JP4448419B2

JP4448419B2 - Manufacturing method of optical film

Info

Publication number: JP4448419B2
Application number: JP2004281532A
Authority: JP
Inventors: 政毅林; 章典伊▲崎▼
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2004-01-29
Filing date: 2004-09-28
Publication date: 2010-04-07
Anticipated expiration: 2024-09-28
Also published as: JP2005242293A

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing an optical film.

現在、偏光板に積層される位相差板は、各種表示モードのカラーＴＦＴ液晶表示装置等において広視野角での高コントラスト比と色シフトとを改善する目的で、広く使用されている。このような位相差板の材料としては、例えばポリカーボネートやノルボルネン系ポリマー等を延伸させたフィルムが用いられている。 At present, a retardation plate laminated on a polarizing plate is widely used for the purpose of improving a high contrast ratio and a color shift at a wide viewing angle in a color TFT liquid crystal display device of various display modes. As a material for such a retardation plate, for example, a film obtained by stretching polycarbonate, norbornene-based polymer or the like is used.

しかしながら、上記フィルムでは、その厚みが、25〜100μｍと厚く、更に得られる位相差値の範囲が狭いため何層もフィルムを積層しなければ十分な光学特性が得られない。その結果、偏光板が分厚く、重くなる。
また、フィルムを積層する工程で光軸ズレの発生や異物混入等の発生を防止する必要があり、製造が煩雑であるという問題もある。 However, the film has a thickness of 25 to 100 μm, and the range of the retardation value to be obtained is narrow. Therefore, sufficient optical characteristics cannot be obtained unless a number of films are laminated. As a result, the polarizing plate becomes thicker and heavier.
In addition, it is necessary to prevent the occurrence of optical axis misalignment and foreign matter contamination in the process of laminating films, and there is a problem that the manufacturing is complicated.

上記問題を解決するため、偏光板に積層される位相差板たるフィルムとして液晶性化合物を含有する光学フィルムが提案されており、例えば、特許文献１には、コレステリック液晶からなる負の一軸性復屈折を示す光学フィルムが開示されている。 In order to solve the above problem, an optical film containing a liquid crystalline compound has been proposed as a retardation plate film laminated on a polarizing plate. For example, Patent Document 1 discloses a negative uniaxial recovery made of cholesteric liquid crystal. An optical film exhibiting refraction is disclosed.

しかしながら、上記光学フィルムにおいても位相差値の範囲が十分とは言い難く目的とする位相差値を得るためには、複数枚積層する必要があり、光軸ズレの発生や異物混入等の発生の問題を解消するに至っていないのが現状である。 However, even in the optical film, it is difficult to say that the range of the retardation value is sufficient, and in order to obtain the target retardation value, it is necessary to laminate a plurality of sheets, and the occurrence of optical axis misalignment, contamination with foreign matter, etc. The current situation is that the problem has not been solved.

そのため、位相差値の高い光学フィルムを簡便に製造できる方法が要望されている。 Therefore, a method capable of easily producing an optical film having a high retardation value is desired.

特開2002-533784号公報JP 2002-533784 A

本発明は、上記問題点に鑑み、比較的、薄くとも位相差値の高い光学フィルムを簡便に製造できる光学フィルムの製造方法を提供することを課題とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an optical film manufacturing method capable of easily manufacturing an optical film that is relatively thin but has a high retardation value.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の材料を特定フィルムに塗布し硬化させるだけで、該特定フィルムの位相差を大幅に増加させることを見いだし本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the phase difference of the specific film can be greatly increased only by applying and curing a specific material on the specific film. The invention has been completed.

即ち、本発明は、メソゲン基を有する低分子化合物が溶解されたケトン系溶液をセルロース系フィルム上に塗布し、前記メソゲン基を有する低分子化合物を硬化させて硬化層を形成後、該セルロース系フィルムを波長590nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(590)と波長480nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(480)とが式（１）の関係を満たすように延伸又は収縮処理を施すことを特徴とする光学フィルムの製造方法を提供する。
０．８＜Ｒ（４８０）／Ｒ（５９０）＜１．２（１）
R(480)/R(590)は、面内位相差値(Re)の比と厚み方向位相差値(Rth)の比との双方を意味する。即ち、式（１）は、0.8＜(Re480)/(Re590)＜1.2且つ0.8＜(Rth480)/(Rth590)＜1.2であることを意味する。尚、通常、(Re480)/(Re590)≒(Rth480)/(Rth590)の関係にある。 That is, the present invention applies a ketone solution in which a low molecular compound having a mesogenic group is dissolved on a cellulose film, cures the low molecular compound having a mesogenic group, and forms a cured layer. The relationship between the in-plane retardation value and thickness retardation value R (590) measured at a wavelength of 590 nm and the in-plane retardation value and thickness retardation value R (480) measured at a wavelength of 480 nm is the relationship of Equation (1). Provided is a method for producing an optical film, which is subjected to stretching or shrinking treatment so as to satisfy.
0.8 <R (480) / R (590) <1.2 (1)
R (480) / R (590) means both the in-plane retardation value (Re) ratio and the thickness direction retardation value (Rth) ratio. That is, equation (1) means that 0.8 <(Re480) / (Re590) <1.2 and 0.8 <(Rth480) / (Rth590) <1.2. Normally, the relationship is (Re480) / (Re590) ≈ (Rth480) / (Rth590).

本発明に係る光学フィルムの製造方法は、メソゲン基を有する低分子化合物（例えば液晶性化合物等）が溶解されたケトン系溶液をセルロース系フィルム上に塗布・硬化させ、0.8＜R(480)/R(590)＜1.2の関係を満たすように該セルロース系フィルムを延伸又は収縮させることで位相差値の高い光学フィルムを製造することができる。 The method for producing an optical film according to the present invention comprises applying a ketone-based solution in which a low molecular compound having a mesogenic group (for example, a liquid crystal compound) is dissolved and applied to a cellulose-based film, and 0.8 <R (480) / An optical film having a high retardation value can be produced by stretching or shrinking the cellulose-based film so as to satisfy the relationship of R (590) <1.2.

以下、本発明の光学フィルムの製造方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の光学フィルムの製造方法は、メソゲン基を有する低分子化合物が溶解されたケトン系溶液をセルロース系フィルム上に塗布し、前記メソゲン基を有する低分子化合物を硬化させて硬化層を形成後、該セルロース系フィルムを波長590nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(590)と波長480nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(480)とが式（１）の関係を満たすように延伸又は収縮処理を施すものである。
０．８＜Ｒ（４８０）／Ｒ（５９０）＜１．２（１）
まず、本実施形態の光学フィルムの製造に用いられるケトン系溶液について説明する。 Hereinafter, an embodiment of a method for producing an optical film of the present invention will be described.
The method for producing an optical film of the present embodiment applies a ketone-based solution in which a low-molecular compound having a mesogenic group is dissolved on a cellulose-based film, and cures the low-molecular compound having a mesogenic group to form a cured layer. Thereafter, the in-plane retardation value and thickness retardation value R (590) measured at a wavelength of 590 nm of the cellulose-based film and the in-plane retardation value and thickness retardation value R (480) measured at a wavelength of 480 nm Stretching or shrinking treatment is performed so as to satisfy the relationship 1).
0.8 <R (480) / R (590) <1.2 (1)
First, the ketone solution used for manufacturing the optical film of the present embodiment will be described.

本実施形態のケトン系溶液は、メソゲン基を有する低分子化合物が溶解されている。
メソゲン基とは、液晶性を示す化合物に必須な剛直なユニットであり、環構造を直接或いは結合基で２つ以上連結したものをいう。メソゲン基を構成する環構造としては、例えば、(A-1)〜(A-11)から選ばれる少なくとも１つが挙げられる。 In the ketone-based solution of the present embodiment, a low molecular compound having a mesogenic group is dissolved.
The mesogenic group is a rigid unit essential for a compound exhibiting liquid crystallinity, and refers to a group in which two or more ring structures are connected directly or with a bonding group. Examples of the ring structure constituting the mesogenic group include at least one selected from (A-1) to (A-11).

また、上記環構造を連結する結合基、特に、(A-1)〜(A-11)で示される環構造を連結する結合基としては、以下(B-1)〜(B-11)に示す、-COO-(B-1)，-OCO-(B-2)，-CH₂CH₂-(B-3)，-CH₂O-(B-4)，-COS-(B-5)，-CONH-(B-6)，-CH=CH-(B-7)，-CH=N-(B-8)，-N=N-(B-9)，-C≡C-(B-10)，-CH=CH-COO-(B-11)等が挙げられる。 In addition, the following (B-1) to (B-11) are examples of the linking group for linking the ring structures, particularly the linking groups for linking the ring structures represented by (A-1) to (A-11). -COO- (B-1), -OCO- (B-2), -CH ₂ CH _2- (B-3), -CH ₂ O- (B-4), -COS- (B-5 ), -CONH- (B-6), -CH = CH- (B-7), -CH = N- (B-8), -N = N- (B-9), -C≡C- ( B-10), -CH = CH-COO- (B-11) and the like.

