JP4456959B2 - Hair treatment agent - Google Patents

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Description

本発明は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができる二剤型、又は三剤型の毛髪処理剤に関する。   The present invention relates to a two-pack type or three-pack type hair treatment agent that has excellent depigmenting power and can evenly dye the color of hair into a bright and good color.

毛髪の脱色や染色には、アルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤として過酸化水素を含有する第2剤よりなる二剤型の脱色剤や永久染毛剤が広く利用されている。第1剤のアルカリ剤は、脱色及び染色効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を進行させて、明るい色調を得るために配合されるものである。毛髪を地色より明るい色調に脱色・染色するためには、十分な脱色力が必要とされるが、毛髪脱色力は一般にアルカリ量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。   For the decolorization and dyeing of hair, a two-component decoloring agent and a permanent hair dye comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide as an oxidizing agent are widely used. The first alkaline agent is blended to enhance the decolorization and dyeing effect, and to activate the action of the oxidizing agent to advance the oxidative degradation of melanin granules in the hair, thereby obtaining a bright color tone. Sufficient depigmenting power is required to decolorize and dye hair in a lighter color than the ground color, but since hair decoloring power generally depends on the amount of alkali, when used for such purposes, In particular, a sufficient amount of alkali is required.

従来、一般にアルカリ剤としては、アンモニアが使用されている。しかしながら、アンモニアは刺激臭を有しているため、アンモニア量を減らす試みがなされている。例えば、浸透促進能を有する有機溶剤を用いる(特許文献1〜3参照)方法が提案されている。しかし、浸透促進能を有する有機溶剤を用いる方法では、毛髪を十分に明るい色合いに脱色するのが必ずしも容易でない。
特開平11-29443号公報 特開2002-193771号公報 特開2002-193773号公報
Conventionally, ammonia is generally used as an alkaline agent. However, since ammonia has an irritating odor, attempts have been made to reduce the amount of ammonia. For example, a method using an organic solvent having penetration promoting ability (see Patent Documents 1 to 3) has been proposed. However, in the method using an organic solvent having penetration promoting ability, it is not always easy to decolor the hair to a sufficiently bright color.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-29443 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-193771 JP 2002-193773 A

本発明は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができる毛髪処理剤を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a hair treatment agent that has an excellent decolorizing power and can evenly dye the color tone of hair into a bright and good shade.

本発明者らは、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を混合して用いる脱色剤や染毛剤において、浸透促進能を有する有機溶剤とともに特定のキレート剤を用いると上記目的を達成できることを見出して本発明を完成した。   In the depigmenting agent and hair dye used by mixing the first agent containing an alkaline agent and the second agent containing hydrogen peroxide, the present inventors have used a specific chelating agent together with an organic solvent having penetration promoting ability. The present invention has been completed by finding that the above-mentioned object can be achieved when used.

本発明は、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を混合して用いる組成物であって、混合後において、次の成分(A)〜(E) を含有し、pHが8〜13である毛髪処理剤を提供するものである。   The present invention is a composition used by mixing a first agent containing an alkali agent and a second agent containing hydrogen peroxide, and contains the following components (A) to (E) after mixing: A hair treatment agent having a pH of 8 to 13 is provided.

(A) 25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が0.3〜6であり、かつ分子量が200以下である有機溶剤、1〜70重量%
(B)アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、メチグリシン二酢酸、ニトリロトリ酢酸、アスパラギン酸二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びエチレンジアミン二コハク酸から選ばれるキレート能を有する酸又はその塩、0.01〜2.5重量%(酸として)
(C) アルカリ剤、0.1〜10重量%
(D) 過酸化水素、0.1〜12重量%
(E) 水、20〜80重量%
(A) An organic solvent having an octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C. of 0.3 to 6 and a molecular weight of 200 or less, 1 to 70% by weight
(B) amino tri (methylene phosphonic acid), ethylenediamine tetra (methylene phosphonic acid), diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), methylation glycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid, aspartic acid diacetic acid, selected from glutamic acid diacetic acid and ethylenediamine disuccinate Chelating ability or salt thereof, 0.01 to 2.5% by weight (as acid)
(C) Alkaline agent, 0.1 to 10% by weight
(D) Hydrogen peroxide, 0.1-12% by weight
(E) Water, 20-80% by weight

本発明の二剤型、又は三剤型の毛髪処理剤、すなわち染毛剤又は脱色剤は、優れた脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができる。また、優れた脱色力を示すので、アンモニア量を低減することにより、刺激臭を緩和することもできる。さらに、染毛又は脱色剤の第1剤と第2剤を混合したときの酸素ガス発生速度を抑制できる。   The two-component or three-component hair treatment agent of the present invention, that is, the hair dye or the decoloring agent, has an excellent decoloring power and can evenly dye the color of the hair brightly and in a good hue. Moreover, since it shows an excellent decolorizing power, the irritating odor can be reduced by reducing the amount of ammonia. Furthermore, the oxygen gas generation rate when the first agent and the second agent of the hair coloring or decoloring agent are mixed can be suppressed.

