JP4465207B2 - Electronic cooler and analyzer using the same - Google Patents
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Description
本発明は、流体中の凝縮物の分離、例えば試料ガス中の水分を除去するために用いられる電子冷却器およびこれを用いた分析装置に関するものである。 The present invention relates to an electronic cooler used for separating condensate in a fluid, for example, removing moisture in a sample gas, and an analysis apparatus using the same.
従来から、固定発生源用分析装置や環境大気用分析装置あるいは自動車排気ガス分析装置などの大気汚染分析装置においては、窒素酸化物(NOx)や二酸化硫黄(SO2 )などを測定対象として、非分散赤外線式分析計(NDIR)や化学発光式分析計(CLD)などのガス分析計が用いられ、試料流体中の除湿を目的として、電子冷却器(以下「冷却器」という。)が多用されている。また、化学プロセスを始め、各種研究用・現場用の成分測定用の分析装置にも冷却器は多く利用されている。 Conventionally, in air pollution analyzers such as fixed source analyzers, environmental air analyzers, and automobile exhaust gas analyzers, nitrogen oxide (NOx), sulfur dioxide (SO 2 ), and the like have been measured. Gas analyzers such as a distributed infrared analyzer (NDIR) and a chemiluminescence analyzer (CLD) are used, and an electronic cooler (hereinafter referred to as “cooler”) is often used for the purpose of dehumidification in a sample fluid. ing. In addition, coolers are also widely used in chemical processes, as well as analytical devices for component measurement for various research and field use.
近年、環境設備の高度化や環境規制の強化などによって、高感度計測が必要となってきており、測定範囲がフルスケール10〜50ppmといった非常に低濃度となっている一方、こうしたガス分析計の高感度化に伴い、共存ガスによる干渉影響も相対的に大きくなってきている。つまり、試料ガス中の水分の干渉影響も大きくなり、試料ガス中の水蒸気を冷却により凝縮しドレン化して試料ガス中から分離除去することを目的とする冷却器の役割も大きくなってきている。 In recent years, high-sensitivity measurement has become necessary due to sophistication of environmental facilities and strengthening of environmental regulations, and the measurement range has become extremely low, such as 10 to 50 ppm full scale. As sensitivity increases, the influence of coexisting gas interference is also increasing. That is, the interference effect of moisture in the sample gas is increased, and the role of the cooler for condensing and draining the water vapor in the sample gas by cooling and separating and removing from the sample gas is also increasing.
具体的には、図6に示すように、試料採取点から分析計までの間に試料流体中の除湿や除塵あるいは定流量化などを目的として、フィルタ、切換弁、導管、除湿器(冷却器)、吸引ポンプ、絞り弁、流量計などが設けられるとともに、各部材を配管で接続し試料流路を形成している(例えば非特許文献1参照)。 Specifically, as shown in FIG. 6, a filter, a switching valve, a conduit, a dehumidifier (cooler) for the purpose of dehumidification, dust removal or constant flow in the sample fluid between the sampling point and the analyzer. ), A suction pump, a throttle valve, a flow meter, and the like are provided, and each member is connected by piping to form a sample flow path (see, for example, Non-Patent Document 1).
前記冷却器としては、例えば図7に示すものが知られている(例えば特許文献2参照)。すなわち、図7において、1は熱交換部であって、例えばアルミニウム又は銅などの熱伝導性に優れた金属よりなり、2はサーモモジュールであって、例えばペルチェ素子からなり、この熱交換部1の外側に密着配設され、熱交換部1を冷却する。3は放熱フィンであって、サーモモジュール2に密着配設され、サーモモジュール2を冷却する。4は外管であって、上下方向に熱交換部1と密着状態で挿着され、内部に形成される流路中の試料流体を冷却する。5は内管であって、外管4内を上下方向に挿通し内部流路中の試料流体を冷却する。6は螺旋状体(スパイラル部材)であって、内管5と外管4との間に設けられ、流路表面積の拡大を図っている。7は分岐ブロック(分岐部材)であって、外管4の一方と接続するガス導入口(流体導入路)8および内管5と接続するガス導出口(流体供出路)9とが設けられている。11はドレンブロックであって、外管4の他方と接続するドレン排出口(凝縮物排出路)12が設けられている。
As the cooler, for example, one shown in FIG. 7 is known (see, for example, Patent Document 2). That is, in FIG. 7, 1 is a heat exchanging part, which is made of a metal having excellent heat conductivity such as aluminum or copper, and 2 is a thermo module, which is made of, for example, a Peltier element. The
試料ガスが、ガス導入口8、分岐ブロック7を経て外管4に至り、この外管4内を螺旋状体6の螺旋面に沿って下降する。この下降時に試料ガスは、熱交換部1によって所定の熱交換を受けることによって冷却されるとともに、水分が分離されて、除湿・乾燥した試料ガスとして内管5内を上昇し、分岐ブロック7、ガス導出口9を経て分析計(図示せず)に供給される。一方、分離された水分は、ドレンブロック11、ドレン排出口12を経てドレンとして排出される。
しかし、上記の方式では、冷却する試料の流量や含有水分量などの条件によっては、冷却器に過大な負担を及ぼす場合があり、所定の性能維持が難しい場合がある。 However, in the above method, depending on conditions such as the flow rate of the sample to be cooled and the moisture content, an excessive burden may be imposed on the cooler, and it may be difficult to maintain a predetermined performance.
