JP4496712B2 - Fuel cell - Google Patents

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    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、外部から種類の異なる反応ガスをそれぞれの電極に供給し、供給された反応ガスに基づく反応により発電する燃料電池及びその製造方法、並びにこの燃料電池を電力供給源として備える電子機器及び自動車に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、電解質膜とこの電解質膜の一面に配置された電極(アノード)、及び電解質膜の他面に配置された電極(カソード)等から構成される燃料電池が存在する(非特許文献1,2等)。例えば、電解質膜が固体高分子電解質膜である固体高分子電解質型燃料電池では、アノード側では水素を水素イオンと電子にする反応が行われ、電子がカソード側に流れ、水素イオンはカソード側に電解質膜中を移動し、カソード側では、酸素ガス、水素イオン及び電子から水を生成する反応が行われる。
【0003】
ところで、このような燃料電池は、例えば、特許文献1に記載されているように、一般的に、第1の基板と第2の基板とが集電層、反応層、電解質膜などを挟み込んで合した構造を有している。
【0004】
しかしながら、このうような燃料電池には、次のような問題があった。すなわち、例えば、セルを積層して燃料電池を大型化した場合や、外部から物理的に圧力が加えられた場合等において、第1の基板と第2の基板との間に挟み込まれる集電層や反応層、電解質膜などが上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合されることにより、発電効率が低下する場合があり、問題となっていた。また、第1の基板と第2の基板とを貼り合わせた場合に、密閉が不十分なために、基板周辺部から反応ガスが漏出し、反応ガスのガス圧が低下して、反応効率及び反応ガスの利用率が低下するという問題もあった。
【0005】
【非特許文献1】
Sang‐Joon J Lee,Suk Won Cha,Amy Ching −Chien,O`Hayre and Fritz B.PrinzFactrical, Design Study of Miniature Fuel Cells with Micromachined Silicon Flow Structures,The 200th Meeting of The Electrochemical society,Abstract No.452(2001)
【非特許文献2】
Amy Ching −Chien,Suk Won Cha,Sang‐Joon J Lee,O`Hayre and Fritz B.PrinzPlaner ,Interconnection of Mutiple Polymer Electolyte Membrane Micro fabrication,The 200th Meeting of The Electrochemical society,Abstract No.453(2001)
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題を解決すべくなされたものであって、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合することを防止して、高い発電効率を確保し、基板周辺部から反応ガスが漏出することを防止して、高い反応効率及び反応ガスの利用率を確保した燃料電池及びその効率のよい製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、このような燃料電池を電力供給源として備える電子機器及び自動車を提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、第1の基板に、第2の基板と接合するためのスペーサーを形成しておくと、第1の基板と第2の基板とを貼り合わせたときに、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が混合されることを防止できることを見出した。また、本発明者らは、第1の基板周辺部に第2の基板と接合するためのスペーサーを形成しておくと、第1の基板と第2の基板とを貼り合わせたときに、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
かくして本発明の第1によれば、第1の反応ガスを供給するための第1のガス流路が形成された第1の基板と、前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、前記第1の集電層上に形成された第1の反応層と、前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、前記第2の反応層上に形成された第2の集電層と、第2の反応ガスを供給するための第2のガス流路が形成された第2の基板とを備える燃料電池であって、前記第1の基板と第2の基板の間の所定位置に、スペーサーが設けられていることを特徴とする燃料電池が提供される。
【0009】
本発明の燃料電池においては、前記スペーサーが、前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板のガス流路が形成されている部分以外の部分、及び/又は前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板の周辺部に設けられているのが好ましい。
【0010】
本発明の第2によれば、第1のガス流路が形成された第1の基板と、前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、前記第1の集電層上に形成された第1のガス拡散層と、前記第1のガス拡散層上に形成された第1の反応層と、前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、前記第2の反応層上に形成された第2のガス拡散層と、前記第2のガス拡散層上に形成された第2の集電層と、第2のガス流路が形成された第2の基板とを備え、前記第1の基板の所定位置に、第2の基板と接合するスペーサーが設けられてなる燃料電池の製造方法であって、前記第1の基板と第2に基板の間の所定部分に、スペーサーを形成するスペーサー形成工程を有することを特徴とする燃料電池の製造方法が提供される。
【0011】
本発明の製造方法においては、前記スペーサー形成工程が、前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板の所定部分をエッチングすることにより、第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板にスペーサーを形成するものであるか、及び/又は前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板のガス流路が形成されている部分以外の部分にスペーサーを形成するものであるのが好ましい。
【0012】
本発明の製造方法においては、前記スペーサー形成工程が、前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板のガス流路が形成されている部分以外の所定位置に、スペーサー形成用材料を塗布することにより、スペーサーを形成するものであるか、及び/又は前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板の周辺部にスペーサー形成用材料を塗布することにより、前記スペーサーを形成するものであるのが好ましい。
【0013】
本発明の製造方法においては、前記スペーサー形成用材料として、電離放射線硬化型樹脂を用いるのが好ましい。
本発明の製造方法においては、前記スペーサー形成用材料を、吐出装置を用いて塗布するのがより好ましい。
【0014】
本発明の製造方法においては、前記スペーサー形成工程が、前記第1の基板及び第2の基板の少なくとも一方の基板に樹脂材料を塗布することにより、該基板上に樹脂層を形成し、次いで、該樹脂層上部から第1のガス流路及びスペーサーの形状に対応する形状を有する型を押圧して、前記第1の基板に第1のガス流路及びスペーサーを形成するものであるのが好ましく、前記樹脂材料として熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂を使用し、前記樹脂層上部から第1のガス流路及びスペーサーの形状に対応する形状を有する型を押圧した後、基板全体を加熱又は電離放射線を照射することにより、前記樹脂層を硬化させるものであるのがより好ましい。
【0015】
本発明の第3によれば、本発明の燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする電子機器が提供される。
また本発明の第4によれば、本発明の燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする自動車が提供される。
【0016】
本発明の燃料電池は、第1の基板の所定位置に、第2の基板と接合するためのスペーサーが形成されているものである。従って、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合することがないため、反応効率の向上が図られ、安定して高い出力が確保された燃料電池となっている。特にセルを積層して燃料電池を大型化した場合であっても、上下から加えられる物理的圧力により変形することがないので、高い反応効率が図られ、安定した出力を確保することができる。
【0017】
本発明の燃料電池において、第1の基板周辺部に第2の基板と接合するためのスペーサーを形成した場合には、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止することができ、反応ガスのガス圧が低下しないため、反応効率のさらなる向上が図られ、より安定して高い出力が確保された燃料電池となっている。
【0018】
本発明の燃料電池の製造方法によれば、第1のガス流路が形成された第1の基板と、前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、前記第1の集電層上に形成された第1のガス拡散層と、前記第1のガス拡散層上に形成された第1の反応層と、前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、前記第2の反応層上に形成された第2のガス拡散層と、前記第2のガス拡散層上に形成された第2の集電層と、第2のガス流路が形成された第2の基板とを備え、前記第1の基板の所定位置に、第2の基板と接合するためのスペーサーが設けられてなる燃料電池を効率よく製造することができる。
【0019】
本発明の製造方法において、前記第1の基板の所定部分をエッチングすることにより、第1の基板に第1のガス流路及びスペーサーを形成する場合には、同一工程において、該スペーサーと第1のガス流路を形成することができる。
本発明の製造方法において、前記第1の基板上の、第1のガス流路が形成されている部分以外の所定位置にスペーサー形成用材料を塗布することにより、前記スペーサーを形成する場合、及び/又は前記第1の基板の周辺部にスペーサー形成用材料を塗布することにより、前記スペーサーを形成する場合には、所望の位置に所望の形状を有するスペーサーを容易に形成することができる。
【0020】
本発明の製造方法において、前記第1の基板に樹脂材料を塗布することにより、第1の基板上に樹脂層を形成し、次いで、該樹脂層上部から第1のガス流路及びスペーサーの形状に対応する形状を有する型を押圧して、前記第1の基板に第1のガス流路及びスペーサーを形成する場合には、簡易な方法により、所望の形状を有するスペーサーを容易に形成することができる。
【0021】
本発明の製造方法において、前記スペーサー形成用材料を吐出装置を用いて塗布する場合には、所望の位置に所望の形状を有するスペーサーを効率よく形成することができる。
また本発明の製造方法において、前記スペーサー形成用材料として電離放射線硬化型樹脂を用いる場合には、燃料電池の最終の組立段階において、第1の基板と第2の基板とを重ね合わせた後に、電離放射線を照射するという簡易な方法により電離放射線硬化型樹脂を硬化させて、第1の基板と第2の基板とを接合するスペーサーを形成することができる。
【0022】
本発明に係る電子機器は、本発明の製造方法により製造された燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする。本発明の電子機器によれば、地球環境に適切に配慮したクリーンエネルギーを電力供給源として備えることができる。
また、本発明に係る自動車は、本発明の製造方法により製造された燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする。本発明の自動車によれば、地球環境に適切に配慮したクリーンエネルギーを電力供給源として備えることができる。
【0023】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の燃料電池及び燃料電池の製造方法、並びに本発明の製造方法により製造された燃料電池を備える電子機器及び自動車について詳細に説明する。1)燃料電池
本発明の燃料電池は、第1の反応ガスを供給するための第1のガス流路が形成された第1の基板と、前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、前記第1の集電層上に形成された第1の反応層と、前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、前記第2の反応層上に形成された第2の集電層と、第2の反応ガスを供給するための第2のガス流路が形成された第2の基板とを備える燃料電池であって、前記第1の基板と第2の基板の間の所定位置に、スペーサーが設けられていることを特徴とする。
【0024】
本発明の燃料電池において、スペーサーを設ける位置は特に制約されない。上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合することを防止でき、かつ、高い出力を確保できるだけの面積を有する集電層及び反応層を形成する観点からは、基板の第1のガス流路及び第2のガス流路が形成されていない部分に、スペーサーを設けるのが好ましい。また、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止し、反応ガスのガス圧が低下することなく反応効率の向上が図られる観点からは、基板周辺部にスペーサーを設けるのが好ましい。
【0025】
本発明の燃料電池において、スペーサーの形状は2枚の基板を接合することができるものであれば、特に制限されない。例えば、円柱状、多角柱状、球状、楕円球状などが挙げられる。
本発明の燃料電池において、スペーサーの大きさは特に制限されないが、スペーサーがあまりに小さいと他方の基板とスペーサーを介して接合することができなくなる一方で、あまりに大きいと、2枚の基板の間に集電層、反応層及び電解質膜が形成された緊密な構造の燃料電池を得ることができなくなるおそれがあるので、それらを総合的に考慮して適宜な大きさを定めることができる。
【0026】
また本発明の燃料電池において、スペーサーの設置数は特に制限されないが、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合するのを防止すること、及びできるだけ広い面積を有する集電層及び反応層を形成すること等を総合的に考慮して適宜定めることができる。
【0027】
本発明の燃料電池の例を図1に示す。図1(a)に示すものは、第1の基板2と第2の基板2’との間の所定位置に、スペーサー5aを介在させたタイプの燃料電池である。図1(a)に示す構造によれば、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜(図中、これらをまとめて7で表している。以下にて同じ。)が部分的に混合することを防止して、高い出力を確保することができる。