メソゲン基を有する低分子化合物としては、液晶性化合物等が挙げられる。
液晶性化合物としては、例えば、重合性液晶、ネマチック液晶、ディスコチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶、ライオトロピック液晶等が挙げられる。液晶性化合物の具体的な構造としては、例えば、シアノフェニルエステル系液晶、シアノビフェニルエステル系液晶、安息香酸フェニルエステル系液晶、アルキルシアノビフェニル系液晶、アルキルシアノターフェニル系液晶、シッフ系液晶、アゾキシ系液晶、アルキルシアノクオーターフェニル系液晶、シアノフェニルシクロヘキサン系液晶、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル系液晶、フェニルジオキサン系液晶等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、液晶性化合物の誘電率異方性、屈折率異方性は、正でも負でも良い。
更に、メソゲン基を有する低分子化合物は、２種類以上の混合物から構成されていてもよい。このとき該混合物を形成する化合物のうち少なくとも一つが液晶性化合物であるものが好ましい。
ここで液晶性化合物とは単独で、ある温度範囲において液晶性を発現するものを意味する。従って、このような液晶性化合物としては、例えば、単独では液晶性を示すが、高分子樹脂と混合すると液晶性を失うものであってもよい。
また、本発明のメソゲン基を有する低分子化合物は、同種の分子が数個から数十個結合したオリゴマー程度の重合度のものであり、分子量が数千程度のものを含むものとする。 Examples of the low molecular weight compound having a mesogenic group include liquid crystal compounds.
Examples of the liquid crystalline compound include polymerizable liquid crystals, nematic liquid crystals, discotic liquid crystals, cholesteric liquid crystals, smectic liquid crystals, lyotropic liquid crystals, and the like. Specific structures of the liquid crystal compound include, for example, cyanophenyl ester liquid crystal, cyanobiphenyl ester liquid crystal, benzoic acid phenyl ester liquid crystal, alkyl cyanobiphenyl liquid crystal, alkyl cyanoterphenyl liquid crystal, Schiff liquid crystal, azoxy Examples thereof include, but are not limited to, system liquid crystals, alkyl cyano quarter phenyl liquid crystals, cyanophenyl cyclohexane liquid crystals, cyclohexane carboxylic acid phenyl ester liquid crystals, and phenyl dioxane liquid crystals. The dielectric anisotropy and refractive index anisotropy of the liquid crystalline compound may be positive or negative.
Furthermore, the low molecular weight compound having a mesogenic group may be composed of a mixture of two or more types. In this case, it is preferable that at least one of the compounds forming the mixture is a liquid crystal compound.
Here, the liquid crystalline compound means a compound that exhibits liquid crystallinity in a certain temperature range. Therefore, as such a liquid crystalline compound, for example, it may exhibit liquid crystallinity alone, but may lose liquid crystallinity when mixed with a polymer resin.
Further, the low molecular weight compound having a mesogenic group of the present invention has a degree of polymerization of about an oligomer in which several to several tens of the same kind of molecules are bonded, and includes those having a molecular weight of about several thousand.

前記重合性液晶は、分子内に少なくとも１つ以上の重合性基を有するものであり、重合性基としては、メタアクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、エポキシ基、ビニルエーテル基等、光又は熱により重合可能な官能基が挙げられる。これらの中でも、光に対する反応性の高さから、メタアクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基が好ましい。 The polymerizable liquid crystal has at least one polymerizable group in the molecule, and the polymerizable group is polymerized by light or heat, such as a methacryloyloxy group, an acryloyloxy group, an epoxy group, or a vinyl ether group. Possible functional groups are mentioned. Among these, a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group is preferable because of its high reactivity to light.

前記ケトン系溶液には、高分子樹脂が溶解されていてもよい。
高分子樹脂としては、例えば、樹脂中の繰り返し構造単位に少なくとも２つ以上の芳香環を有する、従来公知の材料を使用できる。高分子樹脂は、２種類以上のモノマーから重合されたもの或いは２種類以上の高分子樹脂が混合されたものであってもよい。
また、高分子樹脂は、メソゲン基を有する低分子化合物と混合した際に相分離せず高い透明性を保持するものであって、ケトン系溶媒に溶解するものである。
高分子樹脂の重量平均分子量としては、10,000〜1,000,000の範囲が好ましく、20,000〜500,000がより好ましい。尚、重量平均分子量が、1,000,000を超える場合は、高分子樹脂がゲル化しやすくなるため、溶媒に対する溶解性が著しく低下するという問題を有する。
また、該高分子樹脂のガラス転移点が、-50℃〜350℃のものを使用できる。
高分子樹脂としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ノルボルネン、含フッ素アリールエーテルケトン等の樹脂が挙げられる。前記樹脂の中でも、特に含フッ素アリールエーテルケトン樹脂が好ましい。 A polymer resin may be dissolved in the ketone solution.
As the polymer resin, for example, a conventionally known material having at least two aromatic rings in a repeating structural unit in the resin can be used. The polymer resin may be polymerized from two or more types of monomers or a mixture of two or more types of polymer resins.
The polymer resin is one that retains high transparency without being phase-separated when mixed with a low molecular compound having a mesogenic group, and is soluble in a ketone solvent.
The weight average molecular weight of the polymer resin is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 500,000. When the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the polymer resin is easily gelled, so that there is a problem that the solubility in a solvent is remarkably lowered.
In addition, a polymer resin having a glass transition point of -50 ° C to 350 ° C can be used.
Examples of the polymer resin include resins such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, polyesterimide, norbornene, and fluorine-containing aryl ether ketone. Among the resins, a fluorine-containing aryl ether ketone resin is particularly preferable.

セルロース系フィルムとしては、トリアセチルセルロース(TAC)フィルムが好ましい。トリアセチルセルロース(TAC)フィルムは、透明性・機械的強度・熱安定性・水分遮断性・等方性などに優れるものであり、例えば、偏光子の片側又は両側に設けられ、該偏光子を保護する透明保護フィルムとして用いられうるものである。
セルロース系フィルムの厚みは、通常、12〜200μmであり、20〜150μｍが好ましく、25〜100μｍがより好ましい。厚みが12μｍ以上であれば、後述の塗布工程における塗布精度がより一層優れ、また厚みが200μｍ以下であれば、例えば液晶セルに実装された際の外観をより一層向上できる。
セルロース系フィルムは、できる限り無色透明であることがよく、400〜800nmの波長領域における透過率が80%以上が好ましく、該透過率が90%以上がより好ましい。 As the cellulose film, a triacetyl cellulose (TAC) film is preferable. The triacetyl cellulose (TAC) film is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, etc., for example, provided on one side or both sides of the polarizer. It can be used as a transparent protective film for protection.
The thickness of the cellulose film is usually 12 to 200 μm, preferably 20 to 150 μm, and more preferably 25 to 100 μm. When the thickness is 12 μm or more, the coating accuracy in the coating process described later is further improved, and when the thickness is 200 μm or less, for example, the appearance when mounted on a liquid crystal cell can be further improved.
The cellulose-based film is preferably as colorless and transparent as possible, and preferably has a transmittance of 80% or more in the wavelength region of 400 to 800 nm, more preferably 90% or more.

メソゲン基を有する低分子化合物と高分子樹脂との配合割合は、通常、メソゲン基を有する低分子化合物5〜100重量%、高分子樹脂0〜95重量%であり、メソゲン基を有する低分子化合物10〜70重量%、高分子樹脂30〜90重量%が好ましい。更にメソゲン基を有する低分子化合物20〜50重量%、高分子樹脂80〜50重量%がより好ましい。 The blending ratio of the low molecular compound having a mesogenic group and the high molecular resin is usually 5 to 100% by weight of the low molecular compound having a mesogenic group and 0 to 95% by weight of the high molecular resin, and the low molecular compound having a mesogenic group 10 to 70% by weight and polymer resin 30 to 90% by weight are preferable. Further, a low molecular compound having a mesogenic group of 20 to 50% by weight and a polymer resin of 80 to 50% by weight are more preferable.

