JP4571565B2 - Magnetic recording material - Google Patents

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Description

本発明は、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペードカード等における磁気カード類及びPOSラベル等のラベル類への応用が可能な磁気記録材料に関する。   The present invention relates to a magnetic recording material that can be applied to magnetic cards such as tickets, commuter passes, and pass tickets, prepaid cards, and labels such as POS labels.

近年、磁気回数券、道路通行券、定期券、プリペードカード等における磁気カード類の普及には目覚ましいものがある。この磁気カード類は、顧客がカードを使用する毎に変動する残金表示やカードの有効期間、発行日等を可視情報として記録できることが要求されている。そのような記録手段の一つとして熱転写方式がある。
この方式に用いられる磁気カード類としては、通常、プラスチックシート又は上質紙等の支持体の片面に磁気記録層を設けたものが知られているが、記録画像の高感度化、高濃度化、画像均一化等の要求を満足させるため、熱転写記録側にインク受容層を設けるなどの改良が図られている。
In recent years, there has been a remarkable spread of magnetic cards in magnetic coupons, road tickets, commuter passes, prepaid cards and the like. These magnetic cards are required to be able to record, as visible information, a balance display that changes each time a customer uses the card, a card validity period, an issue date, and the like. One such recording means is a thermal transfer system.
As the magnetic cards used in this method, those having a magnetic recording layer on one side of a support such as a plastic sheet or fine paper are generally known. In order to satisfy the demand for image uniformity and the like, improvements such as providing an ink receiving layer on the thermal transfer recording side have been attempted.

この磁気記録材料が乗車券として使用された場合、発券機による発券が行われるがその際、磁気面に乗車券の発券内容に関する情報が書き込まれ、その後使用者が改札を通過する際に改札機によって必要な読み取り、消去、書き込みなどが行われる。
この中で、情報の読み取りにおいては記録情報を電圧の波形として取りだしているが、電圧の波形におけるそれぞれの山を正確に認識することが必要であるため、信号の書き込まれていない部分にもともと存在するノイズ(ホワイトノイズと呼ぶ)、或いは外部からのノイズを信号として認識しないように読み取りの閾値を設けてある。
When this magnetic recording material is used as a ticket, ticketing is performed by a ticketing machine. At that time, information on the ticketing contents of the ticket is written on the magnetic surface, and then when the user passes the ticket gate, The necessary reading, erasing, writing, etc. are performed.
Of these, recorded information is taken out as a voltage waveform in reading information, but it is necessary to accurately recognize each peak in the voltage waveform, so it originally exists in the part where no signal is written. The reading threshold is provided so that noise (referred to as white noise) or external noise is not recognized as a signal.

ところがこの閾値が設けられていても、券紙側でそれを超えるホワイトノイズが発生した場合は改札機がこのノイズを信号として認識してしまい、その結果エラーが発生する。
改札において読み取りエラーが発生した場合、使用者が改札を通過できず、そのために駅員が再度改札に券を通過させてみたり、改札機をあけてハード側の異常がないかどうかを確認するなどの対応が必要となってしまう。このような事態は通過を急いでいる使用者や、その対応に追われる駅側にとっては非常に大きな負荷となる。更にこれがラッシュ時などの非常に混雑している時に発生した場合はその他多くの使用者が通過を妨げられるなどの大きな影響が出てしまう。加えて、券の控除時には消去/再書き込み作業によって電圧波形のピ−クが下がる傾向があることを考慮し、閾値が更に低く設定されている為に読み取りエラーが格段に発生しやすい。以上のようなことから特に券紙としての磁気記録材料にはホワイトノイズをできる限り低減することが求められている。
However, even if this threshold value is provided, when white noise exceeding the threshold value is generated on the ticket side, the ticket gate recognizes this noise as a signal, and as a result, an error occurs.
When a reading error occurs at the ticket gate, the user cannot pass through the ticket gate, so the station staff tries to pass the ticket again to the ticket gate, opens the ticket gate, and checks whether there is any abnormality on the hardware side, etc. It becomes necessary to deal with. Such a situation is a very heavy load for the user who is rushing to pass and the station side who is busy with the response. Furthermore, if this occurs during a very crowded period such as during a rush hour, it will have a significant effect such that many other users will be blocked from passing. In addition, in consideration of the fact that the peak of the voltage waveform tends to decrease due to the erasing / rewriting operation at the time of ticket deduction, the threshold is set even lower, so reading errors are much more likely to occur. In view of the above, it is required to reduce white noise as much as possible particularly in magnetic recording materials as ticket sheets.

上記のような要求に対して、これまで各種の提案が行われてきた。例えば特許文献1には合成樹脂を射出して得た繊維状物質を形成してベック平滑度が60秒以上のシ−ト状基材を支持体とすることで磁気特性の良好な磁気記録材料が得られるとある。また、特許文献2には1軸延伸したポリプロピレン系樹脂フィルムの上にアイオノマー樹脂のエマルジョンを塗布、乾燥することによってアイオノマー樹脂層を形成した後、これを前記1軸延伸したポリプロピレン系樹脂フィルムの延伸方向に対して直角方向に延伸することによって表面にアイオノマー樹脂層を有する2軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムからなる磁気記録体の支持体として使用するとノイズレベルが小さくなるとある。
しかしながら、支持体に合成樹脂を原料としたものを使用した場合、その上に設けた磁気層はたしかに表面平滑性が向上し、その結果凹凸要因によるホワイトノイズのレベルが低減されるが、その効果は十分とは言えず、一方でこのような支持体は磁気層を塗布方式で設けた場合には磁気塗工液の染み込みが悪い為に磁気層表面における樹脂の比率が高くなり、地紋印刷後巻き取り製品としたときにブロッキング(磁気面と反対側の面が張り付く)という問題が発生しやすいという欠点がある。さらに、支持体にかかるコストも原紙を使用する場合に比較して高いものとなる。
また、ノイズを低減する方法として、磁気記録層と支持体の間に別の層を設けるということが提案されている。例えば特許文献3には紙製の支持体にプラスチックピグメントと水溶性樹脂及び/または水分散性樹脂からなるバインダー用樹脂と主成分とする水系のコーティング剤によって形成されているアンダーコート層上に磁気記録層を設けると磁気記録を読み取る際の読み取り出力の変動率が小さく、また直流ノイズレベルの小さい磁気記録体が得られるとある。
また、特許文献4には上記アンダーコート層としてゲル含有量が5〜75%のスチレン・ブタジエン系ラテックス層を設けることでやはり磁気特性が向上するとある。
更に特許文献5にはアンダーコート層に重合脂肪酸をモノマー単位として含有するポリアミド樹脂またはポリアミドエステル樹脂を使用するとあるが、これらについてもノイズ低減の効果が十分ではなく、且つ支持体の原紙へ直接磁気記録層を設ける場合に比較してアンダーコート層へ磁気液が染み込みにくいという特性があるためにブロッキングの問題が発生しやすい。
別の方向性としては、特許文献6において支持体として磁気面側にコート紙を用い、磁気層表面を10kg/cm加圧でのパーカープリントサーフ平滑度(PPS)が3.8μ以下とすることで磁気特性が優れることが提案されているが、コート紙はそのコートしている層とその下の原紙の間の接着性が低く、最終製品とした場合にテープなどで容易に磁気層がはがれやすいという問題を有している。
Various proposals have been made to meet the above requirements. For example, in Patent Document 1, a fibrous material obtained by injecting a synthetic resin is formed, and a sheet-like base material having a Beck smoothness of 60 seconds or more is used as a support, thereby providing a magnetic recording material having good magnetic properties. Is obtained. Patent Document 2 discloses that an ionomer resin layer is formed by applying an emulsion of an ionomer resin on a uniaxially stretched polypropylene resin film and drying, and then stretching the uniaxially stretched polypropylene resin film. When used as a support for a magnetic recording body made of a biaxially stretched polypropylene resin film having an ionomer resin layer on the surface by stretching in a direction perpendicular to the direction, the noise level may be reduced.
However, when synthetic resin is used as the support, the magnetic layer provided on the support will certainly improve the surface smoothness, and as a result, the level of white noise due to unevenness will be reduced. On the other hand, when such a support is provided with a magnetic layer by a coating method, since the penetration of the magnetic coating liquid is poor, the ratio of the resin on the surface of the magnetic layer is high, and after printing the tint block There is a drawback in that a problem of blocking (a surface opposite to the magnetic surface sticks) is likely to occur when a wound product is obtained. Furthermore, the cost for the support is also higher than when the base paper is used.
As a method for reducing noise, it has been proposed to provide another layer between the magnetic recording layer and the support. For example, in Patent Document 3, a paper support is magnetically formed on an undercoat layer formed of a plastic pigment, a binder resin composed of a water-soluble resin and / or a water-dispersible resin, and a water-based coating agent containing as a main component. When a recording layer is provided, a magnetic recording medium having a small fluctuation rate of reading output when reading magnetic recording and a low DC noise level is obtained.
In Patent Document 4, magnetic properties are also improved by providing a styrene / butadiene latex layer having a gel content of 5 to 75% as the undercoat layer.
Further, Patent Document 5 uses a polyamide resin or a polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit in the undercoat layer. However, these also have an insufficient noise reduction effect, and are not directly applied to the base paper of the support. Compared with the case where a recording layer is provided, the magnetic liquid is less likely to penetrate into the undercoat layer, so that a blocking problem is likely to occur.
As another directionality, in Patent Document 6, coated paper is used on the magnetic surface side as a support, and the Parker print surf smoothness (PPS) at a pressure of 10 kg / cm 2 on the magnetic layer surface is set to 3.8 μm or less. However, the coated paper has low adhesion between the coated layer and the underlying paper, so that the magnetic layer can be easily formed with tape or the like when the final product is used. It has a problem that it is easy to peel off.

