JP4435521B2 - Method for manufacturing magnetoresistive element - Google Patents

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Description

本発明は、磁気抵抗効果素子及びその製造方法、磁気ヘッド並びに磁気再生装置に関し、より詳細には、磁気抵抗効果膜の膜面に対して垂直方向にセンス電流を流す構造の磁気抵抗効果素子及びその製造方法、およびこれを用いた磁気ヘッド並びに磁気再生装置に関する。     The present invention relates to a magnetoresistive effect element, a manufacturing method thereof, a magnetic head, and a magnetic reproducing apparatus, and more specifically, a magnetoresistive effect element having a structure in which a sense current flows in a direction perpendicular to a film surface of a magnetoresistive effect film, and The present invention relates to a manufacturing method thereof, a magnetic head using the same, and a magnetic reproducing apparatus.

近年、HDD(Hard Disk Drive:ハードディスクドライブ)の磁気記録密度は飛躍的に向上しているが、更なる高記録密度化が望まれている。高記録密度化に伴う記録ビットサイズの微小化により、従来の薄膜ヘッドでは再生感度が不充分となり、現在では磁気抵抗効果(MagnetoResistive effect)を利用した磁気抵抗効果型ヘッド(MRヘッド)が主流となっている。その中でも、特に大きな磁気抵抗効果を示すものとして、スピンバルブ(spin-valve)型巨大磁気抵抗効果型ヘッド(SVGMRヘッド)が注目されている。   In recent years, the magnetic recording density of HDDs (Hard Disk Drives) has been dramatically improved, but further higher recording density is desired. Due to the miniaturization of the recording bit size associated with the higher recording density, the conventional thin film head has insufficient reproduction sensitivity, and the magnetoresistive head (MR head) using the magnetoresistive effect is the mainstream now. It has become. Among them, a spin-valve type giant magnetoresistive head (SVGMR head) has attracted attention as a particularly large magnetoresistive effect.

図29は、スピンバルブ膜の概略断面構造を例示する概念図である。すなわち、スピンバルブ膜100は、強磁性層F、非磁性層S、強磁性層P及び反強磁性層Aをこの順に積層した構成を有する。非磁性層Sを挟んで、磁気的に非結合な状態にある2つの強磁性層F、Pのうち、一方の強磁性層Pは反強磁性体Aを用いた交換バイアス等により磁化を固着しておき、もう片方の強磁性層Fは外部磁界(信号磁界等)により容易に磁化回転できるようにされている。そして、外部磁場によって強磁性層Fの磁化のみを回転させ、2つの強磁性層P、Fの磁化方向の相対的な角度を変化させ、大きな磁気抵抗効果を得ることができる(例えば、非特許文献1参照。)。   FIG. 29 is a conceptual diagram illustrating a schematic cross-sectional structure of a spin valve film. That is, the spin valve film 100 has a configuration in which a ferromagnetic layer F, a nonmagnetic layer S, a ferromagnetic layer P, and an antiferromagnetic layer A are stacked in this order. Of the two ferromagnetic layers F and P that are in a magnetically uncoupled state with the nonmagnetic layer S interposed therebetween, one of the ferromagnetic layers P is fixed in magnetization by an exchange bias using an antiferromagnetic material A or the like. The other ferromagnetic layer F can be easily rotated by an external magnetic field (signal magnetic field or the like). Then, only the magnetization of the ferromagnetic layer F is rotated by an external magnetic field, and the relative angle between the magnetization directions of the two ferromagnetic layers P and F can be changed to obtain a large magnetoresistance effect (for example, non-patented). Reference 1).

ここで、強磁性層Fは、「フリー層」、「磁場感受層」あるいは「磁化自由層」などと称され、強磁性層Pは、「ピン層」あるいは「磁化固着層」などと称され、非磁性層Sは、「スペーサ層」、「磁気結合遮断層」などと称される場合が多い。   Here, the ferromagnetic layer F is referred to as “free layer”, “magnetic field sensitive layer” or “magnetization free layer”, and the ferromagnetic layer P is referred to as “pinned layer” or “magnetization pinned layer”. The nonmagnetic layer S is often referred to as a “spacer layer”, “magnetic coupling blocking layer”, or the like.

スピンバルブ膜は、低磁場でも、フリー層すなわち強磁性層Fの磁化を回転させることができるため、高感度化が可能であり、MRヘッド用のMR素子に適している。   Since the spin valve film can rotate the magnetization of the free layer, that is, the ferromagnetic layer F even in a low magnetic field, high sensitivity can be achieved, and it is suitable for an MR element for an MR head.

このようなスピンバルブ素子に対しては、磁界による抵抗の変化を検出するために「センス電流」を流す必要がある。   For such a spin valve element, it is necessary to pass a “sense current” in order to detect a change in resistance due to a magnetic field.

このために、センス電流を膜面に対して平行に流し、膜面平行方向の抵抗を測定する方式が一般に用いられている。この方法は一般に「CIP(current-in-plane)」方式と呼ばれている。   For this purpose, a method is generally used in which a sense current is allowed to flow parallel to the film surface and the resistance in the direction parallel to the film surface is measured. This method is generally called a “CIP (current-in-plane)” method.

CIP方式の場合、MR変化率としては10乃至20%程度の値を得ることが可能となっている。また、現在一般に用いられているシールドタイプのMRヘッドでは、スピンバルブ素子はほぼ正方形に近い平面形状で用いられるため、MR素子の抵抗は、ほぼMR膜の面電気抵抗値に等しくなる。このため、CIP方式のスピンバルブ膜では、面電気抵抗値を5乃至30Ωにすることにより良好なS/N特性を得ることが可能となる。この程度の抵抗値は、スピンバルブ膜全体の膜厚を薄くすることによって、比較的簡単に実現することができる。これらの利点から、現時点ではCIP方式のスピンバルブ膜がMRヘッド用のMR素子として一般的に用いられている。   In the case of the CIP method, an MR change rate of about 10 to 20% can be obtained. Further, in a shield type MR head that is generally used at present, the spin valve element is used in a plane shape that is almost square, so that the resistance of the MR element is substantially equal to the surface electrical resistance value of the MR film. Therefore, in the CIP type spin valve film, it is possible to obtain good S / N characteristics by setting the surface electric resistance value to 5 to 30Ω. Such a resistance value can be realized relatively easily by reducing the film thickness of the entire spin valve film. Because of these advantages, at present, a CIP type spin valve film is generally used as an MR element for an MR head.

一方、30%を越えるような大きなMRを得る方法として、磁性体と非磁性対を積層した人工格子において膜面に垂直方向(current perpendicular to plane:CPP)にセンス電流を流す形式の磁気抵抗効果素子(以下、「CPP型人工格子」と称する)が提案されている。   On the other hand, as a method for obtaining a large MR exceeding 30%, a magnetoresistive effect of flowing a sense current in a direction perpendicular to the film surface (CPP) in an artificial lattice in which a magnetic material and a nonmagnetic pair are laminated. An element (hereinafter referred to as “CPP type artificial lattice”) has been proposed.

CPP型人工格子型の磁気抵抗効果素子では、強磁性層と非磁性層とを交互に積層した人工格子の上下に電極がそれぞれ設けられ、センス電流が膜面に対して垂直方向に流れる。この構成では、センス電流が、磁性層/非磁性層界面を横切る確率が高くなるため、良好な界面効果を得ることが可能となり大きなMR変化率が得られることが知られている。   In the CPP type artificial lattice type magnetoresistive effect element, electrodes are respectively provided above and below an artificial lattice in which ferromagnetic layers and nonmagnetic layers are alternately stacked, and a sense current flows in a direction perpendicular to the film surface. In this configuration, it is known that the probability that the sense current crosses the magnetic layer / nonmagnetic layer interface is high, so that a good interface effect can be obtained and a large MR ratio can be obtained.

しかし一方で、MR素子をMRヘッドに用いる場合には、磁性層の磁化の制御を行い、効率よく外部磁場の計測を行えるようにしながら、同時にバルクハウゼンノイズ等が発生しないように、各磁性層を単磁区化することが必要となってくる。しかし、上述したように、CPP型のMR素子では抵抗値を稼ぐために磁性層と非磁性層を交互に何度も積層する必要があり、そのような多くの磁性層に対して、個別に磁化の制御を行うことは技術上非常に困難となっている。   However, on the other hand, when the MR element is used for an MR head, each magnetic layer is controlled so that Barkhausen noise or the like is not generated at the same time while controlling the magnetization of the magnetic layer so that an external magnetic field can be measured efficiently. It becomes necessary to make a single magnetic domain. However, as described above, in order to obtain a resistance value in a CPP type MR element, it is necessary to alternately laminate a magnetic layer and a non-magnetic layer several times. It is technically difficult to control the magnetization.

一方、FeMn/NiFe/Cu/NiFe、FeMn/CoFe/Cu/CoFe等を用いたスピンバルブ構造においてCPP方式を採用することも考えられる。   On the other hand, it is conceivable to adopt the CPP method in a spin valve structure using FeMn / NiFe / Cu / NiFe, FeMn / CoFe / Cu / CoFe, or the like.

すなわち、スピンバルブ構造を有する積層膜に対して、膜面に垂直方向にセンス電流を流す。しかし、人工格子タイプに比べてピン層とフリー層の数が大幅に減るために、抵抗値がさらに低下してしまうこと、また抵抗変化率も低下してしまう。   That is, a sense current is passed in a direction perpendicular to the film surface with respect to the laminated film having the spin valve structure. However, since the number of pin layers and free layers is greatly reduced as compared with the artificial lattice type, the resistance value is further reduced, and the resistance change rate is also reduced.

この点に関して、絶縁体と導電体との混合物より成る非磁性膜を挿入した磁気抵抗効果素子が提案されている(特許文献1参照。)。   In this regard, a magnetoresistive effect element in which a nonmagnetic film made of a mixture of an insulator and a conductor is inserted has been proposed (see Patent Document 1).

特許文献1の図1には、導電体Cを絶縁体Iが取り巻く構造を有する非磁性膜が挿入されたCPP型の磁気抵抗効果素子が記載されている。しかしながら、このような非磁性膜の具体例として同公報に記載されているものは、AlとCuの複合ターゲットを用いて非磁性膜を2ナノメートルまたは5ナノメートルの厚みに蒸着する、という実施例のみであり、具体的にどのような構造の非磁性膜ができるのか不明であった。
Phys.Rev.B.,Vol.45, 806(1992), J. Appl. Phys. Vol.69, 4774(1991) 特許第3293437号公報
FIG. 1 of Patent Document 1 describes a CPP type magnetoresistive effect element in which a nonmagnetic film having a structure in which a conductor C is surrounded by an insulator I is inserted. However, as a specific example of such a nonmagnetic film, the one described in the same publication is that a nonmagnetic film is deposited to a thickness of 2 nanometers or 5 nanometers using a composite target of Al 2 O 3 and Cu. These examples are only examples, and it was not clear what specific non-magnetic film structure can be formed.
Phys. Rev. B., Vol. 45, 806 (1992), J. Appl. Phys. Vol. 69, 4774 (1991) Japanese Patent No. 3293437

以上説明したように、CIP型のスピンバルブ膜、CPP型の人工格子、CPP型のスピンバルブなど、様々な構造が提案されている。しかしながら、現在磁気記録密度は、年率60%以上の上昇を続けており、今後更なる出力増大が求められている。しかし、現時点では100Gbit/inch2 を超えるような高記録密度で用いることができる、適当な抵抗値と、大きなMR変化量をもち、かつ磁気的に高感度となるようなスピンバルブ膜は実現が困難となっている。   As described above, various structures such as a CIP type spin valve film, a CPP type artificial lattice, and a CPP type spin valve have been proposed. However, the magnetic recording density continues to increase at an annual rate of 60% or more, and further increase in output is required in the future. However, at present, it is difficult to realize a spin valve film that can be used at a high recording density exceeding 100 Gbit / inch 2 and has an appropriate resistance value, a large MR variation, and high magnetic sensitivity. It has become.

本発明は、このような課題の認識に基づいてなされたものであり、その目的は、スピン依存散乱効果を有効に用いつつ、適当な抵抗値を有する実用的な磁気抵抗効果素子及びその製造方法、それを用いた磁気ヘッド並びに磁気再生装置を提供することにある。   The present invention has been made on the basis of recognition of such a problem, and an object of the present invention is to provide a practical magnetoresistive element having an appropriate resistance value while effectively using the spin-dependent scattering effect, and a method for manufacturing the same. Another object is to provide a magnetic head and a magnetic reproducing apparatus using the same.

本発明の磁気抵抗効果素子の製造方法は、磁化方向が実質的に一方向に固定された第1
の強磁性層と、磁化方向が外部磁界に応じて変化する第2の強磁性層と、前記第1及び第
2の強磁性層の間に形成された中間層とを有する磁気抵抗効果膜と、前記磁気抵抗効果膜
の膜面に対して略垂直な方向にセンス電流を通電可能とする、前記磁気抵抗効果膜に電気
的に接続された一対の電極と、を有する磁気抵抗効果素子の製造方法であって、スピノー
ダル分解やGPゾーンの形成による固相内相分離により、2種類以上の元素を含む合金か
らなる層が膜面内において第1及び第2の相に分離するように相分離を生じさせることで
、一方は他方よりも酸素、窒素、フッ素、及び炭素よりなる群から選択された少なくとも
一つの元素を高い濃度で含有し相対的に高抵抗である高抵抗相であり、前記他方は前記一
方よりも相対的に低抵抗の低抵抗相である前記第1及び第2の相を有し、前記一対の電極
間に形成された相分離層を形成する工程を備えたことを特徴とする。
According to the method of manufacturing a magnetoresistive element of the present invention, the first magnetization direction is substantially fixed in one direction.
A magnetoresistive film having a ferromagnetic layer, a second ferromagnetic layer whose magnetization direction changes according to an external magnetic field, and an intermediate layer formed between the first and second ferromagnetic layers; Manufacturing a magnetoresistive effect element having a pair of electrodes electrically connected to the magnetoresistive effect film that allows a sense current to flow in a direction substantially perpendicular to the film surface of the magnetoresistive effect film A phase separation method in which a layer made of an alloy containing two or more elements is separated into a first phase and a second phase in a film plane by spin-solid decomposition or formation of a GP zone in a solid phase. by cause
At least one selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, fluorine, and carbon than the other
A high-resistance phase containing one element at a high concentration and having a relatively high resistance;
The pair of electrodes having the first and second phases which are low resistance phases having a relatively lower resistance than the first phase.
A step of forming a phase separation layer formed therebetween is provided.

上記構成によれば、スピン依存散乱効果を有効に用いつつ、適当な抵抗値を有する実用的な磁気抵抗効果素子を確実且つ容易に製造できる。   According to the above configuration, a practical magnetoresistive element having an appropriate resistance value can be reliably and easily manufactured while effectively using the spin-dependent scattering effect.

本発明によれば、以上説明したように、独特の構成を有する相分離層を設けることにより、センス電流を狭窄し、実効的な素子サイズを縮小させて大きな抵抗変化を得ることができる。   According to the present invention, as described above, by providing the phase separation layer having a unique configuration, the sense current can be narrowed, the effective element size can be reduced, and a large resistance change can be obtained.

また一方、磁気結合遮断層を設けることにより、磁化固着層と磁化自由層との間の磁気的な結合を確実に遮断し、さらにバッファ層として作用させることにより、磁性層の磁性特性を改善することも可能となる。   On the other hand, by providing the magnetic coupling blocking layer, the magnetic coupling between the magnetization fixed layer and the magnetization free layer is reliably blocked, and further, the magnetic characteristics of the magnetic layer are improved by acting as a buffer layer. It is also possible.

その結果として、大きなMR変化量と適当な抵抗値を有する磁気抵抗効果素子を提供することが可能となる。そして、この磁気抵抗効果素子を磁気ヘッド化することで、高面記録密度を有するHDDや、高集積が可能な磁気メモリが実現可能となり産業上のメリットは多大である。   As a result, it is possible to provide a magnetoresistive effect element having a large MR variation and an appropriate resistance value. By making this magnetoresistive element a magnetic head, an HDD having a high surface recording density and a magnetic memory capable of high integration can be realized, and the industrial merit is great.

以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

(第1の実施の形態)
図1は、本発明の第1の実施の形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を表す概念図である。同図において、1は基板電極、2は下地層、3は反強磁性膜、4は磁化固着層(ピン層)、5Aは磁気結合遮断層、5Bは界面調整層、6は磁化自由層(フリー層)、7は保護層、8は上部電極層、9は相分離層である。すなわち、この素子は、基板電極1と上部電極層9との間でセンス電流I(同図の矢印方向、または矢印とは反対の方向)が通電されるCPP型の磁気抵抗効果素子である。
(First embodiment)
FIG. 1 is a conceptual diagram showing a cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element according to the first embodiment of the present invention. In the figure, 1 is a substrate electrode, 2 is an underlayer, 3 is an antiferromagnetic film, 4 is a magnetization pinned layer (pinned layer), 5A is a magnetic coupling blocking layer, 5B is an interface adjustment layer, and 6 is a magnetization free layer ( Free layer), 7 is a protective layer, 8 is an upper electrode layer, and 9 is a phase separation layer. That is, this element is a CPP type magnetoresistive element in which a sense current I (in the direction of the arrow in the figure, or the direction opposite to the arrow) is passed between the substrate electrode 1 and the upper electrode layer 9.

そして、磁気結合遮断層5Aと界面調整層5Bと、相分離層9は、磁化固着層4と磁化自由層6との磁気的な結合を遮断する、中間層(スペーサー層)としての役割を有する。   The magnetic coupling blocking layer 5A, the interface adjustment layer 5B, and the phase separation layer 9 serve as an intermediate layer (spacer layer) that blocks the magnetic coupling between the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6. .

また、相分離層9は、センス電流Iの電流経路を絞り込むことにより、実効的に素子サイズを小さくして抵抗変化量を大きくするという作用効果を奏する。このような電流狭窄効果は、図2に概念的に例示したように、相分離層9がその膜面内において、抵抗の2次元的な「揺らぎ」を持っていることにより、電流が集中する部分を有することに由来する。   In addition, the phase separation layer 9 has an effect of effectively reducing the element size and increasing the resistance change amount by narrowing down the current path of the sense current I. Such a current confinement effect, as conceptually illustrated in FIG. 2, causes the current to concentrate because the phase separation layer 9 has a two-dimensional “fluctuation” of resistance in the film surface. It comes from having a part.

図2は、相分離層9がセンス電流を狭窄する様子を概念的に表す説明図である。すなわち、相分離層9は、その電気抵抗値が2次元的に揺らいでおり、抵抗が相対的に高い領域9Aと、抵抗が相対的に低い領域9Bと、を有する。そして、電極からスピンバルブ膜に供給されたセンス電流Iは、相分離層9において、抵抗が高い領域9Aに阻止され、局所的に形成された低抵抗の領域9Bを介して流れる。そして、本実施形態においては、電流がこのような低抵抗の領域9Bを流れるので、相分離層9に関する電流特性は、あくまで「オーミック性」を維持する。   FIG. 2 is an explanatory diagram conceptually showing how the phase separation layer 9 constricts the sense current. That is, the phase separation layer 9 has two-dimensional fluctuations in its electric resistance value, and has a region 9A having a relatively high resistance and a region 9B having a relatively low resistance. Then, the sense current I supplied from the electrode to the spin valve film is blocked by the high-resistance region 9A and flows through the locally formed low-resistance region 9B in the phase separation layer 9. In the present embodiment, since the current flows through such a low resistance region 9B, the current characteristic regarding the phase separation layer 9 maintains “ohmic” to the last.

いわゆるTMR(tunneling magnetoresistance effect)素子の場合、一対の磁性体層の間に絶縁層が設けられ、センス電流は、この絶縁層をトンネリングにより通過する。従ってTMR素子における絶縁層に対する電流特性は、いわゆる「トンネル特性」を示す。   In the case of a so-called TMR (tunneling magnetoresistance effect) element, an insulating layer is provided between a pair of magnetic layers, and sense current passes through the insulating layer by tunneling. Therefore, the current characteristic with respect to the insulating layer in the TMR element shows a so-called “tunnel characteristic”.

これに対して、本実施形態の磁気抵抗効果素子においては、相分離層9の低抵抗の領域9Bをセンス電流が通過する点で、本質的にオーミック性を示し、例えば、電流の温度特性などが大きく異なる。   On the other hand, in the magnetoresistive effect element according to the present embodiment, the sense current passes through the low-resistance region 9B of the phase separation layer 9 and essentially exhibits ohmic characteristics. Are very different.

膜の特性がTMR的であるか、オーミック性の電流経路によるものかを調べる方法のひとつの方法は、センス電流と磁気抵抗効果の関係を調べることである。すなわち、TMRの場合、抵抗が低いと容易にブレークダウンを起こすため安定性が得られない。磁気抵抗変化率がセンス電流の増大により減少する傾向が見られた場合、TMRである可能性が非常に高い。   One method for investigating whether the film characteristics are TMR-like or ohmic current paths is to examine the relationship between the sense current and the magnetoresistive effect. That is, in the case of TMR, if the resistance is low, breakdown is easily caused and stability cannot be obtained. If the magnetoresistance change rate tends to decrease due to an increase in the sense current, the possibility of TMR is very high.

また、抵抗の温度依存性を調べることでも、区別することができる。すなわち、オーミックな系では、摂氏マイナス200度程度まで温度を下げると、室温時と比べて抵抗が有意に減少する様子が見られるが、TMRでは有意に増大する様子が見られる。   It can also be distinguished by examining the temperature dependence of resistance. That is, in the ohmic system, when the temperature is lowered to about minus 200 degrees Celsius, the resistance is significantly decreased as compared to the room temperature, but the TMR is significantly increased.

図3は、相分離層9の平面的な構成の具体例を表す概念図である。同図に表したように、相分離層9としては、抵抗が高い領域9Aと、抵抗が低い領域9Bとが、分離した状態として形成されている。   FIG. 3 is a conceptual diagram illustrating a specific example of a planar configuration of the phase separation layer 9. As shown in the figure, as the phase separation layer 9, a region 9A having a high resistance and a region 9B having a low resistance are formed in a separated state.

このような2次元的な分離構造は、「スピノーダル分解」や「GPゾーン(Guinier-Preston zone)」などの固相内相分離を利用することにより実現できる。すなわち、磁化固着層4と磁化自由層6との間に設けられた相分離層9は、2種類以上の元素からなる合金がスピノーダル分解やGPゾーンの形成などのメカニズムにより2相以上の相に固相内相分離した組織を有する。   Such a two-dimensional separation structure can be realized by utilizing solid phase phase separation such as “spinodal decomposition” and “GP zone (Guinier-Preston zone)”. That is, the phase separation layer 9 provided between the magnetization pinned layer 4 and the magnetization free layer 6 has an alloy composed of two or more elements converted into two or more phases by a mechanism such as spinodal decomposition or formation of a GP zone. It has a solid phase separated tissue.