前記ケトン系溶液の溶媒としては、シクロペンタノン(CPN)、シクロヘキサノン(CHN)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルエチルケトン(MEK)等のケトン系溶媒を用いることができる。成膜される硬化層の平滑性を高めるために、任意のケトン系溶媒を２種類以上混合して使用してもよい。
前記ケトン系溶液に高分子樹脂が配合されていない場合、前記ケトン系溶液におけるメソゲン基を有する低分子化合物の配合量は、塗布方法に適した粘度範囲となる範囲が好ましく、例えば前記ケトン系溶媒100重量部に対して、メソゲン基を有する低分子化合物5〜50重量部が好ましく、10〜40重量部がより好ましい。
高分子樹脂が配合されている場合、ケトン系溶液における低分子化合物と高分子樹脂との配合量は、塗布方法に適した粘度範囲のものが好ましく、例えばケトン系溶媒100重量部に対して、メソゲン基を有する低分子化合物と高分子樹脂との混合体5〜50重量部が好ましく、10〜40重量部がより好ましい。 As the solvent of the ketone solution, a ketone solvent such as cyclopentanone (CPN), cyclohexanone (CHN), methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl ethyl ketone (MEK), or the like can be used. In order to improve the smoothness of the cured layer to be formed, two or more arbitrary ketone solvents may be mixed and used.
When a high molecular resin is not blended in the ketone solution, the blend amount of the low molecular compound having a mesogenic group in the ketone solution is preferably in a range suitable for a coating method, for example, the ketone solvent. The low molecular weight compound having a mesogenic group is preferably 5 to 50 parts by weight and more preferably 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
When the polymer resin is blended, the blending amount of the low molecular compound and the polymer resin in the ketone solution is preferably a viscosity range suitable for the coating method, for example, 100 parts by weight of the ketone solvent, A mixture of a low molecular compound having a mesogenic group and a polymer resin is preferably 5 to 50 parts by weight, and more preferably 10 to 40 parts by weight.

前記セルロース系フィルムに塗布するケトン系溶液には、紫外線吸収剤、劣化防止剤（酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性剤、酸捕獲剤等）、可塑剤、帯電防止剤、セルロース系フィルムとの密着性を確保するなどの任意の目的を満たす添加剤が配合されていてもよい。尚、配合する割合は、光学フィルムの光学特性を損なわない範囲が好ましい。 The ketone-based solution applied to the cellulose-based film includes ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors (antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, etc.), plasticizers, charging Additives satisfying any purpose such as ensuring the adhesion to the inhibitor and the cellulose-based film may be blended. In addition, the ratio to mix | blend has the preferable range which does not impair the optical characteristic of an optical film.

本実施形態におけるケトン系溶液は、上記の如く構成されたが、次に該ケトン系溶液を用いた光学フィルムの製造方法について説明する。
本実施形態の光学フィルムの製造方法は、メソゲン基を有する低分子化合物が溶解されたケトン系溶液をセルロース系フィルム上に塗布し、前記メソゲン基を有する低分子化合物を硬化させて、セルロース系フィルム上に硬化層を形成するものである。
セルロース系フィルム上にケトン系溶液を塗布する塗布方法としては、例えばスピンコート法・ロールコート法・フローコート法・プリントコート法・ディップコート法・流延成膜法・バーコート法・グラビア印刷法等がある。尚、ケトン系溶液の塗布量は、所望の位相差値に応じて適宜調整する。尚、ケトン系溶液塗布前のセルロース系フィルムとしては、既に延伸及び／又は収縮処理された光学的に異方性を有するものを採用してもよく、また、未延伸及び／又は未収縮のもの（例えば、市販のもの）を採用してもよい。 The ketone-based solution in the present embodiment is configured as described above. Next, a method for producing an optical film using the ketone-based solution will be described.
The method for producing an optical film according to the present embodiment includes applying a ketone-based solution in which a low-molecular compound having a mesogenic group is dissolved on a cellulose-based film, curing the low-molecular compound having a mesogenic group, A hardened layer is formed thereon.
Examples of coating methods for applying a ketone-based solution on a cellulose film include spin coating, roll coating, flow coating, print coating, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing. Etc. The coating amount of the ketone solution is appropriately adjusted according to the desired retardation value. In addition, as the cellulose-based film before the application of the ketone-based solution, an optically anisotropic film that has already been stretched and / or shrunk may be employed, and an unstretched and / or unshrinked film may be used. (For example, a commercially available product) may be adopted.

セルロース系フィルム上に塗布した後に、メソゲン基を有する低分子化合物を硬化させ硬化層を形成させる。該硬化層を形成させる乾燥法としては、自然乾燥や加熱乾燥等を採用できる。
加熱乾燥の場合は、２段階の乾燥処理、例えば40〜140℃（好ましくは40〜120℃）の温度で第１の乾燥処理（前キュア処理という）を施し、続いて150〜350℃の温度で第２の乾燥処理（後キュア処理という）を施すことが好ましい。
前キュア処理を前記温度範囲内で行えば外観均一性に優れ、後キュア処理を前記温度範囲内で行えばフィルムの均一性・透明性の低下を抑制できるためである。
また、紫外線などの光で硬化する光重合性の官能基を持ったメソゲン基を有する低分子化合物を溶解させたケトン系溶液を用いた場合、加熱処理を行いある程度溶媒を揮発させた後、光照射を行い硬化層を形成する。
前記硬化層の厚みは、0.2〜50μmである。好ましくは1〜30μmであり、より好ましくは2〜25μmである。硬化層の厚みが0.2μm未満の場合は、セルロース系フィルムの位相差を上昇させる効果が低く、50μmを超える場合は乾燥時にムラができ不均一なフィルムになるためである。 After coating on the cellulosic film, the low molecular weight compound having a mesogenic group is cured to form a cured layer. As a drying method for forming the cured layer, natural drying, heat drying, or the like can be employed.
In the case of heat drying, a two-stage drying process, for example, a first drying process (pre-curing process) is performed at a temperature of 40 to 140 ° C. (preferably 40 to 120 ° C.), followed by a temperature of 150 to 350 ° C. It is preferable to apply a second drying process (referred to as post-cure process).
This is because if the pre-curing treatment is performed within the temperature range, the appearance uniformity is excellent, and if the post-curing treatment is performed within the temperature range, it is possible to suppress deterioration of the uniformity and transparency of the film.
Also, when using a ketone-based solution in which a low molecular weight compound having a mesogenic group having a photopolymerizable functional group that is cured by light such as ultraviolet rays is used, the solvent is volatilized to some extent after heat treatment. Irradiation is performed to form a cured layer.
The cured layer has a thickness of 0.2 to 50 μm. Preferably it is 1-30 micrometers, More preferably, it is 2-25 micrometers. This is because when the thickness of the cured layer is less than 0.2 μm, the effect of increasing the retardation of the cellulose-based film is low, and when it exceeds 50 μm, unevenness occurs during drying, resulting in a non-uniform film.

前記乾燥後のセルロース系フィルム（硬化層を含む）中の残存溶媒量としては、1重量%以下が好ましく、0.5重量%以下がより好ましい。残存溶媒量がないと寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。残存溶媒量が1重量%より多い場合は、その量に比例して光学フィルムの光学特性が、時間の経過と伴に変動するためである。 The amount of residual solvent in the dried cellulose film (including the cured layer) is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. If there is no residual solvent amount, a film with good dimensional stability can be obtained. This is because when the amount of residual solvent is more than 1% by weight, the optical properties of the optical film vary with time, in proportion to the amount.

本実施形態においては、セルロース系フィルム上に形成させた硬化層を剥離してもよい。また、該硬化層を剥離せず、セルロース系フィルム上に硬化層を形成させたまま光学フィルムとして用いてもよい。即ち、該セルロース系フィルム上に前記ケトン系溶液を塗布し硬化させて硬化層を形成させた時点で、該セルロース系フィルムの塗布面は改質されており、位相差値が上昇しているため、硬化層を剥離しても厚さの割に位相差値の高い光学フィルムとすることができる。 In the present embodiment, the cured layer formed on the cellulose film may be peeled off. Alternatively, the cured layer may be used as an optical film with the cured layer formed on the cellulose film without peeling off the cured layer. That is, when the ketone-based solution is applied and cured on the cellulose-based film to form a cured layer, the coated surface of the cellulose-based film is modified and the retardation value is increased. Even if the cured layer is peeled off, an optical film having a high retardation value for the thickness can be obtained.

硬化層を形成した後のセルロース系フィルムは、通常、波長590nmで測定した厚み方向の位相差(Rth590)が80〜800nmであり、好ましくは100〜400nmである。
厚み方向の位相差(Rth590)が100nm以上あれば、液晶セルを光学的に補償することができる。一般的に、厚み方向の位相差(Rth)が、100nm以上ある光学フィルムは、特にVA(Vertical Alignment)モードの液晶セルを補償するのに好ましく、厚み方向の位相差(Rth)が200nm以上ある光学フィルムは、OCB（Optically compensated bend）モードの液晶セルを補償するのに好ましい。
尚、厚み方向の位相差(Rth)は、下記式に従って算出される。
Rth=(nx-nz)×d
式中、nxは光学フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率（面内の最大屈折率）であり、nzは厚さ方向の屈折率であり、dは光学フィルムの厚み(nm)である。 The cellulose-based film after the formation of the cured layer usually has a thickness direction retardation (Rth590) measured at a wavelength of 590 nm of 80 to 800 nm, preferably 100 to 400 nm.
If the thickness direction retardation (Rth590) is 100 nm or more, the liquid crystal cell can be optically compensated. In general, an optical film having a thickness direction retardation (Rth) of 100 nm or more is particularly preferable for compensating a VA (Vertical Alignment) mode liquid crystal cell, and has a thickness direction retardation (Rth) of 200 nm or more. The optical film is preferable for compensating an OCB (Optically compensated bend) mode liquid crystal cell.
The retardation in the thickness direction (Rth) is calculated according to the following formula.
Rth = (nx-nz) × d
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the optical film (maximum refractive index in the plane), nz is the refractive index in the thickness direction, and d is the thickness (nm) of the optical film. is there.