具体的には、例えば、高温雰囲気の現場設置の場合や夏季に屋外で使用する場合などにおいては、大量の水分を含む試料が冷却器に導入されることから、前記内管の内部に水滴が発生し、水滴が内管上部に移動することによって、供出ガス中の水分量が再度冷却時の水分量よりも高くなる可能性がある。さらに厳しい条件の下では、冷却器供出ガス中に水滴が混在することも懸念される。 Specifically, for example, in the case of on-site installation in a high temperature atmosphere or when used outdoors in the summer, a sample containing a large amount of moisture is introduced into the cooler. When the water droplets are generated and move to the upper part of the inner tube, the amount of water in the supplied gas may become higher than the amount of water at the time of cooling again. Under more severe conditions, there is a concern that water droplets are mixed in the cooler supply gas.
また、冷却器の負担を軽減すべく、前段にて予め試料温度の低下あるいは水分除去を施すことも有効であるが、こうした条件を確保するためには、別途処理部を追加したり各部材の配置等に別途の工夫が必要となるなど、装置の煩雑化を招き、冷却器を用いる装置構成上の制約が課されることとなる。 In order to reduce the burden on the cooler, it is also effective to reduce the sample temperature or remove water in advance in the previous stage. The device becomes complicated, for example, it is necessary to devise a separate device for the arrangement and the like, and restrictions on the device configuration using the cooler are imposed.
さらに、測定対象成分が溶解性ガスの場合には、凝縮水にガス成分が一部溶解して測定誤差を招くおそれがあり、特に速やかに分離除去することが必要となる。 Furthermore, when the component to be measured is a soluble gas, a part of the gas component may be dissolved in the condensed water to cause a measurement error, and it is necessary to separate and remove particularly quickly.
また、固定発生源あるいは自動車排ガス中の共存ガス成分に含まれる水分量は13〜20vol%であり、水分除去性能が干渉影響値に直接影響し、測定誤差の大きな要因となる。例えば、分析計の測定レンジが低濃度の場合にあっては、水分の干渉影響信号量が測定成分の濃度信号量よりも大きくなることがあり、水分除去性能の不安定さがあたかも測定成分濃度が変化したような誤差を与えるおそれがある。具体的には、冷却器内の冷却管出口流路にドレンや水滴が飛散した場合には、急激な指示異常(指示突変現象と呼ばれることがある)の原因となることがある。 In addition, the amount of moisture contained in the coexisting gas component in the fixed generation source or the automobile exhaust gas is 13 to 20 vol%, and the moisture removal performance directly affects the interference influence value, which causes a large measurement error. For example, when the measurement range of the analyzer is low, the amount of moisture interference influence signal may be larger than the concentration signal amount of the measurement component, and the instability of the moisture removal performance is as if the measurement component concentration There is a possibility of giving an error as if. Specifically, when drain or water droplets scatter in the cooling pipe outlet flow path in the cooler, it may cause a sudden abnormal indication (sometimes referred to as an indication sudden change phenomenon).
さらに、測定原理上、水分影響の少ないCLDにおいても、環境大気用中の成分測定のような高感度測定にあっては、化学発光時に生じるクェンチング(消光)現象や試料の流量の制御精度の低下などといった、正確な測定を妨げることがある。従って、ガス分析装置の前処理などに用いる冷却器は、分析計の測定精度との関係で、分離除去性能の向上し精密な除湿機能が要求されることとなる。 Furthermore, even in a CLD that has little moisture effect due to the measurement principle, in high-sensitivity measurement such as component measurement in ambient air, the quenching phenomenon that occurs during chemiluminescence and the decrease in control accuracy of the sample flow rate May interfere with accurate measurement. Therefore, the cooler used for the pretreatment of the gas analyzer is required to have an improved separation and removal performance and a precise dehumidification function in relation to the measurement accuracy of the analyzer.
つまり、本発明の解決しようとする課題は、効率の良い気液分離が可能で、冷却素子の負担を軽減しコンパクトな電子冷却器を提供するとともに、これを用いた簡便な試料処理を可能とする高精度の分析装置を提供する点である。 In other words, the problem to be solved by the present invention is that efficient gas-liquid separation is possible, the burden on the cooling element is reduced, and a compact electronic cooler is provided, and simple sample processing using this is possible. It is a point to provide a highly accurate analyzer.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下に示す電子冷却器およびこれを用いた分析装置により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに到った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by the following electronic cooler and an analyzer using the same, and have completed the present invention.
本発明は、外管内部に内管を配設してなる2重管構造の冷却管を熱交換ブロック内に上下方向に配設する電子冷却器において、前記内管の先端部を前記冷却管の最も低温の部位より所定距離だけ上部に位置するように配置することを特徴とする。本発明者は、冷却器内部流路での凝縮物発生のメカニズムから、最終的に処理された試料の流路となる内管内部の状態が冷却器供出物(ガス)に最も影響が大きく、本発明のような2重管構造によって内管の内部での凝縮物発生を効率的に防止することができることを見出した。 The present invention relates to an electronic cooler in which a cooling pipe having a double pipe structure in which an inner pipe is arranged inside an outer pipe is arranged in a heat exchange block in the vertical direction, and the tip of the inner pipe is connected to the cooling pipe. It arrange | positions so that it may be located in the upper part only predetermined distance from the coldest site | part of this. From the mechanism of condensate generation in the cooler internal flow path, the inventor has the greatest influence on the cooler deliverable (gas) in the state of the inner tube that becomes the flow path of the finally processed sample, It has been found that the double pipe structure as in the present invention can efficiently prevent the generation of condensate inside the inner pipe.
