JP4511332B2 - Full color image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリ、これらの複合機などの画像形成装置で用いることができるフルカラー画像形成方法に関する。   The present invention relates to a full-color image forming method that can be used in an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a multifunction machine using an electrophotographic system.

フルカラー画像形成方法として、感光体(例えば感光体ドラム)上のトナーを一旦中間転写体に転写(1次転写)した後、用紙などの記録材上に4色のトナーを一括して転写(2次転写)する方法が用いられている。この方法では、2次転写時に各トナーの転写性が異なると、転写残が多くなり文字の中抜けが発生したり、過転写のためトナー散りが発生する場合がある。従って4色のトナーは転写性を同じにする必要がある。   As a full-color image forming method, toner on a photosensitive member (for example, a photosensitive drum) is temporarily transferred (primary transfer) to an intermediate transfer member, and then toners of four colors are collectively transferred onto a recording material such as paper (2 Next transfer) is used. In this method, if the transferability of each toner is different at the time of secondary transfer, there may be a large amount of transfer residue, resulting in missing characters or toner scattering due to overtransfer. Therefore, the four color toners must have the same transferability.

下記特許文献1には、ブラックトナーだけを磁性トナーとする方法が記載されている。しかし、この方法を、上記フルカラー画像形成方法に適用した場合、ブラックトナーには磁性粉が添加されているため帯電量が低下したり、色によってトナーに含まれる顔料が異なるため、各色のトナーの帯電量が大きく異なる場合がある。トナーの帯電量はトナーの転写性に影響を与え、帯電量の差異により各トナーの転写性が大きく異なる場合は、文字の中抜けやトナー散りといった不具合が発生する。   Patent Document 1 below describes a method in which only black toner is used as magnetic toner. However, when this method is applied to the above-described full-color image forming method, the amount of charge is reduced because the magnetic powder is added to the black toner, and the pigment contained in the toner differs depending on the color. The charge amount may vary greatly. The charge amount of the toner affects the transferability of the toner. If the transferability of each toner varies greatly due to the difference in the charge amount, problems such as missing characters and scattered toner occur.

特許文献2には、電荷制御剤を添加することにより、トナーの帯電量を合わせる方法が記載されている。しかし、この方法は、電荷制御剤を添加するため、安全性やコストが高くなるという問題点がある。さらに、電荷制御剤の添加では、電荷の制御に限界があり、帯電量を一定量以上に調整できない場合もある。
特開平5−249742号公報 特開平11−174733号公報
Patent Document 2 describes a method of adjusting the charge amount of toner by adding a charge control agent. However, this method has a problem that safety and cost increase because of the addition of the charge control agent. Furthermore, the addition of the charge control agent has a limit in charge control, and the charge amount may not be adjusted to a certain amount or more.
JP-A-5-249742 JP-A-11-174733

本発明の課題は、感光体上でトナーの帯電量が異なる場合でも、各トナーの転写性を均一にすることによって、文字の中抜けおよびトナー散りといった不具合の発生を抑制することができるフルカラー画像形成方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a full-color image capable of suppressing the occurrence of defects such as missing characters and toner scattering by making the transferability of each toner uniform even when the charge amount of the toner is different on the photoreceptor. It is to provide a forming method.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、磁性トナーおよび非磁性トナーの球形度に差を設けることにより、トナーの転写性を合わせることができることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the transferability of the toner can be matched by providing a difference in the sphericity of the magnetic toner and the nonmagnetic toner. It came to complete.

すなわち、本発明のフルカラー画像形成方法は、非磁性トナーと磁性トナーとを用いて感光体の表面に形成した各色のトナー像を、中間転写体上に重ね合わせて転写した後、中間転写体上のトナー像を記録材上に転写するフルカラー画像形成方法であって、感光体上の静電潜像を現像し中間転写体に転写する前のトナーの帯電量に関して、非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量より10μC/g以上大きい場合に、非磁性トナーの球形度を磁性トナーの球形度よりも大きくし、それらの球形度の差を0.03以上にすることを特徴とする。   That is, in the full color image forming method of the present invention, each color toner image formed on the surface of the photoreceptor using non-magnetic toner and magnetic toner is transferred onto the intermediate transfer member in a superimposed manner, and then transferred onto the intermediate transfer member. The full-color image forming method of transferring the toner image onto a recording material, wherein the charge amount of the non-magnetic toner is related to the charge amount of the toner before the electrostatic latent image on the photosensitive member is developed and transferred to the intermediate transfer member. When the charge amount of the magnetic toner is 10 μC / g or more, the sphericity of the non-magnetic toner is made larger than the sphericity of the magnetic toner, and the difference between the sphericities is set to 0.03 or more.

また、本発明のフルカラー画像形成方法は、上記方法に加えて、感光体上における磁性トナーの帯電量を1〜15μC/gとし、感光体上における非磁性トナーの帯電量を16〜40μC/gとすることを特徴とする。   In addition to the above method, the full color image forming method of the present invention has a charge amount of the magnetic toner on the photoreceptor of 1 to 15 μC / g, and a charge amount of the nonmagnetic toner on the photoreceptor of 16 to 40 μC / g. It is characterized by.

さらに、本発明のフルカラー画像形成方法は、上記方法に加えて、前記非磁性トナーとして重合トナーを、前記磁性トナーとして粉砕トナーを用いることを特徴とする。   Further, the full color image forming method of the present invention is characterized in that, in addition to the above method, a polymerized toner is used as the non-magnetic toner, and a pulverized toner is used as the magnetic toner.

本発明によれば、非磁性トナーの球形度が磁性トナーの球形度よりも大きく、それら球形度の差が0.03以上のトナーを用いる。このように球形度に差があるトナーを用いれば、感光体上における非磁性トナーの帯電量と磁性トナーの帯電量とが異なる場合でも、トナーの球形度を高くすれば、そのトナーと感光体とは点で接するため、付着力が弱くなり、転写性が高くなる。よって帯電量が高く、電気的に強い力で感光体に接しているトナーでも球形度を高くすることにより、付着力を弱くすることができるため、各トナーの転写性を均一にすることができる。その結果、文字の中抜けおよびトナー散りといった不具合の発生を抑制することができる。   According to the present invention, a nonmagnetic toner having a sphericity greater than that of a magnetic toner and a difference in sphericity of 0.03 or more is used. If toner having a difference in sphericity is used, even if the charge amount of the non-magnetic toner and the charge amount of the magnetic toner on the photoconductor are different, if the sphericity of the toner is increased, the toner and the photoconductor Since the contact is made at a point, the adhesive force becomes weak and the transferability becomes high. Therefore, even if the toner has a high charge amount and is in contact with the photoconductor with a strong electric force, the adhesion can be weakened by increasing the sphericity, so that the transferability of each toner can be made uniform. . As a result, it is possible to suppress the occurrence of problems such as missing characters and scattered toner.

また、感光体上における磁性トナーの帯電量を1〜15μC/gとし、感光体上における非磁性トナーの帯電量を16〜40μC/gとすることによって、トナー飛散の発生と薄層ムラや画像濃度低下の発生とを防止して、より良い画像を形成することができる。   Further, by setting the charge amount of the magnetic toner on the photoconductor to 1 to 15 μC / g and the charge amount of the nonmagnetic toner on the photoconductor to 16 to 40 μC / g, the occurrence of toner scattering, thin layer unevenness and image It is possible to prevent a decrease in density and form a better image.

さらに、非磁性トナーとして重合トナーを、磁性トナーとして粉砕トナーを用いれば、重合トナーは球形度が大きいため、非磁性トナーの球形度を磁性トナーの球形度よりも大きくすることが容易となる。   Furthermore, when a polymerized toner is used as the nonmagnetic toner and a pulverized toner is used as the magnetic toner, the polymerized toner has a large sphericity, and therefore it becomes easy to make the sphericity of the nonmagnetic toner larger than the sphericity of the magnetic toner.