特開平06−135138号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-135138 特開平04−248117号公報JP 04-248117 A 特開平04−252418号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-252418 特開平04−043094号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-043094 特開2003−346324号公報JP 2003-346324 A 特開平04−249193号公報JP 04-249193 A

本発明の目的は、上記事情に鑑みてなされたもので、近年求められているホワイトノイズの低減を達成し、且つブロッキングあるいは磁気層のはがれなどの背反を発生させない品質バランスのとれた磁気記録材料を提供するものである。   An object of the present invention has been made in view of the above circumstances, and achieves a reduction in white noise that has been demanded in recent years, and has a well-balanced magnetic recording material that does not cause a contradiction such as blocking or peeling of a magnetic layer. Is to provide.

本発明者等は、これら問題を解決するべく鋭意検討した結果、地合い指数が90%以上ある支持体を用いることでホワイトノイズの水準が著しく低減され、且つブロッキング、磁気層はがれのない磁気記録材料が得られることを見出した。即ち、
本発明の第1は、支持体の一方の面に強磁性体粉末と水性結合剤を主成分とする磁気記録層を設けてなる磁気記録材料において、支持体となる原紙の地合い指数が90%以上であり、当該支持体の磁気記録層を設ける面の平滑度が60秒以上、そして当該支持体の灰分が2%以下であることを特徴とする磁気記録材料に関する。
本発明の第2は、前記支持体の緊度が0.85以下であることを特徴とする請求項に記載の磁気記録材料に関する。
本発明の第3は、前記支持体の白色度が80%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の磁気記録材料に関する。
本発明の第4は、前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、電子供与性の無色または淡色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層が設けられていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の磁気記録材料に関する。
本発明の第5は、前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、顔料とバインダーを主成分とする熱転写インク受容層が設けられていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の磁気記録材料に関する。
As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventors have significantly reduced the level of white noise by using a support having a formation index of 90% or more, and are a magnetic recording material in which blocking and magnetic layer do not peel off. It was found that can be obtained. That is,
In the first aspect of the present invention, in a magnetic recording material in which a magnetic recording layer mainly comprising a ferromagnetic powder and an aqueous binder is provided on one surface of a support, the base index of the base paper used as the support is 90%. The magnetic recording material is characterized in that the smoothness of the surface on which the magnetic recording layer of the support is provided is 60 seconds or more and the ash content of the support is 2% or less .
The second invention relates to a magnetic recording material of claim 1, bulk density of the support is characterized in that 0.85 or less.
A third aspect of the present invention relates to the magnetic recording material according to claim 1 or 2 , wherein the whiteness of the support is 80% or more.
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a heat-sensitive recording layer containing an electron-donating colorless or light-colored leuco dye and an electron-accepting developer on the other surface of the support which is not provided with a magnetic recording layer. it is provided a magnetic recording material according to any one of claims 1 to 3, characterized in.
According to a fifth aspect of the present invention, a thermal transfer ink receiving layer mainly comprising a pigment and a binder is provided on the other surface of the support on which the magnetic recording layer is not provided. 4. The magnetic recording material according to any one of 4 above.

以下、本発明の磁気記録体について更に詳細に説明する。
本発明の磁気記録体に用いられる支持体は地合い指数が90%以上のものを使用しなければならない。
ここでいう地合い指数とは、紙に内在する繊維、内添剤などの材料がどの程度均一に存在しているかを示す指数であり、数値が高いほど均一に存在していることを意味する。
その測定方式としては光源を用いた透過式あるいは反射式があり、測定範囲における数万点〜数十万点の透過度あるいは反射度をヒストグラム画像評価してそのばらつき度合いを指数として表示するもので各種の測定機器が存在する。
本明細書中に記載の地合い指数はその内の一つであるMK system Inc 製の3Sシートアナライザーを用いて測定されたものである。
地合い指数が90%未満の支持体上に磁気記録層を設けた場合、支持体の均一性が十分でない為に磁気記録層を塗布した際塗布液が支持体に不均一に染み込んでしまう。
通常磁気記録層の塗布後、乾燥前に磁性体の配向が行われるが、染み込みが不均一であると記録層内にある磁性体の配向が均一にならず、結果としてホワイトノイズが高くなりやすい。
Hereinafter, the magnetic recording material of the present invention will be described in more detail.
The support used for the magnetic recording material of the present invention should have a formation index of 90% or more.
The texture index here is an index indicating how uniformly materials such as fibers and internal additives existing in paper are present, and means that the higher the numerical value, the more uniformly.
The measurement method includes a transmission method or a reflection method using a light source, and the transmittance or reflectance of tens of thousands to hundreds of thousands of points in the measurement range is evaluated as a histogram image, and the degree of variation is displayed as an index. There are various measuring instruments.
The formation index described in the present specification was measured using a 3S sheet analyzer manufactured by MK system Inc., which is one of them.
When a magnetic recording layer is provided on a support having a formation index of less than 90%, the uniformity of the support is not sufficient, so that when the magnetic recording layer is applied, the coating solution permeates the support unevenly.
Normally, after applying the magnetic recording layer and before drying, the magnetic material is oriented, but if the soaking is not uniform, the orientation of the magnetic material in the recording layer is not uniform, and as a result, white noise tends to increase. .

