JP4441399B2

JP4441399B2 - Electrolytic solution for driving electrolytic capacitors

Info

Publication number: JP4441399B2
Application number: JP2004379855A
Authority: JP
Inventors: 智紀伊東; 晃啓松田
Original assignee: Nichicon Corp
Current assignee: Nichicon Corp
Priority date: 2004-12-28
Filing date: 2004-12-28
Publication date: 2010-03-31
Anticipated expiration: 2024-12-28
Also published as: JP2006186191A

Description

本発明は、アルミニウム電解コンデンサの駆動用電解液（以下、電解液と称す）に関するものである。 The present invention relates to an electrolytic solution for driving an aluminum electrolytic capacitor (hereinafter referred to as an electrolytic solution).

アルミニウム電解コンデンサは、一般に、電解液を含浸したコンデンサ素子をケースに収納するとともに、ケースの開口部を、全体がゴム製のゴムパッキング、あるいは樹脂板が貼られたゴムパッキングで封口した構造を有しており、コンデンサ素子から突き出た端子がゴムパッキングから貫通している構造になっている。 Generally, an aluminum electrolytic capacitor has a structure in which a capacitor element impregnated with an electrolytic solution is housed in a case, and the opening of the case is sealed with a rubber packing made of rubber or a rubber packing to which a resin plate is attached. The terminal protruding from the capacitor element is penetrated from the rubber packing.

このようなアルミニウム電解コンデンサにおいて、高周波数低インピーダンスのアルミニウム電解コンデンサでは、γ−ブチロラクトンを主体とする溶媒に、フタル酸やマレイン酸などカルボン酸の４級アンモニウム塩を溶質として用いた電導度の高い電解液などが用いられている（例えば、特許文献１）。 In such aluminum electrolytic capacitors, high-frequency low-impedance aluminum electrolytic capacitors have high conductivity using a quaternary ammonium salt of carboxylic acid such as phthalic acid or maleic acid as a solute in a solvent mainly composed of γ-butyrolactone. An electrolytic solution or the like is used (for example, Patent Document 1).

しかしながら、４級アンモニウム塩系電解液は、その塩基成分が陰極側においてゴムパッキングを劣化させるため、陰極封口部分から電解液が漏れるおそれがある。このため、４級アンモニウム塩系電解液を用いる場合には、封口構造を変更しなければならないという問題点がある。 However, in the quaternary ammonium salt electrolyte, since the base component deteriorates the rubber packing on the cathode side, the electrolyte may leak from the cathode sealing portion. For this reason, when a quaternary ammonium salt electrolyte is used, there is a problem that the sealing structure must be changed.

このような液漏れ問題を回避するために、近年、液漏れ問題の発生のない３級アンモニウム塩系電解液が注目されており、このような３級アンモニウム塩としては、トリエチルアミン塩やペンタアルキルグアニジン塩がある（例えば、特許文献２）。
特開昭６２−１４５７１３特開平９−２８３３７９ In order to avoid such a liquid leakage problem, in recent years, a tertiary ammonium salt electrolyte without occurrence of a liquid leakage problem has attracted attention. There is a salt (for example, Patent Document 2).
JP-A 62-145713 JP-A-9-283379

しかしながら、特許文献１、２に開示の電解液は、四級アンモニウム塩系電解液に比較して電導度が低い（比抵抗が高い）ので、高周波数低インピーダンスのアルミニウム電解コンデンサとしては所望の特性を得ることができないという問題点がある。 However, since the electrolytic solutions disclosed in Patent Documents 1 and 2 have lower electrical conductivity (higher specific resistance) than quaternary ammonium salt electrolytic solutions, they have desired characteristics as high frequency, low impedance aluminum electrolytic capacitors. There is a problem that cannot be obtained.

以上の問題点に鑑みて、本発明の課題は、陰極封口部分からの電解液の漏れが発生せず、かつ、電導度の高い電解コンデンサの駆動用電解液を提供することにある。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor that does not cause leakage of the electrolytic solution from the cathode sealing portion and has high conductivity.

上記課題を解決するために、本発明の電解コンデンサの駆動用電解液では、有機極性溶媒に、溶質として、少なくとも、三級アミンであるシクロプロピルジメチルアンモニウムイオンと酸アニオンとの塩を配合したことを特徴とする。 In order to solve the above problems, in the electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor of the present invention, a salt of at least a tertiary amine, cyclopropyldimethylammonium ion and an acid anion, is blended as a solute in an organic polar solvent. It is characterized by.

