JP4442141B2

JP4442141B2 - Aqueous pigment dispersion for ink-jet recording, water-based ink for ink-jet recording, and method for producing the same

Info

Publication number: JP4442141B2
Application number: JP2003207118A
Authority: JP
Inventors: 寛原田; 定広井上
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2003-08-11
Filing date: 2003-08-11
Publication date: 2010-03-31
Anticipated expiration: 2023-08-11
Also published as: JP2005060419A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、黄色のインクジェット記録用水性顔料分散液、インクジェット記録用水性インク、及びその製造方法に関するものであり、特にサーマルジェット記録方式に適した水性インク、及び該水性インクの原料となるインクジェット記録用水性顔料分散液とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用水性インクとして顔料を使用したインクが開発されている。顔料を使用したインクは優れた耐水性、耐光性を期待できるものの、顔料の凝集、沈降に伴うノズルの目詰まりが新たな問題となっている。これを解決するため、高分子系の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させる方法が検討されているが、高分子系の分散剤のみで長期間にわたって顔料を安定に分散させることは困難であり、長期保存安定性に優れた顔料分散系水性インクジェット記録用水性インクを提供するには至っていない。
【０００３】
特に、黄色顔料を色材とする水性顔料インクジェット記録用水性顔料分散液、及びインクジェット記録用水性インクでは、フルカラー印刷時の色域の広さや他色との混合時の色相などの面から、色相と透明性に対する要求が高い。無機黄色顔料では、これら要求に対応が困難であり、数々の有機黄色顔料を用いた水性顔料インクジェットインクが提案されているが、インクジェット吐出に影響を与える物性の変動が少なく、普通紙印刷品質を共に満足できるインクジェット記録用水性インクが待望されている。
【０００４】
本出願人は、このような状況に鑑み、先に顔料と、酸化が５０〜２８０、重量平均分子量が１０００〜１０００００であり、スチレンモノマーが６０〜９０モル％、アクリル酸系モノマーが５〜１５モル％、メタアクリル酸系モノマーが５〜２５モル％であるアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体を提案した。（特開平８−１８３９２０号）
【０００５】
また、少なくとも水、非水溶性モノマーを含む樹脂、水溶性有機溶剤と顔料からなる水性顔料分散液を製造する際に、非水溶性モノマーを含む樹脂と水溶性有機溶剤の組み合わせを特定の条件を満たす様に選択することで得られる水性顔料分散体を提案した。（特開２００２−２５６２０１）
【０００６】
高分子系の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させる方法としては、例えば水溶性の高分子分散剤を塩基性成分の存在下で水に溶解した水溶液を調製し、これに顔料を加えて十分撹拌した後、更に分散効率の高い高速サンドミル等を用いる方法が提案されている。しかしながら、この方法においては、分散時間が長時間にわたり、製造効率が低いという問題があった。また、この様にして得られた水性顔料分散液においても、分散安定性は未だ不充分であった。なお、サンドミルを用いて水性顔料分散液を製造する工程は、通常、顔料等の固形分比率の小さい低粘度の分散液を用いて行われる。そのため、顔料に強力なシェアがかかりにくく、顔料の粗大粒子を粉砕するのに多くの時間がかかる。また、この様にして得られた水性顔料分散液には、分散後にも相当量の粒径１μｍ以上の粗大粒子が含まれている。したがって、このままではインクジェットの吐出安定性が確保できないので、さらに遠心分離、濾過などによって、粗大粒子を除去する工程が必要であり、それが更に製造効率を低下させ、収率を低下させる原因となっていた。
【０００７】
また、カーボンブラックを分散させるための樹脂として、スチレンアクリル樹脂（スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／３０、分子量７２００、及び８３００）を使用したインクジェット記録用水性顔料分散液の例が知られている（特許文献４及び特許文献５参照）。しかしながら、該公報には黄色アゾ系顔料を使用したインクジェット用水性顔料分散体の分散安定性の向上に関しては、何ら具体的な提案がなされていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開平８−１８３９２０号公報
【特許文献２】
特開２００２−２５６２０１号公報
【特許文献３】
特開２０００−１８６２４４号公報（実施例５）
【特許文献４】
特開２００１−１６４１６５号公報（実施例）
【特許文献５】
特開２００３−４１１７８号公報（実施例）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、分散安定性に優れ、高温環境下における劣化促進テストにおいても粒径分布及び粘度の変化が少なく、物性が安定しているインクジェット記録用インクに適した黄色水性顔料分散液を提供し、該黄色水性顔料分散液から調製された普通紙印刷特性に優れたインクジェット記録用水性インクを提供することである。
また、本発明の他の目的は、サーマルインクジェット記録方式に適したインクジェット記録用顔料分散液およびインクジェット記録用水性インクを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこの課題に関し鋭意検討の結果、以下の手段を用いることによって課題を解決するに至った。すなわち、本発明は、黄色アゾ系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｂ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｃ）を含有するインクジェット記録用水性顔料分散液であって、前記スチレン系樹脂（ｂ）が（ｉ）６０質量％以上のスチレン系モノマー単位と（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸モノマー単位、１０〜４０質量％を有し、且つ前記スチレン系樹脂（ｂ）の重量平均分子量が７，５００〜４０，０００の範囲内であることを特徴とするインクジェット記録用水性顔料分散液を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる黄色アゾ系顔料（ａ）としては、インクジェット用とに公知慣用のものが使用できる。特に、レーキ処理や金属キレート処理が施されていない、不溶性アゾ顔料と称される一群の化合物が好ましく、色相はカラーインデックス番号において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローに分類される黄色アゾ系顔料である。具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４及びこれらの顔料から選ばれる少なくとも２種以上の顔料の混合物もしくは固溶体を挙げることができる。顔料は粉末状、顆粒状あるいは塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。上記黄色アゾ系顔料の中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０が好ましい。
【００１２】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｂ）は、（ｉ）全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレン系モノマー単位と、（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を含有するモノマー単位１０〜４０質量％を有し、且つ、重量平均分子量が７，５００〜４０，０００の樹脂である。
【００１３】
スチレン系モノマーとしては公知の化合物を用いることができる。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ヘキシルスチレンの如きアルキルスチレン、４−フロロスチレン、３−クロロスチレン、３−ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン、更に３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン、ビニルトルエン等がある。
【００１４】
スチレン系樹脂（ｂ）の原料であるスチレン系モノマーの使用比率は、７０〜９０質量％であることが好ましい。スチレン系モノマーの使用比率が６０質量％未満であると、黄色アゾ系顔料（ａ）へのスチレン系樹脂（ｂ）の親和性が不充分となり、インクジェット記録用水性顔料分散液の分散安定性が低下する傾向がある。また該水性顔料分散液から得られるインクジェット記録用水性インクの普通紙記録特性が劣化し、画像記録濃度が低下する傾向があり、更に耐水特性も低下する傾向がある。スチレン系モノマーの量が上記範囲であると、疎水性の顔料表面にスチレン系樹脂が吸着し易い、またスチレン系樹脂（ｂ）の水性媒体に対する溶解性を良好にすることができ、インクジェット記録用水性顔料分散液における顔料の分散性や分散安定性を向上させることができる。更に、インクジェット記録用水性インクとして使用した場合の印字安定性が良好になる。
【００１５】
スチレン系モノマーと共重合させるラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸モノマー単位としては、公知の化合物を使用することができる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、等が挙げられる。中でもアクリル酸、メタクリル酸を使用するのが好ましく、両者を併用するのが特に好ましい。アクリル酸とメタクリル酸を併用することによって、樹脂合成時の共重合性が向上して、樹脂の均一性が良くなる。該樹脂による顔料分散を行った場合、分散剤の組成の不均一性に起因すると考えられる安定性の低下が抑制されると考えられる。
【００１６】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｂ）のモノマーとしては、スチレン系モノマー、アクリル酸、及びメタクリル酸の３種のモノマーを使用するのが好ましく、それらの総含有比率が、全モノマー成分に対して９５質量％以上であることが好ましい。
【００１７】
スチレン系樹脂（ｂ）には、スチレン系モノマー及びラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸以外の公知のモノマーを使用できる。そのようなモノマーの例としては、メチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、１，３−ジメチルブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−メチルブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、ノニルメタクリレート等のアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類；３−エトキシプロピルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートのようなアクリル酸エステル誘導体及びメタクリル酸エステル誘導体；フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェニルエチルメタクリレートのようなアクリル酸アリールエステル類及びアクリル酸アラルキルエステル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ビスフェノールＡのような多価アルコールのモノアクリル酸エステル類あるいはモノメタアクリル酸エステル類；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのようなマレイン酸ジアルキルエステル、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのモノマーはその１種又は２種以上をモノマー成分として添加することができる。
スチレン系樹脂（ｂ）の製造方法としては、通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニルモノマー成分の０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００１８】
本発明において使用するスチレン系樹脂は、アルカリ金属水酸化物で中和することにより安定した水分散性を得るため、５０〜３００の酸価を有する。酸価が５０より小さいと、親水性がちいさくなり顔料の分散安定性が低下する。一方、酸価が３００より大きいと、顔料の凝集が発生しやすくなり、水性インクを用いた印字品の耐水性が低下するおそれがある。酸価の値としては、６０〜２５０が好ましく、７０〜２００の範囲であることがさらに好ましい。
【００１９】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｂ）の重量平均分子量は７，５００から４０，０００の範囲内にあることが好ましく、７，５００から３０，０００の範囲内にあることがより好ましい。中でも、１０，０００〜２５，０００の範囲内にあることが特に好ましい。重量平均分子量が７，５００未満であると、黄色アゾ系顔料（ａ）の初期の分散小粒径化は容易であるが、インクジェット記録用水性顔料分散液の長期保存安定性が悪くなる傾向にあり、顔料の凝集などによる沈降が発生する場合がある。スチレン系樹脂（ｂ）の重量平均分子量が４０，０００を超えると、これを用いたインクジェット記録用水性顔料分散液から調製したインクジェット記録用水性インクの粘度が高くなって、インクの吐出安定性が不安定になる傾向にある。
【００２０】
なお、ここで重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定される、ポリスチレン換算の値とする。
【００２１】
スチレン系樹脂のガラス転移点は９０〜１５０℃が好ましく、１００〜１５０℃がさらに好ましい。ガラス転移点が９０℃以上であると、水性インクの熱安定性が向上する。このため前記水性顔料分散液から製造されたインクジェット記録用水性インクをサーマルジェット方式のインクジェット記録に用いるときに、繰り返し加熱によって吐出不良を起こすような特性変化を生じにくく好ましい。
【００２２】
本発明で使用するスチレン系樹脂（ｂ）はランダム共重合体でもよいが、グラフト共重合体であっても良い。グラフト共重合体としてはポリスチレンあるいはスチレンと共重合可能な非イオン性モノマーとスチレンとの共重合体が幹又は枝となり、アクリル酸、メタクリル酸とスチレンを含む他のモノマーとの共重合体を枝又は幹とするグラフト共重合体をその一例として示すことができる。スチレン系樹脂（ｂ）は、このグラフト共重合体とランダム共重合体の混合物であってもよい。
【００２３】
本発明において使用するアルカリ金属水酸化物（ｃ）としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が使用できるが、特に、水酸化カリウムを使用することが好ましい。また、アルカリ金属水酸化物（ｃ）の添加量は、スチレン系樹脂（ｂ）が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の０．８〜１．２倍に相当する量であることが好ましい。ここで、中和は樹脂の酸価から計算されるアルカリ金属水酸化物のモル比相当量とする。
なおアルカリ金属水酸化物は混合性の向上の点などから、２０〜５０質量％程度の水溶液または有機溶剤溶液で用いるのが好ましく、水溶液として添加するのがさらに好ましい。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液は、以下の方法で製造することができる。
（１）（ｂ）スチレン系樹脂、（ｃ）アルカリ金属水酸化物を含有する水性媒体に、（ａ）黄色アゾ系顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて（ａ）黄色アゾ系顔料を該水性媒体中に分散させることにより、水性顔料分散液を調製する方法。