【0028】
図1(b)に示すものは、第1の基板2と第2の基板2’の周辺部にスペーサー5bを形成したタイプの燃料電池である。図1(b)に示す構造によれば、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止し、反応ガスのガス圧が低下することなく反応効率の向上を図ることができる。
【0029】
図1(c)に示すものは、第1の基板2と第2の基板2’のガス流路が形成されていない部分及び周辺部にスペーサー5a、5b及び5cを形成したタイプである。図1(c)に示す構造によれば、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が部分的に混合することを防止して、高い出力を確保でき、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止し、反応ガスのガス圧が低下することなく反応効率の向上を図ることができる。
【0030】
本発明の燃料電池の種類は特に制約されない。例えば、電解質膜がセラミックス系固体電解質である燃料電池や、高分子電解質材料からなる燃料電池等が挙げられる。
【0031】
2)燃料電池の製造方法
本発明の燃料電池の製造方法は、第1のガス流路が形成された第1の基板と、前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、前記第1の集電層上に形成された第1のガス拡散層と、前記第1のガス拡散層上に形成された第1の反応層と、前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、前記第2の反応層上に形成された第2のガス拡散層と、前記第2のガス拡散層上に形成された第2の集電層と、第2のガス流路が形成された第2の基板とを備え、前記第1の基板の所定位置に、第2の基板と接合するスペーサーが設けられてなる燃料電池の製造方法であって、前記第1の基板と第2に基板の間の所定部分に、スペーサーを形成するスペーサー形成工程を有することを特徴とする。
【0032】
本発明の燃料電池の製造方法は、例えば、図2に示す燃料電池製造の製造装置(燃料電池製造ライン)を使用して実施することができる。各工程においてそれぞれ用いられる吐出装置20a〜20e、吐出装置20f〜20kを接続するベルトコンベアBC1、吐出装置20l、20mを接続するベルトコンベアBC2、ベルトコンベアBC1、BC2を駆動させる駆動装置58、燃料電池の組み立てを行なう組立装置60及び燃料電池製造ライン全体の制御を行なう制御装置56により構成されている。
【0033】
吐出装置20a〜20kは、ベルトコンベアBC1に沿って所定の間隔で一列に配置されており、吐出装置20l、20mはベルトコンベアBC2に沿って所定の間隔で一列に配置されている。また、制御装置56は、吐出装置20a〜20m、駆動装置58及び組立装置60と接続されている。
【0034】
この燃料電池製造ラインにおいては、駆動装置58により駆動されたベルトコンベアBC1を駆動させ、燃料電池の基板(以下、単に「基板」という。)を各吐出装置20a〜20kに搬送して各吐出装置20a〜20kにおける処理が行なわれる。同様に、制御装置56からの制御信号に基づいてベルトコンベアBC2を駆動させ、基板を吐出装置20l、20mに搬送して、吐出装置20l、20mにおける処理が行なわれる。また、組立装置60においては、制御装置56からの制御信号に基づいてベルトコンベアBC1及びBC2によって搬送されてきた基板を用いて燃料電池の組み立て作業が行なわれる。
【0035】
吐出装置20a〜20mとしては、インクジェット方式の吐出装置であれば特に制約されない。例えば、加熱発泡により気泡を発生し、液滴の吐出を行なうサーマル方式の吐出装置、ピエゾ素子を利用する圧縮により、液滴の吐出を行なうピエゾ方式の吐出装置等が挙げられる。
【0036】
図2に示す燃料電池製造ラインに用いられる吐出装置20aの概略を図3に示す。吐出装置20aは、吐出物34を収容するタンク30と、タンク30と吐出物搬送管32を介して接続されたインクジェットヘッド22、被吐出物を搭載、搬送するテーブル28、インクジェットヘッド22内に滞留する余剰の吐出物34を吸引して、インクジェットヘッド22内から過剰の吐出物を除去する吸引キャップ40、及び吸引キャップ40で吸引された余剰の吐出物を収容する廃液タンク48から構成されている。
【0037】
タンク30は、レジスト溶液等の吐出物34を収容するものであり、タンク30内に収容されている吐出物の液面34aの高さを制御するための液面制御センサ36を備える。液面制御センサ36は、インクジェットヘッド22が備えるノズル形成面26の先端部26aと、タンク30内の液面34aとの高さの差h(以下、水頭値という)を所定の範囲内に保つ制御を行う。例えば、この水頭値が25m±0.5mm内となるように液面34aの高さを制御することで、タンク30内の吐出物34が所定の範囲内の圧力でインクジェットヘッド22に送ることができる。所定の範囲内の圧力で吐出物34を送ることで、インクジェットヘッド22から必要量の吐出物34を安定して吐出することができる。
【0038】
吐出物搬送管32は、吐出物搬送管32の流路内の帯電を防止するための吐出物流路部アース継手32aとヘッド部気泡排気弁32bとを備える。ヘッド部気泡排除弁32bは、後述する吸引キャップ40により、インクジェットヘッド22内の吐出物を吸引する場合に用いられる。
【0039】
インクジェットヘッド22は、ヘッド体24及び吐出物を吐出する多数のノズルが形成されているノズル形成面26を備え、ノズル形成面26のノズルから吐出物、例えば、反応ガスを供するためのガス流路を基板上に形成する際に基板に塗布されるレジスト溶液等が吐出される。
テーブル28は、所定の方向に移動可能に設置されている。テーブル28は、図中矢印で示す方向に移動することにより、ベルトコンベアBC1により搬送される基板を載置して、吐出装置20a内に取り込む。
【0040】
吸引キャップ40は、図3に示す矢印方向に移動可能となっており、ノズル形成面26に形成された複数のノズルを囲むようにノズル形成面26に密着し、ノズル形成面26との間に密閉空間を形成してノズルを外気から遮断できる構成となっている。即ち、吸引キャップ40によりインクジェットヘッド22内の吐出物を吸引するときは、このヘッド部気泡排除弁32bを閉状態にして、タンク30側から吐出物が流入しない状態とし、吸引キャップ40で吸引することにより、吸引される吐出物の流速を上昇させ、インクジェットヘッド22内の気泡を速やかに排出することができる。
【0041】
吸引キャップ40の下方には流路が設けられており、この流路には、吸引バルブ42が配置されている。吸引バルブ42は、吸引バルブ42の下方の吸引側と、上方のインクジェットヘッド22側との圧力バランス(大気圧)を取るための時間を短縮する目的で流路を閉状態にする役割を果す。この流路には、吸引異常を検出する吸引圧検出センサ44やチューブポンプ等からなる吸引ポンプ46が配置されている。
また、吸引ポンプ46で吸引、搬送された吐出物34は、廃液タンク48内に一時的に収容される。
【0042】
本実施形態においては、吐出装置20b〜20mは、吐出物34の種類が異なることを除き、吐出装置20aと同様の構成のものである。したがって、以下においては、各吐出装置の同一構成については同一の符号を用いる。
【0043】
次に、図2に示す燃料電池製造ラインを用いて、燃料電池を製造する各工程を説明する。図2に示す燃料電池製造ラインを用いる燃料電池の製造方法のフローチャートを図4に示す。
【0044】
図4に示すように、本実施形態に係る燃料電池は、第1の基板にガス流路を形成する工程(S10,第1のガス流路形成工程)、第1の基板にスペーサーを形成する工程(S11,スペーサー形成工程)、ガス流路内に第1の支持部材を塗布する工程(S12,第1の支持部材塗布工程)、第1の集電層をを形成する工程(S13,第1の集電層形成工程)、第1のガス拡散層を形成する工程(S14,第1のガス拡散層形成工程)、第1の反応層形成工程(S15,第1の反応層形成工程)、電解質膜を形成する工程(S16,電解質膜形成工程)、第2の反応層を形成する工程(S17,第2の反応層形成工程)、第2のガス拡散層を形成する工程(S18,第2のガス拡散層形成工程)、第2の集電層を形成する工程(S19,第2の集電層形成工程)、第2の支持部材を第2のガス流路内に塗布する工程(S20,第2の支持部材塗布工程)、及び第2のガス流路が形成された第2の基板を積層する工程(S21,組立工程)により製造される。
【0045】
(1)第1のガス流路形成工程(S10)
まず、図5(a)に示すように、矩形状の第1の基板2を用意し、基板2をベルトコンベアBC1により吐出装置20aまで搬送する。基板2としては特に制限されず、シリコン基板等の通常の燃料電池に用いられるものを使用できる。本実施形態では、シリコン基板を用いている。
【0046】
ベルトコンベアBC1により搬送された基板2は、吐出装置20aのテーブル28上に載置され、吐出装置20a内に取り込まれる。吐出装置20a内においては、吐出装置20aのタンク30内に収容されているレジスト液が、ノズル形成面26のノズルを介してテーブル28に搭載された基板2上の所定位置に塗布され、基板2の表面にレジストパターン(図5(b)中、斜線部分)が形成される。レジストパターンは、図5(b)に示すように、基板2表面の第1の反応ガスを供給するための第1のガス流路を形成する部分以外の部分に形成される。
【0047】
所定の位置にレジストパターンが形成された基板2は、図示を省略する吐出装置を用いてフッ化水素酸水溶液等のエッチング液が基板2表面に塗布される。エッチング液により、レジストパターンが形成されている部分以外の基板2表面部がエッチングされて、図6(a)に示すように、基板2の一方の側面から他方の側面に延びる断面コ字形状の第1のガス流路が形成される。また、図6(b)に示すように、ガス流路が形成された基板2は、図示しない洗浄装置によって表面が洗浄され、レジストパターンが除去される。次いで、ガス流路が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルコンベアBC1により吐出装置20bまで搬送される。
【0048】
(2)スペーサー形成工程(S11)
次いで、図7に示すように、第1のガス流路3が形成された第1の基板の第1のガス流路3が形成されていない部分に、吐出装置20bを用いてスペーサー形成用材料を塗布することにより、スペーサー5を形成する。
【0049】
用いるスペーサー形成用材料としては、基板上にガス流路及びスペーサーを形成できるものであれば特に制約されない。本発明においては、取り扱いが容易であること、基板との密着性に優れること及び低コストであること等の理由から、合成樹脂が好ましい。なかでも、熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂は、硬化することにより三次元網目状構造となるため、耐熱性、耐薬品性、耐候性、接着性、耐磨耗性、耐水性、機械強度、硬度等に優れ、本発明における燃料電池のスペーサー形成用材料として特に好ましい。
【0050】
熱硬化型樹脂は、そのもの単独又は硬化剤等を加えて加熱すると高分子量架橋体となる樹脂である。即ち、加熱することにより硬化して、三次元構造又は網状構造をとり不融不溶の物質となるものである。熱硬化型樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素(ユリア)樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、グアナミン樹脂、ケトン樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂とともに用いる硬化剤としては、脂肪族ポリアミン、アミドアミン、ポリアミド、芳香族ポリアミン、酸無水物、ルイス塩基、ポリメルカプタン等が挙げられる。
【0051】
電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線を照射にすることより光重合開始剤が活性化し、ラジカル分子や水素イオン等を生成させ、これらがモノマー又はオリゴマーの反応基と反応し、三次元的な重合や架橋反応を起こすことにより、硬化する樹脂である。電離放射線硬化型樹脂は、一般的には、重合性のモノマー又はオリゴマー、光重合開始剤等で構成される電離放射線硬化型樹脂組成物の塗膜を電離放射線を照射することによって得ることができる。ここで、電離放射線としては紫外線等が用いられる。
【0052】
電離放射線硬化型樹脂組成物に用いるモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールドアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。また、オリゴマーは、前記モノマーの繰り返し数が2〜20程度の、二重結合を有する重合体(プレポリマー)であり、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【0053】
電離放射線硬化型樹脂組成物に用いる光重合開始剤としては、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物、アセトフェノンジエチルケタール等のアセトフェノン系化合物、クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物等が挙げられる。
【0054】
ガス流路形成用材料が熱硬化型樹脂の場合には、熱硬化型樹脂を所望により硬化剤とともに有機溶媒に溶解又は分散させたワニスの形で用いる。また、前記スペーサー形成用材料が電離放射線硬化型樹脂の場合には、電離放射線硬化型樹脂は、重合性のモノマー又はオリゴマー、光重合開始剤等で構成される電離放射線硬化型樹脂組成物を有機溶剤に溶解又は分散させた溶液又は分散液の形で用いる。
【0055】
スペーサー形成用材料として熱硬化型樹脂を用いた場合には、前記塗膜を加熱して硬化させることにより、また、電離放射線硬化型樹脂を用いた場合には、前記塗膜に電離放射線を照射して硬化させることにより、スペーサーを形成することができる。
【0056】
本実施形態においては、吐出装置を用いてスペーサー形成用材料を塗布してスペーサーを形成する例(以下、この方法を(i)法という)を説明したが、スペーサーは、以下の(ii)〜(iv)の方法によっても形成することができる。
【0057】
(ii)レジストパターンを形成し、エッチングすることにより形成する方法
スペーサーは、第1のガス流路を形成するのと同様の方法で形成することもできる。すなわち、図8に示すように、前記図6(b)に示す第1のガス流路3を形成した第1の基板に、スペーサー形成用のレジストパターンを成膜し、ガス流路3を形成する方法と同様に第1の基板をエッチングすることで、第1の基板にスペーサーを形成することができる。
【0058】
(iii)型を用いてスペーサーを形成する方法
スペーサーは、図9(a)に示すように、第1の基板2に硬化型樹脂材料を塗布して硬化型樹脂材料の塗膜5’を形成した後、図9(b)に示すように、第1のガス流路及びスペーサーに対応する形状を有する型9を用いて、上部から押圧しながら(型押しながら)、加熱又は電離放射線を照射することで樹脂を硬化させることにより形成することもできる。この方法によれば、第1の基板に第1のガス流路3及びスペーサー5を同時に形成することができる。また、この場合においては、部分的に樹脂材料を塗布しながら型押し、硬化を繰り返すことにより、第1のガス流路及びスペーサーを段階的に形成するようにしてもよい。後者の方法は、特に小型の燃料電池を製造する場合に有効である。
【0059】
