JP4558415B2 - Hair dye composition - Google Patents

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Description

本発明は、毛髪を染色あるいは脱色するための染毛剤組成物に関するもので、詳しくは、染色性や均染性、堅牢性あるいは脱色性に優れ、更には毛髪の損傷を防ぎ、毛髪の補修効果にも優れ、またつやや手触りなどの感触に優れた染毛剤組成物に関する。   The present invention relates to a hair dye composition for dyeing or decoloring hair, and more specifically, it is excellent in dyeing property, leveling property, fastness or decoloring property, and further prevents hair damage and repairs hair. The present invention relates to a hair dye composition which is excellent in effect and excellent in touch such as gloss and touch.

従来、染毛剤としては、酸化染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤よりなる2剤型の酸化染毛剤や、酸性染料等の直接染料を含有する半永久染毛料等が広く利用されている(例えば、非特許文献1参照)。酸化染毛剤は無色の低分子の酸化染料を毛髪中に浸透させ、毛髪の中で酸化重合を行なわせることにより色素を生成させ染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた様々の色調に毛髪を染色することができる。半永久染毛料は、直接染料を毛髪に吸着させて染毛するものであり、鮮やかな色調を得ることができる。また、シャンプーやスタイリング剤等の頭髪化粧料において、毛髪にコンディショニング効果を付与するために、ポリグリセリン変性シリコーンを用いることが知られている(例えば、特許文献1参照)。
光井武夫編「新化粧品学」、株式会社南山堂、1993年1月12日、p.443−452 特開平10−316540号公報
Conventionally, as a hair dye, a two-component type hair dye comprising a first agent containing an oxidative dye and a second agent containing an oxidant, or a semi-permanent hair dye containing a direct dye such as an acid dye Are widely used (see, for example, Non-Patent Document 1). An oxidative hair dye is a dye that produces and dyes a dye by allowing a colorless low-molecular oxidative dye to penetrate into the hair and causing oxidative polymerization in the hair. These oxidative hair dyes can dye hair in various colors according to demand. The semi-permanent hair dye is for dyeing hair by directly adsorbing the dye to the hair, and can obtain a vivid color tone. In addition, in hair cosmetics such as shampoos and styling agents, it is known to use polyglycerin-modified silicone in order to impart a conditioning effect to hair (for example, see Patent Document 1).
Edited by Takeo Mitsui, “New Cosmetics”, Nanzan-do Co., Ltd., January 12, 1993, p. 443-452 Japanese Patent Laid-Open No. 10-316540

しかし、従来の酸化染毛剤を用いると、毛髪が損傷し、毛髪のつやや潤いがなくなってしまう場合があった。例えば、酸化剤により、毛髪の皮質あるいはケラチンが酸化分解されることによる。特に、一度染毛処理を行った後、退色などにより再度染毛処理を行う場合には、既に染毛処理を施されていた毛髪(既染毛)は、更に損傷が著しくなり、一層、毛髪のつやや潤いがなくなってしまうという問題があった。この問題に対し、半永久染毛料を用いて染毛することにより、毛髪損傷を防止することが行われてきたが、半永久染毛料は酸化染毛剤と比べると、染毛力や堅牢性の点で十分なものではなかった。更に、損傷した毛髪に対しては均染性やつやを付与するという効果も十分ではなかった。   However, when a conventional oxidative hair dye is used, the hair may be damaged, and the gloss and moisture of the hair may be lost. For example, it is caused by oxidative degradation of hair cortex or keratin by an oxidizing agent. In particular, when the hair dyeing process is performed once and then the hair dyeing process is performed again by fading or the like, the hair that has already been subjected to the hair dyeing process (already dyed hair) is further damaged, and the hair is further improved. There was a problem that the luster and moisture disappeared. In response to this problem, hair damage has been prevented by dyeing with a semi-permanent hair dye. However, semi-permanent hair dyes have a higher hair dyeing power and more robustness than oxidative hair dyes. It was not enough. Furthermore, the effect of imparting leveling and gloss to damaged hair is not sufficient.

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、染色性や均染性、堅牢性あるいは脱色性に優れ、更には毛髪の損傷を防ぎ、毛髪の補修効果にも優れ、またつやや手触りなどの感触に優れた染毛剤組成物を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to the problems existing in the prior art as described above. The purpose of the dyeing is excellent in dyeability, level dyeing, fastness or decolorization, and further prevents hair damage, has excellent hair repair effects, and has excellent gloss and touch feeling. It is to provide an agent composition.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の染毛剤組成物は、(A)ポリグリセリル−3・ジシロキサン・ジメチコン及びポリグリセリル−3・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコンから選ばれる分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、及び(B)海洋性コラーゲンの加水分解物及びその誘導体から選ればれる少なくとも1種を含有することを特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the hair dye composition of the invention according to claim 1 is a branch selected from (A) polyglyceryl-3.disiloxane dimethicone and polyglyceryl-3.polydimethylsiloxyethyl dimethicone. A polyglycerin-modified silicone, and (B) a hydrolyzate of marine collagen and derivatives thereof.

請求項2に記載の発明の染毛剤組成物は、請求項1に記載の発明において、更に、(C)ショ糖脂肪酸エステルを含有することを特徴とするものである。   The hair dye composition of the invention described in claim 2 is characterized in that in the invention described in claim 1, it further contains (C) a sucrose fatty acid ester.

請求項3に記載の発明の染毛剤組成物は、請求項1又は請求項2に記載の発明において、更に、(D)海洋深層水を含有することを特徴とするものである。   The hair dye composition of the invention described in claim 3 is characterized in that, in the invention described in claim 1 or 2, it further comprises (D) deep ocean water.

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項1に記載の発明の染毛剤組成物では、成分(A)及び成分(B)を配合することにより、染色性や均染性、堅牢性あるいは脱色性に優れ、更には毛髪の損傷を防ぎ、毛髪の補修効果にも優れ、またつやや手触りなどの感触に優れた効果が得られる。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
In the hair dye composition of the invention according to claim 1, by blending the component (A) and the component (B), the hair dye composition is excellent in dyeability, leveling property, fastness or decoloring property, and further, hair damage. Is effective in repairing hair, and in excellent touch feeling such as gloss and touch.

請求項2に記載の発明の染毛剤組成物では、更に成分(C)を配合することにより、請求項1又は請求項2に記載の発明の効果に加え、毛髪のつや及び感触を向上させることができる。   In the hair dye composition of the invention described in claim 2, by further adding the component (C), in addition to the effects of the invention described in claim 1 or 2, the hair gloss and feel are improved. be able to.

請求項3に記載の発明の染毛剤組成物では、更に成分(D)を配合することにより、請求項1又は請求項2に記載の発明の効果に加え、均染性や堅牢性あるいは均一性、及び毛髪の感触を向上させることができる。   In the hair dye composition of the invention according to claim 3, by further blending the component (D), in addition to the effects of the invention according to claim 1 or 2, leveling, fastness or uniformity. And the feel of hair can be improved.