成分(A)の25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が0.3〜6であり、かつ分子量が200以下である有機溶剤は、ベンジルアルコール等、直接染料の浸透促進剤として知られているものを包含する。ここで、logPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配のための尺度であって下式で定義されるものをいい、A.レオ,C.ハンシュ,D.エルキンス,ケミカルレビューズ,71巻,6号(1971)にその計算値の例が記載されている。なお本発明では25℃において、化審法化学物質改定第4版「化学物質の分配係数(1-オクタノール/水)測定法について<その1>」(化学工業日報社刊)記載の方法で測定した値をいう。   Organic solvents having an octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C. of component (A) of 0.3 to 6 and a molecular weight of 200 or less are known as direct dye penetration enhancers such as benzyl alcohol. Including things. Here, logP is a measure for the distribution of substances between the octanol phase and the aqueous phase and is defined by the following formula. A. Leo, C. Hansch, D. Elkins, Chemical Review 71, No. 6, No. 6 (1971) contains examples of calculated values. In the present invention, at 25 ° C., the chemical substance revision 4th edition “Measurement method of chemical substance distribution coefficient (1-octanol / water) <1>” (published by Chemical Daily Co., Ltd.) Value.

logP=log([物質]Octanol/[物質]Water
〔式中、[物質]Octanolはオクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
成分(A)のlogPは、脱色成分であるアルカリ剤と過酸化水素を効率的に毛髪中で働かせるという観点より、0.3〜6であることが必要であり、0.5〜3、特に0.7〜1.3が好ましい。また、成分(A)の分子量は、同じ観点より、200以下であることが必要であり、185以下、特に160以下が好ましい。また、成分(A)の分子量は、50以上であることが好ましい。このような成分(A)としては、分子内に水酸基を1つ有する有機溶剤が好ましく、例えばベンジルアルコール(25℃におけるlogP=1.1;以下同様)、2-ベンジルオキシエタノール(1.2)、エチレングリコールモノn-ブチルエーテル(0.8)、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル(0.9)、n-ブタノール(0.8)、2-フェノキシエタノール(1.2)、2−フェニルエタノール(1.2)、1-フェノキシ-2-プロパノール(1.1)、シクロヘキサノール(1.2)等が挙げられ、なかでもベンジルアルコール及び2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。
logP = log ([Substance] Octanol / [Substance] Water )
[In the formula, [Substance] Octanol represents the molar concentration of the substance in the octanol phase, and [Substance] Water represents the molar concentration of the substance in the aqueous phase. ]
The log P of the component (A) needs to be 0.3 to 6, from the viewpoint of efficiently working the alkaline agent and hydrogen peroxide as decoloring components in the hair, and 0.5 to 3, particularly 0.7 to 1.3. preferable. The molecular weight of component (A) needs to be 200 or less from the same viewpoint, and is preferably 185 or less, particularly 160 or less. The molecular weight of component (A) is preferably 50 or more. As such component (A), an organic solvent having one hydroxyl group in the molecule is preferable. For example, benzyl alcohol (log P = 1.1 at 25 ° C .; the same applies hereinafter), 2-benzyloxyethanol (1.2), ethylene glycol mono n-butyl ether (0.8), diethylene glycol mono n-butyl ether (0.9), n-butanol (0.8), 2-phenoxyethanol (1.2), 2-phenylethanol (1.2), 1-phenoxy-2-propanol (1.1), cyclo Examples include hexanol (1.2), and benzyl alcohol and 2-benzyloxyethanol are preferred.

これらの有機溶剤は、成分(A)として2種以上を使用してもよく、第1剤及び第2剤の少なくとも一方に含有される。またその含有量は、十分な脱色・染色効果の点から、全組成〔第1剤及び第2剤(三剤型の場合には更に第3剤)の混合後の全組成。以下同じ〕中の1〜70重量%とされるが、2〜50重量%が好ましく、更には3〜40重量%、特に5〜25重量%が好ましい。   Two or more kinds of these organic solvents may be used as the component (A), and are contained in at least one of the first agent and the second agent. In addition, the content is the total composition after mixing the first and second agents (or the third agent in the case of the three-agent type) from the viewpoint of sufficient decolorization and dyeing effect. The same shall apply hereinafter), but it is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 40% by weight, and particularly preferably 5 to 25% by weight.