上記シクロプロピルジメチルアンモニウムイオンは、以下の化学式で表される。 The cyclopropyldimethylammonium ion is represented by the following chemical formula.

本発明において、上記シクロプロピルジメチルアンモニウムイオンと塩を構成する酸アニオンは、下記に例示するような有機酸または無機酸である。 In the present invention, the acid anion constituting the salt with the cyclopropyldimethylammonium ion is an organic acid or an inorganic acid as exemplified below.

有機酸としては、ポリカルボン酸であるアゼライン酸、２−メチルアゼライン酸、セバシン酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、７−ビニルヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、チオジプロピオン酸などや、オキシカルボン酸である、グリコール酸、乳酸、酒石酸、サリチル酸、マンデル酸など。モノカルボン酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、アニス酸、クミン酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸などがあり、その他に、ボロジシュウ酸、ボロジグリコール酸、ボロジサリチル酸、エチレングリコールホウ酸エステルなどもある。 Examples of the organic acid include polycarboxylic acid azelaic acid, 2-methyl azelaic acid, sebacic acid, 1,6-decanedicarboxylic acid, 5,6-decanedicarboxylic acid, 7-vinylhexadecene-1,16-dicarboxylic acid, Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, thiodipropion Acids and the like, and oxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, salicylic acid, and mandelic acid. Monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid, acrylic acid, methacrylic acid, There are oleic acid, benzoic acid, p-nitrobenzoic acid, anisic acid, cumic acid, cinnamic acid, naphthoic acid, etc. In addition, borodisoxalic acid, borodiglycolic acid, borodisalicylic acid, ethylene glycol borate, etc. is there.

更に他の有機酸として、フェノール類であるフェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、n-プロピルフェノール、イソプロピルフェノール、n-アミルフェノール、イソアミルフェノール、イソノニルフェノール、イソドデシルフェノール、オイゲノール、グアヤコール、ナフトール、シクロヘキシルフェノール、カテコール、レゾルシン、ピロガロール、フロログルシンなどがある。 Other organic acids include phenols such as phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, n-propylphenol, isopropylphenol, n-amylphenol, isoamylphenol, isononylphenol, isododecylphenol, eugenol, guaiacol, naphthol, cyclohexyl Examples include phenol, catechol, resorcin, pyrogallol, and phloroglucin.

その他、リン酸エステル類として、メチルリン酸エステル、ジメチルリン酸エステル、イソプロピルリン酸エステル、ジイソプロピルリン酸エステル、ブチルリン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、２−エチルヘキシルリン酸エステル、ジ（２−エチルヘキシル）リン酸エステル、イソデシルリン酸エステル、ジイソデシルリン酸エステルなども挙げられる。 In addition, as phosphoric acid esters, methyl phosphoric acid ester, dimethyl phosphoric acid ester, isopropyl phosphoric acid ester, diisopropyl phosphoric acid ester, butyl phosphoric acid ester, dibutyl phosphoric acid ester, 2-ethylhexyl phosphoric acid ester, di (2-ethylhexyl) phosphoric acid Examples thereof include esters, isodecyl phosphates, diisodecyl phosphates and the like.

無機酸としてはオルトリン酸、ホウ酸などが挙げられる。 Examples of inorganic acids include orthophosphoric acid and boric acid.

上記に例示した酸アニオンのうちで好適なものは、カルボン酸、モノおよびジアルキルリン酸エステルであり、特に好適なものは、フタル酸及びマレイン酸である。 Among the acid anions exemplified above, preferred are carboxylic acids, mono- and dialkyl phosphate esters, and particularly preferred are phthalic acid and maleic acid.

本発明において電解液の溶媒としては、有機極性溶媒を用いることができる。この有機極性溶媒の具体例は以下のとおりであり、単独であるいは２種以上併用して使用される。 In the present invention, an organic polar solvent can be used as a solvent for the electrolytic solution. Specific examples of the organic polar solvent are as follows, and are used alone or in combination of two or more.

アルコール類として、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミルアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ヘキシトールなどがある。 Examples of alcohols include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, diacetone alcohol, benzyl alcohol, amyl alcohol, furfuryl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, hexylene glycol, glycerin, and hexitol.

エーテル類として、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどがある。 As ethers, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol phenyl ether, tetrahydrofuran, 3-methyltetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl There are ethers.

アミド類として、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックアミドなどがある。 As amides, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-diethyl Examples include acetamide and hexamethylphosphoric amide.