以下、本発明の染毛剤組成物の実施形態について詳細に説明する。
成分(A)の分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは、上記一般式(1)で示すように、親水性基としてポリグリセリン鎖を有する分岐型のシリコーン化合物である。
Hereinafter, embodiments of the hair dye composition of the present invention will be described in detail.
The branched polyglycerin-modified silicone of component (A) is a branched silicone compound having a polyglycerin chain as a hydrophilic group as shown in the general formula (1).

上記の一般式(1)で示される分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの具体例としては、ポリグリセリル−3・ジシロキサン・ジメチコン(Polyglyceryl-3 Disiloxane Dimethicone)、ポリグリセリル−3・ポリジメチルシロキエチル・ジメチコン(Polyglyceryl-3 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone)の名称でCTFA辞典(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)に記載されている化合物等が挙げられる。   Specific examples of the branched polyglycerin-modified silicone represented by the general formula (1) include polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone (Polyglyceryl). -3 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone) and compounds described in the CTFA Dictionary (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).

成分(A)の配合量は、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%、さらに好ましくは0.05〜2質量%である。この含有量が0.005質量%未満であると、十分な均染性及び堅牢性が得られず、つや及び感触の効果も十分に得られないおそれがある。一方、10質量%を超えると、毛髪にべたつき感が生じるおそれがある。   The amount of component (A) is preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and still more preferably 0.05 to 2% by mass. If the content is less than 0.005% by mass, sufficient leveling and fastness properties cannot be obtained, and gloss and feel effects may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the hair may become sticky.

成分(B)は、海洋性コラーゲンの加水分解物及びその誘導体である。海洋性コラーゲンは、魚類、貝類または海綿類を起源とするコラーゲンである。   Component (B) is a hydrolyzate of marine collagen and derivatives thereof. Marine collagen is collagen originating from fish, shellfish or sponges.

魚類としては、カツオ、マグロ、カジキ、タラ、アジ、サバ、サケ、マス、サンマ、ウナギ、ティラピア、カワハギ、ハタ、オヒョウ、カレイ、ヒラメ、ニシン、イワシ、サメ、エイ、フグ、ブリ、カサゴ、メバル等が挙げられ、これらの中でもカツオ、マグロ、タラ、ティラピア、オヒョウ、サケが好ましい。これらの魚皮、魚骨及び魚鱗のコラーゲンが原料として用いられる。   As fish, skipjack, tuna, marlin, cod, horse mackerel, mackerel, salmon, trout, saury, eel, tilapia, riverfish, grouper, halibut, flounder, flounder, herring, sardine, shark, ray, pufferfish, yellowtail, scorpion, Among them, skipjack, tuna, cod, tilapia, halibut and salmon are preferable. These fish skin, fish bone and fish scale collagen are used as raw materials.

貝類としては、アコヤガイ、ウグイスガイ、イガイ、ムラサキイガイ、イケチョウガイ、エゾイガイ、ホタテガイ、カキ等が挙げられ、これらの中でもアコヤガイが好ましい。これらの貝殻、貝肉、粘液が原料として用いられる。   Examples of the shellfish include pearl oysters, mussel, mussels, mussel, oyster scallops, scallops, and oysters. Among these, pearl oysters are preferred. These shells, shellfish and mucus are used as raw materials.

海綿類としては、石灰海綿綱、六放海綿綱、尋常海綿綱、硬骨海綿綱が挙げられ、これらの中でも尋常海綿綱(角型珪質海綿、淡水性海綿、鉱泉性海綿、亜種レヴァント海綿、ジモッカ海綿、象耳海綿、ウマ海綿)が好ましい。   Examples of the sponges include lime sponge rope, six-band sponge rope, common sponge rope, and teleost sponge rope. Among them, common sponge rope (square siliceous sponge, fresh water sponge, mineral sponge, subspecies Levant sponge) , Dimokka sponge, elephant ear sponge, horse sponge).

これら海洋性コラーゲンの中でも魚類が好ましい。海洋性コラーゲンの加水分解物は酸、アルカリ又は酵素により加水分解することで得られる。また、それらの誘導体として、アシル化物やシリル化誘導体、4級アンモニウム誘導体、エステル等が挙げられる。これらの海洋性コラーゲンの加水分解物やそれらの誘導体の分子量としては200〜5000が好ましい。分子量200未満では毛髪への吸着性が少なく、5000より多いと水溶性が低下し吸着性が低下する。その配合量としては、組成物全量に対して0.01〜10質量%である。0.01質量%より少ないと、毛髪への吸着量が少なく、充分な染毛効果が得られず、毛髪の補修効果もほとんど期待できない。また、逆に10質量%よりも多い場合は、吸着量が増加せず、それ以上の効果の向上が期待できない。なお、配合量の下限については0.05質量%が好ましく、0.05質量%以上配合することにより十分な染毛効果と毛髪の補修効果が得られる。上限については5質量%が好ましく、5質量%を超えた場合は染毛効果と毛髪の補修効果の上昇は少なくなる。   Of these marine collagens, fish are preferred. The hydrolyzate of marine collagen can be obtained by hydrolysis with acid, alkali or enzyme. In addition, as derivatives thereof, acylated products, silylated derivatives, quaternary ammonium derivatives, esters, and the like can be given. The molecular weight of these marine collagen hydrolysates and derivatives thereof is preferably 200 to 5,000. If the molecular weight is less than 200, the adsorptivity to hair is low, and if it exceeds 5000, the water solubility decreases and the adsorptivity decreases. As the compounding quantity, it is 0.01-10 mass% with respect to the composition whole quantity. When the amount is less than 0.01% by mass, the amount of hair adsorbed is small, a sufficient hair dyeing effect cannot be obtained, and a hair repair effect can hardly be expected. On the other hand, when the amount is more than 10% by mass, the amount of adsorption does not increase, and further improvement of the effect cannot be expected. In addition, about the minimum of a compounding quantity, 0.05 mass% is preferable, and sufficient hair dyeing effect and the repair effect of hair are acquired by mix | blending 0.05 mass% or more. The upper limit is preferably 5% by mass, and if it exceeds 5% by mass, the increase in the hair dyeing effect and the hair repair effect is reduced.