ここで用いる樹脂材料としては、上述した熱硬化型樹脂及び電離放射線硬化型樹脂が好ましい。また、用いる型としては特に制限されず、例えば、石英ガラスなどのガラス類;シリコン、鉄等の金属類;等の、樹脂との剥離性のよい各種材料からなる型を用いることができる。この場合、必要に応じて、基板表面を樹脂との接着性を高めるための表面処理を施すことも好ましい。また、剥離性を高めるために、型の押圧面に剥離剤を予め塗布しておいてもよい。
【0060】
この方法によれば、きわめて効率よく所望の形状を有するガス流路及びスペーサーを基板に形成することができる。また、硬化型樹脂の塗布を吐出装置を用いて行う場合には、無駄な部分に硬化型樹脂を塗布することがなくなるため、樹脂材料の使用量を大幅に節約することができ、製造コストの面から有利である。
【0061】
(iv)基板の周辺部にスペーサーを形成する方法
またスペーサーは、図10に示すように、基板の周辺部に形成することも好ましい。すなわち、先ず、図10(a1)及び(a2)に示すように、第1のガス流路を基板の周辺部に余裕を持たせて形成する。いわゆる”のりしろ”である。次いで、図10(b1)及び(b2)に示すように、基板の周辺部にスペーサー形成用材料を塗布する。このとき、ガス流路の入口と出口は、スペーサー形成用材料が付着しないように、フタをして作業を行うのが好ましい。
【0062】
ここで、用いるスペーサー形成用材料としては、電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂を使用することで、最終の組立工程において、第2の基板と重ね合わせたときに、電離放射線を照射して硬化させることにより、スペーサーに、第1の基板と第2の基板とを接合する接着剤の役割を持たせることができる。なお、図10中、(a2)及び(b2)は、それぞれ(a1)及び(b1)のA−B方向での断面図である。
【0063】
(3)第1の支持部材塗布工程(S12)
次に、第1のガス流路3及びスペーサー5が形成された基板2上に、第1の集電層を支持するための第1の支持部材4をガス流路内に塗布する。第1の支持部材の塗布は、基板2をテーブル28に載置して吐出装置20c内に取り込み、次いで、吐出装置20cにより、タンク30内に収容されている第1の支持部材4をノズル形成面26のノズルを介して、基板2に形成されている第1のガス流路内に吐出することにより行われる。
【0064】
用いる第1の支持部材としては、第1の反応ガスに対して不活性であり、第1の集電層が第1のガス流路に落下するのを防止し、かつ、第1の反応層へ第1の反応ガスが拡散するのを妨げないものであれば特に制限されない。例えば、炭素粒子、ガラス粒子等が挙げられる。本実施形態では、直径1〜5ミクロン程度の粒子径の多孔質カーボンを使用している。所定の粒径をもつ多孔質カーボンを支持部材として使用することにより、ガス流路を介して供給される反応ガスが多孔質カーボンの隙間から上へ拡散するため、反応ガスの流れが妨げられることがなくなる。
第1の支持部材4が塗布された基板2の端面図を図11に示す。第1の支持部材4が塗布された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20dまで搬送される。
【0065】
(4)第1の集電層形成工程(S13)
次に、基板2上に、第1の反応ガスが反応することにより発生した電子を集めるための第1の集電層を形成する。まず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20dまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20d内に取り込む。吐出装置20dにおいては、タンク30内に収容されている集電層形成用材料の一定量を、ノズルの形成面26のノズルを介して基板2上に所定間隔で吐出することにより、第1の集電層6が形成される。
【0066】
集電層形成用材料としては、導電性を有する材料であれば特に制限されない。例えば、白金、銅、金、銀、アルミニウム、タングステン及びこれらの金属の合金等が挙げられる。これらは1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、集電層を構成する導電性物質の粒子は、少なくとも粒状であればよく、球状であっても、楕円体状であっても、柱状等であってもよい。導電性物質の粒子の大きさは特に制限されず、自由に定めることができる。
【0067】
第1の集電層6が形成された基板2の端面図を図12に示す。図12に示すように、第1の集電層6は、基板2に形成されている第1のガス流路内の第1の支持部材4により支持され、第1のガス流路内に落下しないようになっている。第1の集電層6が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20eまで搬送される。
【0068】
(5)第1のガス拡散層形成工程(S14)
次に、基板2の集電層上に第1の拡散層を形成する。先ず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20eまで搬送された基板2をテーブル28上に載置して、吐出装置20e内に取り込む。吐出装置20e内においては、吐出装置20eのタンク30内に収容されているガス拡散層形成用材料を、ノズル形成面26のノズルを介してテーブル28に載置されている基板2表面の所定位置に吐出して、第1のガス拡散層が形成される。
【0069】
用いるガス拡散層形成用材料としては、炭素微粒子が一般的であるが、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレン等も使用できる。本実施形態では、ガス拡散層を塗布装置20eを用いて形成するため、例えば、集電層側には粒子径の大きい(数十μm)炭素微粒子とし、表面側には粒子径の小さい(数十nm)炭素微粒子とすることで、基板付近は流路幅を大きくして反応ガスの拡散抵抗をできるだけ小さくしつつ、反応層付近(ガス拡散層の表面側)においては、均一で細かい流路となっているガス拡散層を容易に形成できる。また、ガス拡散層の基板側は炭素粒子を用い、表面側は、ガス拡散能力は低いが触媒担持能力に優れる材料を用いることもできる。
【0070】
第1のガス拡散層8が形成された基板2の端面図を図13に示す。図13に示すように、第1のガス拡散層8は、基板2に形成されている第1の集電層を覆うように基板2の全面に形成されている。第1のガス拡散層8が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBCにより吐出装置20fまで搬送される。
【0071】
(6)第1の反応層形成工程(S15)
次に、基板2上に第1の反応層8を形成する。第1の反応層は、第1の集電層とガス拡散層8を介して電気的に接続されるように形成する。まず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20fまで搬送された基板2をテーブル28上に載置して、吐出装置20f内に取り込む。吐出装置20f内においては、吐出装置20fのタンク30内に収容されている反応層形成用材料を、ノズル形成面26のノズルを介してテーブル28に載置されている基板2表面の所定位置に吐出して、第1の反応層10が形成される。
【0072】
用いる反応層形成用材料としては、金属化合物若しくは金属微粒子を含む溶液又は分散液が挙げられる。金属化合物としては、例えば、白金、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、オスミウム及びこれらの2種以上からなる合金からなる群から選ばれる1種若しくは2種以上の金属の金属塩や金属錯体等が挙げられる。また、金属微粒子としては、例えば、白金、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、オスミウム及びこれらの2種以上からなる合金からなる群から選ばれる1種若しくは2種以上の金属の微粒子が挙げられる。これらの中でも、白金微粒子又は白金塩が好ましい。
【0073】
第1の反応層10が形成された基板2の端面図を図14に示す。第1の反応層が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20gまで搬送される。
【0074】
(7)電解質膜形成工程(S16)
次に、第1の反応層10が形成された基板2上に電解質膜12を形成する。まず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20gまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20g内に取り込む。吐出装置20gにおいては、タンク30内に収容されている電解質膜の形成材料をノズル形成面26のノズルを介して第1の反応層10上に吐出して電解質膜12が形成される。
【0075】
用いる電解質膜の形成材料としては、例えば、タングスト燐酸、モリブド燐酸等のセラミックス系固体電解質を所定の粘度(例えば、20mPa・S以下)に調整した材料や、ナフィオン(デュポン社製)等のパーフルオロスルホン酸を、水とメタノールの重量比が1:1の混合溶液中でミセル化して得られる高分子電解質材料等が挙げられる。
【0076】
電解質膜12が形成された基板2の端面図を図15に示す。図15に示すように、第1の反応層10上に所定の厚さを有する電解質膜12が形成されている。電解質膜12が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20hまで搬送される。
【0077】
(8)第2の反応層形成工程(S17)
次に、電解質膜12が形成された基板2上に第2の反応層10’を形成する。まず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20hまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20h内に取り込む。吐出装置20hにおいては、吐出装置20fにおいて行われた処理と同様の処理により、第2の反応層10’が形成される。第2の反応層を形成する材料としては、第1の反応層と同様のものを使用することができる。
【0078】
電解質膜12上に第2の反応層10’が形成された基板2の端面図を図16に示す。図16に示すように、電解質膜12上に第2の反応層10’が形成されている。反応層10’においては、第2の反応ガスの反応が行われる。第2の反応層10’が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20iまで搬送される。
【0079】
(9)第2のガス拡散層形成工程(S18)
次に、第2の反応層10’が形成された基板2上に第2のガス拡散層8’を形成する。まず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20iまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20i内に取り込む。吐出装置20iにおいては、吐出装置20eにおいて行われた処理と同様の処理により、第2のガス拡散層が形成される。第2の拡散層形成用材料としては、第1のガス拡散層と同様のものが使用できる。
【0080】
第2のガス拡散層8’が形成された基板2の端面図を図17に示す。第2のガス拡散層8’が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20jまで搬送される。
【0081】
(10)第2の集電層形成工程(S19)
次に、第2のガス拡散層8’が形成された基板2上に第2の集電層6’を形成する。先ず、ベルトコンベアBC1により吐出装置20jまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20j内に取り込み、吐出装置20dにおいて行われた処理と同様の処理により、第2の集電層6’が第2のガス拡散層8’上に形成される。第2の集電層形成用材料としては、第1の集電層形成用材料と同様のものが使用できる。
第2の集電層6’が形成された基板2の端面図を図18に示す。第2の集電層6’が形成された基板2は、テーブル28からベルトコンベアBC1へ移され、ベルトコンベアBC1により吐出装置20kまで搬送される。
【0082】
(11)第2の支持部材塗布工程(S20)
次に、ベルトコンベアBCにより吐出装置20kまで搬送された基板2を、テーブル28上に載置して吐出装置20k内に取り込み、吐出装置20cにおいて行われた処理と同様の処理により、第2の支持部材が塗布される。第2の支持部材としては、第1の支持部材と同様のものが使用できる。
第2の支持部材4’が塗布された基板2の端面図を図19に示す。第2の支持部材4’は、第2の集電層6’上に形成され、基板2上に積層する第2の基板に形成されている第2のガス流路内に収容される位置に塗布されている。
【0083】
(12)組立工程(S21)
次に、第2の支持部材4’が塗布された基板2と、別途用意した第2のガス流路が形成された第2の基板とを積層する。基板2(第1の基板)と第2の基板との積層は、基板2上に形成された第2の支持部材4’が、第2の基板に形成された第2のガス流路内に収容されるように接合することにより行われる。
ここで、第2の基板としては、第1の基板と同じものを使用できる。また第2のガス流路形成は、第1のガス流路を形成する工程と同様に、ベルトコンベアBC2に沿って設置された吐出装置20l及び20mを用いて行うことができる。
【0084】
以上のようにして、図20に示す構造の燃料電池を製造することができる。
図20に示す燃料電池は、図中下側から、第1の基板2と、第1の基板2に形成された第1のガス流路3と、第1のガス流路3内に収容された第1の支持部材4と、第1の基板2及び第1の支持部材4上に形成された第1の集電層6と、第1のガス拡散層8と、第1のガス拡散層8上に形成された第1の反応層10と、電解質膜12と、第2の反応層10’と、第2のガス拡散層8’と、第2の集電層6’と、第2のガス流路3’と、第2のガス流路3’内に収容された第2の支持部材4’及び第2の基板2’とから構成されてなる。
【0085】
図20に示す燃料電池は、第1の基板のガス流路が形成されていない部分上及び周辺部に第2の基板と接合するためのスペーサー5が形成されている。従って、上下から加えられる物理的圧力により変形し、反応ガスの流路が塞がったり、集電層や反応層、電解質膜が混合することがないため、反応効率の向上が図られ、安定して高い出力が確保された燃料電池となっている。また、基板周辺部から反応ガスが漏出するのを防止することができ、反応ガスのガス圧が低下しないため、反応効率のさらなる向上が図られ、より安定して高い出力が確保された燃料電池となっている。
【0086】
図20に示す燃料電池は、次のように動作する。すなわち、第1の基板2の第1のガス流路3から第1の反応ガスが導入され、ガス拡散層8により均一に拡散され、拡散された第1の反応ガスが第1の反応層10で反応してイオンと電子が生じ、生じた電子は集電層6で集められ、第2の基板2’の第2の集電層6’に流れ、第1の反応ガスにより生じたイオンは電解質膜12の中を第2の反応層10’へ移動する。一方、第2の基板2’のガス流路3’から第2の反応ガスが導入され、第2のガス拡散層8’により均一に拡散され、拡散された第2の反応ガスが第2の反応層10’において、電解質膜12中を移動してきたイオン及び第2の集電層6’から送り込まれた電子と反応する。例えば、第1の反応ガスが水素ガスであり、第2の反応ガスが酸素ガスである場合には、第1の反応層10においては、H→2H+2eの反応が進行し、第2の反応層10’においては、1/2O+2H+2e→HOの反応が進行する。
【0087】
上述した実施形態に係る燃料電池の製造方法においては、全ての工程において吐出装置を用いているが、燃料電池を製造する何れかの工程において吐出装置を用いて燃料電池を製造することもできる。例えば、吐出装置を用いて集電層形成用材料を塗布して、第1の集電層及び/又は第2の集電層を形成し、その他の工程においては従来と同様の工程により燃料電池を製造するようにしてもよい。この場合であっても、MEMS(Micro Electro Mechanical System)を用いることなく集電層を形成できるため、燃料電池の製造コストを低く抑えることができる。
