JP4426347B2 - Method for producing spun yarn with excellent shrinkage resistance and anti-pilling property - Google Patents

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Description

本発明は、防縮性及び抗ピリング性に優れた獣毛紡績糸製造方法に関するものである。 The present invention relates to a manufacturing method excellent animal hair yarn to shrink resistance and pilling resistance.

獣毛織編物は、風合いや保湿性などの機能性に優れ、服地はもとより肌着や靴下などに広く使用されている。   Animal wool knitted fabric has excellent functionality such as texture and moisture retention, and is widely used not only for clothing but also for underwear and socks.

しかしながら、獣毛織編物にはフエルト収縮に関する問題とピリングに関する問題とが存在する。   However, there are problems related to felt shrinkage and pilling problems in animal wool fabrics.

フエルト収縮とは、獣毛織編物において、スケールと称される獣毛繊維表面の3層構造(外層から順に、エピクチクル層,エキソクチクル層,エンドクチクル層)からなる表皮組織が吸水すると、中間層のエキソクチクル層と最内層のエンドクチクル層との膨潤差によるバイメタル作用によって、スケールが繊維本体(コルテックス)から立ち上がり、その結果、隣接するスケール同士が絡み合って不可逆的に獣毛織編物が縮んでいく現象を指す。両層の膨潤差は、両層に含まれるシスチン結合(−S−S−)の絶対量の差によって生じるものであり、シスチン結合の絶対量が少ないエンドクチクル層はエキソクチクル層より大きく膨潤する。また、ピリングとは、織編物表面に突き出た毛羽が摩擦などによって互いにもつれ合ってできた玉状又は畝状の塊を指す。   Felt shrinkage is an intermediate layer of an exotic layer in the animal woolen knitted fabric that absorbs water when the epidermal tissue consisting of a three-layer structure (epicuticle layer, exoicle layer, and endocicle layer in order from the outer layer) on the surface of the animal hair fiber called scale is absorbed. The scale rises from the fiber main body (cortex) due to the bimetal action due to the difference in swelling between the innermost layer and the innermost endicle layer, and as a result, the adjacent scales are entangled with each other and the animal wool knitted fabric shrinks irreversibly. The difference in swelling between the two layers is caused by the difference in the absolute amount of cystine bond (-SS-) contained in both layers, and the endicle layer having a small absolute amount of cystine bond swells larger than the exoicle layer. Further, pilling refers to a ball-like or cocoon-like lump formed by tangling fluffs protruding on the surface of a woven or knitted fabric by friction or the like.

そこで、獣毛繊維に対して行われるフエルト収縮を抑制する加工技術(防縮加工)及びピリング発生を抑制する加工技術(抗ピリング加工)が古くから検討されてきた。   Therefore, a processing technique (anti-shrinking process) that suppresses felt shrinkage performed on animal hair fibers and a processing technique (anti-pilling process) that suppresses the occurrence of pilling have long been studied.

防縮加工には様々な態様のものがあるが、中でも代表的なものとして、塩素ハーコセット法と称される加工技術がある。塩素ハーコセット法とは、1962年CSIRO(豪州連邦科学産業研究機構)により開発され、1970年代初頭にIWS(国際羊毛事務局)により工業化された加工技術であり、塩素系酸化剤を多量に使用して獣毛繊維のスケール表面部を溶解除去し、その後、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂で獣毛繊維表面を被覆するというものである。   There are various types of shrink-proof processing, but a typical one is a processing technique called a chlorine hercoset method. Chlorine Hercoset method is a processing technology developed in 1962 by CSIRO (Australia Federal Scientific and Industrial Research Organization) and industrialized by IWS (International Wool Secretariat) in the early 1970s. It uses a large amount of chlorinated oxidant. Then, the scale surface portion of the animal hair fiber is dissolved and removed, and then the animal hair fiber surface is coated with a polyamide epichlorohydrin resin.

特徴として、他の防縮加工と比べて獣毛織編物に優れた防縮効果を与えることやコストが非常に安いことなどがあげられる。   Characteristically, it provides an excellent shrinkage-proofing effect to animal woolen knitted fabrics compared with other shrinkage-proofing processes and the cost is very low.

抗ピリング加工にも様々な態様のものがある。一例として、獣毛繊維のスケールに含まれるシスチン結合のごく一部分に酸素系酸化剤と還元剤とを作用させることでチオール基(−C−SH)を導入し、その後の染色加工において、前記チオール基が導入された部分を開始点としてチオール基とシスチン結合との交換反応を連鎖的に引き起こし、シスチン結合の歪みを解消する加工技術が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。   There are various forms of anti-pilling processing. As an example, a thiol group (—C—SH) is introduced by allowing an oxygen-based oxidizing agent and a reducing agent to act on a small part of the cystine bond contained in the scale of animal hair fibers, and in the subsequent dyeing process, A processing technique is disclosed in which an exchange reaction between a thiol group and a cystine bond is caused in a chain manner starting from a portion into which a group is introduced, thereby eliminating distortion of the cystine bond (see, for example, Patent Document 1).

この加工技術は、獣毛繊維の内部歪みを解消して獣毛繊維を安定した形状に固定することで獣毛紡績糸を構成する獣毛繊維の移動を抑え、獣毛織編物の抗ピリング性を向上させようとするものである。   This processing technology eliminates the internal distortion of the animal hair fibers and fixes the animal hair fibers in a stable shape, thereby suppressing the movement of the animal hair fibers constituting the animal hair spun yarn and improving the anti-pilling property of the animal wool weave. It is to improve.

また、防縮性と抗ピリング性との両者を向上させる加工技術の一例として、酸素系酸化剤を用いて獣毛繊維のスケールを改質し、酸性還元処理及びアルカリ還元処理の後、ポリシロキサン系化合物で当該獣毛繊維を処理する加工技術が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。   In addition, as an example of a processing technique that improves both shrinkage resistance and anti-pilling properties, the scale of animal hair fibers is modified using an oxygen-based oxidizing agent, and after acid reduction treatment and alkali reduction treatment, a polysiloxane type The processing technique which processes the said animal hair fiber with a compound is disclosed (for example, refer patent document 2).

この加工技術では、特に酸素系酸化剤として過硫酸系酸化剤が用いられ、獣毛繊維表面をポリシロキサン系化合物で被覆する際、架橋封鎖剤としてマレイン酸が併用されている。
特開平8−74178号公報(段落〔0011〕,〔0012〕及び〔0018〕) 特開2003−119664号公報(〔請求項3〕及び段落〔0058〕)
In this processing technique, in particular, a persulfuric acid-based oxidizing agent is used as an oxygen-based oxidizing agent, and maleic acid is used in combination as a cross-linking blocking agent when the animal hair fiber surface is coated with a polysiloxane-based compound.
JP-A-8-74178 (paragraphs [0011], [0012] and [0018]) JP 2003-119664 A ([Claim 3] and paragraph [0058])

しかしながら、上記塩素ハーコセット法により得られた獣毛繊維からなる獣毛紡績糸は、獣毛織編物に優れた防縮性を付与することができるが、抗ピリング性を付与することはできないという問題がある。   However, an animal hair spun yarn made of animal hair fibers obtained by the above-mentioned chlorine hercoset method has the problem that it can impart excellent shrinkage resistance to animal wool knitted fabrics, but cannot impart anti-pilling properties. .

また、上記特許文献1に係る加工技術により得られた獣毛織編物は、抗ピリング性に優れるものの、防縮性に関しては、獣毛繊維のスケールに含まれるシスチン結合の歪みを解消しただけで、切断されているシスチン結合はごく僅かであるため、既述のバイメタル作用を抑えることができず、獣毛織編物の防縮性に課題を残している。   In addition, the animal wool fabric knitted fabric obtained by the processing technique according to Patent Document 1 is excellent in anti-pilling property, but with regard to shrinkage resistance, it is cut only by eliminating the distortion of cystine bonds contained in the scale of animal fiber. Since there are very few cystine bonds, the bimetal action described above cannot be suppressed, and there remains a problem in the shrinkage resistance of animal wool knitted fabrics.