<フルカラー画像形成方法>
以下、本発明の一実施形態を詳細に説明する。本発明のフルカラー画像形成方法では、非磁性トナーと磁性トナーとを用いている。ここでいう磁性トナーは、成分として磁性体を含むトナーのことであり、磁性体が暗色を有するためブラックトナーとして利用される。磁性トナーを使用する場合、1成分現像剤として用いる場合にはキャリアを使用しないため、キャリアとトナーとを撹拌する機構やトナー濃度を制御する機構が不要となり、現像ユニットのコストダウンを図ることができる。
<Full color image forming method>
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail. In the full color image forming method of the present invention, a non-magnetic toner and a magnetic toner are used. The magnetic toner here is a toner containing a magnetic material as a component, and is used as a black toner because the magnetic material has a dark color. When magnetic toner is used, a carrier is not used when it is used as a one-component developer. Therefore, a mechanism for stirring the carrier and the toner and a mechanism for controlling the toner density become unnecessary, and the cost of the developing unit can be reduced. it can.

一方、非磁性トナーは、磁性体を含まないトナーのことであり、2成分系トナーと1成分系トナーとがある。本発明では、非磁性トナーとして、2成分系トナーおよび1成分系トナーのいずれも用いることができるが、上述の理由により1成分系トナーとして用いるのが好ましい。また、非磁性トナーは、磁性体を含まないため、カラートナー、すなわちマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナーとして利用される。   On the other hand, the non-magnetic toner is a toner that does not contain a magnetic material, and includes a two-component toner and a one-component toner. In the present invention, both a two-component toner and a one-component toner can be used as the non-magnetic toner, but it is preferably used as a one-component toner for the reasons described above. Further, since the non-magnetic toner does not contain a magnetic material, it is used as a color toner, that is, a magenta toner, a cyan toner, or a yellow toner.

本発明のフルカラー画像形成方法では、非磁性トナーの球形度を磁性トナーの球形度よりも大きくし、それらの球形度の差を0.03以上にするが、感光体上における磁性トナーの帯電量を1〜15μC/gとし、感光体上における非磁性トナーの帯電量を16〜40μC/gとすることが好ましい。   In the full-color image forming method of the present invention, the sphericity of the non-magnetic toner is made larger than the sphericity of the magnetic toner, and the difference between the sphericities is 0.03 or more. Is preferably 1 to 15 μC / g, and the charge amount of the nonmagnetic toner on the photoreceptor is preferably 16 to 40 μC / g.

磁性トナーは、現像スリーブ上に主に磁力と電気的な力とで拘束されている。感光体上における磁性トナー帯電量が1μC/g未満である場合は、未帯電トナーが多くなりすぎてトナーの飛散が発生する。一方、感光体上における磁性トナー帯電量が15μC/gより大きい場合は、現像部の帯電量も高くなり、薄層ムラや画像濃度低下を引き起こす。従って、感光体上における磁性トナーの帯電量は1〜15μC/gであることが好ましい。   The magnetic toner is restrained mainly on the developing sleeve by a magnetic force and an electric force. When the charge amount of the magnetic toner on the photoconductor is less than 1 μC / g, the amount of uncharged toner becomes excessive and toner scattering occurs. On the other hand, when the charge amount of the magnetic toner on the photoconductor is larger than 15 μC / g, the charge amount of the developing portion also becomes high, causing thin layer unevenness and image density reduction. Accordingly, the charge amount of the magnetic toner on the photoreceptor is preferably 1 to 15 μC / g.

非磁性トナーは、現像スリーブ上に主に電気的な力で拘束されている。感光体上における非磁性トナーの帯電量が16μC/g未満である場合は、トナーの飛散が発生する。一方、感光体上における非磁性トナーの帯電量が40μC/gより大きい場合は、現像部の帯電量も高くなり、薄層ムラや画像濃度低下を引き起こす。従って、感光体上における非磁性トナーの帯電量は16〜40μC/gであることが好ましい。   The nonmagnetic toner is mainly restrained on the developing sleeve by an electric force. When the charge amount of the non-magnetic toner on the photoreceptor is less than 16 μC / g, toner scattering occurs. On the other hand, when the charge amount of the non-magnetic toner on the photoconductor is larger than 40 μC / g, the charge amount of the developing portion also becomes high, causing thin layer unevenness and image density reduction. Therefore, the charge amount of the nonmagnetic toner on the photoreceptor is preferably 16 to 40 μC / g.

なお、感光体上におけるトナーの帯電量(感光体上の静電潜像を現像し中間転写体に転写する前のトナーの帯電量)は、モノカラーモードにてブラック、シアン、マゼンタ、イエローなどの各色について、トナー量が0.2〜0.4mg/cm2になるようなベタパッチ(2.5cmラ2.5cm)を出力し、感光体上のベタパッチのトナー帯電量を測定することによって求められる。 The charge amount of toner on the photoconductor (the charge amount of toner before the electrostatic latent image on the photoconductor is developed and transferred to the intermediate transfer member) is black, cyan, magenta, yellow, etc. in the mono color mode. For each of these colors, a solid patch (2.5 cm × 2.5 cm) with a toner amount of 0.2 to 0.4 mg / cm 2 is output, and the toner charge amount of the solid patch on the photoreceptor is measured. It is done.

トナーの球形度については、非磁性トナーの球形度を磁性トナーの球形度よりも大きくして球形度の差を0.03以上とすることが必要であるが、磁性トナーの球形度は0.90〜0.95であることが好ましく、非磁性トナーの球形度は0.93〜0.99であることが好ましい。なお、実用に供されているトナーの球形度は粉砕法によって製造した場合でも粉砕、分級工程を経ることによって球形に近くなることにより0.90以上であり、0.93程度の場合が多い。なお、トナーは、例えばサーフュージョンシステムなどで球形化処理することによって、その球形度を上昇させることができる。トナーの球形度については、例えばFPIA−2100(シスメックス社製)といった測定装置を用いて測定することができる。なお、球形度はシスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA−2100により測定した平均球形度であり、トナーの2次元投影像の円形度(投影像と同じ面積をもつ円の周囲長/投影像の周囲長)から求めたものである。   Regarding the sphericity of the toner, it is necessary to make the sphericity of the non-magnetic toner larger than the sphericity of the magnetic toner so that the difference in sphericity is 0.03 or more. The non-magnetic toner preferably has a sphericity of 0.93 to 0.99. Note that the sphericity of a toner that is put into practical use is 0.90 or more due to being close to a spherical shape through a pulverization and classification process even when manufactured by a pulverization method, and is often about 0.93. Note that the sphericity of the toner can be increased by, for example, spheroidizing with a surffusion system or the like. The sphericity of the toner can be measured using a measuring device such as FPIA-2100 (manufactured by Sysmex Corporation). The sphericity is an average sphericity measured by a flow type particle image analyzer FPIA-2100 manufactured by Sysmex Corporation, and the circularity of a two-dimensional projection image of toner (perimeter of a circle having the same area as the projection image / projection image) The perimeter of

<トナーの製造>
本発明で用いる磁性トナーおよび非磁性トナーは、バインダ樹脂と共に、離型剤および電荷制御剤などを用いて製造する。そして、磁性トナーは磁性粉を、非磁性トナーは着色剤をそれぞれ用いて製造する。
<Manufacture of toner>
The magnetic toner and non-magnetic toner used in the present invention are produced using a release agent and a charge control agent together with a binder resin. The magnetic toner is manufactured using magnetic powder, and the non-magnetic toner is manufactured using a colorant.

(バインダ樹脂)
バインダ樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えばポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
(Binder resin)
The type of the binder resin is not particularly limited. For example, polystyrene resin, polyacrylic resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide And thermoplastic resins such as styrene resins, polyurethane resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl ether resins, N-vinyl resins, and styrene-butadiene resins.

ポリスチレン系樹脂は、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モノマーとしては、p−クロルスチレン;ビニルナフタレン;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル;アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデンなどのN−ビニル化合物などが挙げられる。これら共重合モノマーは、1種を単独でスチレン単量体と共重合させることもできるし、あるいは2種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることもできる。なお、ポリスチレン系樹脂は、二つの重量平均分子量ピーク(低分子量ピークおよび高分子量ピーク)を有することが好ましい。具体的には、低分子量ピークが3000〜20000の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが300000〜1500000の範囲内であることが好ましい。さらに、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)について、Mw/Mnが10以上であることが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。   The polystyrene resin may be a styrene homopolymer or a copolymer with another copolymerizable monomer copolymerizable with styrene. As copolymerizable monomers, p-chlorostyrene; vinyl naphthalene; ethylene unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isobutylene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, and vinyl fluoride; vinyl acetate, propion Vinyl esters such as vinyl acrylate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, acrylic (Meth) acrylic acid esters such as phenyl acid, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate; other acrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide; Vinyl ethers such as nylmethyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidene, etc. N-vinyl compounds of One of these copolymerization monomers can be copolymerized alone with the styrene monomer, or two or more of these copolymerization monomers can be copolymerized with the styrene monomer. The polystyrene resin preferably has two weight average molecular weight peaks (low molecular weight peak and high molecular weight peak). Specifically, the low molecular weight peak is preferably in the range of 3000 to 20000, and the other high molecular weight peak is preferably in the range of 300000 to 1500,000. Furthermore, it is preferable that Mw / Mn is 10 or more for the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). If the weight average molecular weight peak is within such a range, the toner can be easily fixed, and offset resistance can be improved.