【0088】
上述の実施形態の製造方法においては、基板上にレジストパターンを形成し、フッ化水素酸水溶液を塗布してエッチングを行うことによりガス流路を形成しているが、レジストパターンを形成することなくガス流路を形成することもできる。また、フッ素ガス雰囲気中に基板を載置し、基板上の所定の位置に水を吐出することによりガス流路を形成するようにしてもよい。
【0089】
上述の実施形態の製造方法においては、第1の反応ガスが供給される第1の基板側から燃料電池の構成部分を形成し、最後に第2の基板を積層することで燃料電池の製造を行っているが、第2の反応ガスが供給される側の基板から燃料電池の製造を開始するようにしてもよい。
【0090】
上述の実施形態の製造方法においては、第2の支持部材を第1の基板に形成されている第1のガス流路に沿って塗布しているが、第1のガス流路と交差するような方向に塗布してもよい。即ち、第2の支持部材を、例えば、第1の基板に形成されているガス流路と直角に交差するように、例えば、図6(b)において図中右側面から左側面へと延びる方向に塗布するようにしてもよい。この場合には、第2の基板に形成されている第2のガス流路と、第1の基板に形成されている第1のガス流路とが、直角に交差するように第2の基板が配置された構造の燃料電池が得られる。
【0091】
上述の実施形態の製造方法においては、第1のガス流路が形成された第1の基板上に、第1の集電層、第1の反応層、電解質膜、第2の反応層及び第2の集電層を順次形成しているが、第1の基板と第2の基板のそれぞれに集電層、反応層及び電解質膜を形成し、最後に第1の基板と第2の基板とを接合することにより、燃料電池を製造することもできる。
【0092】
また、本実施形態の燃料電池製造ラインは、第1の基板に処理を施す第1製造ラインと第2の基板に処理を施す第2製造ラインとを設け、それぞれの製造ラインにおける処理を平行して行う製造ラインを用いているので、第1の基板への処理と第2の基板への処理を平行して行うことができるため、迅速に燃料電池を製造することができる。
【0093】
3)電子機器
本発明の電子機器は、上述した燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする。電子機器としては、携帯電話機、PHS、モバイル、ノート型パソコン、PDA(携帯情報端末)、携帯テレビ電話機などが挙げられる。また、本発明の電子機器は、例えば、ゲーム機能、データ通信機能、録音再生機能、辞書機能などの他の機能を有していてもよい。
本発明の電子機器によれば、地球環境に適切に配慮したクリーンエネルギーを電力供給源として備えることができる。
【0094】
4)自動車
本発明の自動車は、上述した燃料電池を電力供給源として備えることを特徴とする。本発明に製造方法によれば、複数の燃料電池を積層することによって大型の燃料電池を製造することもできる。すなわち、図21に示すように、製造した燃料電池の基板2’の裏面に更にガス流路を形成し、ガス流路が形成された基板2’の裏面上に、上述の燃料電池の製造方法における製造工程と同様にしてガス拡散層、反応層、電解質膜などを形成して燃料電池を積層することによって大型の燃料電池を製造することができる。
本発明の自動車によれば、地球環境に適切に配慮したクリーンエネルギーを電力供給源として備えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施の形態に係る燃料電池の端面図である。
【図2】 実施の形態に係る燃料電池の製造ラインの一例を示す図である。
【図3】 実施の形態に係るインクジェット式吐出装置の概略図である。
【図4】 実施の形態に係る燃料電池の製造方法のフローチャートである。
【図5】 実施の形態に係るガス流路を形成する処理を説明する図である。
【図6】 実施の形態に係るガス流路を形成する処理を説明する図である。
【図7】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図8】 実施の形態に係るスペーサーを形成する方法を示す図である。
【図9】 実施の形態に係るスペーサーを形成する方法を示す図である。
【図10】 実施の形態に係るスペーサーを形成する方法を示す図である。
【図11】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図12】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図13】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図14】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図15】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図16】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図17】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図18】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図19】 実施の形態に係る燃料電池の製造過程の基板の端面図である。
【図20】 実施の形態に係る燃料電池の端面図である。
【図21】 実施の形態に係る燃料電池を積層した大型燃料電池の図である。
【符号の説明】
2…第1の基板、2’…第2の基板、3…第1のガス流路、3’…第2のガス流路、4…第1の支持部材、4’…第2の支持部材、5、5a、5b、5c…スペーサー、5’…スペーサー形成用材料の塗膜、6…第1の集電層、6’…第2の集電層、7…集電層、反応層及び電解質膜等、8…第1のガス拡散層、8’…第2のガス拡散層、9…型、10…第1の反応層、10’…第2の反応層、12…電解質膜、20a〜20m…吐出装置、BC1、BC2…ベルトコンベア
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fuel cell for supplying different types of reaction gas from the outside to each electrode, and generating power by a reaction based on the supplied reaction gas, a method for manufacturing the same, and an electronic device including the fuel cell as a power supply source, and It relates to automobiles.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there is a fuel cell including an electrolyte membrane, an electrode (anode) disposed on one surface of the electrolyte membrane, and an electrode (cathode) disposed on the other surface of the electrolyte membrane (Non-Patent Documents 1 and 2). etc). For example, in a solid polymer electrolyte fuel cell in which the electrolyte membrane is a solid polymer electrolyte membrane, a reaction to convert hydrogen into hydrogen ions and electrons is performed on the anode side, the electrons flow to the cathode side, and the hydrogen ions to the cathode side. The reaction moves through the electrolyte membrane and generates water from oxygen gas, hydrogen ions and electrons on the cathode side.
[0003]
By the way, such a fuel cell generally has a current collecting layer, a reaction layer, an electrolyte membrane and the like sandwiched between a first substrate and a second substrate, as described in Patent Document 1, for example. It has a combined structure.
[0004]
However, such a fuel cell has the following problems. That is, for example, when a fuel cell is enlarged by stacking cells or when pressure is physically applied from the outside, the current collecting layer sandwiched between the first substrate and the second substrate As a result, the reaction gas, reaction layer, electrolyte membrane, etc. are deformed by the physical pressure applied from above and below, and the flow path of the reaction gas is blocked, and the current collection layer, reaction layer, electrolyte membrane are partially mixed. There was a case where it was lowered, which was a problem. In addition, when the first substrate and the second substrate are bonded together, since the sealing is insufficient, the reaction gas leaks from the peripheral portion of the substrate, and the gas pressure of the reaction gas is reduced, so that the reaction efficiency and There was also a problem that the utilization rate of the reaction gas decreased.
[0005]
[Non-Patent Document 1]
Sang-Jon J Lee, Suk Won Cha, Amy Ching-Chien, O`Hayre and Fritz B. et al. PrinzFactical, Design Study of Miniature Fuel Cells with Micromachined Silicon Flow Structures, The 200th Meeting of The Electrotech. 452 (2001)
[Non-Patent Document 2]
Amy Ching-Chien, Suk Won Cha, Sang-Jon J Lee, O Hayley and Fritz B. et al. PrinzPlaner, Interconnection of Multiple Polymer Electrombule Membrane Microfabrication, The 200th Meeting of The Electrochemical Society, Abstract. 453 (2001)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve such problems of the prior art, and is deformed by physical pressure applied from above and below, blocking the flow path of the reaction gas, collecting the current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte. A fuel cell that prevents the membrane from being partially mixed, ensures high power generation efficiency, prevents leakage of reaction gas from the periphery of the substrate, and ensures high reaction efficiency and utilization rate of the reaction gas; It is an object of the present invention to provide an efficient manufacturing method. Moreover, this invention makes it a subject to provide an electronic device and a motor vehicle provided with such a fuel cell as an electric power supply source.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have formed a first substrate, a second substrate, and a spacer for bonding to the second substrate. It has been found that deformation can be prevented by physical pressure applied from above and below, and the flow path of the reaction gas can be blocked, and the current collecting layer, reaction layer, and electrolyte membrane can be prevented from being mixed. In addition, when the present inventors form a spacer for bonding to the second substrate in the periphery of the first substrate, when the first substrate and the second substrate are bonded together, It has been found that the reaction gas can be prevented from leaking from the peripheral portion, and the present invention has been completed.
