JP4526064B2 - Corundum for resin filling and resin composition - Google Patents

Corundum for resin filling and resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP4526064B2
JP4526064B2 JP2004165382A JP2004165382A JP4526064B2 JP 4526064 B2 JP4526064 B2 JP 4526064B2 JP 2004165382 A JP2004165382 A JP 2004165382A JP 2004165382 A JP2004165382 A JP 2004165382A JP 4526064 B2 JP4526064 B2 JP 4526064B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
corundum
resin
filling
mass
resins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2004165382A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2005015788A (en
Inventor
行彦 高橋
登美晴 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko KK
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP2004165382A priority Critical patent/JP4526064B2/en
Publication of JP2005015788A publication Critical patent/JP2005015788A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4526064B2 publication Critical patent/JP4526064B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/0001Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Description

本発明は、プラスチック、ゴム、グリース等主として樹脂に充填して用いられる高熱伝導性のコランダム及びそのコランダムを用いた樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a highly heat-conductive corundum used mainly by filling a resin such as plastic, rubber, grease and the like and a resin composition using the corundum.

従来より、コランダム(酸化アルミニウムの鉱物名)はゴム・プラスチックスに充填するフィラーとして幅広く用いられている。例えばシリコーン樹脂、シリコーンゴム、エポキシ樹脂には放熱フィラーとして用いられている。放熱フィラーとして用いられる場合、コランダムはより多くの充填を行った方が放熱性能は向上する。しかし、充填量が80容量%を越えると、樹脂とフィラーが馴染まず、成形不能となるといった問題がある。   Conventionally, corundum (a mineral name of aluminum oxide) has been widely used as a filler for filling rubber and plastics. For example, it is used as a heat dissipating filler in silicone resin, silicone rubber, and epoxy resin. When used as a heat dissipating filler, the heat dissipating performance is improved when corundum is filled more. However, when the filling amount exceeds 80% by volume, there is a problem that the resin and the filler do not become familiar and the molding becomes impossible.

こうした問題を解決するために、異なる粒度を持つ3成分のアルミナ粒子を混合したものが提案されている(例えば、特開平5−132576号公報(特許文献1)及び特開2001−348488号公報(特許文献2)参照。)。   In order to solve such a problem, a mixture of three-component alumina particles having different particle sizes has been proposed (for example, JP-A-5-132576 (Patent Document 1) and JP-A-2001-348488 ( See Patent Document 2).).

しかしながら、上記のコランダムは粒度の異なる3成分を単に混合しただけなので、微粒子がうまく分散せず、またコランダム粒子の平面平滑性が劣り、そのためにアマニ油吸油量が大きく、これを用いた樹脂組成物は粘度が大きいという問題点があった。   However, since the above corundum is simply a mixture of three components with different particle sizes, the fine particles do not disperse well, and the planar smoothness of the corundum particles is inferior. Therefore, the oil absorption of linseed oil is large, and the resin composition using this The product had a problem of high viscosity.

特開平5−132576号公報JP-A-5-132576 特開2001−348488号公報JP 2001-348488 A

本発明は、上記の問題点を解決し、プラスチック、ゴムなどの樹脂に充填する従来のコランダムの配合比を改良し、粘度の低減化及び従来にない高充填を可能とし、高熱伝導性及び高生産性が得られる樹脂充填用コランダム、及び組成物を提供することを目的とするものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, improves the compounding ratio of conventional corundum filled in a resin such as plastic and rubber, enables viscosity reduction and unprecedented high filling, high thermal conductivity and high An object of the present invention is to provide a resin-filled corundum and a composition capable of obtaining productivity.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意努力検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は以下に関する。   As a result of diligent efforts to solve the above problems, the present inventors have reached the present invention. That is, the present invention relates to the following.

