JP4420149B2

JP4420149B2 - Tablet composition

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Publication number: JP4420149B2
Application number: JP36403999A
Authority: JP
Inventors: 丈三田中; 康雄飯田; 史郎中野; ひろ子塚本
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-12-22
Filing date: 1999-12-22
Publication date: 2010-02-24
Anticipated expiration: 2019-12-22
Also published as: JP2001170153A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水に投入すると発泡する錠剤組成物に関し、特に室内芳香用等として好適に用いられる錠剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
香料や精油の揮散成分は、芳香・消臭・抗菌・防カビ・殺菌・生物類の忌避・誘引作用を有し、最近では気分転換やアロマコロジーにも広く応用されている。このような状況の中で、香料や精油を発泡錠剤として水を入れた容器で一定時間発泡させながら揮散させる方法は、香りを一時的に強く出すことができ、色や発泡時の音も楽しめる方法として有効である。
【０００３】
しかし、炭酸ガス発泡製剤は、水分の存在で炭酸ガスと水を出しながら分解し、生じた水によって連鎖的に反応が生じるため、保存中に急遽、分解が生じ始めるおそれがある。この問題を防止するためには、原料中の水分や製造中の湿度の管理を徹底し、水蒸気透過度の低いフィルムでの包装が必要である。一方、適度な水分は、錠剤硬度を調整したり、打錠時のキャッピングを防止して製造時の打錠性を向上させたり、色素の発色や水溶性成分の溶解にも極めて有効であり、粉体の混合時に少量の水分を噴霧して粒状物としたり、打錠物として用いられる。このような場合には、水分の量や水の状態により、経時と共に分解が生じ、炭酸ガスの発生により包材が膨れたり、著しい場合には破裂して性能劣化を生じる。その程度は高温になるほど顕著である。水分の量や状態によっては、５０℃でも数ヶ月を経てからでないと発生しなかったり、室温下では半年以上の経時によって分解が生じたりするため、分解を未然に予測することが困難で、品質管理上の大きな支障となっている。
【０００４】
この問題を解決するためには、組成物中の水分量を定量する方法が考えられるが、組成物によっては、水分定量のために１００℃以上の加熱が必要であり、組成物の一部が分解を生じたり、揮散して消失し、正確な含有水分を定量することは困難である。
【０００５】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、保存中における二酸化炭素発生による包材の膨らみを防止することができる錠剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、水分と経時による炭酸ガスの発生は、水分量より水分の状態、即ち含有する水分が自由水や束縛水、結合水の状態にあるかに依存し、水分中の自由水の量に相関するパラメータを用いることが望ましいことを知見すると共に、更に検討を進めた結果、炭酸ガス発泡製剤の水分活性を測定し、水分活性の値が経時による炭酸ガスの発生を予測する上で極めて有効であることを見出した。即ち、水分を加えた粉体について、２５℃における水分活性値が０．５４以下の範囲に組成を設定すれば、良好な打錠性を保持しつつ、長期間にわたって良好な安定性を確保でき、二酸化炭素発生による包材の膨らみを防止し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は下記錠剤組成物を提供する。
［１］．炭酸塩及び／又は重炭酸塩と、有機酸と、水分とを含有し、２５℃における水分活性値が０．５４以下である錠剤組成物が、４０℃，８０〜１００％相対湿度の条件下で０．６ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下の水蒸気透過速度を有する包材で包装された包装錠剤組成物。
［２］．炭酸塩及び／又は重炭酸塩と、有機酸と、硫酸マグネシウムと、水分とを含有し、２５℃における水分活性値が０．５４以下であることを特徴とする錠剤組成物。
［３］．［２］記載の錠剤組成物が、４０℃，８０〜１００％相対湿度の条件下で０．６ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下の水蒸気透過速度を有する包材で包装された包装錠剤組成物。
［４］．香料成分を含有し、室内芳香用である［１］乃至［３］のいずれかに記載の錠剤組成物。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の錠剤組成物は、炭酸塩及び／又は重炭酸塩、有機酸を含有し、水に投入することにより、発泡、溶解するものである。
【０００９】
ここで、本発明に使用する炭酸塩としては、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸カリウムが望ましい。重炭酸塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。また、炭酸ナトリウムを炭酸水素ナトリウムと混合してセスキ塩としてもよい。
【００１０】
炭酸塩と反応させる有機酸としては、特に限定はしないが、適度な発泡性を得るためには水溶性の高いｄｌ−リンゴ酸が望ましい。クエン酸は潮解性が高く、保形性が低下しやすい。コハク酸、フマル酸は水に対する溶解性が低く、不溶物が生じやすいが、これらの使用を排除するものではない。
【００１１】
通常、炭酸塩と有機酸は等モルで反応するが、アルカリ側では穏やかで、酸性側では著しく反応する。本発明では、適度な発泡性を保持するために反応後のｐＨは８．０〜４．０の範囲が望ましい。
【００１２】
有機酸は、配合量が多くなると、タブレット打錠時の臼や杵への粉付着が顕著となるため、炭酸塩と有機酸の合計配合量は３０質量％以上７０質量％以下が望ましい。７０質量％を超えると粉付着が顕著となり、３０質量％未満になると打錠性は良好となるが、発泡の勢いがなくなるおそれがある。
【００１３】
本発明の錠剤組成物を室温芳香剤等の用途に使用する場合など、香気を必要とするときは、香料成分を配合することが好ましい。香料成分としては、各種香料素材、精油などが挙げられ、揮散して芳香を発したり、気分転換したりする作用や、消臭、抗菌、防カビ、殺菌、生物類の忌避・誘引作用を有するものであれば特に限定しないが、本発明の形態上、芳香やアロマコロジー作用を有するものが望ましい。
【００１４】
具体的に、香料成分としては、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、水素化芳香族アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケトン、水素化芳香族ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、環状ラクトン、テルペン系ラクトン、水素化芳香族ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル、フラン系のカルボン酸族エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物などの合成香料、動物、植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料などを挙げることができ、これらは１種を単独で又は２種以上を適宜混合して使用することができる。
【００１５】
より具体的には、例えば１９９６年化学工業日報社刊，印藤元一著（合成香料化学と商品知識）、１９６９年，ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＭＤＥＲ）著（パフュームアンドフレバーケミカルス＜ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ＞）等に記載された香料等が好適に使用できる。以下に主な香料等を示す。
【００１６】
アルデヒドＣ６〜Ｃ１２、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセトフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アルファダマスコン、ベータダマスコン、デルタダマスコン、アンブレットリッド、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオール、アセチルユルゲノール、バクダノール、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブチルブチレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、パラターシャリーブチルシクロヘキシルアセテート、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメート、カリオレフィン、カシュメラン、カルボン、セドロアンバー、セドリルアセテート、セドロール、セリストリッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラサール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シクラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリン、シンナミルアセテート、デルタＣ６〜Ｃ１３ラクトン、ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトール、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワニリン、ユゲノール、フルイテート、フェンチールアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラキソリッド、ガンマＣ６〜Ｃ１３ラクトン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、シス−３−ヘキセノール、シス−３−ヘキセニールアセテート、シス−３−ヘキシニールサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイドロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、インノン、イソボルニルアセテート、イソシクロシトラール、イソＥスーパー、イソユゲノール、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャスマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コアボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイド、リモネン、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセテート等が挙げられる。
