JP4476437B2 - Reduction furnace waste treatment equipment - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アンモニア化合物の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスおよび排水を含む排出物を処理する排出物処理装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
タングステンやモリブデンなどの金属の精錬工程においては、各原料鉱石から金属分を抽出、精製する際に、大量のアンモニア水を使用してアンモニアを含む金属化合物(アンモニア化合物:中間生成物)を生成し、これを水素ガス雰囲気中で還元熱処理することが行われている。そして、このアンモニア化合物の還元処理によって、タングステンやモリブデンなどの金属分を抽出、精製している。
【0003】
上述した還元処理工程では、アンモニア化合物の還元に伴って多量のアンモニアが生じる。この還元に伴って生じたアンモニア(NH3)は、排ガス中に含まれると共に、還元処理時に生じた水(排水)中にも含まれることになる。このように、アンモニア化合物の還元炉からは、アンモニア態窒素を含む排ガスや排水が多量に排出させる。
【0004】
このようなアンモニア態窒素を含む排ガスや排水は、そのまま大気放出もしくは放流することができないため、排ガス処理装置や排水処理装置を用いて処理した後に放出もしくは放流している。図2は従来の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスおよび排水を含む排出物の処理装置の一構成例を示している。
【0005】
図2において、1は炉内が水素雰囲気とされた還元炉であり、この還元炉1内でアンモニア化合物2の還元処理を実施することによって、精製された金属粉末3を得ている。ここで、排ガス中には還元用の水素が含まれるため、炉内圧力を一定に保つと共に、万が一の爆発時の逃げを目的として、還元炉1には水封タンク4が設けられている。
【0006】
水封タンク4内には、常時アンモニアと水素を含むガス(排ガス)、並びにアンモニアを含む水(排水)が導入される。アンモニアは水に溶解されるが、アンモニア濃度が徐々に高くなることでガス化したアンモニア、並びに水素は排ガス処理装置5に送られ、水で洗浄処理された後に大気中に放出される。一方、水封タンク4からオーバーフローした排水(アンモニアを含む水)は排水処理装置6に送られ、硫酸などを用いて中和処理された後に放流される。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、各種産業の生産活動などから排出される排ガスや排水は、環境基本法、大気汚染防止法、水質汚濁防止法などの法律、さらには各地方自治体条令などにより排出基準が厳しく定められている。近年の傾向としては、窒素などの富栄養化の原因となる物質の排出基準が厳しくなっており、アンモニア態窒素を含む排水についても例外ではない。
【0008】
このようなことから、アンモニア態窒素を含む排ガスや排水の無害化処理(窒素の除去処理)を実施することが求められている。これらのうち、アンモニアを含む排ガスについては、例えば触媒式接触酸化によるアンモニア処理法などを適用することで、比較的安価にかつ有効に処理することができる。一方、アンモニアを含む排水の処理方法としては、生物学的脱窒法や硫酸吸収法などが知られている。
【0009】
しかしながら、生物学的脱窒法はアンモニアを高濃度に含む排水には不向きであり、また処理設備の設置に広大なスペースを必要とするなどの難点を有している。また、硫酸吸収法は古くから適用されている方法であるが、大量の硫酸を使用する必要があると共に、生成された硫安の処理に難点を有している。
【0010】
本発明はこのような課題に対処するためになされたもので、アンモニア化合物の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスや排水、特にアンモニア含有の排水を、安価にかつ有効に無害化処理(窒素の除去処理)することを可能にした還元炉の排出物処理装置を提供することを目的としている。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の還元炉の排出物処理装置は、請求項1に記載したように、アンモニア化合物を還元処理する還元炉から排出され、前記アンモニア化合物の還元により生じるアンモニア含有の排ガスおよび排水を含む排出物を処理する装置であって、前記還元炉に排出管を介して接続され、前記アンモニアを含む排ガスおよび排水が導入される水封容器と、前記水封容器内に収容された水を循環させ、前記水中のアンモニア濃度を高める循環系と、前記循環系からオーバーフローした水が収容され、かつ前記収容された水からアンモニアを気化分離する気化分離槽と、前記アンモニアを気化分離した後の水を処理する排水処理手段と、前記気化分離槽で分離されたアンモニアを処理する排ガス処理手段とを具備することを特徴としている。
【0012】
本発明の還元炉の排出物処理装置において、循環系は例えば請求項2に記載したように、水封容器からオーバーフローした水を収容する循環水容器と、水封容器と循環水容器との間で水を循環させるポンプと、循環水容器から気化分離槽にアンモニア濃度が高められた水をオーバーフローさせる機構とを有している。