加えて乾燥後の磁気記録層の表面平滑性が低くなる為に、物理的な凹凸が大きくなり、キャレンダー(表面の平滑化工程)工程を経ても平滑性が不十分で同じくホワイトノイズが高くなってしまう。
一方、地合い指数が90%以上になると磁気記録層塗布時に染み込みばらつきが小さくなる為に磁性体の配向が均一になり、ホワイトノイズが格段に低くなる。また、物理的な凹凸が小さくなる為にキャレンダー工程後の平滑性も高くなり、磁気ヘッドとの密着性が良くなる為にホワイトノイズが更に低減されることとなる。
また、当該支持体の磁気記録層を設ける面が平滑度60秒以上であると磁気記録層を設けたあと表面の平滑性がさらに上がりノイズが低減される。
さらに当該支持体の灰分が2%以下にされた場合には比較的硬い素材である内添剤の比率が下がる為に発券機にあるカッターへの負荷が低減し、カッターの長寿命化がなされてメンテナンスが改善される。また、支持体の緊度〔支持体の坪量(=単位面積当りの重量)を支持体の厚みで割った値〕が0.85以下の場合には磁気記録層塗布後のキャレンダー平滑化工程で磁気記録層表面の平滑が高くなりやすく、やはりホワイトノイズが低減する。
当該支持体の白色度が80%以上の場合、券紙用途として施される地紋印刷後のコントラストが高く、少ないインク量でくっきりとした印刷画像が得られ、加工性のよい磁気記録体が得られる。
In addition, since the surface smoothness of the magnetic recording layer after drying is low, the physical unevenness increases, and even after the calendar (surface smoothing step) process, the smoothness is insufficient and the white noise is also high. turn into.
On the other hand, when the formation index is 90% or more, since the dispersion of the permeation becomes small when the magnetic recording layer is applied, the orientation of the magnetic material becomes uniform, and the white noise is remarkably reduced. Further, since the physical unevenness is reduced, the smoothness after the calendar process is also improved, and the white noise is further reduced because the adhesion with the magnetic head is improved.
Further, if the surface of the support on which the magnetic recording layer is provided has a smoothness of 60 seconds or more, the surface becomes even more smooth after the magnetic recording layer is provided, and noise is reduced.
Furthermore, when the ash content of the support is 2% or less, the ratio of the internal additive, which is a relatively hard material, decreases, so the load on the cutter in the ticketing machine is reduced and the life of the cutter is extended. Maintenance is improved. Further, when the tension of the support [the basis weight of the support (= weight per unit area) divided by the thickness of the support] is 0.85 or less, the smoothing of the calendar after coating the magnetic recording layer In the process, the smoothness of the surface of the magnetic recording layer tends to be high, and the white noise is also reduced.
When the whiteness of the support is 80% or more, a high-contrast after copy-forgery-inhibited pattern printing applied as a voucher is obtained, a clear printed image can be obtained with a small amount of ink, and a magnetic recording material with good workability can be obtained. It is done.

本発明に用いられる支持体として用いられる原紙は、針葉樹、広葉樹及び針葉樹、広葉樹混合の木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が用いられる。
針葉樹としては、アカマツ 、クロマツ、トドマツ、エゾマツ、モミ、ツガ、スギ、ヒノキ、カラマツ、シラベ、トウヒ、ヒバ、メルクシマツ、ラジアータパイン、ベニマツ、パイン、シーダ、スプルース、ホワイトファー。広葉樹としては、カバ、ブナ、ハンノキ、ナラ、タブ、シイ、シラカバ、ハコヤナギ、ポプラ、タモ、ドロヤナギ、ユーカリ、マングローブ、ラワンが挙げられ、これらの中から1種または2種以上が適宜選択して使用される。
具体的には長繊維の針葉樹パルプと短繊維の広葉樹パルプの混合比は、針葉樹/広葉樹(重量比)=5/95〜20/80の範囲で用いるのが好ましい。
前記混合比で抄紙した紙支持体は、低密度で剛直性と平滑性に優れている。
紙支持体には、その他、タルク、炭酸カルシウム等の填料、合成樹脂、ロジン、澱粉等のサイズ剤や必要に応じて湿潤強度向上剤、柔軟剤、硬化剤、歩留り向上剤、消泡剤、ガム類、撥水剤などを用いることが出来、この支持体上に強磁性体粉末と水性結合剤を主成分とする磁気記録層を設ける。
支持体の坪量としては好ましくは60〜300g/m、さらに好ましくは100〜200g/mである。
As the base paper used as the support used in the present invention, natural pulp paper composed mainly of wood pulp mixed with conifers, hardwoods, conifers, and hardwoods is used.
Coniferous trees include red pine, black pine, todomatsu, spruce, fir, tsuga, cedar, cypress, larch, syringe, spruce, hiba, merck pine, radiata pine, red pine, pine, cedar, spruce and white fur. Examples of broad-leaved trees include hippopotamus, beech, alder, oak, tub, shii, birch, boxwood, poplar, tamo, dragonfly, eucalyptus, mangrove, and lauan. used.
Specifically, the mixing ratio of long-fiber conifer pulp and short-fiber hardwood pulp is preferably in the range of conifer / hardwood (weight ratio) = 5/95 to 20/80.
The paper support made with the mixing ratio is low in density and excellent in rigidity and smoothness.
In addition to sizing agents such as talc and calcium carbonate, synthetic resins, rosin, starch, etc., wet strength improvers, softeners, curing agents, yield improvers, antifoaming agents, Gums, water repellents, and the like can be used, and a magnetic recording layer mainly composed of ferromagnetic powder and an aqueous binder is provided on the support.
The preferred basis weight of the support 60~300g / m 2, more preferably from 100 to 200 g / m 2.

支持体としての紙の製造には、長網、丸網、ツインワイヤーなどの抄紙機が使用出来、その他必要に応じてサイズプレスやコーティングなどの方法を加味することが出来る。
又、磁気出力のバラツキはシートの表面性にも影響される。平坦な方が磁気ヘッドとの密着性が良いため、磁気出力のバラツキが小さくなるのは極めて当然のことである。
そのため抄紙工程や磁気層塗布工程の後に、マシンカレンダー、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ブラッシング、などの平坦化装置を使用することが出来る。
For the production of paper as a support, a paper machine such as a long net, a round net, or a twin wire can be used, and other methods such as size press and coating can be added as necessary.
Also, the variation in magnetic output is affected by the surface properties of the sheet. Since the flatter one has better adhesion to the magnetic head, it is quite natural that the variation in magnetic output is reduced.
Therefore, a flattening device such as a machine calendar, a gloss calendar, a super calendar, or a brushing can be used after the paper making process or the magnetic layer coating process.

磁気記録層
磁気記録層は強磁性体粉末と水性結合剤を主成分とし、その他必要に応じて消泡剤、増粘剤、硬化剤、浸透剤、ブロッキング防止剤、撥水剤、耐水化剤、カーボンブラック等の着色顔料、分散剤等の添加剤を含有させることができる。
磁性体粉末としてはγフェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等が用いられるが、磁気記録情報が通常の磁石で消去されない為には保磁力が1500〜5000エルステッドのバリウムフェライト、ストロンチウムフェライトが多く使用される。尚、磁性体粉末の分散にポリアクリル酸系の塩等が使用可能である。
Magnetic recording layer The magnetic recording layer is composed mainly of a ferromagnetic powder and an aqueous binder. In addition, an antifoaming agent, a thickening agent, a curing agent, a penetrating agent, an anti-blocking agent, a water repellent, and a water-resistant agent In addition, color pigments such as carbon black and additives such as dispersants can be contained.
As the magnetic powder, γ ferrite, barium ferrite, strontium ferrite, etc. are used, but barium ferrite and strontium ferrite having a coercive force of 1500 to 5000 oersted are often used so that magnetic recording information is not erased by a normal magnet. . A polyacrylic acid salt or the like can be used for dispersing the magnetic powder.