成分(C)のショ糖脂肪酸エステルは、下記一般式(2)で示される。

Figure 0004558415
[式中、R、R、Rは、それぞれ飽和もしくは不飽和の炭素数8〜22、好ましくは10〜18のアシル基もしくは水素原子を表し、R〜Rはそれぞれアセチル基もしくは水素原子を表す。ショ糖脂肪酸エステルは一般にR〜Rに関してはモノ、ジ、トリエステルの混合物が用いられる。R〜Rに関してはアセチル化度は任意である。] The sucrose fatty acid ester of component (C) is represented by the following general formula (2).
Figure 0004558415
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 each represent a saturated or unsaturated acyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, or a hydrogen atom, and R 4 to R 8 each represents an acetyl group or Represents a hydrogen atom. As the sucrose fatty acid ester, a mixture of mono-, di- and triesters is generally used for R 1 to R 3 . Regarding R 4 to R 8 , the degree of acetylation is arbitrary. ]

ショ糖脂肪酸エステルの具体例としては、第一工業製薬(株)から発売されているDKエステルS−160,S−L18Aなどのシリーズ、シュガーワックスS−10EやA−10E、三菱化学フーズ(株)から発売されているリョートーシュガーエステルPOS−135、S−1170、P−1570、LWA−1570などのシリーズ、太陽化学(株)から発売されているサンファクトSE−11などのシリーズ等が挙げられ、これらのショ糖脂肪酸エステルは1種又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Specific examples of sucrose fatty acid esters include series such as DK esters S-160 and S-L18A sold by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sugar Wax S-10E and A-10E, Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd. ) Series such as Ryoto Sugar Esters POS-135, S-1170, P-1570, LWA-1570, etc., and Sunfact SE-11, etc. released from Taiyo Kagaku Co., Ltd. These sucrose fatty acid esters can be used alone or in combination of two or more.

成分(C)の配合量は、組成物全量に対して0.01〜5質量%が好ましく、さらに0.05〜2質量%がより好ましい。0.01質量%未満ではつや及び感触の効果が十分に得られないおそれがある。一方、5質量%を超えると、毛髪にべたつき感が生じるおそれがある。   0.01-5 mass% is preferable with respect to the composition whole quantity, and, as for the compounding quantity of a component (C), 0.05-2 mass% is more preferable. If it is less than 0.01% by mass, the effect of gloss and feel may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the hair may become sticky.

成分(D)の海洋深層水は、表面海水が沈降して層を形成しているもので、低温、清浄で栄養塩に富む固有水であり、その取水深度は200m以深であり、好ましくは300〜400mである。代表的な取水地としては、高知県室戸市沖や、静岡県焼津市、富山県滑川市沖、沖縄県糸満市沖等が挙げられる。   The deep sea water of component (D) is formed by forming a layer by submerging the surface seawater, and is low temperature, clean and natural water rich in nutrient salts. The water intake depth is 200 m or more, preferably 300 ~ 400m. Typical water intake areas are off Muroto City, Kochi Prefecture, Yaizu City, Shizuoka Prefecture, Namerikawa City, Toyama Prefecture, and Itoman City, Okinawa Prefecture.

本発明の成分(D)は取水深度200m以深より取水され、物理的濾過工程以外の処理を施してない海水である。使用状況によっては、イオン交換樹脂または逆浸透膜により脱塩処理を施した同海水と併用することにより、必要な塩濃度の水を得ることもできる。同様に上水または地下水等を使用した一般的な精製水との併用も可能である。   The component (D) of the present invention is seawater that has been taken from a depth of 200 m or more and has not been subjected to any treatment other than the physical filtration step. Depending on the situation of use, water having the required salt concentration can also be obtained by using it together with the seawater that has been desalted with an ion exchange resin or a reverse osmosis membrane. Similarly, combined use with general purified water using tap water or groundwater is also possible.

本発明における成分(D)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、0.1〜
98質量%であり、より好ましくは1〜90質量%である。
Although content of the component (D) in this invention is not specifically limited, Preferably, it is 0.1-0.1.
It is 98 mass%, More preferably, it is 1-90 mass%.

本発明の染毛剤組成物は、毛髪脱色剤、酸化染毛剤、半永久染毛料等のいずれの染毛剤組成物にも適用することができる。   The hair dye composition of the present invention can be applied to any hair dye composition such as a hair bleaching agent, an oxidative hair dye, and a semi-permanent hair dye.

毛髪脱色剤は、アルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる。 酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる。   The hair bleaching agent comprises a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent. The oxidative hair dye is composed of a first agent containing an alkali agent and an oxidative dye, and a second agent containing an oxidant.

毛髪脱色剤及び酸化染毛剤の第1剤に含有されるアルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、アンモニウム塩、有機アミン類(2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、グアニジン等)、無機アルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)、塩基性アミノ酸(アルギニン、リジン等)及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。アンモニウム塩の具体例としては、ハロゲン化アンモニウム、無機系アンモニウム塩、有機系アンモニウム塩等が挙げられる。ハロゲン化アンモニウムとしては塩化アンモニウム等、無機系アンモニウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等、有機系アンモニウム塩としては乳酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、グリコール酸アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the alkaline agent contained in the first agent of the hair bleaching agent and the oxidative hair dye include ammonia, alkanolamines, ammonium salts, and organic amines (2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, guanidine). Etc.), inorganic alkalis (sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate etc.), basic amino acids (arginine, lysine etc.) and salts thereof. Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, isopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2- Examples include amino-2-methyl-1-propanol and 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol. Specific examples of the ammonium salt include ammonium halide, inorganic ammonium salt, organic ammonium salt and the like. Ammonium halides such as ammonium chloride, inorganic ammonium salts such as ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, and ammonium hydrogen phosphate, and organic ammonium salts such as ammonium lactate, ammonium citrate, and ammonium glycolate Etc.

これらのアルカリ剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらのアルカリ剤の中でも毛髪の明度が良好となり、染色性あるいは脱色性を十分に発揮させることができることから、少なくともアンモニアを含有させることが好ましい。   These alkaline agents may be blended singly or in combination of two or more. Among these alkali agents, it is preferable to contain at least ammonia because the lightness of the hair is good and the dyeing property or decoloring property can be sufficiently exhibited.

第1剤中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜9.6質量%、さらに好ましくは0.6〜9質量%、最も好ましくは0.7〜8質量%である。この含有量が0.1質量%未満であると、十分な明度が得られないおそれがある。一方、10質量%を超えて配合すると、仕上り後の毛髪において良好な感触を得ることが困難となるおそれがある。   The content of the alkaline agent in the first agent is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 9.6% by mass, still more preferably 0.6 to 9% by mass, and most preferably 0. .7-8% by mass. If the content is less than 0.1% by mass, sufficient brightness may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, it may be difficult to obtain a good feel in the finished hair.

酸化染毛剤の第1剤に含有される酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物を示す。この酸化染料は、主要中間体及びカプラーに分類され、第1剤には少なくとも主要中間体が含有される。 主要中間体としては、フェニレンジアミン類(但し、メタフェニレンジアミンを除く。)、アミノフェノール類(但し、メタアミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。)、トルイレンジアミン類(但し、トルエン−3,4−ジアミン及びトルエン−2,4−ジアミンを除く。)、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、N−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類(但し、2,6−ジアミノピリジンを除く)、それらの塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。   The oxidative dye contained in the first agent of the oxidative hair dye indicates a compound that can develop color by oxidative polymerization with an oxidant. This oxidation dye is classified into a main intermediate and a coupler, and the first agent contains at least a main intermediate. Major intermediates include phenylenediamines (excluding metaphenylenediamine), aminophenols (excluding metaaminophenol, 2,4-diaminophenol, and paramethylaminophenol), toluylenediamines. (Excluding toluene-3,4-diamine and toluene-2,4-diamine), diphenylamines, diaminophenylamines, N-phenylphenylenediamines, diaminopyridines (however, 2,6-diaminopyridine) And the salts thereof. Examples of the salt include hydrochloride, sulfate, acetate and the like.

カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、2,4−ジアミノフェノール、1,2,4−ベンゼントリオール、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール及びそれらの塩等が挙げられる。   As couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, metaaminophenol, metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene-2,4-diamine, Hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocresol, paramethylaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, gallic acid Examples include methyl, propyl gallate, pentaploid, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, and salts thereof.

これらの酸化染料は単独で配合してもよく、複数を組み合わせて配合してもよい。主要中間体の中でも、染毛力が強いことからパラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−パラフェニレンジアミン、N−フェニル−パラフェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、2−クロロパラフェニレンジアミン、N,N−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,6−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも一種が好ましい。   These oxidation dyes may be blended singly or in combination. Among the main intermediates, because of its strong hair dyeing power, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, N-phenyl-paraphenylenediamine, 4,4 ′ -At least one selected from diaminodiphenylamine, 2-chloroparaphenylenediamine, N, N-dimethylparaphenylenediamine, paraaminophenol, orthoaminophenol, 2,6-dichloroparaphenylenediamine, paraaminophenylsulfamic acid and salts thereof. preferable.

酸化染毛剤の第1剤中における酸化染料の含有量は、好ましくは0.01〜15.0質量%である。この含有量が0.01質量%未満では十分な染毛力は得られにくい。一方、15.0質量%を超えて配合してもそれ以上の染毛力は得られにくい。   The content of the oxidation dye in the first agent of the oxidation hair dye is preferably 0.01 to 15.0% by mass. If this content is less than 0.01% by mass, it is difficult to obtain sufficient hair coloring power. On the other hand, even if it exceeds 15.0 mass%, it is difficult to obtain a higher hair dyeing power.

更に、酸化染毛剤の第1剤には、酸化染料中間体及びカプラー以外の染料として直接染料を配合してもよい。直接染料を配合した場合には、染毛効果を更に高めることができる。この直接染料としては、例えば、4−ニトロ−m−フェニレンジアミン、4−ニトロ−o−フェニレンジアミン、2−ニトロ−p−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、1−アミノ−4−メチルアントラキノン、1,4−ジアミノアントラキノン、2−アミノ−4−ニトロフェノール、2−アミノ−5−ニトロフェノール及びそれらの塩、並びに、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」(昭和41年告示、厚生省)により定められた酸性染料や油溶性染料等が挙げられる。尚、前記酸性染料には、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色406号、黄色407号、だいだい色205号、だいだい色207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色202号、青色203号、青色205号、かっ色201号、黒色401号等があり、前記油溶性染料には、赤色215号、赤色218号、赤色225号、だいだい色201号、だいだい色206号、黄色201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色501号、赤色505号、だいだい色403号、黄色404号、黄色405号、青色403号等がある。更には、Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown17, Basic Green 1, Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 11:1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, HC Blue No.2, HC Blue No.4, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue No.7, HC Blue No.8, HC Blue No.9, HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Blue No.14, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Orange No.5, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.8, HC Red No.9, HC Red No.10, HC Red No.11, HC Red No.13, HC Red No.14, HC Violet No.1, HC Violet No.2, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Yellow No.6, HC Yellow No.7, HC Yellow No.8, HC Yellow No.9, HC Yellow No.10, HC Yellow No.11, HC Yellow No.12, HC Yellow No.13, HC Yellow No.14, HC Yellow No.15, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Brown 4, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Violet 15等が挙げられる。これらの直接染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   Further, the first agent of the oxidative hair dye may be blended with a direct dye as a dye other than the oxidative dye intermediate and the coupler. When a direct dye is blended, the hair dyeing effect can be further enhanced. Examples of the direct dye include 4-nitro-m-phenylenediamine, 4-nitro-o-phenylenediamine, 2-nitro-p-phenylenediamine, picramic acid, 1-amino-4-methylanthraquinone, 1,4 -Diaminoanthraquinone, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol and their salts, and "Ministerial ordinance for determining tar dyes that can be used in pharmaceuticals" (1960 notification, Ministry of Health and Welfare ) And acid-soluble dyes and oil-soluble dyes. The acid dyes include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, and Red 230. No. (1), Red No. 230 (2), Red No. 231, Red No. 232, Red No. 401, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 504, Red No. 506, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 406, Yellow 407, Daigo 205, Daido 207, Orange No. 402, Green No. 3, Green No. 204, Green No. 205, Green No. 401, Green No. 402, Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 205, Bra There are color 201, black 401, etc. Oil-soluble dyes include red 215, red 218, red 225, orange 201, orange 206, yellow 201, yellow 204, green 202, purple 201, red 501 and red 505, orange 403, yellow 404, yellow 405, blue 403 and the like. Furthermore, Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown17, Basic Green 1, Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 11: 1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, HC Blue No.2, HC Blue No. 4, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue No.7, HC Blue No.8, HC Blue No.9, HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Blue No.14, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Orange No.5, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.8, HC Red No.9, HC Red No.10, HC Red No.11, HC Red No. 13, HC Red No. 14, HC Violet No. 1, HC Violet No. 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4, HC Yellow No.5, HC Yellow No.6, HC Yellow No.7, HC Yellow No.8, HC Yellow No.9, HC Yellow No.10, HC Yellow No.11, HC Yellow No.12, HC Yellow No.13, HC Yellow No.14, HC Yellow No.15, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Brown 4, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Violet 15 etc. are mentioned. These direct dyes may be blended singly or in combination of two or more.

毛髪脱色剤及び酸化染毛剤の第2剤に含有される酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、臭素酸ナトリウム等が挙げられ、その中でも過酸化水素が好ましい。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   Examples of the oxidizing agent contained in the second agent of the hair bleaching agent and oxidative hair dye include hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, and potassium perborate. , Ammonium persulfate, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, hydrogen peroxide adduct of persulfate, hydrogen peroxide adduct of phosphate, pyrophosphoric acid Examples include hydrogen peroxide adducts of salts and sodium bromate. Among them, hydrogen peroxide is preferable. These oxidizing agents may be blended singly or in combination of two or more.

毛髪脱色剤及び酸化染毛剤は、使用時に第1剤と第2剤を混合して使用される。この際、第1剤と第2剤を質量比で1:3〜2:1の割合で混合するのが好ましく、1:2〜1:1の割合で混合するのがより好ましい。   The hair bleaching agent and the oxidative hair dye are used by mixing the first agent and the second agent at the time of use. At this time, the first agent and the second agent are preferably mixed at a mass ratio of 1: 3 to 2: 1, more preferably 1: 2 to 1: 1.