つまり、外管内部に内管を配設してなる2重管構造の冷却管と、熱交換ブロックを配設し、冷却素子を用いた電子冷却器において、上記内管と上記外管の間に形成された流路にスパイラル部材を配置するとともに、上記冷却管が、試料ガスが上記流路を上記スパイラル部材の螺旋面に沿って下降し、上記熱交換ブロックを介して上記冷却素子により冷却されて発生した凝縮水を上記内管の先端部(以下「先端部Q」という。)に到達した後に分離し、上記試料ガスが上記内管の内部を上昇して導出されるように構成され、先端部Qを、試料流路内における最も低温となる部位(以下「部位P」という。)より所定距離だけ上部であり、上記試料ガス停止時に最も低温となる部位付近までに位置するように配置し、上記熱交換ブロックにおける部位Pの近辺に温度センサを設けることによって、上記冷却素子により前記試料ガス導入時に前記温度センサ付近が所定の温度となるように構成されていることで、先端部Qを通過する試料が最も発生凝縮物温度が低く熱容量の大きい部位Pと接触することとなる。このとき、試料中の凝縮は部位Pで完了し、その後内管内部を通過する際の試料温度はそれよりも高く、凝縮物の発生はない。従って、先端部Q近傍において気液の分離は完結し、内管内部での凝縮物の発生を防止し、効率の良い気液分離が可能となる。従って、こうした構成を適用することによって、効率の良い気液分離が可能で、冷却素子の負担を軽減しコンパクトな電子冷却器を提供することができる。 That is, in an electronic cooler using a cooling element having a double pipe structure in which an inner pipe is arranged inside the outer pipe and a heat exchange block, and between the inner pipe and the outer pipe. A spiral member is disposed in the flow path formed in the pipe, and the cooling pipe causes the sample gas to descend along the spiral surface of the spiral member and cool by the cooling element via the heat exchange block. The condensed water generated is separated after reaching the tip of the inner tube (hereinafter referred to as “tip Q”), and the sample gas is led up inside the inner tube and led out. the tip Q, the most low temperature and becomes the site (hereinafter referred to as "site P".) than a predetermined distance top in the sample flow path, so as to be located to the vicinity of the site to be coolest at the top Symbol sample gas stop In the above heat exchange block By providing the temperature sensor in the vicinity of the position P, the Cooling element that near the temperature sensor when the sample gas introduction is configured to a predetermined temperature, the sample is most generated through the tip Q The condensate temperature is in contact with the part P having a large heat capacity. At this time, the condensation in the sample is completed at the site P, and then the sample temperature when passing through the inner tube is higher than that, and no condensate is generated. Therefore, the separation of the gas and liquid is completed in the vicinity of the tip portion Q, the generation of condensate inside the inner tube is prevented, and efficient gas and liquid separation becomes possible. Therefore, by applying such a configuration, efficient gas-liquid separation is possible, and the burden on the cooling element can be reduced and a compact electronic cooler can be provided.
また、上記の冷却器において、前記内管の少なくとも先端部の内表面が撥水性を有することが好適である。本発明者は、内管内部における凝縮物の存在は、内部での凝縮物の発生とともに内管外面あるいは流路からの水滴の混入の可能性があり、特に親水性の内管を用いた場合に生じる管表面における濡れ状態での内部への回り込みの影響が大きいこと、および、それを防止するためには、先端部の内表面が撥水性を有することが非常に有効であることを見出した。さらに、万一内管内部において凝縮物が発生した場合であっても、撥水性部材による内管管壁における水滴の瞬時の落下により冷却器供出物に対する影響を非常に少なくする効果があることの知見を得た。いずれの場合も先端部Qの内表面での現象が特に大きな影響を与えるものであり、少なくともこの部分に撥水処理を施すことが非常に有効であった。従って、こうした簡便な手段によって、内管内部への凝縮物の混入を防止し効率の良い気液分離が可能となり、コンパクトな冷却器を提供することができる。 In the cooler described above, it is preferable that at least the inner surface of the inner tube has water repellency. The present inventor found that the presence of condensate inside the inner pipe may cause water droplets from the outer surface of the inner pipe or the flow path together with the generation of condensate inside, especially when a hydrophilic inner pipe is used. It has been found that the influence of the internal wrap around the tube surface in the wet state is great and that the inner surface of the tip has water repellency to prevent it. . Furthermore, even if condensate is generated inside the inner pipe, the water repellent member has the effect of extremely reducing the influence on the cooler deliverable due to the instantaneous drop of water droplets on the inner pipe wall. Obtained knowledge. In either case, the phenomenon on the inner surface of the tip Q has a particularly great effect, and it was very effective to perform water repellent treatment at least on this part. Therefore, by such simple means, it is possible to prevent the condensate from being mixed into the inner tube, and to perform efficient gas-liquid separation, thereby providing a compact cooler.