1.平均二次粒子径が35〜80μmの範囲内、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内であるコランダムX、平均二次粒子径が1〜5μmの範囲内、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内であるコランダムY、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、比表面積が3〜15m2/gの範囲内であるコランダムZの質量組成比が、全体を100質量%とした三成分組成図において、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内のコランダムであって、シリコーンオイル100質量部に対して該コランダム300質量部を充填した組成物をブルックフィールド型粘度計で35℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、かつアマニ油吸油量が10ml/100g以下である樹脂充填用コランダム。
2.前記1に記載の樹脂充填用コランダムと高分子化合物を含む樹脂組成物。
3.高分子化合物が、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種である前記2に記載の樹脂組成物。
4.樹脂充填用コランダムの含有量が80質量%以上である前記2または3に記載の樹脂組成物。
5.樹脂充填用コランダムがシランカップリング剤により被覆されている前記2〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
6.樹脂充填用コランダムが、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる1つ以上の基を有する化合物により被覆されている前記2〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
7.樹脂充填用コランダムが、変性シリコーンオイルにより被覆されている前記2〜4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
8.シランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基の1つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルによる被覆量が、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量%〜5質量%の範囲内である前記5〜7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
9.組成物がシート状またはグリース状である前記2〜8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
10.平均二次粒子径が35〜80μmの範囲内、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内であるコランダムX、平均二次粒子径が1〜5μmの範囲内、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内であるコランダムY、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、比表面積が3〜15m2/gの範囲内であるコランダムZを、全体を100質量%とした質量組成比の三成分組成図において、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内で、三成分をボールミルまたはジェットミルを用いて配合することを特徴とする樹脂充填用コランダムの製造方法。
11.前記10に記載の製造方法で製造された樹脂充填用コランダム。
12.前記11に記載の樹脂充填用コランダムを含む樹脂組成物。
13.前記2〜9のいずれか1項または前記12に記載の樹脂組成物を用いた電子部品あるいは半導体装置。
14.前記2〜9のいずれか1項または前記12に記載の樹脂組成物を用いたCPUまたはPDP。
15.前記2〜9のいずれか1項または前記12に記載の樹脂組成物を用いた電池周辺機器、ペルチェ素子、インバーターまたはパワートランジスタ。
1. Corundum X having an average secondary particle diameter in the range of 35 to 80 μm and a specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) in the range of 0.01 to 1 m 2 / g, the average secondary particle diameter is 1 to 5 μm Corundum Y having a specific surface area of 0.5 to 3 m 2 / g, and an average secondary particle diameter of 0.3 to 1.5 μm, and a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g. In the three-component composition diagram in which the mass composition ratio of corundum Z is 100% by mass as a whole, (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0: 5), (95: 5: 0), (60: 0: 40) is a corundum surrounded by four points and not including a line, and a composition filled with 300 parts by mass of the corundum with respect to 100 parts by mass of silicone oil Viscosity measured at 35 ° C with a field-type viscometer is less than 2000 poise And a resin filling corundum linseed oil absorption amount is less 10 ml / 100 g.
2. 2. A resin composition comprising the corundum for resin filling according to 1 and a polymer compound.
3. 3. The resin composition according to 2 above, wherein the polymer compound is at least one selected from the group consisting of aliphatic resins, unsaturated polyester resins, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl ester resins, epoxy resins, and silicone resins. object.
4). 4. The resin composition as described in 2 or 3 above, wherein the content of corundum for resin filling is 80% by mass or more.
5). 5. The resin composition according to any one of 2 to 4, wherein the resin-filling corundum is coated with a silane coupling agent.
6). 5. The resin composition according to any one of 2 to 4, wherein the resin-filling corundum is coated with a compound having one or more groups selected from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group.
7). 5. The resin composition according to any one of 2 to 4, wherein the corundum for resin filling is coated with a modified silicone oil.
8). The coating amount with a silane coupling agent or a compound having one or more groups of amino group, carboxyl group and epoxy group, or silicone oil is within a range of 0.05 mass% to 5 mass% with respect to corundum for resin filling. The resin composition according to any one of 5 to 7 above.
9. 9. The resin composition according to any one of 2 to 8 above, wherein the composition is in the form of a sheet or grease.
10. Corundum X having an average secondary particle diameter in the range of 35 to 80 μm and a specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) in the range of 0.01 to 1 m 2 / g, the average secondary particle diameter is 1 to 5 μm Corundum Y having a specific surface area of 0.5 to 3 m 2 / g, and an average secondary particle diameter of 0.3 to 1.5 μm, and a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g. In the three-component composition diagram of the mass composition ratio in which the total amount of corundum Z is 100% by mass, (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0: 5), (95: 5: 0), (60: 0: 40) The three components are blended using a ball mill or a jet mill within a range surrounded by four points (60: 0: 40) and not including the line, and a method for producing a corundum for filling resin, .
11. A corundum for resin filling produced by the production method described in 10 above.
12 12. A resin composition comprising the corundum for resin filling described in 11 above.
13. 13. An electronic component or semiconductor device using the resin composition according to any one of 2 to 9 or 12.
14 A CPU or PDP using the resin composition according to any one of 2 to 9 or 12.
15. A battery peripheral device, a Peltier device, an inverter, or a power transistor using the resin composition according to any one of 2 to 9 or 12.

特定した平均二次粒子径と比表面積を有するコランダム粉体を特定の割合でせん断力を与えながら混合することにより、プラスチック、ゴムなどの樹脂に充填した際、粘度が低減し、高充填が可能となることにより、高い熱伝導率を持つコンパウンドが得られる。また、従来の微粒子分散に必要であった長時間の混練が不要となり、生産性とコストをより向上させることができる。従って本発明の示すコランダムは、樹脂充填用に要求される特性を向上できる意味からその工業的効果は極めて大きい。   By mixing corundum powder with the specified average secondary particle size and specific surface area while giving a shearing force at a specific ratio, when filling resin such as plastic and rubber, viscosity is reduced and high filling is possible Thus, a compound having high thermal conductivity can be obtained. Further, long-time kneading, which is necessary for conventional fine particle dispersion, becomes unnecessary, and productivity and cost can be further improved. Therefore, the industrial effect of the corundum represented by the present invention is extremely large from the viewpoint of improving the characteristics required for resin filling.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

本発明の樹脂充填用コランダムは、平均二次粒子径が35〜80μmの範囲内、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内であるコランダムX、平均二次粒子径が1〜5μmの範囲内、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内であるコランダムY、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、比表面積が3〜15m2/gの範囲内であるコランダムZの質量組成比を、全体を100質量%とした三成分組成図において、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内としたコランダムであって、シリコーンオイル100質量部に対して該コランダム300質量部を充填した組成物のブルックフィールド型粘度計で35℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、より好ましくは1700ポイズ未満、且つアマニ油吸油量が、10ml/100g以下であることを特徴とする。 Corundum X for resin filling according to the present invention has an average secondary particle diameter in the range of 35 to 80 μm and a specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) in the range of 0.01 to 1 m 2 / g, Corundum Y with an average secondary particle diameter in the range of 1 to 5 μm, specific surface area in the range of 0.5 to 3 m 2 / g, and an average secondary particle diameter in the range of 0.3 to 1.5 μm, with a specific surface area of 3 In a ternary composition diagram in which the mass composition ratio of corundum Z within the range of 15 m 2 / g is 100% by mass as a whole, (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0 : 5), (95: 5: 0), and (60: 0: 40) a corundum surrounded by four points and not including the line, the corundum with respect to 100 parts by mass of silicone oil 35 ° C. using a Brookfield viscometer of a composition filled with 300 parts by mass The viscosity is less than 2000 poise, more preferably less than 1700 poise, and the linseed oil absorption is 10 ml / 100 g or less.

コランダムとは、酸化アルミニウムを示す鉱物名であり、本発明のコランダムはα形の結晶を90%以上含む酸化アルミニウムである。平均二次粒子径(D50)は、レーザー回折法により測定される。 Corundum is a mineral name indicating aluminum oxide, and the corundum of the present invention is aluminum oxide containing 90% or more of α-form crystals. The average secondary particle diameter (D 50 ) is measured by a laser diffraction method.

