JP4514429B2 - Adhesive tape and water-dispersed adhesive composition - Google Patents
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Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、粘着テープおよび水分散型粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to an adhesive tape and a water-dispersed adhesive composition.
粘着剤は、マスキングテープ、両面テープ、表面保護フィルム、包装用テープなどで広く用いられている。従来、粘着剤としては、環境対策、省資源、安全性などの観点から有機溶剤を使用しない水分散型粘着剤の開発が進んでおり、該水分散型粘着剤の使用量も増える傾向にある。このような水分散型粘着剤の中でもゴム系の水分散型粘着剤は、被着体の選択性が少なく、低温での接着性にも優れていることなどから、現在最も多くの分野で使用されている。また、アクリル系の水分散型粘着剤は、その優れた接着特性、耐候性などの点から、従来のゴム系の水分散型粘着剤の代わりに広く普及してきている。 Adhesives are widely used in masking tapes, double-sided tapes, surface protective films, packaging tapes and the like. Conventionally, as an adhesive, development of a water-dispersed pressure-sensitive adhesive that does not use an organic solvent has been progressing from the viewpoint of environmental measures, resource saving, safety, etc., and the amount of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive tends to increase. . Among these water-dispersed pressure-sensitive adhesives, rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesives are currently used in the most fields because of their low adherence selectivity and excellent adhesion at low temperatures. Has been. In addition, acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesives have been widely used in place of conventional rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesives because of their excellent adhesive properties and weather resistance.
一方、例えば、マスキングテープは、塗装やシーリングなどの際に被着体をマスクするものであり、塗装やシーリングの作業が終了した後は、被着体より剥がされる。そのため、マスキングテープの用途では、スムーズな剥離性が求められている。すなわち、被着体に対する接着力が大きすぎると、剥離時に大きな力を必要としたり、また、そのためにテープ基材が裂けてしまい、作業性に多大な問題が発生する。さらに、マスキングテープを剥がした後、被着体表面にマスキングテープの何らかの成分が移行して、被着体表面を汚染する場合があり、このことも問題となっている。 On the other hand, for example, the masking tape is used to mask the adherend during painting or sealing, and is peeled off from the adherend after the painting or sealing work is completed. Therefore, smooth releasability is required for masking tape applications. That is, if the adhesive force to the adherend is too large, a large force is required at the time of peeling, and the tape base material is torn for this reason, resulting in a great problem in workability. Furthermore, after peeling off the masking tape, some components of the masking tape may migrate to the surface of the adherend and contaminate the surface of the adherend, which is also a problem.
これらの問題を改良するため、例えば、アクリル系粘着剤組成物に、リン酸及び／又はリン酸エステルを配合したり、リン酸エステル系の乳化剤を配合したりすることよって、再剥離性と、被着体汚染防止性とを有する感圧性接着剤が提案されている（特許文献１〜特許文献２参照）。 In order to improve these problems, for example, by blending phosphoric acid and / or a phosphoric ester or a phosphoric ester-based emulsifier into the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, A pressure-sensitive adhesive having anti-adherent contamination prevention properties has been proposed (see Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、特開平７−１５７７４１号公報や特開２００１−４０３１３号公報に記載の感圧性接着剤でも、再剥離性が充分であるとはいえず、また、剥離力の経時安定性が十分に良いものではなかった。特に、高温下に晒された場合、実用的な引張速度領域であるところでの剥離力が大きくなり、なお問題があることが明らかとなった。 However, even the pressure-sensitive adhesives described in JP-A-7-157741 and JP-A-2001-40313 cannot be said to have sufficient removability, and the temporal stability of the peeling force is sufficiently good. It was not a thing. In particular, when exposed to a high temperature, it became clear that the peeling force at a practical tensile speed region increased, and there was still a problem.
従って、本発明の目的は、貼着後に剥離させる際には、軽い力で容易に剥離させることができる粘着テープおよび水分散型粘着剤組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、優れた再剥離性、および優れた被着体汚染防止性を発揮できる粘着テープおよび水分散型粘着剤組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、マスキング用粘着テープとして有用である粘着テープおよび水分散型粘着剤組成物を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape and a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that can be easily peeled off with a light force when peeled after sticking.
Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape and a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that can exhibit excellent removability and excellent adherend contamination resistance.
Still another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape and a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition that are useful as a pressure-sensitive adhesive tape for masking.
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、水分散型粘着剤組成物に、特定のポリアルキレングリコール又は特定の親水性ポリマーを特定量添加するとともに、リン酸エステル系化合物を特定量添加すると、良好な剥離性と、被着体に対する汚染防止性が優れた粘着テープが得られることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have added a specific amount of a specific polyalkylene glycol or a specific hydrophilic polymer to the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, and a phosphate ester compound. When a specific amount of is added, it was found that a pressure-sensitive adhesive tape having excellent releasability and excellent anti-contamination property against an adherend was obtained, and the present invention was completed.
すなわち、本発明は、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、および重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコールを０．５〜１５重量部含有することを特徴とする水分散型粘着剤組成物を提供するとともに、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、およびポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリ（メタ）アクリル酸から選択された少なくとも一種の親水性ポリマーを０．５〜１５重量部含有することを特徴とする水分散型粘着剤組成物を提供する。 That is, the present invention relates to 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric ester compound and a weight average molecular weight of 20, based on 100 parts by weight of a solid content in an acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.5 to 15 parts by weight of 000 to 5,000,000 polyalkylene glycol, and an acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric ester compound and at least one hydrophilic polymer selected from polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and poly (meth) acrylic acid with respect to 100 parts by weight of solid content in the product An aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition containing 0.5 to 15 parts by weight is provided.
前記親水性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５，０００，０００であってもよい。また、前記アクリル系の水分散型粘着剤組成物は、（メタ）アクリル酸ＣThe hydrophilic polymer may have a weight average molecular weight of 500 to 5,000,000. The acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is (meth) acrylic acid C. 4-124-12 アルキルエステルを単量体主成分とするアクリル系重合体をベースポリマーとして含有していることが好ましい。It is preferable that an acrylic polymer having an alkyl ester as a main monomer component is contained as a base polymer.
本発明は、また、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着テープであって、該粘着剤層を構成する粘着剤組成物が上記の水分散型粘着剤組成物であり、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１時間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）が、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１０秒間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）に対して、７０％以下であることを特徴とする粘着テープを提供する。The present invention is also a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is the above-mentioned water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, After affixing to a stainless steel plate at 23 ° C. and 60% RH, the peeling force after 1 hour under the conditions of 23 ° C. and 60% RH (against stainless steel plate, peeling angle: 180 °, tensile speed: 10 m / min) , 23 ° C. × 60% RH) was applied to the stainless steel plate under the conditions of 23 ° C. and 60% RH, and then the peeling force after 10 seconds under the conditions of 23 ° C. and 60% RH (against the stainless steel plate, peeling) (Angle: 180 °, tensile speed: 10 m / min, 23 ° C. × 60% RH).
前記粘着テープとしては、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、４０℃および９２％ＲＨの条件下で２４時間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）が５Ｎ／１８ｍｍ以下であることが好ましい。The adhesive tape was affixed to a stainless steel plate at 23 ° C. and 60% RH, and then peeled off after 24 hours at 40 ° C. and 92% RH (against the stainless steel plate, peeling angle: 180 °). , Tensile speed: 10 m / min, 23 ° C. × 60% RH) is preferably 5 N / 18 mm or less.
本発明の粘着テープによれば、貼着後に剥離させる際には、軽い力で容易に剥離させることができる。また、優れた再剥離性、および優れた被着体汚染防止性を発揮できる。従って、マスキング用粘着テープにおける粘着剤層を形成する粘着剤として有用である。 According to the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when peeling after sticking, it can be easily peeled with a light force. Further, excellent removability and excellent adherend contamination prevention can be exhibited. Therefore, it is useful as an adhesive that forms an adhesive layer in an adhesive tape for masking.