水性結合剤樹脂
磁気記録層の水性結合剤樹脂としては、酸化デンプン、エーテル化デンプンなどのデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、アラビゴム、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレンオキサイドなどの水溶性結合剤、ポリウレタン系、塩化ビニル系、ポリアクリル系、スチレンブタジエン系などの各種ラテックスが挙げられ、これらの中から1種または2種以上が適宜選択して使用される。
これらの中でガラス転移点(Tg)が0〜30℃のものが好んで用いられる。
ガラス転移点が0℃未満の水溶性結合剤を用いた場合には、磁気記録層にベトツキが生じ、ブロッキング現象が生じ易くなる。またガラス転移点が30℃を超える水溶性結合剤を用いた場合には、磁気記録層の成膜性が悪くなり、磁性体の脱落が生じ易くなる。
また、水溶性結合剤の使用量としては、強磁性体100重量部に対し35〜60重量部が好ましい。35重量部未満では磁気記録層の割れが発生し易くなり、60重量部を超えるとブロッキングが発生し易くなる。
Aqueous binder resin The aqueous binder resin of the magnetic recording layer includes starches such as oxidized starch and etherified starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, arabi gum, casein, gelatin, polyethylene oxide, etc. Various latexes such as a water-soluble binder, polyurethane-based, vinyl chloride-based, polyacrylic-based, and styrene-butadiene-based are exemplified, and one or more of these are appropriately selected and used.
Among these, those having a glass transition point (Tg) of 0 to 30 ° C. are preferably used.
When a water-soluble binder having a glass transition point of less than 0 ° C. is used, stickiness occurs in the magnetic recording layer and a blocking phenomenon tends to occur. In addition, when a water-soluble binder having a glass transition point exceeding 30 ° C. is used, the film-forming property of the magnetic recording layer is deteriorated, and the magnetic material is likely to fall off.
The amount of the water-soluble binder used is preferably 35 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic material. If the amount is less than 35 parts by weight, cracking of the magnetic recording layer tends to occur, and if it exceeds 60 parts by weight, blocking tends to occur.

磁気記録層の表面抵抗は、10−8〜10−6Ωとすることが好ましい。磁気記録層の表面抵抗が10−8Ω未満となると、磁気記録層が帯電しやすくなり、発券時に静電気帯電による磁気記録層と記録層の貼りつきが生じ、発券不良が生じ易くなる。
また、10−6Ωを超えると磁気ヘッド−磁気記録表面の摩擦により生じる静電気が磁気記録層に帯電しないため磁気ヘッドに帯電し、ノイズとなる為、好ましくない。
このような帯電性の低下は、導電性物質を磁気記録層に添加(カーボンブラック等)や、磁気記録層を多孔性にする等の方法をとることによりできる。前記表面抵抗値は、High Resistance Meter(日本ヒューレット・パッカード社製)で23℃50%環境下で測定した値である。
The surface resistance of the magnetic recording layer is preferably 10 −8 to 10 −6 Ω. When the surface resistance of the magnetic recording layer is less than 10 −8 Ω, the magnetic recording layer is easily charged, and the magnetic recording layer and the recording layer are stuck due to electrostatic charging at the time of ticketing, and ticketing defects are likely to occur.
On the other hand, if it exceeds 10 −6 Ω, static electricity generated by friction between the magnetic head and the magnetic recording surface is not charged in the magnetic recording layer, and is charged in the magnetic head, resulting in noise.
Such a decrease in chargeability can be achieved by adding a conductive substance to the magnetic recording layer (carbon black or the like) or making the magnetic recording layer porous. The surface resistance value is a value measured with a High Resistance Meter (manufactured by Hewlett-Packard Japan) in an environment of 23 ° C. and 50%.

本発明の磁気記録層の塗工に用いる装置は、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター、等が用いられる。又、オフセット、シルクスクリーン等の印刷法も用いることができる。   As an apparatus used for coating the magnetic recording layer of the present invention, an air knife coater, a gravure coater, a roll coater, a rod coater, a curtain coater, a die coater, a lip coater, a blade coater, or the like is used. Also, printing methods such as offset and silk screen can be used.

記録層
一方、支持体の表面には、各種の情報を表示する記録層が形成されているが、その記録方法として、従来から用いられている感熱記録方式、熱転写記録方式、インクジェット記録方式が適宜好適に使用され、また、必要に応じて、電子写真方式や、オフセット印刷方式を選んで使用することができる。
そこで、記録層が、感熱方式においては、電子供与性の無色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有している感熱記録層であることが好ましく、また熱転写方式やインクジェット方式においては、特に、インクを受容できるインク受容層が設けてられていることが好ましい。
Recording layer On the other hand, a recording layer for displaying various types of information is formed on the surface of the support. Conventional recording methods such as a thermal recording method, a thermal transfer recording method, and an ink jet recording method are used as appropriate. The electrophotographic method and the offset printing method can be selected and used as necessary.
Therefore, in the heat sensitive method, the recording layer is preferably a heat sensitive recording layer containing an electron donating colorless leuco dye and an electron accepting developer, and in the heat transfer method and the ink jet method. In particular, an ink receiving layer capable of receiving ink is preferably provided.

前記感熱記録層に用いられるロイコ染料は、従来から公知の下記する染料を、単独又は2種以上混合して使用することができ、このようなロイコ染料としては、特に限定することなく、適宜に使用することができ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。
また、感熱記録層で用いる顕色剤としては、ロイコ染料との接触時に発色させる電子受容性の種々なる固体酸を有する化合物が使用され、例えば、フェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく使用することができる。
As the leuco dye used in the heat-sensitive recording layer, conventionally known dyes described below can be used singly or as a mixture of two or more thereof. Such leuco dye is not particularly limited, and may be appropriately selected. For example, a leuco compound of a dye such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, auramine, spiropyran, or indinophthalide is preferably used.
Further, as the developer used in the heat-sensitive recording layer, compounds having various electron-accepting solid acids that develop color upon contact with a leuco dye are used. For example, phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives Organic acids and metal salts thereof can be preferably used.

本発明の感熱記録層を形成するために、ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場合、従来から公知の種々の結合剤を適宜用いることができる。
例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、酢酸ビニル−エチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体等のラテックス等が挙げられる。
When the leuco dye and the developer are bonded and supported on the support in order to form the heat-sensitive recording layer of the present invention, various conventionally known binders can be appropriately used.
For example, polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / In addition to water-soluble polymers such as methacrylic acid terpolymers, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salts, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin and casein, polyacetic acid Vinyl, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, vinyl acetate-ethylene copolymer Examples include latex such as styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer. It is done.

本発明においてロイコ染料及び顕色剤とともに、必要に応じて、この感熱記録材料に従来から用いられている補助添加剤として、例えば、感度向上剤としてステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸亜鉛等の脂肪酸金属類等の熱可融性物質を使用することができる。また、顔料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。   In the present invention, together with the leuco dye and the developer, if necessary, as auxiliary additives conventionally used in this heat-sensitive recording material, for example, fatty acids such as stearic acid, stearic acid amide, palmitic acid as a sensitivity improver Heat fusible substances such as fatty acid amides such as acid amides, fatty acid metals such as zinc stearate, aluminum stearate, and zinc palmitate can be used. In addition, pigments, surfactants, lubricants, pressure coloring inhibitors and the like can be used in combination.

顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。なかでも吸油性、ステッキング、サーマルヘッドの耐磨耗性等の観点から、炭酸カルシウム、クレー、タルク、尿素−ホルマリン樹脂、微粉シリカ等が好適に使用される。
また、滑剤としては高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類等が挙げられる。
Examples of the pigment include inorganic fine powders such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated calcium and silica, Examples thereof include organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene resin, and vinylidene chloride resin. Of these, calcium carbonate, clay, talc, urea-formalin resin, finely divided silica, and the like are preferably used from the viewpoint of oil absorption, sticking, thermal head wear resistance, and the like.
Examples of the lubricant include higher fatty acids and metal salts thereof, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, animal, vegetable, mineral or petroleum-based waxes.

本発明の感熱記録層上には記録画像の保存安定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上等の目的により、感熱発色層の上に保護層を設けることも可能であるが、この場合、保護層を構成する成分としては、上述した顔料、結合剤(バインダー)、熱可溶性物質等を用いることができる。また必要に応じて支持体と感熱記録層の間に中間層を設けることもできる。   On the thermosensitive recording layer of the present invention, a protective layer can be provided on the thermosensitive coloring layer for the purpose of improving the storage stability of the recorded image or improving the writing property to the recording material. In this case, as the component constituting the protective layer, the above-described pigments, binders (binders), heat-soluble substances and the like can be used. If necessary, an intermediate layer may be provided between the support and the heat-sensitive recording layer.

熱転写方式における顔料とバインダーを含有する熱転写インク受容層として、また、インクジェット方式における顔料とバインダーを含有するインク受容層として、その顔料やバインダーは、既に上述した感熱記録層を形成させるに用いられる顔料やバインダーから適宜選んで使用することができる。
また、熱転写インク受容層には、耐水化剤として、ホルムアルデヒド、グリオキサザール、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂等を含有させることができる。
必要に応じて高級脂肪酸金属塩やパラフィンワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を含有させることができる。また必要に応じて支持体と熱転写インク受容層の間に中間層を設けることもできる。
この他に、蛍光増白剤、界面活性剤等の添加もでき、更には、このインク受容層表面をキャレンダー等により平滑度を300秒以上に処理することで、画像濃度を向上させることができる。
As a thermal transfer ink receiving layer containing a pigment and a binder in a thermal transfer system, and as an ink receiving layer containing a pigment and a binder in an inkjet system, the pigment or binder is a pigment used to form the above-described thermal recording layer. And can be used by appropriately selecting from binders.
The thermal transfer ink receiving layer can contain formaldehyde, glyoxazal, melamine, melamine-formaldehyde resin, etc. as a water-proofing agent.
If necessary, additives such as lubricants such as higher fatty acid metal salts and paraffin wax, dispersants, antifoaming agents and the like can be contained. If necessary, an intermediate layer may be provided between the support and the thermal transfer ink receiving layer.
In addition to this, fluorescent whitening agents, surfactants, and the like can be added, and further, the image density can be improved by treating the surface of the ink receiving layer with a calendar or the like for 300 seconds or more. it can.

本発明により、ホワイトノイズの低減を達成し、且つブロッキングあるいは磁気記録層の剥がれ等の背反を発生させない品質バランスのとれた磁気記録材料を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide a magnetic recording material that achieves a reduction in white noise and has a well-balanced quality that does not cause a contradiction such as blocking or peeling of the magnetic recording layer.

以下、実施例、参考例及び比較例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、実施例、参考例及び比較例における部は重量部を表す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example , a reference example, and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited at all by these Examples.
In addition, the part in an Example , a reference example, and a comparative example represents a weight part.

バリウムフェライト分散液Aの調製(固形分50%)
バリウムフェライト(保持力:2700Oe、 平均粒径:0.6μm) 100部
ポリアクリル酸ソーダ(固形分20%水溶液) 10部
カーボンブラック(固形分38%分散液) 20部
水 90部
以上の組成からなる液をサンドグライダーで24時間分散させて、バリウムフェライト分散液A液を調整した。続いて、下記エマルジョンと調合する。
Preparation of barium ferrite dispersion A (solid content 50%)
Barium ferrite (retention force: 2700 Oe, average particle size: 0.6 μm) 100 parts sodium polyacrylate (20% solids aqueous solution) 10 parts carbon black (38% solids dispersion) 20 parts water 90 parts From the above composition The resulting solution was dispersed with a sand glider for 24 hours to prepare a barium ferrite dispersion A solution. Subsequently, blend with the following emulsion.

B液:
A液(固形分50%分散液) 200部
アクリルエマルジョン(固形分40%) 150部
水 50部
以上の液を混合攪拌し、磁気記録層塗工液(B液)を調製した。
B liquid:
Liquid A (50% solids dispersion) 200 parts acrylic emulsion (solids 40%) 150 parts water 50 parts or more of liquids were mixed and stirred to prepare a magnetic recording layer coating liquid (liquid B).

C液:
シリカ(吸油量150ml/100g) 15部
ポリビニルアルコール10%水溶液 15部
水 70部
上記組成よりなる混合物を、サンドミルを用いて15分間分散してC液を調製した。続いて、下記ポリビニルアルコールと調合する。
C liquid:
Silica (oil absorption 150 ml / 100 g) 15 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 15 parts water 70 parts A mixture of the above composition was dispersed for 15 minutes using a sand mill to prepare solution C. Then, it mixes with the following polyvinyl alcohol.

D液:
C液 100部
ポリビニルアルコール10%水溶液 50部
水 50部
以上の液を混合攪拌して熱転写インク受容層塗工液(D液)を調製した。
D liquid:
Liquid C 100 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 50 parts Water 50 parts The above liquids were mixed and stirred to prepare a thermal transfer ink receiving layer coating liquid (liquid D).

E液:
アクリル系プラスチックフィラー(粒子径1μm固形分25%) 40部
ポリビニルアルコール10%水溶液 10部
スチレンブタジエンラテックス(固形分40%) 10部
水 40部
以上の液を混合攪拌してアンダーコート層塗工液(E液)を調製した。
Liquid E:
Acrylic plastic filler (particle size 1 μm solid content 25%) 40 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 10 parts styrene butadiene latex (solid content 40%) 10 parts water 40 parts The above solution is mixed and stirred to undercoat layer coating solution (E solution) was prepared.

F液:
3−(N−ジブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 20部
ポリビニルアルコール10%水溶液 20部
水 60部
上記組成よりなる混合物を、平均粒径が2μm以下となるようにサンドミルを用いて分散してF液を調製した。
F liquid:
3- (N-dibutyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts water 60 parts A mixture of the above composition is mixed with a sand mill so that the average particle size is 2 μm or less. A liquid F was prepared by dispersion.

G液:
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン 7.5部
シリカ 7.5部
シュウ酸ビス(4−メチルベンジル) 5部
ポリビニルアルコール10%水溶液 20部
水 60部
上記組成よりなる混合物を、平均粒径が2μm以下となるようにサンドミルを用いて分散してG液を調製した。
G liquid:
4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone 7.5 parts silica 7.5 parts bis (4-methylbenzyl) oxalate 5 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts water 60 parts A G liquid was prepared by dispersing using a sand mill so that the diameter was 2 μm or less.