【００１７】
香料成分の配合量は、特に限定しないが、０．４質量％以上１．５質量％以下が望ましい。０．４質量％未満では揮散量が十分ではなく、１．５質量％を超えると打錠性が急激に低下するおそれがある。
【００１８】
本発明においては、打錠性を向上させるために、水溶性バインダーを配合してもよい。水溶性バインダーの一例としては、ポリエチレングリコールを挙げることができる。ポリエチレングリコールの平均分子量は、２０００以上６０００以下であることが望ましい。打錠性の向上の目的では、平均分子量は２０００以上のものが必要であるが、高分子量になると、無機塩共存下では、発泡溶解後に界面活性剤で可溶化していた香料が分離しやすくなるおそれがある。この香料の分離は、溶解させる水の量が少なくなるほど、ポリエチレングリコールの配合量が多くなるほど顕著である。従って、１００〜２００ｍｌの水に炭酸発泡錠剤を溶解させる場合には、ポリエチレングリコール４０００程度のものを２〜４質量％配合すれば、打錠性を向上させる効果と発泡溶解後の香料の分離を防止する効果を得ることができる。
【００１９】
本発明では、界面活性剤を溶解時に水面に活性剤の膜を形成させて発泡時の炭酸ガスの飛散を防止するために配合することが好ましい。また、炭酸発泡錠剤が水の中で溶解した場合に、香料を水中で可溶化させるためにも有効である。界面活性剤としては、非イオン性の界面活性剤が水質の影響を受けにくく、望ましい。炭酸ガスの発泡により界面活性剤の起泡性が増加するので、界面活性剤の量は１００〜１０００ｐｐｍ程度の量で十分であるが、カチオン界面活性剤はガラスの容器に付着したり、酸性染料などの色素と反応するので望ましくなく、アニオン界面活性剤や望ましくは水質の影響を受けにくい非イオン界面活性剤が好ましい。具体的には、２級アルコールエトキシレートでエチレンオキサイドの付加モル数が９〜１１程度のものが好適である。
【００２０】
本発明は、水分を含有することを特徴とする。水分は組成中でバインダーの働きをするので、錠剤硬度を一定の強さ以上に保持する効果があり、０．１質量％以上３．０質量％未満の範囲で配合することが望ましい。水分は、少量ずつ粉末混合品に噴霧して添加することが好ましい。この場合、色素や水溶性の成分を溶解したものを添加すると、タブレット保存時に発生する色調変化を軽減することができる。また、水分を添加する場合には、炭酸塩及び／又は重炭酸塩から有機酸を除いた粉末混合品に添加し、その後、有機酸を加えて混合し、打錠することが好ましい。
【００２１】
本発明の錠剤組成物は、その２５℃における水分活性値を０．５４以下に調整する。更に望ましくは０．１以上０．５４以下に調整する。この場合、水分活性値が０．１未満となると錠剤硬度が低く、製造時に欠けや割れが生じたり、打錠時にキャッピングが生じたりするおそれがある。ここで、水分活性値は、２５℃，６５％相対湿度における純水の蒸気圧に対する試料蒸気圧の比である。
【００２２】
水分活性値を０．５４以下に規制するには、水分量を調整すると共に、水分を結晶水として保持する無機塩を配合することが望ましい。即ち、水分、炭酸塩及び／又は重炭酸塩、有機酸、更に所望により配合される香料成分が共存する組成物において、本発明の水分活性値を確保するには、無水硫酸マグネシウムを配合することが好適である。無水硫酸マグネシウムは水溶性であり、炭酸ガス発泡錠剤の水溶解物が透明であり、不溶物を生じにくい。なお、生石灰や半水石膏にも同様の効果があるが、水不溶性で水溶解後に濁ったり、沈殿が生じるが、これらの使用を排除するものではない。
【００２３】
硫酸マグネシウムとしては、５水塩以下の硫酸マグネシウムで、望ましくは１水塩の比率が５０％以下の無水硫酸マグネシウムが望ましい。６水塩以上になると、水分活性値を調整する機能が著しく低下するおそれがある。
【００２４】
ここで、硫酸マグネシウムの使用は、香料配合に伴い発生する粉末のべたつきを防止し、打錠時の粉体流動性向上と、打錠時に発生する杵・臼への粉体付着を防止し、且つ使用時に良好な水への溶解性を維持する点からも好適である。
【００２５】
即ち、発泡錠剤は、一般的には臼と呼ばれる筒状の部分に一定量の粉体を入れ、杵で加圧して錠剤として成型される。工業的には、打錠は連続的に行うが、粉体組成物の流動性が低い場合には、臼への粉体の充填量にばらつきが生じ、一定の錠剤重量が得られないという問題が生じる。また、液体である香料や精油を配合することにより粉にべたつきが生じ、打錠時に杵や臼への付着が生じ、打錠された製剤の表面に凹凸が生じたり、重量が減少したりして、極端な場合には打錠物が杵についたまま取れなくなる等の問題がある。これらを防止するために流動改善剤が使用され、ヒドロキシメチルセルロースや尿素、珪酸カルシウム、シクロデキストリンが知られている。特に、香料や精油など疎水性の液状物については、多孔性で表面積の大きな硫酸カルシウムや包接化合物であるシクロデキストリンが、香料を保持して粉体のべたつきを防止する効果が高い。しかしながら、水への溶解性が低いため、使用時に錠剤を水に溶かした場合に液の透明性が損なわれ、不溶物が容器に付着して汚くなるという問題がある。特に、コップなど１Ｌ以下の容器で少量の水に溶かして使用する室内芳香剤においては、水不溶性の流動改善剤は配合的に制約され、香料を多く配合できないという問題点がある。この問題を解決するためには、水溶性で錠剤溶解後の液の透明性を損なうことなく、香料等の疎水性液体の配合による粉体のべたつきを抑制できる流動性改良剤が望まれるものであるが、硫酸マグネシウムを粉体組成物に配合することにより、香料等の疎水性液体の添加に伴う粉体の流動性の低下や打錠時の杵、臼への粉体の付着を改善し、錠剤を水に入れて使用した場合の溶解性、溶解後の液の透明性を損なうことがないことを確認したものである。
【００２６】
なお、硫酸マグネシウムの配合量は、５質量％以上４０質量％以下とすることが上記効果を有効に発揮し得る点から好ましい。
【００２７】
本発明の錠剤組成物に色素を配合すると、水の中で発泡溶解した場合に着色し、香りと共に色を楽しむことができる。色素としては、特に限定はしないが、水溶性の直接染料や酸性染料、分散染料が望ましい。
【００２８】
更に、本発明の錠剤組成物には、各種錠剤に従来から用いられている成分、例えば硫酸ナトリウム等を配合し得る。
【００２９】
本発明の錠剤組成物は、包材に包装されて保存することが好ましいが、この場合、本発明に用いる錠剤を包装する材質の水蒸気透過度は、４０℃，８０〜１００％ＲＨの条件下で０．６ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好ましく、この条件を上回る水蒸気透過度を有するものでは、組成物が吸湿し、保存時に水分活性値が上昇して炭酸ガスへの分解が生じ、包装容器の膨らみや破裂が生じるおそれがある。本発明の水蒸気透過度を示すものとしては、アルミ積層フィルムなどが挙げられるが、透明性を有したものとしては、ガラス蒸着処理したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。
【００３０】
本発明の錠剤組成物の製造方法としては、混合槽内に炭酸塩、界面活性剤、硫酸ナトリウムなどの安定化無機塩をいれて混合し、撹拌しながら香料や水を噴霧する。その後、有機酸と硫酸マグネシウム、ポリエチレングリコールを加えて混合したものを打錠機で錠剤化した後、吸湿しないようにフィルムで包装する方法を採用することができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の錠剤組成物は、安定性が高く、包材に包装しておいた場合において、二酸化炭素発生による包材の膨らみを防止することができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３３】
〔実施例１〜１９，比較例１〜５〕
表１〜３の処方で、香料組成物の水分活性値と保存時の炭酸ガス発生による包材の膨らみとタブレット成型時の打錠性の関係を調べるため、下記の方法で水分活性値の異なる試料を香料組成物（錠剤）の水分量を調整して作製した。
【００３４】
試料の調製
１０℃，５０％ＲＨ（低湿度条件）の恒温恒湿室内で、小型ヘンシェルミキサー（１０Ｌ容量）に表１〜３の配合比率で全量が５ｋｇとなるよう計算して秤量した炭酸塩、硫酸ナトリウム、色素を順次添加し、低速で１分間混合撹拌しながら、界面活性剤、香料を水に分散したものをスプレーで噴霧した。
【００３５】
その後、新たに、所定量の有機酸、ポリエチレングリコール、硫酸マグネシウムを添加して数分間混合し、アルミ積層フィルム内で保管し、粉末試料とした。更に、粉末試料調製後、３時間以内に連続式ロータリー打錠機を用いて、粉末試料２０ｋｇを打錠した。この場合、充填量２０ｇで直径３５ｍｍφの円柱状に打錠後の厚みが１４ｍｍ以内になるように、１分間２００ｒｐｍの打錠速度で打錠した。打錠後、１時間以内にシリカ蒸着ＰＥＴフィルム（凸版印刷（株）製ＧＬ−ＡＥ；４０℃，９０％ＲＨでの水蒸気透過速度：０．５８ｇ／ｍ²・ｄａｙ）でヒートシールしながら包装した。なお、一部の試料は恒温恒湿室の温湿度を２５℃，６５％ＲＨ（高湿度条件）として作製した。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
【表３】