ポリエステル系樹脂としては、例えばアルコール成分とカルボン酸成分との縮重合または共縮重合で得られる樹脂が挙げられる。アルコール成分としては、例えば2価または3価以上のアルコール成分が挙げられ、具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5,−トリヒドロキシメチルベンゼン等の3価以上のアルコール類が挙げられる。   Examples of the polyester-based resin include resins obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component. Examples of the alcohol component include divalent or trivalent or higher alcohol components, and specific examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4- Butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol Diols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, bisphenols such as polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6- Xanthetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, Examples include trivalent or higher alcohols such as 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5, -trihydroxymethylbenzene.

カルボン酸成分としては、例えば2価または3価カルボン酸、この酸無水物またはこの低級アルキルエステルが用いられ、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキルコハク酸またはアルケニルコハク酸等の2価カルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸などが挙げられる。   Examples of the carboxylic acid component include divalent or trivalent carboxylic acids, acid anhydrides or lower alkyl esters thereof, and include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid. Acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n- Divalent carboxylic acids such as alkyl succinic acid or alkenyl succinic acid such as octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid and isododecenyl succinic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (Trimellitic acid), 1,2,5-benzene Carboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl- 2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid, etc. And trivalent or higher carboxylic acids.

バインダ樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量(ゲル量)が10重量%以下の値、より好ましくは0.1〜10重量%の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であってもよい。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。従って、トナーのバインダ樹脂として、熱可塑性樹脂を100重量%使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは熱硬化性樹脂を一部使用してもよい。熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ系樹脂やシアネート系樹脂等が使用することができる。より具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等の1種または2種以上の組み合わせが挙げられる。   The binder resin is preferably a thermoplastic resin from the viewpoint of good fixability, but the cross-linked portion amount (gel amount) measured using a Soxhlet extractor is 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 10%. A thermosetting resin may be used as long as the value is within the range of% by weight. By introducing a partially crosslinked structure in this way, it is possible to further improve the storage stability, form retention, and durability of the toner without deteriorating the fixability. Therefore, it is not necessary to use 100% by weight of the thermoplastic resin as the binder resin for the toner, and a crosslinking agent may be added or a part of the thermosetting resin may be used. As the thermosetting resin, for example, an epoxy resin or a cyanate resin can be used. More specifically, one or more of bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, novolac type epoxy resin, polyalkylene ether type epoxy resin, cycloaliphatic type epoxy resin, cyanate resin, etc. Combinations are listed.

上記バインダ樹脂を磁性トナーの製造に用いる場合、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ(水酸)基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ(エポキシ)基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有するバインダ樹脂を使用するのが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、FT−IR装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。   When the binder resin is used in the production of a magnetic toner, in order to improve the dispersibility of the magnetic powder, at least one functional group selected from a hydroxyloxy (hydroxy acid) group, a carboxyl group, an amino group, and a glycidoxy (epoxy) group It is preferable to use a binder resin having in the molecule. In addition, it can be confirmed using an FT-IR apparatus whether it has these functional groups, and also can be quantified using a titration method.

また、上記バインダ樹脂において、ガラス転移点(Tg)は55〜70℃の範囲内の値とするのが好ましい。バインダ樹脂のガラス転移点が、55℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、バインダ樹脂のガラス転移点が70℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。なお、バインダ樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、比熱の変化点から求めることができる。   In the binder resin, the glass transition point (Tg) is preferably set to a value in the range of 55 to 70 ° C. When the glass transition point of the binder resin is less than 55 ° C., the obtained toners are fused with each other, and the storage stability tends to be lowered. On the other hand, when the glass transition point of the binder resin exceeds 70 ° C., the fixability of the toner tends to be poor. In addition, the glass transition point of binder resin can be calculated | required from the change point of specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC).

(離型剤)
離型剤としては、例えばカルナバワックス、サトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス;蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス;エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックスやポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスなどが挙げられる。また、離型剤は、示差走査熱量計による吸熱曲線における吸熱メインピークが70〜135℃の範囲であるものが好ましい。吸熱メインピークが70℃未満にある場合、トナーブロッキングおよびホットオフセットが生じるおそれがあり、他方吸熱メインピークが135℃を超える場合、低温定着性が得られないおそれがあるからである。ワックスの添加量は、バインダ樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲が好ましい。ワックスの添加量が0.1重量部より少ないと充分なワックスの効果が得られにくく、他方添加量が20重量部より多いと耐ブロッキング性が低下し、またトナーからの脱離が生じるおそれがある。
(Release agent)
Examples of mold release agents include plant waxes such as carnauba wax, sugar wax, and wood wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, whale wax, and wool wax; Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax having ester in the side chain And synthetic hydrocarbon waxes such as polypropylene wax. Further, the release agent preferably has an endothermic main peak in a range of 70 to 135 ° C. in an endothermic curve by a differential scanning calorimeter. This is because when the endothermic main peak is less than 70 ° C., toner blocking and hot offset may occur, and when the endothermic main peak exceeds 135 ° C., low-temperature fixability may not be obtained. The amount of the wax added is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the addition amount of the wax is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient effect of the wax. On the other hand, if the addition amount is more than 20 parts by weight, the anti-blocking property is lowered and the toner may be detached. is there.

(電荷制御剤)
電荷制御剤としては、例えば正帯電性の電荷制御剤が挙げられ、具体例としてはピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダ−クグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEWおよびアジンディーブラック3RLなどのアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZなどのニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩を例示することができ、これらは、1種単独でも2種以上を併用して使用することもできる。
(Charge control agent)
Examples of the charge control agent include positively chargeable charge control agents, and specific examples include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine. 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, , 3,5-thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1, Azine compounds such as 3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12 Direct dyes composed of azine compounds such as K, azine violet BO, azine brown 3G, azine light brown GR, Azinda-Kugrain BH / C, azine dip black EW and azine black 3RL; nigrosine, nigrosine salt, nigrosine derivative Nigrosine compounds such as: nigrosine BK, nigrosine NB, nigrosine compounds such as nigrosine Z; acid dyes; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; benzylmethylhexyldecylammonium, decyltrimethylammonium chloride, etc. Quaternary ammonium salts can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、4級アンモニウム塩、カルボン酸塩或いはカルボキシル基を官能基として有する樹脂またはオリゴマ−なども正帯電性の電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種または2種以上が挙げられる。   Further, a quaternary ammonium salt, a carboxylate, or a resin or an oligomer having a carboxyl group as a functional group can also be used as a positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene-acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid Styrene resin with salt, acrylic resin with carboxylate, styrene-acrylic resin with carboxylate, polyester resin with carboxylate, polystyrene resin with carboxyl group, acrylic with carboxyl group 1 type, or 2 or more types, such as resin, the styrene-acrylic resin which has a carboxyl group, and the polyester-type resin which has a carboxyl group, are mentioned.

負帯電性を示す電荷制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナート、鉄(II)アセチルアセトナート、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸クロム等が挙げられ、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体またはサリチル酸系金属塩が好ましい。   As the charge control agent exhibiting negative chargeability, for example, organometallic complexes and chelate compounds are effective. Examples thereof include aluminum acetylacetonate, iron (II) acetylacetonate, and 3,5-di-tert-butylsalicylate chromium. In particular, acetylacetone metal complexes, salicylic acid metal complexes or salts are preferable, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid metal salts are particularly preferable.

