JP4428012B2 - Manufacturing method of rigid foam synthetic resin - Google Patents
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Description
本発明は硬質発泡合成樹脂の製造方法に関する。より詳しくは、発泡剤として水のみを使用することを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム等の硬質発泡合成樹脂の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a rigid foam synthetic resin. More specifically, the present invention relates to a method for producing a rigid foam synthetic resin such as rigid polyurethane foam, wherein only water is used as a foaming agent.
ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡剤等の存在下で反応させて、硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリイソシアヌレートフォーム等の硬質発泡合成樹脂(以下、硬質フォームという。)を製造することは広く行われている。ここで、硬質フォームを製造するための発泡剤としては種々の化合物が知られている。以前は低沸点の含フッ素化合物が主に用いられてきた。しかし環境への負荷を考慮すると含フッ素化合物の使用を削減することが望ましい。そこでその使用量を削減するために、発泡剤として水を多く使用する技術が検討されてきた。水はポリイソシアネート化合物と反応して炭酸ガスを発生させ、この炭酸ガスが発泡剤として作用する。水を多く使用すると、比較的軽量の硬質フォームが安価に得られるという特徴を有している。 Production of rigid foamed synthetic resins (hereinafter referred to as rigid foam) such as rigid polyurethane foam and rigid polyisocyanurate foam by reacting a polyol compound and a polyisocyanate compound in the presence of a foaming agent or the like is widely performed. ing. Here, various compounds are known as a foaming agent for producing a rigid foam. Previously, low-boiling fluorine-containing compounds have been mainly used. However, considering the burden on the environment, it is desirable to reduce the use of fluorine-containing compounds. Therefore, in order to reduce the amount of use, techniques for using a large amount of water as a blowing agent have been studied. Water reacts with the polyisocyanate compound to generate carbon dioxide, which acts as a blowing agent. When a large amount of water is used, a relatively lightweight rigid foam can be obtained at low cost.
しかし水を多く用いて硬質フォームを製造する場合、ポリオール化合物と水との相溶性は一般的にはそれほど高くないため、水がポリオール化合物に充分に分散、溶解しにくくなりやすい。その結果、水とポリイソシアネート化合物との反応が充分に進行せず、結果として製造された硬質フォームの密度を低くすることが困難となりやすい。特に低温環境において硬質フォームを製造する場合に硬質フォームの密度を低く制御することが困難となりやすい。具体的には冬季に建築現場においてスプレー発泡による硬質フォームの製造を行う場合には、温度管理が困難であり、製造される硬質フォームの密度を低く制御できなかった。 However, when a rigid foam is produced using a large amount of water, the compatibility between the polyol compound and water is generally not so high, and therefore water tends to be sufficiently dispersed and difficult to dissolve in the polyol compound. As a result, the reaction between water and the polyisocyanate compound does not proceed sufficiently, and as a result, it is difficult to reduce the density of the rigid foam produced. In particular, when producing a rigid foam in a low temperature environment, it is difficult to control the density of the rigid foam low. Specifically, when manufacturing a rigid foam by spray foaming at a construction site in winter, temperature control is difficult, and the density of the manufactured rigid foam cannot be controlled low.
また水とポリオール化合物との相溶性が低いことは、ポリオール化合物、水、その他の添加剤等の混合液(ポリオールシステム液)とポリイソシアネート化合物との相溶性、混合性の低下を招くことになる。その結果、硬質フォームの製造時に微細な気泡を均一に形成しにくく、得られた硬質フォームにセル荒れや縞模様が発現しやすくなる。 In addition, the low compatibility between water and the polyol compound results in a decrease in compatibility and miscibility between the polyisocyanate compound and the mixed liquid (polyol system liquid) of the polyol compound, water, and other additives. . As a result, it is difficult to form fine bubbles uniformly during the production of the rigid foam, and cell roughness and striped patterns are likely to appear in the obtained rigid foam.
また水を多く使用して製造された硬質フォームは、水とポリイソシアネート化合物とが反応して生じるウレア結合の比率が増すため、得られたフォームが脆くなりやすく、そのため硬質フォームの接着性が低下するという問題がある。 In addition, rigid foams produced using a large amount of water increase the proportion of urea bonds formed by the reaction of water and polyisocyanate compounds, making the resulting foams brittle, thus reducing the adhesiveness of the rigid foams. There is a problem of doing.
これらの問題のうち、水を多く用いて軽量の硬質フォームを製造する方法として、1−(2−アミノエチル)ピペラジン等のピペラジン類を開始剤として用いて製造したポリオキシアルキレンポリオールを使用することが提案されている(例えば特許文献1、2等を参照。)。 Among these problems, a polyoxyalkylene polyol produced using piperazines such as 1- (2-aminoethyl) piperazine as an initiator is used as a method for producing a lightweight rigid foam using a large amount of water. Has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかし特許文献1、2等で提案された技術では、特定のポリオールと水との相溶性が充分に高いとはいえず、製造される硬質フォームの密度を低く抑え、接着性を高くし、良好な外観を得るという課題が充分に解決されていない。 However, in the techniques proposed in Patent Documents 1 and 2, etc., the compatibility between a specific polyol and water is not sufficiently high, the density of the rigid foam to be produced is kept low, the adhesiveness is increased, and the good The problem of obtaining a good appearance has not been sufficiently solved.
すなわち本発明は上記の問題を解決し、水のみを発泡剤として用い、低温環境でも安定に製造可能であり、得られる硬質フォームが軽量で接着性に優れ、良好な外観を示す、硬質フォームの製造方法の提供を目的とする。 That is, the present invention solves the above-mentioned problems, can be produced stably even in a low temperature environment using only water as a foaming agent, and the resulting rigid foam is lightweight, excellent in adhesiveness, and exhibits a good appearance. The purpose is to provide a manufacturing method.