また、本実施形態においては、酸素雰囲気中への暴露や酸素ラジカル照射等の前処理や熱処理等により、このような相分離した複数の相のうちのいずれかの相を優先的に酸化させる。すなわち、スピノーダル分解やGPゾーンの形成などのメカニズムにより固相内相分離した相分離層の一部を酸化処理することにより、抵抗が相対的に高い領域9A(絶縁相)を形成する。そして、これら領域9Aの間に、抵抗が相対的に低い未酸化状態の領域9B(導電相)が分布した構造を形成する。   Further, in the present embodiment, any one of a plurality of such phase-separated phases is preferentially oxidized by exposure to an oxygen atmosphere, pretreatment such as oxygen radical irradiation, or heat treatment. That is, the region 9A (insulating phase) having a relatively high resistance is formed by oxidizing part of the phase separation layer that has undergone solid phase separation by a mechanism such as spinodal decomposition or formation of a GP zone. A structure in which unoxidized regions 9B (conductive phase) having relatively low resistance are distributed is formed between these regions 9A.

従って、例えば、スピノーダル分解などのメカニズムによって2相に相分離した場合、一方の相が他方の相に比べて優先的に酸化されやすいように相分離すれば、絶縁相の中に導電相が分布した構造を形成することが容易となる。このためには、例えば、酸化されやすい元素が多く含まれた相と、酸化されにくい元素が多く含まれた相とに相分離するような合金系を選択することが望ましい。   Therefore, for example, when phase separation into two phases by a mechanism such as spinodal decomposition, if one phase is preferentially oxidized compared to the other phase, a conductive phase is distributed in the insulating phase. It becomes easy to form the structure. For this purpose, for example, it is desirable to select an alloy system that is phase-separated into a phase containing many elements that are easily oxidized and a phase containing many elements that are not easily oxidized.

「酸化物便覧(サムソノフ監修:日・ソ通信社刊 1969年)」によると、本発明に関わる主な元素の酸化生成自由エネルギーは、表1に表した如くである。


ここで、酸化生成自由エネルギーの値が小さいほど、酸化されやすいことを意味する。つまり、表1において、上方に挙げられた元素ほど酸化されにくく、下方に挙げられた元素ほど酸化されやすい。
According to “Oxide Handbook (supervised by Samsonov: published by Nihon-Soshin Kogyo 1969)”, the free energy of oxidation generation of main elements related to the present invention is as shown in Table 1.


Here, the smaller the value of the free energy for oxidation generation, the easier it is to oxidize. That is, in Table 1, the elements listed above are less likely to be oxidized, and the elements listed below are more likely to be oxidized.

本発明で低抵抗相として用いる金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)などの貴金属元素は、他の元素よりも酸化生成自由エネルギーが大きく、酸化物を形成しにくい低抵抗相に適している。また、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)なども、貴金属元素に比べれば酸化物を形成し易いが、それよりも下位の、例えば、タンタル(Ta)やニオブ(Nb)、アルミニウム(Al)、シリコン(Si)などと比べると、酸化されにくい。   The noble metal elements such as gold (Au), silver (Ag), and copper (Cu) used as the low resistance phase in the present invention have a higher free energy for oxidation generation than other elements and are in a low resistance phase in which an oxide is not easily formed. Is suitable. In addition, iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), etc. are also easier to form oxides than noble metal elements, but lower levels, for example, tantalum (Ta), niobium (Nb), Compared to aluminum (Al), silicon (Si), etc., it is less likely to be oxidized.

従って、このように、酸化生成自由エネルギーの大小関係を考慮して相分離させる合金系の元素を適宜選択することが有効である。   Therefore, it is effective to appropriately select an alloy-based element to be phase-separated in consideration of the magnitude relationship of the free energy of oxidation generation.

なお、酸化の代わりに、後に詳述するように、窒化、フッ化、炭化などを利用してもよい。また、相分離層9の材料の種類によっては、この相分離のみでも高導電相9Bの比抵抗に対して絶縁相9Aの比抵抗が10倍から100倍以上も大きな相に分離することもあり、この状態でも相分離層としての機能を兼ね備えている場合もある。   Instead of oxidation, as will be described in detail later, nitridation, fluoride, carbonization, etc. may be used. In addition, depending on the type of material of the phase separation layer 9, even with this phase separation alone, the specific phase of the insulating phase 9 </ b> A may be separated into a phase that is 10 to 100 times larger than the specific resistance of the highly conductive phase 9 </ b> B. Even in this state, it may have a function as a phase separation layer.

本実施形態によれば、スピノーダル分解やGPゾーンの形成などの固相内相分離を利用することにより、これら領域9A及び9Bに対応する相分離構造の形成が容易となる。なおかつ、その相分離の割合や分布の制御も確実且つ容易となる。   According to this embodiment, the formation of a phase separation structure corresponding to these regions 9A and 9B is facilitated by utilizing solid phase phase separation such as spinodal decomposition and GP zone formation. Moreover, the phase separation ratio and distribution can be reliably and easily controlled.

本発明者の検討によれば、相分離した高導電相9Bの粒径は、相分離層9の膜厚に対して0.8〜4倍の範囲で、高導電相の間隔は1nm以上10nm未満の範囲とすると、スピン依存散乱効果を有効に用いつつ、適当な抵抗値を有する実用的なCPP型の磁気抵抗効果素子が得られることが分かった。このような粒径や高導電相の間隔は、例えば、TEM(transmission electron microscopy:透過型電子顕微鏡)による観察によって測定できる。   According to the study by the inventors, the particle size of the phase-separated highly conductive phase 9B is 0.8 to 4 times the film thickness of the phase-separated layer 9, and the interval between the highly conductive phases is 1 nm or more and 10 nm. It was found that a practical CPP type magnetoresistive element having an appropriate resistance value while effectively using the spin-dependent scattering effect can be obtained when the range is less than the range. Such a particle diameter and the space | interval of a highly conductive phase can be measured by observation by TEM (transmission electron microscopy), for example.

スピノーダル分解やGPゾーン形成などの相分離メカニズムを利用すると、高導電相の粒径や間隔は、相分離層9の材料組成や相分離促進プロセス条件(例:基板温度、Arなどの希ガスのプラズマ照射、Arなどの希ガスのイオン照射など)などにより上記範囲内の所望の値に規則正しく制御できる。また、その分散すなわち「ばらつき」も少ない。このために、相分離層9の内に高導電相の占める割合(1〜20%の範囲)を、上記した適切な範囲内になるよう、高精度で制御でき、安定した特性を有する磁気抵抗効果素子の製造が可能となる。   When phase separation mechanisms such as spinodal decomposition and GP zone formation are used, the particle size and spacing of the highly conductive phase depends on the material composition of the phase separation layer 9 and the phase separation promotion process conditions (eg, substrate temperature, rare gas such as Ar). Etc.) can be regularly controlled to a desired value within the above range by plasma irradiation, ion irradiation of rare gas such as Ar). Also, there is little dispersion or “variation”. For this reason, the proportion of the high conductive phase in the phase separation layer 9 (range of 1 to 20%) can be controlled with high accuracy so as to be within the above-described appropriate range, and has a stable characteristic. The effect element can be manufactured.

一方、比較例として検討したAl絶縁部とCu導電部からなる相分離層では、導電部の間隔はその下の磁化固着層や磁化自由層の粒径で決まるために10nm以上になりやすく導電部がまばらとなる。その結果、特に記録密度が向上して素子サイズが微細になると導電部の個数も減るので、相分離層内に高導電層の占める割合の制御が困難になり、素子抵抗や抵抗変化量の制御が困難になってしまう。 On the other hand, in the phase separation layer composed of the Al 2 O 3 insulating portion and the Cu conductive portion studied as a comparative example, the interval between the conductive portions is determined by the grain size of the magnetization pinned layer and the magnetization free layer below it, and thus becomes 10 nm or more. Easily sparse conductive parts. As a result, when the recording density is improved and the element size is reduced, the number of conductive portions is also reduced. Therefore, it becomes difficult to control the proportion of the high conductive layer in the phase separation layer, and the element resistance and the resistance change amount are controlled. Will become difficult.

図4は、本発明の実施の形態における相分離層9の形成プロセスの一部を表すフローチャートである。   FIG. 4 is a flowchart showing a part of the process of forming phase separation layer 9 in the embodiment of the present invention.

また、図5は、相分離層9の平面的な構造の変化を例示する概念図である。   FIG. 5 is a conceptual diagram illustrating the change in the planar structure of the phase separation layer 9.

相分離層9の形成にあたっては、まず、ステップS1において、母材料Mを形成する。母材料Mは、例えばスパッタなどの方法により薄膜状に堆積することができる。   In forming the phase separation layer 9, first, the base material M is formed in Step S1. The base material M can be deposited in a thin film by a method such as sputtering.

堆積中あるいは堆積直後で、母材料Mがまだスピノーダル分解されずあるいはGPゾーンが形成されていない状態では、図5(a)に表したように、組織はほぼ均一である。   In a state where the base material M is not yet spinodal decomposed or a GP zone is not formed immediately after deposition or immediately after deposition, as shown in FIG. 5A, the structure is almost uniform.

そして、本実施形態においては、この薄膜堆積プロセスと同時に、あるいは、その後に、相分解プロセスS2を実施することができる。高温で長時間のアニール、イオンビームの照射などが挙げられる。   In the present embodiment, the phase decomposition process S2 can be performed simultaneously with or after the thin film deposition process. For example, annealing at a high temperature for a long time, irradiation with an ion beam, and the like.

ステップS2として、このようなアニールあるいはイオンビーム照射などの相分解プロセスを施すと、図5(b)に表したように、母材料Mに濃度変調が生じて、相D1と相D2とに分解する。一般に、スピノーダル分解の場合、核生成が必要とされず、組成のゆらぎが連続的に大きくなってゆくために、潜伏期間を示さず、母相と完全に整合性を保ちながら分解が生ずるとされている。また、アルミニウム(Al)−4%銅(Cu)合金などの場合、室温あるいは昇温状態での時効処理により、銅の組成が高い析出相が形成して相分離が生ずる。例えば、室温で時効処理を施した後に昇温で析出時効させる、いわゆる「2段時効」を実施すると、銅の組成が高い微細な領域が均一に分散した相分離構造が得られる。   When a phase decomposition process such as annealing or ion beam irradiation is performed as step S2, as shown in FIG. 5B, concentration modulation occurs in the base material M, and decomposition into phases D1 and D2 occurs. To do. In general, in the case of spinodal decomposition, nucleation is not required, and compositional fluctuations continuously increase. Therefore, it is considered that decomposition does not show an incubation period and maintains complete consistency with the parent phase. ing. Further, in the case of aluminum (Al) -4% copper (Cu) alloy or the like, a phase having a high copper composition is formed by aging treatment at room temperature or at elevated temperature, resulting in phase separation. For example, when so-called “two-stage aging” in which precipitation aging is performed at a high temperature after aging treatment at room temperature, a phase separation structure in which fine regions having a high copper composition are uniformly dispersed is obtained.

以上説明したように、分解プロセスの実施により、母材料Mに組成の「ゆらぎ」が生じ、その結果として、図5(b)に例示したような相分離構造が形成される。   As described above, by performing the decomposition process, “fluctuation” of the composition occurs in the base material M, and as a result, a phase separation structure as illustrated in FIG. 5B is formed.

次に、ステップS3として、酸化プロセスを実施する。酸化プロセスS3としては、例えば、成膜チャンバー内に酸素を導入した雰囲気中へ暴露する方法や、酸素ラジカルを照射する方法などを挙げることができる。なお、用いる材料に応じて、酸化の代わりに、窒化、フッ化、炭化などのプロセスを実施してもよい。   Next, an oxidation process is performed as step S3. Examples of the oxidation process S3 include a method of exposing to an atmosphere in which oxygen is introduced into a film forming chamber, a method of irradiating oxygen radicals, and the like. Depending on the material used, processes such as nitriding, fluorination, and carbonizing may be performed instead of oxidation.

このような酸化プロセスを実施すると、分離した相D1とD2のうちで、酸化されやすい組成の相が優先的に酸化される。例えば、図5(c)に示した例では、相D1が酸化されて抵抗が高い領域9Aが形成される。一方、酸化があまり進まなかった相D2は、抵抗が低い領域9Bを構成することとなる。   When such an oxidation process is performed, a phase having a composition that is easily oxidized is preferentially oxidized among the separated phases D1 and D2. For example, in the example shown in FIG. 5C, the phase D1 is oxidized to form a region 9A having a high resistance. On the other hand, the phase D2 in which the oxidation has not progressed so much constitutes a region 9B having a low resistance.

図6は、相分離層9を形成するもうひとつの方法を表すフローチャートである。   FIG. 6 is a flowchart showing another method for forming the phase separation layer 9.

すなわち、相分解プロセスと酸化プロセスとは、必ずしも別々に実施する必要はなく、同時に実施してもよい。   That is, the phase decomposition process and the oxidation process are not necessarily performed separately, and may be performed simultaneously.

例えば、相分離のためのアニールと同時に、酸素雰囲気に暴露したり、あるいは酸素ラジカルを照射することにより、これらプロセスS2及びS3を同時に実施することが可能である。   For example, these processes S2 and S3 can be performed simultaneously by exposing to an oxygen atmosphere or irradiating oxygen radicals simultaneously with annealing for phase separation.

またさらに、このような分解及び酸化のプロセスは、母材料Mの堆積プロセスと同時に実施することもできる。例えば、母材料Mの成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射することによって、堆積プロセスと、相分解及び酸化プロセスを同時に実施することも可能である。   Still further, such decomposition and oxidation processes can be performed simultaneously with the deposition process of the base material M. For example, the deposition process and the phase decomposition and oxidation processes can be simultaneously performed by irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions simultaneously with the formation of the base material M.

以上説明したように、分解プロセスS2と酸化プロセスS3とを同時に実施した場合には、母材料Mが酸化されて残留し、抵抗が高い領域9Aの一部を構成することもある。   As described above, when the decomposition process S2 and the oxidation process S3 are performed simultaneously, the base material M may be oxidized and remain, and may constitute a part of the region 9A having a high resistance.

図7は、このように母材料を形成する構成元素の種類によっては、2種類以上の固相内相分離した例を表す概念断面図である。この具体例の場合、相分離層9の母材が2種類以上の固相内相分離する元素からなっているため、相分離層9は2種類のスピノーダル分解が進行し、相D1と相D2が酸化されて抵抗が高い領域9A(D1)と9A(D2)、ならびにこれら抵抗が高い領域9A(D1)と9A(D2)とは異なる金属元素により抵抗が低い導電相9Bを構成している。このようなに2種類以上の抵抗が高い相と抵抗が低い相からなる3相以上の構造であっても、本実施形態の相分離層9として用いることが可能である。   FIG. 7 is a conceptual cross-sectional view showing an example in which two or more types of solid phase separation are performed depending on the types of constituent elements forming the base material. In this specific example, since the base material of the phase separation layer 9 is composed of two or more kinds of elements that undergo phase separation in the solid phase, the phase separation layer 9 undergoes two types of spinodal decomposition, and phase D1 and phase D2 The regions 9A (D1) and 9A (D2) having high resistance due to oxidation are formed, and the conductive phase 9B having low resistance is constituted by a metal element different from the regions 9A (D1) and 9A (D2) having high resistance. . Even in such a structure of three or more phases composed of two or more types of high-resistance phases and low-resistance phases, it can be used as the phase separation layer 9 of the present embodiment.

一方、本実施形態においては、スピノーダル分解やGPゾーン形成を生じさせる分解プロセスS2として、図8に例示した如く、イオンビームを照射する方法も有効である。すなわち、薄膜状に形成された母材料Mの内部において組成のゆらぎを生じさせ、相分離させるためのエネルギーを、イオンビームの照射によって与えることができる。   On the other hand, in the present embodiment, an ion beam irradiation method as shown in FIG. 8 is also effective as the decomposition process S2 that causes spinodal decomposition and GP zone formation. That is, the energy for causing the composition fluctuation in the base material M formed in a thin film and causing phase separation can be given by ion beam irradiation.

この場合に用いるイオンビームとしては、例えば、アルゴン(Ar)、キセノン(Xe)、クリプトン(Kr)などの希ガス元素などを用いることができる。また、酸化(または、窒化、フッ化、炭化)プロセスと同時に実施する場合には、酸素(または、窒素、フッ素、炭素)を用いることもできる。   As an ion beam used in this case, for example, a rare gas element such as argon (Ar), xenon (Xe), or krypton (Kr) can be used. In addition, oxygen (or nitrogen, fluorine, carbon) can be used in the case of performing simultaneously with the oxidation (or nitridation, fluoride, carbonization) process.

一方、その照射条件としては、相分離層9の母材料Mのエッチングが顕著に生じない範囲で適宜選択することができる。具体的には、例えば、アルゴンイオンビームを、加速電圧50ボルト(V)、投入電力50ワット(W)程度で照射することができる。   On the other hand, the irradiation conditions can be appropriately selected within a range in which etching of the base material M of the phase separation layer 9 does not occur remarkably. Specifically, for example, an argon ion beam can be irradiated at an acceleration voltage of 50 volts (V) and an input power of about 50 watts (W).

次に、本実施形態の相分離層の母材料Mの具体例について説明する。   Next, a specific example of the base material M of the phase separation layer according to this embodiment will be described.

このような固相内相分離構造を有する具体的な相分離層9の母材料Mのひとつとしては、銀(Ag)、金(Au)、銅(Cu)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、オスミウム(Os)及び銅(Cu)によりなる一群から選択されたいずれか一種以上の貴金属−ニッケル(Ni)−鉄(Fe)−コバルト(Co)合金を挙げることができる。   As one of the specific base materials M of the phase separation layer 9 having such a solid phase separation structure, silver (Ag), gold (Au), copper (Cu), platinum (Pt), palladium (Pd) ), Iridium (Ir), osmium (Os) and copper (Cu), one or more kinds of noble metal-nickel (Ni) -iron (Fe) -cobalt (Co) alloys selected from the group consisting of .

そして、このようにして形成された貴金属−Ni−Fe合金ならびに貴金属−Ni−Co合金の相分離層を先に述べた酸素ラジカル等を用いた酸化処理を施すことでNi−FeならびにNi−Coリッチな相(D1)が選択的に酸化されて絶縁性の高い相(領域9A)となる。さらに、磁気抵抗効果膜の積層構造を形成した以降の熱処理によって、相分離層9の導電相(貴金属)と絶縁相(Ni−Fe−OxとNi−Co−Ox)との相分離が進み、導電相である貴金属の純度が増し、より低抵抗が進む。   Then, the noble metal-Ni-Fe alloy and the noble metal-Ni-Co alloy phase separation layer thus formed are subjected to an oxidation treatment using oxygen radicals or the like as described above to thereby provide Ni-Fe and Ni-Co. The rich phase (D1) is selectively oxidized to become a highly insulating phase (region 9A). Furthermore, the phase separation between the conductive phase (noble metal) and the insulating phase (Ni—Fe—Ox and Ni—Co—Ox) of the phase separation layer 9 proceeds by the heat treatment after forming the laminated structure of the magnetoresistive film, The purity of the noble metal that is the conductive phase is increased, and the resistance is further lowered.

このような相分離と選択的な酸化は、組成式が貴金属元素をQとして、Q(Ni100‐y(Fe100‐zCo100‐xであり、xが1%以上で50%以下、yが50%以下で0%以上、0%≦z≦100%、zが0%以上で100%以下の範囲で表される貴金属−ニッケル(Ni)−鉄(Fe)−コバルト(Co)合金の上記組成範囲において得られる。もしくは、Q(Co100‐y(Fe100‐zNi100‐xからなる化学式において、組成xが1原子%以上で50原子%以下、組成yが0原子%以上で50原子%以下、組成zが0原子%以上で100原子%以下の範囲において得られる。 Such phase separation and selective oxidation are performed when the composition formula is Q x (Ni 100-y (Fe 100-z Co z ) y ) 100-x , where x is a noble metal element, and x is 1% or more. Noble metal-nickel (Ni) -iron (Fe) -cobalt represented by 50% or less, y being 50% or less and 0% or more, 0% ≦ z ≦ 100%, z being 0% or more and 100% or less It is obtained in the above composition range of the (Co) alloy. Alternatively, in the chemical formula consisting of Q x (Co 100-y (Fe 100-z Ni z ) y ) 100-x , the composition x is 1 atom% or more and 50 atom% or less, and the composition y is 0 atom% or more and 50 atoms % Or less, and the composition z is in the range of 0 atomic% or more and 100 atomic% or less.

ここで、「貴金属元素」としては、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、オスミウム(Os)及び銅(Cu)のうちの少なくともいずれかを用いることが望ましい。また、その場合、これら貴金属のうちのいずれか1つのみには限定されず、2種類以上の元素を組み合わせてもよい。そして、この場合、組成xは、これら貴金属元素として選択されたものの合計の組成をいうものとする。例えば、貴金属元素Qとして銀と白金が選択された場合、組成xは、銀の組成と白金の組成の合計値であるものとする。   Here, the “noble metal element” is at least one of silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), iridium (Ir), osmium (Os), and copper (Cu). It is desirable to use In that case, it is not limited to any one of these noble metals, and two or more kinds of elements may be combined. In this case, the composition x refers to the total composition of those selected as the noble metal elements. For example, when silver and platinum are selected as the noble metal element Q, the composition x is the sum of the silver composition and the platinum composition.

本願において、「合計の組成」という時は、このように、所定の選択範囲から選択されたそれぞれの元素の組成を合計したものであるものとする。   In the present application, the term “total composition” refers to the sum of the compositions of the respective elements selected from a predetermined selection range.

また、相分離層9の他の母材料としては、組成式が(Al100−y100−xで表され、元素Mとして銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)及びオスミウム(Os)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成xが1%以上で40%以下、そして元素Qとしてマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、ボロン(B)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)、ガリウム(Ga)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成yが0原子%よりも大きく30原子%以下の範囲で表されるアルミニウム(Al)合金を挙げることができる。
As another mother material of the phase separation layer 9, is represented by a compositional formula of (Al 100-y Q y) 100-x M x, silver as the element M (Ag), gold (Au), platinum (Pt ), Copper (Cu), palladium (Pd), iridium (Ir), and osmium (Os), the composition x is 1% or more and 40% or less, and the element Q Magnesium (Mg), calcium (Ca), silicon (Si), germanium (Ge), boron (B), tantalum (Ta), tungsten (W), niobium (Nb), zirconium (Zr), titanium (Ti), It is composed of one or more selected from the group consisting of chromium (Cr), zinc (Zn), lithium (Li), and gallium (Ga), and the composition y is in the range of more than 0 atomic% and not more than 30 atomic%. The aluminum (Al) alloy represented by these can be mentioned.