電荷制御剤の添加量は、バインダ樹脂100重量部に対して、1〜15.0重量部、好ましくは1.5〜8.0重量部とするのがよい。電荷制御剤の添加量が上記範囲よりも少量であると、トナーを安定して帯電することが困難となることがあり、トナーを用いて静電潜像の現像を行って画像形成を行った場合に、画像濃度の低下などが発生する場合がある。一方、電荷制御剤が上記範囲よりも多量であると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良や画像不良が発生し、感光体の汚染等といった欠点が生じる場合がある。   The addition amount of the charge control agent is 1 to 15.0 parts by weight, preferably 1.5 to 8.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the charge control agent added is less than the above range, it may be difficult to stably charge the toner, and the electrostatic latent image was developed using the toner to form an image. In some cases, a decrease in image density may occur. On the other hand, when the amount of the charge control agent is larger than the above range, there may be disadvantages such as environmental resistance, particularly charging failure or image failure under high temperature and high humidity, and contamination of the photoreceptor.

(磁性粉)
磁性粉としては、例えばフェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属、これら金属元素の合金、これら金属元素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、二酸化クロムなどが挙げられる。これらの磁性粉としては、平均粒子径が0.1〜1μm、好ましくは0.1〜0.5μmの範囲内の微粉末を用いるのがよい。また、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理が施された磁性粉を用いてもよい。磁性粉の添加量は、バインダ樹脂100重量部に対して、30〜60重量部、好ましくは40〜60重量部とするのがよい。上記範囲よりも多量に磁性粉を添加すれば、画像濃度の耐久性が低下し、また定着性が極度に低下する傾向にある。上記範囲よりも少量では、画像濃度耐久性におけるカブリが生じる傾向にある。なお、ブラックトナーでは、磁性粉とともにカーボンブラックをさらに添加してもよい。
(Magnetic powder)
Magnetic powders include, for example, ferrite, magnetite and other iron, cobalt, nickel and other metals that exhibit ferromagnetism, alloys of these metal elements, compounds containing these metal elements, and those that do not contain ferromagnetic elements but are subjected to appropriate heat treatment. Examples thereof include alloys that exhibit ferromagnetism and chromium dioxide. As these magnetic powders, fine powders having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm, preferably 0.1 to 0.5 μm, may be used. Moreover, you may use the magnetic powder surface-treated with surface treatment agents, such as a titanium coupling agent and a silane coupling agent. The addition amount of the magnetic powder is 30 to 60 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the magnetic powder is added in a larger amount than the above range, the durability of the image density is lowered and the fixability tends to be extremely lowered. If the amount is less than the above range, fogging in image density durability tends to occur. In the black toner, carbon black may be further added together with the magnetic powder.

(着色剤)
着色剤としては、特に限定されるものではないが、例えばマゼンタ系、シアン系およびイエロー系の着色剤などが挙げられる。これら着色剤の添加量は、バインダ結着樹脂100重量部に対して、2〜20重量部、好ましくは4〜15重量部の割合で配合される。
(Coloring agent)
The colorant is not particularly limited, and examples thereof include magenta, cyan and yellow colorants. These colorants are added in an amount of 2 to 20 parts by weight, preferably 4 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder binder resin.

マゼンタ系着色剤としては、例えばカラーインデックスに記されているC.I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド57、C.Iピグメントレッド49、C.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベントレッド19、C.I.ソルベントレッド52、C.I.ベシック(Basic)レッド10、C.I.ディスパーズ(Disperse)レッド15などが挙げられる。   As the magenta colorant, for example, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57, C.I. Pigment Red 49, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 19, C.I. I. Solvent Red 52, C.I. I. Basic Red 10, C.I. I. Disperse Red 15 etc. are mentioned.

シアン系着色剤としては、例えばカラーインデックスに記されているC.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15−1、C.Iピグメントブルー16、C.I.ソルベントブルー55、C.I.ソルベントブルー70、C.I.ダイレクトブルー86、C.I.ダイレクトブルー25などが挙げられる。   As the cyan colorant, for example, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15-1, C.I. Pigment blue 16, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I. I. Direct Blue 86, C.I. I. Direct Blue 25 etc. are mentioned.

イエロー系着色剤としては、例えばナフトールイエローS等のニトロ系顔料、ハンザイエロー5G、ハンザイエロー3G、ハンザイエローG、ベンジジンイエローG、バルカンファストイエロー5Gなどのアゾ系顔料または黄色酸化鉄、黄土等の無機顔料等があげられる。また、カラーインデックスに記されているC.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベントイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、C.I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベントイエロー16、C.I.ソルベントイエロー19、C.I.ソルベントイエロー21などが挙げられる。   Examples of yellow colorants include nitro pigments such as naphthol yellow S, azo pigments such as Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 3G, Hansa Yellow G, Benzidine Yellow G, and Vulcan Fast Yellow 5G, or yellow iron oxide and ocher. And inorganic pigments. In addition, C.C. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 16, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. Solvent yellow 21 etc. are mentioned.

(その他の成分)
その他の成分として、トナーにはシリカ粉末を加えてもよい。シリカ粉末としては、例えば日本アエロジル社製のアエロジルR972、R974、シリカD−17、T−805、R−812、RA200、HRX−C;タルコ社製のタラノックス500;キャボット社製のCab−o−SilM−5、MS−7、MS−75、HS−5、EH−5、S−17、TS−72などが挙げられる。これらシリカ粉末を用いる場合は、トナー全体の重量に対して3重量%以下とするのが好ましい。
(Other ingredients)
As other components, silica powder may be added to the toner. Examples of the silica powder include Aerosil R972, R974, Silica D-17, T-805, R-812, RA200, HRX-C manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Taranox 500 manufactured by Tarco Co., Ltd., Cab-o- manufactured by Cabot Corporation. Examples include SilM-5, MS-7, MS-75, HS-5, EH-5, S-17, TS-72, and the like. When these silica powders are used, the content is preferably 3% by weight or less based on the total weight of the toner.

(製造方法)
所定量のバインダ樹脂、離型剤、電荷制御剤および着色剤(磁性トナーの場合は着色剤に代えて磁性粉)を添加し、それをヘンシェルミキサーなどの混合装置で攪拌混合する。次に、この混合物を二軸押出機などで溶融混練し、冷却後、ハンマーミルやジェットミルなどの粉砕機で粉砕する。次に、風力分級機などの分級機を用いて、所定粒径のトナー粒子を得る。次に、トナーの球形度を調整する必要がある場合は、例えばサーフュージョンシステムなどを用いて、トナーの球形化処理を行う。さらに、得られたトナー粒子に対して、所定量の外添剤(例えばシリカ粉末など)を添加し、ヘンシェルミキサーなどの混合装置で撹拌混合してトナーを製造する。
(Production method)
A predetermined amount of a binder resin, a release agent, a charge control agent, and a colorant (in the case of magnetic toner, magnetic powder instead of the colorant) are added, and the mixture is stirred and mixed by a mixing device such as a Henschel mixer. Next, the mixture is melt-kneaded with a twin screw extruder or the like, cooled, and then pulverized with a pulverizer such as a hammer mill or a jet mill. Next, toner particles having a predetermined particle diameter are obtained using a classifier such as an air classifier. Next, when it is necessary to adjust the sphericity of the toner, for example, a spheroidization process of the toner is performed using a surffusion system or the like. Furthermore, a predetermined amount of an external additive (for example, silica powder) is added to the obtained toner particles, and the toner is manufactured by stirring and mixing with a mixing device such as a Henschel mixer.

(溶解懸濁法)
本発明では、非磁性トナーを溶解懸濁法などの方法で処理して、トナーを得てもよい。溶解懸濁法では、例えば、上記トナー100重量部に対し、酢酸エチル150重量部をボールミルで48時間分散しA液とする。
(Dissolution suspension method)
In the present invention, a non-magnetic toner may be processed by a method such as a dissolution suspension method to obtain a toner. In the dissolution suspension method, for example, 150 parts by weight of ethyl acetate is dispersed in a ball mill for 48 hours with respect to 100 parts by weight of the toner to form Liquid A.

一方炭酸カルシウム(平均粒径80nm)60重量部、水40重量部をボールミルで48時間分散後、炭酸カルシウム分散液7重量部とカルボキシメチルセルロース(商品名「セロゲンBS−H」:第一工業製薬社製)の2%水溶液100重量部を攪拌した(この液をB液とする)。   On the other hand, 60 parts by weight of calcium carbonate (average particle size 80 nm) and 40 parts by weight of water were dispersed with a ball mill for 48 hours, and then 7 parts by weight of calcium carbonate dispersion and carboxymethylcellulose (trade name “Serogen BS-H”: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 100 parts by weight of a 2% aqueous solution (manufactured) was stirred.