（２）黄色アゾ系顔料（Ａ）、及びスチレン系樹脂（Ｂ）を含有する混合物を２本ロール、ミキサー等の混練機を用いて混練し、得られた混練物をアルカリ金属水酸化物（Ｃ）を含む含む水性媒体中に添加し、攪拌、分散装置を用いて水性顔料分散液を調製する方法。
（３）メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等のような水と相溶性を有する有機溶剤中にスチレン系樹脂（ｂ）を溶解して得られた溶液に、アゾ系黄色（ａ）を添加した後、攪拌・分散装置を用いて黄色アゾ系顔料（ａ）を有機溶液中に分散させ、次いで、アルカリ金属水酸化物（ｃ）を含む水性媒体を用いて転相乳化させた後、前記有機溶剤を留去し水性顔料分散液を調製する方法。
【００２５】
これら製造方法のなかでは混練工程を有する（２）の方法が分散性の良い水性顔料分散液を得やすいため好ましい。
さらに好ましい製造方法としては、黄色アゾ系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｂ）、及びアルカリ金属水酸化物（ｃ）の水溶液または有機溶剤溶液を混練して着色混練物を製造する第１の工程と、前記着色混練物を水性媒体中に分散させる第２の工程とを有する製造方法であって、前記スチレン系樹脂（ｂ）が（ｉ）６０質量％以上のスチレン系モノマー単位と、（ｉｉ）ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸モノマー単位、１０〜４０質量％を有し、且つ７，５００〜４０，０００の重量平均分子量を有するインクジェット記録用水性顔料分散液の製造方法がある。
【００２６】
上記の製造方法においては、湿潤剤を添加して第１工程の混練を行うことが好ましい。湿潤剤を添加して混練を行うことによって、顔料の表面が十分に濡れるとともに、スチレン系樹脂が金属アルカリ水酸化物と湿潤剤とによって膨潤状態、または溶解状態となりつつ混練が進行し、顔料表面の樹脂被覆が効果的に行われる。さらに湿潤剤は本来インクジェット記録用水性インク中に添加されるものなので、混練に用いた湿潤剤を留去する工程を設ける必要がない。
【００２７】
湿潤剤としてインクジェット用水性インクに適した公知慣用のものが使用できる。そのような湿潤剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
【００２８】
これらの湿潤剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。また適宜水を併用することもできる。特に、沸点が１７０℃以上、より好ましくは２００℃以上の湿潤剤を用いると、混練操作中にこれら湿潤剤が揮散しにくく、着色混練物の固形分比率を一定に保ちつつ混練を進行させることができる。特に高沸点、低揮発性で、高表面張力の多価アルコール類が好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類がさらに好ましい。このような湿潤剤を用いて混練を行うことによって、たとえ長時間にわたる混練操作でも再現性の良好な混練を行うことができる。
【００２９】
またこれら湿潤剤は、水性顔料分散液やインクジェット記録用水性インクにおいて、乾燥防止剤としての役割も果たすため、高沸点、低揮発性で、高表面張力の常温で液体の多価アルコール類が好ましく、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等沸点１７０℃以上のグリコール類がさらに好ましい。
【００３０】
湿潤剤の添加量は、黄色アゾ系顔料（ａ）１００質量部に対して、１０〜８０質量部の範囲内であることが好ましい。湿潤剤の量が８０質量部より多いと、固形分濃度が低下するため十分な剪断力を負荷することができない。また１０質量部より少ないと、樹脂成分を融合状態とすることが困難となり、やはり十分な剪断力を負荷することができず、黄色アゾ系顔料（ａ）を十分に粉砕し、かつスチレン系樹脂（ｂ）をその表面に吸着させることが困難となり、均一な着色混練物が得られない。
【００３１】
上記の製造方法において、アルカリ金属水酸化物（ｃ）の添加量は、スチレン系樹脂（ｂ）が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の０．８〜１．２倍に相当する量であることが好ましい。また、黄色アゾ系顔料（ａ）、スチレン系樹脂（ｂ）、アルカリ金属水酸化物（ｃ）を混練し着色混練物を製造する場合、高剪断力下で混練することが好ましい。高剪断力下で混練することにより、黄色アゾ系顔料（ａ）が凝集が解され、更にその粒子表面にスチレン系樹脂（ｂ）の吸着が進行し、均一な着色混練物が得られる。
【００３２】
この製造方法によれば、顔料粒子を樹脂で被覆した顔料分散液を製造することができる。また、本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液の製造方法の工程において、温度は生産効率を考慮して適宜選択される。特に前記着色混練物の製造工程においては、室温付近から１５０°Ｃ程度の加熱状態で行うことが好ましい。さらに使用するスチレン系樹脂のガラス転移点より低い混練温度で混練を行うことが、混練時の混練物の粘度変化が少なく一定の剪断力が混練物にかかるとともに、最終混練物を容易に水性媒体中に揮散させることもできるので好ましい。
【００３３】
混練する際の着色混練物中の固形分濃度は５０〜８０質量％であることが好ましい。固形分濃度が５０質量％以下であると十分な剪断力をかけることができず、黄色アゾ系顔料（ａ）の凝集を解すことが不十分となると同時に、均一な着色混練物が得られない。
着色混練物を混練する際には、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりは、撹拌槽と混合用の攪拌羽根を有する混練機を用いることが好ましい。このような混練機を使用すると、微細粉状の黄色アゾ系顔料（ａ）と微細粉状のスチレン系樹脂（ｂ）を直接混合することができる、固体と液体を同時に混合することができる、混練工程で湿潤剤を適宜添加することができる、混練後の着色混練物を、水性媒体で直接希釈してインクジェット記録用水性顔料分散液を製造することが可能であるなどの利点がある。撹拌槽を有する混練機としては、多軸攪拌羽根を有するものが混練の効率の面から好ましく、具体例としてはプラネタリーミキサーが好ましい。本発明の水性顔料分散液の製造においては、混練による着色混練物の製造工程において、混練物の粘度が広い範囲で変化するが、プラネタリーミキサーは特に広範囲の粘度に対応することができるため好適である。
【００３４】
混練後の着色混練物を水性媒体中に分散する工程および／又は得られた水性顔料分散液は、更に分散機による分散処理することが好ましい。分散処理を行うことによって、インクジェット記録用水性顔料分散液中の粗大分散粒子が更に粉砕され、粗大な粒子成分が減少することによって、インクジェット記録用水性インクの吐出安定性、印字濃度などのインクジェット特性がより改善されるためである。
【００３５】
分散処理を行う際の分散機としては、公知慣用の機器が使用でき、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の分散メディアを用いない分散機、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル等の分散メディアを用いる分散機等を挙げることができ、これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
着色混練物を水性媒体中へ分散する際の、水性媒体としては、水および／又は湿潤剤を併用することができる。このようにして添加された、湿潤剤の存在によりインクジェット記録用水性顔料分散液の乾燥防止、および分散処理実施時の粘度調整にも適する。
インクジェット記録用水性顔料分散液の中から該湿潤剤を取り除くことが実質的に困難であることから、湿潤剤の量は、最終的にインクジェット記録用水性顔料分散液から調製したインクジェット記録用水性インクにおける総量以下にすることが好ましい。そのため、インクジェット記録用水性顔料分散液における湿潤剤の量は、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。この下限未満では、乾燥防止効果が不十分となる傾向にあり、上記上限を超えると分散液の分散安定性が低下する傾向にある。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用水性インクは、インクジェット記録用水性顔料分散液を用いて、常法により調製することができる。本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インクを調製する場合は、工程内で生じるあるいは混入する粗大な成分が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、インク調製後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子等を除去しても良い。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インクを調製する場合、インクの乾燥防止を目的として、先に例示した湿潤剤を同様に添加することができる。乾燥防止を目的とする湿潤剤の水性インク中の含有量は３〜５０質量％であることが好ましい。また、本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インクを調製する場合、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として浸透剤を添加することができる。
【００３９】
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。インク中の浸透剤の含有量は０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インクを調製する場合、表面張力等のインク特性を調整するために、界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００４１】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【００４３】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。
【００４４】
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット記録用水性インクを調製する場合は、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をも添加することができる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液に占める、黄色アゾ系顔料（ａ）の量は５〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。黄色アゾ系顔料（ａ）の量が５質量％より少ない場合は、本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液から調製したインクジェット記録用水性インクの着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に２５質量％よりも多い場合は、インクジェット記録用水性顔料分散液において顔料の分散安定性が長期保管時時の経時変化で低下する傾向がある。本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液から調製するインクジェット記録用水性インクに占める、黄色アゾ系顔料（ａ）の量は、インクジェット印刷時に充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での分散粒子の分散安定性を確保するために、２〜１０質量％であることが好ましい。
【００４７】
このインクジェット記録用水性インクは、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型など）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式など）などの公知のものを例示することができる。中でも、サーマルインクジェット記録方式のプリンタに使用することが好ましい。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。また、本実施例において用いた樹脂は以下の通りのものである。
【００４９】
（樹脂）
樹脂（ｂ−１）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量１２０００、酸価１５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１１８℃である樹脂。
樹脂（ｂ−２）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量７５００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１１４℃である樹脂。
樹脂（ｂ−３）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量４８００、酸価１４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１０５℃である樹脂。
樹脂（ｂ−４）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量４４０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１２８℃である樹脂。
樹脂（ｂ−５）：モノマー組成比において、アクリル酸／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル＝１０／１３／５０／２７（質量比）であり、重量平均分子量１２０００、酸価１３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点４６℃である樹脂。
本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定される値とする。
また、ガラス転移点は示差走査熱量計によって測定された値であるとする。
【００５０】
（樹脂溶液の調整）
樹脂溶液（ｂ−１Ａ）：前記樹脂（ｂ−１）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化ナトリウム１．０８部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノンを減圧下(７０゜Ｃ、１５０Ｐａ)で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（ｂ−１Ａ）を得た。
樹脂溶液（ｂ−２Ａ）：前記樹脂（ｂ−２）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化カリウム１．５部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノンを減圧下(７０゜Ｃ、１５０Ｐａ)で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（ｂ−２Ａ）を得た。
樹脂溶液（ｂ−３Ａ）：前記樹脂（ｂ−３）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化カリウム１．５部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノンを減圧下(７０゜Ｃ、１５０Ｐａ)で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（ｂ−３Ａ）を得た。
樹脂溶液（ｂ−４Ａ）：前記樹脂（ｂ−４）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化カリウム１．５部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノンを減圧下(７０゜Ｃ、１５０Ｐａ)で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（ｂ−４Ａ）を得た。
樹脂溶液（ｂ−５Ａ）：前記樹脂（ｂ−５）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化カリウム１．５部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノンを減圧下(７０゜Ｃ、１５０Ｐａ)で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（ｂ−５Ａ）を得た。
【００５１】
（顔料）
本実施例及び比較例に使用した黄色顔料は以下の通りのものである。
【００５２】
【表１】