この合金においては、アルミニウム組成が高い相と、アルミニウム組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、アルミニウムと元素Qが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低い金属(M)相(領域9B)とを得ることが可能である。さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。この組成xは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high aluminum composition and a phase having a low aluminum composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, a phase with high electrical resistance (region 9A) in which aluminum and element Q are oxidized and a metal (M) phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance can be obtained. Is possible. Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. The composition x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

図9(a)は、Al90Ag10合金を母材料として相分離させ、酸化処理を施して形成した相分離層の断面TEM像の模式図である。また、同図(b)は、この相分離層のナノEDX(Energy Dispersive X-ray photoelectron spectroscopy)による元素分析のプロファイルを表す模式図である。 FIG. 9A is a schematic diagram of a cross-sectional TEM image of a phase separation layer formed by phase separation using an Al 90 Ag 10 alloy as a base material and oxidation treatment. FIG. 4B is a schematic diagram showing a profile of elemental analysis of the phase separation layer by nano EDX (Energy Dispersive X-ray photoelectron spectroscopy).

アルミニウム(Al)の組成が高い領域が酸化されて電気抵抗が高い相D1が形成され、銀(Ag)の組成が高い領域は抵抗が低い相D2を形成している。   A region having a high composition of aluminum (Al) is oxidized to form a phase D1 having a high electrical resistance, and a region having a high composition of silver (Ag) forms a phase D2 having a low resistance.

また一方、相分離層9の他の母材料としては、組成式が(Mg100−y100−xで表され、元素Mとして銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、銅(Cu)、イリジウム(Ir)及びオスミウム(Os)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成xが原子1%以上で40原子%以下、そして元素Qとしてカルシウム(Ca)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)、ガリウム(Ga)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成yが0原子%以上で30原子%以下の範囲で表されるマグネシウム(Mg)合金を挙げることができる。 On the other hand, as another mother material of the phase separation layer 9, is represented by a compositional formula of (Mg 100-y Q y) 100-x M x, silver as the element M (Ag), gold (Au), platinum ( Pt), palladium (Pd), copper (Cu), iridium (Ir), and osmium (Os), at least one selected from the group consisting of, composition x is 1% to 40 atomic%, The element Q is composed of at least one selected from the group consisting of calcium (Ca), silicon (Si), germanium (Ge), zinc (Zn), lithium (Li), and gallium (Ga), and the composition y is 0. A magnesium (Mg) alloy represented by a range of not less than 30% and not more than 30% can be given.

この合金において、マグネシウム組成が高い相と、マグネシウム組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、マグネシウムと元素Qが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低い金属(M)相(領域9B)とを得ることが可能である。さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。この組成xは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high magnesium composition and a phase having a low magnesium composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, it is possible to obtain a phase with high electrical resistance (region 9A) in which magnesium and element Q are oxidized and a metal (M) phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance. Is possible. Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. The composition x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

または、相分離層9の他の母材料としては、組成式が(Si100−y100−xで表せれ、元素Mとして銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)及びオスミウム(Os)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成xが1原子%以上で40原子%以下、そして元素Qは、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、ゲルマニウム(Ge)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)、ガリウム(Ga)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成yが0原子%以上で30原子%以下の範囲で表されるシリコン(Si)合金を挙げることができる。 Alternatively, as another base material of the phase separation layer 9, the composition formula is represented by (Si 100-y Q y ) 100-x M x , and the element M is silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt ), Copper (Cu), palladium (Pd), iridium (Ir), and osmium (Os), and the composition x is 1 atomic% or more and 40 atomic% or less, and the element Q is composed of one or more selected from the group consisting of magnesium (Mg), calcium (Ca), magnesium (Mg), germanium (Ge), zinc (Zn), lithium (Li), and gallium (Ga). And a silicon (Si) alloy whose composition y is in the range of 0 atomic% to 30 atomic%.

この合金において、シリコン組成が高い相と、シリコン組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、シリコンと元素Xが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低い金属(M)相(領域9B)とを得ることが可能である。さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。この組成xは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high silicon composition and a phase having a low silicon composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, a phase having high electrical resistance (region 9A) in which silicon and element X are oxidized and a metal (M) phase (region 9B) having relatively high purity and low electrical resistance can be obtained. Is possible. Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. The composition x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

または、相分離層9の他の母材料としては、組成式が(Mn100−y100−xで表せれ、元素Mとして銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)及びオスミウム(Os)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成xが1原子%以上で40原子%以下、そして元素Qとしてマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、ゲルマニウム(Ge)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)、ガリウム(Ga)、シリコン(Si)よりなる群から選択されたいずれか一種以上からなり、組成yが0原子%以上で30原子%以下の範囲で表されるマンガン(Mn)合金を挙げることができる。 Alternatively, as another base material of the phase separation layer 9, the composition formula is represented by (Mn 100-y Q y ) 100-x M x , and the element M is silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt ), Copper (Cu), palladium (Pd), iridium (Ir), and osmium (Os), and the composition x is 1 atomic% or more and 40 atomic% or less, and the element Q is any one selected from the group consisting of magnesium (Mg), calcium (Ca), magnesium (Mg), germanium (Ge), zinc (Zn), lithium (Li), gallium (Ga), and silicon (Si). Mention may be made of a manganese (Mn) alloy composed of one or more elements and having a composition y in the range of 0 atomic% to 30 atomic%.

この合金において、マンガン組成が高い相と、マンガン組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、マンガンと元素Xが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低い金属(M)相(領域9B)とを得ることが可能である。さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。このxは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high manganese composition and a phase having a low manganese composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, a phase with high electrical resistance (region 9A) in which manganese and element X are oxidized and a metal (M) phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance can be obtained. Is possible. Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. This x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

また、相分離層9の他の母材料としては、鉄(Fe)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)及びシリコン(Si)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xFeにより表した場合に、鉄の組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 Further, as other base materials of the phase separation layer 9, a low resistance phase having magnetism mainly composed of iron (Fe) and molybdenum (Mo), magnesium (Mg), calcium (Ca), titanium (Ti), At least one element selected from the second group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), and silicon (Si). an alloy including, in the case where the element selected from the second group represented by the formula M 100-x Fe x as M, the composition x of iron in the range of 50 atomic% at 1 atomic% or more An alloy can be mentioned.

この合金において、鉄組成の高い相と、鉄組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、主に元素Mが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低い鉄相(領域9B)とを得ることが可能である。何故ならば、表1に関して前述したように、第2の群を構成するこれら元素は、いずれも酸化物生成自由エネルギーが鉄(Fe)よりも小さく、鉄(Fe)よりも酸化されやすいからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high iron composition and a phase having a low iron composition. Therefore, by performing oxidation treatment, it is possible to obtain a phase with high electrical resistance (region 9A) in which the element M is mainly oxidized and an iron phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance. . This is because, as described above with reference to Table 1, all of the elements constituting the second group have lower free energy for oxide formation than iron (Fe) and are more easily oxidized than iron (Fe). is there.

さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。このxは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. This x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

また、相分離層9の他の母材料としては、ニッケル(Ni)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)及びシリコン(Si)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xNiにより表した場合に、ニッケルの組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 In addition, other base materials of the phase separation layer 9 include a low resistance phase having magnetism mainly composed of nickel (Ni), molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), At least one element selected from the second group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), and silicon (Si). an alloy including, in the case where an element selected from the second group represented by the formula M 100-x Ni x as M, the composition x of nickel in the range of 50 atomic% at 1 atomic% or more An alloy can be mentioned.

この合金において、ニッケル組成の高い相と、鉄組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、主に元素Mが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低いニッケル相(領域9B)とを得ることが可能である。何故ならば、表1に関して前述したように、第2の群を構成するこれら元素は、いずれも酸化物生成自由エネルギーがニッケル(Ni)よりも小さく、ニッケル(Ni)よりも酸化されやすいからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high nickel composition and a phase having a low iron composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, it is possible to obtain a phase with high electrical resistance (region 9A) in which the element M is mainly oxidized and a nickel phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance. . This is because, as described above with reference to Table 1, all of these elements constituting the second group have lower oxide formation free energy than nickel (Ni) and are more easily oxidized than nickel (Ni). is there.

さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。このxは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. This x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

また、相分離層9の他の母材料としては、コバルト(Co)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)及びバナジウム(V)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xCoにより表した場合に、コバルトの組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 Further, as another base material of the phase separation layer 9, a low-resistance phase having magnetism mainly composed of cobalt (Co) and molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), At least selected from the second group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), chromium (Cr) and vanadium (V). An alloy containing one element, where the element selected from the second group is represented by M and represented by the composition formula M 100-x Co x , the cobalt composition x is 1 atom% or more and 50 atoms An alloy having a range of% or less can be given.

この合金において、コバルト組成の高い相と、鉄組成が低い相とに相分離が生ずる。従って、酸化処理を施すことにより、主に元素Mが酸化された電気抵抗の高い相(領域9A)と比較的純度が高く電気抵抗の低いコバルト相(領域9B)とを得ることが可能である。何故ならば、表1に関して前述したように、第2の群を構成するこれら元素は、いずれも酸化物生成自由エネルギーがコバルト(Co)よりも小さく、コバルト(Co)よりも酸化されやすいからである。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high cobalt composition and a phase having a low iron composition. Therefore, by performing the oxidation treatment, it is possible to obtain a phase with high electrical resistance (region 9A) in which the element M is mainly oxidized and a cobalt phase (region 9B) with relatively high purity and low electrical resistance. . This is because, as described above with reference to Table 1, all of the elements constituting the second group have lower free energy for oxide formation than cobalt (Co) and are more easily oxidized than cobalt (Co). is there.

さらに、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。このxは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。組成xをこの範囲内とすれば、電気抵抗が高い相(領域9A)の中に電気抵抗が低い相(領域9B)が点在し、センス電流の経路を効率的に制限して、良好な電流狭窄効果が得られるからである。   Furthermore, by setting the range of the composition x to 1% or more and 40% or less and using a thin film forming method for sputtering or the like, spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature. This x is more preferably in the range of 5% to 20%. If the composition x is within this range, the phase with high electrical resistance (region 9A) is interspersed with the phase with low electrical resistance (region 9B), which effectively restricts the path of the sense current and is good. This is because a current confinement effect can be obtained.

また、GPゾーンを形成させるためには、アルミニウム(Al)−銅(Cu)系合金、アルミニウム(Al)−銀(Ag)系合金、アルミニウム(Al)−亜鉛(Zn)−マグネシウム(Mg)系合金などを用いることができる。   In order to form a GP zone, an aluminum (Al) -copper (Cu) alloy, an aluminum (Al) -silver (Ag) alloy, an aluminum (Al) -zinc (Zn) -magnesium (Mg) alloy An alloy or the like can be used.

また、以上説明した相分離層9の母材料合金において、酸素吸収量の制御、スピノーダル分解や析出相の粒径制御のために、添加物として、クロム(Cr)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、モリブデン(Mo)、すず(Sn)、リチウム(Li)、亜鉛(Zn)等の元素を数原子%程度添加しても良い。   In addition, in the base material alloy of the phase separation layer 9 described above, chromium (Cr), titanium (Ti), zirconium (as additives) are used for controlling oxygen absorption, spinodal decomposition, and particle size control of the precipitated phase. Elements such as Zr), hafnium (Hf), molybdenum (Mo), tin (Sn), lithium (Li), and zinc (Zn) may be added in an amount of several atomic percent.

また一方、相分離層9の他の母材として、これまで挙げてきたスピノーダル分解等の固相内相分離による母材を2種以上を含んだ材料、ならびに、スピノーダル分解等の固相内相分離による母材と固相内分離を伴わない合金とを積層しても良い。このように、スピノーダル分解等の固相内相分離によって絶縁相と導電相を所定の割合で均一に形成することができ、なおかつ、前記絶縁相とは異なる金属元素からなる絶縁相を形成することで、相分離層9の絶縁耐圧の向上を図ることが可能となる。   On the other hand, as another base material of the phase separation layer 9, a material containing two or more kinds of base materials by solid phase phase separation such as spinodal decomposition as mentioned above, and a solid phase inside spinodal decomposition or the like You may laminate | stack the base material by isolation | separation, and the alloy which does not accompany solid-phase isolation | separation. As described above, the insulating phase and the conductive phase can be uniformly formed at a predetermined ratio by solid phase phase separation such as spinodal decomposition, and an insulating phase made of a metal element different from the insulating phase is formed. Thus, it is possible to improve the withstand voltage of the phase separation layer 9.

また、2種以上の異なる母材を積層することによって、ピンホールの発生が大幅に減少すると共に、スピノーダル分解等の固相内相分離を伴う母材と固相内相分離を伴わない合金を積層することで、スピノーダル分解等によって形成された導電相を核として固相内相分離を伴わない合金の相分離層の導電相が優先的に形成され、その結果、センス電流を流したときの相分離層の絶縁耐圧が大幅に向上し、磁気抵抗効果素子としての信頼性が大幅に向上する。   In addition, by laminating two or more different base materials, the generation of pinholes is greatly reduced, and a base material with internal phase separation such as spinodal decomposition and an alloy without internal phase separation. By laminating, the conductive phase of the phase separation layer of the alloy without phase separation in the solid phase is preferentially formed with the conductive phase formed by spinodal decomposition or the like as the nucleus, and as a result, when the sense current is passed The isolation voltage of the phase separation layer is greatly improved, and the reliability as a magnetoresistive effect element is greatly improved.

図10は、積層構造を有する相分離層9の断面構造を例示する模式図である。 すなわち、本具体例の相分離層9は、第1の相分離層9’と第2の相分離層9”とを積層した構造を有する。第1の相分離層9’は、抵抗が高い領域9A’と抵抗が低い領域9B’を有する。また、第2の相分離層9”も、抵抗が高い領域9A”と抵抗が低い領域9B”を有する。   FIG. 10 is a schematic view illustrating the cross-sectional structure of the phase separation layer 9 having a laminated structure. That is, the phase separation layer 9 of this specific example has a structure in which a first phase separation layer 9 ′ and a second phase separation layer 9 ″ are laminated. The first phase separation layer 9 ′ has a high resistance. The region 9A ′ has a low resistance region 9B ′. The second phase separation layer 9 ″ also has a high resistance region 9A ″ and a low resistance region 9B ″.

領域9B’の平均的なサイズは、領域9B”よりも大きく、また、これら領域は膜の厚み方向に見て、ほぼ重なるように形成されている。このような構造は、例えば、相分離層9’と相分離層9”の母材料の組成を適宜ずらしたり、母材の種類を変えることにより形成可能である。つまり、上下の層の母材料の組成をずらしたり、母材の種類を変えることにより、相分解した後の各相のサイズを変えることができる。   The average size of the region 9B ′ is larger than that of the region 9B ″, and these regions are formed so as to substantially overlap each other when viewed in the thickness direction of the film. It can be formed by appropriately shifting the composition of the base material of 9 ′ and the phase separation layer 9 ″ or changing the kind of the base material. That is, the size of each phase after phase decomposition can be changed by shifting the composition of the base material of the upper and lower layers or changing the kind of the base material.

例えば、上述したようなスピノーダル分解性に優れた材料からなる相分離層9”の上に、結晶質に成り易いクロム(Cr)、タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)、ボロン(B)、ゲルマニウム(Ge)、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、コバルト(Co)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、シリコン(Si)等の元素の酸化物(窒化物、硼化物、炭化物でも良い)を主成分とする相分離層9’を積層すると、スピノーダル分解による制御性のよい高導電相が形成できることに加えて、相分離層の上に形成される磁性層の結晶性制御が可能となり軟磁気特性の向上を図ることができる。   For example, chromium (Cr), tantalum (Ta), niobium (Nb), boron (B), germanium, which are easily crystalline, are formed on the phase separation layer 9 ″ made of a material having excellent spinodal decomposability as described above. (Ge), tungsten (W), molybdenum (Mo), zirconium (Zr), titanium (Ti), vanadium (V), cobalt (Co), iron (Fe), nickel (Ni), silicon (Si), etc. By laminating the phase separation layer 9 ′ mainly composed of elemental oxides (which may be nitrides, borides, and carbides), in addition to forming a highly conductive phase with good controllability by spinodal decomposition, The crystallinity of the magnetic layer formed thereon can be controlled, and the soft magnetic characteristics can be improved.

あるいは、コバルト(Co)、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)などの磁性酸化物(窒化物、硼化物、炭化物でも良い)を含むスピノーダル分解性に優れた材料からなる相分離層と、非磁性の酸化物(窒化物、硼化物、炭化物でも良い)からなるか相分離層を積層することにより、後者の非磁性相分離層が磁気結合遮断層として作用して、磁性層間の磁気結合の抑制とスピノーダル分解による制御性のよい高導電相形成が同時に可能になる。   Alternatively, a phase separation layer made of a material having excellent spinodal decomposability including a magnetic oxide (such as nitride, boride, or carbide) such as cobalt (Co), iron (Fe), or nickel (Ni), and nonmagnetic The non-magnetic phase separation layer acts as a magnetic coupling blocking layer, and the magnetic coupling between the magnetic layers is suppressed by stacking the phase separation layer or the oxide layer (which may be nitride, boride or carbide). And high-conductivity phase formation with good controllability by spinodal decomposition is possible at the same time.

また、このような積層構造において分解プロセスを実施した場合、上下のいずれか一方の層でスピノーダル分解が生ずると、分解形成された相(D1、D2)が、他方の層におけるスピノーダル分解の「きっかけ」となる場合がある。   Further, when the decomposition process is performed in such a laminated structure, when spinodal decomposition occurs in one of the upper and lower layers, the phase formed by decomposition (D1, D2) becomes the “trigger of spinodal decomposition in the other layer. May be.

その結果として、上下の層9’、9”において形成される領域9A’、9A”の位置が、厚み方向に見てほぼ重なるように形成することができる。   As a result, the positions of the regions 9A ′ and 9A ″ formed in the upper and lower layers 9 ′ and 9 ″ can be formed so as to be substantially overlapped when viewed in the thickness direction.

なお、図10には、2層構造の相分離層を例示したが、本発明はこれに限定されず、相分離層は、3層以上の層を積層したものであってもよい。さらに、各層の境界が必ずしも明瞭ではなく、相分離層の膜厚方向に沿って、組成が連続的に変調しているような構造であってもよい。   In addition, although the phase-separation layer of 2 layer structure was illustrated in FIG. 10, this invention is not limited to this, A phase-separation layer may laminate | stack three or more layers. Further, the boundary between the layers is not always clear, and the structure may be such that the composition is continuously modulated along the film thickness direction of the phase separation layer.

さらに、これら相分離層9の母材料は、磁気特性向上、電気抵抗の調整ならびに結晶性向上を目的として、中間層以外の磁化自由層6や磁化固着層4のいずれか一方もしくは両方の層間や基板電極1ならびに上部電極8のいずれか一方もしくは両方の層間に挿入しても良い。例えば、磁化固着層4/相分離層9/磁化固着層4’、磁化固着層4/相分離層9/磁化固着層4’のような構成を挙げることができる。   Further, the base material of these phase separation layers 9 is used for the purpose of improving magnetic characteristics, adjusting electric resistance, and improving crystallinity, and includes either one or both of the magnetization free layer 6 and the magnetization pinned layer 4 other than the intermediate layer. It may be inserted between one or both of the substrate electrode 1 and the upper electrode 8. For example, a configuration such as a magnetization pinned layer 4 / phase separation layer 9 / magnetization pinned layer 4 'and a magnetization pinned layer 4 / phase separation layer 9 / magnetization pinned layer 4' can be exemplified.

また一方、相分離層9において、相分離した一方の相を高抵抗化させて抵抗が相対的に高い領域9Aを形成するためには、酸化の代わりに、窒化、フッ化あるいは炭化のプロセスを用いることも可能である。すなわち、相分離した一方の相を、窒素(N)、フッ素(F)あるいは炭素(C)と反応させることにより、抵抗率を上げることができる場合には、窒化、フッ化あるいは炭化のプロセスを用いることができる。   On the other hand, in the phase separation layer 9, in order to increase the resistance of one phase separated and form a region 9A having a relatively high resistance, a nitridation, fluorination or carbonization process is used instead of oxidation. It is also possible to use it. That is, when the resistivity can be increased by reacting one phase separated with nitrogen (N), fluorine (F) or carbon (C), a nitriding, fluoriding or carbonizing process is performed. Can be used.

(第2の実施の形態)
次に、本発明の第2の実施の形態として、磁化固着層、磁化自由層、中間層ならびに電極と強磁性膜の間のいずれかに相分離層9を設け、前記相分離層に接した磁気結合遮断層を含む磁気抵抗効果素子について説明する。
(Second Embodiment)
Next, as a second embodiment of the present invention, a phase separation layer 9 is provided in any one of the pinned layer, the magnetization free layer, the intermediate layer, and between the electrode and the ferromagnetic film, and is in contact with the phase separation layer. A magnetoresistive effect element including a magnetic coupling blocking layer will be described.

本実施形態の磁気抵抗効果素子においては、図1に例示した如く、相分離層9の少なくとも片方に磁気結合遮断層5Aを設けることができる。磁気結合遮断層5Aは、磁化固着層4と磁化自由層6との磁気的な結合を確実に遮断する役割を有する。すなわち、相分離層9のみでは、磁化固着層4と磁化自由層6との磁気的な結合が十分に遮断できないような場合、磁気結合遮断層5Aを設けることにより、これらの磁気的な結合を確実に遮断することができる。   In the magnetoresistive effect element of this embodiment, as illustrated in FIG. 1, a magnetic coupling blocking layer 5 </ b> A can be provided on at least one of the phase separation layers 9. The magnetic coupling blocking layer 5 </ b> A has a role of reliably blocking the magnetic coupling between the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6. That is, if the magnetic coupling between the magnetization pinned layer 4 and the magnetization free layer 6 cannot be sufficiently blocked by the phase separation layer 9 alone, the magnetic coupling blocking layer 5A is provided so that these magnetic couplings can be reduced. It can be reliably shut off.

このような磁気結合遮断層5Aは、相分離層9の母材料として、貴金属元素をQとした時に、Q(Ni100‐y(Fe100‐zCo100‐xで表される合金を用いる場合に特に有効である。すなわち、この合金を相分離させて領域9Aを形成する場合に、例えば酸化が不十分な領域9Aにおいて、若干の磁性が残留することがあり得る。このような場合には、近接する磁化自由層6、磁化固着層4との間の磁気的な結合を遮断するために、磁気結合遮断層5Aが特に有効である。 Such a magnetic coupling blocking layer 5A is represented by Q x (Ni 100-y (Fe 100-z Co z ) y ) 100-x, where Q is a noble metal element as a base material of the phase separation layer 9. This is particularly effective when an alloy is used. That is, when the region 9A is formed by phase-separating this alloy, for example, some magnetism may remain in the region 9A where oxidation is insufficient. In such a case, the magnetic coupling blocking layer 5A is particularly effective for blocking the magnetic coupling between the adjacent magnetization free layer 6 and the magnetization pinned layer 4.