本発明者らは、高い熱伝導性が得られ、樹脂充填の際の粘度が低い樹脂充填用コランダムの検討を重ねた結果、特定した平均二次粒子径と比表面積を有する3成分のコランダム粉体を、特定の比率でボールミルやジェットミル等を用いて、せん断力をかけながら配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。せん断力をかけながら配合することにより、微粒子が粗粒子のまわりに均一に分散し、コランダムのアマニ油吸油量が少なく、また樹脂組成物の粘度が低くなる。特開平5−132576号(特許文献1)の実施例に記載されているように、撹拌羽根を有する撹拌機ではこれらの効果が不十分である。せん断力をかけながら粒子の配合する方法については、回転式、振動式、媒体攪拌式のボールミル、ジェットミル、ヘンシェルミキサー等を用いることができ、中でもボールミル、ジェットミルが好ましく、特に磨耗などによる汚染を考えた場合、アルミナメディアを用いたボールミルが望ましい。これらのせん断力をかけながらの配合では上記X、Y、Zのコランダムの粒径は殆ど変わらない。   As a result of repeated investigations on corundum for resin filling, which has high thermal conductivity and low viscosity at the time of resin filling, the present inventors have obtained a three-component corundum powder having a specified average secondary particle diameter and specific surface area. It has been found that the purpose can be achieved by blending the body with a specific ratio using a ball mill, a jet mill or the like while applying a shearing force. By blending while applying a shearing force, the fine particles are uniformly dispersed around the coarse particles, the amount of corundum linseed oil absorbed is small, and the viscosity of the resin composition is lowered. As described in the examples of JP-A-5-132576 (Patent Document 1), these effects are insufficient in a stirrer having a stirring blade. As for the method of blending particles while applying a shearing force, a rotary, vibration, medium stirring ball mill, jet mill, Henschel mixer, etc. can be used. Therefore, a ball mill using alumina media is desirable. When these shearing forces are applied, the particle sizes of the X, Y, and Z corundum hardly change.

本発明の3種のコランダムの、混合質量比の範囲は、粗粒コランダムX、中粒コランダムY、微粒コランダムZを全体を100質量%とした3成分組成図において、図1に示すように、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ(図1のH、J、M、Lで囲まれた範囲)、かつ線上を含まない範囲であり、好ましくは(60:40:0)、(90:0:10)、(90:10:0)、(60:0:40)で囲まれた範囲の質量比である。H、J、M、Lで囲まれた範囲を外れるとコランダムのアマニ油吸油量が高くなり、また樹脂組成物の粘度が大きくなる。   The range of the mixing mass ratio of the three corundums of the present invention is as shown in FIG. 1 in a three-component composition diagram in which coarse corundum X, medium corundum Y, and fine corundum Z are 100% by mass as a whole. (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0: 5), (95: 5: 0), (60: 0: 40) and surrounded by four points (H in FIG. 1) , J, M, and L), and a range not including the line, preferably (60: 40: 0), (90: 0: 10), (90: 10: 0), (60 : 0:40). Outside the range surrounded by H, J, M, and L, the corundum linseed oil absorption amount increases and the viscosity of the resin composition increases.

本発明の樹脂充填用コランダムの粘度は、シリコーンオイル100質量部に対して該コランダム400質量部を充填した樹脂組成物のブルックフィールド型粘度計で35℃にて測定した時の粘度で示す。   The viscosity of the corundum for resin filling of the present invention is shown by the viscosity when measured at 35 ° C. with a Brookfield viscometer of a resin composition filled with 400 parts by weight of the corundum with respect to 100 parts by weight of silicone oil.

また、組成物のアマニ油吸油量はJIS K5101に準じて粉体100gに対する必要量で測定した。   Moreover, the linseed oil absorption amount of the composition was measured by the required amount with respect to 100 g of powder according to JIS K5101.

本発明の粗粒コランダムXは、特にカッティングエッジのない粒子が好ましく、その平均二次粒子径が35〜80μm、好ましくは40〜70μm、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内、好ましくは0.01〜0.5m2/gである。平均二次粒子径が35μmよりも小さいと、後に述べる中粒コランダムYと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が80μmより大きいと、樹脂に充填したときの強度が著しく低下したり、表面粗さが大きくなるので好ましくない。比表面積が1.0m2/gより大きいと樹脂に充填したときの硬化時間が長くなり好ましくない。 The coarse-grained corundum X of the present invention is particularly preferably particles having no cutting edge, the average secondary particle diameter is 35 to 80 μm, preferably 40 to 70 μm, and the specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) is 0.01. Within the range of ˜1 m 2 / g, preferably 0.01 to 0.5 m 2 / g. When the average secondary particle size is smaller than 35 μm, the particle size is close to that of the medium-grain corundum Y described later, so that the effect of reducing the viscosity when the particles are mixed is low. When the average secondary particle diameter is larger than 80 μm, the strength when filled in the resin is remarkably lowered or the surface roughness is increased, which is not preferable. When the specific surface area is larger than 1.0 m 2 / g, the curing time when filled in the resin becomes long, which is not preferable.

本発明の中粒コランダムYは、平均二次粒子径が1〜5μm、好ましくは2〜4μm、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内、好ましくは0.5〜2m2/gである。平均二次粒子径が1μmよりも小さいと、後に述べる微粒コランダムZと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が5μmより大きいと、先に述べた粗粒コランダムXと粒径が近いため粒子配合したときの粘度低減効果が低い。比表面積が3m2/gより大きいと樹脂に充填したとき分散が悪くなったり、硬化時間が長くなり好ましくない。 The medium-grain corundum Y of the present invention has an average secondary particle diameter of 1 to 5 μm, preferably 2 to 4 μm, and a specific surface area of 0.5 to 3 m 2 / g, preferably 0.5 to 2 m 2 / g. When the average secondary particle diameter is smaller than 1 μm, the particle diameter is close to that of the fine corundum Z described later, so that the effect of reducing the viscosity when the particles are blended is low. When the average secondary particle diameter is larger than 5 μm, the particle diameter is close to that of the coarse corundum X described above, so that the effect of reducing the viscosity when the particles are blended is low. When the specific surface area is larger than 3 m 2 / g, the dispersion becomes worse when the resin is filled, and the curing time becomes longer, which is not preferable.