【００５３】
（実施例１）
黄色アゾ系顔料ＩＲＧＡＰＨＯＲＹｅｌｌｏｗ８ＧＣＦ（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８）１０部、樹脂溶液（ｂ−１Ａ）１９．３部、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水１９．７部、１．２５ｍｍ径のジルコニアビーズ４００部の仕込みを行った後、ペイントシェーカー（東洋精機製造所社製試験用分散機Ｎｏ．４８８）を用いて、４時間振盪し、水性顔料分散液（ｆ−１）を得た。この水性顔料分散液（ｆ−１）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１１５ｎｍであった。
【００５４】
この水性顔料分散液（ｆ−１）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も殆ど粒径変化はなく、沈降物は認められなかった。
さらに、水性顔料分散液（ｆ−１）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。加熱前後の粘度と粒径分布の変化は少なく、安定であった。結果を表３に表す。
【００５５】
（実施例２）
黄色アゾ系顔料ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３−Ａ（山陽色素株式会社製：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水ペースト：含水率６６．６％）２９．９部、樹脂溶液（ｂ−２Ａ）１７．６部、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水１．５部、１．２５ｍｍ径のジルコニアビーズ４００部の仕込みを行った後、ペイントシェーカー（東洋精機製造所社製試験用分散機Ｎｏ．４８８）を用いて、４時間振盪し、水性顔料分散液（ｆ−２）を得た。この水性顔料分散液（ｆ−２）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、８５ｎｍであった。
【００５６】
この水性顔料分散液（ｆ−２）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も粒径変化、沈降物は認められなかった。さらに、水性顔料分散液（ｆ−１）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。加熱前後の粘度と粒径分布の変化は少なく、安定であった。結果を表３に表す。
【００５７】
（実施例３）
実施例１の黄色アゾ系顔料ＩＲＧＡＰＨＯＲＹｅｌｌｏｗ８ＧＣＦをＮＯＶＯＰＥＲＭＹＥＬＬＯＷＨ２Ｇ（クラリアントジャパン株式会社：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０）１０部に、樹脂溶液（ｂ−１Ａ）を（ｂ−２Ａ）２０．０部に、イオン交換水を１８．９部に代えた以外は実施例１と同様にして、水性顔料分散液（ｆ−３）を得た。
この水性顔料分散液（ｆ−３）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１６２ｎｍであった。この水性顔料分散液（ｆ−３）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も粒径変化、沈降物は認められなかった。さらに、水性顔料分散液（ｆ−３）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。加熱前後の粘度と粒径分布の変化は少なく、安定であった。結果を表３に表す。
【００５８】
（実施例４）
実施例３の黄色アゾ系顔料ＮＯＶＯＰＥＲＭＹＥＬＬＯＷＨ２ＧをＩｎｋＪｅｔＹｅｌｌｏｗ４ＧＶＰ２５３２（クラリアントジャパン株式会社：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）１０部に代えた他は実施例３と同様にして、水性顔料分散液（ｂ−４）を得た。
この水性顔料分散液（ｆ−３）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１５４ｎｍであった。さらに、実施例３と同様にして貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行った結果を表３に表す。
【００５９】
（実施例５）
黄色アゾ系顔料ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ７４１３（山陽色素株式会社製：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）５０００部、樹脂（ｂ−１）１５００部、３４％水酸化カリウム水溶液６７1部、ジエチレングリコール２４００部からなる混合物を、容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０°Ｃになるまで低速（自転回転数：２１ｒｐｍ、公転回転数：１４ｒｐｍ）で混練を行い、内容物温度が６０°Ｃに達した後、高速（自転回転数：３５ｒｐｍ、公転回転数：２４ｒｐｍ）)に切り替え、３時間混練を行った。
【００６０】
続いて、撹拌槽内の混練物に、攪拌を継続しながらイオン交換水１２０００部を徐々に加え、攪拌槽内の黄色液状物全量を取り出した。別途取り出し物の内１００００部に、ジエチレングリコール３５１４部とイオン交換水２４６５部からなる混合液（水性媒体）を加え、分散攪拌機で混合した。この黄色液状物を、ビーズミル（浅田鉄工株式会社製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて送液量毎分５００ｍｌで分散処理を行い、水性顔料分散液（ｆ−５）とした。この水性顔料分散液（ｆ−５）の固形分濃度は１８．１％、顔料濃度は１４．５％であった。この水性顔料分散液（ｆ−５）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、７５ｎｍであった。
【００６１】
この水性顔料分散液（ｆ−５）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も粒径変化、沈降物は認められなかった。さらに、水性顔料分散液（ｆ−５）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。加熱前後の粘度と粒径分布の変化は少なく、安定であった。結果を表３に表す。
【００６２】
（実施例６）
黄色アゾ系顔料ＩｎｋＪｅｔＹｅｌｌｏｗ４ＧＶＰ２５３２（クラリアントジャパン株式会社：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）５０００部、樹脂（ｂ−１）１５００部、３４％水酸化カリウム水溶液６７１部、ジエチレングリコール１５００部からなる混合物を、容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０°Ｃになるまで低速（自転回転数：２１ｒｐｍ、公転回転数：１４ｒｐｍ）で混練を行い、内容物温度が６０°Ｃに達した後、高速（自転回転数：３５ｒｐｍ、公転回転数：２４ｒｐｍ）)に切り替え、３時間混練を行った。
【００６３】
続いて、撹拌槽内の混練物に、攪拌を継続しながらイオン交換水１２０００部を徐々に加え、攪拌槽内の黄色液状物全量を取り出した。取り出し物の内１００００部に、ジエチレングリコール１７５６部とイオン交換水４９２０部からなる混合液（水性媒体）を加え、分散攪拌機で混合した。この黄色液状物を、ビーズミル（浅田鉄工株式会社製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを用いて送液量毎分５００ｍｌで分散処理を行い、水性顔料分散液（ｆ−６）とした。この水性顔料分散液（ｆ−６）の固形分濃度は１８．１％、顔料濃度は１４．５％であった。この水性顔料分散液（ｆ−５）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１６２ｎｍであった。
【００６４】
この水性顔料分散液（ｆ−６）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も粒径変化、沈降物は認められなかった。さらに、水性顔料分散液（ｆ−６）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。加熱前後の粘度と粒径分布の変化は少なく、安定であった。結果を表３に表す。
【００６５】
（比較例１）
実施例１の樹脂溶液（ｂ−１Ａ）の代わりに（ｂ−３Ａ）２０．０部を、イオン交換水１８．９部を用いた以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散液（ｆ−７）を得た。この水性顔料分散液（ｆ−７）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１３８ｎｍであった。
この水性顔料分散液（ｆ−７）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後に、容器底部に黄色状の沈降物が認められた。
さらに、水性顔料分散液（ｆ−７）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。結果を表３に表す。
【００６６】
（比較例２）
実施例２において、樹脂溶液（ｂ−２Ａ）の代わりに（ｂ−４Ａ）２０．０部を、イオン交換水１８．９部を用いた以外は、実施例２と同様にして水性顔料分散液（ｆ−８）を得た。この水性顔料分散液（ｆ−８）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１２２ｎｍであった。
この水性顔料分散液（ｆ−８）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後も粒径変化、沈降物は認められなかった。
さらに、水性顔料分散液（ｆ−７）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。結果を表３に表す。
【００６７】
（比較例３）
実施例２において、樹脂溶液（ｂ−２Ａ）の代わりに（ｂ−５Ａ）２０．０部を、イオン交換水１８．９部を用いた以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散液（ｆ−９）を得た。この水性顔料分散液（ｆ−９）の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１３６ｎｍであった。
この水性顔料分散液（ｆ−９）は６０℃、７２時間の加速安定性試験後に、容器底部に黄色状の沈降物が認められた。
さらに、水性顔料分散液（ｆ−９）３４．５部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル８部、イオン交換水５７．５部からなる、貯蔵安定性の促進テスト用の配合を行い、ガラス容器に密栓して、７０°Ｃ、１週間加熱を行った。結果を表３に表す
【００６８】
（水性顔料分散液の評価：安定性）
【表２】