磁気結合遮断層5Aの材料としては、例えば、銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、レニウム(Re)、オスミウム(Os)、ルテニウム(Ru)、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pd)、クロム(Cr)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ロジウム(Rh)、白金(Pt)などを用いることができる。   Examples of the material of the magnetic coupling blocking layer 5A include copper (Cu), gold (Au), silver (Ag), rhenium (Re), osmium (Os), ruthenium (Ru), iridium (Ir), and palladium (Pd). ), Chromium (Cr), magnesium (Mg), aluminum (Al), rhodium (Rh), platinum (Pt), or the like.

磁気結合遮断層5Aの膜厚は、相分離層9を介した磁化固着層4と磁化自由層6との間の磁気結合が十分に遮断できる程度に厚いことが望ましい。つまり、相分離層9には上記の如く磁性が残留する場合があるので、その上下に設ける磁気結合遮断層5のいずれか一方には、その磁気的な結合を確実に遮断できる膜厚を与えることが必要である。   The thickness of the magnetic coupling blocking layer 5A is desirably thick enough to sufficiently block the magnetic coupling between the magnetization pinned layer 4 and the magnetization free layer 6 via the phase separation layer 9. That is, since the magnetism may remain in the phase separation layer 9 as described above, one of the magnetic coupling blocking layers 5 provided above and below it is provided with a film thickness that can reliably block the magnetic coupling. It is necessary.

この観点からは、磁気結合遮断層5Aの膜厚が0.5nm以下だと、この磁気結合の遮断ができなくなり、磁化自由層6もしくは磁化固着層4の磁化方向を乱してしまうため、0.5nm以上とすることが望ましい。   From this viewpoint, if the thickness of the magnetic coupling blocking layer 5A is 0.5 nm or less, the magnetic coupling cannot be blocked and the magnetization direction of the magnetization free layer 6 or the magnetization pinned layer 4 is disturbed. .5 nm or more is desirable.

但し、磁気結合遮断層5Aの膜厚が厚くなると、相分離層9において狭窄された電流が、磁気結合遮断層5Aにおいて広がってしまうため、電流狭窄効果が低減してしまう。この観点からは、磁気結合遮断層5Aの膜厚は5nm以下であることが望ましい。   However, when the thickness of the magnetic coupling blocking layer 5A is increased, the current confined in the phase separation layer 9 spreads in the magnetic coupling blocking layer 5A, so that the current confinement effect is reduced. From this point of view, the thickness of the magnetic coupling blocking layer 5A is desirably 5 nm or less.

そして、磁気的結合の遮断と電流の拡がりの抑制を両立する好適な範囲としては、磁気結合遮断層5Aの膜厚は、1nm以上3nm以下とすることがさらに望ましい。磁気結合遮断層を相分離層の上下に設けても良い。   Further, as a suitable range in which both magnetic coupling interruption and current spreading suppression are compatible, the thickness of the magnetic coupling interruption layer 5A is more preferably 1 nm or more and 3 nm or less. Magnetic coupling blocking layers may be provided above and below the phase separation layer.

また、相分離層の上側には磁気結合遮断層5Aを、相分離層の下側には界面調整層5Bを設けても良い。界面調整層5Bは、その上の相分離層9や磁化自由層6などの粒径や膜質を制御するバッファ層としての役割を担う。界面調整層5Bは、電流の拡がりを考えると、その膜厚は薄いことが望ましい。このため界面調整層5Bの膜厚は、1nm未満であることが望ましく、さらに、0.25nm以下であることがより望ましい。   Further, the magnetic coupling blocking layer 5A may be provided above the phase separation layer, and the interface adjustment layer 5B may be provided below the phase separation layer. The interface adjustment layer 5B serves as a buffer layer for controlling the particle size and film quality of the phase separation layer 9 and the magnetization free layer 6 thereon. The interface adjustment layer 5B desirably has a small film thickness in consideration of current spreading. For this reason, the film thickness of the interface adjustment layer 5B is desirably less than 1 nm, and more desirably 0.25 nm or less.

このとき、界面調整相分離層5B層は、膜面内にみて必ずしも連続的な膜である必要はなく、部分的に欠落していても良い。すなわち、磁化自由層6に対するバッファ効果を有する限り、不連続な薄膜でもよい。   At this time, the interface adjusting phase separation layer 5B layer does not necessarily need to be a continuous film as viewed in the film plane, and may be partially missing. That is, a discontinuous thin film may be used as long as it has a buffer effect on the magnetization free layer 6.

また一方、別の積層構造として、磁化自由層の上下に磁化固着層がそれぞれ設けられた、いわゆる「デュアルスピンバルブ構造」の磁気抵抗効果素子の場合にも、上述と同様である。   On the other hand, as another laminated structure, a magnetoresistive effect element having a so-called “dual spin valve structure” in which magnetization fixed layers are respectively provided above and below the magnetization free layer is the same as described above.

なお、本実施形態の磁気抵抗効果素子の磁化自由層6の材料としては、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、コバルト(Co)を主成分とする金属磁性体を主として用いることができる。これらは、磁気センサーに用いる際に、感度を高め、バルクハウゼンノイズ(Barkhausen noise)を減少させるために、良好な軟磁気特性を持つことが必要である。この観点から、磁化自由層6は、面心立方格子の最密面である結晶軸[111]方向に積層されていることが望ましい。しかし、部分的に体心立方格子であったり、六方細密格子やその他の結晶構造を含んでいても良い。   In addition, as a material of the magnetization free layer 6 of the magnetoresistive effect element of this embodiment, the metal magnetic body which has nickel (Ni), iron (Fe), and cobalt (Co) as a main component can be mainly used. When used in magnetic sensors, they need to have good soft magnetic properties in order to increase sensitivity and reduce Barkhausen noise. From this point of view, it is desirable that the magnetization free layer 6 is laminated in the crystal axis [111] direction which is the closest packed surface of the face-centered cubic lattice. However, it may be partially a body-centered cubic lattice, or may include a hexagonal close-packed lattice or other crystal structures.

また、本実施形態の磁気抵抗効果素子の磁化固着層4としては、2層以上の磁性体がルテニウム(Ru)などの非磁性体を介して反強磁性的に結合した、いわゆる、「シンセティック反強磁性構造」を用いても良い。   Further, as the magnetization pinned layer 4 of the magnetoresistive effect element according to the present embodiment, a so-called “synthetic antireflection” in which two or more magnetic bodies are antiferromagnetically coupled via a nonmagnetic body such as ruthenium (Ru). A “ferromagnetic structure” may be used.

(第3の実施の形態)
次に、本発明の第3の実施の形態として、磁化自由層と電極との間に相分離層を設けた磁気抵抗効果素子について説明する。
(Third embodiment)
Next, a magnetoresistive effect element in which a phase separation layer is provided between a magnetization free layer and an electrode will be described as a third embodiment of the present invention.

図11は、本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。同図については、図1乃至図10に関して前述したものと同一の要素には同一の符号を付して詳細な説明は省略する。   FIG. 11 is a schematic view illustrating the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element according to this embodiment. In the figure, the same elements as those described above with reference to FIGS. 1 to 10 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

本具体例においては、磁化固着層4と磁化自由層6との間には、非磁性金属層10が設けられている。この非磁性金属層は、磁化固着層4と磁化自由層6との磁気的な結合を遮断する役割を有する。   In this specific example, a nonmagnetic metal layer 10 is provided between the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6. This nonmagnetic metal layer has a role of blocking the magnetic coupling between the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6.

そして、磁化自由層6と上部電極8との間に、相分離層9が設けられている。この相分離層9については、第1実施形態に関して前述したものと同様のものを用いることができる。すなわち、スピノーダル分解やGPゾーン形成などのメカニズムを利用して形成された相分離構造によって電流狭窄効果が得られる相分離層9を用いる。   A phase separation layer 9 is provided between the magnetization free layer 6 and the upper electrode 8. As the phase separation layer 9, the same one as described above with reference to the first embodiment can be used. That is, the phase separation layer 9 is used in which a current confinement effect is obtained by a phase separation structure formed by utilizing a mechanism such as spinodal decomposition or GP zone formation.

このように、磁化自由層6とそれに隣接した電極8との間に相分離層9を設けると、電極から磁化自由層6への電流を収束させ、素子抵抗を適度に高くするとともに、大きな磁気抵抗変化を得ることができる。   As described above, when the phase separation layer 9 is provided between the magnetization free layer 6 and the electrode 8 adjacent thereto, the current from the electrode to the magnetization free layer 6 is converged, the element resistance is appropriately increased, and a large magnetic field is generated. Resistance change can be obtained.

なお、本発明においては、第1実施形態乃至第3実施形態を適宜組み合わせてもよい。すなわち、第1実施形態に関して前述したように、磁化固着層4と磁化自由層6との間に相分離層9を設け、さらに、第2実施形態に関して説明したように、磁気結合遮断層5Aを設け、さらに第3実施形態に関して説明したように磁化自由層とそれに隣接する電極との間にも相分離層9を設けてもよい。   In the present invention, the first to third embodiments may be appropriately combined. That is, as described above with respect to the first embodiment, the phase separation layer 9 is provided between the magnetization pinned layer 4 and the magnetization free layer 6, and as described with respect to the second embodiment, the magnetic coupling blocking layer 5 A is provided. Further, as described with respect to the third embodiment, the phase separation layer 9 may also be provided between the magnetization free layer and the adjacent electrode.

このようにすれば、それぞれの電流狭窄効果を相乗させ、さらに高い素子抵抗と磁気抵抗変化を得ることが可能である。   In this way, it is possible to synergize the current confinement effects and obtain higher element resistance and magnetoresistance change.

(第4の実施の形態)
次に、本発明の第4の実施の形態として、磁化固着層と磁化自由層とが微小な磁性領域により接続されたBMR(ballistic magnetoresistance effect)型の抵抗効果素子について説明する。
(Fourth embodiment)
Next, as a fourth embodiment of the present invention, a BMR (ballistic magnetoresistance effect) type resistance effect element in which a magnetization fixed layer and a magnetization free layer are connected by a minute magnetic region will be described.

図12は、本実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の要部断面構造を表す模式図である。すなわち、本実施形態の磁気抵抗効果素子は、基板(電極)1の上に、第1の磁性層4、相分離相9、第2の磁性層6、上部電極8がこの順に積層された構造を有する。第1及び第2の磁性層4、6のいずれか一方は、磁化固着層として作用し、他方は磁化自由層として作用する。   FIG. 12 is a schematic diagram showing a cross-sectional structure of a main part of the magnetoresistive effect element according to this embodiment. That is, the magnetoresistive effect element according to this embodiment has a structure in which a first magnetic layer 4, a phase separation phase 9, a second magnetic layer 6, and an upper electrode 8 are laminated on a substrate (electrode) 1 in this order. Have One of the first and second magnetic layers 4 and 6 functions as a magnetization fixed layer, and the other functions as a magnetization free layer.

そして、相分離層9は、非磁性領域9Cと、その中に点在して設けられた磁性領域9Dとを有する。非磁性領域9Cは、実質的に磁性を有しない材料からなる。また、磁性領域9Dは、磁性を有する材料からなる。これら非磁性領域9Cと磁性領域9Dは、第1乃至第3実施形態に関して前述したように、スピノーダル分解や、その他の各種の相分離メカニズムにより、母材料が相分離を生じたことにより形成されている。典型的には、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)などの磁性元素と、非磁性元素との合金系を用いることができる。   And the phase-separation layer 9 has the nonmagnetic area | region 9C and the magnetic area | region 9D provided scattered in it. The nonmagnetic region 9C is made of a material that does not substantially have magnetism. The magnetic region 9D is made of a magnetic material. These nonmagnetic region 9C and magnetic region 9D are formed as a result of phase separation of the base material by spinodal decomposition or other various phase separation mechanisms as described above with reference to the first to third embodiments. Yes. Typically, an alloy system of a magnetic element such as iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni) and a nonmagnetic element can be used.

このように、磁性領域9Dによって第1及び第2の磁性層4、6を接続した構造は、「磁気微小接点」あるいは「磁性ポイントコンタクト」などと称され、BMR(ballistic magnetoresistance)による大きな磁気抵抗効果が得られる。   Thus, the structure in which the first and second magnetic layers 4 and 6 are connected by the magnetic region 9D is called “magnetic microcontact” or “magnetic point contact”, and has a large magnetoresistance due to BMR (ballistic magnetoresistance). An effect is obtained.

例えば、100%以上の磁気抵抗効果を示すものとして、2つの針状のニッケル(Ni)を付き合わせた「磁気微小接点」、あるいは2つのマグネタイトを接触させた磁気微小接点が、それぞれ、文献 N. Garcia, M. Munoz, and Y. -W. Zhao, Physical Review Letters, vol.82, p2923 (1999) およびJ. J. Versluijs, M. A. Bari and J. M. D. Coey, Physical Review Letters, vol.87, p26601 -1 (2001 ) に開示された。これらは、大きな磁気抵抗変化率を示しているものの、その磁気微小接点の作製方法は、いずれも2つの針状あるいは三角形状に加工した強磁性体を角付き合わせるというものである。   For example, as a magnetic resistance effect of 100% or more, a “magnetic microcontact” in which two acicular nickel (Ni) are attached together or a magnetic microcontact in which two magnetites are in contact with each other is described in the document N. Garcia, M. Munoz, and Y.-W.Zhao, Physical Review Letters, vol.82, p2923 (1999) and JJ Versluijs, MA Bari and JMD Coey, Physical Review Letters, vol.87, p26601 -1 (2001 ). Although these show a large rate of change in magnetoresistance, the method for producing the magnetic microcontacts is that two ferromagnetic materials processed into a needle shape or a triangle shape are squared together.

これに対して、本実施形態によれば、スピノーダル分解などのメカニズムを利用することにより、相分離を生じさせ、非磁性領域9Cの中に微小な磁性領域9Dが点在した構造を容易に形成することができる。そして、この微小な磁性領域9Dが第1及び第2の磁性層4、6の間で、「磁気微小接点」あるいは「磁性ポイントコンタクト」として作用することにより、BMRによる大きな磁気抵抗効果を得ることが可能となる。   On the other hand, according to this embodiment, by utilizing a mechanism such as spinodal decomposition, phase separation is caused, and a structure in which minute magnetic regions 9D are scattered in the nonmagnetic region 9C is easily formed. can do. The minute magnetic region 9D acts as a “magnetic minute contact” or “magnetic point contact” between the first and second magnetic layers 4 and 6 to obtain a large magnetoresistance effect by BMR. Is possible.

相分離層9の母材料としては、鉄(Fe)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)及びシリコン(Si)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xFeにより表した場合に、鉄の組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 As a base material of the phase separation layer 9, a magnetic low resistance phase mainly composed of iron (Fe), molybdenum (Mo), magnesium (Mg), calcium (Ca), titanium (Ti), zirconium (Zr) , Niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), and at least one element selected from the second group consisting of silicon (Si). An alloy having an iron composition x in the range of 1 atomic% to 50 atomic% when the element selected from the second group is represented by M and represented by the composition formula M 100-x Fe x is given. be able to.

この合金において、鉄組成の高い相と、鉄組成が低い相とに相分離が生ずる。非磁性領域9Cと磁性領域9Dとを形成することが可能である。酸化処理を施すことにより、主に元素Mが酸化された非磁性領域9Cと、鉄(Fe)の含有量が高い磁性領域Dとを得ることが可能である。   In this alloy, phase separation occurs between a phase having a high iron composition and a phase having a low iron composition. It is possible to form the nonmagnetic region 9C and the magnetic region 9D. By performing the oxidation treatment, it is possible to obtain the nonmagnetic region 9C in which the element M is mainly oxidized and the magnetic region D having a high iron (Fe) content.

この場合にも、組成xの範囲が1%以上で40%以下の範囲とし、スパッタ法などに薄膜形成手法を用いることにより、低温でスピノーダル分解ならびに核生成が促進される。このxは、より好ましくは5%から20%の範囲とするとよい。   Also in this case, the range of the composition x is 1% or more and 40% or less, and spinodal decomposition and nucleation are promoted at a low temperature by using a thin film forming method for sputtering or the like. This x is more preferably in the range of 5% to 20%.

また、相分離層9の他の母材料としては、ニッケル(Ni)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)及びシリコン(Si)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xNiにより表した場合に、ニッケルの組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 In addition, other base materials of the phase separation layer 9 include a low resistance phase having magnetism mainly composed of nickel (Ni), molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), At least one element selected from the second group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), and silicon (Si). an alloy including, in the case where an element selected from the second group represented by the formula M 100-x Ni x as M, the composition x of nickel in the range of 50 atomic% at 1 atomic% or more An alloy can be mentioned.

また、相分離層9の他の母材料としては、コバルト(Co)を主成分とした磁性を有する低抵抗相とモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)、クロム(Cr)及びバナジウム(V)よりなる第2の群から選択された少なくとも一つの元素とを含む合金であって、前記第2の群から選択された元素をMとして組成式M100−xCoにより表した場合に、コバルトの組成xが1原子%以上で50原子%以下の範囲である合金を挙げることができる。 Further, as another base material of the phase separation layer 9, a low-resistance phase having magnetism mainly composed of cobalt (Co) and molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), At least selected from the second group consisting of zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), aluminum (Al), chromium (Cr) and vanadium (V). An alloy containing one element, where the element selected from the second group is represented by M and represented by the composition formula M 100-x Co x , the cobalt composition x is 1 atom% or more and 50 atoms An alloy having a range of% or less can be given.

以上、本発明の第1乃至第3の実施形態について説明した。   The first to third embodiments of the present invention have been described above.

以下、実施例を参照しつつ、本発明の磁気抵抗効果素子についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the magnetoresistive element of the present invention will be described in more detail with reference to examples.

(第1の実施例)
まず、本発明の第1の実施例として、アルミニウム(Al)−銀(Ag)系のスピノーダル分解を利用して形成した磁気抵抗効果素子について説明する。
(First embodiment)
First, as a first embodiment of the present invention, a magnetoresistive effect element formed by utilizing aluminum (Al) -silver (Ag) spinodal decomposition will be described.

本実施例においては、図1に表した磁気抵抗効果素子を製作した。そして、相分離層9としてAlAg合金に酸化処理を施した。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/10nmPtMn(3)/3nmCoFe(4)/0.2nmCu(5A)/0.8nmAlAg合金(9)/0.2nmCu(5B)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

なお、本発明の実施例で用いたSi基板(1)は、熱酸化処理によりSiO2が表面に約100ナノメータ程度形成された基板である。また、AlAg合金は、組成式 Al100−xAg において組成x=0、5、10、20、40原子%とした。
In this example, the magnetoresistive effect element shown in FIG. 1 was manufactured. Then, an oxidation treatment was performed on the AlAg alloy as the phase separation layer 9. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 200 nm Cu (2) / 10 nm PtMn (3) / 3 nm CoFe (4) /0.2 nm Cu (5A) /0.8 nm AlAg alloy (9) /0.2 nm Cu (5B) / 3 nm CoFe ( 6) / 2nmTa (7) / 200nmCu (8)

The Si substrate (1) used in the examples of the present invention is a substrate on which about 2 nanometers of SiO2 are formed on the surface by thermal oxidation treatment. The AlAg alloy had a composition x = 0, 5, 10, 20, and 40 atomic% in the composition formula Al 100-x Ag x .

成膜は、DCマグネトロンスパッタ方式を用い、到達真空度が10−5Pa(パスカル)以下となるまで排気し、各膜の成膜速度は、0.02〜0.1[nm/秒]で行った。また、上部電極8は、直径1μmの略円形状とした。また、酸化処理は、相分離層9の成膜後に、酸素ラジカルを照射することにより行った。また、熱処理は、5kOe(エルステッド)の磁界印加した状態で、270℃で10時間行った。 The film formation is performed using a DC magnetron sputtering method and exhausted until the ultimate vacuum becomes 10 −5 Pa (pascal) or less. The film formation rate of each film is 0.02 to 0.1 [nm / second]. went. The upper electrode 8 has a substantially circular shape with a diameter of 1 μm. The oxidation treatment was performed by irradiating oxygen radicals after the phase separation layer 9 was formed. The heat treatment was performed at 270 ° C. for 10 hours in a state where a magnetic field of 5 kOe (Oersted) was applied.

一方、比較例として、相分離層9の材料として、0.8nmAlAg合金の代わりに3nmCuを用いたものを作成した。   On the other hand, as a comparative example, a material using 3 nm Cu instead of the 0.8 nm AlAg alloy was prepared as the material of the phase separation layer 9.

Al90Ag10(x=10)を用いた本実施例と、比較例の磁気抵抗効果素子について磁気抵抗効果MRと面積抵抗RAを測定したところ、以下の結果が得られた。

相分離層9の材料 MR RA
Cu 0.5% 0.08Ωμm
Al90Ag10(酸化処理あり) 6.0% 0.25Ωμm

Al90Ag10合金を母材料として用いた相分離層9の酸化処理有無の試料について、断面TEM(tansmission electron microscopy:透過型電子顕微鏡)観察でその結晶性をそれぞれ調べた。
When the magnetoresistive effect MR and the sheet resistance RA were measured for the magnetoresistive effect element of the present example using Al 90 Ag 10 (x = 10) and the comparative example, the following results were obtained.

Material of phase separation layer 9 MR RA
Cu 0.5% 0.08Ωμm 2
Al 90 Ag 10 (with oxidation treatment) 6.0% 0.25Ωμm 2

For al 90 Ag 10 alloy phase oxidation presence of the separating layer 9 using as a base material specimen, sectional TEM: its crystallinity were examined respectively (tansmission electron microscopy transmission electron microscope) observation.

図9(a)及び(b)は、前述したように、酸化処理有りの試料について、その断面TEM像の模式図と、そのナノEDXによる元素分析のプロファイルを模式的に示した図である。   FIGS. 9A and 9B are a schematic diagram of a cross-sectional TEM image and a diagram of an elemental analysis profile using nano-EDX for a sample with oxidation treatment, as described above.

酸化処理なしの場合、スピノーダル分解に伴うAlと幅約1.5nmAgの相分離が不明確ではあるが確認された。一方、酸化処理有りの場合、図9からも分かるように処理なしと同様にスピノーダル分解に伴う幅約9nmAlと幅約1.5nmAgの相分離が明確に確認され、また、それぞれの相について酸素分析を行った結果、ほとんどの酸素がAl部分に存在していることも合わせて確認できた。   In the case of no oxidation treatment, it was confirmed that the phase separation between Al and a width of about 1.5 nmAg due to spinodal decomposition was unclear. On the other hand, in the case of the oxidation treatment, as can be seen from FIG. 9, the phase separation of about 9 nm Al width and about 1.5 nm Ag width accompanying the spinodal decomposition is clearly confirmed as in the case of no treatment. As a result, it was confirmed that most of the oxygen was present in the Al portion.