本実施形態においては、硬化層を形成した後、セルロース系フィルムに配向処理を施す。配向処理することで更に位相差値を上昇させることができる。配向処理としては、延伸又は収縮処理がある。
該延伸処理としては、例えば、塗布・硬化工程後のセルロース系フィルムを一方向（通常、長手方向）に一軸延伸する自由端縦延伸、該セルロース系フィルムの一方向（通常、幅方向）に延伸する固定端横延伸、長手方向及び幅方向の両方向に延伸を行う逐次又は同時二軸延伸等の処理等が挙げられる。
延伸処理は、硬化層を剥離したセルロース系フィルムに施してもよく又は硬化層が形成されているセルロース系フィルムに施してもよい。該硬化層が形成されているセルロース系フィルムを延伸処理する場合は、セルロース系フィルムだけでなく、硬化させた硬化層にも位相差が発生し、より大きな位相差を得ることができる。この際の硬化層は、メソゲン基を有する低分子化合物と高分子樹脂との混合物により形成されているものが好ましく、溶液調整時において、延伸条件に合わせて、メソゲン基を有する低分子化合物と高分子樹脂との配合部数を適宜調整することができる。 In this embodiment, after forming a hardened layer, an orientation process is performed to a cellulose-type film. By performing the orientation treatment, the retardation value can be further increased. Examples of the orientation treatment include stretching or shrinking treatment.
Examples of the stretching treatment include free end longitudinal stretching in which the cellulose-based film after the coating / curing step is uniaxially stretched in one direction (usually the longitudinal direction), and stretching in one direction (usually the width direction) of the cellulose-based film Examples thereof include a fixed end transverse stretching, a sequential or simultaneous biaxial stretching treatment for stretching in both the longitudinal direction and the width direction.
The stretching treatment may be performed on the cellulose film from which the cured layer has been peeled off, or may be performed on the cellulose film on which the cured layer is formed. When the cellulose-based film on which the cured layer is formed is stretched, a retardation is generated not only in the cellulose-based film but also in the cured cured layer, so that a larger retardation can be obtained. In this case, the cured layer is preferably formed of a mixture of a low molecular compound having a mesogenic group and a high molecular resin. At the time of preparing the solution, the cured layer has a high molecular weight and a low molecular compound having a mesogenic group. The number of blended parts with the molecular resin can be appropriately adjusted.

尚、配向処理は、配向後の光学フィルムが、波長590nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(590)と波長480nmで測定した面内位相差値及び厚み位相差値R(480)とが、0.80＜R(480)／R(590)＜1.20、好ましくは0.80＜R(480)／R(590)＜1.10、より好ましくは0.80＜R(480)／R(590)＜1.00の関係になるように施す。 The alignment treatment is performed after the alignment of the optical film after in-plane retardation value and thickness retardation value R (590) measured at a wavelength of 590 nm and in-plane retardation value and thickness retardation value R (measured at a wavelength of 480 nm). 480) is 0.80 <R (480) / R (590) <1.20, preferably 0.80 <R (480) / R (590) <1.10, more preferably 0.80 <R (480) / R (590) < Apply so that the relationship is 1.00.

前記配向処理によって得られた光学フィルムは、波長590nmで測定した面内位相差値(Re590)が、30nm以上であることが好ましく、30〜400nmが好ましく、40〜300nmが特に好ましい。
面内位相差(Re)は、Re=(nx-ny)×dにより算出される。
式中nxは、光学フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率（面内の最大屈折率）であり、nyは面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり、dは光学フィルムの厚み(nm)である。
また、前記配向処理によって得られた光学フィルムは、通常、波長590nmで測定した厚み方向位相差値(Rth590)が、80〜800nmであり、好ましくは100〜400nmである。
尚、厚み方向の位相差(Rth)は、上記と同様により算出される。 The optical film obtained by the alignment treatment preferably has an in-plane retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm of 30 nm or more, preferably 30 to 400 nm, particularly preferably 40 to 300 nm.
The in-plane phase difference (Re) is calculated by Re = (nx−ny) × d.
Where nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the optical film (maximum refractive index in the plane), ny is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and d is optical It is the thickness (nm) of the film.
The optical film obtained by the alignment treatment usually has a thickness direction retardation value (Rth590) measured at a wavelength of 590 nm of 80 to 800 nm, preferably 100 to 400 nm.
The thickness direction retardation (Rth) is calculated in the same manner as described above.

本実施形態により製造された光学フィルムは、波長590nmで測定した面内位相差値(Re590)が、120nm＜Re590＜160nmの関係を満たす場合には、λ/4波長フィルムとして使用できる。
また、本実施形態により製造された光学フィルムは、波長590nmで測定した面内位相差値(Re590)が、240nm＜Re590＜320nmの関係を満たす場合には、λ/2波長フィルムとして使用できる。 The optical film manufactured according to the present embodiment can be used as a λ / 4 wavelength film when the in-plane retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm satisfies the relationship of 120 nm <Re590 <160 nm.
The optical film manufactured according to the present embodiment can be used as a λ / 2 wavelength film when the in-plane retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm satisfies the relationship of 240 nm <Re590 <320 nm.

また、配向工程によって得られた光学フィルムは、波長590nmで測定した位相差の光弾性係数：C(m²/N)は、その絶対値が低い方が好ましく、1×10^-13＜C＜5×10^-10が好ましく、1×10^-12＜C＜5×10^-11がより好ましい。 The optical film obtained by the alignment step preferably has a lower absolute value of the photoelastic coefficient C (m ² / N) of the retardation measured at a wavelength of 590 nm, and 1 × 10 ⁻¹³ <C < 5 × 10 ⁻¹⁰ is preferable, and 1 × 10 ⁻¹² <C <5 × 10 ⁻¹¹ is more preferable.

本実施形態により製造された光学フィルムは、該光学フィルム単独でも光学部材として使用することができるし、また、他の光学部材等と組み合わせて光学部材として使用することもできる。 The optical film produced according to the present embodiment can be used as an optical member by itself, or can be used as an optical member in combination with other optical members.

本実施形態により製造された光学フィルムは、偏光子を保護する透明保護フィルムとして使用することができる。該光学フィルムは、位相差値が上昇しているため偏光子の透明保護フィルムとして用いた場合、各種の液晶駆動モードの液晶セルを光学的に補償することができる。
偏光子としては、特に制限されず、従来の公知の方法により各種フィルムにヨウ素や二色染料等の二色性物質を吸着させて染色し、延伸、架橋、乾燥することにより作製したものを使用できる。その中でも自然光を入射させると直線偏光を透過する偏光子が好ましく、光透過率や偏光度に優れるものが好ましい。前記二色性物質を吸着させるフィルムとしては、例えばポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVAフィルム、エチレン・酢酸ビニル供重合体系ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルム等が挙げられる。これらの他にも、例えばPVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理等のポリエン配向フィルム等も使用できる。これらの中でも、好ましいのはPVA系フィルムである。前記偏光子の厚みは、通常1〜80μmの範囲であるがこれには限定されない。 The optical film manufactured by this embodiment can be used as a transparent protective film for protecting the polarizer. Since the optical film has an increased retardation value, when used as a transparent protective film for a polarizer, liquid crystal cells in various liquid crystal drive modes can be optically compensated.
The polarizer is not particularly limited, and a polarizer prepared by adsorbing and dying dichroic substances such as iodine and dichroic dyes on various films by a conventionally known method, stretching, crosslinking, and drying are used. it can. Among them, a polarizer that transmits linearly polarized light when natural light is incident is preferable, and one that is excellent in light transmittance and degree of polarization is preferable. Examples of the film for adsorbing the dichroic substance include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) film, partially formalized PVA film, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified film, and cellulose film. Can be mentioned. In addition to these, polyene oriented films such as dehydrated PVA and polyvinyl chloride dehydrochlorination can be used. Among these, a PVA film is preferable. The thickness of the polarizer is usually in the range of 1 to 80 μm, but is not limited thereto.