炭酸ナトリウム：東ソー（株）ライトソーダ灰
界面活性剤：ポリオキシエチレン（９）第２級アルキルエーテル
色素：黄色４号
香料：ベルガモット精油
硫酸マグネシウム：赤穂化成（株）無水硫酸マグネシウムＭＧ−ＯＫ
硫酸ナトリウム：四国化成（株）ボウショウＡＯＰ
ポリエチレングリコール：日本油脂（株）ＰＥＧ４０００Ｐ
【００３９】
ここで、水分相当量、水分活性値は下記方法により測定した。
【００４０】
（１）水分相当量の測定
試料の水分量は、個々の原料の含水量を測定し、配合比率から計算により求め、水分相当量とした。なお、ＤＴＡ−ＴＧ同時分析により、硫酸マグネシウムは４００℃，３時間の乾燥減量を、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムは１０５℃，２時間の乾燥減量を含水量とした。また、ｄｌ−リンゴ酸、界面活性剤、ポリエチレングリコール、色素、香料についてはカールフィッシャ法により測定した。炭酸水素ナトリウムはデシケータ（硫酸）中で４時間乾燥した場合の乾燥減量より求めた。
【００４１】
（２）水分活性値の測定
ロトロニクス社製水分活性測定システムＤＴ型を用い、２５±１℃，湿度６５±５％ＲＨの恒温恒湿室で防湿フィルムで内包したものを開封してから水分活性値を測定し、１つの試料につき５サンプルを採取して測定した結果の平均値を水分活性値として用いた。
【００４２】
次に、上で得られた各防湿フィルムで包装した試料（錠剤）の保存安定性を下記方法で評価した。
【００４３】
保存安定性（保存時の炭酸ガス発生による包材の膨らみと破損）
防湿フィルムに内包した試料を、（Ａ）４０℃，７５％ＲＨの恒温恒室槽で６ヵ月間、（Ｂ）１日のうち、４５℃，８５％ＲＨ，１２時間、２５℃，６５％ＲＨ，１２時間を１サイクルとして、温度湿度の変わる部屋で４０日間、（Ｃ）５０℃，８０％ＲＨの恒温恒湿槽で３ヵ月間（リサイクルテスト）の３条件下で試料を５サンプルずつ保管し、炭酸ガス発泡による包材の膨らみと破損の有無を調べ、下記の判定基準により評価した。膨らみの有無は、室温に２時間保存後、視覚により評価し、発泡により包材に破損の生じたものは、包装試料を水中に入れて０．８ｈＰの減圧下としたときの気泡発生の有無について視覚判定した。
（判定基準）
○：いずれの条件下でも包材の膨らみや破損が認められない。
△：いずれの条件下でも破損は認められない。
ただし、顕著ではないが包材の膨らみが生じる。
×：いずれかの条件下で顕著な包材の膨らみが生じる。
あるいは破損が生じる。
【００４４】
結果を表４，５に示す。また、表４，５の結果に基づいた水分活性値／水分相当量と安定性との関係を図１に示す。
【００４５】
【表４】