毛髪脱色剤及び酸化染毛剤の第1剤及び第2剤には、更に界面活性剤、油性成分、高分子化合物、溶剤等から選ばれる少なくとも一種を配合することができる。   The first agent and the second agent of the hair bleaching agent and the oxidative hair dye can further contain at least one selected from a surfactant, an oily component, a polymer compound, a solvent, and the like.

界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。   Specific examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(以下、POEという)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) sodium lauryl ether sulfate, sodium stearoylmethyl taurate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecenesulfonate, and POE lauryl. Ether phosphoric acid and its salt etc. are mentioned.

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。   Specific examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide, ethyl Examples include lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin and the like.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、POEアルキルエーテル類、POEアルケニルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPという)アルキルエーテル類、POE脂肪酸類、POEソルビタン脂肪酸エステル類、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POEソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N−アルキルジメチルアミンオキシド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも酸やアルカリ剤に強いことからPOEアルキルエーテル類、POEアルケニルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・POPアルキルエーテル類等が好ましく、POEアルキルエーテル類、POEアルケニルエーテル類がより好ましい。POEアルキルエーテル類の具体例としては、POEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEイソセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル等が挙げられ、POEアルケニルエーテル類の具体例としては、POEオレイルエーテル等が挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include POE alkyl ethers, POE alkenyl ethers, POE alkyl phenyl ethers, POE polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) alkyl ethers, POE fatty acids, POE sorbitan fatty acids. Esters, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE sorbitol tetra fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, alkyl polyglycoside, N-alkyldimethylamine oxide, POE propylene glycol fatty acid ester, etc. It is done. Among these, POE alkyl ethers, POE alkenyl ethers, POE alkyl phenyl ethers, POE / POP alkyl ethers and the like are preferable because they are strong against acids and alkali agents, and POE alkyl ethers and POE alkenyl ethers are more preferable. Specific examples of POE alkyl ethers include POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE isocetyl ether, POE stearyl ether, POE isostearyl ether, POE behenyl ether, etc. Specific examples of POE alkenyl ethers include POE oleyl ether etc. are mentioned.

両性界面活性剤の具体例としては、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウラミドプロピルベタイン等が挙げられる。   Specific examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, Examples include 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, cocoamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and lauramidopropyl betaine.

これらの界面活性剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   These surfactants may be blended singly or in combination of two or more.

油性成分の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、シリコーン誘導体等が挙げられる。   Specific examples of the oil component include hydrocarbons, fats and oils, waxes, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, silicone derivatives, and the like.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワラン、ポリブテン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン粉末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。   Examples of hydrocarbons include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, synthetic squalane, vegetable squalane, squalane, polybutene, liquid isoparaffin, liquid paraffin, ozokerite, ceresin, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum, etc. Can be mentioned.

油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。   Oils include olive oil, camellia oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cocoa butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil Wheat germ oil, barley oil, grape seed oil, almond oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil and the like.

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid.

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール(モノステアリルグリセリルエーテル)、キミルアルコール(モノセチルグリセリルエーテル)、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。   Esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, di-2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isononanoic acid Isodecyl, isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic Isostearyl acid, 2-ethylhexyl palmitate, lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyl dodecyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, Examples thereof include neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が650〜10000の高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、成分(A)以外のポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。   Examples of silicone derivatives include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, polyether-modified silicone, highly polymerized silicone having an average degree of polymerization of 650 to 10,000, amino-modified silicone, and betaine-modified silicone. , Alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, polyglycerin-modified silicone other than component (A), and the like.

これらの油性成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   These oil components may be blended singly or in combination of two or more.

高分子化合物としては、カチオン性高分子化合物、両性高分子化合物、アニオン性高分子化合物、非イオン性高分子化合物が挙げられる。   Examples of the polymer compound include a cationic polymer compound, an amphoteric polymer compound, an anionic polymer compound, and a nonionic polymer compound.

カチオン性高分子化合物としては、ポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶液のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジメチルジアリル4級アンモニウム塩重合体、ジメチルジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合体及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。カチオン化セルロース誘導体としては、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロースが挙げられ、市販品としてはライオン(株)のレオガードG,GP、ユニオンカーバイド社のポリマーJR−125,JR−400,JR−30M,LR−400,LR−30M等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社のセルコートH−100,L−200等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、特公昭58−35640号、特公昭60−46158号及び、特開昭58−53996号公報に記載され、RHONE-POULENC社のジャガーC−13S,同−14S,同−17,同−210,同−162,HI−CARE1000として市販されている。ジメチルジアリル4級アンモニウム塩重合体の市販品としては、オンデオ・ナルコ社のマーコート100等が挙げられる。ジメチルジアリル4級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合体の市販品としては、オンデオ・ナルコ社のマーコート550等が挙げられる。4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量1万〜200万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン(株)のガフコート734,755,755N等が挙げられる。その他、有用な成分としては、チバスペシャルティ・ケミカルズ社のサルケアSC95,96が挙げられる。   The cationic polymer compound includes an amino group or an ammonium group bonded to a polymer chain, or an aqueous solution containing at least dimethyldiallylammonium halide as a constituent unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, Examples thereof include cationized guar gum derivatives, dimethyldiallyl quaternary ammonium salt polymers, dimethyldiallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymers, and quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives. Examples of the cationized cellulose derivative include O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride, and commercially available products include Leogard G and GP from Lion Corporation, and polymer JR from Union Carbide. -125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M and the like. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 manufactured by National Starch and Chemical Co., Ltd. Examples of the cationized guar gum derivative are described in, for example, JP-B-58-35640, JP-B-60-46158, and JP-A-58-53996, Jaguar C-13S and -14S of RHONE-POULENC. It is commercially available as -17, -210, -162, and HI-CARE1000. Examples of commercially available dimethyldiallyl quaternary ammonium salt polymers include Marcote 100 manufactured by Ondeo Nalco. Commercially available products of dimethyldiallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer include Marcote 550 manufactured by Ondeo Nalco. As the quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative, those having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000 are preferable, and commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N manufactured by ISP Japan. Other useful ingredients include Ciba Specialty Chemicals' Salcare SC95,96.