オキサゾリジノン類として、Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなどがある。 Examples of oxazolidinones include N-methyl-2-oxazolidinone and 3,5-dimethyl-2-oxazolidinone.

ラクトン類として、γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなどがある。 Examples of lactones include γ-butyrolactone, α-acetyl-γ-butyrolactone, β-butyrolactone, γ-valerolactone, and δ-valerolactone.

ニトリル類として、アセトニトリル、アクリロニトリル、アジポニトリル、３−メトキシプロピオニトリルなどがある。 Nitriles include acetonitrile, acrylonitrile, adiponitrile, 3-methoxypropionitrile and the like.

カーボネート類として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどがある。 Examples of carbonates include ethylene carbonate and propylene carbonate.

その他の有機溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキシド、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トルエン、キシレン、パラフィン類などがある。 Other organic solvents include N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, toluene, xylene, paraffins and the like.

上記に例示した溶媒のうち好適なものは、γ−ブチロラクトンおよび／またはエチレングリコールを主体とする溶媒である。ここで、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混合溶媒を用いる場合には、γ−ブチロラクトンと、電解液全体に対して１重量％から３０重量％のエチレングリコールとの混合溶媒が最も好ましい。 Among the solvents exemplified above, preferred are solvents mainly composed of γ-butyrolactone and / or ethylene glycol. Here, when a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol is used, a mixed solvent of γ-butyrolactone and 1% by weight to 30% by weight of ethylene glycol is most preferable.

本発明の電解液は必要により、種々の添加剤を添加することができる。添加剤としては、マンニトール、ソルビトール等の多価アルコールや、リン酸またはリン酸誘導体、ホウ酸誘導体、コロイダルシリカおよびニトロ化合物が挙げられる。 Various additives can be added to the electrolytic solution of the present invention as necessary. Examples of the additive include polyhydric alcohols such as mannitol and sorbitol, phosphoric acid or phosphoric acid derivatives, boric acid derivatives, colloidal silica, and nitro compounds.

本発明に係る電解液では、有機極性溶媒に対して、溶質として三級アミンであるシクロプロピルジメチルアンモニウムイオンと酸アニオンとの塩を配合したので、高い電導度（低比抵抗）が得られ、この電解液を使用したアルミニウム電解コンデンサは、ｔａｎδおよび等価直列抵抗が小さい。
また、本発明に係る電解液を用いたアルミニウム電解コンデンサでは、高温印加試験などにおいてｔａｎδおよび等価直列抵抗の増大が抑制されるので、長寿命、高信頼性のアルミニウム電解コンデンサを実現することができる。
そして、本発明に係る電解液は、四級アンモニウム塩系電解液と違って、ゴムパッキングを劣化させないため、陰極封口部分から電解液が漏れることがない。 In the electrolytic solution according to the present invention, since a salt of a tertiary amine cyclopropyldimethylammonium ion and an acid anion is blended as a solute with respect to an organic polar solvent, high conductivity (low specific resistance) is obtained, An aluminum electrolytic capacitor using this electrolytic solution has a small tan δ and equivalent series resistance.
Further, in the aluminum electrolytic capacitor using the electrolytic solution according to the present invention, an increase in tan δ and equivalent series resistance is suppressed in a high temperature application test or the like, so that a long life and high reliability aluminum electrolytic capacitor can be realized. .
And since the electrolyte solution which concerns on this invention does not degrade a rubber packing unlike a quaternary ammonium salt type electrolyte solution, electrolyte solution does not leak from a cathode sealing part.

本発明に係るアルミニウム電解コンデンサに用いた電解液は、有機極性溶媒に対し、溶質として、少なくとも、上記の化学式で示される三級アミンであるシクロプロピルジメチルアンモニウムイオンと、酸アニオンとの塩が配合されていることを特徴とする。ここで、酸アニオンは、カルボン酸からなる群から選ばれる有機酸であり、かかる有機酸としては、フタル酸またはマレイン酸を用いることが好ましい。また、有機極性溶媒としては、γ−ブチロラクトンおよび／またはエチレングリコールが用いられ、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混合溶媒を用いる場合には、γ−ブチロラクトンと、電解液全体に対して１〜３０重量％のエチレングリコールとの混合溶媒が好ましい。 The electrolytic solution used in the aluminum electrolytic capacitor according to the present invention contains at least a salt of cyclopropyldimethylammonium ion, which is a tertiary amine represented by the above chemical formula, and an acid anion as a solute with respect to an organic polar solvent. It is characterized by being. Here, the acid anion is an organic acid selected from the group consisting of carboxylic acids, and it is preferable to use phthalic acid or maleic acid as the organic acid. Moreover, as an organic polar solvent, (gamma) -butyrolactone and / or ethylene glycol are used, and when using the mixed solvent of (gamma) -butyrolactone and ethylene glycol, (gamma) -butyrolactone and 1-30 with respect to the whole electrolyte solution. A mixed solvent with wt% ethylene glycol is preferred.