成分(B)は、キレート剤として知られているものであり、脱色力の向上に寄与する。その結果、染毛剤の場合には染色力が向上する。また、本成分は、第1剤と第2剤を混合したときのガス発生速度の抑制にも寄与する。本成分は、酸性領域での過酸化水素の安定化効果は知られているが、本発明のような中性からアルカリ性領域での脱色力向上効果や酸素ガス発生速度抑制効果は知られていない。   Component (B) is known as a chelating agent and contributes to an improvement in decoloring power. As a result, in the case of a hair dye, the dyeing power is improved. This component also contributes to the suppression of the gas generation rate when the first agent and the second agent are mixed. Although this component is known to stabilize hydrogen peroxide in the acidic region, it is not known to improve the decoloring power or suppress the oxygen gas generation rate in the neutral to alkaline region as in the present invention. .

これらの化合物は、成分(B)として2種以上を併用してもよく、第1剤及び第2剤の少なくとも一方に含有される。またその含有量は、十分な脱色・染色効果の点から、全組成中の0. 01〜2.5重量%(酸に換算した場合の量、以下同様)であり、好ましくは0.03〜1.5重量%、より好ましくは0.06〜1重量%である。成分(B)の具体例としては、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)5Na塩、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)5Na塩、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)7Na塩、メチグリシン二酢酸、ニトリロトリ酢酸、アスパラギン酸二酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸が挙げられる。 Two or more of these compounds may be used in combination as component (B), and are contained in at least one of the first agent and the second agent. Moreover, the content is 0.01 to 2.5 weight% (The amount when converted into an acid, the same hereafter) in the whole composition from the point of sufficient decoloring and dyeing effect, Preferably 0.03 to 1.5 weight%, More preferably, it is 0.06 to 1% by weight. Component Specific examples of (B), amino tri (methylene phosphonic acid), amino tri (methylene phosphonic acid) 5Na salt, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) 5Na salt, diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid) 7Na salts, methylation glycine diacetic Examples include acetic acid, nitrilotriacetic acid, aspartic acid diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, and ethylenediamine disuccinic acid.

成分(C)のアルカリ剤としては、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン、グアニジン;アンモニア等が挙げられ、なかでもアルカノールアミン、特にモノエタノールアミンが好ましい。   Examples of the alkali agent for component (C) include monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, alkanolamines such as 2-aminobutanol, guanidine; ammonia and the like. Monoethanolamine is preferred.

これらのアルカリ剤は、成分(C)として2種以上を併用してもよく、その含有量は、十分な脱色・染色効果の点、及び頭皮への刺激低減の点から、全組成中の0.1〜10重量%とされるが、0.5〜6重量%、特に1〜3重量%が好ましい。本発明の染色剤組成物は、アルカリ剤としてアンモニアを用いなくても、十分な脱色・染色効果が得られるため、この場合、アンモニアによる刺激臭が無く、使用中に不快感を生じないので好ましい。なお、アンモニアを用いれば、更に強力な脱色・染色効果を得ることができる。モノエタノールアミンとアンモニア(炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等の塩由来のものを含む)を併用する場合、アンモニア/モノエタノールアミン(モル比)が1以下であるのが好ましく、更には0.5以下、特に0.3以下、とりわけ0.1以下であるのが好ましい。   These alkaline agents may be used in combination of two or more as component (C), and the content thereof is 0.1% of the total composition from the viewpoint of sufficient decolorization / dyeing effect and reduced irritation to the scalp. -10% by weight, preferably 0.5-6% by weight, especially 1-3% by weight. The dyeing composition of the present invention is preferable because it has a sufficient decoloring / dying effect without using ammonia as an alkaline agent, and in this case, there is no irritating odor due to ammonia and no discomfort is caused during use. . If ammonia is used, a stronger decolorization / dyeing effect can be obtained. When monoethanolamine and ammonia (including those derived from salts such as ammonium carbonate and ammonium hydrogen carbonate) are used in combination, ammonia / monoethanolamine (molar ratio) is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, especially It is preferably 0.3 or less, particularly 0.1 or less.

成分(D)の過酸化水素の含有量は、十分な脱色・染色効果及び頭皮の刺激低減の点から、全組成中の0.1〜12重量%とされるが、1〜9重量%、特に2〜6重量%が好ましい。   The content of hydrogen peroxide of component (D) is 0.1 to 12% by weight in the total composition from the viewpoint of sufficient decolorization / dyeing effect and reduction of scalp irritation, but 1 to 9% by weight, especially 2 ~ 6% by weight is preferred.

成分(E)の水の含有量は、全組成中の20〜80重量%とされるが、25〜70重量%、特に30〜65重量%が好ましい。水が20重量%以上であると染色力が向上し、80重量%以下であると脱色成分であるアルカリ剤と過酸化水素が毛髪中で有効に作用し、脱色力が向上する。   The water content of the component (E) is 20 to 80% by weight in the total composition, but is preferably 25 to 70% by weight, particularly preferably 30 to 65% by weight. When the water content is 20% by weight or more, the dyeing power is improved. When the water content is 80% by weight or less, the alkaline agent and hydrogen peroxide, which are decoloring components, act effectively in the hair and the decoloring power is improved.