本実施形態により製造された光学フィルムと偏光子とを積層させて偏光板を作製する場合、積層には、例えば接着剤等を使用することができる。
前記接着剤等としては、アクリル系・ビニルアルコール系・シリコーン系・ポリエステル系・ポリウレタン系・ポリエーテル系等のポリマー性感圧接着剤やゴム系感圧接着剤が挙げられる。また、グルタルアルデヒド・メラミン・シュウ酸等のビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤等から構成される接着剤も使用できる。これらの接着剤等としては、温度や熱の影響によっても離れにくく、光透過率や偏光度にも優れるものが好ましい。具体的には、前記偏光子がPVA系フィルムの場合、例えば接着処理の安定性等の点から、PVA系接着剤が好ましい。これらの接着剤等は、例えば偏光子や透明保護フィルムとして用いる光学フィルムの表面に塗布してもよいし、接着剤等から構成されたテープやシートのような層を前記表面に配置してもよい。 When a polarizing plate is produced by laminating the optical film and the polarizer produced according to the present embodiment, for example, an adhesive can be used for lamination.
Examples of the adhesive include acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, and polyether pressure sensitive adhesives and rubber pressure sensitive adhesives. An adhesive composed of a water-soluble cross-linking agent of vinyl alcohol polymers such as glutaraldehyde, melamine, and oxalic acid can also be used. As these adhesives and the like, those which are not easily separated by the influence of temperature and heat and are excellent in light transmittance and degree of polarization are preferable. Specifically, when the polarizer is a PVA film, a PVA adhesive is preferable from the viewpoint of, for example, the stability of the adhesion treatment. These adhesives may be applied to the surface of an optical film used as, for example, a polarizer or a transparent protective film, or a layer such as a tape or sheet composed of an adhesive or the like may be disposed on the surface. Good.

本実施形態により製造された光学フィルムを少なくても偏光子の片面を保護する透明保護フィルムとして用いる場合には、該光学フィルムにハードコート処理・反射防止処理・スティッキング防止処理・拡散処理・アンチグレア処理を施してもよい。
ハードコート処理は、該光学フィルムよりも硬い層を積層する処理であり、偏光板表面の傷つき防止等を目的としたもので、例えば、前記光学フィルム表面に、硬度や滑り性に優れた硬化型樹脂を設けるものである。前記硬化型樹脂としては、例えば、シリコーン系・ウレタン系・アクリル系・エポキシ系等の紫外線硬化型樹脂等を使用できる。前記ハードコート処理は、従来公知の方法により施される。
スティッキング防止処理は、該光学フィルムと他の光学フィルムとを積層する際の表面の密着性を抑制させる処理である。
反射防止処理は、偏光板表面での外光の反射を抑制する処理であり、従来公知の反射防止層等の形成方法により施される。
アンチグレア処理は、偏光板表面において外光が反射することによる偏光板透過光の視認妨害を抑制する処理であり、従来公知の方法により、該光学フィルムの表面に微細な凹凸構造を施すものである。 When the optical film produced according to this embodiment is used as a transparent protective film that protects at least one side of a polarizer, the optical film is subjected to hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, diffusion treatment, and antiglare treatment. May be applied.
The hard coat process is a process of laminating a layer harder than the optical film, and is intended to prevent scratches on the surface of the polarizing plate. For example, the curable type having excellent hardness and slipperiness on the optical film surface. A resin is provided. As the curable resin, for example, an ultraviolet curable resin such as silicone, urethane, acrylic, and epoxy can be used. The hard coat treatment is performed by a conventionally known method.
The anti-sticking treatment is a treatment for suppressing surface adhesion when the optical film and another optical film are laminated.
The antireflection treatment is a treatment for suppressing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and is performed by a conventionally known method for forming an antireflection layer or the like.
The anti-glare treatment is a treatment for suppressing the visual interference of the light transmitted through the polarizing plate due to the reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and a fine concavo-convex structure is applied to the surface of the optical film by a conventionally known method. .

本実施形態により製造された光学フィルムは、偏光子の透明保護フィルムとして用いて偏光板を形成し、更に他の位相差板を組み合わせて使用することもできる。
他の位相差板としては、光透過率が80%以上であるポリマーフィルムを用いることが好ましい。ポリマーフィルムとしては、外力による複屈折が生じにくいものが好ましい。該ポリマーフィルムとして具体的には、セルロース系ポリマー、ノルボルネン系ポリマー（商品名：アートン(JSR株式会社製)、商品名：ゼオノア(日本ゼオン株式会社製)）、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができる。セルロース系ポリマーとしては、セルロースエステルが好ましい。また、これらのポリマーフィルムは、紫外線吸収剤等を含むことが好ましい。更に、接着性を改善するために、表面処理（例えばグロー放電処理、コロナ放電処理紫外線処理）が施されていてもよい。
また、ポリマーフィルムは、表面に接着層が設けられていてもよい。該接着層の厚みは、0.1〜2.0μmであることが好ましく、0.2〜1.0μmが更に好ましい。前記ポリマーフィルムは、用いる表示装置の特性に合わせて一軸延伸、二軸延伸、Z軸配向処理が適宜施されていてもよい。 The optical film produced according to this embodiment can be used as a transparent protective film for a polarizer to form a polarizing plate, and can be used in combination with another retardation plate.
As another retardation plate, a polymer film having a light transmittance of 80% or more is preferably used. The polymer film is preferably one that is less likely to cause birefringence due to external force. Specific examples of the polymer film include cellulose polymers, norbornene polymers (trade name: Arton (manufactured by JSR Corporation), trade name: ZEONOR (manufactured by ZEON Corporation)), polymethyl methacrylate, and the like. . As the cellulose polymer, cellulose ester is preferable. Moreover, it is preferable that these polymer films contain a ultraviolet absorber etc. Furthermore, in order to improve adhesiveness, surface treatment (for example, glow discharge treatment, corona discharge treatment ultraviolet treatment) may be performed.
The polymer film may have an adhesive layer on the surface. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 2.0 μm, and more preferably 0.2 to 1.0 μm. The polymer film may be appropriately subjected to uniaxial stretching, biaxial stretching, and Z-axis orientation treatment according to the characteristics of the display device used.

また、前記位相差板は、該位相差板を構成するフィルムに液晶性化合物を含有させたものであってもよい。液晶性化合物としては、ディスコティック液晶・ネマチック液晶・コレステリック液晶・スメクチック液晶・重合性液晶・ライオトロピック液晶等が挙げられる。具体的な構造としては、例えば、シッフ系液晶・アゾキシ系液晶・アルキルシアノビフェニル系液晶・アルキルシアノターフェニル系液晶・アルキルシアノクオーターフェニル液晶・シアノフェニルシクロヘキサン系液晶・シアノフェニルエステル系液晶・安息香酸フェニルエステル系液晶・フェニルピリミジン系液晶・フェニルジオキサン系液晶等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、前記液晶性化合物は２種以上の混合物から構成されていてもよく、混合物の場合は、混合物がある温度領域で液晶性を発現するか、又は混合物を形成する化合物のうち少なくとも一つの化合物がそれ単独である温度領域で液晶性を発現すればよい。かかる液晶性物質が１種類の場合には、該液晶性物質がある温度範囲で液晶性を発現すればよい。 Further, the retardation plate may be one in which a liquid crystal compound is contained in a film constituting the retardation plate. Examples of the liquid crystal compound include discotic liquid crystal, nematic liquid crystal, cholesteric liquid crystal, smectic liquid crystal, polymerizable liquid crystal, and lyotropic liquid crystal. Specific structures include, for example, Schiff liquid crystals, azoxy liquid crystals, alkylcyanobiphenyl liquid crystals, alkyl cyanoterphenyl liquid crystals, alkyl cyanoquaterphenyl liquid crystals, cyanophenylcyclohexane liquid crystals, cyanophenyl ester liquid crystals, benzoic acid. Examples thereof include, but are not limited to, phenyl ester liquid crystal, phenyl pyrimidine liquid crystal, and phenyl dioxane liquid crystal. In addition, the liquid crystalline compound may be composed of a mixture of two or more, and in the case of a mixture, at least one compound among the compounds that exhibits liquid crystallinity in a certain temperature range or forms a mixture. However, liquid crystallinity may be exhibited in a temperature range in which it is independent. In the case where there is one kind of liquid crystalline substance, it is sufficient that the liquid crystalline substance exhibits liquid crystallinity within a certain temperature range.

本実施形態により製造された光学フィルムを偏光子の透明保護フィルムとして用いた偏光板に他の位相差板を積層させる方法としては、接着剤等を用いることができる。接着剤等としては、特に限定はなく例えば、アクリル系・ビニルアルコール系・シリコーン系・ポリエステル系・ポリウレタン系・ポリエーテル系等のポリマー性感圧接着剤やゴム系感圧接着剤を使用できる。また、これらの接着剤中に微粒子を含有させて光拡散性を示す接着剤等としてもよい。これらの中でも、接着剤等としては、例えば吸湿性・耐熱性に優れる材料が好ましい。このような性質であれば、例えば液晶表示装置に使用した場合に、吸湿による発泡や剥離、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り等を防止でき、高品質で耐久性にも優れる表示装置を作製できる。 As a method of laminating another retardation plate on a polarizing plate using the optical film produced according to the present embodiment as a transparent protective film for a polarizer, an adhesive or the like can be used. The adhesive is not particularly limited, and for example, an acrylic, vinyl alcohol, silicone, polyester, polyurethane, polyether, or other polymer pressure sensitive adhesive or rubber pressure sensitive adhesive can be used. Moreover, it is good also as an adhesive agent etc. which contain microparticles | fine-particles in these adhesive agents and show light diffusivity. Among these, as the adhesive, for example, a material excellent in hygroscopicity and heat resistance is preferable. With such properties, for example, when used in a liquid crystal display device, it is possible to prevent foaming and peeling due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to differences in thermal expansion, warpage of liquid crystal cells, etc., and high quality and durability. An excellent display device can be manufactured.