［粘着テープ］
本発明の粘着テープは、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有しており、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１時間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）が、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１０秒間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）に対して、７０％以下（好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５５％以下）である。従って、本発明の粘着テープを被着体に貼着後、所定時間（例えば、１時間）経過すると、剥離に要する力が低下して、軽い力で容易に剥離させることができるようになる。従って、例えば、マスキング用粘着テープとして用いた場合、塗装やシーリングの作業を行うことにより所定時間が経過すると、優れた剥離性が発現されている。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate, and is applied to a stainless steel plate at 23 ° C. and 60% RH, and then at 23 ° C. and 60% RH. After 1 hour, the peel force (against stainless steel plate, peel angle: 180 °, tensile speed: 10 m / min, 23 ° C. × 60% RH) was applied to the stainless steel plate under the conditions of 23 ° C. and 60% RH. Thereafter, 70% of the peel force after 10 seconds under the conditions of 23 ° C. and 60% RH (vs. stainless steel, peel angle: 180 °, tensile speed: 10 m / min, 23 ° C. × 60% RH) Or less (preferably 60% or less, more preferably 55% or less). Accordingly, when a predetermined time (for example, 1 hour) elapses after the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is adhered to the adherend, the force required for peeling is reduced, and it can be easily peeled with a light force. Therefore, for example, when used as a masking pressure-sensitive adhesive tape, excellent peelability is exhibited after a predetermined time has elapsed by performing painting and sealing operations.
しかも、引張速度：１０ｍ／分という高速度で剥離させた際にも、その剥離性が良好である。従って、剥離させる際には、迅速に剥離させることができ、優れた作業性で剥離を行うことができる。なお、引張速度：１０ｍ／分は、例えば、マスキング用粘着テープとして用いた場合の実用的な引張速度領域に含まれる。 Moreover, even when the film is peeled at a high speed of 10 m / min, the peelability is good. Therefore, when making it peel, it can peel rapidly and can peel with the outstanding workability | operativity. The tensile speed: 10 m / min is included in a practical tensile speed region when used as a masking pressure-sensitive adhesive tape, for example.
また、粘着テープにおける剥離力としては、２３℃および６０％ＲＨの条件下でステンレス板に貼付した後、４０℃および９２％ＲＨの条件下で２４時間経過後の剥離力（対ステンレス板、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分、２３℃×６０％ＲＨ）を、５Ｎ／１８ｍｍ以下（好ましくは４Ｎ／１８ｍｍ以下、特に３Ｎ／１８ｍｍ以下）にすることができる。このような構成を有していると、貼付後に高温下に晒されても、剥離力の上昇が抑制されており、引張速度：１０ｍ／分という高速な且つ実用的な引張速度で、容易に剥離させることができる。 Moreover, as the peel force in the adhesive tape, it was applied to a stainless steel plate at 23 ° C. and 60% RH, and then peeled off after 24 hours at 40 ° C. and 92% RH (to stainless steel plate, peel Angle: 180 °, tensile speed: 10 m / min, 23 ° C. × 60% RH) can be 5 N / 18 mm or less (preferably 4 N / 18 mm or less, particularly 3 N / 18 mm or less). With such a configuration, even if exposed to a high temperature after application, an increase in peel force is suppressed, and a tensile speed: 10 m / min can be easily achieved at a high and practical tensile speed. Can be peeled off.
なお、剥離力の測定に際して用いられているステンレス板としては、ＳＵＳ３０４ステンレス板の表面がサンドペーパー＃３８０により研磨されているステンレス板を用いている。また、剥離力を測定する装置としては、高速度剥離試験機（装置商品名「ＴＥ−７０２」テスター産業株式会社製）を用いることができる。剥離力は、前記ステンレス板および試験機を用いて、２３℃×６０％ＲＨの条件下、剥離角度：１８０°、引張速度：１０ｍ／分で測定することができる。 As the stainless steel plate used for measuring the peeling force, a stainless steel plate whose surface is polished by sandpaper # 380 is used. Moreover, as an apparatus which measures peeling force, a high-speed peeling tester (Equipment brand name "TE-702" made by Tester Sangyo Co., Ltd.) can be used. The peeling force can be measured at a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 10 m / min under the conditions of 23 ° C. × 60% RH using the stainless steel plate and the tester.
本発明の粘着テープとしては、粘着剤層を構成する粘着剤組成物が、下記の（１）又は（２）の水分散型粘着剤組成物であることが好ましい。
（１）アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物であって、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、および重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコールを０．５〜１５重量部含有する水分散型粘着剤組成物
（２）アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物であって、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、およびポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリ（メタ）アクリル酸から選択された少なくとも一種の親水性ポリマーを０．５〜１５重量部含有する水分散型粘着剤組成物
As the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferably the following (1) or (2) water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition.
(1) An acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, wherein a phosphate ester-based compound is added to 100 parts by weight of a solid content in an acrylic-based or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 3 parts by weight and 0.5 to 15 parts by weight of polyalkylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 (2) Acrylic or rubber-based A water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric ester compound relative to 100 parts by weight of a solid content in an acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, And a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing 0.5 to 15 parts by weight of at least one hydrophilic polymer selected from polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and poly (meth) acrylic acid
このように、粘着剤層が、前記（１）又は（２）の水分散型粘着剤組成物により構成されていると、粘着テープは、優れた汚染防止性（被着体汚染防止性）を発揮することができる。 Thus, when the pressure-sensitive adhesive layer is composed of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of (1) or (2), the pressure-sensitive adhesive tape has excellent anti-contamination properties (adherent contamination prevention properties). It can be demonstrated.
［水分散型粘着剤組成物］
前記（１）又は（２）の水分散型粘着剤組成物において、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物には、アクリル系の水分散型粘着剤組成物と、ゴム系の水分散型粘着剤組成物とが含まれる。アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
[Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition]
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the above (1) or (2), the acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition includes an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition and rubber-based water. And a dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition. The acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition can be used alone or in combination of two or more.
アクリル系の水分散型粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系重合体を含有するアクリル系粘着剤から構成されている。このようなアクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステルを単量体の主成分として含有し、必要に応じて共重合性単量体を共重合成分として含有している。アクリル系重合体は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。単量体主成分としての（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルを好適に用いることができる。 The acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a base polymer. Such an acrylic polymer contains (meth) acrylic acid ester as a main component of the monomer, and contains a copolymerizable monomer as a copolymerization component as necessary. Acrylic polymers can be used alone or in combination of two or more. As the (meth) acrylic acid ester as the monomer main component, for example, (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester can be suitably used.
前記（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester include n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid isopentyl, (meth) acrylic acid neopentyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid heptyl, (meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylic acid isooctyl, (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid nonyl, (meth) acrylic acid isononyl, (meth) acrylic acid decyl, (meth) acrylic acid isodecyl, (meth) acrylic acid undecyl, (meth) acrylic acid dodecyl Etc. The (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester can be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルは、アクリル系重合体における単量体主成分として含有されていることが好ましい。そのため、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルとしては、アクリル系重合体における単量体成分全量に対して５０重量％以上の割合であることが重要であり、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。なお、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルの含有割合の上限は、特に制限されず、例えば、アクリル系重合体における単量体成分全量に対して１００重量％（好ましくは９９重量％、さらに好ましくは９８重量％）であってもよい。従って、例えば、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルは、単量体成分全量に対して５０〜９８重量％の割合であってもよい。（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルの含有割合が単量体成分全量に対して５０重量％未満であると、良好な剥離力および凝集力を発揮する粘着剤が得られない場合がある。 The (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester is preferably contained as a monomer main component in the acrylic polymer. Therefore, as the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester, it is important that the proportion of the monomer component in the acrylic polymer is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more. More preferably, it is 70 weight% or more. In addition, the upper limit of the content ratio of the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester is not particularly limited. For example, the upper limit of the monomer component in the acrylic polymer is 100% by weight (preferably 99% by weight, More preferably, it may be 98% by weight. Therefore, for example, the proportion of (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester may be 50 to 98% by weight based on the total amount of monomer components. When the content ratio of the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester is less than 50% by weight based on the total amount of the monomer components, an adhesive that exhibits good peeling force and cohesive force may not be obtained. .
なお、本発明では、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルとしては、上記例示のものの中でも、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ドデシル（アクリル酸ラウリル）、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル（メタクリル酸ラウリル）が好ましい。 In the present invention, as the (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester, among those exemplified above, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, dodecyl acrylate (lauryl acrylate), methacryl Butyl acid and dodecyl methacrylate (lauryl methacrylate) are preferred.