本発明の毛髪処理剤のアルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤の混合比は、第1剤:第2剤(重量比)が1:0.5〜1:3の範囲が、実用性の点で好ましい。   The mixing ratio of the first agent containing the alkaline agent of the hair treatment agent of the present invention and the second agent containing hydrogen peroxide is such that the first agent: second agent (weight ratio) is 1: 0.5 to 1: 3. The range is preferable in terms of practicality.

また第1剤は25℃でpHが8〜13.5、第2剤はpHが2〜5であるのが好ましく、第1剤と第2剤を混合した毛髪処理剤のpHは8〜13であるが、脱色・染色効果と皮膚刺激性の点でpH8〜12、特にpH8〜11が好ましい。   The first agent preferably has a pH of 8 to 13.5 at 25 ° C., the second agent preferably has a pH of 2 to 5, and the hair treatment agent obtained by mixing the first and second agents has a pH of 8 to 13. However, pH 8 to 12, particularly pH 8 to 11 is preferable in terms of decolorization / dyeing effect and skin irritation.

本発明の毛髪処理剤は、更に成分(F)として25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が−5以上0.3未満の低級アルコール、多価アルコール及び多価アルコールの低級アルキルエーテルから選ばれるアルコール類を使用すると、成分(A)の含有量を高くすることができ好ましい。このような成分(F)としては、エタノール(25℃におけるlogP=-0.3;以下同様)、イソプロパノール(0.1)等の炭素数3以下の低級アルコール;グリセリン(-2.2)、エチレングリコール(-1.4)、ジエチレングリコール(-1.3)、プロピレングリコール(-1.1)、1,3-ブタンジオール(-1.4)、ヘキシレングリコール(-0.7)等の多価アルコール;エチルセロソルブ(-0.2)、エチルカルビトール(-0.2)等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが挙げられる。   The hair treatment agent of the present invention is further selected from a lower alcohol having a octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C. of −5 or more and less than 0.3 as a component (F), a polyhydric alcohol, and a lower alkyl ether of a polyhydric alcohol. Use of alcohols is preferable because the content of component (A) can be increased. Examples of such component (F) include ethanol (log P at −25 ° C. = − 0.3; the same shall apply hereinafter), lower alcohols having 3 or less carbon atoms such as isopropanol (0.1); glycerin (−2.2), ethylene glycol (−1.4) , Polyhydric alcohols such as diethylene glycol (-1.3), propylene glycol (-1.1), 1,3-butanediol (-1.4), hexylene glycol (-0.7); ethyl cellosolve (-0.2), ethyl carbitol (- And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as 0.2).

これらの化合物は成分(F)として2種以上を併用してもよい。成分(F)は、成分(A)に対し重量比(F)/(A)を0.05〜0.5とするとアルカリ剤と過酸化水素が毛髪内でより効率的に作用し好ましい。   Two or more of these compounds may be used in combination as component (F). When the weight ratio (F) / (A) is 0.05 to 0.5 with respect to the component (A), the component (F) is preferable because the alkaline agent and hydrogen peroxide act more efficiently in the hair.

また、本発明の毛髪処理剤は、毛髪の感触を向上させるため、成分(G)高級脂肪アルコールを含有するのが好ましい。このような成分(G)としては、炭素数12〜22の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の一価アルコール、例えばミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ、セチルアルコール、オレイルアルコール等が好ましい。飽和直鎖高級脂肪アルコールを用いて乳化系にすると、クリーム状にできる。   The hair treatment agent of the present invention preferably contains a component (G) higher fatty alcohol in order to improve the feel of the hair. Examples of such component (G) include saturated or unsaturated linear or branched monohydric alcohols having 12 to 22 carbon atoms, such as myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and the like. Cetyl alcohol and oleyl alcohol are preferred. When it is emulsified with a saturated straight chain higher fatty alcohol, it can be made into a cream.

高級脂肪アルコールは、成分(G)として2種以上を使用でき、またその含有量は、全組成中の0.1〜20重量%、特に0.2〜10重量%が好ましい。   Two or more kinds of higher fatty alcohols can be used as the component (G), and the content thereof is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.2 to 10% by weight, based on the total composition.