【００６９】
（水性インクの調整）
【表３】

【００７０】
実施例１で得られた水性顔料分散液（ｆ−１）２７．６部とサンニックスＧＰ−６００（三洋化成工業社製）５．０部、ジエチレングリコール５．０部、グリセリン３．０部、イオン交換水５９．４部からなるインクジェット印刷試験用のインクジェット記録用水性インク（ｇ−１）を調製した。同様にして、実施例、比較例で得られた水性顔料分散液（ｆ−２）、（ｆ−３）、（ｆ−４）、（ｆ−５）、（ｆ−６）、（ｆ−７）、（ｆ−８）、（ｆ−９）から顔料濃度をそれぞれ４質量％のインクジェット記録用水性インク（ｇ−２）、（ｇ−３）、（ｇ−４）、（ｇ−５）、（ｇ−６）、（ｇ−７）、（ｇ−８）、（ｇ−９）を調製した。
【００７１】
（印字試験）
得られたインクジェット記録用水性インクを、ＥＮＣＡＤ社製ＮＯＶＡＪＥＴＰＲＯおよび、ヒューレットパッカード社製ＤＥＳＫＪＥＴ９６５Ｃに搭載し、普通紙（ゼロックス社製４０２４）を用いて印字試験を行い、プリンタの吐出状態を細線部およびテキスト部及び裏抜けを目視観察した。結果を表４に表す。
【００７２】
（耐水性）
ヒューレットパッカード社製ＤＥＳＫＪＥＴ９６５Ｃによる印字試験において、普通紙（ゼロックス社製４０２４）に印刷直後に、室温のイオン交換水に１時間静かに浸漬し、湿った状態の印刷物の画像の滲み具合を目視で観察した。
それぞれの観察結果を表４に表す。
【００７３】
（フルカラー印刷）
【表４】