次に乳化機(商品名「オートホモミキサー」:特殊機化工業社製)でB液100重量部を攪拌し、その中にA液50重量部をゆっくり投入して混合液を懸濁する。その後減圧下で溶媒を除去し、次いで6N塩酸を100重量部加えて炭酸カルシウムを除去、さらに水洗、乾燥、分級することによって、溶解懸濁法で処理されたトナーを得ることができる。このような処理を行うことによって、トナーの球形度を上げることができる。   Next, 100 parts by weight of Liquid B is stirred with an emulsifier (trade name “Auto Homo Mixer”: manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and 50 parts by weight of Liquid A is slowly added to suspend the mixed liquid. Thereafter, the solvent is removed under reduced pressure, and then 100 parts by weight of 6N hydrochloric acid is added to remove calcium carbonate, followed by washing with water, drying and classification, whereby a toner treated by the dissolution suspension method can be obtained. By performing such processing, the sphericity of the toner can be increased.

(重合トナー)
本発明では、重合トナー、例えば公知の懸濁重合法で得られる重合トナーを、非磁性トナーとして用いてもよい。具体的には、重合性単量体、着色剤、重合開始剤および電荷制御剤などを含有する組成物を水相中に撹拌下に加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過・乾燥することによって、重合トナーを得ることができる。重合性単量体としては、例えばモノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレフィン系単量体などが挙げられる。着色剤は、上記と同様の着色剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、2,4−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどが挙げられる。電荷制御剤としては、上記と同様の電荷制御剤を用いることができる。
(Polymerized toner)
In the present invention, a polymerized toner, for example, a polymerized toner obtained by a known suspension polymerization method may be used as the nonmagnetic toner. Specifically, a composition containing a polymerizable monomer, a colorant, a polymerization initiator, a charge control agent and the like is added to an aqueous phase with stirring, and granulated. After the polymerization reaction, the particles are filtered and dried. By doing so, a polymerized toner can be obtained. Examples of the polymerizable monomer include a monovinyl aromatic monomer, an acrylic monomer, a vinyl ester monomer, a vinyl ether monomer, a diolefin monomer, and a monoolefin monomer. Can be mentioned. As the colorant, the same colorant as described above can be used. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, isopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichloroylbenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, and the like. As the charge control agent, the same charge control agent as described above can be used.

<画像形成装置>
本発明の画像形成方法を好適に用いることができる画像形成装置について、図1を用いて説明する。図1に示すフルカラー画像形成装置10では、ハウジング11内において、トナーT1,T2,T3,T4のそれぞれに対応した現像スリーブ31,32,33,34が感光体ドラム61の周囲に配列されており、1つの感光体ドラム上にフルカラーのトナー像を形成し、その各色のトナー像を中間転写ドラム45(中間転写体)上に重ね合わせて転写した後、中間転写ドラム45上のトナー像を用紙(記録材)上に転写するフルカラー画像形成装置である。また、感光体ドラム61の周囲には、現像スリーブ31,32,33,34だけでなく、帯電手段1と露光手段2とクリーニング手段5とが設けられている。
<Image forming apparatus>
An image forming apparatus that can suitably use the image forming method of the present invention will be described with reference to FIG. In the full-color image forming apparatus 10 shown in FIG. 1, developing sleeves 31, 32, 33, and 34 corresponding to the toners T 1, T 2, T 3, and T 4 are arranged around the photosensitive drum 61 in the housing 11. A full-color toner image is formed on one photosensitive drum, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer drum 45 (intermediate transfer body), and then the toner image on the intermediate transfer drum 45 is transferred to a sheet of paper. This is a full-color image forming apparatus for transferring onto a (recording material). Further, not only the developing sleeves 31, 32, 33, and 34 but also a charging unit 1, an exposure unit 2, and a cleaning unit 5 are provided around the photosensitive drum 61.

感光体ドラム61としては、公知の材料が使用できるが、例えば非晶質シリコン系感光体、有機系感光体、Se系感光体、ZnO感光体、CdS系感光体などの感光体を用いることができる。   A known material can be used as the photosensitive drum 61. For example, a photosensitive member such as an amorphous silicon photosensitive member, an organic photosensitive member, a Se photosensitive member, a ZnO photosensitive member, or a CdS photosensitive member is used. it can.

帯電手段1は、感光体ドラム61の表面に所定の表面電位が得られるように構成されている。露光手段2は、帯電された感光体ドラム61の表面に、外部端末からの画像情報をレーザ光として照射して潜像を形成する。なお、露光手段2では、レーザ光に代えてLED光を用いても良い。クリーニング手段5は、中間転写ドラム45で未転写となったトナーを感光体ドラム61上から除去する。   The charging unit 1 is configured to obtain a predetermined surface potential on the surface of the photosensitive drum 61. The exposure unit 2 irradiates the charged surface of the photosensitive drum 61 with image information from an external terminal as laser light to form a latent image. In the exposure means 2, LED light may be used instead of laser light. The cleaning unit 5 removes the toner that has not been transferred by the intermediate transfer drum 45 from the photosensitive drum 61.

フルカラー画像形成装置10には4つの現像手段38が設けられており、それら現像手段38のトナー容器には、磁性トナーであるトナーT1(ブラックトナー)と、非磁性トナーであるトナーT2(イエロートナー)、トナーT3(マゼンタトナー)およびトナーT4(シアントナー)とが格納されている。そして、このフルカラー画像形成装置10は、トナーT2,T3,T4の球形度がトナーT1の球形度よりも大きく、球形度の差が0.03以上のトナーを備えている。なお、トナーの球形度は、トナーT1の場合0.90〜0.95、トナーT2〜T4の場合0.93〜0.99である。   The full-color image forming apparatus 10 is provided with four developing means 38. In the toner container of these developing means 38, toner T1 (black toner) as magnetic toner and toner T2 (yellow toner) as non-magnetic toner are provided. ), Toner T3 (magenta toner) and toner T4 (cyan toner) are stored. The full-color image forming apparatus 10 includes a toner in which the sphericity of the toners T2, T3, and T4 is larger than the sphericity of the toner T1, and the difference in sphericity is 0.03 or more. The sphericity of the toner is 0.90 to 0.95 for the toner T1, and 0.93 to 0.99 for the toners T2 to T4.

トナーT1,T2,T3,T4は、感光体ドラム61の表面にトナー像を形成するのに用いられる。具体的には、まず、トナーT1は図示しない搬送経路を経由して現像スリーブ31に、トナーT2は現像スリーブ32に、トナーT3は現像スリーブ33に、トナーT4は現像スリーブ34にそれぞれ搬送される。   The toners T1, T2, T3, and T4 are used to form a toner image on the surface of the photosensitive drum 61. Specifically, first, the toner T1 is conveyed to the developing sleeve 31 via a conveyance path (not shown), the toner T2 is conveyed to the developing sleeve 32, the toner T3 is conveyed to the developing sleeve 33, and the toner T4 is conveyed to the developing sleeve 34. .

次に、フルカラー画像形成装置10の画像形成工程を概説する。まず、感光体ドラム61の表面が帯電手段1により一様に帯電する。次に、露光手段2によって、感光体ドラム61の表面に静電潜像が形成される。現像手段38では、トナーT1〜T4が現像スリーブ31〜34に順次供給される。供給されたトナーT1〜T4は現像スリーブ31〜34上に現像剤層を形成する。その現像剤層のトナーT1〜T4には所定量の摩擦帯電が付与され、感光体ドラム61上の各色に対応する静電潜像に帯電したトナーT1〜T4が付着して、感光体ドラム61の表面にトナー像が形成される。このとき、フルカラー画像形成装置10では、感光体ドラム61上におけるトナーT2〜T4の帯電量とトナーT1の帯電量との差が10μC/g以上となる。しかし、上記のようにトナーの球形度に差が設けられているため、フルカラー画像形成装置10では文字の中抜けやトナー散りといった不具合が発生しない。   Next, an image forming process of the full-color image forming apparatus 10 will be outlined. First, the surface of the photosensitive drum 61 is uniformly charged by the charging unit 1. Next, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 61 by the exposure unit 2. In the developing unit 38, the toners T1 to T4 are sequentially supplied to the developing sleeves 31 to 34. The supplied toners T1 to T4 form a developer layer on the developing sleeves 31 to 34. A predetermined amount of triboelectric charge is applied to the toners T1 to T4 of the developer layer, and the charged toners T1 to T4 corresponding to the respective colors on the photosensitive drum 61 adhere to the photosensitive drum 61. A toner image is formed on the surface. At this time, in the full-color image forming apparatus 10, the difference between the charge amount of the toners T2 to T4 and the charge amount of the toner T1 on the photosensitive drum 61 is 10 μC / g or more. However, since there is a difference in the sphericity of the toner as described above, the full-color image forming apparatus 10 does not suffer from defects such as missing characters and scattered toner.