本発明の微粒コランダムZは、平均二次粒子径が0.3〜1.5μm好ましくは0.5〜1μm、比表面積が3〜15m2/gの範囲内、好ましくは3〜10m2/gである。平均二次粒子径が1.5μmよりも大きいと、先に述べた中粒コランダムYと粒径が近いため、粒子配合したときの粘度低減効果が低い。平均二次粒子径が0.3μmより小さいと、ハンドリング性が著しく悪化するため好ましくない。比表面積が15m2/gより大きいと樹脂に充填したときに著しく分散が悪くなったり、硬化時間が長くなり好ましくない。 The fine corundum Z of the present invention has an average secondary particle diameter of 0.3 to 1.5 μm, preferably 0.5 to 1 μm, and a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g, preferably 3 to 10 m 2 / g. When the average secondary particle diameter is larger than 1.5 μm, the particle diameter is close to that of the medium grain corundum Y described above, so that the effect of reducing the viscosity when the particles are blended is low. An average secondary particle size of less than 0.3 μm is not preferable because handling properties are significantly deteriorated. When the specific surface area is larger than 15 m 2 / g, the dispersion is remarkably deteriorated when the resin is filled, or the curing time becomes long.

本発明の樹脂充填用コランダムは、好ましくはオイルやゴムやプラスチック等の高分子化合物に充填され、高熱伝導性グリース組成物、高熱伝導性ゴム組成物や高熱伝導性プラスチック組成物として好適に利用できる。特に樹脂充填用コランダムの含有量を80質量%以上とするのが好ましい。   The resin-filled corundum of the present invention is preferably filled with a polymer compound such as oil, rubber or plastic, and can be suitably used as a high thermal conductivity grease composition, a high thermal conductivity rubber composition or a high thermal conductivity plastic composition. . In particular, the content of the corundum for filling the resin is preferably 80% by mass or more.

本発明の組成物を構成する高分子化合物は公知の高分子化合物を適用できるが、好ましい例としては、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。   As the polymer compound constituting the composition of the present invention, known polymer compounds can be applied. Preferred examples include aliphatic resins, unsaturated polyester resins, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl ester resins, and epoxy resins. And silicone resin.

これらの樹脂は、低分子量体でも高分子量体でもよい。あるいはオイル状でもゴム状、硬化物でもよい。使用する用途、環境によって任意に選択することができる。   These resins may be a low molecular weight body or a high molecular weight body. Alternatively, it may be oily, rubbery or hardened. It can be arbitrarily selected depending on the application and environment to be used.

樹脂としては、炭化水素系樹脂(例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(エチレン−プロピレン)、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリ(イソプレン−ブチレン)、ポリブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ブタジエン−アクリロニトリル)、ポリクロロプレン、塩素化ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、オレフィン樹脂、石油樹脂、スチロール樹脂、ABS樹脂、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、ジエン樹脂等)、(メタ)アクリル樹脂(例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、グリシジル(メタ)アクリレート等のモノマーを単独で重合した樹脂、あるいは複数のモノマーを共重合した樹脂、ポリアクリロニトリル及び共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸塩など)、酢酸ビニル及びビニルアルコール系樹脂(例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルエーテルなど)、含ハロゲン系樹脂(例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂など)、含窒素ビニル樹脂(例えばポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールなど)、ジエン系重合物(例えば、ブタジエン系合成ゴム、クロロプレン系合成ゴム、イソプレン系合成ゴムなど)、ポリエーテル類(例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヒドリンゴム、ペントン樹脂など)、ポリエチレンイミン類樹脂、フェノール系樹脂(例えば、フェノール・ホルマリン樹脂、クレゾール・ホルマリン樹脂、変性フェノール樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、レゾルシン樹脂など)、アミノ樹脂(例えば、ユリア樹脂及び変性ユリア樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、アニリン樹脂、スルホンアミド樹脂など)、芳香族炭化水素系樹脂(例えば、キシレンホルムアルデヒド樹脂、トルエン・ホルマリン樹脂など)、ケトン樹脂(例えば、シクロヘキサノン樹脂、メチルエチルケトン樹脂など)、飽和アルキード樹脂、不飽和ポリエステル樹脂(例えば、無水マレイン酸−エチレングリコール重縮合物、無水マレイン酸−無水フタル酸−エチレングリコール重縮合物等)、アリルフタレート樹脂(例えば、不飽和ポリエステル樹脂をジアリルフタレートで架橋した樹脂など)、ビニルエステル樹脂(例えば、末端に高反応性アクリル二重結合を持ち、主鎖がビスフェノールA系エーテル結合を有する一次ポリマーをスチレン、アクリルエステルなどで架橋した樹脂)、アリルエステル樹脂、ポリカーボネート、ポリリン酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂(例えば、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、分子内にヒドロシロキサン、ヒドロキシシロキサン、アルコキシシロキサン、ビニルシロキサン構造を有し、触媒や熱によって硬化する反応性シリコーン樹脂など)、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンゴム、エポキシ樹脂(例えばビスフェノールAとエピクロルヒドリンの縮合物、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンの縮合物、ポリグリコール類とエピクロルヒドリンの縮合物等を用いたものなど)、フェノキシ型樹脂あるいはこれらの変性体等が挙げられる。これらは単独、あるいは複数で用いることができる。   Examples of the resin include hydrocarbon resins (for example, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, poly (ethylene-propylene), polypropylene, polyisoprene, poly (isoprene). -Butylene), polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (butadiene-acrylonitrile), polychloroprene, chlorinated polypropylene, polybutene, polyisobutylene, olefin resin, petroleum resin, styrene resin, ABS resin, coumarone / indene resin, terpene Resin, rosin resin, diene resin, etc.), (meth) acrylic resin (for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate), Resins obtained by polymerizing monomers such as meth) acrylic acid and glycidyl (meth) acrylate alone, or resins obtained by copolymerizing a plurality of monomers, polyacrylonitrile and copolymers, polycyanoacrylate, polyacrylamide, poly (meth) acrylic acid Salt), vinyl acetate and vinyl alcohol resins (eg, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal resin, polyvinyl ether, etc.), halogen-containing resins (eg, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, fluorine resin, etc.) ), Nitrogen-containing vinyl resins (eg, polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, polyvinyl imidazole, etc.), diene polymers (eg, butadiene synthetic rubber, chloroprene synthetic rubber, isoprene synthetic rubber, etc. ), Polyethers (eg, polyethylene glycol, polypropylene glycol, hydrin rubber, penton resin, etc.), polyethyleneimines resins, phenolic resins (eg, phenol / formalin resin, cresol / formalin resin, modified phenolic resin, phenol / furfural resin) , Resorcin resins, etc.), amino resins (eg, urea resins and modified urea resins, melamine resins, guanamine resins, aniline resins, sulfonamide resins, etc.), aromatic hydrocarbon resins (eg, xylene formaldehyde resins, toluene / formalin resins) Etc.), ketone resins (eg, cyclohexanone resin, methyl ethyl ketone resin, etc.), saturated alkyd resins, unsaturated polyester resins (eg, maleic anhydride-ethylene glycol polycondensate) Compounds, maleic anhydride-phthalic anhydride-ethylene glycol polycondensates, etc.), allyl phthalate resins (eg, resins obtained by crosslinking unsaturated polyester resins with diallyl phthalate), vinyl ester resins (eg, highly reactive at the end) A resin in which a primary polymer having an acrylic double bond and a main chain having a bisphenol A ether bond is crosslinked with styrene, acrylic ester, etc.), allyl ester resin, polycarbonate, polyphosphate ester resin, polyamide resin, polyimide resin, silicone resin (For example, silicone oil such as polydimethylsiloxane, silicone rubber, silicone resin, reactive silica having a hydrosiloxane, hydroxysiloxane, alkoxysiloxane, vinylsiloxane structure in the molecule and cured by catalyst or heat. Resin), furan resin, polyurethane resin, polyurethane rubber, epoxy resin (for example, a condensate of bisphenol A and epichlorohydrin, a condensate of novolac phenol resin and epichlorohydrin, a condensate of polyglycols and epichlorohydrin, etc.) And phenoxy-type resins or modified products thereof. These can be used alone or in plural.