アクリル系重合体中に含有される共重合性成分としての共重合性単量体は、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルの種類などに応じて適宜選択される。（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルと共重合可能な共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-3アルキルエステル；（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ13-18アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステル；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；エチレン、ブタジエンなどのオレフィン類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類；塩化ビニル；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体などが挙げられる。また、共重合性単量体としては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能性の共重合性単量体（多官能モノマー）が用いられていてもよい。共重合性単量体は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 The copolymerizable monomer as a copolymerizable component contained in the acrylic polymer is appropriately selected according to the type of (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester. Examples of the copolymerizable monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid C 1-3 alkyl esters such as isopropyl (meth) acrylate; tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, (meta ) (Meth) acrylic acid C 13-18 alkyl esters such as stearyl acrylate; (meth) acrylic alicyclic hydrocarbons such as cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate Esters; (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocroton Carboxyl group-containing monomers such as sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; aromatic vinyl compounds such as styrene and substituted styrene; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; ethylene, Olefins such as butadiene; Vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl chloride; Amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; (meth) acrylic acid Hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyalkyl and glycerin dimethacrylate; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloylmorpholine; imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; (Meta) Acry Like isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; acid glycidyl (meth) an epoxy group-containing monomers such as methyl acrylate glycidyl. Examples of the copolymerizable monomer include triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di Multifunctional such as (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene Copolymerizable monomer (polyfunctional monomer) may be used. A copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.
このような共重合性単量体は、単量体成分全量に対して５０重量％未満の含有割合で用いられる。 Such a copolymerizable monomer is used in a content of less than 50% by weight based on the total amount of monomer components.
なお、本発明では、前記多官能モノマーに代えて（又は、多官能モノマーと共に）架橋剤を用いることもできる。なお、このような架橋剤は、アクリル系重合体の重合後で且つ被着体に塗工する前に添加して、粘着剤の凝集力を向上させることも可能である。架橋剤としては、通常用いる架橋剤を使用することができ、例えば、水溶性架橋剤や油溶性架橋剤のいずれであってもよい。架橋剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。具体的には、水溶性架橋剤としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、水分散型イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、親水化処理カルボジイミド系架橋剤、活性メチロール基や活性アルコキシメチル基を含有する架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。油溶性架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどのエポキシ系架橋剤、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのイソシアネート系架橋剤、油溶性カルボジイミド系架橋剤などが挙げられる。なお、架橋剤の使用量は、特に制限されず、一般的にアクリル系粘着剤で使用されている量でよい。 In the present invention, a crosslinking agent can be used instead of (or together with) the polyfunctional monomer. Such a crosslinking agent can be added after polymerization of the acrylic polymer and before application to the adherend to improve the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive. As a crosslinking agent, the crosslinking agent used normally can be used, for example, any of a water-soluble crosslinking agent and an oil-soluble crosslinking agent may be sufficient. A crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types. Specifically, examples of the water-soluble crosslinking agent include epoxy-based crosslinking agents such as polyethylene glycol diglycidyl ether, water-dispersed isocyanate-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and hydrophilic treatment carbodiimide-based crosslinking. Agents, crosslinkers containing active methylol groups or active alkoxymethyl groups, metal chelate crosslinkers, melamine resin crosslinkers, peroxide crosslinkers, and the like. Examples of oil-soluble crosslinking agents include epoxy-based crosslinking agents such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, isocyanate-based crosslinking agents such as hexamethylene diisocyanate, and oil-soluble carbodiimide-based crosslinking agents. Is mentioned. In addition, the usage-amount in particular of a crosslinking agent is not restrict | limited, The quantity generally used with the acrylic adhesive may be sufficient.
アクリル系重合体は、前記モノマーを公知乃至慣用の重合方法（特に、乳化重合方法）により調製することができる。また、一般的に、一括仕込み方法（一括重合方法）、モノマー滴下方法、モノマーエマルジョン滴下方法などを採用することができる。モノマーなどを滴下する場合は、連続的に滴下してもよく、分割して滴下してもよい。なお、重合温度は、重合開始剤の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、５〜１００℃の範囲から選択できる。 The acrylic polymer can be prepared by a known or conventional polymerization method (particularly, emulsion polymerization method). In general, a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, a monomer emulsion dropping method, or the like can be employed. When dropping a monomer or the like, it may be dropped continuously, or may be dropped separately. The polymerization temperature can be appropriately selected according to the type of the polymerization initiator, and can be selected from a range of 5 to 100 ° C., for example.
重合に用いる重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、重合開始剤は、水溶性の開始剤であってもよく、油溶性の開始剤であってもよい。重合開始剤の使用量は、その種類やモノマーの種類などに応じて適宜選択できるが、一般には、単量体成分１００重量部に対して、例えば０．０１〜１重量部程度の範囲から選択することができる。 Examples of the polymerization initiator used in the polymerization include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5- Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydro Azo initiators such as chloride; persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide; persulfates and sodium bisulfite A combination of peroxide and reducing agent such as a combination of peroxide and sodium ascorbate. Box-based initiators and the like, but not limited thereto. The polymerization initiator may be a water-soluble initiator or an oil-soluble initiator. The amount of the polymerization initiator used can be appropriately selected according to the type and the type of the monomer, but is generally selected from a range of, for example, about 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer component. can do.
また、重合には連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることによりアクリル系重合体の分子量を調整することができる。連鎖移動剤としては、慣用の連鎖移動剤、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどが例示できる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の使用量は、通常、単量体成分１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部程度である。 Moreover, you may use a chain transfer agent for superposition | polymerization. The molecular weight of the acrylic polymer can be adjusted by using a chain transfer agent. Examples of the chain transfer agent include conventional chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of chain transfer agent used is usually about 0.001 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer component.
さらにまた、重合に際して、重合安定性を確保するために、乳化剤を用いることができる。このような乳化剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などを使用できる。また、これらにプロペニル基等のラジカル反応性基が導入されたラジカル重合性の乳化剤を用いることもできる。これらの乳化剤は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。乳化剤の使用量は、重合安定性、機械的安定性の観点から、例えば、単量体成分１００重量部に対して０．５重量部以上が好ましく、１．０重量部以上がさらに好ましい。一方、耐水性を向上させる観点から、５重量部以下が好ましく、３重量部以下がさらに好ましい。 Furthermore, an emulsifier can be used in the polymerization to ensure polymerization stability. Such emulsifiers include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinic acid. Anionic emulsifiers such as sodium; nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, and the like can be used. Further, a radical polymerizable emulsifier in which a radical reactive group such as a propenyl group is introduced can also be used. These emulsifiers may be used independently and may use 2 or more types together. From the viewpoint of polymerization stability and mechanical stability, the amount of the emulsifier used is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1.0 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer component. On the other hand, from the viewpoint of improving water resistance, it is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less.
アクリル系重合体としては、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルを単量体の主成分としていれば、単量体の組成やその使用量又は配合割合を適宜選択することができるが、良好な感圧接着性を発現させるためには、得られるポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が通常−２０℃以下となるように、組成及びその配合割合を決めるのが望ましい。 As the acrylic polymer, if (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester is the main component of the monomer, the composition of the monomer and the amount used or the proportion of the monomer can be appropriately selected. In order to develop good pressure-sensitive adhesiveness, it is desirable to determine the composition and the blending ratio thereof so that the glass transition point (Tg) of the obtained polymer is usually −20 ° C. or lower.
なお、アクリル系重合体の重量平均分子量は、２０万以上（例えば、２０万〜１００万）、好ましくは２５万〜９０万、さらに好ましくは３０万〜８０万程度であってもよい。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer may be 200,000 or more (for example, 200,000 to 1,000,000), preferably 250,000 to 900,000, more preferably about 300,000 to 800,000.
なお、アクリル系粘着剤において、アクリル系重合体は水分散されて含有されている。従って、アクリル系重合体はエマルションの形態で含有されていてもよい。アクリル系重合体がエマルションの形態で含有されている場合、アクリル系重合体を重合して調製する際に、必要に応じて乳化剤を用いることによりエマルション化してもよく、各種重合方法により調製されたアクリル系重合体を乳化剤によりエマルション化してもよい。すなわち、アクリル系重合体を含有するエマルションは、（メタ）アクリル酸Ｃ4-12アルキルエステルと、必要に応じて共重合性単量体とを用いた乳化重合により得られるアクリル系重合体エマルションであってもよく、乳化重合以外の重合方法によりアクリル系重合体を得た後、乳化剤により水に分散させて調製されたアクリル系重合体エマルションであってもよい。 In the acrylic adhesive, the acrylic polymer is dispersed in water. Accordingly, the acrylic polymer may be contained in the form of an emulsion. When the acrylic polymer is contained in the form of an emulsion, it may be emulsified by using an emulsifier as necessary when polymerizing the acrylic polymer and prepared by various polymerization methods. The acrylic polymer may be emulsified with an emulsifier. That is, the emulsion containing an acrylic polymer is an acrylic polymer emulsion obtained by emulsion polymerization using (meth) acrylic acid C 4-12 alkyl ester and, if necessary, a copolymerizable monomer. It may be an acrylic polymer emulsion prepared by obtaining an acrylic polymer by a polymerization method other than emulsion polymerization and then dispersing it in water with an emulsifier.