本発明の毛髪処理剤は、高級脂肪アルコールを乳化し、また系を増粘させるため、非イオン界面活性剤を含有するのが好ましい。この場合、HLBの異なる2種以上の非イオン界面活性剤、すなわち、成分(H):HLB10〜20の親水性非イオン界面活性剤、及び成分(I):HLB10未満の親油性非イオン界面活性剤を併用するのが、乳化安定化及び系の増粘のために好ましい。   The hair treatment agent of the present invention preferably contains a nonionic surfactant in order to emulsify higher fatty alcohol and to thicken the system. In this case, two or more kinds of nonionic surfactants having different HLBs, that is, component (H): hydrophilic nonionic surfactant of HLB10 to 20, and component (I): lipophilic nonionic surfactant of less than HLB10 It is preferable to use an agent in combination for stabilizing the emulsion and increasing the viscosity of the system.

成分(H)の親水性非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオシキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;アルキルグリコシド等でHLB10〜20のものが挙げられる。   Examples of the hydrophilic nonionic surfactant of component (H) include polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene isostearyl ether and the like. Polyoxyethylene alkyl ether; alkylglycoside and the like having HLB 10-20.

成分(I)の親油性非イオン界面活性剤としては、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルでHLB1〜10のものや、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルグリセリルペンタエリスリトイルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル等でHLB10未満のものが挙げられる。特に、イソステアリルグリセリルエーテル、イソステアリルジグリセリルエーテル及びイソステアリルグリセリルペンタエリスリトイルエーテルが好ましい。   As the lipophilic nonionic surfactant of component (I), those polyoxyethylene alkyl ethers of HLB 1 to 10, polyoxyethylene polypropylene alkyl ether, alkyl glyceryl ether, alkyl glyceryl pentaerythritoyl ether, alkyl diglyceryl Ethers, alkyltriglyceryl ethers, and the like that are less than HLB10 are mentioned. In particular, isostearyl glyceryl ether, isostearyl diglyceryl ether and isostearyl glyceryl pentaerythritoyl ether are preferred.

成分(H)と成分(I)は、平均のHLBが8〜12、好ましくは9〜11になるように、重量比で1/10〜10/1の割合で、第1剤と第2剤からなる全組成中に合計で1〜60重量%、特に2〜30重量%となるように含有させると、第1剤、第2剤のいずれか一方又は両方が液状になり、かつ混合すると増粘して毛髪への塗布時に液だれし難いものとなる。ここで、HLB値は、Griffinの方法により求めたものをいい、また、液状とは、25℃、B型回転粘度計で測定した粘度が3000mPa・s以下、好ましくは1000mPa・s以下の状態をいう。第1剤と第2剤の混合後の粘度は、1000〜20000mPa・s、特に5000〜15000mPa・sとなるのが好ましい。   Ingredient (H) and ingredient (I), the first agent and the second agent in a weight ratio of 1/110 to 10/1 so that the average HLB is 8-12, preferably 9-11 When the total composition is 1 to 60% by weight, particularly 2 to 30% by weight, either or both of the first agent and the second agent become liquid and increase when mixed. It becomes sticky and difficult to drip when applied to hair. Here, the HLB value is obtained by Griffin's method, and the liquid state is a state where the viscosity measured with a B-type rotational viscometer is 3000 mPa · s or less, preferably 1000 mPa · s or less. Say. The viscosity after mixing the first agent and the second agent is preferably 1000 to 20000 mPa · s, and more preferably 5000 to 15000 mPa · s.

本発明の毛髪処理剤には、更に過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩を加えることで、脱色効果をより強力なものとすることができる。これら過硫酸塩は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成中の1〜30重量%、特に3〜15重量%とすることが好ましい。過硫酸塩を使用する場合は、別途第3剤として、過硫酸塩造粒物からなる粉末状酸化剤の形態に調製するのが好ましい。   By adding persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate to the hair treatment agent of the present invention, the decoloring effect can be made stronger. Two or more of these persulfates may be used in combination, and the content thereof is preferably 1 to 30% by weight, particularly 3 to 15% by weight based on the total composition. When using a persulfate, it is preferable to prepare it as a third agent separately in the form of a powdery oxidant comprising a persulfate granulated product.

本発明の毛髪処理剤は、単に毛髪の脱色を目的とする場合は、酸化染料中間体又は直接染料を含有しないで毛髪脱色剤(ヘアブリーチ)として使用されるが、毛髪の染色を目的とする場合は、更に酸化染料中間体又は直接染料を第1剤中に含有させ、染毛剤として使用される。   The hair treatment agent of the present invention is used as a hair bleaching agent (hair bleach) without containing an oxidative dye intermediate or a direct dye when simply destaining hair, but is intended for dyeing hair. In such a case, an oxidation dye intermediate or a direct dye is further contained in the first agent and used as a hair dye.

かかる酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知の顕色物質及びカップリング物質を用いることができる。顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。   As such an oxidative dye intermediate, a known developer and coupling substance which are usually used in hair dyes can be used. Examples of the developer include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylene. Diamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4-Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4- Aminophenol, 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetamidof Nord, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of coupling substances include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, 2,4 -Diamino-5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro- 3-aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- ( 2-hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fur B-5-aminophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5- Methylphenol, 4-hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol 3,4-methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3, 5-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine These salts and the like.

