JP4414059B2

JP4414059B2 - Method for producing painted golf ball

Info

Publication number: JP4414059B2
Application number: JP2000140381A
Authority: JP
Inventors: 政利横田; 清人丸岡; 嘉一郎和▲薬▼
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社; 和薬ペイント株式会社
Priority date: 1999-05-14
Filing date: 2000-05-12
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2020-05-12
Also published as: JP2001029512A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボール本体上に塗膜を形成したゴルフボール、特に塗膜の本来の性能を維持したまま、ボール表面の滑り性および耐汚染性を改善させた塗装ゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、市販されているゴルフボールには、美観を維持したり、ボール表面を保護する目的でゴルフボール本体上に塗料を塗装して塗膜を形成することが行なわれている。この塗料により形成される塗膜は、ゴルフクラブによる繰返し打撃に耐えなければならないため、耐衝撃性、耐摩耗性などの基本性能が要求される。
【０００３】
そのような性能を満足させるための塗料としては、一般に多官能イソシアネートとポリエステルポリオールとを触媒の存在下で硬化させる２液型ウレタン樹脂塗料が多用されている。しかし従来のゴルフボール用塗料ではゴルフクラブによる繰返し打撃に対する耐衝撃性を向上させるために比較的柔軟で伸びが大きくなるような材料が用いられている。そのため塗膜が軟らかくなり、それに伴いボール表面の摩擦係数が大きくなる。たとえばゴルフ練習場で使用されているような大量のゴルフボールを回収搬送するシステムでは、ゴルフボール同士が摩擦力のためくっつきあい、塊状になって搬送路などに詰まり、ブロッキング現象と呼ばれるトラブルが発生する。
【０００４】
そこでブロッキング現象を改善するため、塗膜成分中にシリコーン油を少量添加することが行なわれてきたがシリコーン成分が塗膜成分と化学的な結合性を持たないので、繰返し打撃や長期の使用の間に塗膜中の滑り性付与成分が散出して滑り性が低下するという問題があった。
【０００５】
一方特開平５−２６９２２１号公報では、分子の主鎖の一部に水酸基を含む有機変性ポリシロキサンを塗料中に含有させたウレタン系クリア塗料を用いて、塗膜の耐衝撃性を維持したまま、長期に滑り性に優れたゴルフボールを得ることが試みられている。この場合、ゴルフボールの表面滑り性を付与する役割を果たす上記変性ポリシロキサンは主鎖内部に水酸基を有しバインダ樹脂と、反応可能なものであるが、該変性ポリシロキサンは界面活性が高いために表面に拡散しやすく、またその反応性から塗膜表面に残存する性質を持っている。このような性質により、表面滑り性に効果をもたらしているのであるが、該変性ポリシロキサンは未反応成分が残りやすい。その結果ゴルフボールの汚れを落すため、洗浄剤に漬けたり、また雨水に晒されると未反応の水酸基含有有機変性ポリシロキサンや、比較的低分子量の樹脂（ポリシロキサンを含む）が、水中へ溶け出すことにより表面滑り性が著しく低下する。またポリシロキサンは、塗装表面に残存しやすいので、初めは表面滑り性の効果は大きいが、水に晒されることにより成分が溶出しやすく、効果が長続きしない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、特に塗膜の耐衝撃性などの塗膜の基本性能を維持したまま、ボール表面の滑り性を向上させ、滑り性が優れ、かつその優れた滑り性が長期間維持するゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために、種々検討した結果、ゴルフボール表面に分子鎖の片末端に水酸基またはカルボキシル基を有する変性ポリシロキサンを含むウレタン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料あるいはエポキシ樹脂系塗料により、塗膜を形成することにより、塗膜の耐衝撃性を損うことなくゴルフボールの表面に滑り性を与え、なおかつ長期的にその効果を維持することを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、ゴルフボール本体とその本体上に塗布された塗膜からなる塗装ゴルフボールにおいて、該塗膜がウレタン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料またはエポキシ樹脂系塗料からなり、該塗料中に分子鎖の片末端に水酸基またはカルボキシル基を有する変性ポリシロキサンを塗料の樹脂成分に対し０．１〜１０重量％含み、該変性ポリシロキサンの分子量が７００〜７０００である塗装ゴルフボールを提供する。
【０００９】
ここで分子鎖の片末端に水酸基またはカルボキシル基を有する変性ポリシロキサンは一般式（１）で示される。
【００１０】
【化１】