[0008]
Thus, according to the first aspect of the present invention, the first substrate on which the first gas flow path for supplying the first reaction gas is formed, and the first collection formed on the first substrate. An electric layer; a first reaction layer formed on the first current collecting layer; an electrolyte membrane formed on the first reaction layer; and a second reaction formed on the electrolyte membrane. Comprising: a layer; a second current collecting layer formed on the second reaction layer; and a second substrate on which a second gas flow path for supplying a second reaction gas is formed. A fuel cell is provided, wherein a spacer is provided at a predetermined position between the first substrate and the second substrate.
[0009]
In the fuel cell of the present invention, the spacer is a portion other than a portion where the gas flow path of at least one of the first substrate and the second substrate is formed, and / or the first substrate and It is preferable that it is provided in the peripheral part of at least one of the second substrates.
[0010]
According to a second aspect of the present invention, a first substrate on which a first gas flow path is formed, a first current collecting layer formed on the first substrate, and the first current collecting layer A first gas diffusion layer formed thereon; a first reaction layer formed on the first gas diffusion layer; an electrolyte membrane formed on the first reaction layer; and the electrolyte membrane A second reaction layer formed thereon, a second gas diffusion layer formed on the second reaction layer, and a second current collection layer formed on the second gas diffusion layer; And a second substrate on which a second gas flow path is formed, and a method of manufacturing a fuel cell, wherein a spacer for joining the second substrate is provided at a predetermined position of the first substrate. And a method of manufacturing a fuel cell, comprising a spacer forming step of forming a spacer at a predetermined portion between the first substrate and the second substrate. It is.
[0011]
In the manufacturing method of the present invention, in the spacer forming step, at least one of the first substrate and the second substrate is etched by etching a predetermined portion of at least one of the first substrate and the second substrate. A spacer is formed on the substrate, and / or a spacer is formed on a portion other than the portion where the gas flow path of at least one of the first substrate and the second substrate is formed. Preferably there is.
[0012]
In the manufacturing method of the present invention, the spacer forming step may include a spacer forming material at a predetermined position other than a portion where the gas flow path of at least one of the first substrate and the second substrate is formed. The spacer is formed by coating, and / or the spacer is formed by coating a spacer forming material on the periphery of at least one of the first substrate and the second substrate. It is preferable that
[0013]
In the production method of the present invention, it is preferable to use an ionizing radiation curable resin as the spacer forming material.
In the production method of the present invention, it is more preferable to apply the spacer forming material using a discharge device.
[0014]
In the manufacturing method of the present invention, the spacer forming step forms a resin layer on the substrate by applying a resin material to at least one of the first substrate and the second substrate, It is preferable that a mold having a shape corresponding to the shape of the first gas flow path and the spacer is pressed from above the resin layer to form the first gas flow path and the spacer on the first substrate. The thermosetting resin or ionizing radiation curable resin is used as the resin material, and after pressing a mold having a shape corresponding to the shape of the first gas flow path and the spacer from the top of the resin layer, the entire substrate is heated. Alternatively, the resin layer is more preferably cured by irradiating with ionizing radiation.
[0015]
According to a third aspect of the present invention, there is provided an electronic apparatus comprising the fuel cell according to the present invention as a power supply source.
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an automobile comprising the fuel cell according to the present invention as a power supply source.
[0016]
In the fuel cell of the present invention, a spacer for joining to the second substrate is formed at a predetermined position of the first substrate. Therefore, it is deformed by the physical pressure applied from above and below, and the flow path of the reaction gas is not blocked, and the current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte membrane are not partially mixed, thereby improving the reaction efficiency. It is a fuel cell with a stable and high output. In particular, even when the fuel cell is enlarged by stacking cells, it is not deformed by physical pressure applied from above and below, so that high reaction efficiency is achieved and stable output can be ensured.
[0017]
In the fuel cell according to the present invention, when the spacer for joining the second substrate is formed at the periphery of the first substrate, the reaction gas can be prevented from leaking from the periphery of the substrate. Since the gas pressure of the fuel cell does not decrease, the reaction efficiency is further improved, and the fuel cell is secured with higher output more stably.
[0018]
According to the fuel cell manufacturing method of the present invention, the first substrate on which the first gas flow path is formed, the first current collecting layer formed on the first substrate, and the first A first gas diffusion layer formed on the current collecting layer; a first reaction layer formed on the first gas diffusion layer; an electrolyte membrane formed on the first reaction layer; A second reaction layer formed on the electrolyte membrane; a second gas diffusion layer formed on the second reaction layer; and a second collection formed on the second gas diffusion layer. A fuel cell comprising: an electric layer; and a second substrate on which a second gas flow path is formed, wherein a spacer for joining the second substrate is provided at a predetermined position of the first substrate. It can be manufactured efficiently.
[0019]
In the manufacturing method of the present invention, when the first gas flow path and the spacer are formed on the first substrate by etching a predetermined portion of the first substrate, the spacer and the first substrate are formed in the same step. The gas flow path can be formed.
In the manufacturing method of the present invention, when the spacer is formed by applying a spacer forming material on a predetermined position other than the portion where the first gas flow path is formed on the first substrate, and In the case where the spacer is formed by applying a spacer forming material on the periphery of the first substrate, a spacer having a desired shape can be easily formed at a desired position.
[0020]
In the manufacturing method of the present invention, a resin layer is formed on the first substrate by applying a resin material to the first substrate, and then the shape of the first gas flow path and the spacer from the upper part of the resin layer. When the first gas flow path and the spacer are formed on the first substrate by pressing a mold having a shape corresponding to the above, a spacer having a desired shape can be easily formed by a simple method. Can do.
[0021]
In the production method of the present invention, when the spacer forming material is applied using a discharge device, a spacer having a desired shape can be efficiently formed at a desired position.
Further, in the manufacturing method of the present invention, when ionizing radiation curable resin is used as the spacer forming material, after the first substrate and the second substrate are overlaid in the final assembly stage of the fuel cell, The ionizing radiation curable resin can be cured by a simple method of irradiating with ionizing radiation to form a spacer for joining the first substrate and the second substrate.
[0022]
An electronic apparatus according to the present invention includes a fuel cell manufactured by the manufacturing method of the present invention as a power supply source. According to the electronic device of the present invention, it is possible to provide clean energy appropriately taking into account the global environment as a power supply source.
In addition, the automobile according to the present invention includes a fuel cell manufactured by the manufacturing method of the present invention as a power supply source. According to the automobile of the present invention, clean energy that appropriately considers the global environment can be provided as a power supply source.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, a fuel cell and a method for manufacturing the fuel cell according to the present invention, and an electronic device and a vehicle including the fuel cell manufactured by the manufacturing method according to the present invention will be described in detail. 1) Fuel cell
The fuel cell of the present invention includes a first substrate on which a first gas flow path for supplying a first reaction gas is formed, and a first current collecting layer formed on the first substrate. A first reaction layer formed on the first current collecting layer, an electrolyte membrane formed on the first reaction layer, a second reaction layer formed on the electrolyte membrane, A fuel cell comprising: a second current collecting layer formed on the second reaction layer; and a second substrate on which a second gas flow path for supplying a second reaction gas is formed. A spacer is provided at a predetermined position between the first substrate and the second substrate.
[0024]
In the fuel cell of the present invention, the position where the spacer is provided is not particularly limited. It can be deformed by the physical pressure applied from above and below, blocking the reaction gas flow path, and preventing the current collection layer, reaction layer, and electrolyte membrane from partially mixing, and an area sufficient to ensure high output. From the viewpoint of forming the current collecting layer and the reaction layer, it is preferable to provide a spacer in a portion of the substrate where the first gas flow path and the second gas flow path are not formed. From the viewpoint of preventing reaction gas from leaking from the periphery of the substrate and improving the reaction efficiency without lowering the gas pressure of the reaction gas, it is preferable to provide a spacer at the periphery of the substrate.
[0025]
In the fuel cell of the present invention, the shape of the spacer is not particularly limited as long as it can join two substrates. For example, a cylindrical shape, a polygonal columnar shape, a spherical shape, an elliptical spherical shape, and the like can be given.
In the fuel cell of the present invention, the size of the spacer is not particularly limited. However, if the spacer is too small, it cannot be joined to the other substrate via the spacer. Since there is a possibility that a fuel cell having a tight structure in which a current collecting layer, a reaction layer, and an electrolyte membrane are formed cannot be obtained, an appropriate size can be determined by comprehensively considering them.
[0026]
In the fuel cell of the present invention, the number of spacers is not particularly limited. However, the spacer is deformed by the physical pressure applied from above and below, the reaction gas flow path is blocked, and the current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte membrane are partially formed. It can be appropriately determined in consideration of comprehensively preventing mixing and forming a current collecting layer and a reaction layer having as large an area as possible.
[0027]
An example of the fuel cell of the present invention is shown in FIG. FIG. 1A shows a fuel cell of a type in which a spacer 5a is interposed at a predetermined position between a first substrate 2 and a second substrate 2 ′. According to the structure shown in FIG. 1 (a), deformation is caused by physical pressure applied from above and below, the flow path of the reaction gas is blocked, the current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte membrane (in the figure, these are collectively 7). In the following description, the same can be prevented, and high output can be secured.
[0028]
FIG. 1B shows a fuel cell of a type in which spacers 5b are formed around the first substrate 2 and the second substrate 2 ′. According to the structure shown in FIG. 1B, the reaction gas can be prevented from leaking from the peripheral portion of the substrate, and the reaction efficiency can be improved without reducing the gas pressure of the reaction gas.
[0029]
The type shown in FIG. 1C is a type in which spacers 5a, 5b and 5c are formed in a portion where the gas flow path of the first substrate 2 and the second substrate 2 ′ is not formed and in the peripheral portion. According to the structure shown in FIG. 1 (c), it is deformed by the physical pressure applied from above and below, and the flow path of the reaction gas is blocked, and the current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte membrane are prevented from being partially mixed. Thus, a high output can be secured, the reaction gas can be prevented from leaking from the peripheral portion of the substrate, and the reaction efficiency can be improved without reducing the gas pressure of the reaction gas.
[0030]
The type of the fuel cell of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include a fuel cell whose electrolyte membrane is a ceramic solid electrolyte, a fuel cell made of a polymer electrolyte material, and the like.
[0031]
2) Fuel cell manufacturing method
The method of manufacturing a fuel cell according to the present invention includes a first substrate on which a first gas flow path is formed, a first current collecting layer formed on the first substrate, and the first current collecting. A first gas diffusion layer formed on the first layer, a first reaction layer formed on the first gas diffusion layer, an electrolyte membrane formed on the first reaction layer, and the electrolyte A second reaction layer formed on the film; a second gas diffusion layer formed on the second reaction layer; and a second current collecting layer formed on the second gas diffusion layer And a second substrate on which a second gas flow path is formed, and a spacer for joining the second substrate is provided at a predetermined position of the first substrate. And a spacer forming step of forming a spacer at a predetermined portion between the first substrate and the second substrate.