顕色物質とカップリング物質は、それぞれ2種以上を併用してもよく、またそれらの含有量はそれぞれ、全組成中の0.01〜5重量%、特に0.1〜4重量%が好ましい。   Two or more kinds of the developer and the coupling substance may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 5% by weight, particularly 0.1 to 4% by weight, based on the total composition.

また、直接染料としては、酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる
塩基性染料としては、例えばベーシックブルー7(C.I.42595)、ベーシックブルー16(C.I.12210)、ベーシックブルー22(C.I.61512)、ベーシックブルー26(C.I.44045)、ベーシックブルー99(C.I.56059)、ベーシックブルー117、ベーシックバイオレット10(C.I.45170)、ベーシックバイオレット14(C.I.42515)、ベーシックブラウン16(C.I.12250)、ベーシックブラウン17(C.I.12251)、ベーシックレッド2(C.I.50240)、ベーシックレッド12(C.I.48070)、ベーシックレッド22(C.I.11055)、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76(C.I.12245)、ベーシックレッド118(C.I.12251:1)、ベーシックオレンジ31、ベーシックイエロー28(C.I.48054)、ベーシックイエロー57(C.I.12719)、ベーシックイエロー87、ベーシックブラック2(C.I.11825);特公昭58-2204号公報、特開平9-118832号公報等に記載されている、芳香環の側鎖に4級化窒素原子を含有する塩基性染料;特表平10-502946号公報、特開平10-182379号公報、特開平11-349457号公報等に記載されている塩基性染料などが挙げられる。
In addition, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, reactive dyes and the like can be used as direct dyes. Examples of basic dyes include basic blue 7 (CI42595), basic blue 16 (CI12210), and basic blue 22. (CI61512), Basic Blue 26 (CI44045), Basic Blue 99 (CI56059), Basic Blue 117, Basic Violet 10 (CI45170), Basic Violet 14 (CI42515), Basic Brown 16 (CI12250), Basic Brown 17 (CI12251), Basic Red 2 (CI50240), Basic Red 12 (CI48070), Basic Red 22 (CI11055), Basic Red 51, Basic Red 76 (CI12245), Basic Red 118 (CI12251: 1), Basic Orange 31, Basic Yellow 28 (CI48054 ), Basic Yellow 57 (CI12719), Basic Yellow 87, -Thick Black 2 (CI11825); basic dyes containing a quaternized nitrogen atom in the side chain of the aromatic ring, as described in JP-B-58-2204, JP-A-9-118832, etc. Examples thereof include basic dyes described in JP-A-10-502946, JP-A-10-182379, JP-A-11-349457, and the like.

また酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば2-アミノ-3-ニトロフェノール、2-アミノ-4-ニトロフェノール、2-アミノ-5-ニトロフェノール、4-アミノ-3-ニトロフェノール、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、3-ニトロパラヒドロキシエチルアミノフェノール、2-ニトロパラフェニレンジアミン、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-ニトロメタフェニレンジアミン、6-ニトロオルトトルイジン、6-ニトロパラトルイジン、ヒドロキシエチル-2-ニトロパラトルイジン、N,N′-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-クロロ-5-ニトロ-N-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、2-ニトロ-5-グリセリルメチルアニリン、3-メチルアミノ-4-ニトロフェノキシエタノール、N-エチル-3-ニトロPABA、ピクラミン酸、2-ヒドロキシエチルピクラミン酸、4-ニトロフェニルアミノエチルウレア、紫色201号(C.I.60725)、ソルベントイエロー44(C.I.56200)、ディスパーズレッド17(C.I.11210)、ディスパーズバイオレット1(C.I.61100)、ディスパーズバイオレット4(C.I.61105)、ディスパーズブルー3(C.I.61505)、ディスパーズブルー7(C.I.62500)、HCブルーNo.2、HCブルーNo.8、HCオレンジNo.1、HCオレンジNo.2、HCレッドNo.1、HCレッドNo.3、HCレッドNo.7、HCレッドNo.8、HCレッドNo.10、HCレッドNo.11、HCレッドNo.13、HCレッドNo.16、HCバイオレットNo.2、HCイエローNo.2、HCイエローNo.5、HCイエローNo.6、HCイエローNo.7、HCイエローNo.9、HCイエローNo.12等が挙げられる。   Examples of direct dyes other than acid dyes and basic dyes include 2-amino-3-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, and 4-amino-3-nitrophenol. 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, 3-nitroparahydroxyethylaminophenol, 2-nitroparaphenylenediamine, 4-nitroorthophenylenediamine, 4- Nitrometaphenylenediamine, 6-nitroorthotoluidine, 6-nitroparatoluidine, hydroxyethyl-2-nitroparatoluidine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -2-nitroparaphenylenediamine, 2-chloro- 5-nitro-N-hydroxyethylparaphenylenediamine, 2-nitro-5-glycerylmethylaniline, 3-methylamino-4-nitrophenoxyethano , N-ethyl-3-nitro PABA, picramic acid, 2-hydroxyethylpiclamic acid, 4-nitrophenylaminoethylurea, purple 201 (CI60725), solvent yellow 44 (CI56200), disperse red 17 (CI11210), Disperse Violet 1 (CI61100), Disperse Violet 4 (CI61105), Disperse Blue 3 (CI61505), Disperse Blue 7 (CI62500), HC Blue No.2, HC Blue No .8, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.8, HC Red No.10, HC Red No.11 , HC Red No. 13, HC Red No. 16, HC Violet No. 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 5, HC Yellow No. 6, HC Yellow No. 7, HC Yellow No. 9, HC Yellow No.12 etc. are mentioned.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成中の0.001〜5重量%、特に0.01〜4重量%が好ましい。また、酸化染料中間体と直接染料を併用することもできる。   Two or more direct dyes may be used in combination, and the content is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly 0.01 to 4% by weight, based on the total composition. Further, an oxidation dye intermediate and a direct dye can be used in combination.