両性高分子化合物としては、例えば、N−メタクリロイルエチルN,N−ジメチルアンモニウムα−N−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体(市販名;ユカフォーマーAM−75;三菱化学社製)、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体(市販名;アンフォマー28−4910;ナショナルスターチ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(市販名;マーコート280,295;オンデオ・ナルコ社製)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー(市販名;マーコートプラス3330,3331;オンデオ・ナルコ社製)、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体(市販名;マーコート2001;オンデオ・ナルコ社製)等が挙げられる。   Examples of amphoteric polymer compounds include N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer (commercial name; Yucaformer AM-75; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), acrylic acid Hydroxypropyl / butylaminoethyl methacrylate / octylamide copolymer (commercial name; Amphomer 28-4910; manufactured by National Starch), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (commercial name; MERCOAT 280,295) Ondeo Narco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid terpolymer (commercial name; Marquat Plus 3330, 3331; Ondeo Narco), acrylic acid / methyl acrylate / methacrylamide chloride Le trimethylammonium copolymer (trade name; Merquat 2001; manufactured by Ondeo Nalco Co.) and the like.

アニオン性高分子化合物としては、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。   Examples of the anionic polymer compound include acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer potassium salt solution, acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester Acetone acrylamide / methacrylic acid copolymer liquid, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl acrylate, butylaminoethyl methacrylate, octylamide acrylate copolymer, acetic acid Vinyl / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, methyl vinyl ether / maleic acid monobutyl ester copolymer, etc. It is.

非イオン性高分子化合物としては、天然系、半合成系および合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性高分子化合物としては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。更に、合成系非イオン性高分子化合物としては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン(以下、POEという)ポリオキシプロピレン(以下、POPという)共重合体、POE・POPブチルエーテル、POE・POPヘキシレングリコールエーテル、POPブチルエーテル、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。   Nonionic polymer compounds include natural, semi-synthetic and synthetic compounds. Examples of natural nonionic polymer compounds include cellulose, guar gum, agar, starch, hydrolyzed starch, and dextrin. Examples of the semisynthetic nonionic polymer compound include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethyldextran, and carboxymethylchitin. Further, synthetic nonionic polymer compounds include polyethyl acrylate, polyacrylic amide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) copolymer. , POE / POP butyl ether, POE / POP hexylene glycol ether, POP butyl ether, polyvinylpyrrolidone and the like.

その他、有用な成分としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、ジェランガム、サクシノグルカン、ゼラチン、タマリンドガム、カゼイン等の天然高分子化合物が挙げられる。   Other useful ingredients include gum arabic, carrageenan, galactan, quince seed gum, locust bean gum, tragacanth gum, pectin, mannan, xanthan gum, dextran, curdlan, gellan gum, succinoglucan, gelatin, tamarind gum, casein, etc. Examples include natural polymer compounds.

これらの高分子化合物は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   These polymer compounds may be blended singly or in combination of two or more.

溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、イソプレングリコール、へキシレングリコール、エチルカルビトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの溶剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   Examples of the solvent include water, ethanol, isopropanol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, ethyl carbitol, glycerin, diglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. These solvents may be blended singly or in combination of two or more.

更に、その他の添加成分として、前記(a)成分以外のコラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを4級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド;ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸等の保湿剤;ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の染色助剤;パラベン等の防腐剤;EDTA−Na等のキレート剤;フェナセチン、EDTA、8−オキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸尿酸、タンニン酸、フェノキシエタノール等の安定化剤;リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等のpH調整剤;チオグリコール酸、亜硫酸塩等の酸化防止剤;液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス等の噴射剤;その他、アミノ酸、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等、また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されているものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。その他の添加成分の配合量は、毛髪脱色剤及び酸化染毛剤の常法に従って決定される。   Furthermore, as other additive components, a hydrolyzate obtained by hydrolyzing proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, conchiolin, soy protein, casein, gelatin and the like other than the component (a) with acid, alkali, enzyme, and the like, and Polypeptides such as cation-denatured proteins quaternized from these; moisturizers such as sodium pyrrolidone carboxylate, sodium lactate, sorbitol, hyaluronic acid; benzyl alcohol, phenethyl alcohol, benzyloxyethanol, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone Dyeing aids such as ethylene carbonate and propylene carbonate; preservatives such as paraben; chelating agents such as EDTA-Na; phenacetin, EDTA, 8-oxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid urine Stabilizers such as tannic acid and phenoxyethanol; pH adjusters such as phosphoric acid, citric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid and tartaric acid; antioxidants such as thioglycolic acid and sulfite; liquefied petroleum gas, dimethyl ether, nitrogen, Propellants such as carbon dioxide; other amino acids, plant extracts, herbal extracts, vitamins, dyes, fragrances, pigments, UV absorbers, etc., and “Quasi-drug raw material standards” (issued June 1991, Pharmaceutical Affairs) You may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in the daily report company). The blending amount of the other additive components is determined according to the conventional methods for hair bleaching agents and oxidative hair dyes.

毛髪脱色剤及び酸化染毛剤の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、ゲル状、ペースト状等とすることができる。   The dosage form of the hair bleaching agent and the oxidative hair dye can be liquid, emulsion, cream, foam, gel, paste or the like.

次に、本発明の染毛剤組成物を半永久染毛料として適用する場合は、前記の直接染料が含有される。   Next, when the hair dye composition of the present invention is applied as a semi-permanent hair dye, the direct dye is contained.

また、染着性を高めるために染色助剤を含有させることが好ましい。この染色助剤としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミルアルコール、アニスアルコール、p−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、2−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン等のアルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート等が挙げられる。これらの染色助剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。   Moreover, in order to improve dyeing property, it is preferable to contain a dyeing assistant. Examples of the dyeing assistant include benzyl alcohol, phenethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamyl alcohol, anise alcohol, p-methylbenzyl alcohol, α-dimethylphenethyl alcohol, α-phenylethanol, phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, 2- Examples include aromatic alcohols such as benzyloxyethanol, alkylpyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone, and lower alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate. These dyeing assistants may be blended alone or in combination of two or more.

半永久染毛料のpHは、使用する染料の種類により適切に調整される。直接染料として酸性染料を用いる場合には、pH1.5〜5に調整することが好ましい。   The pH of the semipermanent hair dye is appropriately adjusted depending on the type of dye used. When an acid dye is used as the direct dye, it is preferably adjusted to pH 1.5 to 5.

上記pHの調整には酸を用いることができる。具体例としては、酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸、レブリン酸、フマル酸、コハク酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、アスパラギン酸、アジピン酸、ニコチン酸等の有機酸、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。また、これらの酸に、その酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等を組み合わせることによって、緩衝能を持たせることもできる。   An acid can be used to adjust the pH. Specific examples include acetic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid, glycolic acid, pyrrolidone carboxylic acid, levulinic acid, fumaric acid, succinic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, maleic acid, mandelic acid, aspartic acid, Examples thereof include organic acids such as adipic acid and nicotinic acid, and inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid. Moreover, buffering ability can also be given to these acids by combining alkanolamine salts such as sodium salts, potassium salts, ammonium salts and triethanolamine salts of the acids.

また、その他の直接染料を用いる場合には、その染料の染着力が最も有効に発揮される、例えばpH5〜10に調整される。pHは前記のような酸又は前記のアルカリ剤等により調整される。   Moreover, when using another direct dye, it adjusts to pH 5-10, for example, the dyeing power of the dye is most effectively exhibited. The pH is adjusted with the acid as described above or the alkali agent as described above.