H液:
F液 7部
G液 56部
水 37部
上記組成よりなる混合物を、混合攪拌し感熱記録層塗工液(H液)を調製した。
Liquid H:
Liquid F 7 parts G liquid 56 parts Water 37 parts The mixture having the above composition was mixed and stirred to prepare a heat-sensitive recording layer coating liquid (H liquid).

I液:
C液 25部
ポリビニルアルコール10%水溶液 34部
ステアリン酸亜鉛の分散体(固形分30%) 2部
水 39部
上記組成よりなる混合物を混合攪拌し、感熱記録層用の保護層塗工液(I液)を調製した。
Liquid I:
Liquid C 25 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 34 parts Zinc stearate dispersion (solid content 30%) 2 parts Water 39 parts A mixture of the above composition is mixed and stirred to form a protective layer coating liquid for the thermosensitive recording layer (I Liquid).

参考例
地合い指数が93%、磁気記録層を設ける側の平滑度が45秒、灰分が4%、緊度が0.90、白色度が75%、表面抵抗値が10−8Ωである坪量170g/mの原紙を支持体として、磁気記録層塗工液(B液)を乾燥重量が50g/mとなるように塗布し、中心磁界が5000Gの対面配向機で配向後、ドライヤーで乾燥し、磁気記録層を設けた。
Reference example 1
170 g basis weight with a texture index of 93%, smoothness on the side where the magnetic recording layer is provided, 45 seconds, ash content of 4%, tension of 0.90, whiteness of 75%, and surface resistance of 10 −8 Ω Using a base paper of / m 2 as a support, a magnetic recording layer coating solution (liquid B) is applied so that the dry weight is 50 g / m 2 , oriented with a face orientation machine with a central magnetic field of 5000 G, and then dried with a drier. And a magnetic recording layer was provided.

参考例
参考例1に記載の支持体において磁気記録層を設ける側の平滑度が60秒である同等坪量の原紙を支持体として参考例1と同様な手順で磁気記録層を設けた。
Reference Example 2
In the support described in Reference Example 1, a magnetic recording layer was provided in the same procedure as in Reference Example 1 using a base paper having an equivalent basis weight having a smoothness of 60 seconds on the side where the magnetic recording layer was provided as a support.

参考例
参考例2に記載の支持体の灰分が1.2%である原紙に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Reference example 3
A magnetic recording layer was provided on the base paper having the ash content of 1.2% described in Reference Example 2 in the same procedure as in Reference Example 1.

参考例
参考例3に記載の支持体の緊度が0.85である原紙に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Reference example 4
A magnetic recording layer was provided in the same procedure as in Reference Example 1 on the base paper in which the support described in Reference Example 3 had a tension of 0.85.

実施例
参考例4に記載の支持体の白色度が82%である原紙に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Example 1
A magnetic recording layer was provided in the same manner as in Reference Example 1 on the base paper in which the whiteness of the support described in Reference Example 4 was 82%.

実施例
実施例に記載の支持体の表面抵抗値が10−6Ωである原紙に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Example 2
A magnetic recording layer was provided on the base paper having a surface resistance of 10 −6 Ω as described in Example 1 in the same procedure as in Reference Example 1.

実施例
実施例に記載の磁気記録体の磁気記録層とは反対側の面に、感熱記録層塗工液(H液)を乾燥後重量が4g/mとなるよう塗布乾燥して感熱記録層を設けたのち、感熱記録層上に保護層塗工液(I液)を乾燥重量が3g/mとなるように塗布、乾燥して保護層を設けた。
Example 3
On the surface opposite to the magnetic recording layer of the magnetic recording material described in Example 2 , the thermal recording layer coating liquid (liquid H) was applied and dried to a weight of 4 g / m 2 after drying, and the thermal recording layer was dried. Then, a protective layer coating liquid (I liquid) was applied on the heat-sensitive recording layer so that the dry weight was 3 g / m 2 and dried to provide a protective layer.

実施例
実施例に記載の磁気記録体の磁気記録層とは反対側の面に、熱転写インク受容層塗工液(D液)を乾燥後重量が8.0g/mとなるよう塗布、乾燥した。
Example 4
The surface of the magnetic recording material described in Example 2 opposite to the magnetic recording layer was coated with a thermal transfer ink-receiving layer coating liquid (D liquid) and dried so as to have a weight of 8.0 g / m 2 . .

比較例1
ポリプロピレン樹脂フィルムを支持体としてその一方の面に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Comparative Example 1
Using a polypropylene resin film as a support, a magnetic recording layer was provided on one surface in the same procedure as in Reference Example 1.

比較例2
地合い指数が65%、磁気記録層を設ける側の平滑度が40秒、灰分が4%、緊度が0.92、白色度が75%、表面抵抗値が10−8Ωである坪量170g/mの原紙を支持体として、支持体上アンダー液(E液)を乾燥後重量が8g/mとなるようにに塗布、乾燥しアンダーコート層を設けた。更にそのアンダーコート層上に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Comparative Example 2
170 g basis weight with a ground index of 65%, smoothness on the side where the magnetic recording layer is provided, 40 seconds, ash content of 4%, tightness of 0.92, whiteness of 75% and surface resistance of 10 −8 Ω A base paper of / m 2 was used as a support, and the undercoat liquid (E liquid) on the support was applied and dried so as to have a weight of 8 g / m 2 after drying to provide an undercoat layer. Further, a magnetic recording layer was provided on the undercoat layer by the same procedure as in Reference Example 1.

比較例3
地合い指数が62%、磁気記録層を設ける側の平滑度が120秒、灰分が5%、緊度が0.92、白色度が78%、表面抵抗値が10−8Ωであり、且つコート紙である坪量170g/mの原紙に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Comparative Example 3
The formation index is 62%, the smoothness on the side where the magnetic recording layer is provided is 120 seconds, the ash content is 5%, the tightness is 0.92, the whiteness is 78%, the surface resistance is 10 −8 Ω, and the coat A magnetic recording layer was provided on a base paper having a basis weight of 170 g / m 2 in the same manner as in Reference Example 1.

比較例4
比較例2に記載の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Comparative Example 4
A magnetic recording layer was provided on the support described in Comparative Example 2 in the same procedure as in Reference Example 1.

比較例5
比較例2に記載の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けたのち、磁気記録層とは反対側の面に、感熱記録層塗工液(H液)を乾燥後重量が4g/mとなるよう塗布乾燥して感熱記録層を設けた。更に感熱記録層上に保護層塗工液(I液)を乾燥重量が3g/mとなるように塗布、乾燥して保護層を設けた。
Comparative Example 5
After providing the magnetic recording layer on the support described in Comparative Example 2 in the same procedure as in Reference Example 1, after drying the thermal recording layer coating liquid (H liquid) on the surface opposite to the magnetic recording layer The thermosensitive recording layer was provided by coating and drying so that the weight was 4 g / m 2 . Further, a protective layer coating liquid (I liquid) was applied on the heat-sensitive recording layer so as to have a dry weight of 3 g / m 2 and dried to provide a protective layer.

比較例6
比較例2に記載の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けたのち、磁気記録体の磁気記録層とは反対側の面に、熱転写インク受容層塗工液(D液)を乾燥後重量が8.0g/mとなるよう塗布、乾燥した。
Comparative Example 6
After providing the magnetic recording layer on the support described in Comparative Example 2 in the same procedure as in Reference Example 1, the thermal transfer ink receiving layer coating liquid (D After drying, the solution was applied and dried so as to have a weight of 8.0 g / m 2 .

