it is possible to provide an ink jet recording apparatus having a long recording head life, excellent ink ejection stability, and capable of high-speed printing, and an ink jet recording method using the same. .

本発明の一の実施形態に係るインクジェット記録ヘッドを模式的に示す部分断面斜視図である。1 is a partial cross-sectional perspective view schematically showing an ink jet recording head according to an embodiment of the present invention. 本発明におけるインクジェット記録装置の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。1 is a perspective view illustrating an external configuration of an embodiment of an ink jet recording apparatus according to the present invention. 図2のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. 2.

符号の説明Explanation of symbols

1 記録用紙
2 搬送ローラ
3 記録ヘッド
5 インクタンクユニット
6 外部カバー
7 トレイ
8 画像記録部
9 給電信号ケーブル
10 キャリッジ
11 ガイドロッド
12 タイミングベルト
13 駆動プーリ
14 メンテナンスユニット
15 チューブ
52、54、56、58 インクタンクユニット
100 インクジェット記録装置
110 インクジェット記録ヘッド
120 インク吐出口
122 インク室
124 発熱抵抗素子
126 オリフィスプレート
128 隔壁
130 補強壁
140 基板
142 絶縁層
144 インク供給口
160 第1接着部
162 第1インク室
164 第2インク室
166 第2接着部

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording paper 2 Conveyance roller 3 Recording head 5 Ink tank unit 6 External cover 7 Tray 8 Image recording part 9 Power supply signal cable 10 Carriage 11 Guide rod 12 Timing belt 13 Drive pulley 14 Maintenance unit 15 Tube 52, 54, 56, 58 Ink Tank unit 100 Inkjet recording apparatus 110 Inkjet recording head 120 Ink discharge port 122 Ink chamber 124 Heating resistance element 126 Orifice plate 128 Partition 130 Reinforcing wall 140 Substrate 142 Insulating layer 144 Ink supply port 160 First adhesive portion 162 First ink chamber 164 First 2 ink chamber 166 2nd adhesion part

Claims (1)

金属及び/又は樹脂からなる複数の部材で構成され、且つその少なくとも1つの部材間の接着部分にポリイミド系接着剤を用いた記録ヘッドを有し、更に、少なくとも、着色剤と、下記に示される群のうち1種類の水溶性有機溶媒と、水と、を含み、且つ前記1種類の水溶性有機溶媒以外の水溶性有機溶媒を含まないインクを用いたインクジェット記録装置であって、前記接着剤のガラス転移点が100〜190℃であり、且つ前記1種類の水溶性有機溶媒の溶解度パラメータ(SP値)の分散力項の値が15.8〜17.1であって、その水溶性有機溶媒のインク中における含有量が2〜10質量%であることを特徴とするインクジェット記録装置。
群:エチレングリコールモノメチルエーテル
エチレングリコールモノエチルエーテル
エチレングリコールモノブチルエーテル
ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
プロピレングリコールモノブチルエーテル
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
1,2−ヘキサンジオール
ジエチレングリコールイソブチルエーテル
プロピレングリコールモノエチルエーテル
It is composed of a plurality of members made of metal and / or resin, and has a recording head using a polyimide-based adhesive in the adhesive portion between the at least one member, shown further, at least, a coloring agent, the following and one water-soluble organic solvent of the group, and water, only contains, and the an ink jet recording apparatus using one kind of ink that does not contain a water-soluble organic solvent other than the water-soluble organic solvent, the adhesive the glass transition point of the agent is the 100 to 190 ° C., and the a value of dispersion force term of one water-soluble organic solvent soluble Kaido parameter (SP value) of 15.8 to 17.1, its an ink jet recording apparatus amount contained in the water-soluble organic inks of the solvent, characterized in that 2 to 10 wt%.
Group: Ethylene glycol monomethyl ether
Ethylene glycol monoethyl ether
Ethylene glycol monobutyl ether
Diethylene glycol monomethyl ether
Diethylene glycol monoethyl ether
Diethylene glycol monobutyl ether
Propylene glycol monobutyl ether
Triethylene glycol monobutyl ether
1,2-hexanediol
Diethylene glycol isobutyl ether
Propylene glycol monoethyl ether
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