[0032]
The fuel cell manufacturing method of the present invention can be carried out, for example, using a fuel cell manufacturing apparatus (fuel cell manufacturing line) shown in FIG. Discharge devices 20a to 20e used in each process, belt conveyor BC1 connecting discharge devices 20f to 20k, belt conveyor BC2 connecting discharge devices 20l and 20m, drive device 58 for driving belt conveyors BC1 and BC2, and fuel cell And the control device 56 for controlling the entire fuel cell production line.
[0033]
The discharge devices 20a to 20k are arranged in a line at a predetermined interval along the belt conveyor BC1, and the discharge devices 20l and 20m are arranged in a line at a predetermined interval along the belt conveyor BC2. The control device 56 is connected to the discharge devices 20a to 20m, the drive device 58, and the assembly device 60.
[0034]
In this fuel cell production line, the belt conveyor BC1 driven by the drive device 58 is driven, and a substrate of the fuel cell (hereinafter simply referred to as “substrate”) is conveyed to each of the discharge devices 20a to 20k. Processing in 20a to 20k is performed. Similarly, the belt conveyor BC2 is driven based on a control signal from the control device 56, the substrate is conveyed to the discharge devices 20l and 20m, and processing in the discharge devices 20l and 20m is performed. In the assembling apparatus 60, the fuel cell is assembled using the substrates conveyed by the belt conveyors BC1 and BC2 based on the control signal from the control apparatus 56.
[0035]
The discharge devices 20a to 20m are not particularly limited as long as they are inkjet discharge devices. For example, a thermal-type discharge device that generates bubbles by heating and foaming and discharges droplets, a piezo-type discharge device that discharges droplets by compression using a piezo element, and the like can be given.
[0036]
An outline of the discharge device 20a used in the fuel cell production line shown in FIG. 2 is shown in FIG. The discharge device 20a has a tank 30 for storing a discharge 34, an inkjet head 22 connected to the tank 30 via a discharge transfer pipe 32, a table 28 for loading and transferring the discharge target, and a stay in the inkjet head 22. The suction cap 40 is configured to suck the excessive discharge 34 to be removed and remove the excessive discharge from the ink jet head 22, and the waste liquid tank 48 that stores the excessive discharge sucked by the suction cap 40. .
[0037]
The tank 30 contains a discharge 34 such as a resist solution, and includes a liquid level control sensor 36 for controlling the height of the liquid level 34 a of the discharge stored in the tank 30. The liquid level control sensor 36 keeps a height difference h (hereinafter referred to as a water head value) between the tip end portion 26a of the nozzle forming surface 26 of the inkjet head 22 and the liquid level 34a in the tank 30 within a predetermined range. Take control. For example, by controlling the height of the liquid level 34a so that the water head value is within 25 m ± 0.5 mm, the discharge 34 in the tank 30 can be sent to the inkjet head 22 with a pressure within a predetermined range. it can. By sending the ejected material 34 at a pressure within a predetermined range, a necessary amount of ejected material 34 can be stably ejected from the inkjet head 22.
[0038]
The discharge material transport pipe 32 includes a discharge material flow channel portion ground joint 32 a and a head portion bubble exhaust valve 32 b for preventing charging in the flow channel of the discharge material transport tube 32. The head part bubble elimination valve 32b is used when suctioning the discharged material in the inkjet head 22 by the suction cap 40 described later.
[0039]
The ink jet head 22 includes a head body 24 and a nozzle forming surface 26 on which a large number of nozzles for discharging a discharge material are formed. A resist solution or the like applied to the substrate when the film is formed on the substrate is discharged.
The table 28 is installed to be movable in a predetermined direction. The table 28 moves in the direction indicated by the arrow in the figure to place the substrate conveyed by the belt conveyor BC1 and take it into the discharge device 20a.
[0040]
The suction cap 40 is movable in the direction of the arrow shown in FIG. 3, is in close contact with the nozzle formation surface 26 so as to surround a plurality of nozzles formed on the nozzle formation surface 26, and between the nozzle formation surface 26. A sealed space is formed so that the nozzle can be blocked from outside air. That is, when sucking the discharged matter in the inkjet head 22 by the suction cap 40, the head portion bubble elimination valve 32b is closed so that the discharged matter does not flow from the tank 30 side, and sucked by the suction cap 40. As a result, the flow rate of the sucked discharge can be increased, and the bubbles in the inkjet head 22 can be quickly discharged.
[0041]
A flow path is provided below the suction cap 40, and a suction valve 42 is disposed in the flow path. The suction valve 42 plays a role of closing the flow path for the purpose of shortening the time required to achieve a pressure balance (atmospheric pressure) between the suction side below the suction valve 42 and the upper inkjet head 22 side. In this flow path, a suction pressure detection sensor 44 for detecting a suction abnormality and a suction pump 46 such as a tube pump are arranged.
Further, the discharged material 34 sucked and conveyed by the suction pump 46 is temporarily stored in the waste liquid tank 48.
[0042]
In the present embodiment, the ejection devices 20b to 20m have the same configuration as that of the ejection device 20a except that the type of the ejected material 34 is different. Therefore, in the following, the same reference numerals are used for the same configuration of each discharge device.
[0043]
Next, each process of manufacturing a fuel cell will be described using the fuel cell manufacturing line shown in FIG. FIG. 4 shows a flowchart of a fuel cell manufacturing method using the fuel cell manufacturing line shown in FIG.
[0044]
As shown in FIG. 4, the fuel cell according to the present embodiment forms a gas flow path on the first substrate (S10, first gas flow path forming step), and forms a spacer on the first substrate. A step (S11, spacer formation step), a step of applying a first support member in the gas flow path (S12, first support member application step), a step of forming a first current collecting layer (S13, first step) 1 current collecting layer forming step), forming the first gas diffusion layer (S14, first gas diffusion layer forming step), first reaction layer forming step (S15, first reaction layer forming step). A step of forming an electrolyte membrane (S16, electrolyte membrane formation step), a step of forming a second reaction layer (S17, second reaction layer formation step), and a step of forming a second gas diffusion layer (S18, Second gas diffusion layer forming step), step of forming the second current collecting layer (S19, second An electric layer forming step), a step of applying the second support member into the second gas flow path (S20, second support member applying step), and a second substrate on which the second gas flow path is formed. Are manufactured by the step of stacking (S21, assembly step).
[0045]
(1) First gas flow path forming step (S10)
First, as shown to Fig.5 (a), the rectangular 1st board | substrate 2 is prepared and the board | substrate 2 is conveyed to the discharge apparatus 20a by belt conveyor BC1. The substrate 2 is not particularly limited, and a substrate used for a normal fuel cell such as a silicon substrate can be used. In this embodiment, a silicon substrate is used.
[0046]
The board | substrate 2 conveyed by belt conveyor BC1 is mounted on the table 28 of the discharge apparatus 20a, and is taken in in the discharge apparatus 20a. In the discharge device 20a, the resist solution accommodated in the tank 30 of the discharge device 20a is applied to a predetermined position on the substrate 2 mounted on the table 28 through the nozzles of the nozzle forming surface 26, and the substrate 2 A resist pattern (the hatched portion in FIG. 5B) is formed on the surface of. As shown in FIG. 5B, the resist pattern is formed on a portion other than the portion for forming the first gas flow path for supplying the first reaction gas on the surface of the substrate 2.
[0047]
The substrate 2 on which a resist pattern is formed at a predetermined position is coated on the surface of the substrate 2 with an etching solution such as an aqueous hydrofluoric acid solution using a discharge device (not shown). The surface portion of the substrate 2 other than the portion where the resist pattern is formed is etched by the etching solution, and as shown in FIG. 6A, the cross-sectional shape of the U-shape is extended from one side surface of the substrate 2 to the other side surface. A first gas flow path is formed. As shown in FIG. 6B, the surface of the substrate 2 on which the gas flow path is formed is cleaned by a cleaning device (not shown), and the resist pattern is removed. Subsequently, the board | substrate 2 in which the gas flow path was formed is moved to the belt conveyor BC1 from the table 28, and is conveyed by the bell conveyor BC1 to the discharge apparatus 20b.
[0048]
(2) Spacer formation step (S11)
Next, as shown in FIG. 7, a spacer forming material is formed using a discharge device 20 b in a portion of the first substrate where the first gas flow path 3 is formed, where the first gas flow path 3 is not formed. Is applied to form the spacer 5.
[0049]
The spacer forming material to be used is not particularly limited as long as the gas flow path and the spacer can be formed on the substrate. In the present invention, a synthetic resin is preferable because it is easy to handle, has excellent adhesion to the substrate, and is low in cost. Among them, thermosetting resins and ionizing radiation curable resins have a three-dimensional network structure by being cured, so heat resistance, chemical resistance, weather resistance, adhesiveness, wear resistance, water resistance, machinery It is excellent in strength, hardness and the like, and is particularly preferable as a material for forming a spacer of a fuel cell in the present invention.
[0050]
The thermosetting resin is a resin that becomes a high molecular weight crosslinked body when heated alone or by adding a curing agent or the like. That is, it is cured by heating and takes a three-dimensional structure or network structure to become an infusible and insoluble substance. Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea (urea) resin, melamine resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, silicon resin, polyurethane resin, diallyl phthalate resin, guanamine resin, and ketone resin. It is done. Examples of the curing agent used together with the thermosetting resin include aliphatic polyamines, amidoamines, polyamides, aromatic polyamines, acid anhydrides, Lewis bases, and polymercaptans.
[0051]
The ionizing radiation curable resin activates the photopolymerization initiator by irradiating it with ionizing radiation, generates radical molecules, hydrogen ions, etc., and these react with the reactive groups of the monomer or oligomer, resulting in three-dimensional polymerization. It is a resin that cures by causing a crosslinking reaction. The ionizing radiation curable resin can be generally obtained by irradiating ionizing radiation on a coating film of an ionizing radiation curable resin composition composed of a polymerizable monomer or oligomer, a photopolymerization initiator, or the like. . Here, ultraviolet rays or the like are used as the ionizing radiation.
[0052]
Examples of the monomer used in the ionizing radiation curable resin composition include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, neopentyl glycolide acrylate, hexanediol diacrylate, and the like. The oligomer is a polymer (prepolymer) having a double bond in which the number of repeating monomers is about 2 to 20, and examples thereof include polyester acrylate, epoxy acrylate, and urethane acrylate.
[0053]
Photopolymerization initiators used in ionizing radiation curable resin compositions include benzophenone compounds such as benzophenone, benzoin compounds such as benzoin isopropyl ether, acetophenone compounds such as acetophenone diethyl ketal, thioxanthone compounds such as chlorothioxanthone and isopropylthioxanthone Compounds and the like.
[0054]
When the gas flow path forming material is a thermosetting resin, the thermosetting resin is used in the form of a varnish in which the thermosetting resin is dissolved or dispersed in an organic solvent together with a curing agent as desired. When the spacer forming material is an ionizing radiation curable resin, the ionizing radiation curable resin is an organic ionizing radiation curable resin composition composed of a polymerizable monomer or oligomer, a photopolymerization initiator, or the like. It is used in the form of a solution or dispersion dissolved or dispersed in a solvent.
[0055]
When a thermosetting resin is used as the spacer forming material, the coating film is heated and cured, and when an ionizing radiation curable resin is used, the coating film is irradiated with ionizing radiation. Then, the spacer can be formed by curing.
[0056]
In the present embodiment, an example of forming a spacer by applying a spacer forming material using a discharge device (hereinafter, this method is referred to as (i) method) has been described. It can also be formed by the method (iv).