比較例7
地合い指数が86%である以外は比較例2と同様の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けた。
Comparative Example 7
A magnetic recording layer was provided on the same support as in Comparative Example 2 by the same procedure as in Reference Example 1 except that the formation index was 86%.

比較例8
比較例7に記載の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けたのち、磁気記録層とは反対側の面に、感熱記録層塗工液(H液)を乾燥後重量が4g/mとなるよう塗布乾燥して感熱記録層を設けた。更に感熱記録層上に保護層塗工液(I液)を乾燥重量が3g/mとなるように塗布、乾燥して保護層を設けた。
Comparative Example 8
After providing the magnetic recording layer on the support described in Comparative Example 7 in the same procedure as in Reference Example 1, after drying the thermal recording layer coating liquid (H liquid) on the surface opposite to the magnetic recording layer The thermosensitive recording layer was provided by coating and drying so that the weight was 4 g / m 2 . Further, a protective layer coating liquid (I liquid) was applied on the heat-sensitive recording layer so as to have a dry weight of 3 g / m 2 and dried to provide a protective layer.

比較例9
比較例7に記載の支持体に参考例1と同様な手順にて磁気記録層を設けたのち、磁気記録体の磁気記録層とは反対側の面に、熱転写インク受容層塗工液(D液)を乾燥後重量が8.0g/mとなるよう塗布、乾燥した。
なお、前記にある実施例1〜4、参考例1〜4および比較例1〜5のサンプルは所定の塗工層を塗布後、ミニキャレンダー装置により30kgfのニップ圧で3回パスし平滑化した。
Comparative Example 9
After providing a magnetic recording layer on the support described in Comparative Example 7 in the same procedure as in Reference Example 1, a thermal transfer ink receiving layer coating solution (D After drying, the solution was applied and dried so as to have a weight of 8.0 g / m 2 .
The samples of Examples 1 to 4, Reference Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 described above were smoothed by applying a predetermined coating layer and then passing 3 times with a nip pressure of 30 kgf by a mini calender device. did.

上記のようにして得た実施例及び比較例の磁気記録材料について以下の評価を行った。
その結果を表1に示す。
平滑度
JISP−8119ベック式平滑度試験による。
<ホワイトノイズ>
測定器:サンエテック社製磁気カード評価試験機EMMC−5
日置電機製8852メモリハイコーダー
磁気信号の書き込みがなされていないサンプルを所定の券紙サイズ(57.5mm±0.5mm、85.0mm±0.5mm、測定方向が長手。)にカットし、1m/sの速度で磁気カード試験機に挿入してノイズ波形を測定。
波形の中心を基準とした最大のピーク電圧及び最低のピ−ク電圧をメモリハイコーダーにて抽出。
前記2つのピ−ク電圧の絶対値がより大きいものを9.6で割って得られる値をホワイトノイズとする。
ホワイトノイズ(%)= ピーク電圧の絶対値/9.6
The following evaluation was performed on the magnetic recording materials of Examples and Comparative Examples obtained as described above.
The results are shown in Table 1.
< Smoothness >
According to JISP-8119 Beck smoothness test.
<White noise>
Measuring instrument: EMMC-5, magnetic card evaluation tester manufactured by San-Etec
8oki Memory Hicoder made by Hioki Electric Co., Ltd. Cut a sample on which no magnetic signal has been written into a predetermined sheet size (57.5mm ± 0.5mm, 85.0mm ± 0.5mm, measuring direction is long), 1m Insert into a magnetic card testing machine at a speed of / s and measure the noise waveform.
The maximum peak voltage and the minimum peak voltage are extracted with the memory high coder based on the center of the waveform.
A value obtained by dividing the larger absolute value of the two peak voltages by 9.6 is defined as white noise.
White noise (%) = absolute value of peak voltage / 9.6

<ブロッキング性>
印刷層:(印刷インクの作成)
酸化チタン(平均粒径0.20μm、吸油量20cc/100g) 100部
硝化綿〔硝化度12.2%、粘度6.0(JISK−6703)
固形分50%、IPA含浸〕 20部
緑色顔料(マラカイトグリーン) 3部
酢酸エチル 150部
トルエン 150部
本印刷インクにおいてグラビア印刷機を用い膜厚1.0μmの印刷層を設けた。
印刷後、印刷面と磁気面を重ね合わせ24時間加圧(200gf/cm)した。
重ね合わせ面を指で剥がし磁気面への印刷層の転写を観察した。
評価の仕方
◎ : 印刷層の転写なし。
○ : 印刷層の転写はわずかにあるが、目視にて確認困難。
△ : 印刷層の転写がわずかにある。
× : 印刷層の転写が鮮明に確認できる。
<Blocking property>
Print layer: (Create printing ink)
Titanium oxide (average particle size 0.20 μm, oil absorption 20 cc / 100 g) 100 parts nitrified cotton [nitrification degree 12.2%, viscosity 6.0 (JISK-6703)
Solid content 50%, IPA impregnation] 20 parts green pigment (malachite green) 3 parts ethyl acetate 150 parts toluene 150 parts In this printing ink, a gravure printing machine was used to provide a printing layer having a thickness of 1.0 μm.
After printing, the printed surface and the magnetic surface were superposed and pressed (200 gf / cm 2 ) for 24 hours.
The superimposed surface was peeled off with a finger, and the transfer of the printed layer onto the magnetic surface was observed.
How to evaluate
A: No printing layer transferred.
○: Although there is a slight transfer of the printed layer, it is difficult to confirm visually.
Δ: There is a slight transfer of the printed layer.
X: The transfer of the printing layer can be clearly confirmed.

<磁気層剥がれ>
磁気層にニチバンセロテープ(登録商標)を貼り付けたあと、10往復指で貼り付け部をこする。
その後サンプルは固定したままテープを180度方向にすばやく引っ張り、層剥がれの有無を観察。
○ : 層はがれなし
× : 層はがれあり
<Magnetic layer peeling>
After pasting Nichibansello tape (registered trademark) on the magnetic layer, rub the pasting part with 10 reciprocating fingers.
After that, with the sample fixed, pull the tape quickly in the direction of 180 degrees and observe the presence or absence of layer peeling.
○: No peeling
×: There is a layer peeling

<カッター磨耗性>
市販のカッターを用いて幅方向(長さ57.5mm)に1000回連続でカットを行い、カット後の刃を顕微鏡観察する。
◎ : 刃の磨耗なし。
○ : 若干磨耗している。
△ : 明らかに磨耗している。
× : 磨耗の度合いが極めて大きい。
<Cutter wear resistance>
Using a commercially available cutter, cut continuously 1000 times in the width direction (length 57.5 mm), and the blade after cutting is observed with a microscope.
A: No blade wear.
○: Slightly worn.
Δ: Evidently worn.
X: The degree of wear is extremely large.

<印刷品質>
前記<ブロッキング性>評価で準備した印刷済みサンプルにおいて、磁気記録層とは反対側の印刷部分と非印刷部分の間のコントラストを目視評価。
ランク5 : きわめてコントラストが高い。
ランク4 : コントラストが高い。
ランク3 : 通常のコントラスト(比較例4、5をランク3と規定。)
ランク2 : コントラストが低く、印刷部が明瞭さにかける。
ランク1 : コントラストが極めて低く、印刷部の明瞭さがない。
<Print quality>
In the printed sample prepared in the <blocking property> evaluation, the contrast between the printed part and the non-printed part opposite to the magnetic recording layer is visually evaluated.
Rank 5: Very high contrast.
Rank 4: High contrast.
Rank 3: Normal contrast (Comparative Examples 4 and 5 are defined as Rank 3)
Rank 2: The contrast is low and the printed part is clarified.
Rank 1: The contrast is very low and the printed part is not clear.