一方、ゴム系の水分散型粘着剤組成物は、主成分として天然ゴムラテックスが含有されているゴム系粘着剤から構成されている。ゴム系粘着剤には、必要に応じて、シャッカイ又はアクリル系モノマーなどがグラフトされている天然ゴムラテックスが添加されていてもよい。 On the other hand, the rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is composed of a rubber-based pressure-sensitive adhesive containing natural rubber latex as a main component. If necessary, the rubber-based adhesive may be added with natural rubber latex grafted with squishy or acrylic monomers.
なお、水分散型粘着剤組成物において、アクリル系の水分散型粘着剤組成物としては、主成分としてアクリル系粘着剤を含有している水分散型粘着剤を用いることができ、また、ゴム系の水分散型粘着剤組成物としては、主成分としてゴム系粘着剤を含有している水分散型粘着剤組成物を用いることができる。 In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, as the acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive containing an acrylic pressure-sensitive adhesive as a main component can be used, and rubber As the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition containing a rubber-based pressure-sensitive adhesive as a main component can be used.
アクリル系又はゴム系の水分散型接着剤組成物には、必要に応じて、ｐＨを調整するための塩基（アンモニア水など）や酸の他、粘着剤に通常使用される添加剤、例えば、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、老化防止剤、界面活性剤などが配合されていてもよい。 In the acrylic or rubber-based water-dispersed adhesive composition, if necessary, in addition to a base for adjusting pH (such as aqueous ammonia) and an acid, additives commonly used for pressure-sensitive adhesives, for example, Peeling modifiers, tackifiers, plasticizers, softeners, fillers, colorants (such as pigments and dyes), anti-aging agents, surfactants, and the like may be blended.
［リン酸エステル系化合物］
本発明の水分散型粘着剤組成物では、リン酸エステル系化合物が、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して０．０１〜３重量部（好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部）含有されている。リン酸エステル系化合物の含有量が、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して０．０１重量部より少ないと、剥離力の上昇を抑制する効果が低下し、一方、３重量部よりも多いと、粘着剤による成分が被着体に移行しやすくなり、被着体の汚染防止性が低下する。
[Phosphate compounds]
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the phosphate ester compound is 0.01 to 3 parts by weight (100 to 100 parts by weight of solid content in the acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition). Preferably 0.05 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight). When the content of the phosphate ester compound is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content in the acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, the effect of suppressing an increase in peel force On the other hand, if the amount is more than 3 parts by weight, the component due to the pressure-sensitive adhesive easily moves to the adherend, and the contamination prevention property of the adherend is lowered.
リン酸エステル系化合物としては、例えば、リン酸アルキルエステル、リン酸シクロアルキルエステル、リン酸アリールエステル、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルエーテル）エステル、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルアリールエーテル）エステル、リン酸（ポリオキシアルキレン−アリールエーテル）エステルなどの各種のリン酸エステル類や、これらのリン酸エステルの塩などを用いることができる。リン酸エステル系化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of phosphoric acid ester compounds include phosphoric acid alkyl esters, phosphoric acid cycloalkyl esters, phosphoric acid aryl esters, phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl ether) esters, phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl aryl ether) esters. Various phosphoric acid esters such as phosphoric acid (polyoxyalkylene-aryl ether) ester, salts of these phosphoric acid esters, and the like can be used. Phosphoric ester compounds can be used alone or in combination of two or more.
リン酸エステル系化合物としては、モノエステル体（リン酸モノエステル）、ジエステル体（リン酸ジエステル）等のいずれの形態を有していてもよい。なお、リン酸エステル系化合物が、ジエステル体である場合、リン酸とエステル結合を介して結合している２つの基は、同一の基であってもよく、異なっている基であってもよい。 As a phosphoric ester compound, you may have any forms, such as a monoester body (phosphoric acid monoester) and a diester body (phosphoric acid diester). When the phosphoric ester compound is a diester, the two groups bonded to phosphoric acid via an ester bond may be the same group or different groups. .
リン酸エステル系化合物としては、リン酸アルキルエステル、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルエーテル）エステル、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルアリールエーテル）エステルを好適に用いることができる。具体的には、リン酸エステル系化合物において、リン酸アルキルエステルとしては、例えば、リン酸モノメチルエステル、リン酸モノエチルエステル、リン酸モノプロピルエステル、リン酸モノブチルエステル、リン酸モノペンチルエステル、リン酸モノヘキシルエステル、リン酸モノヘプチルエステル、リン酸モノオクチルエステル、リン酸モノノニルエステル、リン酸モノデシルエステル、リン酸モノウンデシルエステル、リン酸モノドデシルエステル、リン酸モノトリデシルエステル、リン酸モノテトラデシルエステル、リン酸モノペンタデシルエステル、リン酸モノヘキサデシルエステル、リン酸モノヘプタデシルエステル、リン酸モノオクタデシルエステル等のリン酸モノアルキルエステルや、これらのリン酸モノアルキルエステルに対応したリン酸ジアルキルエステルなどが挙げられる。リン酸アルキルエステルとしては、リン酸Ｃ6-20アルキルエステル（好ましくはリン酸Ｃ12-18アルキルエステル）を好適に用いることができる。 As phosphoric acid ester compounds, phosphoric acid alkyl esters, phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl ether) esters, and phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl aryl ether) esters can be suitably used. Specifically, in the phosphoric acid ester compound, examples of the phosphoric acid alkyl ester include phosphoric acid monomethyl ester, phosphoric acid monoethyl ester, phosphoric acid monopropyl ester, phosphoric acid monobutyl ester, phosphoric acid monopentyl ester, Monohexyl phosphate, monoheptyl phosphate, monooctyl phosphate, monononyl phosphate, monodecyl phosphate, monoundecyl phosphate, monododecyl phosphate, monotridecyl phosphate, Phosphoric acid monotetradecyl ester, phosphoric acid monopentadecyl ester, phosphoric acid monohexadecyl ester, phosphoric acid monoheptadecyl ester, phosphoric acid monooctadecyl ester, etc. Such as phosphoric acid dialkyl ester corresponding to the like. As the phosphoric acid alkyl ester, phosphoric acid C 6-20 alkyl ester (preferably phosphoric acid C 12-18 alkyl ester) can be suitably used.
また、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルエーテル）エステルには、リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステル、リン酸（ポリオキシプロピレン−アルキルエーテル）エステル、リン酸［ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−アルキルエーテル］エステルなどが含まれ、リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルが好適である。リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルとしては、例えば、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘキシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘプチルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−オクチルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ノニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−デシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ウンデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ドデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−トリデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−テトラデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ペンタデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘキサデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘプタデシルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−オクタデシルエーテル）エステル等のリン酸モノ（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルや、これらのリン酸モノ（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルに対応したリン酸ジ（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルなどが挙げられる。また、リン酸（ポリオキシプロピレン−アルキルエーテル）エステルや、リン酸［ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−アルキルエーテル］エステルの具体例としては、前記リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルエーテル）エステルとして例示の具体例に対応したものが挙げられる。 In addition, phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl ether) ester includes phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl ether) ester, phosphoric acid (polyoxypropylene-alkyl ether) ester, phosphoric acid [poly (oxyethylene-oxypropylene). ) -Alkyl ether] esters and the like, and phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl ether) esters are preferred. Examples of phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl ether) esters include phosphoric acid mono (polyoxyethylene-hexyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-heptyl ether) ester, and phosphoric acid mono (polyoxyethylene- Octyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-nonyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-decyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-undecyl ether) ester, phosphoric acid mono (poly Oxyethylene-dodecyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-tridecyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-tetradecyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-pentadecyl ether) ) Ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-hexadecyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-heptadecyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-octadecyl ether) ester, etc. Examples thereof include oxyethylene-alkyl ether) esters and phosphoric acid di (polyoxyethylene-alkyl ether) esters corresponding to these phosphoric acid mono (polyoxyethylene-alkyl ether) esters. Specific examples of phosphoric acid (polyoxypropylene-alkyl ether) ester and phosphoric acid [poly (oxyethylene-oxypropylene) -alkyl ether] ester include the phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl ether) ester. The thing corresponding to the example of an illustration is mentioned.