本発明の毛髪処理剤には、香料を配合することもできる。本発明の毛髪処理剤はアルカリ剤としてアンモニアを用いなくても、十分な脱色・染色効果が得られることから、調香の自由度が大きくなり、フルーティーな香り、フローラルな香り等の様々な香りが付けやすくなるという利点を有する。   A fragrance | flavor can also be mix | blended with the hair treatment agent of this invention. Since the hair treatment agent of the present invention can obtain a sufficient decoloring / dyeing effect without using ammonia as an alkali agent, the degree of freedom of fragrance is increased, and various fragrances such as a fruity fragrance and a floral fragrance. Has the advantage of being easy to attach.

本発明の毛髪処理剤には、上記成分以外に、通常化粧品分野で用いられる成分を、目的に応じて加えることができる。このような任意成分としては、天然又は合成の高分子化合物、脂肪酸、油脂、炭化水素、シリコーン誘導体、成分(H)及び(I)以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アミノ酸誘導体、蛋白誘導体、防腐剤、酸化防止剤、植物抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤、pH調整剤等が挙げられる。   In addition to the above-mentioned components, components usually used in the cosmetic field can be added to the hair treatment agent of the present invention depending on the purpose. Such optional components include natural or synthetic polymer compounds, fatty acids, oils and fats, hydrocarbons, silicone derivatives, nonionic surfactants other than components (H) and (I), anionic surfactants, and cationic surfactants. Agents, amino acid derivatives, protein derivatives, preservatives, antioxidants, plant extracts, vitamins, ultraviolet absorbers, pH adjusters and the like.

本発明の毛髪処理剤は、現在広く利用されている酸化型毛髪脱色剤又は染色剤と同様に、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤よりなる二剤型として、又は脱色力向上のため、更に過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤(第3剤)を組み合わせてなる三剤型として提供される。これらの第1剤及び第2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。また、半密閉容器に収納され、容器内で第1剤と第2剤(又は更に第3剤)を混合し、吐出口から混合液を吐出させて毛髪に塗布する形態としてもよい。本発明の毛髪処理剤は、混合後の酸素ガス発生速度を抑制できるので、混合後、半密閉容器内に混合液を放置してしまったような場合にも、ガス発生による容器の変形、破裂、混合液の流出等が起きるまでの時間が長く、個人向けの製品として極めて有用である。   The hair treatment agent of the present invention is a two-component type comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide, as is the case with the oxidized hair bleaching or dyeing agent that is currently widely used. In order to improve the decoloring power, it is further provided as a three-part type in which a powdery oxidizing agent (third agent) made of a granulated product such as persulfate is combined. The dosage forms of these first and second agents can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. Alternatively, it may be stored in a semi-sealed container, and the first agent and the second agent (or further the third agent) are mixed in the container, and the mixed solution is discharged from the discharge port and applied to the hair. Since the hair treatment agent of the present invention can suppress the oxygen gas generation rate after mixing, even when the mixed solution is left in the semi-sealed container after mixing, the container is deformed or ruptures due to gas generation. It takes a long time to run out of the mixed liquid and is extremely useful as a product for individuals.