本発明者は、本実施例におけるAl90Ag10(原子%)膜の相分離の状態を平面TEMで観察することを目的として、シリコン基板の上に、以下のような薄膜の積層体を作製した。

Si(1)/5nmTa(1)/200nmCu(1)/5nmTa(2)/2nmRu(2)/15nmPtMn(3)/4nmCoFe(4)/1nmRu(4)/4nmCoFe(4)/[0.2nmCu(5B)/50nmAlAg(9)

このようにして作製した試料に、磁気抵抗効果素子膜と同様の熱処理を施した後、平面TEM観察ならびにナノEDXによる組成分析を行った。
The present inventor fabricated the following thin film laminate on a silicon substrate for the purpose of observing the phase separation state of the Al 90 Ag 10 (atomic%) film in this example with a planar TEM. did.

Si (1) / 5nmTa (1) / 200nmCu (1) / 5nmTa (2) / 2nmRu (2) / 15nmPtMn (3) / 4nmCoFe (4) / 1nmRu (4) / 4nmCoFe (4) / [0.2nmCu ( 5B) / 50 nm AlAg (9)

The sample thus fabricated was subjected to the same heat treatment as that of the magnetoresistive element film, and then subjected to planar TEM observation and composition analysis by nano-EDX.

図13は、TEM観察の結果を表す写真である。すなわち、同図は、AlAg層の表面の直径1マイクロメータの範囲から得られた制限視野電子線回折像である。多結晶体の存在に対応するデバイリングが観察され、AlAg層が他数の結晶粒からなることが分かる。   FIG. 13 is a photograph showing the result of TEM observation. That is, this figure is a limited-field electron diffraction image obtained from a range of 1 micrometer in diameter on the surface of the AlAg layer. Debye ring corresponding to the presence of the polycrystal is observed, and it can be seen that the AlAg layer is composed of other number of crystal grains.

図14は、AlAg層のTEM像である。粒径が30〜200nmの比較的黒く見える粒状体Aと、粒径が50nm以下の白く見える粒状体Bとに分離している状態が観察される。   FIG. 14 is a TEM image of the AlAg layer. It is observed that the granular material A having a particle size of 30 to 200 nm that looks relatively black and the granular material B that has a particle size of 50 nm or less and looks white are separated.

図15は、同一のサンプルについてTEM観察により得られたHAADF(high angle annular dark field)像である。同図においては、黒く見える部分が図13(b)における粒状体Bに対応し、白く見える部分が図14における粒状体Aに対応する。   FIG. 15 is a HAADF (high angle annular dark field) image obtained by TEM observation for the same sample. In this figure, the part that appears black corresponds to the granular material B in FIG. 13B, and the part that appears white corresponds to the granular material A in FIG.

これらTEM像において、粒状体Aと粒状体BについてそれぞれナノEDXにより組成分析を行ったところ、粒状体Aは、Al40Ag60[原子%]のAgリッチな相であり、粒状体BはAl95Ag[原子%]のAlリッチな相であることが分かった。つまり、母材料であるAl90Ag10が、Agリッチな粒状体Aと、Alリッチな粒状体Bとに組成分離したことが確認できた。 In these TEM images, the granular material A and the granular material B were subjected to composition analysis by nano-EDX. The granular material A was an Ag-rich phase of Al 40 Ag 60 [atomic%], and the granular material B was Al It was found to be an Al-rich phase of 95 Ag 5 [atomic%]. That is, it was confirmed that Al 90 Ag 10 as the base material was separated into an Ag-rich granule A and an Al-rich granule B.

図16は、Agリッチな粒状体Aから得られた制限視野電子線回折像である。同図から分かるように、明瞭な回折スポットが規則的に配列した回折像が得られ、粒状体Aがほぼ単一な結晶粒からなり、その結晶性も良好であることが分かった。   FIG. 16 is a limited-field electron beam diffraction image obtained from the Ag-rich granule A. FIG. As can be seen from the figure, a diffraction image in which clear diffraction spots are regularly arranged was obtained, and it was found that the granular material A was composed of almost single crystal grains and the crystallinity was also good.

このことから、スピノーダル分解と酸化処理によって、相分離層は導電性の高いAgリッチな相D2(領域9B)と、Alリッチであり酸化処理によってAlに近い酸化物絶縁体相D1(領域9A)とに分離して存在しているとともに、スピノーダル分解によってそれぞれの相がきれいに膜面内で分布していることが平面TEM観察でも確認され、そのAg相の占有面積が大体10%前後であった。 From this, the phase separation layer is Ag-rich phase D2 (region 9B) with high conductivity by spinodal decomposition and oxidation treatment, and the oxide insulator phase D1 (Al 9 O) close to Al 2 O 3 by oxidation treatment. In addition to the presence of the region 9A), it is confirmed by plane TEM observation that the respective phases are neatly distributed in the film plane by spinodal decomposition, and the occupied area of the Ag phase is about 10%. Met.

すなわち、図15から分かるように、Agリッチな粒状体Aが占める面積は、全体のおよそ10%前後であった。   That is, as can be seen from FIG. 15, the area occupied by the Ag-rich granular material A was about 10% of the whole.

一方、Al80Ag20(x=20)合金を母材料として用いた場合には、酸化処理を施した後の磁気抵抗効果MRと、面積抵抗RAとして以下の値が得られた。

相分離層9の材料 MR RA
Al80Ag20(酸化処理あり)4.5% 0.17Ωμm

AlAg合金においては、Agの割合が1%未満では、高導電相の領域が大幅に少ないので1平方ミクロン当りの面積抵抗RAが1Ωμm以上に増大してしまい、TMRと同様な高抵抗に起因するノイズや周波数応答性が低下してしまう。一方、Agの割合が40%を越えると、高導電相の領域が広すぎて電流狭窄効果がもはや得られず、Cu等の金属中間層を用いた場合と同様な低R、低ARとなってしまう。その組成xは、1原子%〜40原子%Agの範囲内とすることが望ましく、その最適組成は、必要とされる磁気抵抗効果MRや抵抗値Rによって適宜決定することができる。また、Alをマグネシウム(Mg)やシリコン(Si)ならびにマンガン(Mn)に置換した母材を用いた場合についても調べたが、MRやRに多少の差が見られるもの、その効果や断面TEMでの組織は、Alの場合と同様の傾向が見られた。
On the other hand, when an Al 80 Ag 20 (x = 20) alloy was used as the base material, the following values were obtained as the magnetoresistive effect MR and the area resistance RA after the oxidation treatment.

Material of phase separation layer 9 MR RA
Al 80 Ag 20 (with oxidation treatment) 4.5% 0.17Ωμm 2

In an AlAg alloy, when the Ag ratio is less than 1%, the area resistance RA per square micron increases to 1 Ωμm 2 or more because the region of the high conductive phase is significantly small, which is caused by the high resistance similar to TMR. Noise and frequency response will be reduced. On the other hand, if the ratio of Ag exceeds 40%, the region of the high conductive phase is too wide and the current confinement effect can no longer be obtained, and the low R and low AR are the same as when using a metal intermediate layer such as Cu. End up. The composition x is preferably in the range of 1 atomic% to 40 atomic% Ag, and the optimal composition can be appropriately determined depending on the required magnetoresistance effect MR and resistance value R. In addition, the case of using a base material in which Al is replaced with magnesium (Mg), silicon (Si), and manganese (Mn) was also examined, but some differences were observed in MR and R, its effects and cross-sectional TEM. The same tendency as in the case of Al was observed in the structure.

さらに、図10に例示した如く、このAl−Ag合金相分離層とCr−Cu合金を母材料とした相分離層とを組み合せた相分離層を用いても、Al−Ag合金のAgとCr−Cu合金のCuが電流パスの役目を担い同様の効果が得られた。   Further, as illustrated in FIG. 10, even if a phase separation layer in which this Al—Ag alloy phase separation layer and a phase separation layer using a Cr—Cu alloy as a base material are used is used, Ag and Cr of the Al—Ag alloy are used. -Cu of Cu alloy played the role of a current path, and the same effect was acquired.

(第2の実施例)
次に、本発明の第2の実施例として、アルミニウム(Al)−金(Au)系のスピノーダル分解を利用した磁気抵抗効果素子について説明する。
(Second embodiment)
Next, as a second embodiment of the present invention, a magnetoresistive effect element utilizing spinodal decomposition of aluminum (Al) -gold (Au) system will be described.

本実施例においても、図1に表した磁気抵抗効果素子を製作した。但し、本実施例においては、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, the magnetoresistive effect element shown in FIG. 1 was manufactured. However, in this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

また、本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。ただし、相分離層9の形成にあたっては、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら形成した。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.2)78Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2.5nmCoFe(4)/0.9nmRu(4)/2.5nmCoFe(4)/0.2nmCu(5A))/0.8nmAlAu合金(9)/0.2nmCu(5B)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

相分離層9の母材料として、Al90Au10合金を用いた場合の磁気抵抗効果MRと面積抵抗Rは、如くであった。

MR RA
酸化処理あり 7.5% 0.18Ωμm

また、Al100−xAu合金の組成x=0、5、10、20、40原子%とした相分離層9の酸化処理の有無の試料について、断面TEM観察でその結晶性を調べた。処理なしの場合、スピノーダル分解に伴うAlと幅約1.5nmAuの相分離が不明確ではあるが確認された。一方、処理有りの場合、処理なしと同様にスピノーダル分解に伴うAlと幅約1.5nmAuの相分離が明確に確認され、また、それぞれの相について酸素分析を行った結果、ほとんどの酸素がAl部分に存在していることも合わせて確認できた。
In addition, the production method of the present example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. However, the phase separation layer 9 was formed while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions simultaneously with the film formation. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5nmTa (2) / 200nmCu (2) / 5nm (Ni0.8Fe0.2) 78Cr22 (2) / 10nmPtMn (3) /2.5nmCoFe (4) /0.9nmRu (4) / 2. 5 nm CoFe (4) /0.2 nm Cu (5A)) / 0.8 nm AlAu alloy (9) /0.2 nm Cu (5B) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

The magnetoresistive effect MR and the sheet resistance R were as follows when Al 90 Au 10 alloy was used as the base material of the phase separation layer 9.

MR RA
With oxidation treatment 7.5% 0.18Ωμm 2

Further, the crystallinity of a sample with or without oxidation treatment of the phase separation layer 9 with the composition x = 0, 5, 10, 20, 40 atomic% of the Al 100-x Au x alloy was examined by cross-sectional TEM observation. In the case of no treatment, it was confirmed that the phase separation between Al and about 1.5 nm Au accompanying spinodal decomposition was unclear. On the other hand, in the case of treatment, the phase separation between Al and width about 1.5 nm Au accompanying spinodal decomposition was clearly confirmed as in the case of no treatment, and oxygen analysis was performed on each phase. It was also confirmed that it exists in the part.

このことから、スピノーダル分解と酸化処理によって、相分離層は導電性の高い純金属のAuとAlに近い酸化物絶縁体に分離して存在しているとともに、スピノーダル分解によってそれぞれの相がきれいに膜面内で分布していることが平面TEMでも確認され、そのAu相の占有面積が大体10%前後であった。 Therefore, the phase separation layer is separated into a highly conductive pure metal Au and an oxide insulator close to Al 2 O 3 by spinodal decomposition and oxidation treatment, and each phase is separated by spinodal decomposition. It was confirmed by flat TEM that the film was finely distributed in the film surface, and the occupied area of the Au phase was about 10%.

また、Al80Au20合金(x=20)を母材料とした場合には、磁気抵抗効果MRと面積抵抗RAは以下の如くであった。

MR RA
酸化処理あり 5.5% 0.13Ωμm

このようにAlAu合金においても、Auの割合が1%未満では、高導電相の領域が大幅に少ないので1平方ミクロン当りの面積抵抗RAが1Ωμm以上に増大してしまい、TMRと同様な高抵抗に起因するノイズや周波数応答性が低下してしまう。一方、Auの割合が40%を越えると、高導電相の領域が広すぎて電流狭窄効果がもはや得られず、Cu等の金属中間層を用いた場合と同様な低R、低ARとなってしまう。
Further, when Al 80 Au 20 alloy (x = 20) was used as a base material, the magnetoresistance effect MR and the area resistance RA were as follows.

MR RA
With oxidation treatment 5.5% 0.13Ωμm 2

As described above, even in the AlAu alloy, when the proportion of Au is less than 1%, the area resistance RA per square micron is increased to 1 Ωμm 2 or more because the region of the high conductive phase is significantly small, which is the same as that of TMR. Noise and frequency responsiveness due to the resistance are degraded. On the other hand, if the proportion of Au exceeds 40%, the region of the high conductive phase is too wide and the current confinement effect can no longer be obtained, and the low R and low AR are the same as when using a metal intermediate layer such as Cu. End up.

また、Alの一部をマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、ボロン(B)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)、ガリウム(Ga)で置換した場合も調べたが、その置換量にもよるがほぼ同様な効果が得られた。   Further, a part of Al is magnesium (Mg), calcium (Ca), silicon (Si), germanium (Ge), boron (B), tantalum (Ta), tungsten (W), niobium (Nb), zirconium (Zr). ), Titanium (Ti), chromium (Cr), zinc (Zn), lithium (Li), and gallium (Ga) were also examined, but almost the same effect was obtained depending on the amount of substitution. .

実際のヘッドへの適用を考えると、その組成は1原子%〜40原子%Auの範囲において、必要とされる磁気抵抗効果MRや抵抗値Rによって適宜決めることができる。   Considering application to an actual head, the composition can be appropriately determined in the range of 1 atomic% to 40 atomic% Au depending on the required magnetoresistance effect MR and resistance value R.

(第3の実施例)
次に、本発明の第3の実施例として、銅(Cu)−ニッケル(Ni)−鉄(Fe)系のスピノーダル分解を利用した磁気抵抗効果素子について説明する。
(Third embodiment)
Next, as a third embodiment of the present invention, a magnetoresistive element utilizing spinodal decomposition of a copper (Cu) -nickel (Ni) -iron (Fe) system will be described.

本実施例においても、図1と類似した断面構造を有する磁気抵抗効果素子を製作した。但し、界面調節層5Bは設けなかった。また、本実施例においては、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, a magnetoresistive effect element having a cross-sectional structure similar to that of FIG. 1 was manufactured. However, the interface adjustment layer 5B was not provided. In this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.2)78Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2.5nmCoFe(4)/0.9nmRu(4)/2.5nmCoFe(4)/0.8nmCuNiFe合金(9)/2.0nmCu(5)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

ここで、相分離層9の母材料として用いたCuNiFe合金は、組成式がCu(Ni1−yFe100−x(原子%)で表され、x=0.5、1、10、20、50、60、y=0、0.2、0.5、0.7とした。また、相分離層9と磁化自由層6との間に、2.0nmCuからなる磁気結合遮断層5を挿入した。この磁気結合遮断層5は、CuNiFe合金からなる相分離層9と磁化自由層6との間の磁気的なカップリングを遮断する程度の厚さが必要であり、その最適膜厚は、1〜3nm程度が望ましい。
The production method of this example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5nmTa (2) / 200nmCu (2) / 5nm (Ni0.8Fe0.2) 78Cr22 (2) / 10nmPtMn (3) /2.5nmCoFe (4) /0.9nmRu (4) / 2. 5 nm CoFe (4) /0.8 nm CuNiFe alloy (9) /2.0 nm Cu (5) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

Here, the CuNiFe alloy used as the base material of the phase separation layer 9 has a composition formula represented by Cu x (Ni 1-y Fe y ) 100-x (atomic%), and x = 0.5, 1, 10 20, 50, 60, y = 0, 0.2, 0.5, 0.7. A magnetic coupling blocking layer 5 made of 2.0 nm Cu was inserted between the phase separation layer 9 and the magnetization free layer 6. The magnetic coupling blocking layer 5 needs to have a thickness that blocks the magnetic coupling between the phase separation layer 9 made of CuNiFe alloy and the magnetization free layer 6, and the optimum film thickness is 1 to About 3 nm is desirable.

また、相分離層9の形成にあたっては、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら堆積した。   In forming the phase separation layer 9, the substrate was deposited while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions at the same time as the film formation.

比較のために、相分離層9の代わりに、Cu20(Ni0.8Fe0.280(原子%)の組成の合金層を設けた磁気抵抗効果素子も作成した。 For comparison, a magnetoresistive element provided with an alloy layer having a composition of Cu 20 (Ni 0.8 Fe 0.2 ) 80 (atomic%) instead of the phase separation layer 9 was also prepared.

素子の形成後に、真空中で、5キロエルステッド(kOe)の磁界を印加して300℃で10時間の熱処理を施した。   After formation of the element, a heat treatment was performed at 300 ° C. for 10 hours by applying a magnetic field of 5 kilo-Oersted (kOe) in a vacuum.

また、これらの磁気抵抗効果素子について磁気抵抗効果MRと抵抗値Rを調べたところ、x=0.1、60としたもの、y=0.7としたものを除いて磁気抵抗効果MRが3〜10%で、抵抗値Rも0.15〜1.0[Ω]と良好な特性であった。これに対して、x=5、60としたもの、y=0.7としたものは、MRが0.5%以下であり、そのRAも非常に小さくて、実用に向かない特性であることが分かった。そして、磁気遮断層5としてCu以外の、Au、Ag、Pt、Pd、Ir、及びOs等についても調べたが、ほぼ同様の磁気遮断効果が確認された。   Further, when the magnetoresistive effect MR and the resistance value R were examined for these magnetoresistive effect elements, the magnetoresistive effect MR was 3 except for x = 0.1, 60, and y = 0.7. 10%, and the resistance value R was also 0.15 to 1.0 [Ω]. On the other hand, when x = 5, 60 and y = 0.7, the MR is 0.5% or less, the RA is very small, and the characteristics are not suitable for practical use. I understood. Further, Au, Ag, Pt, Pd, Ir, Os and the like other than Cu were examined as the magnetic shielding layer 5, and almost the same magnetic shielding effect was confirmed.

また一方、本実施例においては、磁化固着層4が若干酸化しても、磁気抵抗効果素子の特性の劣化がほとんど見られないことも分かった。   On the other hand, in this example, it was also found that even when the magnetization pinned layer 4 was slightly oxidized, the characteristics of the magnetoresistive element were hardly deteriorated.

さらにまた、磁気結合遮断層5を形成しない場合の磁気抵抗効果素子を作成したが、若干の磁性を有する相分離層9の影響で、磁化自由層6の磁界応答性が悪くなり、そのためMR感度が低下した。   Furthermore, although the magnetoresistive effect element in the case where the magnetic coupling blocking layer 5 is not formed is produced, the magnetic field responsiveness of the magnetization free layer 6 is deteriorated due to the influence of the phase separation layer 9 having some magnetism, and therefore the MR sensitivity. Decreased.

以上の結果から、スピノーダル分解とNi−Fe相の酸化を両立する組成領域の合金を相分離層9の母材料と、磁気結合遮断層5を用いることで、良好な特性の磁気抵抗効果素子を提供することが可能となることが分かった。   From the above results, it is possible to obtain a magnetoresistive element having good characteristics by using an alloy having a composition region that achieves both spinodal decomposition and oxidation of the Ni—Fe phase by using the base material of the phase separation layer 9 and the magnetic coupling blocking layer 5. It turns out that it becomes possible to provide.

さらにまた、Cu(Ni1−yFe100−x(原子%)の組成式において、Fe部分をCoに置き換えた合金を用いた磁気抵抗効果素子についても一部調べたが、Cu(Ni1−yFe100−x(原子%)とほぼ同様の結果が得られた。 Furthermore, in the Cu x (Ni 1-y Fe y) composition formula of 100-x (atomic%), but was also examined some magnetoresistance effect element using an alloy obtained by replacing the Fe portion to Co, Cu x Almost the same results as (Ni 1-y Fe y ) 100-x (atomic%) were obtained.

さらに、図10に例示した如く、このCu(Ni1−yFe100−x(原子%)相分離層と、Al−Ag合金を母材料として用いた相分離層とを組み合わせた相分離層を用いても同様な効果が得られた。 Furthermore, as illustrated in FIG. 10, a phase in which this Cu x (Ni 1-y Fe y ) 100-x (atomic%) phase separation layer and a phase separation layer using an Al—Ag alloy as a base material are combined. The same effect was obtained even when the separation layer was used.

(第4の実施例)
次に、本発明の第4の実施例として、磁化2層の相分離層を設けた磁気抵抗効果素子について説明する。
(Fourth embodiment)
Next, as a fourth embodiment of the present invention, a magnetoresistive effect element provided with a phase separation layer of two magnetization layers will be described.

図17及び図18は、本実施例の磁気抵抗効果素子の断面構造を表す模式図である。同図についても、図1乃至図16に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は省略する。   17 and 18 are schematic views showing the cross-sectional structure of the magnetoresistive element of this example. Also in this figure, the same elements as those described above with reference to FIGS. 1 to 16 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

すなわち、図17の構造においては、スペーサー層の部分のみならず、磁化固着層4の中にも相分離層9が挿入されている。   That is, in the structure of FIG. 17, the phase separation layer 9 is inserted not only in the spacer layer portion but also in the magnetization pinned layer 4.

また、図18の構造においては、スペーサー層の部分のみならず、磁化自由層6の中にも相分離層9が挿入されている。   In the structure of FIG. 18, the phase separation layer 9 is inserted not only in the spacer layer portion but also in the magnetization free layer 6.

本実施例の作成方法も、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。図17に表した磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図17に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.2)78Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2nmCoFe(4)/0.5nmCuNiFe合金(9)/2.5nmCoFe(4)/0.5nmCu(5)/0.8nmCuNiFe合金(9)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

また、図18に表した磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図18に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.2)78Cr22(2)/10nmPtMn(3)/4nmCoFe(4)/0.2nmCu(5)/0.8nmCuNiFe合金(9)/1nmCu(5)/1nmCoFe(6)/0.3nmAlAg合金(9)/3nmNiFe
(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

いずれの素子についても、作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。ただし、磁化固着層4と磁化自由層6との間の磁気相分離層9は成膜後に、酸素イオンを含んだイオンビームを照射することにより酸化して形成した。また、磁化固着層4と磁化自由層6の中に挿入した相分離層9は、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら形成した。
The production method of this example was also substantially the same as the method described above with respect to the first example. The thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element shown in FIG. 17 are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 17 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 200 nm Cu (2) / 5 nm (Ni0.8Fe0.2) 78Cr22 (2) / 10 nm PtMn (3) / 2 nm CoFe (4) /0.5 nm CuNiFe alloy (9) /2.5 nm CoFe (4) /0.5 nm Cu (5) /0.8 nm CuNiFe alloy (9) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

Further, the thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element shown in FIG. 18 are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 18 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5nmTa (2) / 200nmCu (2) / 5nm (Ni0.8Fe0.2) 78Cr22 (2) / 10nmPtMn (3) / 4nmCoFe (4) /0.2nmCu (5) /0.8nmCuNiFe alloy (9) / 1 nm Cu (5) / 1 nm CoFe (6) /0.3 nm AlAg alloy (9) / 3 nm NiFe
(6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

For all the elements, the production method was substantially the same as the method described above with respect to the first embodiment. However, the magnetic phase separation layer 9 between the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6 was formed by oxidation by irradiation with an ion beam containing oxygen ions after film formation. Further, the phase separation layer 9 inserted into the magnetization fixed layer 4 and the magnetization free layer 6 was formed while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions simultaneously with the film formation.