感光体ドラム61の表面に形成されたトナー像は、中間転写ドラム45上に転写される。中間転写ドラム45では、感光体ドラム61のトナー像の転写を、各トナーT1〜T4について繰り返すことで色重ねが行われる。   The toner image formed on the surface of the photosensitive drum 61 is transferred onto the intermediate transfer drum 45. In the intermediate transfer drum 45, color transfer is performed by repeating the transfer of the toner image on the photosensitive drum 61 for each of the toners T1 to T4.

一方、フルカラー画像形成装置10内の下部に設けられた給紙カセット13から搬送される用紙(不図示)は、レジストローラ50,51に搬送され、先端揃えおよびタイミングを取った後に二次転写ローラ44に搬送される。そして、中間転写ドラム45上に転写されたフルカラー画像は、中間転写ドラム45と転写ローラ44との間に搬送されてきた用紙に転写される。その転写後、用紙は、ヒータ等の熱源が内蔵された一対のローラ73,74を有する定着手段7に搬送される。定着手段7に搬送された用紙には、熱と圧力とによってトナーが溶融定着する。その後、用紙は、排紙部78に搬送される。用紙に転写されず中間転写ドラム45上に残ったトナーは、クリーニング手段46により除去される。   On the other hand, a sheet (not shown) conveyed from a sheet feeding cassette 13 provided in the lower part of the full-color image forming apparatus 10 is conveyed to registration rollers 50 and 51, and after the leading edge alignment and timing, a secondary transfer roller. 44. Then, the full color image transferred onto the intermediate transfer drum 45 is transferred to a sheet conveyed between the intermediate transfer drum 45 and the transfer roller 44. After the transfer, the sheet is conveyed to a fixing unit 7 having a pair of rollers 73 and 74 having a built-in heat source such as a heater. The toner is melted and fixed on the sheet conveyed to the fixing unit 7 by heat and pressure. Thereafter, the paper is conveyed to the paper discharge unit 78. The toner remaining on the intermediate transfer drum 45 without being transferred to the paper is removed by the cleaning means 46.

本発明のフルカラー画像形成方法は、図2に示す画像形成装置にも好適に用いることができる。図2は、4つの画像形成部101,102,103,104が設けられ、4つの感光体ドラム61,62,63,64が中間転写ベルト(中間転写体)上に配列されたタンデム式(間接転写タンデム方式)のフルカラー画像形成装置を示している。このフルカラー画像形成装置10は、ローラ41,42,43に張架されて走行する中間転写ベルト47を備えており、この中間転写ベルト47上に、トナー像転写の順に(上流側から順に)感光体ドラム61,62,63,64が配列されている。このフルカラー画像形成装置10では、感光体ドラム61,62,63,64上に可視像化されたトナー像が、中間転写ベルト47の表面に、上流側の感光体ドラム61から順に転写される。そして、この中間転写ベルト47上に転写されたフルカラー画像は、給紙カセット13からローラ41と転写ローラ44との間に搬送されてきた用紙(不図示)に転写される。中間転写ベルト47上の転写されなかったトナーは、クリーニング手段46により除去される。他の部位については、図1と同じ符号を付して説明を省略する。   The full-color image forming method of the present invention can also be suitably used for the image forming apparatus shown in FIG. In FIG. 2, four image forming units 101, 102, 103, and 104 are provided, and four photosensitive drums 61, 62, 63, and 64 are arranged on an intermediate transfer belt (intermediate transfer member). 1 illustrates a transfer tandem type full-color image forming apparatus. The full-color image forming apparatus 10 includes an intermediate transfer belt 47 that runs while being stretched around rollers 41, 42, and 43. The toner image is transferred onto the intermediate transfer belt 47 in order of toner image transfer (in order from the upstream side). Body drums 61, 62, 63, 64 are arranged. In the full-color image forming apparatus 10, the toner images visualized on the photosensitive drums 61, 62, 63, 64 are sequentially transferred from the upstream photosensitive drum 61 to the surface of the intermediate transfer belt 47. . Then, the full color image transferred onto the intermediate transfer belt 47 is transferred to a sheet (not shown) conveyed from the paper feed cassette 13 between the roller 41 and the transfer roller 44. The toner that has not been transferred onto the intermediate transfer belt 47 is removed by the cleaning means 46. Other portions are denoted by the same reference numerals as those in FIG.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to a following example.

[実施例]
下記の処方に従い、材料を混合撹拌機(ヘンシェルミキサー)で混合攪拌した後、二軸押出機で溶融混練し、ジェットミル粉砕し、分級機で風力分級を行って、平均粒径8μmのトナー粒子を得た。また、0.95以上という粉砕法のみではでは得にくいような球形度を得るためには、このトナー粒子をサーフュージョンシステム(日本ニューマチック工業社製)にて球形化処理を行いトナー原料を得た。次に、トナー原料100重量部に対し、シリカ微粒子(RA200、アエロジル社製)0.6重量部を添加し、前記混合撹拌機中でまぶし処理して最終トナーとした。
[Example]
In accordance with the following formulation, the materials are mixed and stirred with a mixing stirrer (Henschel mixer), then melt kneaded with a twin screw extruder, pulverized with a jet mill, and air-classified with a classifier to obtain toner particles having an average particle size of 8 μm. Got. In addition, in order to obtain a sphericity that cannot be obtained only by the pulverization method of 0.95 or more, the toner particles are spheroidized by a surffusion system (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.) to obtain a toner raw material. It was. Next, 0.6 parts by weight of silica fine particles (RA200, manufactured by Aerosil Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the toner raw material, and the final toner was prepared by spraying in the mixing stirrer.

<トナーAの処方>
(マゼンタトナーA)
バインダー樹脂:SE−0040(積水化学工業社製) 100重量部
着色剤:Toner Magenta E02 (クラリアントジャパン社製) 5.0重量部
電荷制御剤:N−07(オリエント化学社製) 2.0重量部
離型剤:カルナバワックス(東亜化成社製) 5.0重量部
(シアントナーA)
バインダー樹脂:SE−0040(積水化学工業社製) 100重量部
着色剤:Toner Cyan BG(クラリアントジャパン社製) 5.0重量部
電荷制御剤:N−07(オリエント化学社製) 2.0重量部
離型剤:カルナバワックス(東亜化成社製) 5.0重量部
(イエロートナーA)
バインダー樹脂:SE−0040(積水化学工業社製) 100重量部
着色剤:Toner Yellow HG(クラリアントジャパン社製) 5.0重量部
電荷制御剤:N−07(オリエント化学社製) 2.0重量部
離型剤:カルナバワックス(東亜化成社製) 5.0重量部
(ブラックトナーA)
バインダー樹脂:SE−0040(積水化学工業社製) 100重量部
磁性粉:MTS−106(戸田工業社製) 45.0重量部
電荷制御剤:N−07(オリエント化学社製) 2.0重量部
離型剤:カルナバワックス(東亜化成社製) 5.0重量部
<Prescription of Toner A>
(Magenta toner A)
Binder resin: SE-0040 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Colorant: Toner Magenta E02 (manufactured by Clariant Japan) 5.0 parts by weight Charge control agent: N-07 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2.0 weights Part release agent: Carnauba wax (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.) 5.0 parts by weight (Cyan Toner A)
Binder resin: SE-0040 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Colorant: Toner Cyan BG (manufactured by Clariant Japan) 5.0 parts by weight Charge control agent: N-07 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2.0 weights Part release agent: Carnauba wax (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.) 5.0 parts by weight (yellow toner A)
Binder resin: SE-0040 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Colorant: Toner Yellow HG (manufactured by Clariant Japan) 5.0 parts by weight Charge control agent: N-07 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2.0 weights Part release agent: Carnauba wax (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.) 5.0 parts by weight (Black Toner A)
Binder resin: SE-0040 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight Magnetic powder: MTS-106 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 45.0 parts by weight Charge control agent: N-07 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2.0 weights Part release agent: Carnauba wax (manufactured by Toa Kasei) 5.0 parts by weight

<トナーBの処方>
(マゼンタトナーB)
電荷制御剤の重量を5重量部に変更した以外は、上記マゼンタトナーAと同様の処方とした。
(シアントナーB)
電荷制御剤の重量を5重量部に変更した以外は、上記シアントナーAと同様の処方とした。
(イエロートナーB)
電荷制御剤の重量を5重量部に変更した以外は、上記イエロートナーAと同様の処方とした。
(ブラックトナーB)
電荷制御剤の重量を0.5重量部に変更した以外は、上記ブラックトナーAと同様の処方とした。
<Prescription of Toner B>
(Magenta toner B)
The formulation was the same as that of the magenta toner A except that the weight of the charge control agent was changed to 5 parts by weight.
(Cyan Toner B)
The formulation was the same as that of the cyan toner A except that the charge control agent was changed to 5 parts by weight.
(Yellow Toner B)
The formulation was the same as that of the yellow toner A, except that the weight of the charge control agent was changed to 5 parts by weight.
(Black Toner B)
The formulation was the same as that of the black toner A except that the charge control agent was changed to 0.5 parts by weight.