さらに、上記特許文献2に係る加工技術においても、上記特許文献1同様、抗ピリング性に優れた獣毛織編物が得られるものの、防縮性に関しては課題を残している。その理由として、獣毛繊維のスケールの最外層に位置するエピクチクル層を覆う脂肪酸が除去されていないので、酸素系酸化剤がスケール内部へ十分に浸透できずスケールに含まれるシスチン結合の酸化が不十分であることがあげられ、2度の還元処理で酸化されたシスチン結合を確実に切断し、かつ獣毛繊維表面をポリシロキサン系化合物で被覆しても獣毛織編物の防縮性は不十分なものとなってしまう。   Furthermore, in the processing technique according to Patent Document 2, an animal wool knitted fabric excellent in anti-pilling property can be obtained as in Patent Document 1, but a problem remains in terms of shrinkage resistance. The reason is that the fatty acid covering the epidermal layer located on the outermost layer of the animal hair fiber scale is not removed, so that the oxygen-based oxidant cannot sufficiently penetrate into the scale and oxidation of the cystine bond contained in the scale is not possible. Even if the cystine bond oxidized by two reduction treatments is cut reliably and the surface of the animal hair fiber is coated with a polysiloxane compound, the shrinkage of the animal wool knitted fabric is insufficient. It becomes a thing.

以上のように、獣毛織編物に優れた防縮性と共に良好な抗ピリング性を保持させうる獣毛紡績糸は未だ開発されていない。   As described above, an animal hair spun yarn that can maintain an excellent anti-pilling property as well as an excellent shrinkage resistance of an animal wool knitted fabric has not yet been developed.

したがって、本発明は、獣毛織編物に優れた防縮性と共に良好な抗ピリング性を保持させうる獣毛紡績糸及びその製造方法を提供することを課題とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide an animal hair spun yarn capable of maintaining excellent anti-pilling property as well as excellent shrinkage resistance in an animal wool knitted fabric and a method for producing the same.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく検討を重ねた結果、獣毛繊維のスケールの最外層に位置するエピクチクル層の表面を覆っている疎水性の脂肪酸を反応性の高い次亜塩素酸系酸化剤で除去して、酸素系酸化剤が獣毛繊維へ容易に浸透できるよう導けば、酸素系酸化剤がスケールのみならずコルテックスまで浸透してその酸化能力を十分に発揮できることを見出し、これにより獣毛繊維に適度な強伸度低下が生じ、ひいては獣毛織編物の抗ピリング性が飛躍的に向上することを見出して、本発明をなすに至った。   As a result of repeated studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have converted a hydrophobic fatty acid covering the surface of the epidermal layer located in the outermost layer of the animal hair fiber scale into highly reactive hypochlorous acid. If it is removed with an acid-based oxidant and the oxygen-based oxidant is introduced so that it can easily penetrate into animal hair fibers, the oxygen-based oxidant can penetrate not only to the scale but also to the cortex to fully demonstrate its oxidation ability. As a result, the inventors have found that an appropriate reduction in strength and elongation occurs in the animal hair fiber, and that the anti-pilling property of the animal wool knitted fabric is greatly improved.

発明は、プリットパット型連続式加工装置を用いてなる獣毛紡績糸の製造方法であって、獣毛繊維に次亜塩素酸系酸化剤を作用させる第1工程と、該獣毛繊維に濃度5〜35g/Lの酸素系酸化剤を作用させる第2工程と、前記獣毛繊維に還元剤を作用させる第3工程と、該獣毛繊維表面をポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂で被覆する第4工程とを含むことを特徴とする獣毛紡績糸の製造方法要旨とするものであり、さらに、本発明は、前記酸素系酸化剤が、ペルオキソ一硫酸,ペルオキソ一硫酸塩,ペルオキソ二硫酸及びペルオキソ二硫酸塩からなる群より選ばれた1種以上の化合物を含むことを特徴とする獣毛紡績糸の製造方法を好ましい態様として含むものである。
The present invention relates to a method for producing an animal hair spun yarn using a plit pad type continuous processing apparatus, the first step in which a hypochlorous acid oxidizing agent is allowed to act on the animal hair fiber, and the animal hair fiber. A second step in which an oxygen-based oxidizing agent having a concentration of 5 to 35 g / L is allowed to act; a third step in which a reducing agent is allowed to act on the animal hair fiber; and a fourth step in which the animal hair fiber surface is coated with a polyamide epichlorohydrin resin. is intended to subject matter a method for manufacturing animal hair yarn which comprises bets, further, the present invention, the oxygen-based oxidizing agent, peroxomonosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid salts, peroxodisulfuric acid and peroxo A preferred embodiment includes a method for producing an animal hair spun yarn characterized by containing one or more compounds selected from the group consisting of disulfates.

本発明の獣毛紡績糸により、優れた防縮性及び良好な抗ピリング性を有する獣毛織編物が得られるので、当該獣毛織編物を用いて服地にすれば、快適で機能的な使用ができる。さらに、本発明の獣毛紡績糸は、白度にも優れるため後の染色加工において鮮明でファッショナブルな製品(先染糸又は後染反)を作製することができる。   The animal wool spun yarn of the present invention provides an animal wool knitted fabric having excellent shrinkage resistance and good anti-pilling properties. Therefore, if the animal wool knitted fabric is used as a fabric, it can be used comfortably and functionally. Further, since the animal wool spun yarn of the present invention is excellent in whiteness, it is possible to produce a clear and fashionable product (a pre-dyed yarn or a post-dye) in the subsequent dyeing process.

また、本発明のもう1つの発明である獣毛紡績糸の製造方法によれば、上記した如く織編物とした際の防縮性及び抗ピリング性に優れる紡績糸が簡便に得られる。しかも、既存の設備を利用することができコスト的にも有利である。   Moreover, according to the animal hair spun yarn manufacturing method of another invention of the present invention, a spun yarn having excellent shrinkage resistance and anti-pilling properties when made into a woven or knitted fabric as described above can be easily obtained. Moreover, existing facilities can be used, which is advantageous in terms of cost.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず、本発明における獣毛繊維とは羊,ヤギ,ウサギ,アルパカ又はラマあるいはこれらに類似する動物から採取された毛を指し、獣毛紡績糸とはそれらの毛を単独あるいは複数種含有するように紡績した糸条を指す。   First, animal hair fiber in the present invention refers to hair collected from sheep, goats, rabbits, alpaca or llama or similar animals, and animal hair spun yarn contains one or more kinds of these hairs. This refers to the yarns spun on.

本発明の獣毛紡績糸は、下記(1)〜(3)の特性値を全て満足することを特徴とする獣毛紡績糸である。
(1)IWS TM31法に準拠したフエルト収縮率の測定において、ISO 6330 7Aプログラム(7A洗濯)1洗後を基準とした場合における、ISO 6330 5Aプログラム(5A洗濯)5洗後のフエルト収縮率の絶対値が8%以下である。
(2)JIS L1076.6.1.A法に準拠した抗ピリング性が4級以上である。
(3)JIS Z8729に準拠したL*a*b*表色系を用いて表した下記式で定義される白度が85以上である。
W=100−〔(100−L*)2+(a*2+b*2)〕1/2
但し、W:白度、L*:明度指数、a*:色相の色座標、b*:彩度の色座標。
The animal wool spun yarn of the present invention is an animal hair spun yarn characterized by satisfying all the following characteristic values (1) to (3).
(1) In the measurement of the felt shrinkage rate in accordance with the IWS TM31 method, the ISO 6330 5A program (5A washing) after the 5th washing of the ISO 6330 7A program (7A washing) is the standard of the felt shrinkage rate after 5 washings. The absolute value is 8% or less.
(2) JIS L1076.6.1. The anti-pilling property based on A method is 4th grade or more.
(3) The whiteness defined by the following formula expressed using the L * a * b * color system based on JIS Z8729 is 85 or more.
W = 100 − [(100−L *) 2 + (a * 2 + b * 2 )] 1/2
Where W: whiteness, L *: lightness index, a *: hue color coordinates, b *: saturation color coordinates.

本発明の獣毛紡績糸では、フエルト収縮率の絶対値が8%以下であることが好ましい。これは、8%を超えると服地にした際、型崩れやシワなどを誘発し快適で機能的な使用ができないので本発明の目的が達成され難いからである。   In the animal hair spun yarn of the present invention, the absolute value of the felt shrinkage is preferably 8% or less. This is because when the amount exceeds 8%, the object of the present invention is difficult to be achieved because it causes a loss of shape or wrinkles when used as clothing and cannot be used comfortably and functionally.