【００４６】
【表５】

【００４７】
表４，５，図１に示す通り、水分活性値と水分相当量の間には相関性は認められず、保存安定性の包材の膨らみには、水分相当量ではなく、水分活性値との関連性が高く、水分活性値が０．５４より高いと膨らみが生じることが分かる。
【００４８】
〔実施例２０〜２４，比較例６〜１４〕
下記処方の香料組成物（錠剤）を下記方法により調製した。

（注）
炭酸ナトリウム：東ソー（株）ライトソーダ灰
界面活性剤：ポリオキシエチレン（９）第２級アルキルエーテル
色素：黄色４号
香料：ベルガモット精油、ローズ精油
流動化剤：
硫酸マグネシウム：赤穂化成（株）無水硫酸マグネシウムＭＧ−ＯＫ
ヒドロキシプロピルセルロース
シクロデキストリン
尿素
珪酸カルシウム：フローライト
ポリエチレングリコール：日本油脂（株）ＰＥＧ４０００Ｐ
硫酸ナトリウム：四国化成（株）ボウショウＡＯＰ
【００４９】
試料の調製
１０℃，５０％ＲＨ（低湿度条件）の恒温恒湿室内で、小型ヘンシェルミキサー（１０Ｌ容量）に上記配合比率で全量が５ｋｇとなるよう計算して秤量した炭酸塩、硫酸ナトリウム、色素を順次添加し、低速で１分間混合撹拌しながら、界面活性剤、香料を水に分散したものをスプレーで噴霧した。
【００５０】
その後、新たに、所定量の有機酸、ポリエチレングリコール、硫酸マグネシウムを添加して数分間混合し、アルミ積層フィルム内で保管し、粉末試料とした。更に、粉末試料調製後、３時間以内に連続式ロータリー打錠機を用いて、粉末試料２０ｋｇを打錠した。この場合、充填量２０ｇで直径３５ｍｍφの円柱状に打錠後の厚みが１４ｍｍ以内になるよう、１分間２００ｒｐｍの打錠速度で打錠した。打錠後、１時間以内に所定のアルミ積層フィルム（シリカ蒸着ＰＥＴフィルム，凸版印刷（株）製ＧＬ−ＡＥ；４０℃，９０％ＲＨでの水蒸気透過速度：０．５８ｇ／ｍ²・ｄａｙ）でヒートシールしながら包装した。
【００５１】
この場合、上記試料調製時の流動性、計量性、打錠性を下記方法により評価すると共に、錠剤の溶解性を下記方法で評価した。結果を表６，７に示す。
【００５２】
（１）流動性
粉体の流動性として、筒井理化学器材（株）の三輪式円筒回転法安息角測定器を用いて、２０℃，５０％ＲＨの恒温恒湿内で、直径５ｃｍの蓋のついた１００ｍｌ容積の円筒ビンに粉体５０ｇを入れて１分間３回転の速度で回転させ、生じる粉体の傾斜角を流動安息角として測定した。本装置での流動安息角が６０度以下のものが粉体にべとつきがなく、流動性が良好で、以下のロータリー式連続打錠機の臼部に粉を供給する場合において、流動性が低下せず、計量性にばらつきが生じないことを確認できたので、この範囲の流動安息角を示すものを○とし、６０度を超えるものは計量のばらつきが生じ、７０度以上で顕著であったので、６０度を超え７０度以下のものを△、７０度を超えるものを×とした。
【００５３】
（２）計量性
１０℃，５０％ＲＨ条件下で２０ｋｇの試料粉体をフィーダに入れ、１回転で１８錠の打錠が可能なロータリー式連続打錠機の特定の３組の臼以外はゴム栓で封印し、１回転で３個の打錠のみができるように調整した。１分間に１２回転の速度で回転させ、２０分間運転した場合の運転１０分後〜１３分後までの錠剤１００個の重量を測定した。錠剤１個当りの設定重量２０．０ｇに対して１００個の重量が±０．５ｇ以内の場合を○、±０．５を超える場合が１〜２個の場合を△、３個以上を×として判断した。
【００５４】
（３）打錠性の評価
２０℃，５０％ＲＨ条件下で、１８錠の打錠ができるロータリー式連続打錠機で１分間に１２回転の速度で２０分間連続打錠したときの特定した３組の杵と臼への付着性と外観を評価して、以下の判定基準で２０分間を通じての打錠性を評価した。
○：杵、臼への顕著な付着が認められず、タブレット表面に顕著な凹凸が認められない。
△：杵、臼への付着、タブレット表面の凹凸のいずれか１つ以上は認められるが、軽度である。
×：杵、臼への付着あるいはタブレット表面の凹凸のいずれか１つ以上が認められ、その程度が著しい。
【００５５】
（４）溶解性
錠剤を包装物から取り出し、２０℃，１５０ｍｌの水を入れた３００ｍｌ容積のビーカに入れて発泡溶解させ、室温で放置して２４時間後の溶液を観察し、以下の判定基準により目視で評価した。
○：不溶物が観察されず、液が透明である。
△：若干の不溶物が沈殿あるいは浮遊している。
又は液が濁って透明ではない。
×：不溶物が多く観察される。あるいは液が著しく濁っている。
【００５６】
【表６】