【００７４】
得られたインクジェット記録用黄色水性インクを、ヒューレットパッカード社製ＤＥＳＩＧＮＪＥＴ２５００ＣＰの黄色インクに替えてに搭載し、厚手コート紙にフルカラー画像を印刷したところ、いずれも鮮明なフルカラー画像が得られた。
本発明の水性顔料分散液およびインクジェット記録用水性インクにおいて、吐出安定性とインク物性安定性を両立し、さらに普通紙上で高度な印刷品質を得られる要因として、本発明者らは、本発明で用いるようなスチレン成分の多い樹脂の特定の物性値を有するものが適していることを見出した。
【００７５】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いることによって、顔料の微分散化が達成できると同時に、分散性及び分散安定性に優れ、高温で長期間放置しても粒径の増大が少なく、且つ粘度上昇も少なく印字安定性の優れた黄色のインクジェット記録用水性インクを得ることができる。本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いたインクジェット記録用水性インクは、特にサーマルインクジェット記録用水性インクとして好適に使用できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a yellow aqueous pigment dispersion for inkjet recording, an aqueous ink for inkjet recording, and a method for producing the same, and particularly an aqueous ink suitable for a thermal jet recording method and an inkjet recording as a raw material of the aqueous ink. The present invention relates to an aqueous pigment dispersion and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Inks using pigments have been developed as water-based inks for inkjet recording. Although inks using pigments can be expected to have excellent water resistance and light resistance, nozzle clogging due to pigment aggregation and sedimentation has become a new problem. In order to solve this, a method of dispersing a pigment in an aqueous medium using a polymer-based dispersant has been studied, but it is possible to stably disperse a pigment over a long period of time only with a polymer-based dispersant. It has been difficult to provide a water-based ink for pigment-dispersed water-based inkjet recording that is difficult and has excellent long-term storage stability.
[0003]
In particular, water-based pigment dispersions for ink-jet recording and water-based inks for ink-jet recording that use a yellow pigment as a color material, the hue from the aspect of wide color gamut during full-color printing and hue when mixed with other colors, etc. There is a high demand for transparency. Inorganic yellow pigments are difficult to meet these requirements, and water-based pigment inkjet inks using a number of organic yellow pigments have been proposed. There is a long-awaited water-based ink for ink-jet recording that can satisfy both.
[0004]
In view of such a situation, the applicant of the present invention previously has a pigment, an oxidation of 50 to 280, a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, a styrene monomer of 60 to 90 mol%, and an acrylic acid monomer of 5 to 15. An aqueous pigment dispersion containing an anionic group-containing organic polymer compound having a mol% of methacrylic acid monomer of 5 to 25 mol% was proposed. (JP-A-8-183920)
[0005]
In addition, when producing an aqueous pigment dispersion composed of at least water, a resin containing a water-insoluble monomer, and a water-soluble organic solvent and a pigment, the combination of the resin containing the water-insoluble monomer and the water-soluble organic solvent is subjected to specific conditions. A water-based pigment dispersion obtained by selecting to satisfy was proposed. (JP 2002-256201)
[0006]
As a method of dispersing a pigment in an aqueous medium using a polymer-based dispersant, for example, an aqueous solution in which a water-soluble polymer dispersant is dissolved in water in the presence of a basic component is prepared, and the pigment is added thereto. In addition, a method using a high-speed sand mill or the like having higher dispersion efficiency after sufficiently stirring has been proposed. However, this method has a problem that the dispersion time is long and the production efficiency is low. Also, the aqueous pigment dispersion thus obtained still has insufficient dispersion stability. In addition, the process of manufacturing an aqueous pigment dispersion using a sand mill is normally performed using a low-viscosity dispersion having a small solid content ratio such as pigment. Therefore, it is difficult to apply a strong share to the pigment, and it takes a lot of time to grind the coarse particles of the pigment. The aqueous pigment dispersion thus obtained contains a considerable amount of coarse particles having a particle diameter of 1 μm or more even after dispersion. Therefore, since the ejection stability of the ink jet cannot be ensured as it is, a step of removing coarse particles by further centrifugation, filtration, etc. is necessary, which further reduces the production efficiency and decreases the yield. It was.
[0007]
In addition, an example of an aqueous pigment dispersion for inkjet recording using a styrene acrylic resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/30, molecular weight 7200, and 8300) as a resin for dispersing carbon black is known. (See Patent Document 4 and Patent Document 5). However, in this publication, no specific proposal has been made regarding the improvement of the dispersion stability of an aqueous pigment dispersion for inkjet using a yellow azo pigment.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-8-183920
[Patent Document 2]
JP 2002-256201 A
[Patent Document 3]
JP 2000-186244 A (Example 5)
[Patent Document 4]
JP 2001-164165 A (Example)
[Patent Document 5]
JP 2003-41178 A (Example)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to disperse a yellow aqueous pigment suitable for an ink for ink jet recording, which has excellent dispersion stability, has little change in particle size distribution and viscosity even in a deterioration acceleration test under a high temperature environment, and is stable in physical properties. And providing a water-based ink for inkjet recording having excellent plain paper printing characteristics prepared from the yellow aqueous pigment dispersion.
Another object of the present invention is to provide a pigment dispersion for inkjet recording and a water-based ink for inkjet recording suitable for the thermal inkjet recording system.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on this problem, the present inventors have solved the problem by using the following means. That is, the present invention provides an aqueous pigment dispersion for ink-jet recording comprising a yellow azo pigment (a), a styrene resin (b), and an alkali metal hydroxide (c), wherein the styrene resin (b ) Has (i) 60% by mass or more of a styrene monomer unit and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond, 10 to 40% by mass, and the styrene resin The weight average molecular weight of (b) is in the range of 7,500 to 40,000, and an aqueous pigment dispersion for ink jet recording is provided.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the yellow azo pigment (a) used in the present invention, those known and commonly used for inkjet can be used. In particular, a group of compounds called insoluble azo pigments that have not been subjected to rake treatment or metal chelate treatment is preferred. I. It is a yellow azo pigment classified as pigment yellow. As a specific example, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 81, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 87, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 113, C.I. I. Pigment yellow 116, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 170, C.I. I. Pigment yellow 171, C.I. I. Pigment yellow 172, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 213, C.I. I. Examples thereof include CI Pigment Yellow 214 and a mixture or solid solution of at least two pigments selected from these pigments. The pigment may be a dry pigment in the form of powder, granule or block, or a wet cake or slurry. Among the yellow azo pigments, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 180 is preferable.
[0012]
The styrene resin (b) used in the present invention comprises (i) an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 60% by mass or more of a styrene monomer unit and (ii) a radical polymerizable double bond based on all monomer components. It is a resin having 10 to 40% by mass of monomer units containing acid and having a weight average molecular weight of 7,500 to 40,000.
[0013]
A known compound can be used as the styrene monomer. For example, alkyl styrene such as styrene, α-methyl styrene, β-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, α-ethyl styrene, α-butyl styrene, α-hexyl styrene, 4-fluorostyrene, 3-chlorostyrene, There are halogenated styrenes such as 3-bromostyrene, 3-nitrostyrene, 4-methoxystyrene, vinyltoluene and the like.
[0014]
The ratio of the styrene monomer used as the raw material for the styrene resin (b) is preferably 70 to 90% by mass. When the use ratio of the styrene monomer is less than 60% by mass, the affinity of the styrene resin (b) to the yellow azo pigment (a) is insufficient, and the dispersion stability of the aqueous pigment dispersion for inkjet recording is low. There is a tendency to decrease. Also, the plain paper recording characteristics of the aqueous ink for inkjet recording obtained from the aqueous pigment dispersion tend to deteriorate, the image recording density tends to decrease, and the water resistance tends to decrease. When the amount of the styrene monomer is within the above range, the styrene resin can be easily adsorbed on the surface of the hydrophobic pigment, and the solubility of the styrene resin (b) in the aqueous medium can be improved. The dispersibility and dispersion stability of the pigment in the aqueous pigment dispersion can be improved. Furthermore, the printing stability when used as a water-based ink for inkjet recording is improved.
[0015]
A known compound can be used as the unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond to be copolymerized with the styrene monomer. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, Etc. Among them, it is preferable to use acrylic acid and methacrylic acid, and it is particularly preferable to use both in combination. By using acrylic acid and methacrylic acid together, the copolymerization at the time of resin synthesis is improved and the uniformity of the resin is improved. When the pigment is dispersed with the resin, it is considered that the decrease in stability, which is considered to be caused by the non-uniformity of the composition of the dispersant, is suppressed.
[0016]
As the monomer of the styrenic resin (b) used in the present invention, it is preferable to use three kinds of monomers of styrenic monomer, acrylic acid, and methacrylic acid, and their total content ratio is based on the total monomer components. It is preferable that it is 95 mass% or more.
[0017]
A known monomer other than the styrene monomer and the unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond can be used for the styrene resin (b). Examples of such monomers include methyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylbutyl acrylate, 1,3-dimethylbutyl acrylate, hexyl Acrylate esters and methacrylate esters such as acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-methylbutyl methacrylate, pentyl methacrylate, heptyl methacrylate, nonyl methacrylate; 3-ethoxypropyl acrylate, 3-ethoxybutyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxy Acrylic acid ester derivatives and methacrylic acid ester derivatives such as butyl acrylate, ethyl-α- (hydroxymethyl) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate; phenyl acrylate, benzyl acrylate, phenylethyl acrylate, phenylethyl Acrylic acid aryl esters and acrylic acid aralkyl esters such as methacrylates; monoacrylic acid esters or monomethacrylic acid esters of polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin and bisphenol A; Dimethyl maleate, dialkyl maleate such as diethyl maleate, acetic acid Vinyl etc. can be mentioned. One or more of these monomers can be added as monomer components.
As a method for producing the styrene-based resin (b), a usual polymerization method can be employed, and examples thereof include a method in which a polymerization reaction is performed in the presence of a polymerization catalyst, such as solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Examples of the polymerization catalyst include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), Examples thereof include benzoyl peroxide, dibutyl peroxide, butyl peroxybenzoate, and the amount used is preferably 0.1 to 10.0% by mass of the vinyl monomer component.
[0018]
The styrenic resin used in the present invention has an acid value of 50 to 300 in order to obtain stable water dispersibility by neutralization with an alkali metal hydroxide. When the acid value is less than 50, the hydrophilicity is small and the dispersion stability of the pigment is lowered. On the other hand, if the acid value is greater than 300, the pigments tend to aggregate and the water resistance of the printed product using the water-based ink may be lowered. The acid value is preferably from 60 to 250, and more preferably from 70 to 200.
[0019]
The weight average molecular weight of the styrenic resin (b) used in the present invention is preferably in the range of 7,500 to 40,000, and more preferably in the range of 7,500 to 30,000. Especially, it is especially preferable that it exists in the range of 10,000-25,000. If the weight average molecular weight is less than 7,500, the initial dispersion and particle size of the yellow azo pigment (a) can be easily reduced, but the long-term storage stability of the aqueous pigment dispersion for inkjet recording tends to deteriorate. In some cases, sedimentation may occur due to pigment aggregation. When the weight average molecular weight of the styrenic resin (b) exceeds 40,000, the viscosity of the water-based ink for ink-jet recording prepared from the water-based pigment dispersion for ink-jet recording using the styrenic resin (b) increases, and the ejection stability of the ink increases. It tends to be unstable.
[0020]
Here, the weight average molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by a GPC (gel permeation / chromatography) method.
[0021]
The glass transition point of the styrene resin is preferably 90 to 150 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. When the glass transition point is 90 ° C. or higher, the thermal stability of the water-based ink is improved. For this reason, when the water-based ink for ink-jet recording produced from the water-based pigment dispersion is used for thermal jet type ink-jet recording, it is preferable that characteristic changes that cause ejection failure due to repeated heating are less likely to occur.
[0022]
The styrenic resin (b) used in the present invention may be a random copolymer or a graft copolymer. As the graft copolymer, a copolymer of polystyrene or a nonionic monomer copolymerizable with styrene and styrene is used as a trunk or branch, and a copolymer of acrylic acid, methacrylic acid and other monomers including styrene is branched. Or the graft copolymer used as a trunk can be shown as the example. The styrene resin (b) may be a mixture of the graft copolymer and the random copolymer.
[0023]
As the alkali metal hydroxide (c) used in the present invention, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like can be used, and potassium hydroxide is particularly preferably used. The addition amount of the alkali metal hydroxide (c) is an amount corresponding to 0.8 to 1.2 times the amount necessary for neutralizing all the carboxyl groups of the styrene resin (b). It is preferable. Here, the neutralization is an amount corresponding to the molar ratio of the alkali metal hydroxide calculated from the acid value of the resin.
The alkali metal hydroxide is preferably used in an aqueous solution or an organic solvent solution of about 20 to 50% by mass, more preferably added as an aqueous solution, from the viewpoint of improving the mixing property.
[0024]
The aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention can be produced by the following method.
(1) A yellow azo pigment is added to an aqueous medium containing (b) a styrene resin and (c) an alkali metal hydroxide, and then (a) a yellow azo pigment is added using a stirring / dispersing device. A method of preparing an aqueous pigment dispersion by dispersing a pigment in the aqueous medium.
(2) A mixture containing the yellow azo pigment (A) and the styrene resin (B) is kneaded using a kneader such as a two-roll roll or a mixer, and the resulting kneaded product is mixed with an alkali metal hydroxide ( A method of preparing an aqueous pigment dispersion using an agitating and dispersing apparatus which is added to an aqueous medium containing C).
(3) Addition of azo yellow (a) to a solution obtained by dissolving styrene resin (b) in an organic solvent compatible with water such as methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, etc., followed by stirring and dispersion Using a device, the yellow azo pigment (a) is dispersed in an organic solution, and then phase-inverted and emulsified using an aqueous medium containing an alkali metal hydroxide (c), and then the organic solvent is distilled off. A method for preparing an aqueous pigment dispersion.
[0025]