このように構成した電解液によれば、後述するように、高い電導度（低比抵抗）が得られ、この電解液を使用したアルミニウム電解コンデンサは、ｔａｎδおよび等価直列抵抗が小さく、かつ、高温印加試験においてｔａｎδおよび等価直列抵抗の増大が抑制される。
しかも、三級アミン塩を用いるので、四級アンモニウム塩系電解液と違って、ゴムパッキングを劣化させないため、陰極封口部分から電解液が漏れることがない。 According to the electrolytic solution thus configured, as described later, high electrical conductivity (low specific resistance) is obtained, and an aluminum electrolytic capacitor using this electrolytic solution has a small tan δ and equivalent series resistance, and a high temperature. In the application test, increase in tan δ and equivalent series resistance is suppressed.
In addition, since a tertiary amine salt is used, unlike the quaternary ammonium salt electrolyte, the rubber packing is not deteriorated, so that the electrolyte does not leak from the cathode sealing portion.

（電解液組成と比抵抗との関係）
以下、実施例に基づいて、本発明をより具体的に説明する。まず、表１、２に示す組成で実施例１〜２６に係る電解液を調整するとともに、各電解液の３０℃における比抵抗を測定したので、その結果を表１、２に示す。 (Relationship between electrolyte composition and specific resistance)
Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated more concretely. First, while adjusting the electrolyte solution which concerns on Examples 1-26 with the composition shown in Table 1, 2, since the specific resistance in 30 degreeC of each electrolyte solution was measured, the result is shown in Table 1,2.

また、表３に示す組成で比較例１〜４に係る電解液を調整するとともに、各電解液の３０℃における比抵抗を測定したので、その結果を表３に示す。 Moreover, while adjusting the electrolyte solution which concerns on Comparative Examples 1-4 with the composition shown in Table 3, since the specific resistance in 30 degreeC of each electrolyte solution was measured, the result is shown in Table 3.

表１、２、３から明らかなように、本発明の実施例１〜２６に係る電解液では、濃度などを同一条件とした場合には、従来の三級アミン塩を用いた場合と比較して比抵抗が低い。
また、フタル酸塩を用いた本発明の実施例２〜５、９〜１２に係る電解液は、同じくフタル酸塩である従来例３に係る電解液と比較して比抵抗が低い。またマレイン酸塩を用いた本発明の実施例１５〜１８、２２〜２５に係る電解液は、同じくマレイン酸塩を用いた従来例２、４に係る電解液と比較して比抵抗が低い。特に、本発明の実施例１７、２３に係る電解液は、四級アンモニウム塩を用いた従来例１に係る電解液と比較しても比抵抗が低い。 As is apparent from Tables 1, 2, and 3, in the electrolyte solutions according to Examples 1 to 26 of the present invention, when the concentration and the like are the same, compared with the case where a conventional tertiary amine salt is used. The specific resistance is low.
Moreover, the specific resistance of the electrolyte solutions according to Examples 2 to 5 and 9 to 12 of the present invention using phthalate is lower than that of the electrolyte solution according to Conventional Example 3 that is also phthalate. In addition, the electrolyte solutions according to Examples 15 to 18 and 22 to 25 of the present invention using maleate have lower specific resistance than the electrolyte solutions according to Conventional Examples 2 and 4 using the same maleate. In particular, the electrolytic solutions according to Examples 17 and 23 of the present invention have a lower specific resistance than the electrolytic solution according to Conventional Example 1 using a quaternary ammonium salt.