これら高分子体は、低分子量でも高分子量でもよい。あるいはオイル状でもゴム状、硬化物でもよい。使用する用途、環境によって任意に選択することができる。
この中で特に、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂を用いるのが好ましい。
These polymer bodies may be low molecular weight or high molecular weight. Alternatively, it may be oily, rubbery or hardened. It can be arbitrarily selected depending on the application and environment to be used.
Of these, unsaturated polyester resins, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl ester resins, epoxy resins, and silicone resins are preferably used.

更に高分子体がオイル状物質であることも好ましい。樹脂充填用コランダムとオイルを混合したグリースは、発熱体と放熱体の凹凸に追従すると共にその間隔を狭めることができ、放熱効果をより高めることができる。
使用できるオイルについては特に限定はなく、公知のものが使用でき、例えばシリコーンオイル、石油系オイル、合成系オイル、フッ素系オイルなどが挙げられる。
It is also preferred that the polymer is an oily substance. The grease in which the resin-filled corundum and oil are mixed can follow the unevenness of the heat generating body and the heat dissipating body and can narrow the interval therebetween, thereby further enhancing the heat dissipating effect.
The oil that can be used is not particularly limited, and known oils can be used, and examples thereof include silicone oil, petroleum oil, synthetic oil, and fluorine oil.

本発明の樹脂充填用コランダムは、その表面をシランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基のいずれか1つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルで被覆するのが好ましい。   The surface of the corundum for resin filling of the present invention is preferably coated with a silane coupling agent, a compound having one or more groups of amino group, carboxyl group, and epoxy group, or silicone oil.

表面を処理した樹脂充填用コランダムを樹脂と混練すると、表面処理をしていない樹脂充填用コランダムを樹脂と混練するのに比較して、組成物中の樹脂充填用コランダムの含有量を増やすことができる。また組成物中の樹脂充填用コランダムの含有量を増やした場合でも、比較的混練物の粘度が上昇せず、組成物の柔軟性が失われにくくなり、組成物の耐機械特性などが向上する。   When the resin-filled corundum with the surface treated is kneaded with the resin, the content of the resin-filled corundum in the composition may be increased as compared to kneading the resin-filled corundum with no resin. it can. Even when the content of the corundum for resin filling in the composition is increased, the viscosity of the kneaded product is not relatively increased, the flexibility of the composition is hardly lost, and the mechanical resistance of the composition is improved. .

シランカップリング剤としては、ケイ素原子にハロゲン原子やアルコキシ基などの加水分解性の置換基を有していればよく、公知の化合物を使用できる。例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等を用いるのが好ましい。これらのシランカップリング剤は、単独で、あるいは複数で使用できる。   As the silane coupling agent, any known compound may be used as long as it has a hydrolyzable substituent such as a halogen atom or an alkoxy group on the silicon atom. For example, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltri Ethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, n-dodecyltrimethoxy Silane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, hexamethyldisilazane and the like are preferably used. These silane coupling agents can be used alone or in combination.

アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基のうち1つ以上の基を有する化合物としては、これらの基の作用により樹脂充填用コランダム表面に吸着あるいは反応しやすい化合物が好ましく、公知の化合物を使用できる。   As the compound having one or more groups of amino group, carboxyl group, and epoxy group, compounds that are easily adsorbed or reacted on the surface of corundum for resin filling by the action of these groups are preferable, and known compounds can be used.

例えば、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシドデカン、n−ヘキシルアミン、n−ドデシルアミン、p−n−ヘキシルアニリン、n−ヘキシルカルボン酸、n−ドデシルカルボン酸、p−n−ヘキシル安息香酸などが好ましい。   For example, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxydodecane, n-hexylamine, n-dodecylamine, pn-hexylaniline, n-hexylcarboxylic acid, n-dodecylcarboxylic acid, pn-hexyl Benzoic acid and the like are preferable.

また変性シリコーンオイルとしては、KF−105、KF−101、KF−102、X−22−173DX、KF−393、KF−864、KF−8012、KF−857、X−22−3667、X−22−162A、X−22−3701E(以上、信越化学工業(株)社製)、TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4730*、TSF4770(以上GE東芝シリコーン(株)社製)、SF8417、BY16−828、BY16−849、BY16−892、BY16−853、BY16−837、SF8411、BY16−875、BY16−855、SF8421、SF8418、BY16−874(以上東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)社製)などが好ましく、これらは単独、あるいは複数で用いることができる。   As modified silicone oils, KF-105, KF-101, KF-102, X-22-173DX, KF-393, KF-864, KF-8012, KF-857, X-22-3667, X-22 -162A, X-22-3701E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4703, TSF4730 *, TSF4770 (manufactured by GE Toshiba Silicone), SF8417, BY16-828 , BY16-849, BY16-892, BY16-853, BY16-837, SF8411, BY16-875, BY16-855, SF8421, SF8418, BY16-874 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Preferably these are alone It can be used in multiple.