Among these production methods, the method (2) having a kneading step is preferable because an aqueous pigment dispersion having good dispersibility is easily obtained.
As a more preferable production method, a first kneaded product is produced by kneading an aqueous solution or an organic solvent solution of a yellow azo pigment (a), a styrene resin (b), and an alkali metal hydroxide (c). And a second step of dispersing the colored kneaded material in an aqueous medium, wherein the styrenic resin (b) is (i) a styrenic monomer unit of 60% by mass or more; ii) Aqueous pigment dispersion for ink jet recording having an unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond, 10 to 40% by mass, and having a weight average molecular weight of 7,500 to 40,000 There is a manufacturing method.
[0026]
In the manufacturing method described above, it is preferable to add a wetting agent and knead in the first step. By adding a wetting agent and kneading, the surface of the pigment is sufficiently wetted, and the styrenic resin is swollen or dissolved by the metal alkali hydroxide and the wetting agent, so that the kneading proceeds and the pigment surface The resin coating is effectively performed. Furthermore, since the wetting agent is originally added to the water-based ink for ink jet recording, there is no need to provide a step of distilling off the wetting agent used for kneading.
[0027]
As the wetting agent, known and suitable ones suitable for inkjet water-based inks can be used. Examples of such a wetting agent include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and glycerol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monoethyl. Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; N-methyl- 2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2 Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone; amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine And amines such as triethanolamine, monoethylamine, diethylamine and triethylamine, sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like.
[0028]
These wetting agents can be used alone or in combination of two or more. Moreover, water can also be used together as appropriate. In particular, when a wetting agent having a boiling point of 170 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher is used, these wetting agents are unlikely to volatilize during the kneading operation, and the kneading proceeds while keeping the solid content ratio of the colored kneaded material constant. Can do. In particular, polyhydric alcohols having high boiling point, low volatility and high surface tension are preferable, and glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol are more preferable. By kneading using such a wetting agent, it is possible to perform kneading with good reproducibility even for a kneading operation for a long time.
[0029]
These wetting agents also serve as anti-drying agents in water-based pigment dispersions and water-based inks for inkjet recording, and therefore polyhydric alcohols having a high boiling point, low volatility, and high surface tension at room temperature are preferred. Particularly preferred are glycols having a boiling point of 170 ° C. or higher, such as diethylene glycol and triethylene glycol.
[0030]
It is preferable that the addition amount of a wetting agent exists in the range of 10-80 mass parts with respect to 100 mass parts of yellow azo pigments (a). When the amount of the wetting agent is more than 80 parts by mass, the solid content is lowered, so that a sufficient shearing force cannot be applied. On the other hand, when the amount is less than 10 parts by mass, it becomes difficult to bring the resin component into a fused state, and it is impossible to load a sufficient shearing force, and the yellow azo pigment (a) is sufficiently pulverized, and the styrene resin It becomes difficult to adsorb (b) on the surface, and a uniform colored kneaded product cannot be obtained.
[0031]
In said manufacturing method, the addition amount of an alkali metal hydroxide (c) is equivalent to 0.8 to 1.2 times the amount required in order to neutralize all the carboxyl groups which a styrene resin (b) has. It is preferable that it is the quantity to do. Further, when producing a colored kneaded product by kneading the yellow azo pigment (a), the styrene resin (b), and the alkali metal hydroxide (c), it is preferable to knead under a high shear force. By kneading under a high shearing force, the yellow azo pigment (a) is deagglomerated, and further, the adsorption of the styrene resin (b) proceeds on the particle surface, whereby a uniform colored kneaded product is obtained.
[0032]
According to this production method, a pigment dispersion in which pigment particles are coated with a resin can be produced. In the process of the method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention, the temperature is appropriately selected in consideration of production efficiency. In particular, in the manufacturing process of the colored kneaded product, it is preferably performed in a heated state from around room temperature to about 150 ° C. Furthermore, kneading is carried out at a kneading temperature lower than the glass transition point of the styrenic resin to be used, and there is little change in the viscosity of the kneaded product at the time of kneading, and a constant shearing force is applied to the kneaded product. Since it can be volatilized in, it is preferable.
[0033]
The solid concentration in the colored kneaded product during kneading is preferably 50 to 80% by mass. When the solid content concentration is 50% by mass or less, a sufficient shearing force cannot be applied, and it is insufficient to agglomerate the yellow azo pigment (a), and at the same time, a uniform colored kneaded product cannot be obtained. .
When kneading the colored kneaded product, it is preferable to use a kneader having a stirring tank and stirring blades for mixing rather than using an open kneader having no stirring tank such as a two-roller. By using such a kneader, the fine powdery yellow azo pigment (a) and the fine powdery styrene resin (b) can be directly mixed, and the solid and the liquid can be mixed simultaneously. There are advantages such that a wetting agent can be appropriately added in the kneading step, and the colored kneaded product after kneading can be directly diluted with an aqueous medium to produce an aqueous pigment dispersion for inkjet recording. As a kneading machine having a stirring tank, a kneading machine having a multi-axis stirring blade is preferable from the viewpoint of kneading efficiency, and a planetary mixer is preferable as a specific example. In the production of the aqueous pigment dispersion of the present invention, the viscosity of the kneaded product varies in a wide range in the production process of the colored kneaded product by kneading, but the planetary mixer is particularly suitable because it can cope with a wide range of viscosities. It is.
[0034]
The step of dispersing the kneaded colored kneaded material in the aqueous medium and / or the obtained aqueous pigment dispersion is preferably further subjected to a dispersion treatment by a disperser. By carrying out the dispersion treatment, the coarse dispersed particles in the aqueous pigment dispersion for inkjet recording are further pulverized, and the coarse particle components are reduced to thereby reduce the ejection stability and print density of the aqueous ink for inkjet recording. This is because of the improvement.
[0035]
As the disperser for performing the dispersion treatment, known and commonly used devices can be used. , Dyno mills, disperse mats, SC mills and the like can be used. One of these can be used alone, or two or more types of apparatuses can be used in combination.
[0036]
Water and / or a wetting agent can be used in combination as the aqueous medium when the colored kneaded material is dispersed in the aqueous medium. The presence of the wetting agent added in this manner is suitable for preventing drying of the aqueous pigment dispersion for inkjet recording and adjusting the viscosity during the dispersion treatment.
Since it is substantially difficult to remove the wetting agent from the aqueous pigment dispersion for inkjet recording, the amount of the wetting agent is finally determined based on the aqueous ink for inkjet recording prepared from the aqueous pigment dispersion for inkjet recording. It is preferable to make it below the total amount in Therefore, the amount of the wetting agent in the aqueous pigment dispersion for inkjet recording is preferably 3 to 50% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass. If it is less than this lower limit, the drying prevention effect tends to be insufficient, and if it exceeds the above upper limit, the dispersion stability of the dispersion tends to decrease.
[0037]
The aqueous ink for inkjet recording of the present invention can be prepared by a conventional method using an aqueous pigment dispersion for inkjet recording. When preparing an aqueous ink for inkjet recording using the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention, coarse components generated or mixed in the process cause nozzle clogging and other image characteristics. After preparing the ink, coarse particles or the like may be removed by centrifugation or filtration.
[0038]
When preparing a water-based ink for ink-jet recording using the water-based pigment dispersion for ink-jet recording of the present invention, the wetting agent exemplified above can be added in the same manner for the purpose of preventing the ink from drying. The content of the wetting agent in the water-based ink for the purpose of preventing drying is preferably 3 to 50% by mass. In addition, when preparing an aqueous ink for inkjet recording using the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention, a penetrant is added for the purpose of improving the permeability to a recording medium and adjusting the dot diameter on the recording medium. be able to.
[0039]
Examples of the penetrant include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether, and propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether. The penetrant content in the ink is preferably 0.01 to 10% by mass.
[0040]
When preparing an aqueous ink for inkjet recording using the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention, a surfactant can be added in order to adjust ink characteristics such as surface tension. The surfactant that can be added for this purpose is not particularly limited, and examples include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.
[0041]
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, higher alcohol ether. Sulfate salts and sulfonates of the above, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Specific examples include dodecylbenzene sulfonate, isopropyl naphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenyl sulfonate, dibutylphenylphenol disulfate. , And the like salts.
[0042]
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl alkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, etc. Among them, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid Preference is given to alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers.
[0043]
Other surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, lysolecithin and the like can also be used. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In consideration of the dissolution stability of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7-20.
[0044]
When the surfactant is added, the addition amount is preferably in the range of 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of 01 to 0.2 mass%. When the addition amount of the surfactant is less than 0.001% by mass, the effect of adding the surfactant tends to be not obtained, and when it exceeds 1% by mass, problems such as blurring of the image are likely to occur. .
[0045]
When preparing an aqueous ink for inkjet recording using the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention, an antiseptic, a viscosity modifier, a pH adjuster, a chelating agent, a plasticizer, an antioxidant, An ultraviolet absorber or the like can also be added.
[0046]
The amount of the yellow azo pigment (a) in the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention is preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. When the amount of the yellow azo pigment (a) is less than 5% by mass, the aqueous ink for inkjet recording prepared from the aqueous pigment dispersion for inkjet recording of the present invention is insufficiently colored, and a sufficient image density is obtained. It tends to be impossible. On the other hand, when the content is more than 25% by mass, the dispersion stability of the pigment in the aqueous pigment dispersion for inkjet recording tends to decrease with the lapse of time during long-term storage. The amount of the yellow azo pigment (a) in the aqueous ink for ink jet recording prepared from the aqueous pigment dispersion for ink jet recording of the present invention is required to obtain a sufficient image density during ink jet printing and the dispersion in the ink. In order to ensure the dispersion stability of the particles, the content is preferably 2 to 10% by mass.
[0047]
This water-based ink for ink-jet recording can be suitably used as an ink for ink-jet recording. The inkjet method to be applied is not particularly limited, but examples of known ones such as a continuous ejection type (charge control type, spray type, etc.), an on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) are illustrated. can do. Among them, it is preferable to use the printer for a thermal ink jet recording system.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
Unless otherwise specified, “part” is “part by mass” and “%” is “% by mass”. The resin used in this example is as follows.
[0049]
(resin)
Resin (b-1): In the monomer composition ratio, styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), weight average molecular weight 12000, acid value 152 mgKOH / g, glass transition point 118 ° C. resin.
Resin (b-2): In the monomer composition ratio, styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), weight average molecular weight 7500, acid value 150 mgKOH / g, glass transition point 114 ° C. resin.
Resin (b-3): In monomer composition ratio, styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), weight average molecular weight 4800, acid value 149 mgKOH / g, glass transition point 105 ° C. resin.
Resin (b-4): In the monomer composition ratio, styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13 (mass ratio), weight average molecular weight 44000, acid value 150 mgKOH / g, glass transition point 128 ° C. resin.
Resin (b-5): In monomer composition ratio, acrylic acid / methacrylic acid / methyl methacrylate / butyl acrylate = 10/13/50/27 (mass ratio), weight average molecular weight 12000, acid value 138 mgKOH / g A resin having a glass transition point of 46 ° C.
The weight average molecular weight in the present invention is a value measured by a GPC (gel / permeation / chromatography) method.
Further, the glass transition point is a value measured by a differential scanning calorimeter.
[0050]
(Preparation of resin solution)
Resin solution (b-1A): To 10 parts of the resin (b-1), 10 parts of 2-butanone, 1.08 part of sodium hydroxide and 60 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then 2-butanone was removed under reduced pressure ( The resin solution (b-1A) containing a solid content of 22% by mass was distilled at 70 ° C. and 150 Pa).
Resin solution (b-2A): To 10 parts of the resin (b-2), 10 parts of 2-butanone, 1.5 parts of potassium hydroxide and 60 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then 2-butanone was removed under reduced pressure ( The resin solution (b-2A) containing a solid content of 22% by mass was distilled at 70 ° C. and 150 Pa).
Resin solution (b-3A): To 10 parts of the resin (b-3), 10 parts of 2-butanone, 1.5 parts of potassium hydroxide and 60 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then 2-butanone was removed under reduced pressure ( The resin solution (b-3A) containing a solid content of 22% by mass was distilled at 70 ° C. and 150 Pa).
Resin solution (b-4A): To 10 parts of the resin (b-4), 10 parts of 2-butanone, 1.5 parts of potassium hydroxide and 60 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then 2-butanone was removed under reduced pressure ( The resin solution (b-4A) having a solid content of 22% by mass was obtained by distillation at 70 ° C. and 150 Pa).
Resin solution (b-5A): To 10 parts of the resin (b-5), 10 parts of 2-butanone, 1.5 parts of potassium hydroxide and 60 parts of ion-exchanged water were added and stirred, and then 2-butanone was removed under reduced pressure ( The resin solution (b-5A) containing a solid content of 22% by mass was distilled by distillation at 70 ° C. and 150 Pa).
[0051]
(Pigment)
The yellow pigments used in the examples and comparative examples are as follows.
[0052]
[Table 1]