更に、半永久染毛料には、その他の成分として、前述した界面活性剤、油性成分、高分子化合物、溶剤、及びその他の添加成分として挙げた各成分の中から選ばれる成分を配合することができる。   Furthermore, the semi-permanent hair dye can be blended with other components selected from the surfactants, oily components, polymer compounds, solvents, and other components mentioned above as other components. .

半永久染毛料の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、ゲル状、ペースト状等とすることができる。   The dosage form of the semi-permanent hair dye can be liquid, emulsion, cream, foam, gel, paste or the like.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。
(実施例1〜4及び比較例1〜3)
二剤式の毛髪脱色剤としての実施例1〜2及び比較例1〜3は、表1に示すように第1剤及び第2剤を調製した。なお、表1における数値は質量%を示す。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3)
In Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 as two-component hair bleaching agents, first and second agents were prepared as shown in Table 1. In addition, the numerical value in Table 1 shows the mass%.

Figure 0004558415
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表1の各列の毛髪脱色剤について、第1剤と第2剤を質量比1:1で混合した後に毛束に塗布した。この毛束を37℃の恒温層で30分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。10名のパネラーにより、脱色性、均一性、毛髪のつや及び毛髪の感触について、以下に示すように評価した。その評価結果を表1に示す。   About the hair bleaching agent of each row | line | column of Table 1, after mixing 1st agent and 2nd agent by mass ratio 1: 1, it apply | coated to the hair | bristle bundle. The hair bundle was left in a constant temperature layer at 37 ° C. for 30 minutes, washed thoroughly with a shampoo, wiped with a towel, and then dried with a dryer. Ten panelists evaluated decolorization, uniformity, hair gloss and hair feel as shown below. The evaluation results are shown in Table 1.

<脱色性>
優れた明度(4点)、良好な明度(3点)、明度がやや不十分(2点)、明度が不十分(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<均一性>
均一によく脱色される(4点)、ほぼ均一に脱色される(3点)、ややムラがある(2点)、ムラがある(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<毛髪のつや>
非常につやがある(4点)、ややつやがある(3点)、ややつやがない(2点)、つやがない(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<毛髪の感触>
非常に良い(4点)、良い(3点)、やや悪い(2点)、悪い(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<Decolorization>
The evaluation was made in four stages: excellent brightness (4 points), good brightness (3 points), slightly insufficient brightness (2 points), and insufficient brightness (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.
<Uniformity>
Evaluation was made in four stages: uniform and well decolored (4 points), nearly uniformly decolored (3 points), slightly uneven (2 points), and uneven (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.
<Hair of hair>
The evaluation was made in four grades: very shiny (4 points), slightly shiny (3 points), not shiny (2 points), and not shiny (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.
<Hair feel>
The evaluation was based on four levels: very good (4 points), good (3 points), slightly bad (2 points), and bad (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.

表1の結果から明らかなように、実施例1〜4では、脱色性、均一性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られている。実施例2は、成分(D)を含有しないため、均一性及び毛髪の感触について、実施例2よりも実施例1の方が優れる結果となっている。実施例3は、成分(C)を含有しないため、脱色性及び毛髪のつやについて、実施例3よりも実施例1の方が優れる結果となっている。実施例4は、成分(C)及び成分(D)を含有しないため、脱色性、均一性、毛髪のつや及び毛髪の感触について実施例4よりも実施例1の方が優れる結果となっている。   As is clear from the results in Table 1, in Examples 1 to 4, sufficient results were obtained with respect to decolorization, uniformity, hair gloss, and hair feel. Since Example 2 does not contain the component (D), Example 1 is superior to Example 2 in terms of uniformity and hair feel. Since Example 3 does not contain the component (C), Example 1 is superior to Example 3 in terms of decolorization and hair gloss. Since Example 4 does not contain component (C) and component (D), Example 1 is superior to Example 4 in terms of decolorization, uniformity, hair gloss, and hair feel. .

一方、比較例1は成分(A)を含有しないため、脱色性及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例2は成分(B)を含有しないため、均一性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例3は成分(A)及び成分(B)を含有しないため、脱色性、均一性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。   On the other hand, since Comparative Example 1 does not contain the component (A), sufficient results are not obtained with respect to decolorization and hair feel. Since Comparative Example 2 does not contain the component (B), sufficient results are not obtained with respect to uniformity, hair gloss and hair feel. Since Comparative Example 3 does not contain the component (A) and the component (B), sufficient results have not been obtained with respect to decolorization, uniformity, hair gloss and hair feel.

(実施例5〜8及び比較例4〜6)
二剤式の酸化染毛剤としての実施例5〜8及び比較例4〜6は、表2に示すように第1剤及び第2剤を調製した。なお、表2の数値は質量%を示す。
(Examples 5-8 and Comparative Examples 4-6)
In Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 6 as two-component oxidative hair dyes, the first agent and the second agent were prepared as shown in Table 2. In addition, the numerical value of Table 2 shows the mass%.

Figure 0004558415
Figure 0004558415

表の各列の酸化染毛剤について、第1剤と第2剤を質量比1:1で混合した後に毛束に塗布した。この毛束を37℃の恒温層で30分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。10名のパネラーにより、毛髪のつや及び毛髪の感触について、前記と同様に評価した。また、染色性、均染性及び堅牢性について、以下に示すように評価した。その評価結果を表2に示す。   About the oxidation hair dye of each row | line | column of a table | surface, after mixing 1st agent and 2nd agent by mass ratio 1: 1, it apply | coated to the hair | bristle bundle. The hair bundle was left in a constant temperature layer at 37 ° C. for 30 minutes, washed thoroughly with a shampoo, wiped with a towel, and then dried with a dryer. Ten panelists evaluated hair gloss and hair feel in the same manner as described above. Further, the dyeability, levelness and fastness were evaluated as shown below. The evaluation results are shown in Table 2.

<染色性>
優れた染色性(4点)、良好な染色性(3点)、染色性がやや悪い(2点)、染色性が悪い(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<均染性>
均一によく染まる(4点)、ほぼ均一に染まる(3点)、ややムラがある(2点)、ムラがある(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<堅牢性>
染毛した毛束を1日後に50℃の1質量%ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に15分間浸漬し、毛束はその後十分に水洗し、風乾させた。このときの毛束の退色の程度を処理前の毛束と比較した。
退色がほとんどない(4点)、退色が少ない(3点)、退色がやや大きい(2点)、退色が大きい(1点)の4段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が3.6点以上を「優れる:◎」、2.6点以上3.5点以下を「良好:○」、1.6点以上2.5点以下を「やや悪い:△」、1.5点以下を「悪い:×」とし、評価結果とした。
<Dyeability>
Evaluation was made in four stages: excellent dyeability (4 points), good dyeability (3 points), slightly poor dyeability (2 points), and poor dyeability (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.
<Uniformity>
Evaluation was made in four stages: uniformly dyed well (4 points), almost uniformly dyed (3 points), slightly uneven (2 points), and uneven (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.
<Robustness>
The dyed hair bundle was immersed in a 1% by mass sodium lauryl sulfate aqueous solution at 50 ° C. for 15 minutes after one day, and the hair bundle was then thoroughly washed with water and allowed to air dry. The degree of fading of the hair bundle at this time was compared with the hair bundle before the treatment.
The evaluation was made in four stages: almost no fading (4 points), little fading (3 points), slightly fading (2 points), and large fading (1 point). An average score is calculated for each paneler's scoring results, and an average value of 3.6 or higher is “excellent: ◎”, 2.6 to 3.5 is “good: ○”, 1.6 or higher 2 .5 points or less were evaluated as “slightly bad: Δ” and 1.5 points or less were evaluated as “bad: ×”.