また、相分離層9の母材料であるCuNiFeは、組成式がCu(Ni100−yFe100−x(原子%)で表され、組成x=1、10、20、50、y=0、0.2、0.5からなり、AlAg合金は、Al90Ag10(原子%)からそれぞれ形成されている。 Moreover, CuNiFe which is a base material of the phase separation layer 9 has a composition formula represented by Cu x (Ni 100-y Fe y ) 100-x (atomic%), and a composition x = 1, 10, 20, 50, y. = 0, 0.2, 0.5, and the AlAg alloy is formed of Al 90 Ag 10 (atomic%), respectively.

試料作製後に真空中で5(kOe)の磁界を印加して300℃で10時間の熱処理を施した。   After sample preparation, a magnetic field of 5 (kOe) was applied in a vacuum, and heat treatment was performed at 300 ° C. for 10 hours.

このようにして作成した磁気抵抗効果素子の特性を評価した結果、第3実施例と概ね同程度の良好な磁気抵抗変化MR及び抵抗値Rが得られた。また、図17の構造と図18の構造のいずれについても、同程度の良好な特性が得られた。   As a result of evaluating the characteristics of the magnetoresistive effect element thus produced, a good magnetoresistance change MR and resistance value R substantially equal to those of the third example were obtained. In addition, the same good characteristics were obtained for both the structure of FIG. 17 and the structure of FIG.

一方、相分離層9の母材料として、Al90Au10を用いたところ、やはり同様の良好な特性が得られた。 On the other hand, when Al 90 Au 10 was used as the base material of the phase separation layer 9, the same good characteristics were obtained.

(第5の実施例)
次に、本発明の第5の実施例として、第1実施形態と第2実施形態とを組み合わせた磁気抵抗効果素子について説明する。
(Fifth embodiment)
Next, a magnetoresistive effect element combining the first embodiment and the second embodiment will be described as a fifth example of the present invention.

図19は、本実施例の磁気抵抗効果素子の断面構造を表す模式図である。同図についても、図1乃至図18に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は省略する。   FIG. 19 is a schematic diagram showing a cross-sectional structure of the magnetoresistive element of this example. Also in this figure, the same elements as those described above with reference to FIGS. 1 to 18 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

すなわち、本実施例の構造は、基板電極1の側からみて、磁化自由層6が下側に設けられた、いわゆる「トップ型」の積層構造を有する。そして、この積層構造において、スペーサー層の部分には、相分離層9−3と9−4が設けられ、また、電極1と磁化自由層6との間にも相分離層9−1と9−2が挿入されている。   That is, the structure of the present embodiment has a so-called “top type” laminated structure in which the magnetization free layer 6 is provided on the lower side when viewed from the substrate electrode 1 side. In this stacked structure, phase separation layers 9-3 and 9-4 are provided in the spacer layer, and the phase separation layers 9-1 and 9 are also provided between the electrode 1 and the magnetization free layer 6. -2 is inserted.

本実施例の磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図19に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/3nmTa(2)/200nmCu(2)/2nmAl70Ag30合金(9−1)/0.8nmCr80Cu20合金(9−2)/4nmCo90Fe10(6)/1nmAl70Cu30合金(9−3)/1nmCu20Ni40Co20合金(9−4)/0.5nmCu(5)/4nmCo90Fe10(4)/15nmPtMn(3)/2nmRu(7)/200nmCu(8)

また、本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。相分離層9−1、9−2、9−3の酸化処理としては、母材料を成膜後にRF50ワット(W)で加速電圧100ボルト(V)のビームエネルギーで流量4SCCMの酸素を酸素ラジカルにして約30秒照射した。但し、相分離層9−4のCuNiCo合金については、母材料の堆積後に低エネルギーのArイオン照射でスピノーダル分解を促進した後に、上述したものと同様の方法でRFパワーを70Wにて酸化処理を施した。
The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element of this example are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 19 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 3nmTa (2) / 200nmCu (2) / 2nmAl70Ag30 alloy (9-1) /0.8nmCr80Cu20 alloy (9-2) / 4nmCo90Fe10 (6) / 1nmAl70Cu30 alloy (9-3) / 1nmCu20Ni40Co20 alloy ( 9-4) /0.5 nm Cu (5) / 4 nm Co90Fe10 (4) / 15 nm PtMn (3) / 2 nmRu (7) / 200 nmCu (8)

In addition, the production method of the present example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. As the oxidation treatment of the phase separation layers 9-1, 9-2, and 9-3, after forming the base material into a film, oxygen at a flow rate of 4 SCCM with oxygen energy at an acceleration voltage of 100 volts (V) at an RF power of 50 watts (W) For about 30 seconds. However, the CuNiCo alloy of the phase separation layer 9-4 is subjected to oxidation treatment at a RF power of 70 W in the same manner as described above after promoting the spinodal decomposition by low energy Ar ion irradiation after the deposition of the base material. gave.

このような膜構成で作製した素子の熱処理後の磁気特性は、1平方ミクロン面積あたりの面積抵抗が350(mΩ・μm)、磁気抵抗変化率が5.5%であり良好な特性が得られ、実際のヘッドへの適応が十分可能な磁化抵抗効果素子であることが確認された。 The magnetic characteristics after heat treatment of the element manufactured with such a film configuration are as follows: the area resistance per square micron area is 350 (mΩ · μm 2 ), and the magnetoresistance change rate is 5.5%. As a result, it was confirmed that the magnetoresistive effect element was sufficiently adaptable to an actual head.

(第6の実施例)
次に、本発明の第6の実施例として、第5実施例と同様に、第1実施形態と第2実施形態とを組み合わせた磁気抵抗効果素子について説明する。
(Sixth embodiment)
Next, as a sixth example of the present invention, a magnetoresistive effect element combining the first embodiment and the second embodiment will be described as in the fifth example.

図20は、本実施例の磁気抵抗効果素子の断面構造を表す模式図である。同図についても、図1乃至図19に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は省略する。   FIG. 20 is a schematic diagram showing a cross-sectional structure of the magnetoresistive element of this example. Also in this figure, the same elements as those described above with reference to FIGS. 1 to 19 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

すなわち、本実施例の構造は、基板電極1の側からみて、磁化固着層4が下側に設けられた、いわゆる「ボトム型」の積層構造を有する。そして、この積層構造においても、スペーサー層の部分に相分離層9−1と9−2が設けられ、磁化自由層6と電極8との間にも相分離層9−3と9−4が挿入されている。   That is, the structure of the present embodiment has a so-called “bottom type” laminated structure in which the magnetization pinned layer 4 is provided on the lower side when viewed from the substrate electrode 1 side. Also in this laminated structure, the phase separation layers 9-1 and 9-2 are provided in the spacer layer portion, and the phase separation layers 9-3 and 9-4 are also provided between the magnetization free layer 6 and the electrode 8. Has been inserted.

本実施例の磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図20に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/2nmRu(2)/15nmPtMn(3)/4nmCo90Fe10(4)/1nmCuNiFe合金(9−1)/0.7nmAl70Cu30合金(9−2)/0.2nmCu(5)/4nmCo90Fe10(6)/0.5nmAl80Au20合金(9−3)/1nmAl70Cu30合金(9−4)/200nmCu(8)

また、本実施例の作成方法は、第5実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。
The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element of this example are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 20 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 2 nm Ru (2) / 15 nm PtMn (3) / 4 nm Co 90 Fe 10 (4) / 1 nm CuNiFe alloy (9-1) /0.7 nm Al 70 Cu 30 alloy (9-2) / 0.2 nm Cu (5) / 4 nm Co 90 Fe 10 (6) /0.5 nm Al 80 Au 20 alloy (9-3) / 1 nm Al 70 Cu 30 alloy (9-4) / 200 nm Cu (8)

In addition, the creation method of the present example was substantially the same as the method described above with respect to the fifth example.

このような膜構成で作製した素子の熱処理後の磁気特性は、1平方ミクロン面積あたりの面積抵抗が250(mΩ・μm)、磁気ヘッド出力に相当する1平方ミクロン面積あたりの面積抵抗変化量(AΔR)が25(mΩ・μm)と非常に大きく、実際のヘッドへの適応が十分可能な磁化抵抗効果素子であることが確認された。 The magnetic characteristics after heat treatment of an element manufactured with such a film structure are as follows: area resistance per square micron area is 250 (mΩ · μm 2 ), and the amount of change in area resistance per square micron area corresponding to the magnetic head output. (AΔR) was as large as 25 (mΩ · μm 2 ), and it was confirmed that the magnetoresistive effect element was sufficiently adaptable to an actual head.

(第7の実施例)
次に、本発明の第7の実施例として、アルミニウム(Al)−銀(Ag)−タンタル(Ta)系とアルミニウム(Al)−銅(Cu)系をそれぞれ用いた磁気抵抗効果素子について説明する。
(Seventh embodiment)
Next, as a seventh embodiment of the present invention, a magnetoresistive effect element using an aluminum (Al) -silver (Ag) -tantalum (Ta) system and an aluminum (Al) -copper (Cu) system will be described. .

本実施例においても、図1に表した磁気抵抗効果素子を製作した。但し、本実施例においては、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, the magnetoresistive effect element shown in FIG. 1 was manufactured. However, in this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

また、本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。ただし、相分離層9の形成にあたっては、成膜後に加速電圧50Vで投入電力50Wのアルゴンイオンを照射して相分離を行い、次いでと酸素イオンを含んだイオンビームを照射しながら酸化処理した。更に、磁気抵抗効果効果素子形成後、磁気特性を向上するために270℃−10時間の磁界中熱処理を施した。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.2)78Cr22(2)/10nmPtMn(3)/3.5nmCoFe(4)/1.0nmRu(4)/3.5nmCoFe(4)/0.2nmCu(5A))/1.1nmAlAgTa合金(9)/0.5nmCu(5B)/3.5nmCoFe(6)/2nmRu(7)/200nmCu(8)

相分離層9の母材料として、(Al80Ta2080Ag20合金を用いた。
この磁気抵抗効果素子を作成するにあたり、(Al80Ta2080Ag20合金の相分離層9と同一条件でSi基板(1)/5nmTa(2)/10nmPtMn(3)/3.5nmCoFe(4)上に0.2nmCu(5A))/1.1nmAlAgTa合金(9)を2回積層し熱処理を施した試料を形成し、この相分離層9の形態を平面TEMならびに断面TEM、組成ならびにその分布をSIMS(Secondary ion mass spectroscopy :二次イオン質量分析法)で調べた。
In addition, the production method of the present example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. However, in forming the phase separation layer 9, after the film formation, phase separation was performed by irradiating argon ions with an accelerating voltage of 50 V and an input power of 50 W, and then oxidizing treatment while irradiating an ion beam containing oxygen ions. Further, after the magnetoresistive effect element was formed, a heat treatment in a magnetic field at 270 ° C. for 10 hours was performed in order to improve the magnetic characteristics. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5nmTa (2) / 200nmCu (2) / 5nm (Ni0.8Fe0.2) 78Cr22 (2) / 10nmPtMn (3) /3.5nmCoFe (4) /1.0nmRu (4) / 3. 5 nm CoFe (4) /0.2 nm Cu (5A)) / 1.1 nm AlAgTa alloy (9) /0.5 nm Cu (5B) /3.5 nm CoFe (6) / 2 nm Ru (7) / 200 nm Cu (8)

(Al 80 Ta 20 ) 80 Ag 20 alloy was used as the base material of the phase separation layer 9.
In producing this magnetoresistive effect element, the Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 10 nm PtMn (3) /3.5 nm CoFe (4) under the same conditions as the phase separation layer 9 of (Al 80 Ta 20 ) 80 Ag 20 alloy. ) A 0.2 nm Cu (5A)) / 1.1 nm AlAgTa alloy (9) is laminated twice to form a sample subjected to heat treatment, and the form of the phase separation layer 9 is a plane TEM, a cross-sectional TEM, a composition and its distribution. Were examined by SIMS (Secondary ion mass spectroscopy).

その結果、相分離層9の形態は、図8に示した模式図に近い構造であった。具体的には、平面TEMとSIMSからスピノーダル分解した粒径が2から3nmの純度が高い銀(Ag)相9B(D2)とAlに近い酸化物絶縁体相9A(D1)ならびにTaに近い酸化物絶縁体相9A(D2)が形成されており、断面TEMから高い銀(Ag)相9Bは膜厚方向に柱状であることから良好な電流パスが形成されていることが合わせて確認された。
また、同様の層構造で、相分離層9の母材料をAl−Cu合金としたサンプルを作成して評価した結果、AlAgTaを用いた場合と類似した相分離構造が観察された。Al−Cu系合金は、Al70Cu30 の組成領域において相分離を生ずる。従って、母材料(9)としてAl70Cu30 を用いてもよいが、上下に積層されるCu層(4)からCuが相分離層(9)に拡散するので、母材料の組成としては、Al70Cu30 よりもCuの組成が低いものを用いてもよい。
As a result, the form of the phase separation layer 9 was a structure close to the schematic diagram shown in FIG. Specifically, a silver (Ag) phase 9B (D2) having a particle size of 2 to 3 nm, which has been spinodal decomposed from planar TEM and SIMS, has a high purity, an oxide insulator phase 9A (D1) close to Al 2 O 3 and Ta The oxide insulator phase 9A (D2) close to 2 O 5 is formed, and the high silver (Ag) phase 9B from the cross-section TEM is columnar in the film thickness direction, so that a good current path is formed. Were confirmed together.
Moreover, as a result of preparing and evaluating a sample having the same layer structure and using an Al—Cu alloy as a base material of the phase separation layer 9, a phase separation structure similar to the case of using AlAgTa was observed. The Al—Cu based alloy causes phase separation in the composition region of Al 70 Cu 30 . Therefore, Al 70 Cu 30 may be used as the base material (9). However, since Cu diffuses from the Cu layer (4) stacked vertically to the phase separation layer (9), the composition of the base material is as follows: A material having a Cu composition lower than that of Al 70 Cu 30 may be used.

このような膜構成で作製した素子の熱処理後の磁気特性は、Al−Ag−Taを用いたサンプルでもAl−Cuを用いたサンプルでも、単位面積あたりの電気抵抗が250(mΩ・μm)、磁気抵抗変化率が6.5%であり良好な特性が得られ、実際のヘッドへの適応が十分可能な磁化抵抗効果素子であることが確認された。 The magnetic characteristics after heat treatment of the element manufactured with such a film structure are as follows. The electric resistance per unit area is 250 (mΩ · μm 2 ) in both the sample using Al—Ag—Ta and the sample using Al—Cu. The magnetoresistance change rate was 6.5%, and good characteristics were obtained. It was confirmed that the magnetoresistive element was sufficiently adaptable to an actual head.

(第8の実施例)
次に、本発明の第8の実施例として、鉄(Fe)−マグネシウム(Mg)系合金の相分離を利用した磁気抵抗効果素子について説明する。
(Eighth embodiment)
Next, a magnetoresistive element using phase separation of an iron (Fe) -magnesium (Mg) alloy will be described as an eighth embodiment of the present invention.

本実施例においても、図1に表したものと同様の積層構造を有する磁気抵抗効果素子を製作した。但し、本実施例においては、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, a magnetoresistive effect element having the same laminated structure as that shown in FIG. 1 was manufactured. However, in this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

また、本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。ただし、相分離層9の形成にあたっては、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら形成した。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.278Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2.5nmCoFe(4)/0.9nmRu(4)/2.5nmCoFe(4)/0.5nmCu(5A))/1.0nmFeMg合金(9)/1.0nmCu(5B)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

相分離層9の母材料として、Mg90Fe10合金を用いた場合の磁気抵抗効果MRと面積抵抗RAは、如くであった。

MR RA
酸化処理あり 8.0% 0.25Ωμm

また、Mg100−xFe合金の組成x=0、5、10、20、40原子%とした相分離層9の酸化処理の有無について、それぞれの試料を作成し、断面TEM観察でその結晶性を調べた。酸化処理なしの場合、相分解に伴うMgと幅約2nmFeの相分離が不明確ではあるが確認された。一方、酸化処理有りの場合も、処理なしと同様に相分解に伴うMgと幅約2nmFeの相分離が明確に確認され、また、それぞれの相について酸素含有量の分析を行った結果、Fe相に若干の酸素が見られるものの、ほとんどの酸素がMg相の部分に存在していることが確認できた。
In addition, the production method of the present example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. However, the phase separation layer 9 was formed while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions simultaneously with the film formation. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 200 nm Cu (2) / 5 nm (Ni 0.8 Fe 0.2 ) 78 Cr 22 (2) / 10 nm PtMn (3) /2.5 nm CoFe (4) /0.9 nm Ru ( 4) /2.5 nm CoFe (4) /0.5 nm Cu (5A)) / 1.0 nm FeMg alloy (9) /1.0 nm Cu (5B) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

The magnetoresistive effect MR and the sheet resistance RA were as follows when Mg 90 Fe 10 alloy was used as the base material of the phase separation layer 9.

MR RA
With oxidation treatment 8.0% 0.25Ωμm 2

Further, for the presence of the oxidation process of the phase separation layer 9 for using the composition x = 0,5,10,20,40 atomic% of Mg 100-x Fe x alloy, to create each sample, the crystal cross-section TEM observation I examined the sex. In the case of no oxidation treatment, it was confirmed that the phase separation between Mg and the width of about 2 nm Fe accompanying phase decomposition was unclear. On the other hand, in the case with oxidation treatment, the phase separation between Mg and width of about 2 nm Fe accompanying the phase decomposition was clearly confirmed in the same manner as in the case without treatment. It was confirmed that most of the oxygen was present in the Mg phase, although some oxygen was observed in the sample.

すなわち、スピノーダル分解と酸化処理によって、相分離層9は導電性の高い純金属のFe相とMgOに近い酸化物絶縁体相とに相分離していることが確認できた。また、平面TEM観察の結果、スピノーダル分解によってそれぞれの相がきれいに膜面内で分離して分布しており、そのFe相の占有面積は大体10%前後であることが分かった。   That is, it was confirmed that the phase separation layer 9 was phase-separated into a highly conductive pure metal Fe phase and an oxide insulator phase close to MgO by spinodal decomposition and oxidation treatment. As a result of planar TEM observation, it was found that the respective phases were neatly separated and distributed in the film plane by spinodal decomposition, and the occupied area of the Fe phase was about 10%.

一方、Mg80Fe20合金(x=20)を母材料とした場合には、磁気抵抗効果MRと面積抵抗RAは以下の如くであった。

MR RA
酸化処理あり 6.5% 0.2Ωμm

また、FeMg系合金においても、Feの割合が1%未満では、高導電相の領域が大幅に少ないので1平方ミクロン当りの面積抵抗RAが1Ωμm以上に増大してしまい、TMRと同様な高抵抗に起因するノイズや周波数応答性が低下してしまう。
一方、Feの割合が40%を越えると、高導電相の領域が広すぎて電流狭窄効果がもはや得られず、Cu等の金属中間層を用いた場合と同様にRとARともに低下してしまう。 従って、Feの組成を1原子%〜40原子%の範囲内とすることが望ましい。
On the other hand, when the Mg 80 Fe 20 alloy (x = 20) was used as the base material, the magnetoresistance effect MR and the sheet resistance RA were as follows.

MR RA
With oxidation treatment 6.5% 0.2Ωμm 2

Also, in the FeMg-based alloy, when the Fe content is less than 1%, the area resistance RA per square micron is increased to 1 Ωμm 2 or more because the region of the high conductive phase is significantly small, which is the same as that of TMR. Noise and frequency responsiveness due to the resistance are degraded.
On the other hand, if the proportion of Fe exceeds 40%, the region of the high conductive phase is too wide and the current confinement effect can no longer be obtained, and both R and AR decrease as in the case of using a metal intermediate layer such as Cu. End up. Therefore, it is desirable that the Fe composition be in the range of 1 atomic% to 40 atomic%.

また、FeMg合金のMgの一部をアルミニウム(Al)、カルシウム(Ca)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、ボロン(B)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、ニオブ(Nb)、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、ハフニウム(Hf)、クロム(Cr)、亜鉛(Zn)、リチウム(Li)またはガリウム(Ga)で置換した合金系、ならびに、Feの一部をニッケル(Ni)またはコバルト(Co)で置換した合金系についても調べた結果、置換量を適宜調整することにより、ほぼ同様な効果が得られることが判明した。   Further, a part of Mg of the FeMg alloy is made of aluminum (Al), calcium (Ca), silicon (Si), germanium (Ge), boron (B), tantalum (Ta), tungsten (W), niobium (Nb), An alloy system in which zirconium (Zr), titanium (Ti), hafnium (Hf), chromium (Cr), zinc (Zn), lithium (Li) or gallium (Ga) is substituted, and a part of Fe is nickel (Ni ) Or an alloy system substituted with cobalt (Co), it was found that substantially the same effect can be obtained by appropriately adjusting the amount of substitution.

また一方、FeMg合金のMgの代わりにモリブデン(Mo)、カルシウム(Ca)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、アルミニウム(Al)またはシリコン(Si)を用いた場合においても同様の効果が得られた。   On the other hand, instead of Mg in the FeMg alloy, molybdenum (Mo), calcium (Ca), titanium (Ti), zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B), Similar effects were obtained when aluminum (Al) or silicon (Si) was used.

実際の磁気ヘッドへの適用を考えると、FeMg系合金におけるFeの組成は1原子%〜40原子%の範囲において、必要とされる磁気抵抗効果MRや抵抗値Rに応じて適宜決めることができる。   Considering application to an actual magnetic head, the composition of Fe in the FeMg-based alloy can be appropriately determined in the range of 1 atomic% to 40 atomic% according to the required magnetoresistance effect MR and resistance value R. .

(第9の実施例)
次に、本発明の第9の実施例として、アルミニウム(Al)−ニッケル(Ni)系合金の相分離を利用した磁気抵抗効果素子について説明する。
(Ninth embodiment)
Next, a magnetoresistive element utilizing phase separation of an aluminum (Al) -nickel (Ni) alloy will be described as a ninth embodiment of the present invention.