<トナーCの処方>
(マゼンタトナーC)
電荷制御剤の重量を1重量部に変更した以外は、上記マゼンタトナーAと同様の処方とした。
(シアントナーC)
電荷制御剤の重量を1重量部に変更した以外は、上記シアントナーAと同様の処方とした。
(イエロートナーC)
電荷制御剤の重量を1重量部に変更した以外は、上記イエロートナーAと同様の処方とした。
(ブラックトナーC)
電荷制御剤の重量を4.0重量部に変更した以外は、上記ブラックトナーAと同様の処方とした。
(ブラックトナーC’)
電荷制御剤の重量を6.0重量部に変更した以外は、上記ブラックトナーAと同様の処方とした。
<Toner C prescription>
(Magenta toner C)
The formulation was the same as that of the magenta toner A except that the weight of the charge control agent was changed to 1 part by weight.
(Cyan Toner C)
The formulation was the same as that of Cyan Toner A except that the weight of the charge control agent was changed to 1 part by weight.
(Yellow Toner C)
The formulation was the same as that of the yellow toner A except that the weight of the charge control agent was changed to 1 part by weight.
(Black Toner C)
The formulation was the same as that of the black toner A, except that the weight of the charge control agent was changed to 4.0 parts by weight.
(Black toner C ')
The formulation was the same as that of the black toner A, except that the weight of the charge control agent was changed to 6.0 parts by weight.

[実施例1〜2]
上記各トナーを用い、必要に応じて球形化処理を行って、表1〜3に示す各フルカラー用トナーを得た。その後、画像出力試験とトナー帯電量の測定とを行った。
[Examples 1-2]
Using each of the above toners, spheronization treatment was performed as necessary to obtain the full color toners shown in Tables 1 to 3. Thereafter, an image output test and a toner charge amount measurement were performed.

(画像出力試験)
画像形成装置KM−C850(京セラミタ社製)のブラック現像器を磁性1成分現像システムに、カラー現像器を非磁性1成分現像システムに改造し、上記方法で製造した各トナーを画像形成装置にセットした。次に、フルカラー画像を用紙に出力し、4色(マゼンタ、イエロー、シアンおよびブラック)の各画像について、文字部に中抜けおよびチリが発生していないかを目視確認した。結果を下記表1〜3に示す。なお、上記画像形成装置は、感光体として非晶質シリコン系の感光体ドラムを用いている。
(Image output test)
The black developer of the image forming apparatus KM-C850 (manufactured by Kyocera Mita) is converted to a magnetic one-component developing system, and the color developer is converted to a non-magnetic one-component developing system, and each toner manufactured by the above method is used as an image forming apparatus. I set it. Next, a full-color image was output on a sheet, and it was visually confirmed whether or not voids and dust were generated in the character portion of each of the four colors (magenta, yellow, cyan, and black). The results are shown in Tables 1 to 3 below. The image forming apparatus uses an amorphous silicon photosensitive drum as the photosensitive member.

(トナー帯電量の測定)
上記画像出力試験と同様の画像形成装置を用いて、モノカラーモードにてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色についてトナー量が0.2〜0.4mg/cm2になるようなベタパッチ(2.5cmラ2.5cm)を出力し、各ベタパッチの出力中に機械本体の前カバーをあけて、感光体ドラム上のベタパッチのトナー帯電量をq/mメーター(MODEL 210HS トレック社製)で測定した。結果を下記表1〜3に示す。
(Measurement of toner charge)
Using the same image forming apparatus as in the above image output test, a solid patch (2.Pg) in which the toner amount is 0.2 to 0.4 mg / cm 2 for each color of cyan, magenta, yellow, and black in the mono color mode. The front cover of the machine body was opened during the output of each solid patch, and the toner charge amount of the solid patch on the photosensitive drum was measured with a q / m meter (made by MODEL 210HS Trek). . The results are shown in Tables 1 to 3 below.

Figure 0004511332
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表1に示すように、実施例1では、感光体ドラム上における非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量よりも大きく、帯電量の差が20μC/g以上となっている。しかし、非磁性トナーについては、球形化処理が施されたトナーを用いた。このように非磁性トナーの球形度を大きくして、非磁性トナーの球形度と磁性トナーの球形度との間に0.03以上の差を設ければ、画像の不具合が発生しないことが分かる。表2に示す実施例2でも同様である。   As shown in Table 1, in Example 1, the charge amount of the nonmagnetic toner on the photosensitive drum is larger than the charge amount of the magnetic toner, and the difference in charge amount is 20 μC / g or more. However, for the non-magnetic toner, a toner that has been spheroidized is used. If the sphericity of the nonmagnetic toner is increased in this way and a difference of 0.03 or more is provided between the sphericity of the nonmagnetic toner and the sphericity of the magnetic toner, it can be seen that image defects do not occur. . The same applies to Example 2 shown in Table 2.

表3に示す実施例3では、実施例1および2と比べて、電荷制御剤を多く添加したブラックトナーC’を用いている。そのため、感光体ドラム上における非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量よりも大きいが、帯電量の差が比較的小さい値(10.4〜17.1)となっている。しかし、上記実施例1および2と同様に、非磁性トナーの球形度を大きくして、非磁性トナーの球形度と磁性トナーの球形度との間に0.03以上の差を設けれることにより、画像の不具合が発生していないことが分かる。   In Example 3 shown in Table 3, as compared with Examples 1 and 2, black toner C ′ to which a larger amount of charge control agent was added was used. Therefore, the charge amount of the non-magnetic toner on the photosensitive drum is larger than the charge amount of the magnetic toner, but the difference in charge amount is a relatively small value (10.4 to 17.1). However, as in the first and second embodiments, the sphericity of the nonmagnetic toner is increased so that a difference of 0.03 or more is provided between the sphericity of the nonmagnetic toner and the sphericity of the magnetic toner. It can be seen that no image defects have occurred.

[比較例1〜3]
表4〜6に示す処方の各フルカラー用トナーを用いて、上記実施例と同様の方法で画像出力試験とトナー帯電量の測定とを行った。その結果を表4〜6に示す。
[Comparative Examples 1-3]
Using each of the full color toners having the formulations shown in Tables 4 to 6, an image output test and a toner charge amount measurement were performed in the same manner as in the above examples. The results are shown in Tables 4-6.

Figure 0004511332
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表4に示すように、非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量よりも大きくその差が20μC/g以上となる場合に、球形化処理を施していない非磁性トナーを用いたときは、文字部の中抜けといった画像の不具合が発生した。   As shown in Table 4, when a non-magnetic toner that has not been spheroidized is used when the charge amount of the non-magnetic toner is larger than the charge amount of the magnetic toner and the difference is 20 μC / g or more, There was an image defect such as missing text.

表5に示すように、すべてのトナーに球形化処理を施して球形度に差を設けない(球形度を均一にした)場合には、ブラックトナーによる画像において文字部にチリが発生するという不具合が発生した。   As shown in Table 5, when all the toners are spheroidized and no difference in sphericity is provided (the sphericity is made uniform), there is a problem in that dust is generated in the character portion of the black toner image. There has occurred.