表2の結果から明らかなように、実施例5〜8では、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られている。実施例6は、成分(D)を含有しないため、均染性、堅牢性及び毛髪の感触について、実施例6よりも実施例5の方が優れる結果となっている。実施例7は、成分(C)を含有しないため、染色性及び毛髪のつやについて、実施例7よりも実施例5の方が優れる結果となっている。実施例8は、成分(C)及び成分(D)を含有しないため、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について、実施例8よりも実施例1の方が優れる結果となっている。   As is clear from the results of Table 2, in Examples 5 to 8, sufficient results were obtained with respect to dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel. Since Example 6 does not contain the component (D), Example 5 is superior to Example 6 in terms of leveling, fastness, and hair feel. Since Example 7 does not contain the component (C), Example 5 is superior to Example 7 in terms of dyeability and hair gloss. Since Example 8 does not contain component (C) and component (D), Example 1 is superior to Example 8 in terms of dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel. It is the result.

一方、比較例4は成分(A)を含有しないため、染色性及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例5は成分(B)を含有しないため、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例6は成分(A)及び成分(B)を含有しないため、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。   On the other hand, since Comparative Example 4 does not contain the component (A), sufficient results have not been obtained for dyeability and hair feel. Since Comparative Example 5 does not contain the component (B), sufficient results have not been obtained with respect to levelness, fastness, hair gloss and hair feel. Since Comparative Example 6 does not contain the component (A) and the component (B), sufficient results have not been obtained with respect to dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel.

(実施例9〜12及び比較例7〜9)
半永久染毛料としての実施例9〜12及び比較例7〜9は表3に示すように調製した。表3の各例の半永久染毛料を毛束に塗布し、この毛束を37℃の恒温層で30分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。10名のパネラーにより、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について、前記と同様に評価した。その評価結果を表3に示す。なお、表3の数値は質量%を示す。
(Examples 9-12 and Comparative Examples 7-9)
Examples 9-12 and Comparative Examples 7-9 as semi-permanent hair dyes were prepared as shown in Table 3. After applying the semi-permanent hair dye of each example in Table 3 to the hair bundle, this hair bundle was allowed to stand in a constant temperature layer at 37 ° C. for 30 minutes, washed thoroughly with a shampoo, wiped with a towel, and then dried with a dryer. . Ten panelists evaluated the dyeability, levelness, fastness, gloss and feel of hair as described above. The evaluation results are shown in Table 3. In addition, the numerical value of Table 3 shows the mass%.

Figure 0004558415
Figure 0004558415

表3の結果から明らかなように、実施例9〜12では、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られている。実施例10は、成分(D)を含有しないため、均染性、堅牢性及び毛髪の感触について、実施例10よりも実施例9の方が優れる結果となっている。実施例11は、成分(C)を含有しないため、染色性及び毛髪のつやについて、実施例11よりも実施例9の方が優れる結果となっている。実施例12は、成分(C)及び成分(D)を含有しないため、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について、実施例12よりも実施例9の方が優れる結果となっている。   As is clear from the results in Table 3, in Examples 9 to 12, sufficient results were obtained with respect to dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel. Since Example 10 does not contain the component (D), Example 9 is superior to Example 10 in terms of leveling property, fastness, and hair feel. Since Example 11 does not contain the component (C), Example 9 is superior to Example 11 in terms of dyeability and hair gloss. Since Example 12 does not contain component (C) and component (D), Example 9 is superior to Example 12 in terms of dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel. It is the result.

一方、比較例7は成分(A)を含有しないため、染色性及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例8は成分(B)を含有しないため、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。比較例9は成分(A)及び成分(B)を含有しないため、染色性、均染性、堅牢性、毛髪のつや及び毛髪の感触について十分な結果が得られていない。   On the other hand, since Comparative Example 7 does not contain the component (A), sufficient results are not obtained with respect to dyeability and hair feel. Since Comparative Example 8 does not contain the component (B), sufficient results have not been obtained with respect to levelness, fastness, hair gloss and hair feel. Since Comparative Example 9 does not contain the component (A) and the component (B), sufficient results have not been obtained with respect to dyeability, levelness, fastness, hair gloss and hair feel.

なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記実施形態の毛髪脱色剤の第1剤及び第2剤に、更にアルカリ剤、過硫酸塩、油性成分、界面活性剤等を含有する粉末状又はクリーム状の第3剤を加えて、三剤式の毛髪脱色剤に適用してもよい。
・前記実施形態における二剤式の毛髪脱色剤及び上記の三剤式の毛髪脱色剤を、染毛剤等で染められた髪を元の色に戻すための毛髪脱染剤として使用してもよい。
In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.
In addition to the first agent and the second agent of the hair bleaching agent of the above embodiment, a powdery or creamy third agent further containing an alkaline agent, a persulfate, an oil component, a surfactant, etc. You may apply to a hair-type bleaching agent of a formulation.
-Even if the two-component hair bleaching agent and the three-component hair bleaching agent in the above embodiment are used as a hair decoloring agent for returning hair dyed with a hair dye or the like to its original color Good.

Claims (3)

(A)ポリグリセリル−3・ジシロキサン・ジメチコン及びポリグリセリル−3・ポリジメチルシロキシエチル・ジメチコンから選ばれる分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、及び(B)海洋性コラーゲンの加水分解物及びその誘導体から選ればれる少なくとも1種を含有することを特徴とする染毛剤組成物。 (A) Branched polyglycerin-modified silicone selected from polyglyceryl-3 · disiloxane · dimethicone and polyglyceryl-3 · polydimethylsiloxyethyl · dimethicone , and (B) hydrolyzate of marine collagen and derivatives thereof. A hair dye composition comprising at least one kind. 更に、(C)ショ糖脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項1に記載の染毛剤組成物。 Furthermore, (C) sucrose fatty acid ester is contained, The hair dye composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 更に、(D)海洋深層水を含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の染毛剤組成物。 Furthermore, (D) deep sea water is contained, The hair dye composition of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.
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