組み合わせるその他の光学部材としては、視野角を制御するための拡散・散乱・屈折を利用した拡散制御フィルムやコレステリック液晶の選択反射とλ/4板とを用いた輝度向上フィルム等が挙げられる。 Examples of other optical members to be combined include a diffusion control film using diffusion / scattering / refraction for controlling the viewing angle, and a brightness enhancement film using selective reflection of cholesteric liquid crystal and a λ / 4 plate.

本実施形態により製造された光学フィルムは、透過型液晶表示装置或いは反射型液晶表示装置に用いることができる。
透過型液晶表示装置としては、TN(Twistednematic)モード、VA(Vertical aligned)モード、OCB(Optically compensated bend)モードの液晶表示装置を挙げることができる。これらの液晶表示装置は、セル及びその両側に配置された２枚の偏光板からなる。透過型液晶表示装置の液晶セルは、２枚の電極基板の間に液晶が担持されてなる。また、反射型液晶表示装置は、液晶セルが偏光板と反射板との間で挟持されてなる。 The optical film manufactured by this embodiment can be used for a transmissive liquid crystal display device or a reflective liquid crystal display device.
Examples of the transmissive liquid crystal display device include TN (Twistednematic) mode, VA (Vertical aligned) mode, and OCB (Optically compensated bend) mode liquid crystal display devices. These liquid crystal display devices are composed of a cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof. A liquid crystal cell of a transmissive liquid crystal display device has a liquid crystal supported between two electrode substrates. The reflective liquid crystal display device includes a liquid crystal cell sandwiched between a polarizing plate and a reflecting plate.

VAモード液晶セルは、電圧無印加時に棒状液晶分子が実質的に垂直に配向している。
VAモード液晶セルには、棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモード液晶セル、視野角拡大のためVAモードをマルチドメイン化した液晶セル及び棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモードの液晶セル、更にSURVAIVALモードの液晶セルが含まれる。 In the VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
The VA mode liquid crystal cell is a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when voltage is applied. And a liquid crystal cell in a mode in which rod-like liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied, and further a SURVAIVAL mode liquid crystal cell.

OCBモード液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆方向（対称的）に配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置である。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。OCBモードの液晶表示装置においては、光学補償層付偏光板に更に円盤状化合物若しくは棒状液晶化合物を含む光学補償層を組み合わせることが好ましい。 The OCB mode liquid crystal cell is a liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are aligned in substantially opposite directions (symmetrical) between the upper part and the lower part of the liquid crystal cell. Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. The bend alignment mode liquid crystal display device has an advantage of high response speed. In an OCB mode liquid crystal display device, it is preferable to combine an optical compensation layer containing a discotic compound or a rod-like liquid crystal compound with a polarizing plate with an optical compensation layer.

TNモード液晶セルは、電圧印加時に棒状液晶分子が実質的に水平配向し、さらに60乃至120度にねじれ配向したものである。ＴＮモード液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されている。 In the TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when a voltage is applied, and twisted to 60 to 120 degrees. TN mode liquid crystal cells are most frequently used as color TFT liquid crystal display devices.

以下、実施例について述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例で用いた各分析方法は、以下の通りである。
（分子量測定）
東ソー製HLC-8120GPCを用いた。分子量は、各試料を0.1%DMF溶液に調整し、0.45μｍメンブレンフィルターにて濾過した後測定し、ポリエチレンオキサイド標準で求めた。
使用カラム（東ソー製：GMHx1(径7.8mm×30cm),G2500Hx1(径7.8mm×30cm))
展開溶媒（10mmolのLiBrと10mmolのリン酸とをメスフラスコに入れ、DMFで全量を１Ｌとした。）
前記カラムを（GMHx1＋GMHx1＋G2500Hx1）３本直列につなぎ、カラム温度４０℃、流速0.80ml/minで測定した。
（屈折率測定）
アッベ屈折率計を用いた。
（位相差・複屈折率・透過率測定）
王子計測機器株式会社製：自動複屈折計KOBRA-21ADHを用いた。測定値は、全て590nmで測定した値である。厚さ方向の位相差(Rth)は、測定光をサンプル法線から0〜40度で入射させて測定した値から求めた。
（膜厚測定）
接触式ダイヤルゲージで測定した。 Hereinafter, although an Example is described, this invention is not limited to these.
In addition, each analysis method used in the Example is as follows.
(Molecular weight measurement)
Tosoh HLC-8120GPC was used. The molecular weight was measured by adjusting each sample to a 0.1% DMF solution, filtering through a 0.45 μm membrane filter, and obtaining with a polyethylene oxide standard.
Column used (Tosoh: GMHx1 (diameter 7.8mm x 30cm), G2500Hx1 (diameter 7.8mm x 30cm))
Developing solvent (10 mmol of LiBr and 10 mmol of phosphoric acid were placed in a volumetric flask and made up to 1 L with DMF)
Three columns (GMHx1 + GMHx1 + G2500Hx1) were connected in series, and measurement was performed at a column temperature of 40 ° C. and a flow rate of 0.80 ml / min.
(Refractive index measurement)
An Abbe refractometer was used.
(Measurement of phase difference, birefringence, and transmittance)
Oji Scientific Instruments Co., Ltd .: Automatic birefringence meter KOBRA-21ADH was used. All measured values are values measured at 590 nm. The thickness direction retardation (Rth) was determined from the value measured by making the measurement light incident at 0 to 40 degrees from the sample normal.
(Film thickness measurement)
Measured with a contact dial gauge.

（実施例１）
光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）を、30重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み20μｍになるよう塗布した後、これを100℃で5分間乾燥した。続いて、これに紫外光(波長365nmの光強度が50mW/cm²）を1分間照射し、該TACフィルム上に硬化層を形成した。次いで、この硬化層を剥離して、該TACフィルムのみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸して、厚み76μｍの光学フィルムを得た。該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=44.9nm、Re590=49.6nmであり、Re480/Re590=0.91であった。 Example 1
A photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC242”) was dissolved in cyclopentanone so as to be 30% by weight. This solution was applied onto a 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (trade name “UZ-TAC”, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) so as to have a wet thickness of 20 μm, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes. Subsequently, this was irradiated with ultraviolet light (light intensity at a wavelength of 365 nm of 50 mW / cm ² ) for 1 minute to form a cured layer on the TAC film. Next, the cured layer was peeled off, and only the TAC film was heated to 150 ° C. and stretched 20% by free end longitudinal stretching to obtain an optical film having a thickness of 76 μm. The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 44.9 nm, Re590 = 49.6 nm, and Re480 / Re590 = 0.91.

（実施例２）
4,4’-ビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)ジフェニルエーテル(BPDE)及び2,2’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(6FBA)を用いて、下記一般式(C-1)で表される繰り返し単位から構成されるポリエーテルケトン(PEK-1)(重量平均分子量(Mw=521,000))を合成した。このポリエーテルケトンと光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）とを混合比1:1で混合し、30重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み50μｍになるよう塗布した後、これを100℃で5分間乾燥した。これによって該TACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸して、厚み88μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=97.8nm、Re590=101.3nmであり、Re480/Re590=0.97であった。 (Example 2)
4,4'-bis (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether (BPDE) and 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3 -Polyetherketone (PEK-1) (weight average molecular weight (Mw = 521,000)) composed of repeating units represented by the following general formula (C-1) was synthesized using hexafluoropropane (6FBA). . This polyetherketone and a photopolymerizable liquid crystal monomer (trade name “LC242”, manufactured by BASF) were mixed at a mixing ratio of 1: 1 and dissolved in cyclopentanone so as to be 30% by weight. This solution was applied on a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm (trade name “UZ-TAC” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) so as to have a wet thickness of 50 μm, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes. Thereby, a cured layer was formed on the TAC film. The cured layer was peeled off, and only the substrate (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 20% by free end longitudinal stretching to obtain an optical film having a thickness of 88 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 97.8 nm, Re590 = 101.3 nm, and Re480 / Re590 = 0.97.