【００５７】
【表７】

ＨＰＣ：ヒドロキシプロピルセルロース
ＣＤ：シクロデキストリン
【図面の簡単な説明】
【図１】香料組成物（錠剤）の水分活性値と水分相当量との関係における錠剤の安定性程度を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a tablet composition that foams when introduced into water, and more particularly to a tablet composition that is suitably used for indoor aroma.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Volatile components of fragrances and essential oils have aroma, deodorant, antibacterial, antifungal, bactericidal, biological repellent and attracting effects, and have recently been widely applied to mood changes and aromacology. Under such circumstances, the method of volatilizing fragrances and essential oils as foamed tablets while foaming in a container filled with water for a certain period of time can give a strong scent and enjoy the color and sound during foaming. It is effective as a method.
[0003]
However, the carbon dioxide foam preparation decomposes in the presence of moisture while discharging carbon dioxide and water, and the reaction occurs in a chain manner with the generated water, so that there is a risk that the decomposition will start suddenly during storage. In order to prevent this problem, it is necessary to thoroughly control the moisture in the raw material and the humidity during production, and to wrap the film with a film having a low water vapor permeability. On the other hand, moderate moisture is extremely effective for adjusting tablet hardness, preventing capping at the time of tableting and improving tableting at the time of production, coloring of pigments and dissolution of water-soluble components, When mixing powder, a small amount of water is sprayed to form a granular material or used as a tablet. In such a case, decomposition occurs over time depending on the amount of water and the state of water, and the packaging material swells due to the generation of carbon dioxide gas. The degree becomes more remarkable as the temperature increases. Depending on the amount and state of moisture, it may not occur until after several months even at 50 ° C, or degradation may occur over a half year at room temperature, making it difficult to predict degradation in advance. This is a major administrative obstacle.
[0004]
In order to solve this problem, a method of quantifying the amount of water in the composition is conceivable, but depending on the composition, heating at 100 ° C. or higher is necessary for quantifying the amount of water, and a part of the composition is used. Decomposition occurs or volatilizes and disappears, and it is difficult to accurately determine the moisture content.
[0005]
The present invention has been made in order to improve the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a tablet composition that can prevent swelling of the packaging material due to generation of carbon dioxide during storage.
[0006]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that the generation of water and carbon dioxide gas over time is the state of water rather than the amount of water, that is, the contained water is free water, bound water, or bound water. As a result of further investigation, the water activity of the carbon dioxide foamed preparation was measured and the water activity was measured. The value was found to be extremely effective in predicting the generation of carbon dioxide over time. In other words, if the composition is set such that the water activity value at 25 ° C. is 0.54 or less for the powder to which moisture has been added, good stability can be secured over a long period of time while maintaining good tabletability. The present inventors have found that the bulging of the packaging material due to the generation of carbon dioxide can be prevented, and have made the present invention.
[0007]
Accordingly, the present invention provides the following tablet composition.
[1]. A tablet composition containing carbonate and / or bicarbonate, an organic acid, and moisture and having a water activity value at 25 ° C. of 0.54 or less is obtained under the conditions of 40 ° C. and 80 to 100% relative humidity. 0.6g / m²A packaged tablet composition packaged with a packaging material having a water vapor transmission rate equal to or less than day.
[2]. A tablet composition comprising carbonate and / or bicarbonate, an organic acid, magnesium sulfate, and water, and having a water activity value at 25 ° C. of 0.54 or less.
[3]. [2] The tablet composition according to [2] is 0.6 g / m under the conditions of 40 ° C. and 80 to 100% relative humidity.²A packaged tablet composition packaged with a packaging material having a water vapor transmission rate equal to or less than day.
[4]. The tablet composition according to any one of [1] to [3], which contains a fragrance component and is for indoor aroma.
[0008]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The tablet composition of the present invention contains carbonate and / or bicarbonate and an organic acid, and foams and dissolves when poured into water.
[0009]
Here, as the carbonate used in the present invention, anhydrous sodium carbonate and anhydrous potassium carbonate are desirable. As the bicarbonate, sodium bicarbonate and potassium bicarbonate are preferable. Alternatively, sodium carbonate may be mixed with sodium hydrogen carbonate to form a sesqui-salt.
[0010]
Although it does not specifically limit as an organic acid made to react with carbonate, In order to obtain moderate foamability, dl-malic acid with high water solubility is desirable. Citric acid is highly deliquescent and tends to have poor shape retention. Although succinic acid and fumaric acid have low solubility in water and are liable to produce insoluble matter, their use is not excluded.
[0011]
Usually, carbonates and organic acids react in equimolar amounts, but they are mild on the alkali side and remarkably react on the acid side. In the present invention, the pH after the reaction is preferably in the range of 8.0 to 4.0 in order to maintain an appropriate foaming property.
[0012]
When the compounding amount of the organic acid is increased, powder adheres to the mortar and pestle at the time of tableting becomes prominent. Therefore, the total compounding amount of the carbonate and the organic acid is desirably 30% by mass or more and 70% by mass or less. When it exceeds 70% by mass, the powder adhesion becomes remarkable, and when it is less than 30% by mass, the tableting property becomes good, but there is a possibility that the momentum of foaming is lost.
[0013]
When a fragrance is required, such as when the tablet composition of the present invention is used for a room temperature fragrance or the like, it is preferable to blend a fragrance component. Examples of the fragrance ingredients include various fragrance materials, essential oils, etc., which have an action of volatilizing to give off a fragrance or change mood, and have a deodorizing, antibacterial, antifungal, sterilizing, and repelling / attracting action of organisms. Although it will not specifically limit if it is a thing, The thing which has a fragrance and an aromacology action is desirable on the form of this invention.
[0014]
Specifically, as the fragrance component, hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols such as aliphatic alcohols, terpene alcohols, aromatic alcohols, aliphatic ethers, aromatic ethers Ethers such as aliphatic oxides, oxides such as terpene oxides, aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, hydrogenated aromatic aldehydes, aldehydes such as thioaldehydes, aromatic aldehydes, aliphatic ketones, terpene ketones, Hydrogenated aromatic ketones, aliphatic cyclic ketones, non-benzene aromatic ketones, ketones such as aromatic ketones, acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, terpene carboxylic acids, hydrogenated aromatics Acids such as carboxylic acid and aromatic carboxylic acid, acid amides, aliphatic Tons, cyclic lactones, terpene lactones, hydrogenated aromatic lactones, aromatic lactones and other lactones, aliphatic esters, furan carboxylic acid esters, aliphatic cyclic carboxylic acid esters, aromatic carboxylic acid esters and the like , Synthetic fragrances such as nitrogen compounds such as nitromusks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrrole, indole, natural fragrances from animals and plants, natural fragrances and / or blended fragrances containing synthetic fragrances, etc. These can be used singly or in appropriate combination of two or more.
[0015]
More specifically, for example, published in 1996 by Chemical Industry Daily, Motoichi Into (synthetic fragrance chemistry and product knowledge), 1969, by Stefan Arctamder (Perfume and Flavor Chemicals <Perfume and Flavor Chemicals) >) Etc. can be suitably used. The main fragrances are shown below.
[0016]
Aldehyde C6-C12, anisaldehyde, acetal R, acetophenone, acetyl cedrene, adoxal, allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane propionate, alpha damascon, beta damascon, delta damascon, ambret lid, ambrox lid, amyl Cinnamic aldehyde, amyl cinnamic aldehyde dimethyl acetal, amyl valericate, amyl salicylate, isoamyl acetate, isoamyl salicylate, uranium thiol, acetyl urgenol, bacdanol, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, bergamyl acetate, bornyl acetate , Butyl butyrate, para tertiary butyl cyclohexanol, para tertiary butyl Chlohexyl acetate, ortho-tertiary butylcyclohexanol, benzaldehyde, benzyl formate, potassium olefin, cashomeran, carvone, cedro amber, cedryl acetate, cedrol, cerythlid, cinnamic alcohol, cinnamaldehyde, cis jasmon, citral, citral Dimethyl acetal, citrusal, citronellol, citronellyl acetate, citronellyl formate, citronellyl nitrile, cyclaset, cyclamenaldehyde, cyclaprop, caron, coumarin, cinnamyl acetate, delta C6-C13 lactone, dimethylbenzyl carbinol, dihydrojasmon , Dihydrolinalol, dihydromyrcenol, dimethol, dimyrcetol, di Enyl oxide, ethyl vanillin, eugenol, fluite, fenthyl alcohol, phenyl ethyl phenyl acetate, galaki solid, gamma C6-C13 lactone, geraniol, geranyl acetate, geranyl formate, geranyl nitrile, hedion, helional, heliotropin, cis-3-hexenol Cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl salicylate, hexylcinnamic aldehyde, hexyl salicylate, hyacinth dimethyl acetal, hydrotropic alcohol, hydroxycitronellal, indole, innon, isobornyl acetate, isocyclo Citral, iso-E super, isoyuugenol, isononyl acetate, isobutyl quinoline, jasmar , Jasmolactone, jasmofilan, coabon, ligustral, lyial, lime oxide, limonene, linalool, linalool oxide, linalyl acetate and the like.
[0017]
Although the compounding quantity of a fragrance | flavor component is not specifically limited, 0.4 mass% or more and 1.5 mass% or less are desirable. If it is less than 0.4% by mass, the volatilization amount is not sufficient, and if it exceeds 1.5% by mass, the tabletability may be drastically lowered.
[0018]