なお、本発明におけるフエルト収縮率とは、IWS TM31法に記載されたウェスケーター法に準じて測定された値である。具体的には、針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の獣毛紡績糸からなる平編地を作製し、紡績油剤による影響と緩和収縮による影響とを取り除いた後、フエルト収縮率を測定する。紡績油剤が獣毛紡績糸に付着していると油剤からなる被膜によって上記平編地の収縮が抑えられ正確な測定値が得られないので、編立て後、まずエトキシル化脂肪アルコール系浸透剤を2%o.m.f含む処理液で80℃×20分精練する。次に、緩和収縮による影響を取り除くため、ISO 6330 7Aプログラムで規定された7A洗濯で1回洗濯し上記平編地を緩和収縮させる。獣毛織編物の「収縮」とはこの緩和収縮とフエルト収縮との和であり、緩和収縮とは、獣毛織編物が水で膨潤すると、紡績,製織編及び染色加工時に与えられた歪みが収縮となって発現する現象を指し、緩和収縮は、防縮加工が施されていても必ず発現するものである。このように、編立て後、精練及び7A洗濯1回を施して、紡績油剤及び緩和収縮の影響を取り除いたものを基準試料とする。次に、この基準試料を用いてJIS L1018.8.58.4.a法に準拠した試験片を作製し、この試験片におけるISO 6330 5Aプログラムで規定された5A洗濯による5回洗濯後の、JIS L1018.8.58.4に準拠した見掛けの寸法変化率を算出し、この値の絶対値を本発明におけるフエルト収縮率とする。   In addition, the felt shrinkage | contraction rate in this invention is the value measured according to the west skater method described in IWSTM31 method. Specifically, after producing a flat knitted fabric made of animal wool spun yarn with a cover factor of 0.41 on a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauges, and removing the effects of spinning oil and relaxation shrinkage Measure the felt shrinkage. If the spinning oil adheres to the animal wool spun yarn, the coating made of the oil prevents the flat knitted fabric from shrinking and accurate measurement values cannot be obtained.After knitting, the ethoxylated fatty alcohol penetrant is first added. 2% o. m. f Refine at 80 ° C. for 20 minutes with the processing solution. Next, in order to remove the influence of relaxation shrinkage, the flat knitted fabric is relaxed and contracted by washing once with 7A washing defined by the ISO 6330 7A program. “Shrinkage” of animal wool knitted fabric is the sum of this relaxation shrinkage and felt shrinkage. Relaxation shrinkage means that when animal wool knitted fabric swells with water, the strain applied during spinning, weaving knitting and dyeing is shrinkage. The relaxation shrinkage is always manifested even if the shrink-proof process is applied. In this way, after knitting, scouring and one washing of 7A are performed to remove the effects of the spinning oil and relaxation shrinkage, and the reference sample is used. Next, using this reference sample, JIS L1018.58.58.4. A test piece compliant with method a was prepared, and the apparent dimensional change rate according to JIS L1018.58.58.4 was calculated after 5 washes by 5A washing specified in the ISO 6330 5A program for this test piece. The absolute value of this value is defined as the felt shrinkage rate in the present invention.

また、本発明の獣毛紡績糸では、抗ピリング性が4級以上であることが好ましい。これは、4級未満であると服地として使用した際、ピリングが発現して見映えが悪くなるため快適で機能的な使用ができないので本発明の目的が達成され難いからである。   Moreover, in the animal wool spun yarn of this invention, it is preferable that anti-pilling property is a 4th grade or more. This is because when it is less than the fourth grade, when it is used as clothing, pilling appears and the appearance deteriorates, so that it cannot be used comfortably and functionally, so that the object of the present invention is hardly achieved.

なお、本発明における抗ピリング性とは、JIS L1076.6.1.A法に記載されたICI形試験機を用いる方法で測定された値である。具体的には、針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の獣毛紡績糸からなる平編地を作製し、エトキシル化脂肪アルコール系浸透剤を2%o.m.f含む処理液で80℃×20分精練したものを試料とする。そしてこの試料をICI形試験機に5時間投入し、JIS L1076.7.2に準じて等級判定して、この値を本発明における抗ピリング性とする。   The anti-pilling property in the present invention is JIS L1076.6.1. It is a value measured by a method using an ICI type tester described in Method A. Specifically, a flat knitted fabric made of animal hair spun yarn having a cover factor of 0.41 was prepared on a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauge, and an ethoxylated fatty alcohol penetrant was added at 2% o. m. Samples prepared by scouring at 80 ° C. for 20 minutes with the treatment solution containing f. Then, this sample is put into an ICI type testing machine for 5 hours, and graded according to JIS L1076.7.2, and this value is regarded as anti-pilling property in the present invention.

さらに、本発明の獣毛紡績糸では、白度が85以上であることが好ましい。これは、85未満であると、後の染色加工において鮮明な色彩、特に純白色を発現できないため本発明の目的が達成され難いからである。   Furthermore, in the animal wool spun yarn of the present invention, the whiteness is preferably 85 or more. This is because, if it is less than 85, it is difficult to achieve the object of the present invention because a clear color, particularly pure white, cannot be expressed in the subsequent dyeing process.

なお、本発明における白度とは、JIS Z8729に準拠したL*a*b*表色系を用いて表した下記式で定義される物体色の値である。
W=100−〔(100−L*)2+(a*2+b*2)〕1/2
但し、W:白度、L*:明度指数、a*:色相の色座標、b*:彩度の色座標。
具体的には、針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の獣毛紡績糸からなる平編地を作製し、エトキシル化脂肪アルコール系浸透剤を2%o.m.f含む処理液で80℃×20分精練したものを試料とする。そして、この試料の明度指数L*,色相の色座標a*,彩度の色座標b*を色差計でそれぞれ5回測定し、上式に代入してWを算出し、その平均値を本発明における白度とする。
In addition, the whiteness in this invention is the value of the object color defined by the following formula represented using the L * a * b * colorimetric system based on JISZ8729.
W = 100 − [(100−L *) 2 + (a * 2 + b * 2 )] 1/2
Where W: whiteness, L *: lightness index, a *: hue color coordinates, b *: saturation color coordinates.
Specifically, a flat knitted fabric made of animal hair spun yarn having a cover factor of 0.41 was prepared on a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauge, and an ethoxylated fatty alcohol penetrant was added at 2% o. m. Samples prepared by scouring at 80 ° C. for 20 minutes with the treatment solution containing f. Then, the brightness index L *, hue color coordinate a *, and saturation color coordinate b * of this sample are measured five times with a color difference meter, and W is calculated by substituting it into the above equation. The whiteness in the invention.

次に、本発明の獣毛紡績糸の製造方法について述べる。   Next, the manufacturing method of the animal wool spun yarn of this invention is described.

本発明では、獣毛紡績糸を構成する個々の獣毛繊維に対し、次亜塩素酸系酸化剤と酸素系酸化剤とを順に作用させる点に特徴がある。一般に酸素系酸化剤は、塩素系酸化剤の酸化作用と比べその能力に劣るといわれているが、本発明者らはそれが誤りであるとの知見を得た。すなわち、酸素系酸化剤は獣毛繊維に対する酸化作用の能力に劣っている訳ではなく、獣毛繊維への適用手段を改良すればその能力を十分発揮することを見出したのである。   The present invention is characterized in that a hypochlorous acid-based oxidizing agent and an oxygen-based oxidizing agent are sequentially acted on individual animal hair fibers constituting the animal hair spun yarn. In general, oxygen-based oxidizers are said to be inferior in capacity compared to the oxidative action of chlorine-based oxidants, but the present inventors have obtained the knowledge that this is an error. That is, the present inventors have found that oxygen-based oxidizing agents are not inferior in the ability of oxidizing action on animal hair fibers, and that their ability can be fully demonstrated if the means for application to animal hair fibers is improved.

要するに、獣毛繊維のスケールの最外層に位置するエピクチクル層を覆う脂肪酸が撥水性であるため、この脂肪酸が酸素系酸化剤の獣毛繊維への浸透を妨げているのである。したがって、本発明では、まず獣毛繊維に次亜塩素酸系酸化剤を作用させる第1工程を行う。この工程により当該脂肪酸が除去され、エピクチクル層表面が親水化される。   In short, since the fatty acid covering the epidermal layer located on the outermost layer of the animal hair fiber scale is water-repellent, this fatty acid prevents the oxygen-based oxidant from penetrating into the animal hair fiber. Therefore, in the present invention, first, a first step is performed in which a hypochlorous acid oxidizing agent is allowed to act on animal hair fibers. By this step, the fatty acid is removed, and the epiicle layer surface is hydrophilized.