さらに、上記の冷却器において、前記内管と外管の中間に形成された流路に、高熱伝導性かつ親水性を有するスパイラル部材を配置したことが好適である。こうした構造によって所定の容積空間における管壁との接触時間を大きくするとともに、遠心分離機能などによって水滴の飛散を防止して飛沫の内管内部流路への混入を防止することができ、効率の良い気液分離が可能なコンパクトな電子冷却器を提供することができる。特に、上記のような撥水性部材と組合せによって、より一層効率の良い気液分離が可能となる。 Furthermore, in the cooler described above, it is preferable that a spiral member having high thermal conductivity and hydrophilicity is disposed in a flow path formed between the inner tube and the outer tube. With such a structure, the contact time with the tube wall in a predetermined volume space can be increased, and the centrifugal separation function can prevent the splashing of water droplets and prevent the splashes from being mixed into the inner tube flow path. A compact electronic cooler capable of good gas-liquid separation can be provided. In particular, by combining with the water repellent member as described above, more efficient gas-liquid separation becomes possible.
また、上記の冷却器において、前記内管の先端部が、内管垂直断面よりも大きな開口面を有することを特徴とする。内管外面部から内管内部に試料が移動する際の試料の流速を、内管内部の流速よりも小さくすることで、飛沫の内管内部流路への混入を防止することができ、効率の良い気液分離が可能なコンパクトな電子冷却器を提供することができる。特に、上記のような2重管構造や撥水性部材と組合せによって、より一層効率の良い気液分離が可能となる。 In the cooler described above, the tip of the inner tube has an opening surface larger than the vertical cross section of the inner tube. By making the flow rate of the sample when moving from the outer surface of the inner tube into the inner tube smaller than the flow rate inside the inner tube, it is possible to prevent the splash from entering the inner tube flow path, Therefore, it is possible to provide a compact electronic cooler capable of good gas-liquid separation. In particular, the combination of the double pipe structure and the water repellent member as described above enables more efficient gas-liquid separation.
さらに、上記の冷却器において、前記内管が外管に固定かつ挿抜可能な構造であり、該外管に対する内管の先端部の位置を変更可能な構造であることを特徴とする。凝縮物発生は冷却器に導入される試料中の凝縮物含有量によって変化する。従って、凝縮物を含む試料を有効に気液分離し安定した冷却器の特性を得るためには、試料中の凝縮物含有量に応じて先端部Qの位置を調整し、最適な温度分布の制御をすることが好ましい。本発明のような、内管が外管に対する位置関係を変更可能な構造とすることで、測定対象の変更や試料条件の変化に素早く対応できる冷却器の供給が可能となる。さらには、実際に現場で稼動している状態での凝縮物の発生状況を確認することが可能となり、従来不可能であった現場での冷却器内部の点検・保守を行うことができるという優れた冷却器を提供することができる。 Further, the cooler is characterized in that the inner tube is structured to be fixed to and removable from the outer tube, and the position of the distal end portion of the inner tube relative to the outer tube can be changed. Condensate generation varies with the condensate content in the sample introduced into the cooler. Therefore, in order to effectively gas-liquid separate a sample containing condensate and obtain stable cooler characteristics, the position of the tip Q is adjusted according to the condensate content in the sample, and the optimum temperature distribution is obtained. It is preferable to control. By adopting a structure in which the position of the inner tube relative to the outer tube can be changed as in the present invention, it is possible to supply a cooler that can quickly respond to changes in the measurement target and changes in sample conditions. In addition, it is possible to check the state of condensate generation in the state of actual operation at the site, and it is possible to inspect and maintain the inside of the cooler at the site, which was impossible before. A cooler can be provided.
本発明は、上記のいずれかの電子冷却器を試料処理部に用いた分析装置において好適である。こうした冷却器は、優れた気液分離機能を有するとともに、効率的な冷却除湿を行うことができることから、分析装置の試料採取部における除湿器として利用することによって、簡便な試料処理を可能とする高精度の分析装置を提供に有効である。具体的には、水溶性成分を含む試料を除湿する場合などにおいて、冷却器の前段あるいは後段に特別な部材を設けることなく効率的な冷却除湿処理を行うことが可能となることから、測定誤差を低減することが可能となる。 The present invention is suitable for an analyzer using any one of the above-described electronic coolers in a sample processing section. Since such a cooler has an excellent gas-liquid separation function and can perform efficient cooling and dehumidification, it can be used as a dehumidifier in a sample collection part of an analyzer to enable simple sample processing. It is effective to provide a highly accurate analyzer. Specifically, when dehumidifying a sample containing a water-soluble component, it is possible to perform an efficient cooling and dehumidifying process without providing a special member before or after the cooler. Can be reduced.
以上のように、本発明は、試料中の凝縮物の除去において、冷却器内における流体の流れあるいは温度分布から部材の最適位置および部材の表面特性を設定することによって、簡便な構成によって効率の良い気液分離を可能とすることができるという利点がある。従って本発明の構成によって、冷却素子の負担を軽減しコンパクトな電子冷却器を提供することができる。 As described above, according to the present invention, in the removal of the condensate in the sample, the optimum position of the member and the surface characteristics of the member are set based on the flow of the fluid or the temperature distribution in the cooler. There is an advantage that good gas-liquid separation can be made possible. Therefore, the structure of the present invention can reduce the burden on the cooling element and provide a compact electronic cooler.