【0013】
また、本発明の還元炉の排出物処理装置において、気化分離槽は請求項3に記載したように、処理水からアンモニアを選択的に気化分離する加熱機構を有することが好ましい。排ガス処理手段は請求項4に記載したように、アンモニアを燃焼処理する排ガス処理装置を有することが好ましい。
【0014】
本発明の還元炉の排出物処理装置においては、アンモニアを含む排ガスと接触すると共に、同様な排水が導入されてアンモニア濃度が徐々に上昇する水封容器内の水を、さらに循環させることで水中のアンモニア濃度を高めた上で、そのような水中から気化分離槽でアンモニアを気化分離している。このような工程を経ることで水封容器内の水からアンモニアを有効に気化分離することができる。
【0015】
さらに、水中から気化分離した気体状のアンモニアは、前述したような排ガス処理装置(例えばアンモニアの触媒燃焼装置)によって、比較的安価にかつ有効に処理することができる。従って、アンモニア化合物の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスや排水を含む排出物を、安価にかつ有効に無害化処理(窒素の除去処理)することが可能となる。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【0017】
図1は本発明による還元炉の排出物処理装置の一実施形態の構成を模式的に示す図である。同図において、11はアンモニア化合物を還元処理して金属を精製する還元炉である。この還元炉11で処理されるアンモニア化合物は、特に限定されるものではないが、例えばパラタングステン酸アンモニアのようなタングステンのアンモニア化合物やダイモリブデン酸アンモニウムのようなモリブデンのアンモニア化合物など、精製目的の金属を含むアンモニア化合物が挙げられる。
【0018】
還元炉11には、入口11a側から精製原料であるアンモニア化合物12が投入される。還元炉11内には、水素供給系13から還元目的の水素ガスが供給される。そして、アンモニア化合物12を水素雰囲気下で熱処理して還元することによって、目的とする金属粉末14が得られる。還元処理により得られた金属粉末14は、出口11bから取り出される。
【0019】
上述したアンモニア化合物12の還元処理(熱処理)によって、アンモニアガスやアンモニア水が生じる。これらは排ガス並びに排水として処理する必要がある。さらに、排ガス中には還元目的で供給された水素も含まれている。そこで、還元炉11には炉内圧力を一定に保つと共に、万が一の爆発時の逃げを目的として水封タンク15が併設されており、この水封タンク15によって還元炉11内の雰囲気は封止されている。
【0020】
還元炉11と水封タンク15とは排出管16を介して接続されており、アンモニア化合物12の還元により生じたアンモニア含有の排ガスおよび排水を含む排出物は水封タンク15に導入される。排出管16は、排出物中のアンモニア含有の排ガスと水17とが接触するように、水封タンク15内の水17中に挿入されている。排出物中のアンモニア含有の排水は、水封タンク15内の水17中に直接混合される。なお、水封タンク15には図示を省略した補給水バルブが設けられている。
【0021】
このように、排出物中のアンモニアは水17に溶解され、水17中のアンモニア濃度は徐々に高くなる。また、アンモニア含有の排水が導入されることで、水封タンク15内の水量は徐々に増加する。この増加分の水17はオーバーフロー機構18から循環水タンク19に送られる。水封タンク15内の水面高さは、オーバーフロー機構18により常に一定に保たれている。
【0022】
循環水タンク19は循環用ポンプ20を有しており、この循環用ポンプ20と循環用配管21とを介して、循環水タンク19内の水17′は水封タンク15内に返送される。すなわち、水封タンク15、オーバーフロー機構18、循環水タンク19、循環用ポンプ20および循環用配管21は、水封タンク15および循環水タンク19内の水17、17′の循環系を形成している。
【0023】
上記した循環系によって、水封タンク15および循環水タンク19内の水17、17′を循環させることで、水17、17′内のアンモニア濃度は高くなっていく。これは次工程のアンモニアの気化分離を効率よく実施する上で重要である。なお、循環水タンク19は二重構造になっており、外側には冷却用の水、もしくは加熱用の温水を流すことが可能とされている。このようにして、アンモニア濃度が高められた水は、循環水タンク19に付設されたオーバーフロー機構22から、処理水23として気化分離槽24に送られる。
【0024】
気化分離槽24は、処理水23からアンモニアを選択的に気化分離する加熱機構を有している。具体的には、気化分離槽24内に収容された処理水23内に加熱用ヒータ25が投入されている。そして、この加熱用ヒータ25を用いて、処理水23はアンモニアの気化温度以上で水の沸点以下、具体的には80℃程度の温度に加熱される。処理水23の加熱によって、処理水23中に溶解しているアンモニアは選択的に気化されて処理水23から分離される。
【0025】