次に、獣毛繊維に酸素系酸化剤を作用させる第2工程を行う。このような手段を採用することで酸素系酸化剤はコルテックス表面まで浸透してその酸化能力を十分に発揮し、スケール及びコルテックス表面に含まれるシスチン結合を効率的に酸化することができる。酸化されたシスチン結合は、続く還元処理(第3工程)によって効率的に切断され、この内、スケールに含まれるシスチン結合の切断は、織編物の防縮性向上に寄与し、コルテックスに含まれるシスチン結合の切断は、獣毛繊維に適度な強伸度低下が生じることで、織編物の抗ピリング性向上に寄与するのである。なお、上記第2工程では、酸素系酸化剤がコルテックス表面まで浸透するので獣毛繊維表面全体に漂白効果が及ぶ。その後、獣毛繊維は第4工程により樹脂被覆されることで、獣毛織編物の一層の防縮性向上に寄与するのである。   Next, the 2nd process which makes an oxygen type oxidant act on animal hair fiber is performed. By adopting such means, the oxygen-based oxidant penetrates to the cortex surface and fully exhibits its oxidizing ability, and can efficiently oxidize cystine bonds contained in the scale and cortex surface. Oxidized cystine bonds are efficiently cleaved by the subsequent reduction treatment (third step). Among them, the cleavage of cystine bonds contained in the scale contributes to the improvement of shrinkage resistance of the woven or knitted fabric, and is contained in cortex. The cleavage of the cystine bond contributes to the improvement of the anti-pilling property of the woven or knitted fabric by causing a moderate decrease in strength and elongation of the animal hair fiber. In the second step, since the oxygen-based oxidant penetrates to the cortex surface, the bleaching effect reaches the whole animal hair fiber surface. Thereafter, the animal hair fibers are resin-coated in the fourth step, which contributes to further improvement of the shrinkage resistance of the animal wool knitted fabric.

上記の加工を実施する加工装置としては、例えば既述したIWSにより工業化された塩素ハーコセット法に用いられるスクレー型連続式加工装置や、フライスナー社製のスプリッドパッド型連続式加工装置などが使用できるが、生産性を考慮すれば高速走行可能なスプリッドパッド型連続式加工装置を使用するのが好ましい。   As a processing apparatus for performing the above processing, for example, a scrap type continuous processing apparatus used in the chlorine hercoset method industrialized by IWS described above, a split pad type continuous processing apparatus manufactured by Millsner, etc. are used. However, in consideration of productivity, it is preferable to use a split pad type continuous processing apparatus capable of running at high speed.

そして、これらの加工装置へは繊維集合体の状態で投入されるのが好ましく、その際の形状は、トップ又は紡績糸のいずれでもよいが、より高い効果を得るためには繊維が適度に開繊しているトップが、上記した各種処理剤が繊維へ浸透し易い点から好ましい。   Then, it is preferable that these processing apparatuses are fed in the state of fiber aggregates, and the shape at that time may be either top or spun yarn. However, in order to obtain a higher effect, the fibers are appropriately opened. A fine top is preferable because the above-described various treatment agents can easily penetrate into the fiber.

以上のように、本発明の獣毛紡績糸の製造方法においては、上記4工程を必須の工程として含むものであればよく、上記4工程の前後に施される工程は特に限定されるものでない。したがって、常法による獣毛紡績糸の製造方法を基に上記4工程を組み込めばよいのである。   As mentioned above, in the method for producing animal wool spun yarn of the present invention, it is only necessary to include the above four steps as essential steps, and the steps applied before and after the above four steps are not particularly limited. . Therefore, the above four steps may be incorporated based on a conventional method for producing animal wool spun yarn.

以下、本発明の獣毛紡績糸の製造方法について、獣毛トップをスプリッドパッド型連続式加工装置へ投入した場合を例にしてさらに詳しく説明する。   Hereinafter, the method for producing the animal hair spun yarn of the present invention will be described in more detail by taking as an example the case where the animal hair top is put into a split pad type continuous processing apparatus.

まず獣毛トップの作製、すなわち洗毛,カード,再洗毛,コーマ及び仕上ギルの各工程を経て作製された獣毛トップを上記加工装置へ投入する。そして、本発明の第1工程として、次亜塩素酸系酸化剤処理を行う。これにより、獣毛繊維のエピクチクル層を覆う疎水性の脂肪酸が除去される。これは、第2工程で使用する酸素系酸化剤がスケールのみならずコルテックスまで容易に浸透できるよう導くためのものである。   First, the animal hair top produced through the steps of preparation of the animal hair top, that is, hair washing, curd, re-washing, combing, and finishing gill is put into the processing apparatus. And as a 1st process of this invention, a hypochlorous acid type oxidizing agent process is performed. As a result, the hydrophobic fatty acid covering the epidermal layer of animal hair fibers is removed. This is for guiding the oxygen-based oxidant used in the second step to easily penetrate not only to the scale but also to the cortex.

上記脂肪酸は、チオ・エステル結合によってエピクチクル層と結合しており、上記次亜塩素酸系酸化剤がこのチオ・エステル結合に作用して、同結合が切断されると考えられる。その結果、脂肪酸が除去され、親水性であるエピクチクル層の表面が現れる。このとき一部の次亜塩素酸系酸化剤がこのエピクチクル層表面部分に作用して同層表面部分に含まれるシスチン結合を酸化し、かつポリペプチド結合を塩素化すると考えられる。   It is considered that the fatty acid is bonded to the epidermal layer through a thioester bond, and the hypochlorous acid-based oxidant acts on the thioester bond to break the bond. As a result, the fatty acid is removed and the surface of the epidermal layer that is hydrophilic appears. At this time, it is considered that a part of the hypochlorous acid-based oxidant acts on the surface portion of the epitaxy layer to oxidize the cystine bond contained in the surface portion of the epilayer and chlorinate the polypeptide bond.

なお、次亜塩素酸系酸化剤は獣毛繊維を黄変させる作用があるので、次亜塩素酸系酸化剤によるエピクチクル層の酸化及び塩素化が、エピクチクル層内部へ進行しない程度に留めるのが好ましい。   Since hypochlorous acid-based oxidants have the effect of yellowing animal hair fibers, the oxidation and chlorination of epicuticle layers by hypochlorous acid-based oxidants should be limited to the extent that they do not progress into the epicuticle layer. preferable.

第1工程で使用される次亜塩素酸系酸化剤としては、次亜塩素酸の他、次亜塩素酸ナトリウムなどの次亜塩素酸の金属塩が例示できる。次亜塩素酸系酸化剤は反応性が非常に高いため、エピクチクル層表面を覆う脂肪酸が効率的に除去され、酸素系酸化剤のスケール及びコルテックス表面への浸透が十分に促進される。   Examples of the hypochlorous acid-based oxidizing agent used in the first step include hypochlorous acid and metal salts of hypochlorous acid such as sodium hypochlorite. Since the hypochlorous acid-based oxidant has a very high reactivity, the fatty acid covering the surface of the epitaxy layer is efficiently removed, and the penetration of the oxygen-based oxidant to the scale and cortex surface is sufficiently promoted.