また、表6には、トナーCを用いた比較例3の結果が示されている。比較例3では、上記実施例1〜2および比較例1〜2と比べて、非磁性トナーの帯電量と磁性トナーの帯電量との差が小さくなるようにした。しかし、シアントナーCによる画像において、文字部の中抜けが発生した。   Table 6 shows the results of Comparative Example 3 using toner C. In Comparative Example 3, the difference between the charge amount of the non-magnetic toner and the charge amount of the magnetic toner was made smaller than in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2. However, in the image with cyan toner C, the text portion was missing.

[実施例4:懸濁重合法による重合トナーの製造と画像出力試験]
下記の処方にて重合トナーを製造した。スチレン80重量部、2−エチルヘキシルメタクリレート20重量部、Toner Magenta E02(クラリアントジャパン社製)5重量部、低分子量ポリプロピレン3部、電荷制御剤(P−53)2部、ジビニルベンゼン(架橋剤)1部の混合溶液をボールミルにて十分に分散させた後に重合開始剤2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)2重量部を加え、それをイオン交換水400重量部に加え、更に懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム5重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1重量部を加え、TKホモミキサ(特殊機化工業社製)を用いて、回転数7000rpmで20分間攪拌し、窒素雰囲気下、70℃、100rpmで10時間重合反応させた。その後、酸洗浄を行い第三リン酸カルシウムを除去した体積平均粒径8μmトナー母粒子分散液を得た。この分散液をろ過、洗浄、乾燥してトナー原粉を得た。次に、トナー原料100重量部に対し、シリカ微粒子(RA200、アエロジル社製)0.6重量部を添加し、前記混合撹拌機中でまぶし処理して、最終トナーである重合トナー(マゼンタトナーD)を得た。
[Example 4: Production of polymerized toner by suspension polymerization method and image output test]
A polymerized toner was produced according to the following formulation. Styrene 80 parts by weight, 2-ethylhexyl methacrylate 20 parts by weight, Toner Magenta E02 (manufactured by Clariant Japan) 5 parts by weight, low molecular weight polypropylene 3 parts, charge control agent (P-53) 2 parts, divinylbenzene (crosslinking agent) 1 2 parts by weight of the polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added after sufficiently dispersing the mixed solution in a ball mill, added to 400 parts by weight of ion-exchanged water, and further suspended. Add 5 parts by weight of tribasic calcium phosphate and 0.1 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate as a turbid stabilizer, and stir at 7000 rpm for 20 minutes using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) under a nitrogen atmosphere. The polymerization reaction was carried out at 70 ° C. and 100 rpm for 10 hours. Thereafter, acid washing was performed to obtain a toner base particle dispersion having a volume average particle size of 8 μm from which tricalcium phosphate has been removed. This dispersion was filtered, washed and dried to obtain a toner raw powder. Next, 0.6 part by weight of silica fine particles (RA200, manufactured by Aerosil) is added to 100 parts by weight of the toner raw material, and the mixture is stirred in the mixing stirrer to form a polymerized toner (magenta toner D, which is the final toner). )

なお、イエローの重合トナー(イエロートナーD)は、Toner Magenta E02に代えてToner Yellow HG(クラリアントジャパン社製)を用いた以外は、上記マゼンタトナーDの製法と同様の方法で製造した。シアンの重合トナー(シアントナーD)は、Toner Magenta E02に代えてToner Cyan BG(クラリアントジャパン社製)を用いた以外は、上記マゼンタトナーDの製法と同様の方法で製造した。   The yellow polymer toner (yellow toner D) was produced in the same manner as the magenta toner D, except that Toner Yellow HG (manufactured by Clariant Japan) was used instead of Toner Magenta E02. A cyan polymerized toner (cyan toner D) was produced in the same manner as the magenta toner D, except that Toner Cyan BG (manufactured by Clariant Japan) was used instead of Toner Magenta E02.

次に、製造した重合トナーと上記ブラックトナーAとを用いて、上記と同様の画像出力試験およびトナー帯電量の測定を行った。結果を表7に示す。   Next, using the produced polymer toner and the black toner A, an image output test and a toner charge amount measurement similar to those described above were performed. The results are shown in Table 7.

Figure 0004511332
Figure 0004511332

表7に示すように、実施例4では、感光体ドラム上における非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量よりも大きく、帯電量の差が20μC/g以上となっている。しかし、非磁性トナーについては重合トナーを用いた。このように非磁性トナーを重合トナーとすることにより球形度を大きくして、非磁性トナーの球形度と磁性トナーの球形度との間に0.03以上の差を設けた場合でも、画像の不具合が発生しないことが分かる。非磁性トナーとして重合トナーを用いれば、球形化処理をしなくとも、非磁性トナーの球形度と磁性トナーの球形度との間に0.03以上の差を設けることができる。   As shown in Table 7, in Example 4, the charge amount of the non-magnetic toner on the photosensitive drum is larger than the charge amount of the magnetic toner, and the difference in charge amount is 20 μC / g or more. However, polymerized toner was used for the non-magnetic toner. Even when the sphericity is increased by using the non-magnetic toner as a polymerized toner and a difference of 0.03 or more is provided between the sphericity of the non-magnetic toner and the sphericity of the magnetic toner, It can be seen that no malfunction occurs. When a polymerized toner is used as the nonmagnetic toner, a difference of 0.03 or more can be provided between the sphericity of the nonmagnetic toner and the sphericity of the magnetic toner without performing the spheroidizing treatment.

本発明のフルカラー画像形成方法を好適に使用できるフルカラー画像形成装置の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the full-color image formation apparatus which can use the full-color image formation method of this invention suitably. 本発明のフルカラー画像形成方法を好適に使用できるフルカラー画像形成装置の他の例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the full-color image formation apparatus which can use the full-color image formation method of this invention suitably.

符号の説明Explanation of symbols

1 帯電手段
2 露光手段
5 クリーニング手段
7 定着手段
10 フルカラー画像形成装置
45 中間転写ドラム(中間転写体)
47 中間転写ベルト(中間転写体)
61〜64 感光体ドラム(感光体)
T1 ブラックトナー(磁性トナー)
T2 イエロートナー(非磁性トナー)
T3 マゼンタトナー(非磁性トナー)
T4 シアントナー(非磁性トナー)


DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Charging means 2 Exposure means 5 Cleaning means 7 Fixing means 10 Full-color image forming apparatus 45 Intermediate transfer drum (intermediate transfer body)
47 Intermediate transfer belt (intermediate transfer member)
61-64 photoconductor drum (photoconductor)
T1 black toner (magnetic toner)
T2 Yellow toner (non-magnetic toner)
T3 Magenta toner (non-magnetic toner)
T4 cyan toner (non-magnetic toner)


Claims (3)

非磁性トナーと磁性トナーとを用いて感光体の表面に形成した各色のトナー像を、中間転写体上に重ね合わせて転写した後、中間転写体上のトナー像を記録材上に転写するフルカラー画像形成方法であって、
感光体上の静電潜像を現像し中間転写体に転写する前のトナーの帯電量に関して、非磁性トナーの帯電量が磁性トナーの帯電量より10μC/g以上大きい場合に、非磁性トナーの球形度を磁性トナーの球形度よりも大きくし、それらの球形度の差を0.03以上にすることを特徴とする画像形成方法。
A full color image in which each color toner image formed on the surface of the photoreceptor using non-magnetic toner and magnetic toner is transferred onto the intermediate transfer member, and then transferred onto the recording material. An image forming method comprising:
When the charge amount of the non-magnetic toner is 10 μC / g or more larger than the charge amount of the magnetic toner before the electrostatic latent image on the photosensitive member is developed and transferred to the intermediate transfer member, the non-magnetic toner An image forming method, wherein the sphericity is larger than the sphericity of the magnetic toner, and the difference between the sphericities is 0.03 or more.
感光体上における磁性トナーの帯電量を1〜15μC/gとし、感光体上における非磁性トナーの帯電量を16〜40μC/gとすることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。   2. The image forming method according to claim 1, wherein the charge amount of the magnetic toner on the photoconductor is 1 to 15 [mu] C / g, and the charge amount of the non-magnetic toner on the photoconductor is 16 to 40 [mu] C / g. 前記非磁性トナーとして重合トナーを、前記磁性トナーとして粉砕トナーを用いることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成方法。


3. The image forming method according to claim 1, wherein a polymerized toner is used as the non-magnetic toner, and a pulverized toner is used as the magnetic toner.


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