このように、循環系で処理水23中のアンモニア濃度を高めた後に、処理水23からのアンモニアの気化分離を実施することによって、アンモニアを効率よくガス化分離することができる。そして、気化分離槽24での分離処理によって、処理水23中のアンモニア濃度は放流基準値以下とされる。気化分離槽24でアンモニアを気化分離した後の処理水23′は排水処理装置26に送られ、ここで中和処理された後に河川や海などに放流される。
【0026】
ここで、気化分離槽24から排水処理装置26への処理水23′の送水は、気化分離槽24内において、液体の温度差による比重差(気化分離前の処理水23とアンモニア濃度差)を利用して、アンモニア濃度が放流基準以下の処理水23′のみをオーバーフローさせて排水処理装置26に送るようにしている。
【0027】
気化分離槽24で分離されたアンモニアガスは、排気管27Aを介して排ガス処理装置28に送られる。排ガス処理装置28としては、例えば触媒燃焼方式の排ガス処理装置が用いられる。これは触媒式接触酸化によるアンモニア処理法を適用したものである。触媒燃焼方式の排ガス処理装置28において、アンモニアガスは酸化分解されて水と窒素となって大気中に放出される。このような触媒燃焼方式の排ガス処理装置28によれば、気化されたアンモニアを効率よくかつ安価に処理することができる。
【0028】
排ガス処理装置28は気化分離槽24のみならず、水封タンク17および循環水タンク19に排気管27Bを介して接続されている。さらに、排ガス処理装置28は、還元炉11の入口11a側に設けられた排気フード29A、水封タンク17のオーバーフロー機構18に設けられた排気フード29B、循環水タンク19のオーバーフロー機構22に設けられた排気フード29Cに、それぞれ排気管27C、27Dを介して接続されている。
【0029】
水封タンク17および循環水タンク19内で気化したアンモニアガスは、気化分離槽24で分離されたアンモニアと同様に、排ガス処理装置28に送られて無害化処理される。また、各排気フード29で回収された排ガスについても同様である。なお、排ガス処理装置28に送られる排ガス中には水素も含まれているが、この水素もアンモニアと同時に排ガス処理装置28で処理される。
【0030】
上述した実施形態の還元炉の排出物処理装置においては、アンモニアを含む排ガスと接触すると共に、同様な排水が導入されてアンモニア濃度が徐々に上昇する水封タンク15内の水17を、さらに水封タンク15、オーバーフロー機構18、循環水タンク19、循環用ポンプ20および循環用配管21により構成された循環系を用いて循環させることによって、水中のアンモニア濃度を高めている。このようなアンモニア濃度を高めた処理水23に対してアンモニアの気化分離を実施しているため、水中のアンモニアを効率よくガス化分離することができる。
【0031】
そして、水中から気化分離したアンモニアは、触媒燃焼方式の排ガス処理装置28などを用いることによって、比較的安価にかつ有効に無害化処理することができる。このように、排水中のアンモニアを従来の排水処理方法ではなく、気化分離した後に排ガス処理装置を用いて無害化処理することによって、アンモニアを高濃度に含む排水を、コンパクトな処理設備で効率よくかつ有効に処理することができ、また副生成物を生じるようなこともない。
【0032】
すなわち、上述した実施形態の還元炉の排出物処理装置によれば、アンモニア化合物の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスや排水を、安価にかつ有効に無害化処理(窒素の除去処理)することが可能となる。
【0033】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の還元炉の排出物処理装置によれば、アンモニア化合物の還元炉から排出されるアンモニア含有の排ガスや排水を含む排出物を、安価にかつ有効に無害化処理(窒素の除去処理)することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による還元炉の排出物処理装置の一実施形態の構成を模式的に示す図である。
【図2】 従来の還元炉の排出物処理装置の一構成例を模式的に示す図である。
【符号の説明】
11……還元炉
15……水封タンク
17、17′……アンモニア含有の水
19……循環水タンク
24……気化分離槽
26……排水処理装置
28……排ガス処理装置[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an exhaust treatment apparatus for treating exhaust gas containing ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from an ammonia compound reduction furnace.
[0002]
[Prior art]
In the refining process of metals such as tungsten and molybdenum, a metal compound containing ammonia (ammonia compound: intermediate product) is produced using a large amount of ammonia water when extracting and purifying the metal content from each raw ore. Then, a reduction heat treatment is performed in a hydrogen gas atmosphere. Then, metal components such as tungsten and molybdenum are extracted and purified by the reduction treatment of the ammonia compound.