本発明は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡剤、整泡剤および触媒の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造する方法において、ポリオール化合物として、下記ポリオール(A)を含み、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオール混合物を用い、発泡剤として水のみを用いることを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供する。ただしポリオール(A)とは、開始剤として、ピペラジン、およびアミノアルキル基で置換されたピペラジンからなる群から選ばれる少なくとも1種を用い、エチレンオキシドのみを開環付加重合させて製造された、水酸基価が150〜800mgKOH/gであるポリオキシエチレンポリオールである。 The present invention relates to a method for producing a rigid foamed synthetic resin by reacting a polyol compound with a polyisocyanate compound in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst. Provided is a method for producing a rigid foam synthetic resin, wherein a polyol mixture having a value of 100 to 700 mgKOH / g is used and only water is used as a foaming agent. However The polyol (A), as an initiator, using at least one selected from the group consisting of piperazine substituted piperazine, and aminoalkyl groups, were produced only by ring-opening addition polymerization of ethylene oxide, hydroxyl It is a polyoxyethylene polyol having a value of 150 to 800 mgKOH / g.
前記ポリオール混合物が下記ポリオール(BA)および/またはポリオール(BB)を含むことが好ましい。ただしポリオール(BA)とは、開始剤として芳香族化合物を用い、アルキレンオキシドを開環付加重合させて製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオキシアルキレンポリオールである。またポリオール(BB)とは、芳香族化合物を含むモノマーを重縮合して製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリエステルポリオールである。またここで、前記ポリオール(BA)の開始剤として、マンニッヒ縮合物、ジアミノトルエンおよびビスフェノールAからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。硬質発泡合成樹脂の製造方法がスプレー発泡であることが好ましい。
前記ポリオール混合物のうち、ポリオール(A)の割合が15〜80質量%であることが好ましい。
前記発泡剤の使用量が、前記ポリオール化合物100質量部に対して、1〜15質量部であることが好ましい。
前記ポリオール(A)の開始剤として、ピペラジン、N−アミノメチルピペラジンおよび1−(2−アミノエチル)ピペラジンからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。 Before SL polyol mixture preferably contains the following polyol (BA) and / or polyol (BB). However, the polyol (BA) is a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g, produced by ring-opening addition polymerization of an alkylene oxide using an aromatic compound as an initiator. The polyol (BB) is a polyester polyol having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g, produced by polycondensation of a monomer containing an aromatic compound. Here, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a Mannich condensation product, diaminotoluene and bisphenol A as an initiator for the polyol (BA). It is preferable that the manufacturing method of a hard foam synthetic resin is spray foaming.
It is preferable that the ratio of a polyol (A) is 15-80 mass% among the said polyol mixtures.
It is preferable that the usage-amount of the said foaming agent is 1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyol compounds.
As the initiator for the polyol (A), it is preferable to use at least one selected from the group consisting of piperazine, N-aminomethylpiperazine and 1- (2-aminoethyl) piperazine.
本発明により、水のみを発泡剤として用い、軽量で、接着性に優れ、かつ外観が良好な硬質フォームを製造が可能となった。また低温環境下でも安定に硬質フォームがスプレー発泡で製造可能となった。 According to the present invention, it is possible to produce a rigid foam that uses only water as a foaming agent, is lightweight, has excellent adhesion, and has a good appearance. In addition, it has become possible to produce a rigid foam by spray foaming stably even in a low temperature environment.
本発明の硬質フォームの製造方法においては、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを発泡剤、整泡剤および触媒の存在下で反応させて硬質発泡合成樹脂を製造する。以下にその詳細について説明する。 In the method for producing a rigid foam of the present invention, a rigid foam synthetic resin is produced by reacting a polyol compound and a polyisocyanate compound in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst. The details will be described below.
(ポリオール化合物)
本発明においてポリオール(A)とは、開始剤として脂肪族アミンおよび脂環族アミンからなる群から選ばれる少なくとも1種を用い、エチレンオキシドのみを開環付加重合させて製造された、水酸基価が150〜800mgKOH/gであるポリオキシエチレンポリオールである。このポリオール(A)を用いることで、水とポリオール化合物との溶解安定性が向上する、水とポリイソシアネート化合物との反応性も向上し、より低密度の硬質フォームが製造できる等の効果が得られる。
(Polyol compound)
In the present invention, the polyol (A) is produced by ring-opening addition polymerization of only ethylene oxide using at least one selected from the group consisting of aliphatic amines and alicyclic amines as an initiator and having a hydroxyl value of 150. It is a polyoxyethylene polyol which is ˜800 mg KOH / g. By using this polyol (A), the dissolution stability of water and the polyol compound is improved, the reactivity of water and the polyisocyanate compound is also improved, and an effect such that a lower density rigid foam can be produced is obtained. It is done.