[0057]
(Ii) A method of forming a resist pattern by etching
The spacer can also be formed by the same method as that for forming the first gas flow path. That is, as shown in FIG. 8, a resist pattern for spacer formation is formed on the first substrate on which the first gas flow path 3 shown in FIG. 6B is formed, and the gas flow path 3 is formed. The spacer can be formed on the first substrate by etching the first substrate in the same manner as in the method.
[0058]
(Iii) A method of forming a spacer using a mold
As shown in FIG. 9A, the spacer is formed by applying a curable resin material to the first substrate 2 to form a coating film 5 ′ of the curable resin material, as shown in FIG. Using the mold 9 having a shape corresponding to the first gas flow path and the spacer, the resin is cured by irradiating with heating or ionizing radiation while pressing from above (while pressing). You can also. According to this method, the first gas flow path 3 and the spacer 5 can be simultaneously formed on the first substrate. In this case, the first gas flow path and the spacer may be formed stepwise by repeatedly embossing and curing while partially applying the resin material. The latter method is particularly effective when manufacturing a small fuel cell.
[0059]
As the resin material used here, the above-mentioned thermosetting resin and ionizing radiation curable resin are preferable. Moreover, it does not restrict | limit especially as a type | mold to be used, For example, the type | molds which consist of various materials with good peelability from resin, such as glass, such as quartz glass; Metals, such as silicon and iron; In this case, it is also preferable to subject the substrate surface to a surface treatment for enhancing the adhesiveness with the resin, if necessary. Moreover, in order to improve peelability, you may apply | coat a release agent beforehand to the press surface of a type | mold.
[0060]
According to this method, the gas flow path and the spacer having the desired shape can be formed on the substrate very efficiently. In addition, when the curable resin is applied using a discharge device, it is not necessary to apply the curable resin to a useless portion, so that the amount of resin material used can be greatly saved, and the manufacturing cost can be reduced. It is advantageous from the aspect.
[0061]
(Iv) A method of forming spacers on the periphery of the substrate
Further, as shown in FIG. 10, the spacer is preferably formed in the peripheral portion of the substrate. That is, first, as shown in FIGS. 10 (a1) and (a2), the first gas flow path is formed with a margin in the periphery of the substrate. It is a so-called “margin”. Next, as shown in FIGS. 10B1 and 10B2, a spacer forming material is applied to the periphery of the substrate. At this time, it is preferable that the inlet and outlet of the gas flow path be covered with a lid so that the spacer forming material does not adhere.
[0062]
Here, the spacer forming material used is preferably an ionizing radiation curable resin. By using the ionizing radiation curable resin, the first substrate and the second substrate are formed on the spacer by irradiating and curing the ionizing radiation when the second substrate is overlapped in the final assembly process. It can have a role of an adhesive that joins the substrate. In addition, in FIG. 10, (a2) and (b2) are sectional views in the AB direction of (a1) and (b1), respectively.
[0063]
(3) First supporting member application step (S12)
Next, the first support member 4 for supporting the first current collecting layer is applied in the gas flow path on the substrate 2 on which the first gas flow path 3 and the spacer 5 are formed. The first support member is applied by placing the substrate 2 on the table 28 and taking it into the discharge device 20c, and then forming the nozzles in the first support member 4 accommodated in the tank 30 by the discharge device 20c. This is performed by discharging into the first gas flow path formed in the substrate 2 through the nozzle of the surface 26.
[0064]
The first support member to be used is inert to the first reaction gas, prevents the first current collecting layer from falling into the first gas flow path, and the first reaction layer. There is no particular limitation as long as it does not prevent the first reaction gas from diffusing. Examples thereof include carbon particles and glass particles. In this embodiment, porous carbon having a particle diameter of about 1 to 5 microns is used. By using porous carbon having a predetermined particle size as a support member, the reaction gas supplied through the gas flow path diffuses upward from the gaps in the porous carbon, so that the flow of the reaction gas is hindered. Disappears.
FIG. 11 shows an end view of the substrate 2 on which the first support member 4 is applied. The board | substrate 2 with which the 1st supporting member 4 was apply | coated is moved to the belt conveyor BC1 from the table 28, and is conveyed to the discharge apparatus 20d by belt conveyor BC1.
[0065]
(4) First current collecting layer forming step (S13)
Next, a first current collecting layer for collecting electrons generated by the reaction of the first reactive gas is formed on the substrate 2. First, the substrate 2 conveyed to the discharge device 20d by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20d. In the discharge device 20d, a predetermined amount of the current collecting layer forming material accommodated in the tank 30 is discharged onto the substrate 2 through the nozzles of the nozzle formation surface 26 at a predetermined interval, thereby A current collecting layer 6 is formed.
[0066]
The current collecting layer forming material is not particularly limited as long as it is a conductive material. Examples thereof include platinum, copper, gold, silver, aluminum, tungsten, and alloys of these metals. These can be used alone or in combination of two or more. Further, the conductive material particles constituting the current collecting layer may be at least granular, and may be spherical, elliptical, columnar, or the like. The size of the conductive material particles is not particularly limited and can be freely determined.
[0067]
FIG. 12 shows an end view of the substrate 2 on which the first current collecting layer 6 is formed. As shown in FIG. 12, the first current collecting layer 6 is supported by the first support member 4 in the first gas flow path formed on the substrate 2 and falls into the first gas flow path. It is supposed not to. The board | substrate 2 with which the 1st current collection layer 6 was formed is moved to the belt conveyor BC1 from the table 28, and is conveyed by the belt conveyor BC1 to the discharge apparatus 20e.
[0068]
(5) First gas diffusion layer forming step (S14)
Next, a first diffusion layer is formed on the current collecting layer of the substrate 2. First, the substrate 2 conveyed to the discharge device 20e by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20e. In the discharge device 20e, the gas diffusion layer forming material accommodated in the tank 30 of the discharge device 20e is placed at a predetermined position on the surface of the substrate 2 placed on the table 28 via the nozzles of the nozzle forming surface 26. To form a first gas diffusion layer.
[0069]
As the material for forming the gas diffusion layer, carbon fine particles are generally used, but carbon nanotubes, carbon nanohorns, fullerenes, and the like can also be used. In this embodiment, since the gas diffusion layer is formed using the coating apparatus 20e, for example, carbon particles having a large particle diameter (several tens of μm) are formed on the current collecting layer side, and small particle diameters (several) on the surface side. (10 nm) By using carbon fine particles, the flow path width is increased in the vicinity of the substrate to minimize the diffusion resistance of the reaction gas as much as possible, while the uniform and fine flow path in the vicinity of the reaction layer (on the surface side of the gas diffusion layer). The gas diffusion layer can be easily formed. Further, carbon particles can be used on the substrate side of the gas diffusion layer, and a material having a low gas diffusion ability but excellent catalyst carrying ability can be used on the surface side.
[0070]
FIG. 13 shows an end view of the substrate 2 on which the first gas diffusion layer 8 is formed. As shown in FIG. 13, the first gas diffusion layer 8 is formed on the entire surface of the substrate 2 so as to cover the first current collecting layer formed on the substrate 2. The substrate 2 on which the first gas diffusion layer 8 is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20f by the belt conveyor BC.
[0071]
(6) First reaction layer forming step (S15)
Next, the first reaction layer 8 is formed on the substrate 2. The first reaction layer is formed so as to be electrically connected to the first current collecting layer via the gas diffusion layer 8. First, the substrate 2 transported to the discharge device 20f by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20f. In the discharge device 20f, the reaction layer forming material accommodated in the tank 30 of the discharge device 20f is placed at a predetermined position on the surface of the substrate 2 placed on the table 28 through the nozzles of the nozzle forming surface 26. By discharging, the first reaction layer 10 is formed.
[0072]
Examples of the reaction layer forming material to be used include a solution or dispersion containing a metal compound or metal fine particles. Examples of the metal compound include metal salts and metal complexes of one or more metals selected from the group consisting of platinum, rhodium, ruthenium, iridium, palladium, osmium, and alloys composed of two or more thereof. It is done. Examples of the metal fine particles include fine particles of one or more metals selected from the group consisting of platinum, rhodium, ruthenium, iridium, palladium, osmium, and alloys composed of two or more thereof. Among these, platinum fine particles or platinum salts are preferable.
[0073]
FIG. 14 shows an end view of the substrate 2 on which the first reaction layer 10 is formed. The substrate 2 on which the first reaction layer is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20g by the belt conveyor BC1.
[0074]
(7) Electrolyte film formation process (S16)
Next, the electrolyte membrane 12 is formed on the substrate 2 on which the first reaction layer 10 is formed. First, the substrate 2 transported to the discharge device 20g by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20g. In the discharge device 20 g, the electrolyte membrane 12 is formed by discharging the electrolyte membrane forming material accommodated in the tank 30 onto the first reaction layer 10 through the nozzles of the nozzle formation surface 26.
[0075]
As a material for forming the electrolyte membrane to be used, for example, a material in which a ceramic solid electrolyte such as tungstophosphoric acid or molybdophosphoric acid is adjusted to a predetermined viscosity (for example, 20 mPa · S or less), or perfluoro such as Nafion (manufactured by DuPont) is used. Examples thereof include a polymer electrolyte material obtained by micellization of sulfonic acid in a mixed solution having a weight ratio of water and methanol of 1: 1.
[0076]
An end view of the substrate 2 on which the electrolyte membrane 12 is formed is shown in FIG. As shown in FIG. 15, an electrolyte membrane 12 having a predetermined thickness is formed on the first reaction layer 10. The substrate 2 on which the electrolyte membrane 12 is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20h by the belt conveyor BC1.
[0077]
(8) Second reaction layer forming step (S17)
Next, a second reaction layer 10 ′ is formed on the substrate 2 on which the electrolyte membrane 12 is formed. First, the substrate 2 conveyed to the discharge device 20h by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20h. In the discharge device 20h, the second reaction layer 10 ′ is formed by a process similar to the process performed in the discharge device 20f. As a material for forming the second reaction layer, the same material as the first reaction layer can be used.
[0078]
An end view of the substrate 2 on which the second reaction layer 10 ′ is formed on the electrolyte membrane 12 is shown in FIG. As shown in FIG. 16, a second reaction layer 10 ′ is formed on the electrolyte membrane 12. In the reaction layer 10 ′, the reaction of the second reaction gas is performed. The substrate 2 on which the second reaction layer 10 ′ is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20i by the belt conveyor BC1.
[0079]
(9) Second gas diffusion layer forming step (S18)
Next, a second gas diffusion layer 8 ′ is formed on the substrate 2 on which the second reaction layer 10 ′ is formed. First, the substrate 2 conveyed to the discharge device 20i by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20i. In the discharge device 20i, the second gas diffusion layer is formed by a process similar to the process performed in the discharge device 20e. As the second diffusion layer forming material, the same material as the first gas diffusion layer can be used.
[0080]
FIG. 17 shows an end view of the substrate 2 on which the second gas diffusion layer 8 ′ is formed. The substrate 2 on which the second gas diffusion layer 8 ′ is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20j by the belt conveyor BC1.
[0081]
(10) Second current collecting layer forming step (S19)
Next, a second current collecting layer 6 ′ is formed on the substrate 2 on which the second gas diffusion layer 8 ′ is formed. First, the substrate 2 transported to the ejection device 20j by the belt conveyor BC1 is placed on the table 28 and taken into the ejection device 20j, and the second collection is performed by the same processing as that performed in the ejection device 20d. An electric layer 6 'is formed on the second gas diffusion layer 8'. As the second current collecting layer forming material, the same material as the first current collecting layer forming material can be used.