（実施例３）
光重合性液晶モノマー（高砂香料製、商品名「LC42」）を使用した以外は、前記実施例2と同様にしてTACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で70%延伸して、厚み81μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=152.6nm、Re590=157.3nmであり、Re480/Re590=0.97であった。 (Example 3)
A cured layer was formed on the TAC film in the same manner as in Example 2 except that a photopolymerizable liquid crystal monomer (trade name “LC42”, manufactured by Takasago Inc.) was used. The cured layer was peeled off, and only the base material (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 70% by free end longitudinal stretching to obtain an optical film having a thickness of 81 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 152.6 nm, Re590 = 157.3 nm, and Re480 / Re590 = 0.97.

（実施例４）
4，4’-ビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)ジフェニルエーテル(BPDE)及び9，9’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(HF)を用いて、下記一般式(D-1)で表される繰り返し単位から構成されるポリエーテルケトン(PEK-2)(重量平均分子量(Mw=202,000))を合成した。前記ポリエーテルケトン(PEK-1)に代えて、該ポリエーテルケトン(PEK-2)を使用した以外は、前記実施例２と同様にしてTACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み80μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=85.1nm、Re590=91.1nmであり、Re480/Re590=0.94であった。 Example 4
Using 4,4′-bis (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether (BPDE) and 9,9′-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene (HF), the following general formula ( Polyetherketone (PEK-2) (weight average molecular weight (Mw = 202,000)) composed of repeating units represented by D-1) was synthesized. A cured layer was formed on the TAC film in the same manner as in Example 2 except that the polyether ketone (PEK-2) was used instead of the polyether ketone (PEK-1). The cured layer was peeled off, and only the substrate (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 40% by free end longitudinal stretching to obtain an optical film having a thickness of 80 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 85.1 nm, Re590 = 91.1 nm, and Re480 / Re590 = 0.94.

（実施例５）
前記高分子樹脂層の塗布量を変化させた以外は、実施例４と同様の方法で、厚み82μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=119.6nm、Re590=123.0nmであり、Re480/Re590=0.97であった。 (Example 5)
An optical film having a thickness of 82 μm was produced in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the polymer resin layer was changed.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 119.6 nm, Re590 = 123.0 nm, and Re480 / Re590 = 0.97.

（実施例６）
前記高分子樹脂層の塗布量を変化させた以外は、実施例４と同様の方法で、厚み84μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=177.9nm、Re590=177.4nmであり、Re480/Re590=1.00であった。 (Example 6)
An optical film having a thickness of 84 μm was produced in the same manner as in Example 4 except that the coating amount of the polymer resin layer was changed.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 177.9 nm, Re590 = 177.4 nm, and Re480 / Re590 = 1.00.

（実施例７）
4，4’-ビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)ジフェニルエーテル(BPDE)及び9，9’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(HF)を用いて、一般式(D-1)で表される繰り返し単位から構成されるポリエーテルケトン(PEK-2)(重量平均分子量(Mw=202,000))を合成した。前記ポリエーテルケトン(PEK-1)に代えて、該ポリエーテルケトン(PEK-2)を使用した以外は、前記実施例２と同様にしてTACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、固定端横延伸で10%延伸して、厚み83μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=24.7nm、Re590=22.9nmであり、Re480/Re590=1.07であった。 (Example 7)
Using 4,4'-bis (2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl) diphenyl ether (BPDE) and 9,9'-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene (HF), the general formula (D Polyetherketone (PEK-2) (weight average molecular weight (Mw = 202,000)) composed of repeating units represented by -1) was synthesized. A cured layer was formed on the TAC film in the same manner as in Example 2 except that the polyether ketone (PEK-2) was used instead of the polyether ketone (PEK-1). The cured layer was peeled off, and only the base material (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 10% by fixed-end lateral stretching to obtain an optical film having a thickness of 83 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 24.7 nm, Re590 = 22.9 nm, and Re480 / Re590 = 1.07.

（実施例８）
固定端横延伸で20%延伸させた以外、実施例７と同様の方法で、厚み78μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=36.9nm、Re590=35.9nmであり、Re480/Re590=1.03であった。 (Example 8)
An optical film having a thickness of 78 μm was obtained in the same manner as in Example 7 except that the film was stretched 20% by transverse stretching at the fixed end.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 36.9 nm, Re590 = 35.9 nm, and Re480 / Re590 = 1.03.

（実施例９）
固定端横延伸で30%延伸させた以外、実施例７と同様の方法で、厚み72μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=56.0nm、Re590=54.1nmであり、Re480/Re590=1.04であった。 Example 9
An optical film having a thickness of 72 μm was obtained in the same manner as in Example 7 except that the film was stretched 30% by transverse stretching at the fixed end.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 56.0 nm, Re590 = 54.1 nm, and Re480 / Re590 = 1.04.

（実施例１０）
固定端横延伸で40%延伸させた以外、実施例７と同様の方法で、厚み65μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=57.2nm、Re590=57.0nmであり、Re480/Re590=1.00であった。 (Example 10)
An optical film having a thickness of 65 μm was obtained in the same manner as in Example 7 except that the film was stretched 40% by transverse stretching at the fixed end.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 57.2 nm, Re590 = 57.0 nm, and Re480 / Re590 = 1.00.

（実施例１１）
2,2’-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物(6FDA)及び2,2’-ビス(トリフルオロメチル)−4,4’-ジアミノフェニル(PFMB)を用いて、下記一般式(E-1)で表される繰り返し単位から構成されるポリイミド(PI)(重量平均分子量(Mw=177,000))を合成した。前記ポリエーテルケトン(PEK-1)に変えて、該ポリイミド(PI)を使用した以外は、前記実施例２と同様にして厚み88μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=74.1nm、Re590=76.7nmであり、Re480/Re590=0.97であった。 (Example 11)
Using 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminophenyl (PFMB) Thus, polyimide (PI) (weight average molecular weight (Mw = 177,000)) composed of repeating units represented by the following general formula (E-1) was synthesized. An optical film having a thickness of 88 μm was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polyimide (PI) was used instead of the polyether ketone (PEK-1).
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 74.1 nm, Re590 = 76.7 nm, and Re480 / Re590 = 0.97.

（実施例１２）
前記TACフィルムに変えて、厚み約111μｍの光学補償層付透明フィルム（富士写真フィルム：商品名「WVフィルム」）を使用した以外は、前記実施例２と同様にして、厚み115μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=227.0nm、Re590=256.9nmであり、Re480/Re590=0.88であった。 (Example 12)
An optical film having a thickness of 115 μm was prepared in the same manner as in Example 2 except that a transparent film with an optical compensation layer having a thickness of about 111 μm (Fuji Photo Film: trade name “WV film”) was used instead of the TAC film. Produced.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 227.0 nm, Re590 = 256.9 nm, and Re480 / Re590 = 0.88.

（実施例１３）
ノルボルネン系樹脂［JSR社製：商品名「Arton」(重量平均分子量(Mw=50,000)］と光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）とを混合比95:5で混合し、10重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み20μｍになるよう塗布した後、これを100℃で5分間乾燥した。次に、該フィルムに紫外光(波長365nm、光強度50mW/cm²)を照射し、該TACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み80μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=36.9nm、Re590=45.2nmであり、Re480/Re590=0.82であった。 (Example 13)
A norbornene-based resin [manufactured by JSR: trade name “Arton” (weight average molecular weight (Mw = 50,000)] and a photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC242”) are mixed at a mixing ratio of 95: 5. Dissolved in cyclopentanone so as to be 10% by weight.This solution was applied on a 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (Fuji Photo Film, trade name “UZ-TAC”) to a wet thickness of 20 μm. Then, this was dried for 5 minutes at 100 ° C. Next, the film was irradiated with ultraviolet light (wavelength 365 nm, light intensity 50 mW / cm ² ) to form a cured layer on the TAC film. Was peeled off, and only the base material (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched by 40% by free end longitudinal stretching to produce an optical film having a thickness of 80 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 36.9 nm, Re590 = 45.2 nm, and Re480 / Re590 = 0.82.

（実施例１４）
ノルボルネン系樹脂（JSR社製：商品名「Arton」）と光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）とを混合比75:25で混合した以外は、前記実施例１３と同様にTACフィルム上に硬化層を形成し、該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み74μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=47.2nm、Re590=55.3nmであり、Re480/Re590=0.85であった。 (Example 14)
The same as Example 13 except that a norbornene resin (manufactured by JSR: trade name “Arton”) and a photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC242”) were mixed at a mixing ratio of 75:25. A cured layer is formed on the TAC film, the cured layer is peeled off, and only the base material (TAC film) is heated to 150 ° C and stretched 40% by free end longitudinal stretching to produce an optical film with a thickness of 74 µm. did.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 47.2 nm, Re590 = 55.3 nm, and Re480 / Re590 = 0.85.