In the present invention, a water-soluble binder may be blended in order to improve tabletability. An example of the water-soluble binder is polyethylene glycol. The average molecular weight of polyethylene glycol is desirably 2000 or more and 6000 or less. For the purpose of improving tabletability, an average molecular weight of 2000 or more is necessary. However, when the molecular weight is high, in the presence of an inorganic salt, the perfume solubilized with a surfactant after foaming and dissolution is easily separated. There is a risk. The separation of the fragrance becomes more prominent as the amount of water to be dissolved decreases and the blending amount of polyethylene glycol increases. Therefore, when dissolving carbonated foamed tablets in 100 to 200 ml of water, blending 2 to 4% by mass of polyethylene glycol 4000, the effect of improving tableting properties and separation of the fragrance after foaming and dissolution are achieved. The effect to prevent can be acquired.
[0019]
In the present invention, the surfactant is preferably blended in order to form a film of the activator on the water surface upon dissolution and prevent the carbon dioxide gas from scattering during foaming. It is also effective to solubilize the perfume in water when the carbonated foam tablet is dissolved in water. As the surfactant, a nonionic surfactant is desirable because it is hardly affected by water quality. Since the foaming property of the surfactant is increased by the foaming of carbon dioxide gas, the amount of the surfactant is sufficient in the range of about 100 to 1000 ppm. However, the cationic surfactant adheres to the glass container or is an acidic dye. Anionic surfactants and desirably nonionic surfactants that are less susceptible to water quality are preferred. Specifically, a secondary alcohol ethoxylate having an ethylene oxide addition mole number of about 9 to 11 is preferable.
[0020]
The present invention is characterized by containing moisture. Since moisture acts as a binder in the composition, it has the effect of maintaining the tablet hardness at a certain level or higher, and it is desirable to blend in the range of 0.1% by mass or more and less than 3.0% by mass. It is preferable to add moisture by spraying the powder mixture little by little. In this case, the addition of a dye or water-soluble component dissolved therein can reduce the color tone change that occurs during tablet storage. Moreover, when adding water | moisture content, it is preferable to add to the powder mixture goods which remove | excluded the organic acid from carbonate and / or bicarbonate, and then add and mix an organic acid, and to tablet.
[0021]
The tablet composition of this invention adjusts the water activity value in 25 degreeC to 0.54 or less. More desirably, it is adjusted to 0.1 or more and 0.54 or less. In this case, if the water activity value is less than 0.1, the tablet hardness is low, and chipping or cracking may occur during production, or capping may occur during tableting. Here, the water activity value is the ratio of the sample vapor pressure to the vapor pressure of pure water at 25 ° C. and 65% relative humidity.
[0022]
In order to regulate the water activity value to 0.54 or less, it is desirable to adjust the amount of water and blend an inorganic salt that retains the water as crystal water. That is, in a composition where moisture, carbonate and / or bicarbonate, an organic acid, and a perfume component blended as desired coexists, in order to ensure the water activity value of the present invention, anhydrous magnesium sulfate is blended. Is preferred. Anhydrous magnesium sulfate is water-soluble, and the water-dissolved product of the carbon dioxide foamed tablet is transparent, and hardly produces an insoluble material. Quick lime and hemihydrate gypsum have the same effect, but they are insoluble in water and become cloudy or precipitate after dissolution in water, but their use is not excluded.
[0023]
As magnesium sulfate, magnesium sulfate having a pentahydrate or less, desirably anhydrous magnesium sulfate having a monohydrate ratio of 50% or less is desirable. If it is hexahydrate or higher, the function of adjusting the water activity value may be significantly reduced.
[0024]
Here, the use of magnesium sulfate prevents the stickiness of the powder that occurs with the blending of the fragrance, improves the powder fluidity at the time of tableting, and prevents the powder from adhering to the pestle and die that occurs at the time of tableting, It is also preferable from the viewpoint of maintaining good solubility in water during use.
[0025]
That is, effervescent tablets are generally molded into tablets by putting a certain amount of powder in a cylindrical portion called a mortar and pressing with a scissors. Industrially, tableting is carried out continuously, but when the powder composition has low fluidity, the amount of powder filled in the die varies, and a constant tablet weight cannot be obtained. Occurs. Also, blending liquid fragrances and essential oils causes stickiness of the powder, resulting in sticking to the wrinkles and mortars during tableting, resulting in irregularities on the surface of the tableted tablet and reduced weight. In extreme cases, there is a problem that the tableted material cannot be removed while it remains on the bag. In order to prevent these, a flow improver is used, and hydroxymethylcellulose, urea, calcium silicate, and cyclodextrin are known. In particular, for hydrophobic liquids such as fragrances and essential oils, porous calcium sulfate having a large surface area and cyclodextrin, which is an inclusion compound, are highly effective in retaining fragrances and preventing powder stickiness. However, since the solubility in water is low, there is a problem that when the tablet is dissolved in water at the time of use, the transparency of the liquid is impaired, and insoluble matter adheres to the container and becomes dirty. In particular, in an indoor fragrance used by dissolving in a small amount of water in a container of 1 L or less such as a cup, there is a problem that the water-insoluble flow improver is limited in terms of blending and cannot contain a large amount of fragrance. In order to solve this problem, a fluidity improver that is water-soluble and capable of suppressing stickiness of the powder due to blending of a hydrophobic liquid such as a fragrance is desired without impairing the transparency of the liquid after dissolution of the tablet. However, by adding magnesium sulfate to the powder composition, the fluidity of the powder is reduced due to the addition of a hydrophobic liquid such as a fragrance and the adhesion of the powder to the wrinkles and dies during tableting is improved. It is confirmed that the solubility when the tablet is used in water and the transparency of the solution after dissolution are not impaired.
[0026]
In addition, it is preferable that the compounding quantity of magnesium sulfate shall be 5 mass% or more and 40 mass% or less from the point which can exhibit the said effect effectively.
[0027]
When a pigment is blended with the tablet composition of the present invention, it is colored when foamed and dissolved in water, and the color can be enjoyed together with the scent. Although it does not specifically limit as a pigment | dye, A water-soluble direct dye, an acidic dye, and a disperse dye are desirable.
[0028]
Furthermore, the tablet composition of the present invention may contain components conventionally used in various tablets, such as sodium sulfate.
[0029]
The tablet composition of the present invention is preferably packaged and stored in a packaging material. In this case, the water vapor permeability of the material for packaging the tablet used in the present invention is 40 ° C. and 80 to 100% RH. 0.6g / m²If the water vapor permeability exceeds this condition, the composition absorbs moisture, the water activity value increases during storage and decomposition into carbon dioxide occurs, and the packaging container swells or ruptures. May occur. Examples of the water vapor permeability of the present invention include an aluminum laminated film, and examples of the film having transparency include a PET (polyethylene terephthalate) film subjected to glass vapor deposition.
[0030]
As a method for producing the tablet composition of the present invention, a stabilizing inorganic salt such as carbonate, surfactant or sodium sulfate is mixed and mixed in a mixing tank, and a fragrance or water is sprayed while stirring. Then, after mixing and mixing an organic acid, magnesium sulfate, and polyethylene glycol with a tableting machine, a method of packaging with a film so as not to absorb moisture can be employed.
[0031]
【The invention's effect】
The tablet composition of the present invention has high stability, and can prevent swelling of the packaging material due to generation of carbon dioxide when it is packaged in the packaging material.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0033]
[Examples 1-19, Comparative Examples 1-5]
In order to investigate the relationship between the water activity value of the fragrance composition and the swelling of the packaging material due to the generation of carbon dioxide gas during storage and the tableting property at the time of tablet molding, the water activity value is different by the following method. A sample was prepared by adjusting the moisture content of the fragrance composition (tablet).
[0034]
Sample preparation
Carbonate and sodium sulfate in a constant temperature and humidity room at 10 ° C. and 50% RH (low humidity condition) and weighed by calculating in a small Henschel mixer (10 L capacity) so that the total amount is 5 kg with the mixing ratio shown in Tables 1 to 3 Then, the pigment was sequentially added, and the surfactant and perfume dispersed in water were sprayed with a spray while mixing and stirring at low speed for 1 minute.
[0035]
Then, a predetermined amount of organic acid, polyethylene glycol, and magnesium sulfate were newly added, mixed for several minutes, stored in an aluminum laminated film, and used as a powder sample. Furthermore, 20 kg of the powder sample was tableted using a continuous rotary tableting machine within 3 hours after the powder sample was prepared. In this case, tableting was performed at a tableting speed of 200 rpm for 1 minute so that the thickness after tableting was within 14 mm in a cylindrical shape with a filling amount of 20 g and a diameter of 35 mmφ. Within 1 hour after tableting, silica-deposited PET film (GL-AE manufactured by Toppan Printing Co., Ltd .; water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH: 0.58 g / m²Packaged with heat sealing at day). Note that some samples were prepared with the temperature and humidity of the constant temperature and humidity chamber being 25 ° C. and 65% RH (high humidity condition).
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Table 2]