ポリオール(A)の製造に用いる開始剤としては、脂肪族アミンおよび脂環族アミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である。ここで開始剤としては、脂環族アミンがより好ましい。前記脂肪族アミンとしては、アルキルアミン類、アルカノールアミン類が挙げられる。アルキルアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンが挙げられる。またアルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、アミノエチルエタノールアミンが挙げられる。脂環族アミンとしては、ピペリジン類、ピペラジン類、ピロリジン類等が挙げられ、ピペラジン類が特に好ましく、アミノアルキル基で置換されたピペラジンが最も好ましい。ピペラジン類はウレタン結合生成反応を促進する触媒としての効果が高く、ポリオール(A)の開始剤として用いることで、硬質フォーム製造時の反応性を高くする効果が得られる。ピペリジン類としては、1−(2−アミノエチル)ピペリジン等が挙げられる。ピペラジン類としては、ピペラジン、N−アミノメチルピペラジン、1−(2−アミノエチル)ピペラジン等が挙げられる。ピロリジン類としては、1−(2−アミノエチル)ピロリジン等が挙げられる。
本発明では、ポリオール(A)の開始剤として、ピペラジン、およびアミノアルキル基で置換されたピペラジンからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いる。
The initiator used for the production of the polyol (A) is at least one selected from the group consisting of aliphatic amines and alicyclic amines. Here, as the initiator, an alicyclic amine is more preferable. Examples of the aliphatic amine include alkylamines and alkanolamines. Examples of alkylamines include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, and triethylenetetraamine. Examples of alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 1-amino-2-propanol, and aminoethylethanolamine. Examples of the alicyclic amine include piperidines, piperazines, pyrrolidines, etc., piperazines are particularly preferred, and piperazines substituted with an aminoalkyl group are most preferred. Piperazine has a high effect as a catalyst for promoting the urethane bond formation reaction, and by using it as an initiator of the polyol (A), an effect of increasing the reactivity at the time of producing the rigid foam can be obtained. Examples of piperidines include 1- (2-aminoethyl) piperidine. Examples of piperazines include piperazine, N-aminomethylpiperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine and the like. Examples of pyrrolidines include 1- (2-aminoethyl) pyrrolidine.
In the present invention, at least one selected from the group consisting of piperazine and piperazine substituted with an aminoalkyl group is used as the initiator of the polyol (A).
またポリオール(A)の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドのみを用いる。エチレンオキシドのみとすることにより、ポリオール(A)と水との親和性が向上し、水とポリオールとの溶解安定性向上に効果がある。またエチレンオキシドのみを用いることにより、ポリオール(A)の水酸基が一級水酸基となり、ポリオール(A)の反応性が高くなり、接着性の向上に効果がある。 Moreover, as an alkylene oxide used for manufacture of a polyol (A), only ethylene oxide is used. By using only ethylene oxide, the affinity between the polyol (A) and water is improved, and the dissolution stability of water and polyol is improved. Further, by using only ethylene oxide, the hydroxyl group of the polyol (A) becomes a primary hydroxyl group, the reactivity of the polyol (A) is increased, and the adhesiveness is improved.
またポリオール(A)の水酸基価は、150〜800mgKOH/gであるが、250〜700mgKOH/gが好ましい。ポリオール(A)の水酸基価が上記範囲内であれば、ポリオール化合物と水との相溶性が確保でき、またポリオール化合物の反応性が高くでき、硬質フォームの接着性を確保しやすく、好ましい。またポリオール(A)の平均官能基数は2〜8が好ましく、2〜6がより好ましい。ここで平均官能基数とは、開始剤の活性水素原子の数の平均を意味する。 The hydroxyl value of the polyol (A) is 150 to 800 mgKOH / g, preferably 250 to 700 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the polyol (A) is within the above range, the compatibility between the polyol compound and water can be secured, the reactivity of the polyol compound can be increased, and the adhesiveness of the rigid foam can be easily secured, which is preferable. Moreover, 2-8 are preferable and, as for the average functional group number of a polyol (A), 2-6 are more preferable. Here, the average number of functional groups means the average number of active hydrogen atoms in the initiator.
本発明に用いるポリオール混合物のうち、ポリオール(A)の割合は、5〜100質量%が好ましく、15〜80質量%がより好ましい。ポリオール(A)の割合が5質量%未満であると、硬質フォームの接着性が悪くなりやすく好ましくない。 5-100 mass% is preferable and, as for the ratio of a polyol (A) among the polyol mixtures used for this invention, 15-80 mass% is more preferable. If the proportion of the polyol (A) is less than 5% by mass, the adhesive property of the rigid foam tends to deteriorate, such being undesirable.
本発明において、前記ポリオール混合物はポリオール(BA)および/またはポリオール(BB)を含むことが好ましい。このポリオール(BA)および/またはポリオール(BB)を用いることで、得られる硬質フォームに難燃性能が付与できる。 In the present invention, the polyol mixture preferably contains a polyol (BA) and / or a polyol (BB). By using this polyol (BA) and / or polyol (BB), flame resistance can be imparted to the resulting rigid foam.
本発明においてポリオール(BA)とは、開始剤として芳香族化合物を用い、アルキレンオキシドを開環付加重合させて製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオキシアルキレンポリオールである。 In the present invention, the polyol (BA) is a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g, produced by ring-opening addition polymerization of alkylene oxide using an aromatic compound as an initiator.
ポリオール(BA)の製造に用いる開始剤としては、芳香族化合物を用いるが、マンニッヒ縮合物、ジアミノトルエンおよびビスフェノールAからなる群から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。ここで芳香族化合物とは、芳香環を有する化合物を意味する。またここで芳香環とは、炭素原子のみからなる環であっても、窒素原子等の炭素原子以外の原子(ヘテロ原子)を含む環であってもよい。炭素原子のみからなる環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。また炭素原子以外の原子を含む環としては、ピリジン環等が挙げられる。ただしこれらの環のヘテロ原子の有無については、置換基は含めないで考える。 As an initiator used for the production of the polyol (BA), an aromatic compound is used, but it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a Mannich condensation product, diaminotoluene and bisphenol A. Here, the aromatic compound means a compound having an aromatic ring. Here, the aromatic ring may be a ring composed of only carbon atoms or a ring containing atoms (heteroatoms) other than carbon atoms such as nitrogen atoms. Examples of the ring consisting of only carbon atoms include a benzene ring and a naphthalene ring. Examples of the ring containing an atom other than a carbon atom include a pyridine ring. However, the presence or absence of a heteroatom in these rings is not considered.