本発明の毛髪処理剤を用いて毛髪を脱色又は染色処理するには、例えば本発明の毛髪処理剤の第1剤と第2剤(又は更に第3剤)を混合した後、15〜45℃の温度で毛髪に適用し、5〜50分間、好ましくは10〜30分間の作用時間をおいて水ですすぎ、次いでシャンプーした後、乾燥すればよい。   In order to decolorize or dye the hair using the hair treatment agent of the present invention, for example, the first agent and the second agent (or the third agent) of the hair treatment agent of the present invention are mixed, and then 15 to 45 ° C. The hair may be applied to the hair at a temperature of 5 to 50 minutes, preferably 10 to 30 minutes, rinsed with water, then shampooed and then dried.

表1に示すブリーチ第1剤(1-1)と表2に示すブリーチ第2剤(2-1)〜(2-11)を、常法に従って調製し、ブリーチ第1剤をブリーチ第2剤と重量比2:3で混合した(混合後のpHは約10)。得られた表2に示す混合物(3-1〜3-11)の毛髪脱色力を比較し、結果を表3に示した。脱色力の評価としてはミノルタCR-200で処理前・後の毛髪のb値を測定し、Δb値によって脱色力を評価した。
Δb = (処理後の毛髪のb値) − (処理前の毛髪のb値)
このΔb値が大きいほど脱色力が優れている。
本発明の成分(B)を含有しない場合(2-10)やブリーチ第2剤に配合することが公知のエチレンジアミン四酢酸を含有する場合(2-11)に比べ、本成分(B)を含有した第2剤を使用した場合(2-1〜2-9)は明らかに脱色力が優れていた。
Bleach 1st agent (1-1) shown in Table 1 and Bleach 2nd agents (2-1) to (2-11) shown in Table 2 are prepared according to a conventional method, and Bleach 1st agent is Bleach 2nd agent. And a weight ratio of 2: 3 (pH after mixing was about 10). The hair bleaching powers of the obtained mixtures (3-1 to 3-11) shown in Table 2 were compared, and the results are shown in Table 3. For evaluation of decolorization power, b value of hair before and after treatment was measured with Minolta CR-200, and decolorization power was evaluated by Δb value.
Δb = (b value of hair after treatment) − (b value of hair before treatment)
The greater the Δb value, the better the decolorization power.
Contains this component (B) compared to the case of not containing the component (B) of the present invention (2-10) and the case of containing the known ethylenediaminetetraacetic acid (2-11) to be added to the bleach 2nd agent. When the second agent was used (2-1 to 2-9), the decolorizing power was clearly superior.

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Claims (5)

アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤を混合して用いる毛髪処理剤であって、混合後において、次の成分(A)〜(E)を含有し、pHが8〜13である毛髪処理剤。
(A) 25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が0.3〜6であり、かつ分子量が200以下である有機溶剤、325重量%
(B) エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、メチグリシン二酢酸、ニトリロトリ酢酸、アスパラギン酸二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びエチレンジアミン二コハク酸から選ばれるキレート能を有する酸又はその塩、0.01〜1重量%(酸として)
(C) アルカリ剤、0.1〜10重量%
(D) 過酸化水素、0.1〜12重量%
(E) 水、20〜80重量%
A hair treatment agent used by mixing a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide, and after mixing, contains the following components (A) to (E), and has a pH of Hair treatment agent that is 8-13.
(A) an organic solvent having an octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C. of 0.3 to 6 and a molecular weight of 200 or less, 3 to 25 % by weight
(B) d Ji diamine tetra (methylene phosphonic acid), a diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid), methylation glycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid, aspartic acid diacetic acid, chelating ability selected from glutamic diacetic acid and ethylenediamine disuccinate Acid or salt thereof, 0.01 to 1 % by weight (as acid)
(C) Alkaline agent, 0.1 to 10% by weight
(D) Hydrogen peroxide, 0.1-12% by weight
(E) Water, 20-80% by weight
更に成分(F)25℃におけるオクタノール−水−分配係数(logP)が0.3未満の低級アルコール、多価アルコール及び多価アルコールの低級アルキルエーテルから選ばれるアルコール類を成分(A)に対し重量比(F)/(A)で0.05〜0.5含有する請求項1記載の毛髪処理剤。   Furthermore, the weight ratio of component (F) selected from lower alcohols, polyhydric alcohols and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols having a octanol-water partition coefficient (logP) at 25 ° C. of less than 0.3 to component (A) ( The hair treatment agent according to claim 1, containing 0.05 to 0.5 as F) / (A). 更に高級脂肪アルコールを含有する請求項1又は2記載の毛髪処理剤。   The hair treatment agent according to claim 1 or 2, further comprising a higher fatty alcohol. 更に非イオン界面活性剤を含有する請求項1〜3いずれか記載の毛髪処理剤。   Furthermore, the hair treatment agent in any one of Claims 1-3 containing a nonionic surfactant. 更に過硫酸を含有する第3剤を含む請求項1〜4いずれか記載の毛髪処理剤。 The hair treatment agent according to any one of claims 1 to 4 comprising a third agent further contains a persulfate.
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