第1工程で使用する次亜塩素酸系酸化剤の有効塩素量は、0.5〜2.5o.m.fが好ましく、1.0〜2.2o.m.fがさらに好ましい。0.5o.m.f未満では、脂肪酸の除去が十分に行われないため酸素系酸化剤の繊維への浸透経路が十分確保できず、さらにエピクチクル層表面における酸化反応及び塩素化反応も不十分となる傾向にあるため好ましくない。一方、2.5o.m.fを超えると、次亜塩素酸系酸化剤がエピクチクル層内部まで浸透してしまい、次亜塩素酸系酸化剤の黄変作用により白度の劣る獣毛繊維となる傾向があり好ましくない。第1工程では、上記のような次亜塩素酸系酸化剤を含むpH1.0〜3.0の水溶性処理液を、スプリッドパッド槽においてシャワーもしくは含浸法などによって獣毛繊維へ付着させる。このとき、上記した脂肪酸の除去が均一に行われるようにエトキシル化脂肪アルコールなどの浸透剤を併用するのが好ましい。   The effective chlorine amount of the hypochlorous acid oxidizing agent used in the first step is 0.5 to 2.5 o.m. m. f is preferred, and 1.0-2.2o. m. f is more preferable. 0.5o. m. If it is less than f, the fatty acid is not sufficiently removed, so that a sufficient permeation route of the oxygen-based oxidant to the fiber cannot be secured, and the oxidation reaction and chlorination reaction on the surface of the epitaxy layer tend to be insufficient. It is not preferable. On the other hand, 2.5o. m. If it exceeds f, the hypochlorous acid-based oxidant penetrates into the epicuticle layer, and the yellowing action of the hypochlorous acid-based oxidant tends to result in animal hair fibers having inferior whiteness. In the first step, a water-soluble treatment solution having a pH of 1.0 to 3.0 containing the hypochlorous acid-based oxidizing agent as described above is attached to animal hair fibers by a shower or impregnation method in a split pad bath. At this time, it is preferable to use a penetrant such as ethoxylated fatty alcohol in combination so that the above-described removal of the fatty acid is uniformly performed.

次に、第2工程として、酸素系酸化剤処理を行う。これにより、スケール及びコルテックスに含まれるシスチン結合の一部が酸化される。第1工程でエピクチクル層表面が親水化しているので、この部分から連続的にスケールへ酸素系酸化剤が浸透し、最終的にコルテックス表面まで浸透する。なお、酸素系酸化剤は、シスチン結合を効率的に酸化するが、塩素系酸化剤と異なりポリペプチド結合へはほとんど作用しないと考えられる。   Next, as a second step, oxygen-based oxidant treatment is performed. Thereby, a part of cystine bond contained in a scale and cortex is oxidized. Since the epitaxy layer surface is hydrophilized in the first step, the oxygen-based oxidant continuously penetrates from this portion into the scale and finally penetrates to the cortex surface. The oxygen-based oxidant efficiently oxidizes cystine bonds, but unlike chlorine-based oxidants, it is considered that the oxygen-based oxidant hardly acts on polypeptide bonds.

第2工程の目的は主として2つあり、第1の目的は、エキソクチクル層の親水性をエンドクチクル層の親水性と同程度にする目的で、前者のシスチン結合を切断するための準備段階としての、同結合の酸化である。既述したように、通常の獣毛繊維は、エンドクチクル層がエキソクチクル層より相対的に大きく膨潤して獣毛織編物がフエルト収縮する。そのため、獣毛織編物の防縮性を向上させるには、両層の親水性を同程度とするのが好ましいからである。   The purpose of the second step is mainly two, and the first purpose is to prepare the former as a preparatory step for cleaving the cystine bond for the purpose of making the hydrophilicity of the exoicle layer comparable to the hydrophilicity of the endocicle layer. It is oxidation of the same bond. As described above, in the normal animal hair fiber, the endocicle layer swells relatively larger than the exoicle layer, and the animal wool knitted fabric is felt contracted. Therefore, in order to improve the shrinkage resistance of the animal wool knitted fabric, it is preferable that the hydrophilicity of both layers is the same.

また、第2の目的は、コルテックス表面のシスチン結合を切断して獣毛繊維の強伸度低下を図る準備段階としての、シスチン結合の酸化である。獣毛繊維の適度な強伸度低下は、獣毛織編物の抗ピリング性向上に寄与する。   The second object is to oxidize cystine bonds as a preparatory stage for cutting the cystine bonds on the cortex surface to reduce the strength and elongation of animal hair fibers. The moderate decrease in strength and elongation of the animal hair fibers contributes to the improvement of the anti-pilling property of the animal wool knitted fabric.

また、副次的な効果であるが、本工程により、獣毛繊維の白度を向上させることができる。酸素系酸化剤は獣毛繊維を漂白する作用を有するので、コルテックス表面まで酸化されることで獣毛繊維表面全体が漂白されるのである。これにより、後の染色加工で鮮明な色彩を発現できる。   Moreover, although it is a secondary effect, the whiteness of animal hair fiber can be improved according to this process. Since the oxygen-based oxidizing agent has a function of bleaching the animal hair fiber, the entire surface of the animal hair fiber is bleached by being oxidized to the surface of the cortex. Thereby, a clear color can be expressed by subsequent dyeing process.

第2工程で使用される酸素系酸化剤として、過マンガン酸カリウム,過酸化水素,過酢酸,過蟻酸,ペルオキソ一硫酸,ペルオキソ一硫酸塩,ペルオキソ二硫酸又はペルオキソ二硫酸塩などが例示できる。この中でも特にペルオキソ一硫酸,ペルオキソ一硫酸塩,ペルオキソ二硫酸又はペルオキソ二硫酸塩は、シスチン結合に対する酸化力が強いため好ましい。   Examples of the oxygen-based oxidizing agent used in the second step include potassium permanganate, hydrogen peroxide, peracetic acid, performic acid, peroxomonosulfuric acid, peroxomonosulfate, peroxodisulfuric acid, and peroxodisulfate. Among these, peroxomonosulfuric acid, peroxomonosulfate, peroxodisulfuric acid or peroxodisulfate is particularly preferable because of its strong oxidizing power for cystine bonds.

第2工程で使用する酸素系酸化剤の濃度は、5〜35g/Lが好ましく、10〜25g/Lがさらに好ましい。5g/L未満では酸素系酸化剤の絶対量が少ないため酸化されるシスチン結合の絶対量が減り、織編物の防縮性及び/又は抗ピリング性が低下する傾向にあり好ましくない。一方、35g/Lを超えるとコルテックス表面において酸化が必要以上に進行し、ひいては実用面に問題が生じる傾向があり好ましくない。   The concentration of the oxygen-based oxidant used in the second step is preferably 5 to 35 g / L, more preferably 10 to 25 g / L. If the amount is less than 5 g / L, the absolute amount of the oxygen-based oxidant is small, so that the absolute amount of the cystine bond that is oxidized decreases, and the shrinkage resistance and / or anti-pilling property of the woven or knitted fabric tends to decrease. On the other hand, when it exceeds 35 g / L, oxidation proceeds more than necessary on the surface of the cortex, which tends to cause problems in practical use, which is not preferable.

第2工程では、上記のような酸素系酸化剤を含むpH1〜2の水溶性処理液をシャワーもしくは含浸法などによって獣毛繊維へ付着させる。このとき、酸素系酸化剤の獣毛繊維への浸透性を高める目的で浸透剤を併用するのが好ましく、酸素系酸化剤の酸化力を高める目的で触媒を併用するのが好ましい。この場合の浸透剤としては、エトキシル化脂肪アルコールなどが例示でき、触媒としては、マグネシウム,銅,鉄,亜鉛,ニッケル,コバルト及びマンガンからなる群より選ばれた金属の酸化物、塩化物又は硫酸化物などが例示できる。触媒の使用量は、1〜20g/Lが好ましく、1〜10g/Lがさらに好ましい。   In the second step, a water-soluble treatment solution having a pH of 1 to 2 containing the oxygen-based oxidizing agent as described above is attached to animal hair fibers by a shower or impregnation method. At this time, it is preferable to use a penetrant for the purpose of increasing the permeability of the oxygen-based oxidant to animal hair fibers, and it is preferable to use a catalyst for the purpose of increasing the oxidizing power of the oxygen-based oxidant. Examples of penetrants in this case include ethoxylated fatty alcohols, and examples of the catalyst include oxides, chlorides or sulfuric acids of metals selected from the group consisting of magnesium, copper, iron, zinc, nickel, cobalt and manganese. An example is a compound. The amount of catalyst used is preferably 1 to 20 g / L, more preferably 1 to 10 g / L.