上記の芳香族化合物とは、縮合化合物であっても、非縮合化合物であってもよい。縮合化合物としては、フェノール類、アルカノールアミン類およびアルデヒド類の反応生成物であるマンニッヒ縮合物、フェノール類をアルカリ触媒の存在下で過剰のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初期縮合物、このレゾール型初期縮合物を合成する際に非水系で反応させたベンジリック型初期縮合物、過剰のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド類と反応させたノボラック型初期縮合物等が挙げられる。これらの初期縮合物の分子量は、200〜10000程度のものが好ましい。上記において、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、ノニルフェノール、ビスフェノールA、レゾルシノール等が挙げられ、また、アルデヒド類としては、ホルマリン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。また非縮合化合物としては、ビスフェノールA、レゾルシノール等の多価フェノール類、ジアミノトルエン、ジエチルジアミノトルエン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。 The aromatic compound may be a condensed compound or a non-condensed compound. The condensation compound includes a Mannich condensation product, which is a reaction product of phenols, alkanolamines and aldehydes, a resol-type initial condensate obtained by condensation-bonding phenols with an excess of formaldehyde in the presence of an alkali catalyst. Examples include a benzylic type initial condensate reacted in a non-aqueous system when synthesizing a type initial condensate, a novolak type initial condensate obtained by reacting excess phenols with formaldehyde in the presence of an acid catalyst, and the like. The molecular weight of these initial condensates is preferably about 200 to 10,000. In the above, examples of phenols include phenol, cresol, nonylphenol, bisphenol A, resorcinol, and examples of aldehydes include formalin and paraformaldehyde. Examples of non-condensable compounds include polyphenols such as bisphenol A and resorcinol, diaminotoluene, diethyldiaminotoluene, diaminodiphenylmethane, and the like.
またポリオール(BA)の製造に用いるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブタン、2,3−エポキシブタン、スチレンオキシド等が挙げられる。このうちプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドが好ましい。 Examples of the alkylene oxide used for producing the polyol (BA) include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane, 2,3-epoxybutane, and styrene oxide. Of these, propylene oxide and ethylene oxide are preferred.
またポリオール(BA)の水酸基価は、100〜700mgKOH/gであるが、200〜600mgKOH/gが好ましい。ポリオール(BA)の水酸基価が上記範囲内であれば、ポリオール化合物の混合性を保ちつつ充分な難燃性を付与でき好ましい。またポリオール(BA)の平均官能基数は2〜8が好ましく、2〜6がより好ましい。 The hydroxyl value of the polyol (BA) is 100 to 700 mgKOH / g, preferably 200 to 600 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the polyol (BA) is within the above range, it is preferable because sufficient flame retardancy can be imparted while maintaining the mixing property of the polyol compound. Moreover, 2-8 are preferable and, as for the average functional group number of a polyol (BA), 2-6 are more preferable.
本発明においてポリオール(BB)とは、芳香族化合物を含むモノマーを重縮合して製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリエステルポリオールである。すなわち、このポリオール(BB)を製造するために用いるモノマーとしては、芳香環を有するジオールまたは芳香環を有するジカルボン酸を用いる。芳香環を有するジオールとしては、ビスフェノールAにエチレンオキシドを付加させて得られたジオール等が挙げられる。また芳香環を有するジカルボン酸としては、テレフタル酸等のフタル酸類が挙げられる。またポリオール(BB)の水酸基価は、100〜700mgKOH/gであるが、200〜600mgKOH/gが好ましい。ポリオール(BB)の水酸基価が上記範囲内であれば、ポリオール化合物の混合性を保ちつつ充分な難燃性を付与でき好ましい。 In the present invention, the polyol (BB) is a polyester polyol having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g produced by polycondensation of a monomer containing an aromatic compound. That is, as a monomer used for producing this polyol (BB), a diol having an aromatic ring or a dicarboxylic acid having an aromatic ring is used. Examples of the diol having an aromatic ring include a diol obtained by adding ethylene oxide to bisphenol A. Examples of the dicarboxylic acid having an aromatic ring include phthalic acids such as terephthalic acid. The hydroxyl value of the polyol (BB) is 100 to 700 mgKOH / g, preferably 200 to 600 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the polyol (BB) is within the above range, it is preferable because sufficient flame retardancy can be imparted while maintaining the mixing property of the polyol compound.
本発明に用いるポリオール混合物のうち、ポリオール(BA)とポリオール(BB)との合計の割合は、7〜90質量%が好ましく、20〜70質量%がより好ましい。ポリオール(BA)とポリオール(BB)との合計の割合が上記範囲にあれば、得られる硬質フォームに適度な難燃性を付与でき、かつその他の機械特性等を損ねることがない。またポリオール(BA)とポリオール(BB)との割合に特に制限はない。 7-90 mass% is preferable and, as for the ratio of the sum total of a polyol (BA) and a polyol (BB) among the polyol mixtures used for this invention, 20-70 mass% is more preferable. If the total ratio of the polyol (BA) and the polyol (BB) is within the above range, an appropriate flame retardancy can be imparted to the obtained rigid foam, and other mechanical properties and the like are not impaired. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the ratio of a polyol (BA) and a polyol (BB).
本発明においてはポリオール化合物として、上述したポリオール(A)を含み、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオール混合物を用いる。ここでポリオール混合物の水酸基価は100〜700mgKOH/gであるが、100〜420mgKOH/gが好ましい。上記水酸基価がこの範囲であれば、良好な物性の硬質フォームが得られる。 In the present invention, a polyol mixture containing the above-described polyol (A) and having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g is used as the polyol compound. Here, the hydroxyl value of the polyol mixture is 100 to 700 mgKOH / g, preferably 100 to 420 mgKOH / g. When the hydroxyl value is within this range, a rigid foam having good physical properties can be obtained.