本実施例においても、図1と類似した断面構造を有する磁気抵抗効果素子を製作した。ただし、界面調節層5Bは設けなかった。また、本実施例においては、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, a magnetoresistive effect element having a cross-sectional structure similar to that of FIG. 1 was manufactured. However, the interface adjustment layer 5B was not provided. In this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

本実施例の作成方法も、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.278Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2.5nmCoFe(4)/0.9nmRu(4)/2.5nmCoFe(4)/1.2nmAlNi合金(9)/2.0nmCu(5)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

ここで、相分離層9の母材料として用いたAlNi合金は、組成式がAl100−xNi(原子%)で表され、x=0.5、1、10、20、50、60、とした。また、相分離層9と磁化自由層6との間に、2.0nmCuからなる磁気結合遮断層5を挿入した。この磁気結合遮断層5は、AlNi合金からなる相分離層9と磁化自由層6との間の磁気的なカップリングを遮断する程度の厚さが必要であり、その最適膜厚は、1〜3nm程度が望ましい。
The production method of this example was also substantially the same as the method described above with respect to the first example. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 200 nm Cu (2) / 5 nm (Ni 0.8 Fe 0.2 ) 78 Cr 22 (2) / 10 nm PtMn (3) /2.5 nm CoFe (4) /0.9 nm Ru ( 4) /2.5 nm CoFe (4) /1.2 nm AlNi alloy (9) /2.0 nm Cu (5) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

Here, the AlNi alloy used as the base material of the phase separation layer 9 has a composition formula represented by Al 100-x Ni x (atomic%), and x = 0.5, 1, 10, 20, 50, 60, It was. A magnetic coupling blocking layer 5 made of 2.0 nm Cu was inserted between the phase separation layer 9 and the magnetization free layer 6. The magnetic coupling blocking layer 5 needs to have a thickness sufficient to block the magnetic coupling between the phase separation layer 9 made of an AlNi alloy and the magnetization free layer 6, and the optimum film thickness is 1 to About 3 nm is desirable.

また、相分離層9の形成にあたっては、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら堆積した。   In forming the phase separation layer 9, the substrate was deposited while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions at the same time as the film formation.

素子の形成後に、真空中で、5キロエルステッド(kOe)の磁界を印加して300℃で10時間の熱処理を施した。   After formation of the element, a heat treatment was performed at 300 ° C. for 10 hours by applying a magnetic field of 5 kilo-Oersted (kOe) in a vacuum.

また、これらの磁気抵抗効果素子について磁気抵抗効果MRと抵抗値Rを調べたところ、x=0.1、60としたものを除いて磁気抵抗効果MRが3〜10%で、抵抗値Rも0.15〜1.0[Ω]と良好な特性であった。これに対して、x=5、60としたものは、MRが0.5%以下であり、そのAΔRも非常に小さくて、実用に向かない特性であることが分かった。磁気結合遮断層6の材料として、Cu以外に、金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、及びオスミウム(Os)についても調べた結果、ほぼ同様の磁気遮断効果が確認された。   Further, when the magnetoresistive effect MR and the resistance value R of these magnetoresistive effect elements were examined, the magnetoresistive effect MR was 3 to 10% except for x = 0.1 and 60, and the resistance value R was also R. It was 0.15 to 1.0 [Ω] and good characteristics. On the other hand, when x = 5, 60, the MR was 0.5% or less, the AΔR was very small, and the characteristics were not suitable for practical use. As a result of investigating not only Cu but also gold (Au), silver (Ag), platinum (Pt), palladium (Pd), iridium (Ir), and osmium (Os) as a material of the magnetic coupling blocking layer 6, A similar magnetic shielding effect was confirmed.

また一方、本実施例においては、磁化固着層4が若干酸化しても、磁気抵抗効果素子の特性の劣化がほとんど見られないことも分かった。   On the other hand, in this example, it was also found that even when the magnetization pinned layer 4 was slightly oxidized, the characteristics of the magnetoresistive element were hardly deteriorated.

さらにまた、磁気結合遮断層5を形成しない構造の磁気抵抗効果素子を作成したが、若干の磁性を有する相分離層9の影響で、磁化自由層6の磁界応答性が悪くなり、そのためMR感度が低下した。   Furthermore, although a magnetoresistive effect element having a structure in which the magnetic coupling blocking layer 5 is not formed is produced, the magnetic field responsiveness of the magnetization free layer 6 deteriorates due to the influence of the phase separation layer 9 having some magnetism, and therefore MR sensitivity. Decreased.

以上の結果から、スピノーダル分解とAl−Ni相の酸化とを両立する組成領域の合金を母材料とした相分離層9を用い、さらに、磁気結合遮断層5を設けることで、良好な特性の磁気抵抗効果素子を提供することが可能となることが分かった。   From the above results, by using the phase separation layer 9 made of an alloy having a composition region that achieves both spinodal decomposition and oxidation of the Al—Ni phase as a base material, and further providing the magnetic coupling blocking layer 5, good characteristics can be obtained. It has been found that a magnetoresistive element can be provided.

さらにまた、組成式 Al100−xNi(原子%)により表される合金系において、Ni部分をCoやFeに置き換えた合金を用いた磁気抵抗効果素子についても調べたが、Al100−xNi(原子%)とほぼ同様の結果が得られた。 Furthermore, in an alloy system represented by the composition formula Al 100-x Ni x (atomic%), a magnetoresistive effect element using an alloy in which the Ni portion is replaced with Co or Fe was also examined. Al 100-x A result almost similar to that of Ni x (atomic%) was obtained.

また、Alの代わりにモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)またはシリコン(Si)を用いた場合も、Alと同様の効果が得られた。   Also, instead of Al, molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B) Alternatively, when silicon (Si) was used, the same effect as Al was obtained.

さらに、図10に例示した如く、このAl100−xNi(原子%)系合金からなる相分離層と、Al−Ag合金を母材料として得られる相分離層とを組み合わせた相分離層を用いても同様な効果が得られた。 Further, as illustrated in FIG. 10, a phase separation layer in which a phase separation layer made of this Al 100-x Ni x (atomic%) alloy and a phase separation layer obtained using an Al—Ag alloy as a base material are combined. Even when used, the same effect was obtained.

(第10の実施例)
次に、本発明の第10の実施例として、アルミニウム(Al)−コバルト(Co)系合金の相分離を利用した磁気抵抗効果素子について説明する。
(Tenth embodiment)
Next, a magnetoresistive element using phase separation of an aluminum (Al) -cobalt (Co) alloy will be described as a tenth embodiment of the present invention.

本実施例においても、図1と類似した断面構造を有する磁気抵抗効果素子を製作した。但し、界面調節層5Bは設けなかった。また、本実施例においても、磁化固着層4をいわゆる「シンセティック構造」とした。   Also in this example, a magnetoresistive effect element having a cross-sectional structure similar to that of FIG. 1 was manufactured. However, the interface adjustment layer 5B was not provided. Also in this embodiment, the magnetization pinned layer 4 has a so-called “synthetic structure”.

本実施例の作成方法も、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図1に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si基板(1)/5nmTa(2)/200nmCu(2)/5nm(Ni0.8Fe0.278Cr22(2)/10nmPtMn(3)/2.5nmCoFe(4)/0.9nmRu(4)/2.5nmCoFe(4)/1.0nmAlCo合金(9)/2.0nmCu(5)/3nmCoFe(6)/2nmTa(7)/200nmCu(8)

ここで、相分離層9の母材料として用いたAlCo合金は、組成式がAl100−xCo(原子%)で表され、x=0.5、1、10、20、50、60、とした。また、相分離層9と磁化自由層6との間に、2.0nmCuからなる磁気結合遮断層5を挿入した。この磁気結合遮断層5は、AlCo合金からなる相分離層9と磁化自由層6との間の磁気的なカップリングを遮断する程度の厚さが必要であり、その最適膜厚は、1〜3nm程度が望ましい。
The production method of this example was also substantially the same as the method described above with respect to the first example. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 1 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si substrate (1) / 5 nm Ta (2) / 200 nm Cu (2) / 5 nm (Ni 0.8 Fe 0.2 ) 78 Cr 22 (2) / 10 nm PtMn (3) /2.5 nm CoFe (4) /0.9 nm Ru ( 4) /2.5 nm CoFe (4) /1.0 nm AlCo alloy (9) /2.0 nm Cu (5) / 3 nm CoFe (6) / 2 nm Ta (7) / 200 nm Cu (8)

Here, the AlCo alloy used as the base material of the phase separation layer 9 has a composition formula represented by Al 100-x Co x (atomic%), and x = 0.5, 1, 10, 20, 50, 60, It was. A magnetic coupling blocking layer 5 made of 2.0 nm Cu was inserted between the phase separation layer 9 and the magnetization free layer 6. The magnetic coupling blocking layer 5 needs to have a thickness sufficient to block magnetic coupling between the phase separation layer 9 made of an AlCo alloy and the magnetization free layer 6, and the optimum film thickness is 1 to About 3 nm is desirable.

また、相分離層9の形成にあたっては、成膜と同時に酸素イオンを含んだイオンビームを基板上に照射しながら堆積した。   In forming the phase separation layer 9, the substrate was deposited while irradiating the substrate with an ion beam containing oxygen ions at the same time as the film formation.

素子の形成後に、真空中で、10キロエルステッド(kOe)の磁界を印加して300℃で10時間の熱処理を施した。   After forming the device, a magnetic field of 10 kilo Oersted (kOe) was applied in a vacuum and heat treatment was performed at 300 ° C. for 10 hours.

また、これらの磁気抵抗効果素子について磁気抵抗効果MRと抵抗値Rを調べたところ、x=0.1、60としたものを除いて磁気抵抗効果MRが3〜10%で、抵抗値Rも0.15〜1.0[Ω]と良好な特性であった。これに対して、x=5、60としたものは、MRが0.5%以下であり、そのAΔRも非常に小さくて、実用に向かない特性であることが分かった。そして、磁気遮断層5としてCu以外の、金(Au)、銀(Ag)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)及びオスミウム(Os)についても調べた結果、ほぼ同様の磁気遮断効果が確認された。   Further, when the magnetoresistive effect MR and the resistance value R of these magnetoresistive effect elements were examined, the magnetoresistive effect MR was 3 to 10% except for x = 0.1 and 60, and the resistance value R was also R. It was 0.15 to 1.0 [Ω] and good characteristics. On the other hand, when x = 5, 60, the MR was 0.5% or less, the AΔR was very small, and the characteristics were not suitable for practical use. As a result of investigating gold (Au), silver (Ag), platinum (Pt), palladium (Pd), iridium (Ir), and osmium (Os) other than Cu as the magnetic blocking layer 5, almost the same magnetic properties were obtained. The blocking effect was confirmed.

また一方、本実施例においては、磁化固着層4が若干酸化しても、磁気抵抗効果素子の特性の劣化がほとんど見られないことも分かった。   On the other hand, in this example, it was also found that even when the magnetization pinned layer 4 was slightly oxidized, the characteristics of the magnetoresistive element were hardly deteriorated.

さらにまた、磁気結合遮断層5を設けない構造の磁気抵抗効果素子を作成したが、若干の磁性を有する相分離層9の影響で、磁化自由層6の磁界応答性が悪くなり、そのためMR感度が低下した。   Furthermore, although a magnetoresistive effect element having a structure in which the magnetic coupling blocking layer 5 is not provided is produced, the magnetic field responsiveness of the magnetization free layer 6 deteriorates due to the influence of the phase separation layer 9 having some magnetism, and therefore MR sensitivity. Decreased.

以上の結果から、スピノーダル分解とAl−Co相の酸化を両立する組成領域の合金を母材料とした相分離層9を用い、さらに、磁気結合遮断層5を設けることで、良好な特性の磁気抵抗効果素子を提供することが可能となることが分かった。   From the above results, it is possible to use the phase separation layer 9 made of an alloy having a composition region that achieves both spinodal decomposition and oxidation of the Al—Co phase as a base material, and further to provide a magnetic coupling blocking layer 5 so that magnetic properties with good characteristics can be obtained. It has been found that a resistance effect element can be provided.

さらにまた、組成式 Al100−xCo(原子%)により表される合金系において、Co部分をNiやFeに置き換えた合金を用いた磁気抵抗効果素子についても調べた結果、Al100−xCo(原子%)とほぼ同様の結果が得られた。 Furthermore, in the alloy system represented by the composition formula Al 100-x Co x (atomic%), a magnetoresistive effect element using an alloy in which the Co portion is replaced with Ni or Fe was also examined. As a result, Al 100-x A result almost similar to Co x (atomic%) was obtained.

また、Alの代わりにモリブデン(Mo)、マグネシウム(Mg)、タングステン(W)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、ボロン(B)、クロム(Cr)またはバナジウム(V)を用いた場合も、Alと同様の効果が得られた。   Also, instead of Al, molybdenum (Mo), magnesium (Mg), tungsten (W), titanium (Ti), zirconium (Zr), niobium (Nb), hafnium (Hf), tantalum (Ta), boron (B) When chromium (Cr) or vanadium (V) was used, the same effect as Al was obtained.

(第11の実施例)
次に、本発明の第11の実施例として、相分離層として組成式 Al100−xAgにより表されるAlAg系合金を用いた場合の「スペキュラリティーdGs」を、以下に示す膜構成で膜面内の磁気抵抗変化率(CIP−MR)と膜の比抵抗(Rs)から算出した。スペキュラリティーdGs(1/Ω)は、電子の鏡面反射率を表す一つの指標であり、CIP型MRではこの値が大きくなるほどMR変化率も大きくなる傾向にある。また、スペキュラリティーdGsは、膜構成によってその絶対値は若干異なるが、その傾向(例えば、電子反射層の膜質の優越など)が大きく異なることは少ない。

基板/Ta5/Ru2/PtMn15/CoFe2/Ru1.0/CoFe2/Cu2.5/CoFe2/Cu0.2/Al100−xAg1.0/Cu0.2/Ru2(元素記号の後の数字は膜厚を表し、その単位はナノメートルである。)

相分離層を構成する合金系 Al100−xAgにおける組成xは、0、2、10、20、30、40、50の範囲であり、膜形成後に270℃で10時間の磁界中熱処理を施した。得られた磁気抵抗効果素子の磁気抵抗変化率を測定し、スペキュラリティーdGsを評価した。
(Eleventh embodiment)
Next, as an eleventh embodiment of the present invention, “specularity dGs” in the case where an AlAg-based alloy represented by the composition formula Al 100-x Ag x is used as the phase separation layer has the following film configuration. It was calculated from the magnetoresistance change rate (CIP-MR) in the film surface and the specific resistance (Rs) of the film. The specularity dGs (1 / Ω) is one index representing the specular reflectivity of electrons, and in the CIP type MR, the MR change rate tends to increase as this value increases. In addition, the specularity dGs has a slightly different absolute value depending on the film configuration, but its tendency (for example, superiority of the film quality of the electron reflecting layer, etc.) is hardly different.

Film number after the substrate /Ta5/Ru2/PtMn15/CoFe2/Ru1.0/CoFe2/Cu2.5/CoFe2/Cu0.2/Al 100-x Ag x 1.0 / Cu0.2 / Ru2 ( element symbol Represents thickness and its unit is nanometer.)

The composition x in the alloy system Al 100-x Ag x constituting the phase separation layer is in the range of 0, 2, 10, 20, 30, 40, 50, and heat treatment in a magnetic field at 270 ° C. for 10 hours after film formation. gave. The magnetoresistance change rate of the obtained magnetoresistive effect element was measured, and the specularity dGs was evaluated.

図21は、スペキュラリティーdGs(×10−3: 1/Ω)と組成xとの関係を表すグラフ図である。 FIG. 21 is a graph showing the relationship between the specularity dGs (× 10 −3 : 1 / Ω) and the composition x.

同図から分かるように、アルミニウム(Al)に対する銀(Ag)の添加量をゼロから2原子%と微量添加するだけで、スペキュラリティーdGs(×10−3: 1/Ω)は2.1から3.1へと大きく増加する。アルミニウム(Al)に対する銀(Ag)の添加量をさらに増加すると、このAl−Ag系合金で最もスピノーダル分解し易い組成領域である20原子%付近において、スペキュラリティーdGs(×10−3: 1/Ω)は約4.3とピークとなる。銀(Ag)の添加量をさらに増加すると、スペキュラリティーdGsは再び減少し、40原子%を超えると、スペキュラリティーdGsは3.0(×10−3: 1/Ω)以下となる。 As can be seen from the figure, the specularity dGs (× 10 −3 : 1 / Ω) is 2.1 from the addition of a small amount of silver (Ag) to aluminum (Al) from zero to 2 atomic%. Increases significantly to 3.1. When the addition amount of silver (Ag) with respect to aluminum (Al) is further increased, the specularity dGs (× 10 −3 : 1/1) is obtained in the vicinity of 20 atomic%, which is the composition region most easily spinodal decomposition in this Al—Ag alloy. Ω) peaked at about 4.3. When the addition amount of silver (Ag) is further increased, the specularity dGs decreases again, and when it exceeds 40 atomic%, the specularity dGs becomes 3.0 (× 10 −3 : 1 / Ω) or less.

スペキュラリティーdGsが、組成xに対してこのように変化するAl−Ag系相分離材料に対して、酸化処理やイオン照射等によって更なる相分離を促進させ、低抵抗相を形成してCPP型素子を作成すると、第1の実施例として前述したような素子特性が得られる。つまり、CIP型のMR素子を用いて酸化処理や相分離処理を施さない状態でのスペキュラリティーdGsとMRの組成xに対する依存性を調べた結果と、CPP型の素子を用いてMRとRAの組成xに対する依存性を調べた結果とは、概ね一致した。   The specularity dGs promotes further phase separation by oxidation treatment, ion irradiation, etc. for the Al-Ag phase separation material that changes in this way with respect to the composition x, and forms a low resistance phase to form a CPP type. When the element is created, the element characteristics as described above as the first embodiment can be obtained. In other words, the result of investigating the dependency of specularity dGs and MR on the composition x in a state where the oxidation treatment and the phase separation treatment are not performed using the CIP type MR element, and the MR and RA using the CPP type element. The result of examining the dependence on the composition x was generally consistent.

本発明者の試作検討の結果によれば、上述の方法によりスペキュラリティーdGsが3.0(×10−3: 1/Ω)以上を示す組成範囲の材料をCPP素子の電流狭窄層として用いることで特性の優れた素子が得られる傾向が見られた。 According to the results of the inventor's trial production, a material having a composition range in which the specularity dGs is 3.0 (× 10 −3 : 1 / Ω) or more is used as the current confinement layer of the CPP element by the above-described method. There was a tendency to obtain an element with excellent characteristics.

(第12の実施例)
次に、本発明の第12の実施例として、一対の強磁性層の間に磁性を有する相分離層を設けることにより形成されたBMR(ballistic magnetoresistance effect)型の抵抗効果素子について説明する。
(Twelfth embodiment)
Next, as a twelfth embodiment of the present invention, a BMR (ballistic magnetoresistance effect) type resistance effect element formed by providing a magnetic phase separation layer between a pair of ferromagnetic layers will be described.

図22は、本実施例において製作した磁気抵抗効果素子の要部断面構造を表す模式図である。本実施例の作成方法は、第1実施例に関して前述した方法と概ね同様とした。磁気抵抗効果素子を構成する各層の膜厚と材料は、以下の如くである。なお、図22に表した符号を、対応する各層にカッコ書きで付した。

Si(1)/100nmSiO(1)/10nmTa(2)/200nmCu(2)/5nmTa(2)/2.5nmCoFe(6)/1.5nmNi0.8Fe0.2(6)/5nmAl0.8Ni0.2(9)/3nmCo0.9Fe0.1(4)/15nmPtMn(3)/5nmTa(8)/200nmCu(8)/100Au(8)

積層構造の形成後に、真空中で、10キロエルステッド(kOe)の磁界を印加して300℃で10時間の熱処理を施した。
FIG. 22 is a schematic diagram showing the cross-sectional structure of the main part of the magnetoresistive effect element manufactured in this example. The production method of this example was substantially the same as the method described above with respect to the first example. The film thickness and material of each layer constituting the magnetoresistive effect element are as follows. In addition, the code | symbol represented in FIG. 22 was attached | subjected in parenthesis to each corresponding layer.

Si (1) / 100nmSiO 2 ( 1) / 10nmTa (2) / 200nmCu (2) / 5nmTa (2) /2.5nmCoFe (6) /1.5nmNi 0.8 Fe 0.2 (6) / 5nmAl 0. 8 Ni 0.2 (9) / 3 nm Co 0.9 Fe 0.1 (4) / 15 nm PtMn (3) / 5 nm Ta (8) / 200 nm Cu (8) / 100 Au (8)

After forming the laminated structure, a heat treatment was performed at 300 ° C. for 10 hours by applying a magnetic field of 10 kilo-Oersted (kOe) in a vacuum.

相分離ならびに酸化処理等を施さなかったAl−Ni層を形成した素子も比較のために作製して、その素子特性も合わせて評価した。   An element on which an Al—Ni layer that was not subjected to phase separation and oxidation treatment was formed for comparison, and its element characteristics were also evaluated.

この素子のMR変化率をプラスマイナス500エルステッドの磁場で測定したところ、相分離ならびに酸化処理を施した本実施例のMRは約20%と大きなMR変化率を示したの対して、これらの処理を施さなかった比較例の試料のMR変化率は2%以下であり、本発明によりMR変化率が大幅に増加したことが確認された。この大幅なMR変化率の増加の理由として、設けた相分離層9の磁性元素であるニッケル(Ni)あるいは、ニッケルリッチの相が上下の磁性層4、6と微小面積で接したことによりBMRが発現したものと考えられる。   When the MR change rate of this element was measured in a magnetic field of plus or minus 500 oersteds, the MR of this example subjected to phase separation and oxidation treatment showed a large MR change rate of about 20%, while these treatments were performed. The MR change rate of the sample of the comparative example that was not subjected to the above was 2% or less, and it was confirmed that the MR change rate was greatly increased by the present invention. The reason for this large increase in MR ratio is that nickel (Ni), which is a magnetic element of the provided phase separation layer 9, or a nickel-rich phase is in contact with the upper and lower magnetic layers 4 and 6 in a very small area. It is thought that was expressed.

なお、本実施例の素子の断面TEMを観察したところ、不鮮明ではあるがNiと思われる格子像が上下磁性層間につながっているような像が見られ、このことからBMRが発現したものと考えられる。   When the cross-sectional TEM of the device of this example was observed, an image was seen where the lattice image, which was thought to be Ni but was connected to the upper and lower magnetic layers, was observed, and this was considered to have caused BMR. It is done.

(第13の実施例)
次に、本発明の第13の実施例として、本発明の磁気抵抗効果素子を搭載した磁気再生装置について説明する。すなわち、図1乃至図22に関して以上説明した本発明の実施形態の磁気抵抗効果素子あるいは磁気ヘッドは、例えば、記録再生一体型の磁気ヘッドアセンブリに組み込まれ、磁気記録再生装置に搭載することができる。
(Thirteenth embodiment)
Next, a magnetic reproducing apparatus equipped with the magnetoresistive element of the present invention will be described as a thirteenth embodiment of the present invention. That is, the magnetoresistive effect element or the magnetic head according to the embodiment of the present invention described above with reference to FIGS. 1 to 22 is incorporated into a recording / reproducing integrated magnetic head assembly and can be mounted on a magnetic recording / reproducing apparatus. .