次に、第3工程として、還元剤処理を行う。この工程では、上記第2工程の酸素系酸化剤によって酸化されたシスチン結合が切断されると考えられる。併せて、獣毛繊維のスケールの最外層に位置するエピクチクル層の表面部分において、上記第1工程で用いられた次亜塩素酸系酸化剤の一部によって酸化されたシスチン結合と、同酸化剤の一部によって塩素化されたポリペプチド結合とも還元剤により切断されると考えられる。シスチン結合はこの還元処理ではじめて切断されると考えられ、上記第2工程で述べた第1及び2の目的が達成される。   Next, as a third step, a reducing agent treatment is performed. In this step, it is considered that the cystine bond oxidized by the oxygen-based oxidizing agent in the second step is cleaved. In addition, the cystine bond oxidized by a part of the hypochlorous acid-based oxidizing agent used in the first step on the surface portion of the epidermal layer located in the outermost layer of the animal hair fiber scale, and the oxidizing agent It is thought that the polypeptide bond chlorinated by a part of is also cleaved by the reducing agent. The cystine bond is considered to be cleaved only by this reduction treatment, and the first and second objects described in the second step are achieved.

なお、この工程において、酸素系酸化剤によって酸化されたシスチン結合からはチオール基とブンテ塩残基とが生成される。次亜塩素酸系酸化剤によって酸化されたシスチン結合からはスルホン酸基とスルフィン酸基とが生成され、塩素化されたポリペプチド結合からはカルボキシル基とアミノ基とが生成される。   In this step, a thiol group and a Bunte salt residue are generated from a cystine bond oxidized by an oxygen-based oxidant. A sulfonic acid group and a sulfinic acid group are generated from a cystine bond oxidized by a hypochlorous acid oxidizing agent, and a carboxyl group and an amino group are generated from a chlorinated polypeptide bond.

第3工程で使用される還元剤としては、亜硫酸水素ナトリウム,亜硫酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムなどが例示できる。第3工程では、上記のような還元剤を含むpH7.5〜9.0の水溶性処理液をシャワーもしくは含浸法などによって獣毛繊維へ付着させる。この場合、一般にアルカリ性水溶液は獣毛繊維を脆化させ、その度合いはアルカリ性水溶液の液温が高い程進行する傾向にあるため、上記水溶性処理液の液温は20〜30℃にするのが好ましい。   Examples of the reducing agent used in the third step include sodium bisulfite, sodium sulfite, and sodium carbonate. In the third step, a water-soluble treatment liquid having a pH of 7.5 to 9.0 containing the reducing agent as described above is attached to animal hair fibers by a shower or an impregnation method. In this case, the alkaline aqueous solution generally embrittles the animal hair fibers, and the degree thereof tends to progress as the liquid temperature of the alkaline aqueous solution increases. Therefore, the liquid temperature of the water-soluble treatment liquid should be 20 to 30 ° C. preferable.

次に、第4工程として、獣毛繊維表面をポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂で被覆する。   Next, as a fourth step, the animal hair fiber surface is coated with a polyamide epichlorohydrin resin.

第4工程の目的は、獣毛繊維表面を上記樹脂で被覆することで、獣毛織編物の防縮性をより一層向上させることにある。同樹脂は親水性であり、吸水すると膨潤し、膨潤した被膜がバイメタル作用で立ち上がろうとするスケールを押さえ込むと考えられ、同樹脂が使用されることで獣毛織編物の防縮性がより一層向上するのである。   The purpose of the fourth step is to further improve the shrinkage resistance of the animal wool knitted fabric by coating the animal hair fiber surface with the resin. The resin is hydrophilic and swells when it absorbs water, and the swollen coating is thought to hold down the scales that are about to stand up due to the bimetallic action, and the use of the resin further improves the shrinkage resistance of animal wool and knitted fabrics. is there.

このとき、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂に含まれるカチオン性基のアゼチジニウムイオンと、上記第3工程において獣毛繊維のスケールの最外層に位置するエピクチクル層の表面に生成したアニオン性基、すなわち、ブンテ塩残基,スルホン酸基及びカルボキシル基とがイオン結合することで、獣毛繊維表面は同樹脂により均一に被覆されると考えられる。   At this time, the cationic group azetidinium ion contained in the polyamide epichlorohydrin resin and the anionic group formed on the surface of the epidermal layer located in the outermost layer of the animal hair fiber scale in the third step, that is, Bunte salt It is considered that the surface of animal hair fibers is uniformly coated with the same resin by ionic bonding of the residue, sulfonic acid group and carboxyl group.

また、副次的な効果であるが、本工程により、獣毛織編物の風合いを向上させることができる。獣毛繊維表面がポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂で被覆されると獣毛繊維の柔軟性が増し、獣毛織編物の風合い、特にソフト感向上に寄与することができるのである。   Moreover, although it is a secondary effect, the texture of animal wool fabric can be improved by this process. If the surface of the animal hair fiber is coated with a polyamide epichlorohydrin resin, the flexibility of the animal hair fiber is increased, which can contribute to the texture of the animal wool knitted fabric, particularly the soft feeling.

第4工程では、上記のような樹脂を含むの水溶性処理液をシャワーもしくは含浸法によって獣毛繊維へ付着させる。このとき、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性化合物を併用して処理液のpHを7.0〜8.0とすると、上記のイオン結合反応がより促進されるので好ましい。   In the fourth step, a water-soluble treatment liquid containing the resin as described above is attached to animal hair fibers by a shower or impregnation method. At this time, it is preferable to use an alkaline compound such as sodium carbonate to adjust the pH of the treatment liquid to 7.0 to 8.0 because the above-described ion binding reaction is further promoted.

本発明の獣毛繊維の製造方法では上記4工程を必須の工程として含むものであるが、これら以外の工程、例えば柔軟加工や撥水加工あるいは紡績油剤の付与などは目的に応じて適宜行ってもよい。以上の工程が終了した後、獣毛繊維を乾燥するのが好ましく、その際の乾燥温度は、獣毛繊維の熱黄変を避けるため100℃以下が好ましい。   The animal hair fiber manufacturing method of the present invention includes the above-described four steps as essential steps, but other steps such as softening, water-repellent processing, or application of spinning oil may be appropriately performed according to the purpose. . After the above steps are completed, the animal hair fibers are preferably dried, and the drying temperature at that time is preferably 100 ° C. or lower in order to avoid thermal yellowing of the animal hair fibers.

ここで、本発明により作られる獣毛繊維が、獣毛織編物の抗ピリング性に寄与する作用効果についての考察をまとめることにする。   Here, the consideration about the effect which the animal hair fiber made by this invention contributes to the anti-pilling property of an animal woolen knitted fabric will be put together.

本発明により作られる獣毛繊維は、コルテックス表面まで酸素系酸化剤及び還元剤による作用を受けており、分子量低下による適度な強伸度低下を起こしている。   The animal hair fiber made by the present invention is affected by the oxygen-based oxidizing agent and the reducing agent up to the cortex surface, and causes a moderate decrease in strength and elongation due to a decrease in molecular weight.

ここで、繊維強度が低くなっているので織編物表面からピリングが脱落し易く、ピリングの増加を抑えることができる。   Here, since the fiber strength is low, the pilling is easily dropped from the surface of the woven or knitted fabric, and an increase in pilling can be suppressed.

また、繊維伸度が低くなっているので織編物表面に発生するピリングの成長を抑えることを可能にしている。この理由は次の通りである。   Further, since the fiber elongation is low, it is possible to suppress the growth of pilling generated on the surface of the woven or knitted fabric. The reason is as follows.

外部摩擦によって繊維が切断した際、繊維は切断した先からコイル状のループを形成して収縮する。このとき、繊維の伸度が高いとループの個数は増すのと同時にループの寸法も小さくなり、繊維の絡み度合いが増えて強固なピリングが形成される。この現象が隣接する繊維間で引き起こされると、隣接するピリング同士が互いに絡み合ってしだいにピリングが成長することになる。この点、上記より伸度が低下しているので、ピリングの成長が抑えられるのである。   When the fiber is cut by external friction, the fiber shrinks by forming a coiled loop from the cut end. At this time, if the elongation of the fiber is high, the number of loops is increased, and at the same time, the size of the loop is also reduced, the degree of entanglement of the fibers is increased, and strong pilling is formed. When this phenomenon is caused between adjacent fibers, the adjacent pillings are intertwined with each other, and the pillings grow gradually. In this respect, since the elongation is lower than the above, the growth of pilling is suppressed.