[0003]
In the reduction treatment step described above, a large amount of ammonia is generated as the ammonia compound is reduced. Ammonia (NH 3 ) generated along with this reduction is contained in the exhaust gas and also in the water (drainage) generated during the reduction treatment. Thus, a large amount of exhaust gas and waste water containing ammonia nitrogen is discharged from the ammonia compound reduction furnace.
[0004]
Since such exhaust gas and waste water containing ammonia nitrogen cannot be released or discharged into the atmosphere as they are, they are discharged or discharged after being treated using an exhaust gas treatment device or waste water treatment device. FIG. 2 shows a configuration example of an exhaust gas treatment apparatus including ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from a conventional reduction furnace.
[0005]
In FIG. 2, reference numeral 1 denotes a reduction furnace in which the inside of the furnace is in a hydrogen atmosphere, and a refined metal powder 3 is obtained by reducing the ammonia compound 2 in the reduction furnace 1. Here, since the hydrogen gas for reduction is contained in the exhaust gas, a water-sealed tank 4 is provided in the reduction furnace 1 for the purpose of keeping the pressure in the furnace constant and for escape in the event of an explosion.
[0006]
A gas (exhaust gas) containing ammonia and hydrogen and water (drainage) containing ammonia are always introduced into the water seal tank 4. Ammonia is dissolved in water. Ammonia gasified by gradually increasing the ammonia concentration and hydrogen are sent to the exhaust
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, exhaust gas and wastewater discharged from production activities of various industries are strictly regulated by laws such as the Basic Environment Law, Air Pollution Control Law, Water Pollution Control Law, and local government regulations. As a recent trend, emission standards for substances such as nitrogen that cause eutrophication have become stricter, and wastewater containing ammonia nitrogen is no exception.