また、分析装置の試料処理部における除湿器として利用することによって、特別な処理を行うことなく効率的な冷却除湿処理を行うことが可能となり、エネルギー効率の高いコンパクトな高精度の分析装置を提供することができる。 In addition, by using it as a dehumidifier in the sample processing section of the analyzer, it is possible to perform efficient cooling and dehumidification without any special processing, providing a compact and highly accurate analyzer with high energy efficiency. can do.
以下、本発明の実施の形態について、水分を含む試料ガスの処理を例に図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings, taking as an example the treatment of a sample gas containing moisture.
図1は、本発明の一例を示す電子冷却器の基本的な構成図である。横断面図1(B)において、サーモモジュールを含む冷却素子2が冷却面を熱交換ブロック1と接して該熱交換ブロック1を冷却するとともに、放熱面をフィン3と接して放熱している。正面図1(A)において、試料ガスは、熱交換ブロック1に設けられた流路に供給され、外管4および内管5の内部において冷却されるとともに、試料中の水分が凝縮し、凝縮水はドレンとして別途排出される。熱交換ブロック1には温度センサ10が設けられ、冷却素子1の吸熱作用によって所望の冷却温度となるように制御されるとともに、熱交換ブロック1および外管4の周囲には発泡材などによって形成された断熱部材(図示せず)を設けて冷却温度の保持を図っている。
FIG. 1 is a basic configuration diagram of an electronic cooler showing an example of the present invention. 1B, the
具体的には、試料ガスは、試料導入路8、分岐部材7を経て外管4に至り、この外管4内部(内管外部)をスパイラル部材6の螺旋面に沿って下降する。この下降時に試料ガスは、熱交換部1によって所定の熱交換を受けることによって冷却されて凝縮水を発生し、凝縮水とともに内管先端部Qに到達した後、ドレンを分離して除湿・乾燥した試料ガスとして内管5内部を上昇し、分岐部材7、ガス供出路9を経て分析計(図示せず)に供給される。一方、分離された凝縮水は、凝縮物排出路(図示せず)を経てドレンとして排出される。
Specifically, the sample gas reaches the
本発明に係る冷却器においては、図1(A)に示すように、内管5の先端部Qが、試料流路内において最も低温の部位Pより所定距離上部に位置するように内管5を配することを特徴とする。つまり、先端部Qを試料流路の最も低温の部位Pより所定距離上部に位置することで、先端部Qを通過する試料が部位Pに近接するとともに折り返して上昇し、部位Pと離れることとなる。このとき、部位Pは最も低温部であることから、凝縮水の発生も多く、飛沫状の水分を含む低温かつ熱容量(吸熱効果)の大きい空間を形成している。従って、試料中の凝縮は部位Pで完了し、その後内管内部を上昇する試料ガスの温度はそれを下回ることはなく、上昇ガスでの凝縮物の発生はない。
In the cooler according to the present invention, as shown in FIG. 1 (A), the
つまり、ガス状の試料の顕熱が小さく凝縮水の潜熱が大きいことから、部位P近傍に接した試料においては、最も低温部かつ吸熱効果の大きい空間と接することとなり、試料は十分な冷却・除湿されることとなる。また、試料は先端部Qで折り返して上昇する一方、凝縮水は下方向の慣性および自重によって折り返すことなく落下することで、試料と凝縮水の直接的な接触を回避しつつ分離することができる。従って、飛沫の混入もなく、内管5の内部での凝縮水の発生もない試料を冷却器から供出することができる。
In other words, since the sensible heat of the gaseous sample is small and the latent heat of the condensed water is large, the sample in the vicinity of the part P is in contact with the space having the lowest temperature and the large endothermic effect. It will be dehumidified. In addition, while the sample is folded and raised at the tip Q, the condensed water falls without folding due to the downward inertia and its own weight, so that the sample can be separated while avoiding direct contact with the condensed water. . Therefore, a sample in which no splash is mixed and no condensed water is generated inside the
また、冷却器流路(外管4)の各ポイントにおける温度分布を、模擬的に図2に示す。試料ガスを導入しない場合を図中のグラフの細線で表し、所定流量導入した場合を図中のグラフの太線で表している。ガス停止時には、熱交換ブロック1の中心P’が最も冷却された部位であり、ガス導入時には、熱交換ブロック1の中心P’よりも下流部に、最も冷却された部位Pがあることを示している。つまり、実際の冷却器においては、先端部Qをほぼ熱交換ブロック1の中心P’に配するように内管を配置することが好ましい。
Moreover, the temperature distribution at each point of the cooler flow path (outer tube 4) is schematically shown in FIG. The case where the sample gas is not introduced is represented by a thin line in the graph in the drawing, and the case where the predetermined flow rate is introduced is represented by a thick line in the graph in the drawing. When the gas is stopped, the center P ′ of the
具体的には、例えばφ14/φ12の外管4にφ8/φ6の内管5を挿入した場合、あるいはφ10/φ8の外管4にφ6/φ4の内管5を挿入した場合であって、約0.5L/minの試料を導入する場合にあっては、先端部Qを部位Pから約5〜10mm上部に配することが好ましいとの結果を得ている。
Specifically, for example, when the