樹脂充填用コランダムへこれらの化合物を被覆する方法としては特に限定はなく、公知の方法を使用できる。例えば、乾式処理法、湿式処理法等が挙げられる。   The method for coating these compounds on the resin-filled corundum is not particularly limited, and known methods can be used. For example, a dry processing method, a wet processing method, etc. are mentioned.

樹脂充填用コランダムへのシランカップリング剤等の被覆量は、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量%〜5質量%の範囲内が好ましい。0.05質量%より低いと被覆効果が得にくく、5質量%より被覆量が高いと未反応のシランカップリング剤等の含有量が多くなり不純物として残る等のデメリットが生じる。   The coating amount of the silane coupling agent or the like on the resin-filled corundum is preferably in the range of 0.05 mass% to 5 mass% with respect to the resin-filled corundum. When the content is lower than 0.05% by mass, it is difficult to obtain a coating effect, and when the coating amount is higher than 5% by mass, the content of unreacted silane coupling agent and the like increases, resulting in disadvantages such as remaining as impurities.

本発明の組成物は、シート状またはグリース状とすることにより、電子部品や半導体装置の発熱する部分と放熱部品や放熱板などの間に挟むことにより効率的に発生した熱を放出し、電子部品や半導体装置の熱劣化などを低減し、故障を減らしたり、寿命を延ばすことができる。具体的な電子部品あるいは半導体装置としては、特に限定はないが、コンピュータのCPU(中央演算素子)、PDP(プラズマディスプレイ)、エネルギーデバイス(鉛蓄電池、二次電池、コンデンサなど)あるいはその周辺機器(ハイブリッド電気自動車などにおいて二次電池と放熱体の間に記載熱伝導性組成物を設け温度制御を行ない電池特性を安定化させる装置)、同じく電動機の放熱器、ペルチェ素子、インバーター、(ハイ)パワートランジスタ、超高輝度LED(発光ダイオード)などが挙げられる。   The composition of the present invention releases a heat generated efficiently by being sandwiched between a heat generating part of an electronic component or a semiconductor device and a heat radiating component or a heat radiating plate, etc. It can reduce thermal degradation of components and semiconductor devices, reduce failures, and extend the service life. Specific electronic components or semiconductor devices are not particularly limited, but include a computer CPU (central processing element), PDP (plasma display), energy device (lead storage battery, secondary battery, capacitor, etc.) or peripheral devices ( In a hybrid electric vehicle, etc., a thermal conductive composition is provided between the secondary battery and the radiator to control the temperature and stabilize the battery characteristics), also the motor radiator, Peltier element, inverter, (high) power Examples thereof include a transistor and an ultra-bright LED (light emitting diode).

以下、実施例・比較例によって、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples.

実施例1〜7:
平均二次粒子径49μm、比表面積0.5m2/gの粗粒コランダムX、平均二次粒子径3.0μm、比表面積1.2m2/gの中粒コランダムY、平均二次粒子径0.5μm、比表面積6.5m2/gの微粒コランダムZの3成分を表1に示した組成比で容積4リットルの振動式ボールミルにて、コランダム1kg,アルミナボール4kgにて30分間ブレンドし、粒子配合コランダムを得た。
Examples 1-7:
Coarse-grained corundum X with an average secondary particle size of 49 μm, specific surface area of 0.5 m 2 / g, average secondary particle size of 3.0 μm, medium-grained corundum Y of specific surface area of 1.2 m 2 / g, average secondary particle size of 0.5 μm, ratio Three components of fine corundum Z with a surface area of 6.5 m 2 / g were blended for 30 minutes with 1 kg of corundum and 4 kg of alumina balls in a 4 liter vibratory ball mill at the composition ratio shown in Table 1 to obtain particle-containing corundum. It was.

該粒子配合コランダム300質量部と、市販のシリコーンオイル(TSE3070,GE東芝シリコーン(株)製)100質量部に充填し、ブルックフィールド型粘度計で35℃にて粘度を測定した。また、該粒子配合コランダムの吸油量を、JISK5101に準じて粉体10gにアマニ油7号を滴下混練し、終点のアマニ油量から粉体100gに対する必要量に換算して求めた。結果を表1にまとめた。   The particle-containing corundum (300 parts by mass) and a commercially available silicone oil (TSE3070, manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) (100 parts by mass) were filled, and the viscosity was measured at 35 ° C. with a Brookfield viscometer. Further, the oil absorption amount of the particle-containing corundum was determined by kneading linseed oil No. 7 in 10 g of powder according to JISK5101 and converting the amount of linseed oil at the end point to the required amount for 100 g of powder. The results are summarized in Table 1.

また、実施例1で得られた該粒子配合コランダムについては、電子顕微鏡写真を図2に示すとともに、エポキシ樹脂100質量部に対して該コランダム1400質量部、及び酸無水物2質量部を充填し、硬化させた組成物をレーザーフラッシュ式熱伝導測定装置にて熱伝導率を測定したところ、10.5W/m・Kを示した。   Moreover, about this particle | grain combination corundum obtained in Example 1, while showing an electron micrograph in FIG. 2, 1400 mass parts of said corundum and 2 mass parts of acid anhydrides are filled with respect to 100 mass parts of epoxy resins. When the heat conductivity of the cured composition was measured with a laser flash type heat conductivity measuring device, it showed 10.5 W / m · K.

比較例1〜7:
実施例1〜7と同様の少なくとも2成分を表1に示す組成比で混合した後、実施例1〜7と同様の評価を実施した。
Comparative Examples 1-7:
After mixing at least two components similar to those in Examples 1 to 7 at the composition ratio shown in Table 1, the same evaluation as in Examples 1 to 7 was performed.

比較例8〜11:
実施例1、2、4、6と同様の3成分を表1に示す組成比で4Lポリ容器内に入れ7時間シェイカーで混合した後、実施例1〜7と同様の評価を実施した。
Comparative Examples 8-11:
The same three components as in Examples 1, 2, 4, and 6 were placed in a 4 L plastic container at the composition ratio shown in Table 1 and mixed with a shaker for 7 hours, and then the same evaluation as in Examples 1 to 7 was performed.