[0053]
Example 1
Yellow azo pigment IRGAPHOR Yellow 8GCF (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: CI Pigment Yellow 128) 10 parts, resin solution (b-1A) 19.3 parts, diethylene glycol 20 parts, ion-exchanged water 19.7 parts, After charging 400 parts of 1.25 mm zirconia beads, the mixture was shaken for 4 hours using a paint shaker (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., test dispersion machine No. 488), and an aqueous pigment dispersion (f-1 ) It was 115 nm when the volume average particle diameter of this aqueous pigment dispersion (f-1) was measured by Microtrac UPA-150 (made by Leeds & Northrop Co.).
[0054]
This aqueous pigment dispersion (f-1) had almost no change in particle size even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours, and no sediment was observed.
Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-1), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether and 57.5 parts of ion-exchanged water was carried out, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. Changes in viscosity and particle size distribution before and after heating were small and stable. The results are shown in Table 3.
[0055]
(Example 2)
Yellow azo pigment Fast Yellow 7413-A (manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd .: CI Pigment Yellow 74 water paste: water content 66.6%) 29.9 parts, resin solution (b-2A) 17.6 parts , 20 parts of diethylene glycol, 1.5 parts of ion-exchanged water, and 400 parts of 1.25 mm zirconia beads were charged, and then using a paint shaker (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. test disperser No. 488), The mixture was shaken for 4 hours to obtain an aqueous pigment dispersion (f-2). The volume average particle diameter of the aqueous pigment dispersion (f-2) was measured by Microtrac UPA-150 (manufactured by Leeds & Northrop Co.) and found to be 85 nm.
[0056]
In this aqueous pigment dispersion (f-2), no change in particle size and no sediment were observed even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours. Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-1), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether and 57.5 parts of ion-exchanged water was carried out, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. Changes in viscosity and particle size distribution before and after heating were small and stable. The results are shown in Table 3.
[0057]
Example 3
Yellow azo pigment IRGAPHOR Yellow 8GCF of Example 1 is added to 10 parts of NOVOPERM YELLOW H2G (Clariant Japan Co., Ltd .: CI Pigment Yellow 120), and resin solution (b-1A) is 20.0 parts of (b-2A). In addition, an aqueous pigment dispersion (f-3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 18.9 parts of ion-exchanged water was used.
It was 162 nm when the volume average particle diameter of this aqueous pigment dispersion (f-3) was measured by Microtrac UPA-150 (made by Leeds & Northrop). In this aqueous pigment dispersion (f-3), no change in particle size and no sediment were observed even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours. Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability, comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-3), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether, and 57.5 parts of ion exchange water, was sealed in a glass container. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. Changes in viscosity and particle size distribution before and after heating were small and stable. The results are shown in Table 3.
[0058]
(Example 4)
In the same manner as in Example 3, except that 10 parts of InkJet Yellow 4G VP2532 (Clariant Japan KK: CI Pigment Yellow 155) was used instead of the yellow azo pigment NOVOPERM YELLOW H2G of Example 3, an aqueous pigment dispersion ( b-4) was obtained.
The volume average particle size of the aqueous pigment dispersion (f-3) was measured with Microtrac UPA-150 (Leeds & Northrop Co.), and it was 154 nm. Further, Table 3 shows the result of blending for the storage stability acceleration test in the same manner as in Example 3.
[0059]
(Example 5)
A mixture comprising 5000 parts of yellow azo pigment Fast Yellow 7413 (Sanyo Dye Co., Ltd .: CI Pigment Yellow 74), 1500 parts of resin (b-1), 671 parts of 34% potassium hydroxide aqueous solution, and 2400 parts of diethylene glycol. , Charged to a planetary mixer PLM-V-50 (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) with a capacity of 50 L, warmed the jacket, and low speed (rotation speed: 21 rpm, revolution speed: Kneading was performed at 14 rpm), and after the content temperature reached 60 ° C., the speed was changed to high speed (autorotation speed: 35 rpm, revolution speed: 24 rpm)), and kneading was performed for 3 hours.
[0060]
Subsequently, 12,000 parts of ion-exchanged water was gradually added to the kneaded material in the stirring tank while stirring was continued, and the entire amount of the yellow liquid in the stirring tank was taken out. Separately, a mixed liquid (aqueous medium) composed of 3514 parts of diethylene glycol and 2465 parts of ion-exchanged water was added to 10000 parts of the extracted material, and mixed with a dispersion stirrer. This yellow liquid was subjected to a dispersion treatment with a bead mill (Nanomill NM-G2L manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm at a feed rate of 500 ml per minute, and an aqueous pigment dispersion (f- 5). This aqueous pigment dispersion (f-5) had a solid content concentration of 18.1% and a pigment concentration of 14.5%. The volume average particle size of the aqueous pigment dispersion (f-5) was measured with Microtrac UPA-150 (manufactured by Leeds & Northrop Co.) and found to be 75 nm.
[0061]
In this aqueous pigment dispersion (f-5), no change in particle size and no sediment were observed even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours. Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-5), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether and 57.5 parts of ion-exchanged water was prepared, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. Changes in viscosity and particle size distribution before and after heating were small and stable. The results are shown in Table 3.
[0062]
(Example 6)
Yellow azo pigment Ink Jet Yellow 4G VP2532 (Clariant Japan KK: CI Pigment Yellow 155) 5000 parts, resin (b-1) 1500 parts, 34% potassium hydroxide aqueous solution 671 parts, diethylene glycol 1500 parts Is loaded into a planetary mixer PLM-V-50 (manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) with a capacity of 50 L, the jacket is heated, and the speed is low (rotation speed: 21 rpm, revolution speed) until the temperature of the contents reaches 60 ° C. : 14 rpm), and after the content temperature reached 60 ° C., the speed was changed to a high speed (autorotation speed: 35 rpm, revolution speed: 24 rpm)) and kneading was performed for 3 hours.
[0063]
Subsequently, 12,000 parts of ion-exchanged water was gradually added to the kneaded material in the stirring tank while stirring was continued, and the entire amount of the yellow liquid in the stirring tank was taken out. A mixed liquid (aqueous medium) composed of 1756 parts of diethylene glycol and 4920 parts of ion-exchanged water was added to 10000 parts of the taken out product and mixed with a dispersion stirrer. This yellow liquid was subjected to a dispersion treatment with a bead mill (Nanomill NM-G2L manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm at a feed rate of 500 ml per minute, and an aqueous pigment dispersion (f- 6). This aqueous pigment dispersion (f-6) had a solid content concentration of 18.1% and a pigment concentration of 14.5%. It was 162 nm when the volume average particle diameter of this aqueous pigment dispersion (f-5) was measured by Microtrac UPA-150 (made by Leeds & Northrop Co.).
[0064]
In this aqueous pigment dispersion (f-6), no change in particle size and no sediment were observed even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours. Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-6), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether and 57.5 parts of ion-exchanged water was carried out, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. Changes in viscosity and particle size distribution before and after heating were small and stable. The results are shown in Table 3.
[0065]
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1 except that 20.0 parts of (b-3A) and 18.9 parts of ion-exchanged water were used instead of the resin solution (b-1A) of Example 1, an aqueous pigment dispersion ( f-7) was obtained. The volume average particle size of the aqueous pigment dispersion (f-7) was 138 nm as measured with Microtrac UPA-150 (Leeds & Northrop).
In this aqueous pigment dispersion (f-7), a yellow precipitate was observed at the bottom of the container after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours.
Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-7), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether, and 57.5 parts of ion-exchanged water was performed, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 3.
[0066]
(Comparative Example 2)
In Example 2, an aqueous pigment dispersion was used in the same manner as in Example 2 except that 20.0 parts of (b-4A) and 18.9 parts of ion-exchanged water were used instead of the resin solution (b-2A). (F-8) was obtained. The volume average particle size of the aqueous pigment dispersion (f-8) was measured with Microtrac UPA-150 (Leeds & Northrop Co.), and it was 122 nm.
In this aqueous pigment dispersion (f-8), no change in particle size and no sediment were observed even after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours.
Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-7), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether, and 57.5 parts of ion-exchanged water was performed, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 3.
[0067]
(Comparative Example 3)
In Example 2, an aqueous pigment dispersion was used in the same manner as in Example 1 except that 20.0 parts of (b-5A) and 18.9 parts of ion-exchanged water were used instead of the resin solution (b-2A). (F-9) was obtained. The volume average particle size of the aqueous pigment dispersion (f-9) was measured with Microtrac UPA-150 (manufactured by Leeds & Northrop Co.), and found to be 136 nm.
In this aqueous pigment dispersion (f-9), a yellow precipitate was observed at the bottom of the container after an accelerated stability test at 60 ° C. for 72 hours.
Furthermore, a composition for an accelerated test of storage stability comprising 34.5 parts of an aqueous pigment dispersion (f-9), 8 parts of triethylene glycol monobutyl ether, and 57.5 parts of ion-exchanged water was performed, and the glass container was sealed. Then, heating was performed at 70 ° C. for 1 week. The results are shown in Table 3.
[0068]
(Evaluation of aqueous pigment dispersion: stability)
[Table 2]