上記のポリオール混合物としては、ポリオール(A)、場合によって前述したポリオール(BA)および/またはポリオール(BB)を混合してもよく、さらにその他のポリオールを混合してもよい。ここでその他のポリオールとは、上述したポリオール(A)、ポリオール(BA)、ポリオール(BB)以外のポリオールであり、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。このポリエーテルポリオールの開始剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコール類が挙げられる。また上記ポリオール混合物はポリアミン等の活性水素含有化合物を少量含んでもよい。 As said polyol mixture, a polyol (A) and the polyol (BA) and / or polyol (BB) which were mentioned above may be mixed depending on the case, and another polyol may be further mixed. Here, the other polyol is a polyol other than the above-described polyol (A), polyol (BA), and polyol (BB), and examples thereof include polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol. Examples of the initiator for the polyether polyol include polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, and sucrose. The polyol mixture may contain a small amount of an active hydrogen-containing compound such as polyamine.
(発泡剤)
本発明においては、発泡剤として水のみを用いる。これにより環境に対する負荷が懸念される含フッ素化合物等を使用しなくても硬質フォームが製造できる。発泡剤としての水の使用量は、ポリオール化合物100質量部に対して、1〜15質量部が好ましく、2〜13質量部が特に好ましい。水の使用量が1質量部未満であると、得られた硬質フォームが軽くなりにくく好ましくない。また使用量が15質量部を超えて多いと、水とポリオール化合物との混合性が悪くなりやすく好ましくない。
(Foaming agent)
In the present invention, only water is used as the foaming agent. As a result, a rigid foam can be produced without using a fluorine-containing compound or the like, which is a concern for the environment. The amount of water used as the foaming agent is preferably 1 to 15 parts by mass, particularly preferably 2 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol compound. When the amount of water used is less than 1 part by mass, the obtained rigid foam is not preferred because it is difficult to lighten. Moreover, when there is much usage-amount exceeding 15 mass parts, the miscibility of water and a polyol compound tends to deteriorate, and it is not preferable.
(ポリイソシアネート化合物)
本発明において、ポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、イソシアネート基を2以上有する芳香族系、脂環族系、脂肪族系等のポリイソシアネート;前記ポリイソシアネートの2種類以上の混合物;これらを変性して得られる変性ポリイソシアネート等が挙げられる。具体例としては、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(通称:クルードMDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等のポリイソシアネートまたはこれらのプレポリマー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。このうち、TDI、MDI、クルードMDI、またはこれらの変性体が好ましい。
(Polyisocyanate compound)
In the present invention, the polyisocyanate compound is not particularly limited, but aromatic, alicyclic and aliphatic polyisocyanates having two or more isocyanate groups; mixtures of two or more of the above polyisocyanates; And modified polyisocyanates obtained by modifying. Specific examples include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (common name: crude MDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), and the like. These polyisocyanates or their prepolymer-modified products, nurate-modified products, urea-modified products, carbodiimide-modified products, and the like. Of these, TDI, MDI, crude MDI, or modified products thereof are preferred.
ポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリオール化合物およびその他の活性水素化合物の活性水素の合計数に対するイソシアネート基の数の100倍で表して(通常この100倍で表した数値をイソシアネート指数という)、50〜300が好ましい。ここで、触媒としてウレタン化触媒を主に用いるウレタン処方においては、ポリイソシアネート化合物の使用量はイソシアネート指数で、50〜140が好ましく、60〜130がより好ましい。また触媒としてイソシアネート基の三量化反応を促進させる触媒を主に用いるイソシアヌレート処方においては、ポリイソシアネート化合物の使用量はイソシアネート指数で、120〜300が好ましく、150〜250がより好ましい。 The amount of the polyisocyanate compound used is represented by 100 times the number of isocyanate groups with respect to the total number of active hydrogens of the polyol compound and other active hydrogen compounds (usually, the value represented by 100 times is referred to as the isocyanate index), 300 is preferred. Here, in the urethane prescription which mainly uses a urethanization catalyst as a catalyst, the usage-amount of a polyisocyanate compound is an isocyanate index | exponent, 50-140 are preferable and 60-130 are more preferable. Moreover, in the isocyanurate prescription which mainly uses the catalyst which accelerates | stimulates the trimerization reaction of an isocyanate group as a catalyst, the usage-amount of a polyisocyanate compound is an isocyanate index, 120-300 are preferable and 150-250 are more preferable.
(触媒)
本発明において用いられる触媒としては、ウレタン化反応を促進する触媒であれば特に制限はない。例えば、トリエチレンジアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの3級アミン類;ジブチルスズジラウレート等の有機金属化合物が挙げられる。またイソシアネート基の三量化反応を促進させる触媒を併用してもよく、酢酸カリウム、2−エチルヘキサン酸カリウム等のカルボン酸金属塩等が挙げられる。また硬質フォームの製造方法としてスプレー発泡を採用する場合には、反応を短時間で完結させるために、2−エチルヘキサン酸鉛等の有機金属触媒を併用することが好ましい。触媒の使用量は、ポリオール化合物100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましい。
(catalyst)
The catalyst used in the present invention is not particularly limited as long as it is a catalyst that promotes the urethanization reaction. Examples thereof include tertiary amines such as triethylenediamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine; and organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate. Moreover, you may use together the catalyst which accelerates | stimulates the trimerization reaction of an isocyanate group, and carboxylic acid metal salts, such as potassium acetate and potassium 2-ethylhexanoate, etc. are mentioned. When spray foaming is adopted as a method for producing a rigid foam, it is preferable to use an organometallic catalyst such as lead 2-ethylhexanoate in order to complete the reaction in a short time. As for the usage-amount of a catalyst, 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol compounds.
(整泡剤)
本発明においては良好な気泡を形成するため整泡剤を用いる。整泡剤としては例えば、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤が挙げられる。整泡剤の使用量は、適宜選定すればよいが、ポリオール化合物100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。
(Foam stabilizer)
In the present invention, a foam stabilizer is used to form good bubbles. Examples of the foam stabilizer include silicone foam stabilizers and fluorine-containing compound foam stabilizers. Although the usage-amount of a foam stabilizer may be selected suitably, 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polyol compounds.