比較例12:
平均二次粒子径10.0μm、比表面積1.9m2/gの中粒コランダムYを用いた以外は実施例1と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例1と同様の評価を実施した。
Comparative Example 12:
Similar to Example 1 except that medium-sized corundum Y having an average secondary particle size of 10.0 μm and a specific surface area of 1.9 m 2 / g was used, and the same composition ratio as in Example 1, and a particle-blended corundum mixed with other components in the same manner. Evaluation was conducted.

比較例13:
平均二次粒子径1.6μm、比表面積1.8m2/gの微粒コランダムZを用いた以外は実施例1と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例1と同様の評価を実施した。
Comparative Example 13:
The same composition as in Example 1 except that fine corundum Z having an average secondary particle size of 1.6 μm and a specific surface area of 1.8 m 2 / g was used. Evaluation was performed.

比較例14:
平均二次粒子径22.5μm、比表面積0.8m2/gの粗粒コランダムXを用いた以外は実施例1と組成比、他成分ともに同様に混合した粒子配合コランダムを用いて実施例1と同様の評価を実施した。
Comparative Example 14:
Similar to Example 1 except that coarse corundum X having an average secondary particle diameter of 22.5 μm and a specific surface area of 0.8 m 2 / g was used, and the same composition ratio as in Example 1 and the particle-blended corundum mixed with other components in the same manner. Evaluation was conducted.

Figure 0004526064
Figure 0004526064

本発明の3種のコランダム組成比を示す三成分組成図。The ternary composition figure which shows three types of corundum composition ratio of this invention. 本発明のコランダムの1例を示す電子顕微鏡写真。The electron micrograph which shows an example of the corundum of this invention.

Claims (15)

平均二次粒子径が35〜80μmの範囲内、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内であるコランダムX、平均二次粒子径が1〜5μmの範囲内、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内であるコランダムY、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、比表面積が3〜15m2/gの範囲内であるコランダムZの質量組成比が、全体を100質量%とした三成分組成図において、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内のコランダムであって、シリコーンオイル100質量部に対して該コランダム300質量部を充填した組成物をブルックフィールド型粘度計で35℃にて測定した時の粘度が2000ポイズ未満、かつアマニ油吸油量が10ml/100g以下である樹脂充填用コランダム。 Corundum X having an average secondary particle diameter in the range of 35 to 80 μm and a specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) in the range of 0.01 to 1 m 2 / g, the average secondary particle diameter is 1 to 5 μm Corundum Y having a specific surface area of 0.5 to 3 m 2 / g, and an average secondary particle diameter of 0.3 to 1.5 μm, and a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g. In the three-component composition diagram in which the mass composition ratio of corundum Z is 100% by mass as a whole, (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0: 5), (95: 5: 0), (60: 0: 40) is a corundum surrounded by four points and not including a line, and a composition filled with 300 parts by mass of the corundum with respect to 100 parts by mass of silicone oil Viscosity measured at 35 ° C with a field-type viscometer is less than 2000 poise And a resin filling corundum linseed oil absorption amount is less 10 ml / 100 g. 請求項1に記載の樹脂充填用コランダムと高分子化合物を含む樹脂組成物。   A resin composition comprising the corundum for resin filling according to claim 1 and a polymer compound. 高分子化合物が、脂肪族系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種である請求項2に記載の樹脂組成物。   The resin according to claim 2, wherein the polymer compound is at least one selected from the group consisting of aliphatic resins, unsaturated polyester resins, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl ester resins, epoxy resins, and silicone resins. Composition. 樹脂充填用コランダムの含有量が80質量%以上である請求項2または3に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 2 or 3, wherein the content of the corundum for resin filling is 80% by mass or more. 樹脂充填用コランダムがシランカップリング剤により被覆されている請求項2乃至4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin-filling corundum is coated with a silane coupling agent. 樹脂充填用コランダムが、アミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基から選ばれる1つ以上の基を有する化合物により被覆されている請求項2乃至4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin-filling corundum is coated with a compound having one or more groups selected from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group. 樹脂充填用コランダムが、変性シリコーンオイルにより被覆されている請求項2乃至4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin-filling corundum is coated with a modified silicone oil. シランカップリング剤、またはアミノ基、カルボキシル基及びエポキシ基の1つ以上の基を有する化合物、またはシリコーンオイルによる被覆量が、樹脂充填用コランダムに対して0.05質量%〜5質量%の範囲内である請求項5乃至7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The coating amount with a silane coupling agent or a compound having one or more groups of amino group, carboxyl group and epoxy group, or silicone oil is within a range of 0.05 mass% to 5 mass% with respect to corundum for resin filling. The resin composition according to any one of claims 5 to 7. 組成物がシート状またはグリース状である請求項2乃至8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 2 to 8, wherein the composition is in the form of a sheet or grease. 平均二次粒子径が35〜80μmの範囲内、窒素吸着法(BET法)で測定された比表面積が0.01〜1m2/gの範囲内であるコランダムX、平均二次粒子径が1〜5μmの範囲内、比表面積が0.5〜3m2/gの範囲内であるコランダムY、及び平均二次粒子径が0.3〜1.5μmの範囲内、比表面積が3〜15m2/gの範囲内であるコランダムZを、全体を100質量%とした質量組成比の三成分組成図において、(X:Y:Z)=(60:40:0)、(95:0:5)、(95:5:0)、(60:0:40)の4点で囲まれ、かつ線上を含まない範囲内で、三成分をボールミルまたはジェットミルを用いて配合することを特徴とする樹脂充填用コランダムの製造方法。 Corundum X having an average secondary particle diameter in the range of 35 to 80 μm and a specific surface area measured by the nitrogen adsorption method (BET method) in the range of 0.01 to 1 m 2 / g, the average secondary particle diameter is 1 to 5 μm Corundum Y having a specific surface area of 0.5 to 3 m 2 / g, and an average secondary particle diameter of 0.3 to 1.5 μm, and a specific surface area of 3 to 15 m 2 / g. In the three-component composition diagram of the mass composition ratio in which the total amount of corundum Z is 100% by mass, (X: Y: Z) = (60: 40: 0), (95: 0: 5), (95: 5: 0), (60: 0: 40) The three components are blended using a ball mill or a jet mill within a range surrounded by four points (60: 0: 40) and not including the line, and a method for producing a corundum for filling resin, . 請求項10に記載の製造方法で製造された樹脂充填用コランダム。   The corundum for resin filling manufactured with the manufacturing method of Claim 10. 請求項11に記載の樹脂充填用コランダムを含む樹脂組成物。   The resin composition containing the corundum for resin filling of Claim 11. 請求項2乃至9のいずれか1項または請求項12に記載の樹脂組成物を用いた電子部品あるいは半導体装置。   The electronic component or semiconductor device using the resin composition of any one of Claims 2 thru | or 9. 請求項2乃至9のいずれか1項または請求項12に記載の樹脂組成物を用いたCPUまたはPDP。   A CPU or PDP using the resin composition according to any one of claims 2 to 9. 請求項2乃至9のいずれか1項または請求項12に記載の樹脂組成物を用いた電池周辺機器、ペルチェ素子、インバーターまたはパワートランジスタ。   A battery peripheral device, a Peltier device, an inverter, or a power transistor using the resin composition according to any one of claims 2 to 9.
JP2004165382A 2003-06-04 2004-06-03 Corundum for resin filling and resin composition Active JP4526064B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004165382A JP4526064B2 (en) 2003-06-04 2004-06-03 Corundum for resin filling and resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003158802 2003-06-04
JP2004165382A JP4526064B2 (en) 2003-06-04 2004-06-03 Corundum for resin filling and resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005015788A JP2005015788A (en) 2005-01-20
JP4526064B2 true JP4526064B2 (en) 2010-08-18