（実施例１５）
ノルボルネン系樹脂（JSR社製：商品名「Arton」）と光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）とを混合比50:50で混合した以外は、前記実施例１３と同様にTACフィルム上に硬化層を形成し、該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み77μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=91.4nm、Re590=96.8nmであり、Re480/Re590=0.94であった。 (Example 15)
The same as Example 13 except that a norbornene-based resin (manufactured by JSR: trade name “Arton”) and a photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC242”) were mixed at a mixing ratio of 50:50. A cured layer is formed on the TAC film, the cured layer is peeled off, and only the base material (TAC film) is heated to 150 ° C and stretched 40% by free end longitudinal stretching to produce an optical film with a thickness of 77 µm. did.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 91.4 nm, Re590 = 96.8 nm, and Re480 / Re590 = 0.94.

（実施例１６）
ノルボルネン系樹脂（JSR社製：商品名「Arton」）と光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC242」）とを混合比34:66で混合した以外は、前記実施例１３と同様にTACフィルム上に硬化層を形成し、該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み75μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=98.5nm、Re590=102.5nmであり、Re480/Re590=0.96であった。 (Example 16)
The same as Example 13 except that a norbornene-based resin (manufactured by JSR: trade name “Arton”) and a photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC242”) were mixed at a mixing ratio of 34:66. A cured layer is formed on the TAC film, the cured layer is peeled off, and only the base material (TAC film) is heated to 150 ° C and stretched 40% by free end longitudinal stretching to produce a 75 μm thick optical film. did.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 98.5 nm, Re590 = 102.5 nm, and Re480 / Re590 = 0.96.

（実施例１７）
光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC888」）を10重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み10μｍになるよう塗布した後、これを100℃で5分間乾燥した。次に、該フィルムに紫外光(波長365nm、光強度50mW/cm²)を照射し、該TACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸して、厚み77μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=107.1nm、Re590=105.5nmであり、Re480/Re590=1.02であった。 (Example 17)
A photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC888”) was dissolved in cyclopentanone so as to be 10% by weight. This solution was applied on a 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (trade name “UZ-TAC”, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) so as to have a wet thickness of 10 μm, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes. Next, the film was irradiated with ultraviolet light (wavelength 365 nm, light intensity 50 mW / cm ² ) to form a cured layer on the TAC film. The cured layer was peeled off, and only the substrate (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched by 20% by free end longitudinal stretching to produce an optical film having a thickness of 77 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 107.1 nm, Re590 = 105.5 nm, and Re480 / Re590 = 1.02.

（実施例１８）
光重合性液晶モノマー(BASF製、商品名「LC270」）を、10重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。これを前記実施例１７と同様にしてTACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸して、厚み76μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=61.9nm、Re590=64.3nmであり、Re480/Re590=0.96であった。 (Example 18)
A photopolymerizable liquid crystal monomer (manufactured by BASF, trade name “LC270”) was dissolved in cyclopentanone so as to be 10% by weight. In the same manner as in Example 17, a cured layer was formed on the TAC film. The cured layer was peeled off, and only the base material (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 20% by free end longitudinal stretching to produce an optical film having a thickness of 76 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 61.9 nm, Re590 = 64.3 nm, and Re480 / Re590 = 0.96.

（比較例１）
厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）を150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%まで延伸し、厚み76μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=18.8nm、Re590=24.2nmであり、Re480/Re590=0.78であった。 (Comparative Example 1)
An 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (Fuji Photo Film, trade name “UZ-TAC”) was heated to 150 ° C. and stretched to 20% by free end longitudinal stretching to produce a 76 μm thick optical film. .
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 18.8 nm, Re590 = 24.2 nm, and Re480 / Re590 = 0.78.

（比較例２）
ポリエーテルケトン(PEK-1)を20重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み50μｍ塗布した後、これを100℃で5分間乾燥した。TACフィルム上に形成された硬化層を剥離して該TACフィルムを150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸し、厚み87μｍの光学フィルムを得た。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=7.5nm、Re590=14.1nmであり、Re480/Re590=0.53であった。 (Comparative Example 2)
Polyetherketone (PEK-1) was dissolved in cyclopentanone so as to be 20% by weight. This solution was applied onto a triacetylcellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm (trade name “UZ-TAC” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a wet thickness of 50 μm, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes. The cured layer formed on the TAC film was peeled off and the TAC film was heated to 150 ° C. and stretched 20% by free end longitudinal stretching to obtain an optical film having a thickness of 87 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 7.5 nm, Re590 = 14.1 nm, and Re480 / Re590 = 0.53.

（比較例３）
溶剤を前記シクロペンタノンに変えて、トルエンを使用した以外は前記実施例２と同様にして、厚み76μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=19.1nm、Re590=24.3nmであり、Re480/Re590=0.79であった。 (Comparative Example 3)
An optical film having a thickness of 76 μm was produced in the same manner as in Example 2 except that toluene was used instead of the cyclopentanone.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 19.1 nm, Re590 = 24.3 nm, and Re480 / Re590 = 0.79.

（比較例４）
厚み約111μｍの光学補償層付透明フィルム（富士写真フィルム製、商品名「WVフィルム」）を150℃に加熱し、自由端縦延伸で20%延伸し、厚さ107μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=49.4nm、Re590=47.7nmであり、Re480/Re590=1.05であった。 (Comparative Example 4)
A transparent film with an optical compensation layer having a thickness of about 111 μm (made by Fuji Photo Film, trade name “WV film”) was heated to 150 ° C. and stretched by 20% by free end longitudinal stretching to produce an optical film having a thickness of 107 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 49.4 nm, Re590 = 47.7 nm, and Re480 / Re590 = 1.05.

（比較例５）
ノルボルネン系樹脂（JSR社製：商品名「Arton」）を10重量%になるようにシクロペンタノンに溶解した。この溶液を厚み80μｍのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム（富士写真フィルム製、商品名「UZ-TAC」）上にウエット厚み20μｍになるよう塗布した後、これを100℃で5分間乾燥し、該TACフィルム上に硬化層を形成した。該硬化層を剥離して、基材(TACフィルム)のみを150℃に加熱し、自由端縦延伸で40%延伸して、厚み77μｍの光学フィルムを作製した。
該光学フィルムを波長480nm及び590nmで測定した面内位相差値Reは、Re480=31.3nm、Re590=38.9nmであり、Re480/Re590=0.80であった。 (Comparative Example 5)
A norbornene-based resin (manufactured by JSR: trade name “Arton”) was dissolved in cyclopentanone so as to be 10% by weight. This solution was applied on a 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film (Fuji Photo Film, trade name “UZ-TAC”) to a wet thickness of 20 μm, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes. A cured layer was formed on the TAC film. The cured layer was peeled off, and only the base material (TAC film) was heated to 150 ° C. and stretched 40% by longitudinal stretching at the free end to produce an optical film having a thickness of 77 μm.
The in-plane retardation values Re of the optical film measured at wavelengths of 480 nm and 590 nm were Re480 = 31.3 nm, Re590 = 38.9 nm, and Re480 / Re590 = 0.80.

実施例１〜比較例５までの測定結果を表１にまとめた。 The measurement results from Example 1 to Comparative Example 5 are summarized in Table 1.

一般的に、TACフィルムは延伸させても位相差が生じにくいが、実施例１〜実施例１１及び実施例１３〜実施例１８においては、TACフィルムに大きな位相差を発生させることができた。
また、実施例１２では、WVフィルムにも大きな位相差を発生させることができた。
実施例１〜実施例１６から、延伸方法を固定端横延伸にすることで正波長分散となり、自由端縦延伸にすることで、逆波長分散となることが判明した。 In general, even when the TAC film is stretched, it is difficult to cause a phase difference. However, in Examples 1 to 11 and Examples 13 to 18, a large phase difference could be generated in the TAC film.
In Example 12, a large phase difference could be generated also in the WV film.
From Examples 1 to 16, it was found that when the stretching method was fixed-end lateral stretching, positive wavelength dispersion was achieved, and when free end longitudinal stretching was performed, reverse wavelength dispersion was achieved.

Claims

A ketone-based solution in which a low molecular compound having a mesogenic group is dissolved is applied on a cellulose film, the low molecular compound having a mesogenic group is cured to form a cured layer, and then the cellulose film is measured at a wavelength of 590 nm. Stretching or shrinking so that the in-plane retardation value R and thickness retardation value R (590) measured and the in-plane retardation value R and thickness retardation value R (480) measured at a wavelength of 480 nm satisfy the relationship of formula (1). A method for producing an optical film, comprising performing a treatment.
0.8 <R (480) / R (590) <1.2 (1)

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the cured layer is further peeled from the cellulose film after the cured layer is formed.

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the low molecular compound having a mesogenic group is a liquid crystal compound.

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a polymer resin is further dissolved in the ketone solution.

The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a solvent of the ketone-based solution is cyclopentanone.

The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein an in-plane retardation value Re590 of the optical film measured at a wavelength of 590 nm satisfies the relationship of formula (2).
120 nm <Re590 <160 nm (2)

The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the in-plane retardation value Re590 of the optical film measured at a wavelength of 590 nm satisfies the relationship of the formula (3).
240 nm <Re590 <320 nm (3)