(その他の配合剤)
本発明では、上述したポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物、発泡剤、触媒、整泡剤の他に、任意の配合剤が使用できる。配合剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤;酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤;難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤、破泡剤、分散剤、変色防止剤等が挙げられる。
(Other ingredients)
In the present invention, any compounding agent can be used in addition to the above-described polyol compound, polyisocyanate compound, foaming agent, catalyst, and foam stabilizer. Compounding agents include fillers such as calcium carbonate and barium sulfate; anti-aging agents such as antioxidants and UV absorbers; flame retardants, plasticizers, colorants, anti-fungal agents, foam breakers, dispersants, discoloration prevention Agents and the like.
(発泡装置)
本発明の硬質フォームの製造方法としては、通常の手発泡でも発泡装置を用いてもよい。発泡装置としては、高圧発泡装置、低圧発泡装置のいずれでも使用できる。また反応条件は適宜選定すればよいが、反応温度としては、0〜50℃が好ましく、15〜45℃がより好ましい。
(Foaming device)
As a manufacturing method of the rigid foam of the present invention, normal hand foaming or a foaming apparatus may be used. As the foaming apparatus, either a high pressure foaming apparatus or a low pressure foaming apparatus can be used. The reaction conditions may be appropriately selected, but the reaction temperature is preferably 0 to 50 ° C, more preferably 15 to 45 ° C.
本発明の硬質フォームの製造方法としては、スプレー発泡が特に好ましい。これはポリオール(A)を使用することにより高い反応性が得られるためである。スプレー発泡による製造方法は種々の方法が知られているが、このうち特に配合液をミキシングヘッドで混合して発泡させるエアレススプレー発泡が好ましい。ここでスプレー発泡とは、ポリオールシステム液とポリイソシアネート化合物とを吹き付けながら反応させる発泡方法であり、触媒等の選定により反応を短時間で完結させることを特徴とする。スプレー発泡は、建築現場において壁、天井等に硬質フォームの断熱材を施工する際に採用されることが多い。スプレー発泡は、工事現場にて直接硬質フォームを製造することから、工事コストを抑制できる、凹凸のある施工面にも隙間なく施工できる等の長所を有する。具体的な施工例としては、マンション、オフィスビル、プレハブ冷凍倉庫等の断熱材が挙げられ、また近年は高気密用戸建住宅の断熱材としても採用されつつある。 As a method for producing the rigid foam of the present invention, spray foaming is particularly preferable. This is because high reactivity can be obtained by using the polyol (A). Various methods for producing by spray foaming are known. Of these, airless spray foaming is preferred, in which the compounded liquid is mixed and foamed by a mixing head. Here, spray foaming is a foaming method in which a polyol system solution and a polyisocyanate compound are reacted while sprayed, and the reaction is completed in a short time by selecting a catalyst or the like. Spray foaming is often employed when constructing hard foam insulation on walls, ceilings, etc. at construction sites. Spray foaming has advantages such as manufacturing rigid foams directly at the construction site, thus reducing the construction cost, and being able to construct even on uneven construction surfaces. Specific construction examples include heat insulating materials for condominiums, office buildings, prefabricated refrigerated warehouses, etc. In recent years, they are also being used as heat insulating materials for highly airtight detached houses.
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお以下の例のうち、例1〜6は硬質ポリウレタンフォームの製造例を、例7〜9は硬質ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造例を表す。ただし例2、3、8は実施例を、例1、7は参考例を、例4〜6、9は比較例を表す。また表中で処方を表した部分の数値の単位は質量部である。実施例、参考例および比較例で用いた原料は、各表に示したとおりであるが、その詳細は以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Of the following examples, Examples 1 to 6 represent production examples of rigid polyurethane foam, and Examples 7 to 9 represent production examples of rigid urethane-modified polyisocyanurate foam. However, Examples 2, 3 and 8 represent Examples, Examples 1 and 7 represent Reference Examples, and Examples 4 to 6 and 9 represent Comparative Examples. Moreover, the unit of the numerical value of the part which showed prescription in the table | surface is a mass part. The raw materials used in Examples , Reference Examples and Comparative Examples are as shown in each table, and the details are as follows.
(ポリオール化合物)
ポリオールA1:開始剤としてエチレンジアミンを用い、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が350mgKOH/gのポリオキシエチレンポリオール。
ポリオールA2:開始剤として1−(2−アミノエチルピペラジン)を用い、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が350mgKOH/gのポリオキシエチレンポリオール。
ポリオールBA1:開始剤としてビスフェノールAを用い、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が280mgKOH/gのポリオキシエチレンポリオール。
ポリオールBA2:開始剤としてジアミノトルエンを用い、アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合して反応させて得られた、水酸基価が350mgKOH/g、オキシエチレン基の割合が25質量%のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリオールZ1:開始剤としてエチレンジアミンを用い、アルキレンオキシドとしてプロピレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が350mgKOH/gのポリオキシプロピレンポリオール。
ポリオールZ2:開始剤として1−(2−アミノエチルピペラジン)を用い、アルキレンオキシドとしてプロピレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が350mgKOH/gのポリオキシエチレンポリオール。
ポリオールZ3:開始剤としてショ糖とグリセリンの混合物(混合比は質量比で1:1)を用い、アルキレンオキシドとしてプロピレンオキシドのみを反応させて得られた、水酸基価が300mgKOH/gのポリオキシプロピレンポリオール。
(Polyol compound)
Polyol A1: Polyoxyethylene polyol having a hydroxyl value of 350 mgKOH / g, obtained by reacting only ethylene oxide as an alkylene oxide using ethylenediamine as an initiator.