さらにまた、リン酸（ポリオキシアルキレン−アルキルアリールエーテル）エステルには、リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステル、リン酸（ポリオキシプロピレン−アルキルアリールエーテル）エステル、リン酸［ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−アルキルアリールエーテル］エステルなどが含まれ、リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルが好適である。リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルとしては、例えば、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ノニルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−デシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ウンデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ドデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−トリデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−テトラデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ペンタデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘキサデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ヘプタデシルフェニルエーテル）エステル、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−オクタデシルフェニルエーテル）エステル等のリン酸モノ（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルや、これらのリン酸モノ（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルに対応したリン酸ジ（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルなどが挙げられる。また、リン酸（ポリオキシプロピレン−アルキルアリールエーテル）エステルや、リン酸［ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）−アルキルアリールエーテル］エステルの具体例としては、前記リン酸（ポリオキシエチレン−アルキルアリールエーテル）エステルとして例示の具体例に対応したものが挙げられる。 Furthermore, phosphoric acid (polyoxyalkylene-alkyl aryl ether) ester includes phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl aryl ether) ester, phosphoric acid (polyoxypropylene-alkyl aryl ether) ester, phosphoric acid [poly (oxy Ethylene-oxypropylene) -alkyl aryl ether] ester, etc., and phosphoric acid (polyoxyethylene-alkyl aryl ether) ester is preferred. Examples of phosphoric acid (polyoxyethylene-alkylaryl ether) ester include phosphoric acid mono (polyoxyethylene-nonylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-decylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (poly Oxyethylene-undecylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-dodecylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-tridecylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-tetradecylphenyl ether) Ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-pentadecylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene-hexadecylphenyl ether) ester, phosphoric acid mono (polyoxyethylene) Phosphoric acid mono (polyoxyethylene-alkylaryl ether) esters such as heptadecylphenyl ether) ester and phosphoric acid mono (polyoxyethylene-octadecylphenyl ether) ester, and these phosphoric acid mono (polyoxyethylene-alkylaryl ethers) ) Di (polyoxyethylene-alkylaryl ether) esters corresponding to esters. Specific examples of phosphoric acid (polyoxypropylene-alkylaryl ether) ester and phosphoric acid [poly (oxyethylene-oxypropylene) -alkylaryl ether] ester include phosphoric acid (polyoxyethylene-alkylaryl ether). ) Examples of the ester are those corresponding to the specific examples shown.
［ポリアルキレングリコール・親水性ポリマー］
本発明の水分散型粘着剤組成物では、重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコール又は親水性ポリマーが、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して０．５〜１５重量部（好ましくは１〜１３重量部、さらに好ましくは１．５〜１０重量部）含有されている。重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコール又は親水性ポリマーの含有割合が、水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して０．５重量部より少ないと、剥離力の上昇を抑制する効果が低下し、一方、１５重量部より多いと、粘着剤の粘度が上昇し、塗工性に影響を及ぼす場合がある。なお、重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコール又は親水性ポリマーは、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤とともに含有されていれば、いずれの方法により含有されていてもよい。例えば、アクリル系の水分散型粘着剤組成物の場合、アクリル系粘着剤のアクリル系重合体の重合前に含有されていてもよいが、アクリル系重合体の重合に悪影響を及ぼさないようにするために、アクリル系重合体の重合後に、水溶液として添加して含有されていることが好ましい。
[Polyalkylene glycol / hydrophilic polymer]
In the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the polyalkylene glycol or hydrophilic polymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 is a solid in the acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. It is contained in an amount of 0.5 to 15 parts by weight (preferably 1 to 13 parts by weight, more preferably 1.5 to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the minute. When the content ratio of the polyalkylene glycol or hydrophilic polymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content in the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition In addition, the effect of suppressing the increase in peeling force is reduced, and on the other hand, when the amount is more than 15 parts by weight, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive increases, which may affect the coatability. The polyalkylene glycol or hydrophilic polymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 may be contained by any method as long as it is contained together with the acrylic adhesive or the rubber adhesive. . For example, in the case of an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, it may be contained before the polymerization of the acrylic polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive, but does not adversely affect the polymerization of the acrylic polymer. Therefore, it is preferable that it is added and contained as an aqueous solution after the polymerization of the acrylic polymer.
ポリアルキレングリコールとしては、重量平均分子量が２０，０００〜５，０００，０００（好ましくは１００，０００〜３，０００，０００、さらに好ましくは４５０，０００〜１，０００，０００）であることが重要である。ポリアルキレングリコールの重量平均分子量が２０，０００未満の場合、剥離力の上昇を抑制する効果が低下し、一方、重量平均分子量が５，０００，０００を超えると、粘着剤の粘度が上昇し、塗工性に影響を及ぼすという問題が発生する。 It is important that the polyalkylene glycol has a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 (preferably 100,000 to 3,000,000, more preferably 450,000 to 1,000,000). It is. When the weight average molecular weight of the polyalkylene glycol is less than 20,000, the effect of suppressing an increase in peeling force is reduced. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 5,000,000, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive increases. The problem of affecting the coatability occurs.
前記ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのホモポリマーや、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体などのコポリマーが挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、中でも、添加量、剥離力の上昇を抑制する効果、塗工性などのバランスの観点から、ポリエチレングリコールが特に好ましい。 Examples of the polyalkylene glycol include homopolymers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, and copolymers such as ethylene glycol-propylene glycol copolymer. As the polyalkylene glycol, among them, polyethylene glycol is particularly preferable from the viewpoint of balance such as addition amount, an effect of suppressing an increase in peeling force, and coatability.
親水性ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリ（メタ）アクリル酸から選択された少なくとも一種のポリマーを用いることができる。前記ポリビニルピロリドンとしては、ホモポリマーとしてのポリビニルピロリドンが好適であるが、ビニルピロリドンと他の共重合性モノマーとのコポリマーも親水性を有していれば用いることが可能である。前記ポリビニルアルコールとしては、公知乃至慣用のポリビニルアルコールを用いることができ、そのケン化度は親水性を有している限り特に制限されない。前記ポリ（メタ）アクリル酸としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸などのホモポリマーや、アクリル酸−メタクリル酸共重合体などのコポリマーを用いることができるが、これらの他に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と他の共重合性モノマーとのコポリマーも親水性を有している限り用いることが可能である。これらの親水性ポリマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。 As the hydrophilic polymer, at least one polymer selected from polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, and poly (meth) acrylic acid can be used. As the polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyrrolidone as a homopolymer is suitable, but a copolymer of vinyl pyrrolidone and another copolymerizable monomer can also be used if it has hydrophilicity. As said polyvinyl alcohol, well-known thru | or usual polyvinyl alcohol can be used, The saponification degree will not be restrict | limited especially as long as it has hydrophilic property. Examples of the poly (meth) acrylic acid include homopolymers such as polyacrylic acid and polymethacrylic acid, and copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymer. In addition to these, acrylic acid and / or Alternatively, copolymers of methacrylic acid and other copolymerizable monomers can be used as long as they have hydrophilicity. These hydrophilic polymers can be used alone or in combination of two or more.
親水性ポリマーの重量平均分子量としては、特に制限されず、例えば、０．５×１０3〜５×１０6（好ましくは０．８×１０3〜３×１０6、さらに好ましくは１×１０3〜１×１０6）程度の範囲から選択することができる。親水性ポリマーの重量平均分子量が小さくなると剥離力の上昇を抑制する効果が低下し、一方、大きくなると粘着剤の粘度が上昇し、塗工性に影響を及ぼすおそれが生じる場合がある。なお、親水性ポリマーの重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０6であると、剥離力の上昇を抑制する効果および塗工性のバランスが特に優れている。 The weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is not particularly limited, and is, for example, 0.5 × 10 3 to 5 × 10 6 (preferably 0.8 × 10 3 to 3 × 10 6 , more preferably 1 × 10 3. ˜1 × 10 6 ). When the weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is reduced, the effect of suppressing an increase in peeling force is reduced. On the other hand, when the hydrophilic polymer is increased, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive is increased, which may affect the coatability. In addition, when the weight average molecular weight of the hydrophilic polymer is 1 × 10 3 to 1 × 10 6 , the balance between the effect of suppressing an increase in peeling force and the coating property is particularly excellent.
親水性ポリマーとしては、その添加量や重量平均分子量、剥離力の上昇を抑制する効果、塗工性などのバランスの観点から、ポリビニルピロリドンが特に好ましい。 As the hydrophilic polymer, polyvinyl pyrrolidone is particularly preferable from the viewpoint of the balance of the addition amount, the weight average molecular weight, the effect of suppressing an increase in peeling force, and coating properties.