なお、上述のように本発明では、獣毛織編物の抗ピリング性の観点から獣毛繊維の強伸度が未加工の獣毛繊維より低下しているが、極端な強伸度の低下は実用上好ましくない。強度低下は織編物の引張強度や引裂強度を下げ、伸度低下は織編物の曲げ強度を下げひいては風合いを硬くする。したがって、実用面と抗ピリング性との調和を考慮して、本発明の獣毛紡績糸は、未加工の獣毛紡績糸と比較して、強度,伸度共60〜90%保持しているのが好ましく、70〜85%保持しているのがさらに好ましい。
(実施例)
次に本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例に記載の羊毛紡績糸の特性は次のように評価したものである。
(1)強伸度測定
測定機器:オリエンテック(株)製テンシロン引張試験機
測定条件:JIS L1095.9.5.1に準拠した、つかみ間隔50cm,引張速度30cm/分の定速緊張方式で50回測定し、その平均値を羊毛紡績糸の強伸度とした。
(2)抗ピリング性
測定機器:(株)大栄科学精機製作所製ICI形試験機
測定条件:針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の平編地を作製し、既述したJIS L1076.6.1.A法に準じた方法により羊毛紡績糸の抗ピリング性を測定した。
(3)白度
測定機器:コニカミノルタセンシング(株)製色彩色差計「CR−200(商品名)」
測定条件:針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の平編地を作製し、精練後、既述したJIS Z8729に準じたL*a*b*表色系で表した物体色を羊毛紡績糸の白度とした。
(4)フエルト収縮率
洗濯機器:エレクトロラックスジャパン(株)製マイコン式脱水洗濯機「FOM71MRLAB(商品名)」
測定条件:針本数500本,20ゲージの筒編機でカバーファクター0.41の平編地を作製し、精練後、既述したIWS TM31法に準拠した7A洗濯1回後を基準とした5A洗濯5回後の見掛けの寸法変化率を算出し、この値の絶対値を羊毛紡績糸のフエルト収縮率とした。
As described above, in the present invention, from the viewpoint of the anti-pilling property of the animal wool knitted fabric, the strength of the animal hair fiber is lower than that of the unprocessed animal hair fiber. Not preferable. Lowering the strength lowers the tensile strength and tear strength of the woven or knitted fabric, and lowering the elongation lowers the bending strength of the woven or knitted fabric and thereby hardens the texture. Therefore, in consideration of the harmony between practical use and anti-pilling properties, the animal wool spun yarn of the present invention retains 60 to 90% in both strength and elongation as compared with an unprocessed animal hair spun yarn. Is preferable, and it is more preferable to hold | maintain 70 to 85%.
(Example)
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, the characteristics of the wool spun yarn described in the examples are evaluated as follows.
(1) Tensile strength measuring instrument: Tensilon tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. Measuring condition: Constant speed tension method based on JIS L1095.9.5.1, with a grip interval of 50 cm and a tensile speed of 30 cm / min. Measurement was made 50 times, and the average value was defined as the strong elongation of the woolen spun yarn.
(2) Anti-pilling measuring instrument: ICI type testing machine manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd. Measuring conditions: A flat knitted fabric with a cover factor of 0.41 was prepared with a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauges. JIS L1076.6.1 described above. The anti-pilling property of woolen spun yarn was measured by a method according to Method A.
(3) Whiteness measuring device: Konica Minolta Sensing Co., Ltd. color difference meter “CR-200 (trade name)”
Measurement conditions: A flat knitted fabric with a cover factor of 0.41 was prepared with a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauge, and after scouring, it was displayed in the L * a * b * color system according to JIS Z8729 described above. The object color was the whiteness of the wool spun yarn.
(4) Felt shrinkage washing machine: Microlux-type dewatering washing machine “FOM71MRLAB (trade name)” manufactured by Electrolux Japan Co., Ltd.
Measurement conditions: A flat knitted fabric with a cover factor of 0.41 was prepared on a cylinder knitting machine with 500 needles and 20 gauges, and after scouring, 5A based on 1A after washing 7A according to the IWS TM31 method described above The apparent dimensional change rate after 5 washes was calculated, and the absolute value of this value was defined as the felt shrinkage rate of the woolen spun yarn.

平均直径21μm×平均繊維長44mmのオーストラリア産羊毛繊維を公知の梳毛式紡績法、すなわち洗毛,カード,再洗毛,コーマ及び仕上ギルの各工程を経て作製された質量25g/mの羊毛トップを32本用意した。   A wool top with a mass of 25 g / m, produced by the known woolen spinning method, ie, washing, curd, re-washing, combing and finishing gilling, of Australian wool fibers with an average diameter of 21 μm and an average fiber length of 44 mm. 32 were prepared.

次に、前記32本の羊毛トップをスプリッドパッド槽と5槽のバックウォッシャ槽と乾燥機とからなるフライスナー社製スプリッドパッド型連続式加工装置へ同時に投入した。なお、加工スピードは、2.5m/分であった。   Next, the 32 wool tops were simultaneously charged into a Sprit pad type continuous processing apparatus manufactured by Millsner, which comprises a split pad tank, five back washer tanks and a dryer. The processing speed was 2.5 m / min.

まず、第1工程としてスプリッドパッド槽において、98%の硫酸5g/L,エトキシル化脂肪アルコール(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製浸透剤「アルコポール650(商品名)」)5g/L及び有効塩素量1.0%o.m.fの次亜塩素酸ナトリウムを含むpH1.5の水溶性処理液をシャワー方式により上記羊毛トップへ吹き付け、60秒間水洗した後、ウェットピックアップ40%となるようにマングルで絞った。   First, as a first step, in a split pad tank, 5 g / L of 98% sulfuric acid, 5 g / L of ethoxylated fatty alcohol (penetrant “Alcopol 650 (trade name)” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and effective chlorine Amount 1.0% o.d. m. A water-soluble treatment solution having a pH of 1.5 containing sodium hypochlorite f was sprayed onto the wool top by a shower method, washed with water for 60 seconds, and then squeezed with a mangle so that the wet pickup would be 40%.

次に、第1工程を経た羊毛トップは、第2工程が行われるバックウォッシャ第1槽に搬送された。この工程において、ペルオキソ一硫酸水素カリウム(デュポン社製酸素系酸化剤「オキソン(商品名)」)20g/L、硫酸5g/L及び触媒として硫酸マグネシウム5g/Lを含むpH1.2,液温40℃の水溶性処理液に前記羊毛トップを25秒間含浸した。   Next, the wool top which passed through the 1st process was conveyed to the backwasher 1st tank in which the 2nd process is performed. In this step, potassium peroxomonosulfate (oxygen oxidizer “Oxone (trade name)” manufactured by DuPont) 20 g / L, sulfuric acid 5 g / L and magnesium sulfate 5 g / L as a catalyst, pH 1.2, liquid temperature 40 The wool top was impregnated in a water-soluble treatment solution at 0 ° C. for 25 seconds.

第2工程を経た羊毛トップは、続いて第3工程が行われるバックウォッシャ第2槽に搬送され、亜硫酸ナトリウム20g/L及び炭酸ナトリウム5g/Lを含むpH9.5,液温20℃の水溶性処理液に25秒間含浸処理されることで、還元処理された。   The wool top that has undergone the second step is transported to the second tank of the backwasher where the third step is performed, and is water-soluble at a pH of 9.5 and containing 20 g / L of sodium sulfite and 5 g / L of sodium carbonate. Reduction treatment was performed by impregnating the treatment liquid for 25 seconds.

さらに、第3工程を経た羊毛トップは、バックウォッシャ第3槽に搬送され、30℃の水で25秒間水洗された後、バックウォッシャ第4槽へ搬送され、第4工程としてポリアミドエピクロルヒドリン樹脂(ディックハーキュレス社製「ハーコセット57(商品名)」)20g/L及び炭酸水素ナトリウム5g/Lを含むpH8.0,液温40℃の水溶性処理液に25秒間含浸処理されることで、羊毛繊維表面が樹脂被覆された。   Furthermore, the wool top that has undergone the third step is transported to the third tank of the backwasher, washed with water at 30 ° C. for 25 seconds, and then transported to the fourth tank of the backwasher. As the fourth step, polyamide epichlorohydrin resin (Dick The surface of wool fiber is impregnated for 25 seconds with a water-soluble treatment solution at a pH of 8.0 and a solution temperature of 40 ° C. containing 20 g / L and sodium bicarbonate 5 g / L. Was resin coated.