<張り付き性>
20℃−20%下でサンプルの表面と裏面をあわせ、9.2±0.1kPaの圧力をかけて20cm/secの速度で10cmの距離を往復10回こすり合わせる。
◎ : サンプルどうしのくっつきはまったくない。
○ : くっつきはほとんどみられない。
△ : 若干のくっつきあり。
× : 完全にくっついてはなれない。
<Stickness>
The surface and the back surface of the sample are combined at 20 ° C.-20%, and a pressure of 9.2 ± 0.1 kPa is applied, and a distance of 10 cm is rubbed back and forth 10 times at a speed of 20 cm / sec.
A: There is no sticking between the samples.
○: There is almost no sticking.
Δ: Some sticking.
×: Must not be completely attached.

<動濃度>
下記の方法にて、磁気記録層の反対側に感熱層を設けた場合、及びインク受容層を設けた場合の印字品質を濃度値として評価(濃度値が高いほど印字適正に優れている)。
DTシミュレータ評価(感熱記録層の印字評価)
大倉電気製TH−PMD型シミュレータ(松下製01D05型サーマルヘッド)を用いてパルス幅0.70ms(=0.29mj/dot)のエネルギー条件における濃度値をマクベス濃度計RD−914にて測定。
TTRプリンター評価(インク受容層の印字評価)
ZEBRA140XiIIIプリンターにて印字速度100mm/s、エネルギー設定−3(標準値±0)にて印字を行い、ベタ印字部の濃度測定をマクベス濃度計RD−914にて測定。
<Dynamic concentration>
In the following method, when the heat sensitive layer is provided on the opposite side of the magnetic recording layer and when the ink receiving layer is provided, the print quality is evaluated as a density value (the higher the density value, the better the printing is).
DT simulator evaluation (printing evaluation of thermal recording layer)
Using a TH-PMD type simulator (manufactured by Matsushita 01D05 type thermal head) manufactured by Okura Electric Co., Ltd., a concentration value under an energy condition of a pulse width of 0.70 ms (= 0.29 mj / dot) was measured with a Macbeth densitometer RD-914.
TTR printer evaluation (printing evaluation of ink receiving layer)
Printing was performed with a ZEBRA140XiIII printer at a printing speed of 100 mm / s and energy setting-3 (standard value ± 0), and the density of the solid printing part was measured with a Macbeth densitometer RD-914.

Figure 0004571565
Figure 0004571565

この結果、下記の事項が明らかとなった。
1.参考例1と比較例1〜2とを比較したとき、支持体である原紙の地合い指数が90%以上の場合、従来技術である樹脂フィルムあるいはアンダーコート層を設ける場合に比較してホワイトノイズ水準が低く、かつブロッキング性、張り付き性で優れている。
またもうひとつの従来技術である比較例3との比較でもホワイトノイズの水準が低いだけでなく、磁気層はがれも発生しない。
更に比較例4及び7との比較で地合い指数が90%以上の時のホワイトノイズ低減効果は明らかである。
2.参考例1と参考例2とを比較をしたとき、磁気層の平滑度が上がり、結果としてホワイトノイズが0.3%減少しており、原紙の平滑度の効果が出ている。
3.参考例2と参考例3とを比較をしたとき、カッター磨耗性が改善され、低い灰分(=少ない内添剤)の効果が現れている。
4.参考例3と参考例4とを比較をしたとき、緊度0.85以下になっていることにより高平滑化の効果が現れノイズが更に低減されている。
5.実施例と実施例とを比較をしたとき、白色度が80%以上あることでコントラストが改善されている。
6.実施例と実施例とを比較をしたとき、支持体の表面抵抗値が下がったことで帯電しにくくなり、低湿度下での張り付き性が改善されている。
7.実施例と比較例5及び8とを比較をしたとき、原紙の地合い指数が高いことにより感熱記録層を設けた場合においても印字濃度が高く、明らかに品質優位性が認められる。
8.実施例と比較例6及び9とを比較をしたとき、原紙の地合い指数が高いことによりインク受容層を設けた場合においても印字濃度が高く、明らかに品質優位性が認められる。
As a result, the following matters became clear.
1. When the reference example 1 and the comparative examples 1 and 2 are compared, when the base index of the base paper as the support is 90% or more, the white noise level compared to the case of providing the resin film or the undercoat layer as the conventional technology Is low and excellent in blocking and sticking properties.
Further, in comparison with Comparative Example 3 which is another prior art, not only the level of white noise is low, but also the magnetic layer does not peel off.
Further, in comparison with Comparative Examples 4 and 7, the white noise reduction effect when the formation index is 90% or more is clear.
2. When the reference example 1 and the reference example 2 are compared, the smoothness of the magnetic layer is increased. As a result, the white noise is reduced by 0.3%, and the smoothness effect of the base paper is obtained.
3. When the reference example 2 and the reference example 3 are compared, the cutter wear is improved, and the effect of low ash content (= low internal additive) appears.
4). When the reference example 3 and the reference example 4 are compared, the effect of high smoothing appears due to the tightness being 0.85 or less, and the noise is further reduced.
5). When Example 1 and Example 2 are compared, the contrast is improved because the whiteness is 80% or more.
6). When Example 2 and Example 3 were compared, the surface resistance value of the support decreased, making it difficult to be charged, and the sticking property under low humidity was improved.
7). When Example 3 and Comparative Examples 5 and 8 are compared, the print density is high even when the thermal recording layer is provided due to the high base sheet index of the base paper, and the quality superiority is clearly recognized.
8). When Example 4 and Comparative Examples 6 and 9 were compared, the print density was high even when the ink receiving layer was provided due to the high base sheet index of the base paper, and apparently superior quality.

Claims (5)

支持体の一方の面に強磁性体粉末と水性結合剤を主成分とする磁気記録層を設けてなる磁気記録材料において、支持体となる原紙の地合い指数が90%以上であり、当該支持体の磁気記録層を設ける面の平滑度が60秒以上、そして当該支持体の灰分が2%以下であることを特徴とする磁気記録材料。 In a magnetic recording material in which a magnetic recording layer mainly comprising a ferromagnetic powder and an aqueous binder is provided on one surface of a support, the base index of the base paper used as the support is 90% or more , and the support A magnetic recording material, wherein the surface on which the magnetic recording layer is provided has a smoothness of 60 seconds or more and an ash content of the support of 2% or less . 前記支持体の緊度が0.85以下であることを特徴とする請求項に記載の磁気記録材料。 The magnetic recording material according to claim 1 , wherein the support has a tension of 0.85 or less. 前記支持体の白色度が80%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の磁気記録材料。 Magnetic recording material according to claim 1 or 2, wherein the whiteness of the support is 80% or more. 前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、電子供与性の無色または淡色のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層が設けられていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の磁気記録材料。 A heat-sensitive recording layer containing an electron-donating colorless or light leuco dye and an electron-accepting developer is provided on the other surface of the support which is not provided with a magnetic recording layer. magnetic recording material according to any one of claims 1 to 3,. 前記支持体の磁気記録層の設けられていない他方の面に、顔料とバインダーを主成分とする熱転写インク受容層が設けられていることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の磁気記録材料。 On the other surface which is not provided with the magnetic recording layer of the support, according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the thermal transfer ink-receiving layer mainly composed of pigment and binder is provided Magnetic recording material.
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