[0038]
[Table 3]

Sodium carbonate: Tosoh Corporation light soda ash
Surfactant: Polyoxyethylene (9) secondary alkyl ether
Dye: Yellow No. 4
Fragrance: Bergamot essential oil
Magnesium sulfate: Ako Kasei Co., Ltd. Anhydrous magnesium sulfate MG-OK
Sodium sulfate: Shikoku Kasei Co., Ltd. Bow show AOP
Polyethylene glycol: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. PEG4000P
[0039]
Here, the moisture equivalent amount and the water activity value were measured by the following methods.
[0040]
(1) Measurement of water equivalent
The water content of the sample was obtained by measuring the water content of each raw material and calculating it from the blending ratio, and taking it as the water equivalent. In addition, by DTA-TG simultaneous analysis, magnesium sulfate was regarded as water content at 400 ° C. for 3 hours, and sodium carbonate and sodium sulfate were regarded as water content at 105 ° C. for 2 hours. Further, dl-malic acid, surfactant, polyethylene glycol, pigment, and fragrance were measured by the Karl Fischer method. Sodium hydrogen carbonate was determined from loss on drying when dried in a desiccator (sulfuric acid) for 4 hours.
[0041]
(2) Measurement of water activity value
Using a DT type water activity measurement system manufactured by Rotronics, open a sample contained in a moisture-proof film in a constant temperature and humidity chamber of 25 ± 1 ° C and humidity 65 ± 5% RH, and then measure the water activity value. The average value of the results obtained by measuring 5 samples per sample was used as the water activity value.
[0042]
Next, the storage stability of the sample (tablet) packaged with each moisture-proof film obtained above was evaluated by the following method.
[0043]
Storage stability(Swelling and damage of packaging material due to generation of carbon dioxide during storage)
Samples contained in a moisture-proof film were (A) 6 months in a constant temperature and constant temperature bath at 40 ° C. and 75% RH, and (B) 45 ° C., 85% RH, 12 hours, 25 ° C., 65% in one day. RH, 12 hours as one cycle, 40 days in a room where the temperature and humidity change, (C) 5 samples each under 3 conditions (recycling test) in a constant temperature and humidity chamber of 50 ° C and 80% RH for 3 months It was stored and examined for the presence or absence of swelling and breakage of the packaging material due to carbon dioxide gas foaming, and evaluated according to the following criteria. The presence or absence of swelling was evaluated visually after storage for 2 hours at room temperature. If the packaging material was damaged by foaming, the presence or absence of air bubbles when the packaging sample was placed in water and under reduced pressure of 0.8 hP Visual judgment was made.
(Criteria)
○: No swelling or damage of the packaging material is observed under any conditions.
Δ: No damage was observed under any condition.
However, the swell of the packaging material is generated although it is not remarkable.
X: Significant swelling of the packaging material occurs under any condition.
Or damage occurs.
[0044]
The results are shown in Tables 4 and 5. Moreover, the relationship between the water activity value / water equivalent amount and the stability based on the results of Tables 4 and 5 is shown in FIG.
[0045]
[Table 4]

[0046]
[Table 5]

[0047]
As shown in Tables 4 and 5 and FIG. 1, there is no correlation between the water activity value and the water equivalent amount, and the swelling of the storage-stable packaging material is not the water equivalent amount but the water activity value. It can be seen that swelling is caused when the water activity value is higher than 0.54.
[0048]
[Examples 20 to 24, Comparative Examples 6 to 14]
A perfume composition (tablet) having the following formulation was prepared by the following method.