また、上記の冷却器において、先端部Qが撥水性を有する部材で形成されていることが好ましい(第2構成例)。具体的には、図3(A)に示すように、内管5の先端部Qに撥水性の部材5aを塗布あるいは固着する等の撥水処理を施す方法や、図3(B)に示すように、内管内部に撥水性の管材5bを挿入する方法などが挙げられる。ここで、撥水性を有する部分は、先端部Qのみに設けることで本発明の目的を十分達成することができるが、むろん内管全体を撥水材料で形成することも可能である。さらに、内管を親水性素材で形成し、内管内部の表面の一部あるいは全部が撥水性を有するようにすることも可能である。撥水性部材としては、例えば、4フッ化エチレンやフッ素樹脂などのフッ素系材料が挙げられる。
In the cooler described above, it is preferable that the tip end portion Q is formed of a water-repellent member (second configuration example). Specifically, as shown in FIG. 3A, a water repellent treatment such as applying or fixing a
つまり、先端部Qおよび内管内部が撥水性を有する場合には、1つには内管5の表面の濡れ状態が原因で生じる内管内部への凝縮水の回り込みを防止することができ、また、内管5の内部における凝縮物の発生を防止することができる。さらに、万一内管内部において凝縮物が発生した場合であっても、撥水性部材による内管管壁における水滴の瞬時の落下により、試料への飛沫の混入を有効に防止することができる。このように、本発明においては、簡便な手段によって、内管内部への凝縮物の混入を防止し効率の良い気液分離が可能となり、コンパクトな冷却器を提供することができる。
That is, when the tip Q and the inside of the inner tube have water repellency, one can prevent the condensate from flowing into the inner tube caused by the wet state of the surface of the
さらに、上記の冷却器においては、図1あるいは図3に示すように、前記内管と外管の中間に形成された流路に、高熱伝導性かつ親水性を有するスパイラル部材を配置したことが好適である。スパイラル部材6は、同一容積の空間における管壁との接触時間を大きくするという効果が得られるとともに、外管4方向への遠心分離効果から気液分離の効率向上効果を得ることができる。また、スパイラル部材6を熱伝導性の高い素材を用いることで、外管4の冷熱を導入ガスに効率よく伝達することができ、ガスの冷却効果を高めることができる。さらに、スパイラル部材6を親水性の材料で形成することで、水滴の発生および気液の分離を促進することができる。
Furthermore, in the above cooler, as shown in FIG. 1 or FIG. 3, a spiral member having high thermal conductivity and hydrophilicity is disposed in the flow path formed between the inner tube and the outer tube. Is preferred. The
本発明では、これらを上記の内管5の配置効果と併せた相乗効果によって、水滴の飛散を防止して飛沫の内管内部流路への混入を有効に防止することができ、効率の良い気液分離が可能なコンパクトな電子冷却器を提供することができる。
In the present invention, these can be combined with the above-described arrangement effect of the
このとき、流路を構成する部材の素材については、外管4およびスパイラル部材6としては、カーボンやグラファイト系あるいは塩化ビニルなどの樹脂やステンレススチールあるいはチタンなどの金属等、熱伝導性が高く耐蝕性のある素材を用いることが好ましい。また、内管5についても、撥水処理あるいは撥水部材の挿入による場合には外管4などと同様の素材の使用が好ましいが、上記のように撥水性材料の管材をそのまま内管5として用いることも可能である。
At this time, regarding the material of the members constituting the flow path, the
なお、一例として、内管5とスパイラル部材6との組合せによる気液分離状態良否を実機で確認した結果を、表1に示す。
As an example, Table 1 shows the results of confirming the quality of the gas-liquid separation state by the combination of the
本発明の第3の構成を図4に例示する。前記内管先端部Qが、内管垂直断面Rよりも大きな開口面を有することを特徴としている。一般に、移動中の気液混合物の気液分離に際しては、流速および重力が大きな影響を及ぼし、流速が低いほどおよび重力が掛かる方向(落下方向)ほど、気液分離効率が高くなると考えられる。管状物の外部から内部への移動時おいても同様であり、内管外周部から内管内部に試料が移動する際の試料の流速を、内管内部の流速よりも小さくすることで飛沫の内管内部流路への混入を防止することができ、効率の良い気液分離が可能となる。 A third configuration of the present invention is illustrated in FIG. The inner tube tip Q has an opening surface larger than the inner tube vertical section R. In general, when gas-liquid separation of a moving gas-liquid mixture is performed, the flow velocity and gravity are greatly affected, and it is considered that the lower the flow velocity and the direction in which gravity is applied (falling direction), the higher the gas-liquid separation efficiency. The same applies to the movement of the tubular object from the outside to the inside. The flow rate of the sample when moving from the outer periphery of the inner tube to the inside of the inner tube is made smaller than the flow rate inside the inner tube, thereby Mixing into the inner pipe internal flow path can be prevented, and efficient gas-liquid separation becomes possible.