本発明の水分散型粘着剤組成物は、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコール又は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリ（メタ）アクリル酸から選択された少なくとも一種の親水性ポリマーを０．５〜１５重量部含有しているので、水分散型粘着剤組成物であるにもかかわらず、貼り付け経日後の剥離性が良く、また、被着体の貼着面に対する汚染防止性も優れている。従って、例えば、塗装やシーリングの作業において、作業終了後に、被着体から剥離させる際には、被着体貼着面をほとんど又は全く汚染させずに、被着体から容易に剥離させることができる。 The water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 0.01 to 3 parts by weight of a phosphoric ester compound with respect to 100 parts by weight of the solid content in the acrylic or rubber-based water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. 0.5 to 15 parts by weight of polyalkylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 or at least one hydrophilic polymer selected from polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and poly (meth) acrylic acid. Therefore, in spite of being a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, the peelability after pasting is good, and the antifouling property to the adherend surface of the adherend is also excellent. Therefore, for example, in the work of painting or sealing, when peeling from the adherend after completion of the work, it can be easily peeled off from the adherend with little or no contamination of the adherend attachment surface. it can.
さらに、水系のアクリル系又はゴム系の粘着剤を用いるので安全性や環境衛生上などの点で望ましい。しかも、アクリル系又はゴム系粘着剤本来の粘着性は、ほとんど又は全く損なわれておらず、アクリル系又はゴム系粘着剤本来の優れた粘着性を発揮することができる。従って、本発明の水分散型粘着剤組成物は、粘着テープにおける粘着剤層を形成するための水分散型粘着剤として有用である。 Furthermore, since an aqueous acrylic or rubber adhesive is used, it is desirable in terms of safety and environmental hygiene. In addition, the inherent adhesiveness of the acrylic or rubber-based adhesive is hardly or not impaired, and the excellent adhesiveness inherent to the acrylic or rubber-based adhesive can be exhibited. Therefore, the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is useful as a water-dispersed pressure-sensitive adhesive for forming a pressure-sensitive adhesive layer in a pressure-sensitive adhesive tape.
なお、本発明において、アクリル系重合体、ポリアルキレングリコールや親水性ポリマーなどの各種成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）を利用した測定方法を利用して求めることができる。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、商品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）を用いて、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣの測定条件で測定して求めることができる。
ＧＰＣの測定条件
・サンプル濃度：０．２重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１０μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流量（流速）：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ／Ｈ４０００／Ｈ３０００／Ｈ２０００」（東ソー株式会社製）
・検出器：示差屈折計
In the present invention, the weight average molecular weight of various components such as an acrylic polymer, polyalkylene glycol, and hydrophilic polymer can be determined using a measurement method using gel permeation (GPC). More specifically, as a GPC measuring device, the product name “HLC-8120GPC” (manufactured by Tosoh Corporation) can be used to measure and obtain a polystyrene-converted value under the following GPC measurement conditions.
GPC measurement conditions-Sample concentration: 0.2 wt% (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 10 μl
・ Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
・ Flow rate (flow velocity): 0.6 mL / min
Column temperature (measurement temperature): 40 ° C
Column: Trade name “TSKgelSuperHM-H / H4000 / H3000 / H2000” (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Detector: Differential refractometer
［基材］
本発明の粘着テープは、前述のように、基材の少なくとも一方の面（片面）に粘着剤層が形成された構成を有していることが重要である。このような基材としては、例えば、ポリオレフィンフィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルムなど）、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルムなどのプラスチックフィルム；金属箔；多孔性基材などが挙げられる。本発明では、基材としては、多孔性基材を好適に用いることができる。多孔性基材としては、例えば、和紙、クラフト紙、クレープ紙などの紙系の多孔性基材；不織布や織り布などの布系の多孔性基材などが挙げられる。なかでも、粘着テープがマスキングテープ（マスキング用粘着テープ）である場合は、基材として和紙を用いると、一方、両面テープなどの粘着テープである場合は、基材として不織布を用いると、凹凸面、結露面や湿潤面等の難接着面に対する初期粘着力向上に特に効果的である。
[Base material]
As described above, it is important that the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on at least one surface (one surface) of the substrate. Examples of such base materials include polyolefin films (polyethylene films, polypropylene films, ethylene-propylene copolymer films, etc.), polyester films, polyimide films, polyvinyl chloride films, polyvinyl acetate films, and other plastic films; metals Foil; porous substrate and the like. In the present invention, a porous substrate can be suitably used as the substrate. Examples of the porous substrate include paper-based porous substrates such as Japanese paper, kraft paper, and crepe paper; and cloth-based porous substrates such as nonwoven fabric and woven fabric. In particular, when the pressure-sensitive adhesive tape is a masking tape (masking pressure-sensitive adhesive tape), Japanese paper is used as the base material. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive tape is a double-sided tape or the like, a nonwoven fabric is used as the base material. It is particularly effective for improving the initial adhesive strength against difficult-to-bond surfaces such as a dew condensation surface and a wet surface.
和紙としては、叩解された木材パルプ、あるいは該木材パルプに合成短繊維が混抄されたものを好適に用いることができる。前記合成短繊維における合成ポリマーとしては、例えば、ビニロン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの各種合成ポリマーが挙げられる。 As the Japanese paper, beaten wood pulp or a mixture of synthetic short fibers in the wood pulp can be suitably used. Examples of the synthetic polymer in the synthetic short fiber include various synthetic polymers such as vinylon, nylon, polyester, polypropylene, and polyvinyl chloride.
不織布としては、一般的な繊維と、パルプとを抄紙したものなどを好適に用いることができる。 As the non-woven fabric, paper made of general fibers and pulp can be suitably used.
前記多孔性基材における坪量は、特に制限されないが、例えば、５〜２００ｇ／ｍ2程度であってもよい。より具体的には、多孔性基材の坪量としては、多孔性基材が和紙の場合、通常２０〜１００ｇ／ｍ2程度であり、また、不織布の場合、通常１０〜２０ｇ／ｍ2程度である。 Although the basic weight in the said porous base material is not restrict | limited in particular, For example, about 5-200 g / m < 2 > may be sufficient. More specifically, the basis weight of the porous substrate, if the porous substrate is Japanese paper, is usually 20 to 100 g / m 2 about, and when the nonwoven fabric, typically 10 to 20 g / m 2 approximately It is.
基材の厚みとしては、目的とする粘着テープに応じて適宜選択することができ、例えば、５〜３００μｍ程度であってもよい。より具体的には、基材の厚みとしては、基材が和紙の場合、強度やコシなどの観点から、４０〜２００μｍ（特に５０〜１００μｍ）が好ましく、また、不織布の場合、３０〜５０μｍが一般的である。 As thickness of a base material, it can select suitably according to the target adhesive tape, for example, about 5-300 micrometers may be sufficient. More specifically, the thickness of the base material is preferably 40 to 200 μm (particularly 50 to 100 μm) from the viewpoint of strength and stiffness when the base material is Japanese paper, and 30 to 50 μm in the case of a nonwoven fabric. It is common.
なお、基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。 In addition, the base material may have any form of a single layer and a multilayer.
基材（特に多孔性基材）には、目的によって、含浸処理や目止め処理の他、剥離処理などの各種の公知乃至慣用の処理が施されていてもよい。 Depending on the purpose, the substrate (particularly the porous substrate) may be subjected to various known or conventional treatments such as an exfoliation treatment and a sealing treatment, as well as a peeling treatment.
なお、本発明の粘着テープは、使用目的によっては、基材を有していなくてもよい。すなわち、粘着テープは、基材を有する粘着テープ、基材を有しない粘着テープのいずれであってもよい。粘着テープが、基材を有していない粘着テープの構成を有している場合、粘着剤層（例えば、前記水分散型粘着剤組成物からなる粘着剤層）は、剥離フィルム上に形成することができる。 In addition, the adhesive tape of this invention does not need to have a base material depending on the intended purpose. That is, the pressure-sensitive adhesive tape may be either a pressure-sensitive adhesive tape having a base material or a pressure-sensitive adhesive tape having no base material. When the pressure-sensitive adhesive tape has a configuration of a pressure-sensitive adhesive tape that does not have a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer (for example, a pressure-sensitive adhesive layer made of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition) is formed on a release film. be able to.