[0008]
For this reason, it is required to perform a detoxification process (nitrogen removal process) of exhaust gas and waste water containing ammonia nitrogen. Among these, the exhaust gas containing ammonia can be treated relatively inexpensively and effectively by applying, for example, an ammonia treatment method by catalytic catalytic oxidation. On the other hand, biological denitrification methods and sulfuric acid absorption methods are known as methods for treating wastewater containing ammonia.
[0009]
However, the biological denitrification method is not suitable for wastewater containing ammonia at a high concentration, and has a problem that a large space is required for installing the treatment facility. The sulfuric acid absorption method is a method that has been applied for a long time. However, it requires the use of a large amount of sulfuric acid and has a problem in the treatment of the produced ammonium sulfate.
[0010]
The present invention has been made in order to cope with such problems, and makes ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from an ammonia compound reduction furnace, particularly ammonia-containing waste water, inexpensive and effectively detoxified (nitrogen). It is an object of the present invention to provide an emission treatment device for a reduction furnace that can be removed.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The reduction furnace exhaust gas treatment apparatus according to the present invention, as described in claim 1, is an exhaust gas containing exhaust gas and waste water containing ammonia that is discharged from a reduction furnace that reduces ammonia compound and is generated by the reduction of the ammonia compound. A water-sealed container connected to the reduction furnace via a discharge pipe, into which the exhaust gas containing ammonia and waste water is introduced, and circulating water contained in the water-sealed container, A circulation system that increases the ammonia concentration in the water, a vaporization separation tank that contains water overflowing from the circulation system, and vaporizes and separates ammonia from the contained water, and treats the water after vaporizing and separating the ammonia Waste water treatment means, and exhaust gas treatment means for treating ammonia separated in the vaporization separation tank.
[0012]
In the waste treatment apparatus for a reduction furnace according to the present invention, the circulation system includes, for example, a circulating water container for storing water overflowed from the water-sealed container, and a space between the water-sealed container and the circulating water container. And a mechanism for overflowing water with increased ammonia concentration from the circulating water container to the vaporization separation tank.
[0013]
Further, in the exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace of the present invention, the vaporization separation tank preferably has a heating mechanism for selectively vaporizing and separating ammonia from the treated water. As described in claim 4, the exhaust gas treatment means preferably has an exhaust gas treatment device for combustion treatment of ammonia.
[0014]
In the exhaust gas treatment apparatus of the reduction furnace of the present invention, the water in the water-sealed container that is brought into contact with the exhaust gas containing ammonia and the concentration of ammonia gradually increases by introducing similar waste water is further circulated by The ammonia concentration is increased, and ammonia is vaporized and separated from such water in a vaporization separation tank. Through such a process, ammonia can be effectively vaporized and separated from the water in the water-sealed container.
[0015]
Further, gaseous ammonia vaporized and separated from water can be treated relatively inexpensively and effectively by an exhaust gas treatment device (for example, ammonia catalytic combustion device) as described above. Accordingly, it is possible to detoxify (nitrogen removal treatment) the waste containing ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from the ammonia compound reduction furnace at low cost and effectively.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
[0017]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a configuration of an embodiment of an exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to the present invention. In the figure,
[0018]
The reducing
[0019]
Ammonia gas and aqueous ammonia are generated by the reduction treatment (heat treatment) of the
[0020]
The
[0021]
Thus, the ammonia in the discharge is dissolved in the
[0022]
The circulating water tank 19 has a circulating
[0023]
By circulating the
[0024]
The
[0025]
Thus, ammonia can be efficiently gasified and separated by evaporating and separating ammonia from the treated
[0026]
Here, the water supply of the treated
[0027]
The ammonia gas separated in the
[0028]
The exhaust
[0029]
The ammonia gas vaporized in the
[0030]
In the exhaust gas treatment apparatus of the reduction furnace of the above-described embodiment, the
[0031]
The ammonia vaporized and separated from the water can be detoxified relatively inexpensively and effectively by using a catalytic combustion type exhaust
[0032]
That is, according to the exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace of the above-described embodiment, the ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from the ammonia compound reduction furnace is made harmless (effectively nitrogen removal) at low cost. It becomes possible.