具体的には、例えば、図4(A)に示すように、内管5の先端部Qaを内管垂直断面Rよりも大きい拡管部を有する形状にすることで、先端部Qaを通過する際の試料流量は低下することになり、気液分離が促進されることとなる。このとき、水滴は、ガスの流れが下方向にあることによる下方向の慣性および自重によって落下するとともに、先端部Qa付近の内管5と外管4との断面積が狭小となり、水滴落下が加速され、気液分離が促進されることとなる。同時に、スパイラル部材6の配置時あるいは内管の組み立て時など拡管によって加工が容易になるという点においても優位である。
Specifically, for example, as shown in FIG. 4 (A), when the distal end portion Qa of the
また、内管5あるいは撥水部材5bの先端部Qbを、図4(B)のような傾斜角度rを有する形状にすることも可能である。先端部Qbを通過する際の試料流量は低下することになり、気液分離が促進されることとなる。同時に、水滴は、ガスの流れが下方向にあることによる下方向の慣性および自重によって落下が促進され、気液分離が促進されることとなる。
Further, the tip portion Qb of the
こうした構造は、特に、上記のような撥水性部材と組合せによって、より一層効率の良い気液分離が可能となる。また、スパイラル部材6による遠心分離効果は、さらに内管5への導入ガス中の飛沫の混入防止効果を促すこととなる。このように、非常に簡便かつコンパクトな構成によって、効率の良い気液分離が可能で、冷却素子の負担の少ない電子冷却器を提供することができる。
Such a structure enables gas-liquid separation more efficiently by combining with the water repellent member as described above. Further, the centrifugal separation effect by the
さらに、上記の冷却器において、前記内管が外管に固定かつ挿抜可能な構造であり、該外管に対する内管の先端部の位置を変更可能な構造とすることができる。試料中の凝縮物含有量は、試料の性状によって大きく変化する場合があり、また、季節あるいは測定対象、さらには稼動場所の変更などに伴って変化する場合がある。こうした場合に、冷却器の特性を安定化させるには、試料中の凝縮物含有量に応じて冷却器の特性を調整できることが好ましい。本発明においては、上述の構成に加えて内管を、外管に対する位置関係を変更可能な構造とすることで、最適な温度分布の制御を行い、凝縮物を含む試料を有効に気液分離し試料条件の変化に素早く対応できる冷却器の供給が可能となる。 Furthermore, in the above cooler, the inner tube can be fixed to and inserted into and removed from the outer tube, and the position of the tip of the inner tube relative to the outer tube can be changed. The condensate content in the sample may vary greatly depending on the properties of the sample, and may vary with the season or the object to be measured, as well as changes in the operating location. In such a case, in order to stabilize the characteristics of the cooler, it is preferable that the characteristics of the cooler can be adjusted according to the condensate content in the sample. In the present invention, in addition to the above-described configuration, the inner tube has a structure in which the positional relationship with respect to the outer tube can be changed, so that the optimum temperature distribution is controlled and the sample containing the condensate is effectively gas-liquid separated. However, it is possible to supply a cooler that can quickly respond to changes in sample conditions.
さらに、こうした構成は、現場で稼動している状態で内管を取り外し、管内外の状況つまり実稼動時の凝縮物の発生状況を確認することを可能とし、従来不可能であった冷却器内部の点検・保守を行うことが可能となる利点をもたらしている。 In addition, this configuration makes it possible to remove the inner pipe while it is operating at the site and check the inside / outside of the pipe, that is, the state of condensate generation during actual operation. This provides the advantage that inspection and maintenance can be performed.
本発明は、上記のいずれかの電子冷却器を試料処理部に用いた分析装置において好適である。こうした冷却器は、優れた気液分離機能を有するとともに、効率的な冷却除湿を行うことができることから、分析装置の試料採取部における除湿器として利用することによって、簡便な試料処理を可能とする高精度の分析装置を提供に有効である。つまり、分析装置における除湿は、水分の測定値に対する影響の軽減(例えば、水分干渉影響など)や、装置流路内での結露あるいは飛沫の混入による腐蝕の防止を目的とすることが多く、上記のような、優れた気液分離機能を有し安定した冷却作用をする冷却器が好ましい。 The present invention is suitable for an analyzer using any one of the above-described electronic coolers in a sample processing section. Since such a cooler has an excellent gas-liquid separation function and can perform efficient cooling and dehumidification, it can be used as a dehumidifier in a sample collection part of an analyzer to enable simple sample processing. It is effective to provide a highly accurate analyzer. That is, the dehumidification in the analyzer is often aimed at reducing the influence on the measured value of moisture (for example, the influence of moisture interference) and preventing corrosion due to condensation or splashing in the apparatus flow path. A cooler having an excellent gas-liquid separation function and having a stable cooling action is preferable.
具体的には、例えば、既述の図6に示すような構成を有する分析装置において、多量の水分を含む試料を除湿する必要がある場合などにあっても、冷却器の前段あるいは後段に特別な部材を設けることなく効率的な冷却除湿処理を行うことが可能となることから、測定誤差や飛沫の混入による流路の腐蝕などを低減することが可能となり、装置全体の簡素化、コスト低減に結びつけることができる。 Specifically, for example, in the analyzer having the configuration shown in FIG. 6 described above, even if it is necessary to dehumidify a sample containing a large amount of water, it is specially provided in the front stage or the rear stage of the cooler. Since efficient cooling and dehumidification processing can be performed without the need for additional components, it is possible to reduce channel error due to measurement errors and splashes, simplifying the entire system and reducing costs. Can be tied to
図5に、本発明における冷却器の特性を例示する。具体的には、下記の試験条件下で、改良型と従来型の冷却器との比較を行い、両者の冷却器出口ガス中の水分濃度(露点表示)変化を所定時間追跡した結果を示している。 FIG. 5 illustrates characteristics of the cooler in the present invention. Specifically, under the following test conditions, the improved and conventional coolers were compared, and the results of tracking the moisture concentration (dew point display) changes in the cooler outlet gas for both times were shown. Yes.