本発明の粘着テープは、粘着テープの種類に応じて、通常の粘着テープの製造方法に従って製造することができる。例えば、基材を有している粘着テープの場合、上記基材に対して下塗り処理、バックサイズ処理や背面処理などの処理を行い、基材の少なくとも一方の面（片面又は両面）に上記の水分散型粘着剤組成物を乾燥後の厚さが５〜３００μｍ程度となるように直接塗工して乾燥することにより、またはセパレータ上に乾燥後の厚さが５〜３００μｍ程度となるように塗工し乾燥した後、上記基材に転写することにより、粘着テープ（ロール状に巻回した粘着テープなど）を作製することができる。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be produced according to a normal method for producing a pressure-sensitive adhesive tape, depending on the type of the pressure-sensitive adhesive tape. For example, in the case of a pressure-sensitive adhesive tape having a base material, the base material is subjected to a treatment such as undercoating, backsize processing or back surface processing, and the above-mentioned material is applied to at least one surface (one side or both sides) of the base material. By directly applying the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition so that the thickness after drying is about 5 to 300 μm and drying, or on the separator so that the thickness after drying is about 5 to 300 μm. After coating and drying, an adhesive tape (such as an adhesive tape wound in a roll) can be produced by transferring it to the substrate.
なお、水分散型粘着剤組成物の塗工に際しては、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いることができる。 In the application of the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, or a spray coater may be used. it can.
本発明では、粘着剤保護のために粘着剤層上に剥離フィルムを積層しておくのが望ましい。また、剥離フィルムを利用しない場合は、基材の背面にシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル系剥離剤などの剥離処理剤により背面処理を施していることが好ましい。 In the present invention, it is desirable to laminate a release film on the pressure-sensitive adhesive layer in order to protect the pressure-sensitive adhesive. Moreover, when not using a peeling film, it is preferable that the back surface process is given to the back surface of a base material with peeling treatment agents, such as a silicone type release agent and a long-chain alkyl type release agent.
本発明の粘着テープとしては、前述のように、被着体に貼着後に、被着体から剥離させる際には、良好な剥離性を発揮することができ、また、粘着剤層を構成する粘着剤として、前記（１）又は（２）の水分散型粘着剤組成物を用いることにより、被着体貼着面に対して、優れた汚染防止性（被着体汚染防止性）を発揮することができるので、マスキング用粘着テープとして好適に用いることができる。具体的には、住宅やビル等の建物における窓まわりのガラスやサッシのマスキングの際に有効であり、特に、梅雨時等の多湿下（湿度が高い条件下）や、冬場の結露時などの条件下であっても、優れた粘着力を発現させることができるとともに、使い終わった後には、軽く且つスムーズに粘着テープを剥がすことができる。しかも、粘着テープを、マスキング用粘着テープとして用いた場合、通常、塗装やシーリングの作業を終了した後に、マスキング用粘着テープを被着体から剥離させるが、この際、被着体に貼着した被着体貼着面をほとんど又は全く汚染させずに、軽い力で容易に剥離させることができる構成とすることも可能である。 As described above, when the adhesive tape of the present invention is peeled off from the adherend after being attached to the adherend, it can exhibit good releasability and constitutes an adhesive layer. By using the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition of (1) or (2) as the pressure-sensitive adhesive, excellent antifouling property (adherent contamination prevention property) is exerted on the adherend-adhering surface. Therefore, it can be suitably used as an adhesive tape for masking. Specifically, it is effective when masking glass and sashes around windows in buildings such as houses and buildings, especially in humid environments (such as in high humidity) such as during rainy seasons, and during condensation in winter. Even under conditions, an excellent adhesive force can be exhibited, and the adhesive tape can be peeled lightly and smoothly after use. Moreover, when the pressure-sensitive adhesive tape is used as a masking pressure-sensitive adhesive tape, the masking pressure-sensitive adhesive tape is usually peeled off from the adherend after finishing the painting and sealing operations. It is also possible to adopt a configuration in which the adherend-adhered surface can be easily peeled off with a light force with little or no contamination.
本発明の粘着テープを貼付する被着体としては、特に制限されず、プラスチック材などであってもよいが、ガラス材（例えば、各種ガラスによるガラス板など）や、金属材（例えば、アルミニウム板、ステンレス板、鉄板、銅板の各種の金属板の他、各種の合成金属板など）が好適である。被着体は、単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。なお、被着体の形状や厚みなどは特に制限されない。 The adherend to which the adhesive tape of the present invention is affixed is not particularly limited and may be a plastic material or the like, but may be a glass material (for example, a glass plate made of various glasses) or a metal material (for example, an aluminum plate). In addition to various metal plates such as stainless steel plate, iron plate, and copper plate, various synthetic metal plates and the like are suitable. The adherend may have a single layer form or a laminated form. The shape and thickness of the adherend are not particularly limited.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、部は重量部を意味する。
（アクリル系粘着剤の調製例）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル４６部、アクリル酸ブチル２．５部、アクリロニトリル１部、アクリル酸０．５部およびラウリル硫酸ナトリウム１部を水７５部で乳化したものを仕込み、攪拌しながら、室温（２５℃）で１時間窒素置換させた。その後、これに２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド（重合開始剤）を０．０２５部加え、温度を６０℃にして３時間重合した（１段目の重合）。その後、過硫酸カリウム０．１部をさらに仕込み、アクリル酸２−エチルヘキシル４６部、アクリル酸ブチル２．５部、アクリロニトリル１部、アクリル酸０．５部およびラウリル硫酸ナトリウム１部を水３３部で乳化したものを、７０℃で３時間かけて滴下しながら、重合した（２段目の重合）。さらに、７５℃で２時間熟成した後、室温まで冷却し、１０％のアンモニア水で中和することにより、粘着剤（「粘着剤Ａ」と称する場合がある）を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, a part means a weight part.
(Preparation example of acrylic adhesive)
In a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube and reflux condenser tube, 46 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2.5 parts of butyl acrylate, 1 part of acrylonitrile, 0.5 part of acrylic acid and sodium lauryl sulfate 1 A part emulsified with 75 parts of water was charged, and nitrogen substitution was performed for 1 hour at room temperature (25 ° C.) while stirring. Thereafter, 0.025 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (polymerization initiator) was added thereto, and polymerization was performed at 60 ° C. for 3 hours (first stage polymerization). Thereafter, 0.1 part of potassium persulfate was further added, and 46 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2.5 parts of butyl acrylate, 1 part of acrylonitrile, 0.5 part of acrylic acid and 1 part of sodium lauryl sulfate were added with 33 parts of water. The emulsion was polymerized while dropping at 70 ° C. over 3 hours (second stage polymerization). Furthermore, after aging at 75 ° C. for 2 hours, an adhesive (sometimes referred to as “adhesive A”) was prepared by cooling to room temperature and neutralizing with 10% aqueous ammonia.
（実施例１）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ノニルフェニルエーテル）エステル０．３部と、ポリエチレングリコール（重量平均分子量５０万）２部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
Example 1
For 100 parts of the solid content of the pressure-sensitive adhesive A, 0.3 part of phosphoric acid mono (polyoxyethylene-nonylphenyl ether) ester, 2 parts of polyethylene glycol (weight average molecular weight 500,000), and an oil-soluble epoxy crosslinking agent (Trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.3 part is added and applied to one side of a Japanese paper (base material) having a basis weight of 30 g / m 2 so that the thickness after drying becomes 20 μm. And dried to obtain an adhesive tape.
（実施例２）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、リン酸モノポリオキシエチレン−ステアリルエーテル）エステル０．５部と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量９０万）１０部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
(Example 2)
To 100 parts of the solid content of the pressure-sensitive adhesive A, 0.5 part of phosphoric acid monopolyoxyethylene-stearyl ether), 10 parts of polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 900,000), an oil-soluble epoxy-based crosslinking agent (trade name) "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) 0.3 part is added, applied to one side of a Japanese paper (base material) having a basis weight of 30 g / m 2 so that the thickness after drying is 20 μm, and dried. To obtain an adhesive tape.
（実施例３）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、リン酸ジ（ポリオキシエチレン−ノニルフェニルエーテル）エステル２部と、ポリビニルアルコール（重量平均分子量２２，０００）５部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
(Example 3)
2 parts of phosphoric acid di (polyoxyethylene-nonylphenyl ether) ester, 5 parts of polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 22,000), oil-soluble epoxy-based crosslinking agent ( The product name "Tetrad C" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) 0.3 parts is added and applied to one side of a Japanese paper (base material) with a basis weight of 30 g / m 2 so that the thickness after drying is 20 μm. And dried to obtain an adhesive tape.
（実施例４）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ノニルフェニルエーテル）エステル０．５部と、ポリアクリル酸（重量平均分子量９万）０．５部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
Example 4
For 100 parts of the solid content of the adhesive A, 0.5 part of phosphoric acid mono (polyoxyethylene-nonylphenyl ether) ester, 0.5 part of polyacrylic acid (weight average molecular weight 90,000), oil-soluble epoxy A system cross-linking agent (trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0.3 part is added, and the thickness after drying becomes 20 μm on one side of a Japanese paper (base material) having a basis weight of 30 g / m 2. It was applied and dried to obtain an adhesive tape.