[0069]
(Adjustment of water-based ink)
[Table 3]

[0070]
27.6 parts of the aqueous pigment dispersion (f-1) obtained in Example 1, 5.0 parts of Sanniks GP-600 (manufactured by Sanyo Chemical Industries), 5.0 parts of diethylene glycol, 3.0 parts of glycerin, A water-based ink (g-1) for ink-jet recording for an ink-jet printing test comprising 59.4 parts of ion-exchanged water was prepared. Similarly, the aqueous pigment dispersions (f-2), (f-3), (f-4), (f-5), (f-6), (f-) obtained in the examples and comparative examples. 7), (f-8), (f-9), and water-based inks for ink-jet recording (g-2), (g-3), (g-4), (g-5) having a pigment concentration of 4% by mass, respectively. ), (G-6), (g-7), (g-8), and (g-9) were prepared.
[0071]
(Print test)
The obtained water-based ink for ink jet recording is mounted on NOVAJETPRO manufactured by ENCAD and DESKJET965C manufactured by Hewlett-Packard Co., and a print test is performed using plain paper (4024 manufactured by Xerox Co., Ltd.). The part and the back-through were visually observed. The results are shown in Table 4.
[0072]
(water resistant)
Immediately after printing on plain paper (4024 made by Xerox Co., Ltd.) in a printing test using DESKJET965C made by Hewlett-Packard, it was gently immersed in ion-exchanged water at room temperature for 1 hour, and the image of the printed matter in a wet state was visually observed. did.
Each observation result is shown in Table 4.
[0073]
(Full color printing)
[Table 4]

[0074]
The obtained yellow aqueous ink for ink-jet recording was mounted in place of the yellow ink of DESIGNJET 2500CP manufactured by Hewlett-Packard Co., and when a full color image was printed on thick coated paper, a clear full color image was obtained.
In the water-based pigment dispersion of the present invention and the water-based ink for ink jet recording, the present inventors have described the present invention as a factor that achieves both ejection stability and ink physical property stability and can obtain high print quality on plain paper. It has been found that a resin having a specific physical property value of a resin having many styrene components as used is suitable.
[0075]
【The invention's effect】
By using the aqueous pigment dispersion for ink-jet recording of the present invention, fine dispersion of the pigment can be achieved, and at the same time, the dispersibility and dispersion stability are excellent, and the particle size does not increase even when left for a long period of time at a high temperature. In addition, a yellow ink-jet ink for ink-jet recording excellent in printing stability with little increase in viscosity can be obtained. The water-based ink for ink-jet recording using the water-based pigment dispersion for ink-jet recording of the present invention can be suitably used particularly as a water-based ink for thermal ink-jet recording.

Claims

An aqueous pigment dispersion for inkjet recording, comprising a yellow azo pigment (a), a styrene resin (b), and an alkali metal hydroxide (c), wherein the styrene resin (b) is (i) 70 -90 mass% of a styrene monomer unit and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond, an acid value of 70-200, and the styrene resin ( The weight average molecular weight of b) is in the range of 10,000 to 25,000, and the yellow azo pigment is C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 155, and C.I. I. An aqueous pigment dispersion for ink-jet recording, comprising at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 180.

The aqueous pigment dispersion for inkjet recording according to claim 1, wherein the styrene resin (b) comprises a styrene monomer unit and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond.

The aqueous pigment dispersion for inkjet recording according to claim 1, wherein the unsaturated aliphatic carboxylic acid monomer unit having a radical polymerizable double bond (ii) is acrylic acid or methacrylic acid.

The aqueous pigment dispersion for inkjet recording according to claim 3, wherein the total content of the styrene monomer unit, acrylic acid monomer unit, and methacrylic acid monomer unit is 95% by mass or more of the total amount of all monomer units.

An aqueous ink for inkjet recording comprising the aqueous pigment dispersion for inkjet recording according to any one of claims 1 to 4 as a main component.

The water-based ink for inkjet recording according to claim 5, which is used for thermal jet type inkjet recording.

An aqueous solution or an organic solvent solution of a yellow azo pigment (a), a styrene resin (b), and an alkali metal hydroxide (c) is kneaded to produce a colored kneaded product having a solid content concentration of 50 to 80% by mass. A method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet recording, comprising a first step and a second step of dispersing the colored kneaded material in an aqueous medium, wherein the styrenic resin (b) comprises (i) 70 to 90% by mass of a styrenic monomer unit and (ii) a monomer unit containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond, an acid value of 70 to 200, and 10,000 to 25,000 The yellow azo pigment (a) has a weight average molecular weight of C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 155, and C.I. I. A method for producing an aqueous pigment dispersion for inkjet recording, comprising at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 180.

The method for producing an aqueous pigment dispersion for ink-jet recording according to claim 7, wherein a kneading agent is further added to perform kneading in the first step.

A colored kneaded material containing a yellow azo pigment (a), a styrene resin (b), and an alkali metal hydroxide (c) having a solid content concentration of 50 to 80% by mass, the styrene resin (b) Has a monomer unit containing (i) 70 to 90% by mass of a styrene monomer unit and (ii) an unsaturated aliphatic carboxylic acid having a radical polymerizable double bond, and has an acid value of 70 to 200. And a weight average molecular weight of 10,000 to 25,000, and the yellow azo pigment (a) is C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 155, and C.I. I. A colored kneaded product for an inkjet recording aqueous pigment dispersion, which is at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 180.

An aqueous pigment dispersion for ink-jet recording obtained by dispersing the colored kneaded product for an ink-jet recording aqueous pigment dispersion according to claim 9 in an aqueous medium.