<試験条件>
(1)試験品
改良型として、内管を最適配置とし、先端部に撥水性材を有し、内管と外管の中間に形成された流路に高熱伝導性かつ親水性を有するスパイラル部材を配置するとともに、内管の先端部が大きな開口面を有する本発明に係る冷却器を用いた。
(2)供給ガス
冷却器に25℃飽和の水分量を含む試料を0.5L/min導入した。
(3)特性確認
出口ガス流路に露点計に接続して、出口ガス中の水分を測定した。
<Test conditions>
(1) As a test product improvement type, a spiral member having an inner tube optimally arranged, a water-repellent material at the tip, and a high thermal conductivity and hydrophilicity in a flow path formed between the inner tube and the outer tube And a cooler according to the present invention in which the tip of the inner tube has a large opening surface.
(2) Supply gas A sample containing a water content saturated at 25 ° C. was introduced into the cooler at 0.5 L / min.
(3) Characteristic confirmation The dew point meter was connected to the outlet gas flow path, and the moisture in the outlet gas was measured.
< 試験結果>
図5に示すように、従来型では最大1.2℃の露点変化が見られたが、改良型では最大0.2℃の露点変化が見られる程度となり、大幅に改善された。
<Test results>
As shown in FIG. 5, the dew point change of maximum 1.2 ° C. was observed in the conventional type, but the dew point change of maximum 0.2 ° C. was observed in the improved type, which was greatly improved.
この結果は、例えば、NDIRを用いた分析計においては、従来型では最大約10ppmNO相当の干渉影響の変化に相応し、改良品においては最大約1ppmNO相当の干渉影響の変化に相当することとなる。NDIRの場合においては、干渉補償式検出器を用いることでさらに水分に対する干渉影響を改善することができる。 This result corresponds to, for example, a change in the interference effect equivalent to a maximum of about 10 ppm NO in the conventional type in the analyzer using NDIR, and a change in the interference effect equivalent to a maximum of about 1 ppm NO in the improved product. . In the case of NDIR, the influence of interference on moisture can be further improved by using an interference compensation detector.
このように、本発明に係る冷却器を用いることで、従来低濃度測定において測定レンジの5〜20%に相当するような、冷却器の水分除去性能の不安定性による測定値の異常や誤差を解消し、長期的にも信頼性の高い分析装置とすることができる。 Thus, by using the cooler according to the present invention, abnormalities and errors in measured values due to instability of the moisture removal performance of the cooler, which corresponds to 5 to 20% of the measurement range in conventional low concentration measurement, can be obtained. This eliminates the problem and makes the analyzer highly reliable even in the long term.
以上は、主として水分を含む試料を中心に述べたが、同様の技術は、例えば、ブタンやペンタンやヘキサン等炭化水素を含む混合物の試料の分離などにおいても非常に有効であり、上記に限定されるものでないことはいうまでもない。 Although the above description has been mainly focused on samples containing moisture, the same technique is very effective in, for example, separation of a sample of a mixture containing hydrocarbons such as butane, pentane, and hexane, and is limited to the above. It goes without saying that it is not a thing.
また、上記では単一の流路を有する冷却器の場合を例示して説明したが、複数の流路を有する冷却器およびこれを用いた分析装置においても適用可能である。 In the above description, the case of a cooler having a single flow path has been described as an example. However, the present invention can also be applied to a cooler having a plurality of flow paths and an analyzer using the cooler.
1 熱交換ブロック
2 冷却素子
3 フィン
4 外管
5 内管
6 スパイラル部材
7 分岐部材
8 試料導入路
9 試料供出路
10 温度センサ
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記内管と前記外管の間に形成された流路にスパイラル部材を配置するとともに、
前記冷却管が、試料ガスが前記流路を前記スパイラル部材の螺旋面に沿って下降し、前記熱交換ブロックを介して前記冷却素子により冷却されて発生した凝縮水を前記内管の先端部に到達した後に分離し、前記試料ガスが前記内管の内部を上昇して導出されるように構成され、
前記内管の先端部を、試料流路内における前記試料ガス導入時に最も低温となる部位より所定距離だけ上部であり、前記試料ガス停止時に最も低温となる部位付近までに位置するように配置し、
前記熱交換ブロックにおける、前記試料流路内における前記試料ガス導入時に最も低温となる部位の近辺に温度センサを設けることによって、前記冷却素子により前記試料ガス導入時に前記温度センサ付近が所定の温度となるように構成されていることを特徴とする電子冷却器。 In an electronic cooler using a cooling element in contact with the heat exchange block, a cooling pipe having a double pipe structure in which an inner pipe is arranged inside the outer pipe is arranged vertically in the heat exchange block .
While arranging a spiral member in the flow path formed between the inner tube and the outer tube,
The cooling pipe causes the condensed gas generated when the sample gas descends along the spiral surface of the spiral member and is cooled by the cooling element via the heat exchange block to the tip of the inner pipe. Separated after reaching, the sample gas is configured to be led out inside the inner tube,
The distal end portion of the inner tube, an only the upper predetermined distance from the coldest to become site at the sample gas introduction in the sample flow path, arranged to be located to near sites of greatest cold before SL when the sample gas stop And
In the heat exchanger block, by providing a temperature sensor in the vicinity of the coldest become sites at the sample gas introduction in the sample flow path, the temperature around the sensor when the cooling element by Ri before Symbol sample gas introduced into a predetermined It is comprised so that it may become the temperature of. The electronic cooler characterized by the above-mentioned.
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