（比較例１）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、リン酸モノ（ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル）エステル０．５部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
0.5 parts phosphoric acid mono (polyoxyethylene-stearyl ether) ester and oil-soluble epoxy crosslinking agent (trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 0 .3 parts was added, applied to one side of a Japanese paper (base material) having a basis weight of 30 g / m 2 so that the thickness after drying was 20 μm, and dried to obtain an adhesive tape.
（比較例２）
粘着剤Ａの固形分１００部に対して、ポリエチレングリコール（重量平均分子量５０万）０．３部と、油溶性エポキシ系架橋剤（商品名「テトラッドＣ」三菱瓦斯化学社製）０．３部とを添加し、坪量３０ｇ／ｍ2の和紙（基材）の片面に、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
0.3 parts of polyethylene glycol (weight average molecular weight 500,000) and 0.3 part of oil-soluble epoxy crosslinking agent (trade name “Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts of the solid content of the adhesive A Was applied to one side of a Japanese paper (base material) having a basis weight of 30 g / m 2 so that the thickness after drying was 20 μm and dried to obtain an adhesive tape.
（評価方法）
実施例１〜４および比較例１〜２により得られた粘着テープについて、下記の剥離力の評価方法、被着体汚染防止性の評価方法の評価方法により、剥離力（各種条件で経過後の剥離力）、および被着体汚染防止性を評価した。
(Evaluation methods)
About the adhesive tape obtained by Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, peeling force (after progress by various conditions) was evaluated by the evaluation method of the following peeling force, and the evaluation method of adherend contamination prevention property. The peel strength) and the adherend contamination prevention property were evaluated.
（剥離力の評価方法）
実施例１〜４及び比較例１〜２により得られた粘着テープを、１８ｍｍ幅に切断して、１８ｍｍ幅のサイズの粘着テープとする。この粘着テープを、表面をサンドペーパー＃３８０で研磨したＳＵＳ３０４ステンレス板（被着体）に、２３℃および６０％ＲＨの条件下で、２ｋｇのローラーで１往復して貼り合わせて貼付した後、１０秒後（すなわち、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１０秒間経過後）に、２３℃×６０％ＲＨで、引張速度：１０ｍ／分にて、１８０°剥離させて、剥離力（「貼付直後剥離力」と称する場合がある）（Ｎ／１８ｍｍ）を測定した。
(Evaluation method of peel strength)
The adhesive tape obtained by Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 is cut | disconnected to 18 mm width, and it is set as the adhesive tape of the size of 18 mm width. After sticking this adhesive tape on a SUS304 stainless steel plate (adhered body) whose surface was polished with sandpaper # 380 by reciprocating once with a 2 kg roller under conditions of 23 ° C. and 60% RH, After 10 seconds (that is, after 10 seconds under the conditions of 23 ° C. and 60% RH), the film was peeled 180 ° at 23 ° C. × 60% RH at a tensile speed of 10 m / min, and the peeling force (“ ) (N / 18 mm) was sometimes measured.
また、前記貼付直後剥離力と同一の条件で、表面をサンドペーパー＃３８０で研磨したＳＵＳ３０４ステンレス板に貼付した後、２３℃および６０％ＲＨの条件下で１時間経過後に、２３℃×６０％ＲＨで、引張速度：１０ｍ／分にて、１８０°剥離させて、剥離力（「１時間経過後剥離力」と称する場合がある）（Ｎ／１８ｍｍ）を測定した。 Also, after being pasted on a SUS304 stainless steel plate whose surface was polished with sandpaper # 380 under the same conditions as the peel force immediately after pasting, after 23 hours at 60 ° C. and 60% RH, after 1 hour, 23 ° C. × 60% With RH, the film was peeled 180 ° at a tensile rate of 10 m / min, and the peel force (may be referred to as “peel force after 1 hour”) (N / 18 mm) was measured.
さらにまた、前記貼付直後剥離力と同一の条件で、表面をサンドペーパー＃３８０で研磨したＳＵＳ３０４ステンレス板に貼付した後、４０℃および９２％ＲＨの条件下で２４時間経過後に、２３℃まで冷却させて、２３℃×６０％ＲＨで、引張速度：１０ｍ／分にて、１８０°剥離させて、剥離力（「加熱保存後剥離力」と称する場合がある）（Ｎ／１８ｍｍ）を測定した。 Furthermore, after being pasted on a SUS304 stainless steel plate whose surface was polished with sandpaper # 380 under the same conditions as the peeling force immediately after pasting, it was cooled to 23 ° C after 24 hours at 40 ° C and 92% RH. The film was peeled 180 ° at 23 ° C. × 60% RH at a tensile rate of 10 m / min, and the peeling force (sometimes referred to as “peeling force after heat storage”) (N / 18 mm) was measured. .
測定結果は、それぞれ、表１の「剥離力（Ｎ／１８ｍｍ）」における「貼付直後剥離力（Ａ）」、「１時間経過後剥離力（Ｂ）」、「加熱保存後剥離力」の欄に示した。また、表１では、貼付直後剥離力に対する１時間経過後剥離力の割合「［１時間経過後剥離力（Ｂ）／貼付直後剥離力（Ａ）］×１００（％）」についても示した。 The measurement results are shown in the columns of “peeling force immediately after application (A)”, “peeling force after 1 hour (B)”, and “peeling force after heat storage” in “peeling force (N / 18 mm)” in Table 1, respectively. It was shown to. Table 1 also shows the ratio of the peel force after 1 hour with respect to the peel force immediately after pasting “[peeling force after 1 hour (B) / peeling force immediately after pasting (A)] × 100 (%)”.
（被着体汚染防止性の評価方法）
前記剥離力の評価方法において、剥離力を測定した後に、ステンレス板（表面をサンドペーパー＃３８０で研磨したＳＵＳ３０４ステンレス板）における粘着テープが貼着していた表面の汚れの程度を、目視で観察して、汚染が認められない場合を「○」とし、汚染が認められる場合を「×」として評価した。評価結果は表１の「被着体汚染防止性」の欄に示した。
(Evaluation method for adherend contamination prevention)
In the peeling force evaluation method, after measuring the peeling force, the surface of the stainless steel plate (SUS304 stainless steel plate whose surface was polished with sandpaper # 380) with the adhesive tape adhered was visually observed. The case where no contamination was observed was evaluated as “◯”, and the case where contamination was observed was evaluated as “x”. The evaluation results are shown in the column “Prevention of adherend contamination” in Table 1.
表１より明らかなように、実施例１〜４に係る粘着テープは、いずれも、１時間経過後の剥離力や、４０℃で２４時間放置後の剥離力が、貼り付け直後（１０秒後）の粘着力よりも小さくなっており、容易に剥離作業を行うことができることが確認された。しかも、剥離後の被着体の表面（粘着テープが貼着していた貼着面）は、ほとんど又は全く汚染されておらず、被着体の貼着面に対する汚染防止性（被着体汚染防止性）においても良好であることが確認された。 As is clear from Table 1, the adhesive tapes according to Examples 1 to 4 had a peeling force after 1 hour and a peeling force after being left at 40 ° C. for 24 hours immediately after pasting (after 10 seconds). It was confirmed that the peeling work can be easily performed. In addition, the surface of the adherend after peeling (the sticking surface to which the adhesive tape was stuck) is hardly or not contaminated, and the antifouling property to the sticking surface of the adherend (adhered matter contamination). It was confirmed that the prevention property was also good.
従って、粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤として、アクリル系又はゴム系の水分散型粘着剤組成物中の固形分１００重量部に対して、リン酸エステル系化合物を０．０１〜３重量部、および重量平均分子量２０，０００〜５，０００，０００のポリアルキレングリコールまたは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びポリ（メタ）アクリル酸から選択された少なくとも一種の親水性ポリマーを０．５〜１５重量部の割合で含有する水分散型粘着剤組成物を用いると、優れた再剥離性、および優れた被着体汚染防止性を発揮できることが確認された。 Accordingly, as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape, the phosphoric ester compound is used in an amount of 0.01 to 3 parts per 100 parts by weight of the solid content in the acrylic or rubber water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition. 0.5 to 15 parts by weight and at least one hydrophilic polymer selected from polyalkylene glycol having a weight average molecular weight of 20,000 to 5,000,000 or polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and poly (meth) acrylic acid It was confirmed that when the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition contained in a part by weight is used, excellent removability and excellent adherend contamination prevention can be exhibited.
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