次に、第1〜4工程を経た羊毛トップは、続いてバックウォッシャ第5槽に搬送され、アルキルアマイドアミン誘導体(松本油脂製薬(株)製柔軟剤「ゾンテスB−9(商品名)」)20g/Lを含む液温60℃の水溶性処理液で25秒間含浸処理されることで柔軟処理され、続いて乾燥機にて90℃×10分間乾燥された。   Next, the wool top that has undergone the first to fourth steps is then conveyed to the fifth tank of the backwasher, and the alkylamide amine derivative (softener “Zontes B-9 (trade name)” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) It was softened by impregnation with a water-soluble treatment liquid containing 20 g / L at a liquid temperature of 60 ° C. for 25 seconds, and subsequently dried at 90 ° C. for 10 minutes in a dryer.

次に、上記乾燥後の羊毛トップを前紡工程に投入した後精紡し、上撚S300T/m,下撚Z500T/mの48番手双糸(メートル式番手)の本発明の獣毛紡績糸を得た。   Next, the dried wool top is put into the pre-spinning process and then finely spun, and then the animal wool spun yarn of the present invention of 48-twisted yarn (metric type) having an upper twist S300 T / m and a lower twist Z500 T / m. Got.

第2工程で触媒の硫酸マグネシウムを使用しない以外は、実施例1と同様にして本発明の獣毛紡績糸を得た。   The animal hair spun yarn of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the catalyst magnesium sulfate was not used in the second step.

第2工程に用いられる水溶性処理液に含まれるペルオキソ一硫酸水素カリウム20g/Lを過マンガン酸カリウム20g/Lへ変更する以外は、実施例1と同様にして本発明の獣毛紡績糸を得た。
(比較例1)
第1工程を省略する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
(比較例2)
第2工程を省略する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
(比較例3)
第3工程を省略する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
(比較例4)
第4工程を省略する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
(比較例5)
第1工程に用いられる水溶性処理液に含まれる有効塩素量1.0%o.m.fの次亜塩素酸ナトリウムを有効塩素量1.0%o.m.fの二塩化イソシアヌル酸へ変更する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
(比較例6)
第4工程に用いられる水溶性処理液に含まれるポリアミドエピクロルヒドリン樹脂20g/Lをアミノ変性シリコン樹脂(BASF社製「バソランMW(商品名)」)20g/Lへ変更する以外は、実施例1と同様にして比較用の獣毛紡績糸を得た。
The animal wool spun yarn of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 g / L of potassium peroxomonosulfate contained in the water-soluble treatment liquid used in the second step was changed to 20 g / L of potassium permanganate. Obtained.
(Comparative Example 1)
A comparative animal hair spun yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first step was omitted.
(Comparative Example 2)
A comparative animal hair spun yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second step was omitted.
(Comparative Example 3)
A comparative animal hair spun yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the third step was omitted.
(Comparative Example 4)
A comparative animal hair spun yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fourth step was omitted.
(Comparative Example 5)
Effective chlorine amount contained in water-soluble treatment liquid used in the first step is 1.0% o. m. f of sodium hypochlorite with an effective chlorine content of 1.0% o. m. A comparative animal hair spun yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that f wasocyanuric dichloride was used.
(Comparative Example 6)
Example 1 except that 20 g / L of the polyamide epichlorohydrin resin contained in the water-soluble treatment liquid used in the fourth step is changed to 20 g / L of amino-modified silicone resin (“BASOLAN MW (trade name)” manufactured by BASF). Similarly, animal hair spun yarn for comparison was obtained.

以上のようにして実施例及び比較例で得られた羊毛紡績糸の特性を未加工の羊毛紡績糸の特性と共に下記表1に示す。   The properties of the wool spun yarn obtained in the examples and comparative examples as described above are shown in Table 1 below together with the properties of the raw wool spun yarn.

Figure 0004426347
上記表1に示された内容から明らかなように、本発明の実施例1,2の羊毛紡績糸は、羊毛織編物に優れた防縮性と良好な抗ピリング性とを付与できるものである。よって、該羊毛紡績糸を用いて快適で機能的な服地用織編物が提供できる。さらに、白度にも優れるため後の染色加工において鮮明でファッショナブルな製品(先染糸又は後染反)を作製することができる。実施例3の羊毛紡績糸は、第2工程においてペルオキソ一硫酸水素カリウムよりも酸化及び漂白作用に劣る過マンガン酸カリウムが使用された結果、防縮性,抗ピリング性及び白度のいずれにおいても実施例1,2ほどの性能を持ち合わせていなかった。
Figure 0004426347
As is apparent from the contents shown in Table 1, the wool spun yarns of Examples 1 and 2 of the present invention can impart excellent shrinkage resistance and good anti-pilling properties to the wool knitted fabric. Therefore, a comfortable and functional woven or knitted fabric for clothing can be provided using the wool spun yarn. Furthermore, since the whiteness is also excellent, a clear and fashionable product (a pre-dyed yarn or a post-dye) can be produced in the subsequent dyeing process. The wool spun yarn of Example 3 was subjected to any of shrinkage resistance, anti-pilling property, and whiteness as a result of using potassium permanganate which was inferior in oxidation and bleaching action than potassium hydrogen peroxomonosulfate in the second step. It did not have the performance of Examples 1 and 2.

また、比較例1〜4の羊毛紡績糸は、本発明において必須とする工程のいずれかを欠いて作製されたもので、快適で機能的かつファッショナブルな服地用織編物を提供するに足る性能を持ち合わせていなかった。   In addition, the wool spun yarns of Comparative Examples 1 to 4 were produced without any of the steps essential in the present invention, and were sufficient to provide a comfortable, functional and fashionable woven or knitted fabric for clothing. I did not have.

比較例5は、塩素系酸化剤として二塩化イソシアヌル酸が使用されたため、羊毛繊維のエピクチクル層を覆う脂肪酸の除去が不十分で、酸素系酸化剤が羊毛繊維へ十分に浸透できなかったため、防縮性,抗ピリング性及び白度のいずれにおいても実施例1,2より劣るものとなった。また、比較例6は、羊毛繊維を被覆する樹脂としてアミノ変性シリコン樹脂が使用されたため、エピクチクル層表面とイオン的に結合することができず、均一な被膜が形成されないため防縮性に劣るものとなった。
In Comparative Example 5, since isocyanuric dichloride was used as the chlorinated oxidant, removal of the fatty acid covering the epidermal layer of the wool fiber was insufficient, and the oxygen-based oxidant could not sufficiently penetrate the wool fiber. It was inferior to Examples 1 and 2 in all of property, anti-pilling property and whiteness. In Comparative Example 6, an amino-modified silicone resin was used as a resin for coating the wool fiber, so that it could not be ionically bonded to the epitaxy layer surface, and a uniform film was not formed, so that the shrinkage resistance was poor. became.

Claims (2)

スプリットパット型連続式加工装置を用いてなる獣毛紡績糸の製造方法であって、獣毛繊維に次亜塩素酸系酸化剤を作用させる第1工程と、該獣毛繊維に濃度5〜35g/Lの酸素系酸化剤を作用させる第2工程と、前記獣毛繊維に還元剤を作用させる第3工程と、該獣毛繊維表面をポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂で被覆する第4工程とを含むことを特徴とする獣毛紡績糸の製造方法。   A method for producing an animal hair spun yarn using a split-pad type continuous processing apparatus, comprising a first step in which a hypochlorous acid oxidizing agent is allowed to act on animal hair fibers, and a concentration of 5 to 35 g on the animal hair fibers. A second step in which a / L oxygen-based oxidizing agent is allowed to act; a third step in which a reducing agent is allowed to act on the animal hair fiber; and a fourth step in which the surface of the animal hair fiber is coated with a polyamide epichlorohydrin resin. A method for producing animal hair spun yarn characterized by 前記酸素系酸化剤が、ペルオキソ一硫酸,ペルオキソ一硫酸塩,ペルオキソ二硫酸及びペルオキソ二硫酸塩からなる群より選ばれた1種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項記載の獣毛紡績糸の製造方法。 The oxygen-based oxidizing agent, peroxomonosulfuric acid, peroxomonosulfuric acid salt, according to claim 1, characterized in that it comprises a peroxodisulfate and one or more compounds selected from the group consisting of peroxodisulfate animal hair A method for producing spun yarn.
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