さらに、本発明の実施例１〜２６の中でも、フタル酸塩を用いた実施例１〜１３においては、エチレングリコールが未添加の実施例１に係る電解液、およびエチレングリコールの添加量が３５．０重量％の実施例６に係る電解液は、他の実施例と比較して比抵抗が高く、低比抵抗用途に不向きである。
また、マレイン酸塩を用いた実施例１４〜２６においても同様に、エチレングリコールが未添加の実施例１４に係る電解液、およびエチレングリコールの添加量が３５．０重量％の実施例１９に係る電解液は、他の実施例と比較して比抵抗が高く、低比抵抗用途に不向きである。
従って、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混合溶媒を用いる場合には、γ−ブチロラクトンと、電解液全体に対して１〜３０重量％のエチレングリコールとの混合溶媒を用いることが好ましい。 Furthermore, among Examples 1 to 26 of the present invention, in Examples 1 to 13 using phthalate, the electrolyte solution according to Example 1 to which ethylene glycol has not been added, and the addition amount of ethylene glycol is 35. The electrolyte solution according to Example 6 of 0% by weight has higher specific resistance than other examples and is not suitable for low specific resistance applications.
Similarly, in Examples 14 to 26 using maleate, the electrolyte solution according to Example 14 to which ethylene glycol was not added and Example 19 in which the addition amount of ethylene glycol was 35.0% by weight The electrolytic solution has a higher specific resistance than other examples, and is not suitable for low specific resistance applications.
Therefore, when a mixed solvent of γ-butyrolactone and ethylene glycol is used, it is preferable to use a mixed solvent of γ-butyrolactone and 1 to 30% by weight of ethylene glycol with respect to the entire electrolytic solution.

また、本発明の実施例１〜２６の中でも、フタル酸塩を用いた実施例１〜１３において、溶質濃度が４５．０重量％以上の実施例１３に係る電解液、および溶質濃度が１０．０重量％以下の実施例７〜８に係る電解液では、その他の実施例と比較して比抵抗が高く、低比抵抗用途に不向きである。
また、マレイン酸塩を用いた実施例１４〜２６においても同様に、溶質濃度が４５．０重量％以上の実施例２６に係る電解液、および溶質濃度が１０．０重量％以下の実施例２０〜２１に係る電解液は、その他の実施例より比抵抗が高く、低比抵抗用途に不向きである。従って、溶質濃度は電解液全体に対して１０〜４０重量％の範囲が好ましく、１５〜４０重量％の範囲がさらに好ましい。 Among Examples 1 to 26 of the present invention, in Examples 1 to 13 using a phthalate, the electrolyte solution according to Example 13 having a solute concentration of 45.0% by weight or more, and the solute concentration is 10. In the electrolyte solutions according to Examples 7 to 8% by weight or less, the specific resistance is high as compared with other examples, and is not suitable for low specific resistance applications.
Similarly, in Examples 14 to 26 using maleate, the electrolyte solution according to Example 26 having a solute concentration of 45.0% by weight or more, and Example 20 having a solute concentration of 10.0% by weight or less. The electrolytic solution according to ˜21 has higher specific resistance than the other examples, and is not suitable for low specific resistance applications. Therefore, the solute concentration is preferably in the range of 10 to 40% by weight, and more preferably in the range of 15 to 40% by weight with respect to the entire electrolytic solution.

（アルミニウム電解コンデンサの信頼性評価）
表１、２、３に示した電解液の一部については、それらを用いて６．３Ｖ−１０００μＦ（φ１０×１２．５ｍｍＬ）のアルミニウム電解コンデンサを各１０個を作製し、ｔａｎδ、等価直列抵抗について初期特性測定後、高温印加試験（１０５℃、１０００時間、６．３Ｖ印加）を行ったので、その結果を表４、５に示す。 (Reliability evaluation of aluminum electrolytic capacitors)
For some of the electrolytes shown in Tables 1, 2, and 3, ten 6.3V-1000 μF (φ10 × 12.5 mmL) aluminum electrolytic capacitors were produced using each of them, and tan δ, equivalent series resistance After initial characteristic measurement, a high temperature application test (105 ° C., 1000 hours, 6.3 V application) was performed, and the results are shown in Tables 4 and 5.

表４から明らかなように、電解液の溶質にフタル酸塩を用いた場合、本発明の実施例２〜５、９〜１２は、従来例３と比較して、高温印加試験においてｔａｎδおよび等価直列抵抗の増大が抑制され、優れた特性を示していることがわかる。 As is apparent from Table 4, when phthalate is used as the solute of the electrolytic solution, Examples 2 to 5 and 9 to 12 of the present invention are tan δ and equivalent in the high temperature application test as compared with Conventional Example 3. It can be seen that an increase in series resistance is suppressed and excellent characteristics are exhibited.