FIG. 18 shows an end view of the substrate 2 on which the second current collecting layer 6 ′ is formed. The substrate 2 on which the second current collecting layer 6 ′ is formed is transferred from the table 28 to the belt conveyor BC1, and is conveyed to the discharge device 20k by the belt conveyor BC1.
[0082]
(11) Second support member application step (S20)
Next, the substrate 2 conveyed to the discharge device 20k by the belt conveyor BC is placed on the table 28 and taken into the discharge device 20k, and the second process is performed by the same process as the process performed in the discharge apparatus 20c. A support member is applied. As the second support member, the same one as the first support member can be used.
FIG. 19 shows an end view of the substrate 2 coated with the second support member 4 ′. The second support member 4 ′ is formed on the second current collecting layer 6 ′ and is in a position to be accommodated in the second gas flow path formed on the second substrate stacked on the substrate 2. It has been applied.
[0083]
(12) Assembly process (S21)
Next, the substrate 2 on which the second support member 4 ′ is applied and the second substrate on which a separately prepared second gas flow path is formed are stacked. In the stacking of the substrate 2 (first substrate) and the second substrate, the second support member 4 ′ formed on the substrate 2 is placed in the second gas flow path formed on the second substrate. It is performed by joining so as to be accommodated.
Here, the same substrate as the first substrate can be used as the second substrate. In addition, the second gas flow path can be formed using the discharge devices 20l and 20m installed along the belt conveyor BC2, similarly to the step of forming the first gas flow path.
[0084]
As described above, the fuel cell having the structure shown in FIG. 20 can be manufactured.
The fuel cell shown in FIG. 20 is accommodated in the first substrate 2, the first gas passage 3 formed in the first substrate 2, and the first gas passage 3 from the lower side in the drawing. The first support member 4, the first current collecting layer 6 formed on the first substrate 2 and the first support member 4, the first gas diffusion layer 8, and the first gas diffusion layer 8, the first reaction layer 10, the electrolyte membrane 12, the second reaction layer 10 ′, the second gas diffusion layer 8 ′, the second current collection layer 6 ′, and the second Gas channel 3 ′, a second support member 4 ′ accommodated in the second gas channel 3 ′, and a second substrate 2 ′.
[0085]
In the fuel cell shown in FIG. 20, spacers 5 for joining to the second substrate are formed on and around the portion of the first substrate where the gas flow path is not formed. Therefore, it is deformed by the physical pressure applied from above and below, and the flow path of the reaction gas is not blocked, and the current collection layer, reaction layer, and electrolyte membrane are not mixed, so the reaction efficiency is improved and stable. It is a fuel cell with high output. Further, since the reaction gas can be prevented from leaking from the periphery of the substrate, and the gas pressure of the reaction gas does not decrease, the reaction efficiency can be further improved, and a fuel cell with more stable and high output secured. It has become.
[0086]
The fuel cell shown in FIG. 20 operates as follows. That is, the first reaction gas is introduced from the first gas flow path 3 of the first substrate 2, is uniformly diffused by the gas diffusion layer 8, and the diffused first reaction gas is the first reaction layer 10. Ions and electrons are generated by the reaction in the above, and the generated electrons are collected in the current collecting layer 6 and flow to the second current collecting layer 6 ′ of the second substrate 2 ′. The ions generated by the first reaction gas are The electrolyte membrane 12 is moved to the second reaction layer 10 ′. On the other hand, the second reaction gas is introduced from the gas flow path 3 ′ of the second substrate 2 ′, is uniformly diffused by the second gas diffusion layer 8 ′, and the diffused second reaction gas is the second reaction gas. The reaction layer 10 ′ reacts with ions moving through the electrolyte membrane 12 and electrons sent from the second current collection layer 6 ′. For example, in the case where the first reaction gas is hydrogen gas and the second reaction gas is oxygen gas, in the first reaction layer 10, H 2 → 2H + + 2e In the second reaction layer 10 ′. 2 + 2H + + 2e → H 2 The reaction of O proceeds.
[0087]
In the fuel cell manufacturing method according to the above-described embodiment, the discharge device is used in all the steps. However, the fuel cell can also be manufactured using the discharge device in any step of manufacturing the fuel cell. For example, a current collecting layer forming material is applied using a discharge device to form a first current collecting layer and / or a second current collecting layer, and in other steps, a fuel cell is formed by a process similar to the conventional one. May be manufactured. Even in this case, since the current collecting layer can be formed without using MEMS (Micro Electro Mechanical System), the manufacturing cost of the fuel cell can be kept low.
[0088]
In the manufacturing method of the above-described embodiment, a gas flow path is formed by forming a resist pattern on a substrate, applying a hydrofluoric acid aqueous solution and performing etching, but without forming a resist pattern. A gas flow path can also be formed. Alternatively, the gas flow path may be formed by placing the substrate in a fluorine gas atmosphere and discharging water to a predetermined position on the substrate.
[0089]
In the manufacturing method of the above-described embodiment, the fuel cell is manufactured by forming the constituent parts of the fuel cell from the side of the first substrate to which the first reaction gas is supplied and finally stacking the second substrate. However, the production of the fuel cell may be started from the substrate on the side to which the second reaction gas is supplied.
[0090]
In the manufacturing method of the above-described embodiment, the second support member is applied along the first gas flow path formed on the first substrate, but intersects the first gas flow path. It may be applied in any direction. That is, for example, the direction extending from the right side surface to the left side surface in FIG. 6B so that the second support member intersects the gas flow path formed in the first substrate at a right angle, for example. You may make it apply | coat to. In this case, the second substrate so that the second gas channel formed in the second substrate and the first gas channel formed in the first substrate intersect at right angles. A fuel cell having a structure in which is disposed is obtained.
[0091]
In the manufacturing method of the above-described embodiment, the first current collecting layer, the first reaction layer, the electrolyte membrane, the second reaction layer, and the first reaction layer are formed on the first substrate on which the first gas flow path is formed. The two current collecting layers are sequentially formed. The current collecting layer, the reaction layer, and the electrolyte film are formed on each of the first substrate and the second substrate, and finally the first substrate and the second substrate are formed. By joining the fuel cells, a fuel cell can be manufactured.
[0092]
In addition, the fuel cell production line of the present embodiment includes a first production line that performs processing on the first substrate and a second production line that performs processing on the second substrate, and processes in the respective production lines are parallel to each other. Therefore, since the process for the first substrate and the process for the second substrate can be performed in parallel, the fuel cell can be manufactured quickly.
[0093]
3) Electronic equipment
An electronic apparatus according to the present invention includes the above-described fuel cell as a power supply source. Examples of the electronic device include a mobile phone, a PHS, a mobile, a notebook personal computer, a PDA (personal digital assistant), and a mobile video phone. The electronic device of the present invention may have other functions such as a game function, a data communication function, a recording / playback function, and a dictionary function.
According to the electronic device of the present invention, it is possible to provide clean energy appropriately taking into account the global environment as a power supply source.
[0094]
4) Automobile
The automobile of the present invention includes the above-described fuel cell as a power supply source. According to the manufacturing method of the present invention, a large fuel cell can be manufactured by stacking a plurality of fuel cells. That is, as shown in FIG. 21, a gas channel is further formed on the back surface of the substrate 2 ′ of the manufactured fuel cell, and the above-described fuel cell manufacturing method is formed on the back surface of the substrate 2 ′ on which the gas channel is formed. A large fuel cell can be manufactured by stacking fuel cells by forming a gas diffusion layer, a reaction layer, an electrolyte membrane, and the like in the same manner as the manufacturing process in FIG.
According to the automobile of the present invention, clean energy that appropriately considers the global environment can be provided as a power supply source.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an end view of a fuel cell according to an embodiment.
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a production line for a fuel cell according to an embodiment.
FIG. 3 is a schematic view of an ink jet type ejection device according to an embodiment.
FIG. 4 is a flowchart of a fuel cell manufacturing method according to an embodiment.
FIG. 5 is a diagram illustrating a process for forming a gas flow path according to the embodiment.
FIG. 6 is a diagram illustrating a process for forming a gas flow path according to the embodiment.
FIG. 7 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 8 is a diagram showing a method of forming a spacer according to an embodiment.
FIG. 9 is a diagram illustrating a method of forming a spacer according to an embodiment.
FIG. 10 is a diagram illustrating a method of forming a spacer according to an embodiment.
FIG. 11 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 12 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 13 is an end view of the substrate in the process of manufacturing the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 14 is an end view of the substrate in the process of manufacturing the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 15 is an end view of the substrate in the process of manufacturing the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 16 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 17 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 18 is an end view of the substrate in the process of manufacturing the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 19 is an end view of the substrate in the manufacturing process of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 20 is an end view of the fuel cell according to the embodiment.
FIG. 21 is a view of a large fuel cell in which fuel cells according to an embodiment are stacked.
[Explanation of symbols]
2 ... 1st board | substrate, 2 '... 2nd board | substrate, 3 ... 1st gas flow path, 3' ... 2nd gas flow path, 4 ... 1st support member, 4 '... 2nd support member 5, 5a, 5b, 5c ... spacer, 5 '... coating film of spacer forming material, 6 ... first current collecting layer, 6' ... second current collecting layer, 7 ... current collecting layer, reaction layer and 8 ... 1st gas diffusion layer, 8 '... 2nd gas diffusion layer, 9 ... type | mold, 10 ... 1st reaction layer, 10' ... 2nd reaction layer, 12 ... electrolyte membrane, 20a ~ 20m ... Discharge device, BC1, BC2 ... Belt conveyor

Claims (1)

第1の反応ガスを供給するための第1のガス流路が形成された第1の基板と、
前記第1の基板上に形成された第1の集電層と、
前記第1の集電層上に形成された第1のガス拡散層と、
前記第1のガス拡散層上に形成された第1の反応層と、
前記第1の反応層上に形成された電解質膜と、
前記電解質膜上に形成された第2の反応層と、
前記第2の反応層上に形成された第2のガス拡散層と、
前記第2のガス拡散層上に形成された第2の集電層と、
第2の反応ガスを供給するための第2のガス流路が形成された第2の基板とを備える燃料電池であって、
前記第1の基板及び前記第2の基板の少なくとも一方の基板の一面に、基板厚さ方向に窪んだ凹部が形成されることにより、前記第1のガス流路及び/又は前記第2のガス流路が設けられているとともに、基板厚さ方向に突出した凸部が、前記凹部が形成された位置以外の位置に前記凹部の内壁を構成する壁部と一体に形成されることにより、他方の基板と接合されるスペーサーが設けられており、前記スペーサーが、熱硬化型樹脂または電離放射線硬化型樹脂で形成されていることを特徴とする燃料電池。
A first substrate on which a first gas flow path for supplying a first reaction gas is formed;
A first current collecting layer formed on the first substrate;
A first gas diffusion layer formed on the first current collecting layer;
A first reaction layer formed on the first gas diffusion layer;
An electrolyte membrane formed on the first reaction layer;
A second reaction layer formed on the electrolyte membrane;
A second gas diffusion layer formed on the second reaction layer;
A second current collecting layer formed on the second gas diffusion layer;
A fuel cell comprising a second substrate on which a second gas flow path for supplying a second reaction gas is formed,
A recess recessed in the thickness direction of the substrate is formed on one surface of at least one of the first substrate and the second substrate, whereby the first gas flow path and / or the second gas is formed. The flow path is provided, and the convex portion protruding in the substrate thickness direction is formed integrally with the wall portion constituting the inner wall of the concave portion at a position other than the position where the concave portion is formed, so that the other A fuel cell comprising a spacer bonded to the substrate , wherein the spacer is formed of a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin .
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