(note)
Sodium carbonate: Tosoh Corporation light soda ash
Surfactant: Polyoxyethylene (9) secondary alkyl ether
Dye: Yellow No. 4
Fragrance: Bergamot essential oil, Rose essential oil
Fluidizer:
Magnesium sulfate: Ako Kasei Co., Ltd. Anhydrous magnesium sulfate MG-OK
Hydroxypropyl cellulose
Cyclodextrin
urea
Calcium silicate: florite
Polyethylene glycol: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. PEG4000P
Sodium sulfate: Shikoku Kasei Co., Ltd. Bow show AOP
[0049]
Sample preparation
In a constant temperature and humidity room at 10 ° C. and 50% RH (low humidity condition), carbonate, sodium sulfate, and pigment were sequentially weighed in a small Henschel mixer (10 L capacity) with the above blending ratio calculated to be 5 kg. A surfactant and a fragrance dispersed in water were sprayed with a spray while adding and stirring for 1 minute at low speed.
[0050]
Then, a predetermined amount of organic acid, polyethylene glycol, and magnesium sulfate were newly added, mixed for several minutes, stored in an aluminum laminated film, and used as a powder sample. Furthermore, 20 kg of the powder sample was tableted using a continuous rotary tableting machine within 3 hours after the powder sample was prepared. In this case, tableting was performed at a tableting speed of 200 rpm for 1 minute so that the thickness after tableting was within 14 mm in a cylindrical shape with a filling amount of 20 g and a diameter of 35 mmφ. Within 1 hour after tableting, a predetermined aluminum laminated film (silica-deposited PET film, GL-AE manufactured by Toppan Printing Co., Ltd .; water vapor transmission rate at 40 ° C. and 90% RH: 0.58 g / m²Packaged with heat sealing at day).
[0051]
In this case, the flowability, meterability, and tabletability during sample preparation were evaluated by the following methods, and the solubility of the tablets was evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 6 and 7.
[0052]
(1) Fluidity
As the fluidity of the powder, a 100 ml volume with a lid of 5 cm in diameter was used in a constant temperature and humidity of 20 ° C. and 50% RH using a three-wheeled cylinder rotation method angle of repose measuring instrument manufactured by Tsutsui Rikagaku Co., Ltd. 50 g of powder was put into a cylindrical bottle and rotated at a speed of 3 rotations for 1 minute, and the tilt angle of the resulting powder was measured as the flow repose angle. When the repose angle is 60 degrees or less in this device, the powder has no stickiness, the fluidity is good, and the fluidity decreases when the powder is supplied to the die of the following rotary continuous tableting machine. In this case, it was confirmed that there was no variation in the meterability, so that the one having a flow angle of repose within this range was marked as ◯, and those exceeding 60 degrees caused a variation in measurement, which was remarkable at 70 degrees or more. Therefore, the case of exceeding 60 degrees and 70 degrees or less was evaluated as Δ, and the case of exceeding 70 degrees was evaluated as ×.
[0053]
(2) Metrology
Put 20kg of sample powder into a feeder under conditions of 10 ° C and 50% RH, and seal with rubber stoppers except for the specific 3 sets of rotary continuous tableting machines that can compress 18 tablets per rotation. Adjustment was made so that only three tablets could be made in one rotation. The tablet was rotated at a speed of 12 revolutions per minute, and the weight of 100 tablets was measured from 10 minutes to 13 minutes after operation for 20 minutes. ○ when the weight of 100 tablets is within ± 0.5g with respect to the set weight of 20.0g per tablet, △ when 1 or 2 exceeds ± 0.5, × 3 or more Judged as.
[0054]
(3) Evaluation of tabletability
Three specified pairs of pestle and mortar when tableting continuously for 20 minutes at a speed of 12 rotations per minute on a rotary continuous tableting machine capable of tableting 18 tablets at 20 ° C and 50% RH Adhesiveness and appearance were evaluated, and tableting properties for 20 minutes were evaluated according to the following criteria.
○: Remarkable adhesion to the wrinkles and mortars is not observed, and no remarkable unevenness is observed on the tablet surface.
Δ: One or more of wrinkles, adhesion to the mortar, and irregularities on the tablet surface are observed, but are mild.
X: Any one or more of adhesion to a wrinkle and mortar or irregularities on the surface of the tablet is recognized, and the degree is remarkable.
[0055]
(4) Solubility
The tablet was taken out of the package, put into a 300 ml beaker containing 150 ml of water at 20 ° C., foamed and dissolved, allowed to stand at room temperature and observed for 24 hours, and visually evaluated according to the following criteria. .
○: Insoluble matter is not observed, and the liquid is transparent.
Δ: Some insoluble matter is precipitated or floating.
Or the liquid is cloudy and not transparent.
X: Many insoluble matters are observed. Or the liquid is extremely turbid.
[0056]
[Table 6]

[0057]
[Table 7]

HPC: Hydroxypropyl cellulose
CD: cyclodextrin
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the degree of tablet stability in relation to the water activity value of a fragrance composition (tablet) and the equivalent amount of water.

Claims

A tablet composition containing carbonate and / or bicarbonate, an organic acid, and moisture and having a water activity value at 25 ° C. of 0.54 or less is obtained under the conditions of 40 ° C. and 80 to 100% relative humidity. A packaged tablet composition packaged with a packaging material having a water vapor transmission rate of 0.6 g / m ² · day or less.

A tablet composition comprising carbonate and / or bicarbonate, an organic acid, magnesium sulfate, and water, and having a water activity value at 25 ° C. of 0.54 or less.

A packaged tablet composition, wherein the tablet composition according to claim 2 is packaged with a packaging material having a water vapor transmission rate of 0.6 g / m ² · day or less under conditions of 40 ° C and 80 to 100% relative humidity.

The tablet composition according to any one of claims 1 to 3, which contains a fragrance component and is for indoor fragrance.