Family

ID=34196706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004165382A Active JP4526064B2 (en) 2003-06-04 2004-06-03 Corundum for resin filling and resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4526064B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008103219A1 (en) * 2007-02-20 2008-08-28 Dow Corning Coration Filler treating agents based on hydrogen bonding polyorganosiloxanes
JP6269511B2 (en) * 2015-01-06 2018-01-31 信越化学工業株式会社 Thermally conductive silicone composition, cured product and composite sheet
JP2018053260A (en) * 2017-12-21 2018-04-05 信越化学工業株式会社 Thermal conductive silicone composition, cured article and composite sheet

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56834A (en) * 1979-06-15 1981-01-07 Showa Denko Kk Additive for high-molecular material
JPS63251466A (en) * 1987-04-06 1988-10-18 Shin Etsu Chem Co Ltd Thermally conductive liquid silicone rubber composition
JPH05132576A (en) * 1991-02-14 1993-05-28 Ciba Geigy Ag Filler for heat-conductive plastic material, resin composition therefor and use thereof
JPH05310419A (en) * 1992-05-07 1993-11-22 Showa Denko Kk Production of spherical corundum particle and spherical corundum particle-compounded composition
JP2002187999A (en) * 2000-12-20 2002-07-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd Epoxy resin composition and semiconductor device
JP2003137529A (en) * 2001-10-25 2003-05-14 Denki Kagaku Kogyo Kk Spherical inorganic powder and its application

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56834A (en) * 1979-06-15 1981-01-07 Showa Denko Kk Additive for high-molecular material
JPS63251466A (en) * 1987-04-06 1988-10-18 Shin Etsu Chem Co Ltd Thermally conductive liquid silicone rubber composition
JPH05132576A (en) * 1991-02-14 1993-05-28 Ciba Geigy Ag Filler for heat-conductive plastic material, resin composition therefor and use thereof
JPH05310419A (en) * 1992-05-07 1993-11-22 Showa Denko Kk Production of spherical corundum particle and spherical corundum particle-compounded composition
JP2002187999A (en) * 2000-12-20 2002-07-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd Epoxy resin composition and semiconductor device
JP2003137529A (en) * 2001-10-25 2003-05-14 Denki Kagaku Kogyo Kk Spherical inorganic powder and its application

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005015788A (en) 2005-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5105740B2 (en) Surface-modified corundum and resin composition
JP5305656B2 (en) Thermally conductive composition and method for producing the same
CN100343170C (en) Particulate alumina, method for producing particulate alumina and composition containing particulate alumina
JP2018104260A (en) Hexagonal boron nitride powder, method for producing the same, resin composition and resin sheet
JP2024023255A (en) Heat dissipation composition, heat dissipation member, and filler assembly for heat dissipation member
TW200911924A (en) Thermally conductive compound and process for producing the same
JP5549061B2 (en) Thermosetting resin composition
JPWO2020090796A1 (en) Boron Nitride Nanomaterials and Resin Compositions
EP1633678B1 (en) Method for producing particulate alumina and composition containing particulate alumina
JP4526064B2 (en) Corundum for resin filling and resin composition
JP2003201116A (en) Granular alumina, manufacturing method of granular alumina and composition containing granular alumina
US20030125418A1 (en) Particulate alumina, method for producing particulate alumina, and composition containing particulate alumina
JP2011084657A (en) Thermosetting resin composition
US7595358B2 (en) Corundum for filling in resin and resin composition
KR100709548B1 (en) Corundum for filling in resin and resin composition
JP7257384B2 (en) Powder composed of organic-inorganic composite particles
JP2005022963A (en) Method of producing alumina particle, and composition
KR101960528B1 (en) Heat-dissipation sheet with improved insulating property
CN111253828A (en) Heat-conducting gasket and preparation method thereof
JP2020053531A (en) Thermally conductive sheet precursor, thermally conductive sheet obtained from the precursor, and method for manufacturing the same
JP2023102284A (en) Heat-conductive resin composition, heat-conductive resin sheet, heat dissipation laminate, heat dissipation circuit board, semiconductor device, and power module
KR20230066370A (en) Magnesium oxide powder, filler composition, resin composition and heat dissipation part
TW202233519A (en) Boron nitride material, resin composition comprising same, and insulating material
JP2021181381A (en) Inorganic powder composition, resin composition containing the same and heat radiation material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070126

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20070705

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090626

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100528

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100528

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4526064

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160611

Year of fee payment: 6