Polyol A2: A polyoxyethylene polyol having a hydroxyl value of 350 mgKOH / g, obtained by reacting only ethylene oxide as alkylene oxide using 1- (2-aminoethylpiperazine) as an initiator.
Polyol BA1: A polyoxyethylene polyol having a hydroxyl value of 280 mgKOH / g, obtained by reacting only ethylene oxide as an alkylene oxide using bisphenol A as an initiator.
Polyol BA2: Polyoxyethylene having a hydroxyl value of 350 mgKOH / g and a proportion of oxyethylene groups of 25% by mass, obtained by mixing and reacting ethylene oxide and propylene oxide as alkylene oxide using diaminotoluene as an initiator Polyoxypropylene polyol.
Polyol Z1: Polyoxypropylene polyol having a hydroxyl value of 350 mgKOH / g, obtained by reacting only propylene oxide as alkylene oxide using ethylenediamine as an initiator.
Polyol Z2: Polyoxyethylene polyol having a hydroxyl value of 350 mgKOH / g, obtained by reacting only propylene oxide as alkylene oxide using 1- (2-aminoethylpiperazine) as an initiator.
Polyol Z3: Polyoxypropylene having a hydroxyl value of 300 mgKOH / g, obtained by reacting only propylene oxide as alkylene oxide using a mixture of sucrose and glycerin as the initiator (mixing ratio is 1: 1 by mass) Polyol.
(例1〜6)
表1に示したポリオールを混合してそれぞれ用いた。また発泡剤として水を表1に示した量用いた。ポリオール混合物および水に以下の発泡剤、触媒、整泡剤、難燃剤を添加、混合してポリオール組成物とした。触媒としては、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン(商品名:カオライザーNo.10、花王社製)を用いた。その使用量はゲルタイムが25秒となる量とした。ただし例3はポリオール化合物の反応性が高いため、触媒を添加しなかった。整泡剤としては、シリコーン整泡剤(商品名:SH−193、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)を2.0質量部用いた。難燃剤としては、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート(商品名:TMCPP、大八化学社製)を20質量部用いた。ポリイソシアネート化合物としては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(商品名:C−1155、日本ポリウレタン工業社製)を用いた。ポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを容積比で1:1となるようにした。
(Examples 1-6)
The polyols shown in Table 1 were mixed and used. Further, water was used in the amount shown in Table 1 as a foaming agent. The following foaming agent, catalyst, foam stabilizer and flame retardant were added to and mixed with the polyol mixture and water to obtain a polyol composition. As the catalyst, N, N-dimethylcyclohexylamine (trade name: Kaulizer No. 10, manufactured by Kao Corporation) was used. The amount used was such that the gel time was 25 seconds. However, since Example 3 has high reactivity of the polyol compound, no catalyst was added. As the foam stabilizer, 2.0 parts by mass of a silicone foam stabilizer (trade name: SH-193, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) was used. As the flame retardant, 20 parts by mass of tris (2-chloropropyl) phosphate (trade name: TMCPP, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) was used. As the polyisocyanate compound, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (trade name: C-1155, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used. The amount of the polyisocyanate compound used was such that the polyol composition and the polyisocyanate compound were 1: 1 in volume ratio.
ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを液温20℃で混合し、縦200mm×横200mm×高さ200mmの木製の箱内に投入し、硬質ポリウレタンフォームを発泡、製造した。 The polyol composition and the polyisocyanate compound were mixed at a liquid temperature of 20 ° C., and placed in a wooden box having a length of 200 mm × width of 200 mm × height of 200 mm to produce a rigid polyurethane foam by foaming.
(例7〜9)
表1に示したポリオールを混合してそれぞれ用いた。また発泡剤として水を表1に示した量用いた。ポリオール混合物および水に以下の発泡剤、触媒、整泡剤、難燃剤を添加、混合してポリオール組成物とした。触媒としては、N,N’,N”−トリス(ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン(商品名:ポリキャット41、エアプロダクツ社製)と2−エチルヘキサン酸カリウムのジエチレングリコール溶液(カリウム濃度15%、商品名:プキャット15G、日本化学産業社製)とを、2質量部対3質量部の比率で混合して用いた。その使用量は、ゲルタイムが25秒となる量とした。整泡剤としては、SH−193を2.0質量部用いた。難燃剤としては、TMCPPを30質量部用いた。ポリイソシアネート化合物としては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(商品名:C−1155、日本ポリウレタン工業社製)を用いた。ポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを容積比で1:1となるようにした。
(Examples 7 to 9)
The polyols shown in Table 1 were mixed and used. Further, water was used in the amount shown in Table 1 as a foaming agent. The following foaming agent, catalyst, foam stabilizer and flame retardant were added to and mixed with the polyol mixture and water to obtain a polyol composition. As the catalyst, N, N ′, N ″ -tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine (trade name: Polycat 41, manufactured by Air Products) and diethylenglycol solution of potassium 2-ethylhexanoate (potassium concentration 15) %, Trade name: PACCAT 15G, manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) in a ratio of 2 parts by mass to 3 parts by mass, and the amount used was such that the gel time was 25 seconds. As the agent, 2.0 parts by mass of SH-193 was used, as the flame retardant, 30 parts by mass of TMCPP, and as the polyisocyanate compound, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (trade name: C-1155, Japan). The amount of the polyisocyanate compound used was a polyol composition, a polyisocyanate compound, and a polyisocyanate compound. The volume ratio was 1: 1.
ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを液温20℃で混合し、縦200mm×横200mm×高さ200mmの木製の箱内に投入し、硬質ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームを発泡、製造した。 The polyol composition and the polyisocyanate compound were mixed at a liquid temperature of 20 ° C. and placed in a wooden box having a length of 200 mm × width of 200 mm × height of 200 mm, and a rigid urethane-modified polyisocyanurate foam was foamed and produced.