また、表５から明らかなように、電解液の溶質にマレイン酸塩を用いた場合、本発明の実施例１５〜１８、２２〜２５は、従来例２、４と比較して、高温印加試験においてｔａｎδおよび等価直列抵抗の増大が抑制され、優れた特性を示していることがわかる。 Further, as apparent from Table 5, when maleate is used as the solute of the electrolytic solution, Examples 15 to 18 and 22 to 25 of the present invention are compared with Conventional Examples 2 and 4 in a high temperature application test. It can be seen that the increase in tan δ and equivalent series resistance is suppressed, and excellent characteristics are exhibited.

（液漏れに関する評価）
次に、表１、２、３に示した電解液のうち、本発明の実施例２〜５、９〜１２、１５〜１８、２２〜２５に係る電解液、および従来例１に係る電解液については、それらを用いて６．３Ｖ−１０００μＦ（φ１０×１２．５ｍｍＬ）のアルミニウム電解コンデンサを各１０個作製した後、温度８５℃、相対湿度８５％の高温高湿条件下で２０００時間、６．３Ｖ印加し、封口部のリード孔部からの液漏れの有無を調べた。その結果を表６に示す。
なお、本評価に用いたアルミニウム電解コンデンサは、通常のアルミニウム電解コンデンサと同様、電解液を含浸したコンデンサ素子をケースに収納するとともに、ケースの開口部を、全体がゴム製のゴムパッキング、あるいは樹脂板が貼られたゴムパッキングで封口した構造を有しているが、その材質などについては液漏れが発生しやすい条件に設定してある。 (Evaluation on leakage)
Next, among the electrolyte solutions shown in Tables 1, 2, and 3, the electrolyte solutions according to Examples 2 to 5, 9 to 12, 15 to 18, and 22 to 25 of the present invention, and the electrolyte solution according to Conventional Example 1 Were used to prepare 10 aluminum electrolytic capacitors of 6.3V-1000 μF (φ10 × 12.5 mmL) each, and then 2000 hours under a high temperature and high humidity condition of a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, .3 V was applied, and the presence or absence of liquid leakage from the lead hole portion of the sealing portion was examined. The results are shown in Table 6.
The aluminum electrolytic capacitor used in this evaluation is similar to a normal aluminum electrolytic capacitor in that a capacitor element impregnated with an electrolytic solution is accommodated in a case, and the opening of the case is entirely made of rubber packing or resin. Although it has the structure sealed with the rubber packing to which the board was affixed, about the material etc., it has set to the conditions on which liquid leakage is easy to generate | occur | produce.

表６から明らかなように、本発明の実施例２〜５、９〜１２、１５〜１８、２２〜２５の電解液を用いたアルミニウム電解コンデンサは、四級アンモニウム塩を溶質として用いている従来例１と違って、高湿度条件下においても液漏れがなく、高信頼性を示していることがわかる。 As is apparent from Table 6, the aluminum electrolytic capacitors using the electrolytic solutions of Examples 2 to 5, 9 to 12, 15 to 18, and 22 to 25 of the present invention conventionally use a quaternary ammonium salt as a solute. Unlike Example 1, it can be seen that there is no liquid leakage even under high humidity conditions, indicating high reliability.

なお、本発明の三級アミンであるシクロプロピルジメチルアンモニウムイオンとカルボン酸アニオンとから構成される塩の有機極性溶媒溶液からなる電解液は、実施例に限定されるものではなく、先に記載した各種化合物を単独または複数溶解した電解液を用いることができる。
In addition, the electrolyte solution which consists of the organic polar solvent solution of the salt comprised from the cycloamine dimethylammonium ion which is the tertiary amine of this invention, and a carboxylate anion is not limited to an Example, It described previously. An electrolytic solution in which various compounds are singly or plurally dissolved can be used.

Claims

Electrolytic for driving an electrolytic capacitor, characterized in that a salt of at least a cycloaminedimethylammonium ion, which is a tertiary amine represented by the following chemical formula, and an acid anion is blended as a solute with respect to an organic polar solvent. liquid.

2. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the acid anion is an organic acid selected from the group consisting of carboxylic acids.

3. The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 2, wherein the organic acid is phthalic acid or maleic acid.

The electrolytic solution for driving an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the organic polar solvent is composed of γ-butyrolactone and / or ethylene glycol.

4. The driving of an electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the organic polar solvent is a mixed solvent of γ-butyrolactone and 1 to 30% by weight of ethylene glycol with respect to the whole electrolytic solution. Electrolytic solution.