[0033]
【The invention's effect】
As described above, according to the waste gas treatment apparatus for a reduction furnace of the present invention, waste containing ammonia-containing exhaust gas and waste water discharged from a reduction furnace for ammonia compounds can be made harmless at low cost and effectively ( Nitrogen removal treatment).
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing the configuration of an embodiment of a reduction furnace waste treatment apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram schematically showing an example of the configuration of a conventional reduction furnace waste treatment apparatus.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記還元炉に排出管を介して接続され、前記アンモニアを含む排ガスおよび排水が導入される水封容器と、
前記水封容器内に収容された水を循環させ、前記水中のアンモニア濃度を高める循環系と、
前記循環系からオーバーフローした水が収容され、かつ前記収容された水からアンモニアを気化分離する気化分離槽と、
前記アンモニアを気化分離した後の水を処理する排水処理手段と、
前記気化分離槽で分離されたアンモニアを処理する排ガス処理手段と
を具備することを特徴とする還元炉の排出物処理装置。An apparatus for treating an exhaust gas containing exhaust gas and waste water containing ammonia that is discharged from a reduction furnace for reducing ammonia compound and is generated by the reduction of the ammonia compound,
A water-sealed container connected to the reduction furnace via a discharge pipe and into which the exhaust gas and waste water containing ammonia are introduced;
A circulation system that circulates water contained in the water-sealed container and increases the ammonia concentration in the water;
A vaporization separation tank that contains water overflowed from the circulation system and vaporizes and separates ammonia from the accommodated water;
Wastewater treatment means for treating the water after vaporizing and separating the ammonia;
An exhaust gas treatment unit for treating the ammonia separated in the vaporization separation tank, and an exhaust gas treatment device for a reduction furnace.
前記循環系は、前記水封容器からオーバーフローした水を収容する循環水容器と、前記水封容器と前記循環水容器との間で前記水を循環させるポンプと、前記循環水容器から前記気化分離槽に前記アンモニア濃度が高められた水をオーバーフローさせる機構とを有することを特徴とする還元炉の排出物処理装置。The waste treatment apparatus for a reduction furnace according to claim 1,
The circulation system includes a circulating water container that stores water overflowed from the water sealed container, a pump that circulates the water between the water sealed container and the circulating water container, and the vaporization separation from the circulating water container. And a mechanism for causing the water having an increased ammonia concentration to overflow in the tank.
前記気化分離槽は、前記水からアンモニアを選択的に気化分離する加熱機構を有することを特徴とする還元炉の排出物処理装置。In the exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to claim 1 or 2,
The gasification / separation tank has a heating mechanism that selectively vaporizes and separates ammonia from the water.
前記排ガス処理手段は、前記気化分離槽で分離されたアンモニアを燃焼処理する排ガス処理装置を有することを特徴とする還元炉の排出物処理装置。The exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to any one of claims 1 to 3,
The exhaust gas treatment means has an exhaust gas treatment device for combustion-treating ammonia separated in the vaporization separation tank.
前記排水処理手段は、前記アンモニアを気化分離した後の水を中和処理する排水処理装置を有することを特徴とする還元炉の排出物処理装置。The exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to any one of claims 1 to 4,
The waste water treatment means has a waste water treatment device for neutralizing the water after the ammonia has been vaporized and separated.
前記還元炉は前記アンモニア化合物の還元処理により金属を精製するものであることを特徴とする還元炉の排出物処理装置。The exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to any one of claims 1 to 5,
The reduction furnace exhaust gas treatment apparatus characterized in that the reduction furnace purifies the metal by reduction treatment of the ammonia compound.
前記金属はタングステンまたはモリブデンであることを特徴とする還元炉の排出物処理装置。The exhaust gas treatment apparatus for a reduction furnace according to claim 6,
An apparatus for treating exhaust gas from a reduction furnace, wherein the metal is tungsten or molybdenum.
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