(評価1)
得られた硬質フォームの、コア密度(単位:kg/m3)、初期接着性、セル外観および自己消火性を評価した。初期接着性は、発泡前に箱中にラミネート紙を敷いて発泡、撹拌30分後にフォームを脱型した後、ラミネート紙を剥がしたときの接着性を、良好○、不良×で評価した。セル外観は、製造されたフォームを切断し内部のセル状態、および、フォーム底面の荒れ状態を○:良好、×:不良で評価した。自己消火性については、JIS A−9511に準拠して測定し燃焼した距離(単位:mm)を測定した。
(Evaluation 1)
The obtained rigid foam was evaluated for core density (unit: kg / m 3 ), initial adhesiveness, cell appearance and self-extinguishing property. The initial adhesiveness was evaluated as “Good” and “Poor” when the laminate paper was peeled off after 30 minutes after foaming and stirring, after laminating paper was spread in a box before foaming. The appearance of the cells was evaluated by evaluating the inside cell state and the rough state of the bottom surface of the foam by ◯: good and x: bad when the manufactured foam was cut. About the self-extinguishing property, the distance (unit: mm) measured according to JIS A-9511 and burned was measured.
表1に示したように、本発明の硬質フォームの製造方法により製造された硬質フォームはいずれも密度が低く、かつ、良好な初期接着性、セル外観、寸法安定性、自己消火性を示した。 As shown in Table 1, each of the rigid foams produced by the method for producing a rigid foam according to the present invention had a low density and exhibited good initial adhesiveness, cell appearance, dimensional stability, and self-extinguishing properties. .
(評価2)
次に例1、2、3、7および8で使用したポリオール組成物に、2−エチルヘキサン酸鉛のミネラルスピリット溶液(鉛濃度:20%、商品名:ニッカオクチックス鉛20%、日本化学産業社製)を1.0質量部さらに添加して混合した。この液と、ポリイソシアネート化合物としてC−1155とを、液温35℃、室温10℃にて、ガスマー社発泡機を用いてスプレー発泡にて、壁面に吹きつけ施工を実施した。
(Evaluation 2)
Next, a mineral spirit solution of lead 2-ethylhexanoate (lead concentration: 20%, trade name: Nikka Octix Lead 20%, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the polyol composition used in Examples 1, 2, 3, 7 and 8. 1.0 parts by mass) was further added and mixed. This liquid and C-1155 as a polyisocyanate compound were sprayed onto the wall surface by spray foaming using a gasmer foaming machine at a liquid temperature of 35 ° C. and a room temperature of 10 ° C.
その結果得られたフォームは、室温10℃と冬場を想定した低温下で製造したにもかかわらず、良好な発泡経過を示し、得られた硬質フォームの密度は、コア密度が37kg/m3以下と充分低く、良好なセル外観、初期接着性、自己消火性を示した。 The resulting foam showed a good foaming process even though it was manufactured at room temperature of 10 ° C. and a low temperature assuming wintertime. The density of the rigid foam obtained was a core density of 37 kg / m 3 or less. It was sufficiently low and showed good cell appearance, initial adhesion, and self-extinguishing properties.
硬質ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造例である例7、8の硬質フォームについては、そのコア部分を厚さ15mmに切り出し、コーンカロリーメーター(東洋精機製作所社製)にてISO5600Part1に準拠した燃焼試験を実施した。その結果所定の難燃性能を満足することがわかった。 For the rigid foams of Examples 7 and 8 which are production examples of rigid urethane-modified polyisocyanurate foam, the core portion is cut out to a thickness of 15 mm, and a corn calorimeter (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) is used as a combustion test in accordance with ISO 5600 Part 1 Carried out. As a result, it was found that the prescribed flame retardancy was satisfied.
本発明に係る、軽量で接着性に優れる硬質フォームの製造方法は、建築現場で施工されるスプレー発泡による硬質フォームの施工に好適である。
The manufacturing method of the rigid foam which is lightweight and excellent in adhesiveness based on this invention is suitable for construction of the rigid foam by spray foaming constructed | assembled at a construction site.
Claims (7)
ポリオール化合物として、下記ポリオール(A)を含み、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオール混合物を用い、発泡剤として水のみを用いることを特徴とする硬質発泡合成樹脂の製造方法。
ポリオール(A):開始剤として、ピペラジン、およびアミノアルキル基で置換されたピペラジンからなる群から選ばれる少なくとも1種を用い、エチレンオキシドのみを開環付加重合させて製造された、水酸基価が150〜800mgKOH/gであるポリオキシエチレンポリオール。 In a method for producing a rigid foam synthetic resin by reacting a polyol compound and a polyisocyanate compound in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst,
The manufacturing method of the hard foam synthetic resin characterized by using the following polyol (A) as a polyol compound, the polyol mixture whose hydroxyl value is 100-700 mgKOH / g, and using only water as a foaming agent.
Polyol (A): as an initiator, piperazine, and using at least one selected from the group consisting of piperazine substituted with an aminoalkyl group was produced only by ring-opening addition polymerization of ethylene oxide, hydroxyl value 150 Polyoxyethylene polyol which is ˜800 mg KOH / g.
ポリオール(BA):開始剤として芳香族化合物を用い、アルキレンオキシドを開環付加重合させて製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリオキシアルキレンポリオール。
ポリオール(BB):芳香族化合物を含むモノマーを重縮合して製造された、水酸基価が100〜700mgKOH/gであるポリエステルポリオール。 The method for producing a rigid foam synthetic resin according to claim 1 , wherein the polyol mixture contains the following polyol (BA) and / or polyol (BB).
Polyol (BA): A polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g, produced by ring-opening addition polymerization of alkylene oxide using an aromatic compound as an initiator.
Polyol (BB): Polyester polyol produced by polycondensation of a monomer containing an aromatic compound and having a hydroxyl value of 100 to 700 mgKOH / g.
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