図23は、このような磁気記録再生装置の概略構成を例示する要部斜視図である。すなわち、本発明の実施形態の磁気記録再生装置150は、ロータリーアクチュエータを用いた形式の装置である。同図において、記録用媒体ディスク200は、スピンドル152に装着され、図示しない駆動装置制御部からの制御信号に応答する図示しないモータにより矢印Aの方向に回転する。本発明の実施形態の磁気記録再生装置150は、複数の媒体ディスク200を備えたものとしてもよい。   FIG. 23 is a main part perspective view illustrating a schematic configuration of such a magnetic recording / reproducing apparatus. That is, the magnetic recording / reproducing apparatus 150 according to the embodiment of the present invention is an apparatus using a rotary actuator. In the figure, a recording medium disk 200 is mounted on a spindle 152 and rotated in the direction of arrow A by a motor (not shown) that responds to a control signal from a drive device control unit (not shown). The magnetic recording / reproducing apparatus 150 according to the embodiment of the present invention may include a plurality of medium disks 200.

媒体ディスク200に格納する情報の記録再生を行うヘッドスライダ153は、薄膜状のサスペンション154の先端に取り付けられている。ここで、ヘッドスライダ153は、例えば、前述したいずれかの実施の形態にかかる磁気抵抗効果素子あるいは磁気ヘッドをその先端付近に搭載している。   A head slider 153 that records and reproduces information stored in the medium disk 200 is attached to the tip of a thin-film suspension 154. Here, the head slider 153 has, for example, the magnetoresistive effect element or the magnetic head according to any one of the above-described embodiments mounted near the tip thereof.

媒体ディスク200が回転すると、ヘッドスライダ153の媒体対向面(ABS)は媒体ディスク200の表面から所定の浮上量をもって保持される。あるいはスライダが媒体ディスク200と接触するいわゆる「接触走行型」であってもよい。   When the medium disk 200 rotates, the medium facing surface (ABS) of the head slider 153 is held with a predetermined flying height from the surface of the medium disk 200. Alternatively, a so-called “contact traveling type” in which the slider contacts the medium disk 200 may be used.

サスペンション154は、図示しない駆動コイルを保持するボビン部などを有するアクチュエータアーム155の一端に接続されている。アクチュエータアーム155の他端には、リニアモータの一種であるボイスコイルモータ156が設けられている。ボイスコイルモータ156は、アクチュエータアーム155のボビン部に巻き上げられた図示しない駆動コイルと、このコイルを挟み込むように対向して配置された永久磁石および対向ヨークからなる磁気回路とから構成される。   The suspension 154 is connected to one end of an actuator arm 155 having a bobbin portion for holding a drive coil (not shown). A voice coil motor 156, which is a kind of linear motor, is provided at the other end of the actuator arm 155. The voice coil motor 156 is composed of a drive coil (not shown) wound around the bobbin portion of the actuator arm 155, and a magnetic circuit composed of a permanent magnet and a counter yoke arranged so as to sandwich the coil.

アクチュエータアーム155は、スピンドル157の上下2箇所に設けられた図示しないボールベアリングによって保持され、ボイスコイルモータ156により回転摺動が自在にできるようになっている。   The actuator arm 155 is held by ball bearings (not shown) provided at two positions above and below the spindle 157, and can be freely rotated and slid by a voice coil motor 156.

図24は、アクチュエータアーム155から先の磁気ヘッドアセンブリをディスク側から眺めた拡大斜視図である。すなわち、磁気ヘッドアッセンブリ160は、例えば駆動コイルを保持するボビン部などを有するアクチュエータアーム155を有し、アクチュエータアーム155の一端にはサスペンション154が接続されている。   FIG. 24 is an enlarged perspective view of the magnetic head assembly ahead of the actuator arm 155 as viewed from the disk side. That is, the magnetic head assembly 160 includes an actuator arm 155 having, for example, a bobbin portion that holds a drive coil, and a suspension 154 is connected to one end of the actuator arm 155.

サスペンション154の先端には、図1乃至図22に関して前述したいずれかの磁気抵抗効果素子を具備するヘッドスライダ153が取り付けられている。サスペンション154は信号の書き込みおよび読み取り用のリード線164を有し、このリード線164とヘッドスライダ153に組み込まれた磁気ヘッドの各電極とが電気的に接続されている。図中165は磁気ヘッドアッセンブリ160の電極パッドである。     A head slider 153 including any of the magnetoresistive elements described above with reference to FIGS. 1 to 22 is attached to the tip of the suspension 154. The suspension 154 has a lead wire 164 for writing and reading signals, and the lead wire 164 and each electrode of the magnetic head incorporated in the head slider 153 are electrically connected. In the figure, reference numeral 165 denotes an electrode pad of the magnetic head assembly 160.

本実施形態によれば、図1乃至図22に関して前述したような本発明の実施形態の磁気抵抗効果素子を具備することにより、従来よりも高い記録密度で媒体ディスク200に磁気的に記録された情報を確実に読み取ることが可能となる。   According to the present embodiment, the magnetoresistive effect element according to the embodiment of the present invention as described above with reference to FIGS. 1 to 22 is provided, so that magnetic recording is performed on the medium disk 200 at a higher recording density than before. Information can be read reliably.

(第14の実施例)
次に、本発明の第14の実施例として、本発明の実施形態の磁気抵抗効果素子を搭載した磁気メモリについて説明する。すなわち、図1乃至図22に関して説明した本発明の実施形態の磁気抵抗効果素子を用いて、例えば、メモリセルがマトリクス状に配置されたランダムアクセス磁気メモリ(magnetic random access memory)などの磁気メモリを実現できる。
(Fourteenth embodiment)
Next, as a fourteenth example of the present invention, a magnetic memory including the magnetoresistive effect element according to the embodiment of the present invention will be described. That is, by using the magnetoresistive effect element according to the embodiment of the present invention described with reference to FIGS. 1 to 22, for example, a magnetic memory such as a random access magnetic memory in which memory cells are arranged in a matrix form. realizable.

図25は、本実施例の磁気メモリのマトリクス構成を例示する概念図である。   FIG. 25 is a conceptual diagram illustrating the matrix configuration of the magnetic memory of this embodiment.

すなわち、同図は、メモリセルをアレイ状に配置した場合の実施形態の回路構成を示す。アレイ中の1ビットを選択するために、列デコーダ350、行デコーダ351が備えられており、ビット線334とワード線332によりスイッチングトランジスタ330がオンになり一意に選択され、センスアンプ352で検出することにより磁気抵抗効果素子321を構成する磁気記録層に記録されたビット情報を読み出すことができる。   That is, this figure shows a circuit configuration of the embodiment when memory cells are arranged in an array. In order to select one bit in the array, a column decoder 350 and a row decoder 351 are provided, and the switching transistor 330 is turned on by the bit line 334 and the word line 332 to be uniquely selected and detected by the sense amplifier 352. Thereby, the bit information recorded on the magnetic recording layer constituting the magnetoresistive effect element 321 can be read.

ビット情報を書き込むときは、特定の書込みワード線323とビット線322に書き込み電流を流して発生する磁場により行われる。   The bit information is written by a magnetic field generated by supplying a write current to the specific write word line 323 and the bit line 322.

図26は、本実施例の磁気メモリのマトリクス構成のもうひとつの具体例を表す概念図である。すなわち、本具体例の場合、マトリクス状に配線されたビット線322とワード線334とが、それぞれデコーダ360、361により選択されて、アレイ中の特定のメモリセルが選択される。それぞれのメモリセルは、磁気抵抗効果素子321とダイオードDとが直列に接続された構造を有する。ここで、ダイオードDは、選択された磁気抵抗効果素子321以外のメモリセルにおいてセンス電流が迂回することを防止する役割を有する。   FIG. 26 is a conceptual diagram showing another specific example of the matrix configuration of the magnetic memory of this embodiment. That is, in the case of this specific example, the bit lines 322 and the word lines 334 wired in a matrix are selected by the decoders 360 and 361, respectively, and specific memory cells in the array are selected. Each memory cell has a structure in which a magnetoresistive element 321 and a diode D are connected in series. Here, the diode D has a role of preventing the sense current from bypassing in the memory cells other than the selected magnetoresistance effect element 321.

書き込みは、特定のビット線322と書き込みワード線323とにそれぞれに書き込み電流を流して発生する磁場により行われる。   Writing is performed by a magnetic field generated by supplying a write current to the specific bit line 322 and the write word line 323, respectively.

図27は、本発明の実施の形態にかかる磁気メモリの要部断面構造を表す概念図である。また、図28は、図27のA−A’線断面図である。   FIG. 27 is a conceptual diagram showing the cross-sectional structure of the main part of the magnetic memory according to the embodiment of the present invention. FIG. 28 is a cross-sectional view taken along line A-A ′ of FIG.

すなわち、これらの図に表した構造は、図25に例示した磁気メモリに含まれるひとつのメモリセルに対応する。つまり、ランダムアクセスメモリとして動作する磁気メモリの1ビット部分のメモリセルである。このメモリセルは、記憶素子部分311とアドレス選択用トランジスタ部分312とを有する。   That is, the structure shown in these drawings corresponds to one memory cell included in the magnetic memory illustrated in FIG. That is, it is a 1-bit memory cell of a magnetic memory that operates as a random access memory. This memory cell has a memory element portion 311 and an address selection transistor portion 312.

記憶素子部分311は、磁気抵抗効果素子321と、これに接続された一対の配線322、324とを有する。磁気抵抗効果素子321は、図1〜図22に関して前述したような本発明の実施形態の磁気抵抗効果素子である。   The memory element portion 311 includes a magnetoresistive effect element 321 and a pair of wirings 322 and 324 connected thereto. The magnetoresistive effect element 321 is the magnetoresistive effect element according to the embodiment of the present invention as described above with reference to FIGS.

ビット情報読み出しの際には磁気抵抗効果素子321にセンス電流を流してその抵抗変化を検出すればよい。   When reading bit information, a sense current may be supplied to the magnetoresistive effect element 321 to detect a change in resistance.

一方、選択用トランジスタ部分312には、ビア326及び埋め込み配線328を介して接続されたトランジスタ330が設けられている。このトランジスタ330は、ゲート332に印加される電圧に応じてスイッチング動作をし、磁気抵抗効果素子321と配線334との電流経路の開閉を制御する。   On the other hand, the selection transistor portion 312 is provided with a transistor 330 connected via a via 326 and a buried wiring 328. The transistor 330 performs a switching operation according to the voltage applied to the gate 332, and controls opening and closing of the current path between the magnetoresistive effect element 321 and the wiring 334.

また、磁気抵抗効果素子321の下方には、書き込み配線323が、配線322と略直交する方向に設けられている。これら書き込み配線322、323は、例えばアルミニウム(Al)、銅(Cu)、タングステン(W)、タンタル(Ta)あるいはこれらいずれかを含む合金により形成することができる。   A write wiring 323 is provided below the magnetoresistive element 321 in a direction substantially orthogonal to the wiring 322. These write wirings 322 and 323 can be formed of, for example, aluminum (Al), copper (Cu), tungsten (W), tantalum (Ta), or an alloy containing any of these.

このような構成のメモリセルにおいて、ビット情報を磁気抵抗効果素子321に書き込むときは、配線322、323に書き込みパルス電流を流し、それら電流により誘起される合成磁場を印加することにより磁気抵抗効果素子の記録層の磁化を適宜反転させる。   In the memory cell having such a configuration, when writing bit information to the magnetoresistive element 321, a write pulse current is supplied to the wirings 322 and 323, and a combined magnetic field induced by these currents is applied, thereby applying the magnetoresistive element. The magnetization of the recording layer is appropriately reversed.

また、ビット情報を読み出すときは、配線322と、磁気記録層を含む磁気抵抗効果素子321と、下部電極324とを通してセンス電流を流し、磁気抵抗効果素子321の抵抗値または抵抗値の変化を測定することにより行われる。   When reading bit information, a sense current is passed through the wiring 322, the magnetoresistive effect element 321 including the magnetic recording layer, and the lower electrode 324, and the resistance value of the magnetoresistive effect element 321 or a change in the resistance value is measured. Is done.

本具体例の磁気メモリは、図1〜図22に関して前述したような磁気抵抗効果素子を用いることにより、安定した磁気抵抗変化率が得られる。その結果として、セルサイズを微細化しても、記録層の磁区を確実に制御して確実な書き込みが確保され、且つ、読み出しも確実に行うことができる。   In the magnetic memory of this example, a stable magnetoresistance change rate can be obtained by using the magnetoresistance effect element as described above with reference to FIGS. As a result, even if the cell size is miniaturized, the magnetic domain of the recording layer can be reliably controlled to ensure reliable writing, and can be reliably read.

以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、磁気抵抗効果膜の具体的な構造や、その他、電極、バイアス印加膜、絶縁膜などの形状や材質に関しては、当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し、同様の効果を得ることができる。   The embodiments of the present invention have been described above with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these specific examples. For example, regarding the specific structure of the magnetoresistive effect film and the shape and material of the electrode, bias application film, insulating film, etc., those skilled in the art can implement the present invention in the same manner by appropriately selecting from a known range. The same effect can be obtained.

例えば、磁気抵抗効果素子を再生用磁気ヘッドに適用する際に、素子の上下に磁気シールドを付与することにより、磁気ヘッドの検出分解能を規定することができる。   For example, when applying a magnetoresistive element to a reproducing magnetic head, the detection resolution of the magnetic head can be defined by providing magnetic shields above and below the element.

また、本発明は、長手磁気記録方式のみならず垂直磁気記録方式の磁気ヘッドあるいは磁気再生装置についても同様に適用して同様の効果を得ることができる。   The present invention can be similarly applied not only to the longitudinal magnetic recording system but also to the perpendicular magnetic recording system magnetic head or magnetic reproducing apparatus, and the same effect can be obtained.

さらに、本発明の磁気再生装置は、特定の記録媒体を定常的に備えたいわゆる固定式のものでも良く、一方、記録媒体が差し替え可能ないわゆる「リムーバブル」方式のものでも良い。   Furthermore, the magnetic reproducing apparatus of the present invention may be a so-called fixed type having a specific recording medium constantly provided, or a so-called “removable” type in which the recording medium can be replaced.

その他、本発明の実施の形態として上述した磁気ヘッド及び磁気記憶再生装置を基にして、当業者が適宜設計変更して実施しうるすべての磁気抵抗効果素子、磁気ヘッド、磁気記憶再生装置及び磁気メモリも同様に本発明の範囲に属する。   In addition, all magnetoresistive elements, magnetic heads, magnetic storage / reproduction devices, and magnetics that can be implemented by those skilled in the art based on the magnetic head and magnetic storage / reproduction device described above as embodiments of the present invention. Memory is similarly within the scope of the present invention.

本発明の第1の実施の形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning the 1st Embodiment of this invention. 相分離層9がセンス電流を狭窄する様子を概念的に表す説明図である。It is explanatory drawing which represents notably the mode that the phase-separation layer 9 constricts a sense current. 相分離層9の平面的な構成の具体例を表す概念図である。3 is a conceptual diagram illustrating a specific example of a planar configuration of a phase separation layer 9. FIG. 本発明の実施の形態における相分離層9の形成プロセスの一部を表すフローチャートである。It is a flowchart showing a part of formation process of the phase-separation layer 9 in embodiment of this invention. 相分離層9の平面的な構造の変化を例示する概念図である。3 is a conceptual diagram illustrating a change in a planar structure of a phase separation layer 9. FIG. 相分離層9を形成するもうひとつの方法を表すフローチャートである。3 is a flowchart showing another method for forming the phase separation layer 9. 母材料の酸化物が残留したもうひとつの例を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing another example in which the oxide of the base material remained. スピノーダル分解を生じさせる分解プロセスS2として、イオンビームを照射する方法を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing the method of irradiating an ion beam as decomposition | disassembly process S2 which produces spinodal decomposition | disassembly. スピノーダル分解後の断面TEM像の模式図とその元素分析のプロファイルを模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the cross-sectional TEM image after spinodal decomposition | disassembly, and the profile of the elemental analysis. 積層構造を有する相分離層9の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-section of the phase-separation layer 9 which has a laminated structure. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 相分離層の制限視野電子線回折像である。It is a limited field electron diffraction pattern of a phase separation layer. 相分離層のTEM像である。It is a TEM image of a phase separation layer. 相分離層の制限視野電子線回折像である。It is a limited field electron diffraction pattern of a phase separation layer. 相分離層のHAADF像である。It is a HAADF image of a phase separation layer. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 本発明の実施形態にかかる磁気抵抗効果素子の断面構造を例示する模式図である。It is a schematic diagram which illustrates the cross-sectional structure of the magnetoresistive effect element concerning embodiment of this invention. 組成xとスペキュラリティーdGs(×10−3: 1/Ω)との関係を表すグラフ図である。It is a graph showing the relationship between the composition x and the specularity dGs (× 10 −3 : 1 / Ω). BMR型の磁気抵抗効果素子の実施例を表す模式断面図である。It is a schematic cross section showing an example of a BMR type magnetoresistance effect element. 本発明の実施形態の磁気記録再生装置の概略構成を例示する要部斜視図である。It is a principal part perspective view which illustrates schematic structure of the magnetic recording / reproducing apparatus of embodiment of this invention. アクチュエータアーム155から先の磁気ヘッドアセンブリをディスク側から眺めた拡大斜視図である。5 is an enlarged perspective view of the magnetic head assembly ahead of the actuator arm 155 as viewed from the disk side. FIG. 本発明の実施形態の磁気メモリのマトリクス構成を例示する概念図である。It is a conceptual diagram which illustrates the matrix structure of the magnetic memory of embodiment of this invention. 本発明の実施形態の磁気メモリのマトリクス構成のもうひとつの具体例を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing another specific example of the matrix structure of the magnetic memory of embodiment of this invention. 本発明の実施の形態にかかる磁気メモリの要部断面構造を表す概念図である。It is a conceptual diagram showing principal part sectional structure of the magnetic memory concerning embodiment of this invention. 図21のA−A’線断面図である。FIG. 22 is a sectional view taken along line A-A ′ of FIG. 21. スピンバルブ膜の概略断面構造を例示する概念図である。It is a conceptual diagram which illustrates the schematic cross-section of a spin valve film.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板電極
2 下地層
3 反強磁性層
4 磁化固着層
5、5A 磁気結合遮断層
5B 界面調整相分離層
6 磁化自由層
7 保護層
8 上部電極
9 相分離層
10 中間層
150 磁気記録再生装置
152 スピンドル
153 ヘッドスライダ
154 サスペンション
155 アクチュエータアーム
156 ボイスコイルモータ
157 スピンドル
160 磁気ヘッドアッセンブリ
164 リード線
200 磁気記録媒体ディスク
311 記憶素子部分
312 アドレス選択用トランジスタ部分
312 選択用トランジスタ部分
321 磁気抵抗効果素子
322 ビット線
322 配線
323 ワード線
323 配線
324 下部電極
326 ビア
328 配線
330 スイッチングトランジスタ
332 ゲート
332 ワード線
334 ビット線
334 ワード線
350 列デコーダ
351 行デコーダ
352 センスアンプ
360 デコーダ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate electrode 2 Underlayer 3 Antiferromagnetic layer 4 Magnetization fixed layer 5, 5A Magnetic coupling interruption layer 5B Interface adjustment phase separation layer 6 Magnetization free layer 7 Protection layer 8 Upper electrode 9 Phase separation layer 10 Intermediate layer 150 Magnetic recording / reproducing apparatus 152 Spindle 153 Head slider 154 Suspension 155 Actuator arm 156 Voice coil motor 157 Spindle 160 Magnetic head assembly 164 Lead wire 200 Magnetic recording medium disk 311 Memory element part 312 Address selection transistor part 312 Selection transistor part 321 Magnetoresistive element 322 Bit Line 322 Line 323 Word line 323 Line 324 Lower electrode 326 Via 328 Line 330 Switching transistor 332 Gate 332 Word line 334 Bit line 334 Word line 350 Column decoder 3 One row decoder 352 sense amplifier 360 decoder

Claims (3)

磁化方向が実質的に一方向に固定された第1の強磁性層と、磁化方向が外部磁界に応じ
て変化する第2の強磁性層と、前記第1及び第2の強磁性層の間に形成された中間層とを
有する磁気抵抗効果膜と、前記磁気抵抗効果膜の膜面に対して略垂直な方向にセンス電流
を通電可能とする、前記磁気抵抗効果膜に電気的に接続された一対の電極と、を有する磁
気抵抗効果素子の製造方法であって、
スピノーダル分解やGPゾーンの形成による固相内相分離により、2種類以上の元素を
含む合金からなる層が膜面内において第1及び第2の相に分離するように相分離を生じさ
せることで、一方は他方よりも酸素、窒素、フッ素、及び炭素よりなる群から選択された
少なくとも一つの元素を高い濃度で含有し相対的に高抵抗である高抵抗相であり、前記他
方は前記一方よりも相対的に低抵抗の低抵抗相である前記第1及び第2の相を有し、前記
一対の電極間に形成された相分離層を形成する工程を備えたことを特徴とする磁気抵抗効
果素子の製造方法。
Between the first ferromagnetic layer whose magnetization direction is substantially fixed in one direction, the second ferromagnetic layer whose magnetization direction changes according to the external magnetic field, and the first and second ferromagnetic layers A magnetoresistive film having an intermediate layer formed on the magnetoresistive film, and a magnetoresistive film electrically connected to the magnetoresistive film that allows a sense current to flow in a direction substantially perpendicular to the film surface of the magnetoresistive film. A method of manufacturing a magnetoresistive effect element having a pair of electrodes,
The solid internal phase separation due to the formation of spinodal decomposition or GP zones, that a layer made of an alloy containing two or more elements gives rise to phase separation to separate the first and second phases in the film plane One selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, fluorine, and carbon than the other
A high-resistance phase containing at least one element at a high concentration and having a relatively high resistance;
The first and second phases are low resistance phases having a relatively lower resistance than the one, and
A method of manufacturing a magnetoresistive element, comprising a step of forming a phase separation layer formed between a pair of electrodes .
酸素、窒素、フッ素及び炭素よりなる群から選択された少なくともいずれかの元素を、
前記複数の相のいずれか一方の相に対して優先的に反応させることを特徴とする請求項1
記載の磁気抵抗効果素子の製造方法。
At least one element selected from the group consisting of oxygen, nitrogen, fluorine and carbon,
The preferential reaction is performed with respect to any one of the plurality of phases.
The manufacturing method of the magnetoresistive effect element of description.
前記元素のプラズマあるいはラジカルを形成し前記反応させることを特徴とする請求項
2記載の磁気抵抗効果素子の製造方法。
3. The method of manufacturing a magnetoresistive effect element according to claim 2, wherein the reaction is performed by forming plasma or radical of the element.
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