【００１１】
ここでｎは整数、Ｒはアルキル基、Ｍｅはメチル基、Ｘは末端炭素に水酸基またはカルボキシル基を有するアルキル基であり、その一部にエーテル基、エステル基を含んでもよい。
【００１２】
ここで分子鎖の末端とは、水酸基またはカルボキシル基を有する鎖を主鎖とする前記Ｘ中に存在する末端を意味する。そして該主鎖は３個以下の炭素による側鎖を含むことができる。
【００１３】
そして末端水酸基、または末端カルボキシル基は１個〜３個とすることができるが、１個または２個が好ましい。市販されている片末端カルボキシル基を有する変性ポリシロキサンとして、チッソ株式会社製のサイラプレーンＦＭ−０６１１、サイラプレーンＦＭ−０６２１、サイラプレーンＦＭ−０６２５がある。また片末端水酸基を有する変性ポリシロキサンとして、チッソ株式会社製のサイラプレーンＦＭ−０４１１、サイラプレーンＦＭ−０４２１、サイラプレーンＦＭ−０４２８、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ１１、サイラプレーンＦＭ−ＤＡ２１、サイラプレーン−ＤＡ２５がある。
【００１４】
そしてこれらの変性ポリシロキサンは、ポリシロキサン鎖の片末端に水酸基またはカルボキシル基を有し、塗料の樹脂成分と化学的に反応するため、ポリシロキサン鎖が塗料の主鎖に直にグラフトする。そのために、塗料のポリマー主鎖にきれいに整列することが可能となり、未反応状態で存在するポリシロキサンが少なくなり、水洗い等でシロキサンが流出せず、効果が長期間持続する。特に末端に２個の水酸基を有するものは未反応になりにくいため、好適である。
【００１５】
変性ポリシロキサン鎖の両末端に水酸基またはカルボキシル基を有する場合は、塗料主鎖内部にポリシロキサン鎖による架橋が導入されてしまうため、塗膜の耐衝撃性との特性に悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００１６】
変性ポリシロキサン鎖に長鎖のアルキル基やエステル基を介して水酸基を有する場合には、水酸基を有するアルキル鎖やエステル鎖の部分で樹脂の主鎖と結合するため、ポリシロキサン鎖が整列しにくく、未反応のポリシロキサンが残存するため好ましくない。そして変性ポリシロキサンの分子量は７００以上で７０００以下であることが望ましい。
【００１７】
変性ポリシロキサンの分子量が７００未満では樹脂との反応性が悪くなり、また所望の物性を得るために多量に配合する必要があるので、この場合塗料の樹脂と反応しない成分が多くなり効果が長続きしない。一方分子量７０００より大きくなると変性ポリシロキサンの粘度が高くなり塗装の樹脂との相溶性が低下し、塗料の安定性が悪くなる。
【００１８】
変性ポリシロキサンの配合量が塗料の樹脂成分に対し０．１重量％未満では滑り性、油汚染性が改善されない。一方配合量が１０重量％より大きくなるとすべてを塗料の主鎖と結合させることができず、塗膜中に分散させるため塗膜物性を低下させ、下地との密着性が低下したり表面が傷つきやすくなったり、塗布した時にはじいてしまい、塗りむらが発生しやすくなる。
【００１９】
この片末端水酸基またはカルボキシル基含有の変性ポリシロキサンは、キシレン、トルエン、メチルセロソルブ、ブチルアセテートなどに溶解するので、これらを溶剤とした溶液で使用することができる。
【００２０】
本発明において塗膜はウレタン樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料またはエポキシ系塗料で構成される。
【００２１】
ここでウレタン樹脂系塗料としてはゴルフボールに使用されている公知のポリウレタン系塗料、たとえば２液形ポリウレタン塗料が好適に用いられる。２液型ポリウレタン塗料は具体的にはポリオール成分と、ポリイソシアネート成分が配合された塗料があるが、ポリオール成分としては、多塩基酸と多価アルコールの縮合物およびその脂肪酸変性物で、いくつかの水酸基を持っているポリエステルポリオール型またはポリエーテルポリオール型の樹脂が好適であり、イソシアネート成分としては、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソフォロンジイソシアネート）、ＬＤＩ（リジンジイソシアネート）、ＬＴＩ（リジントリイソシアネート）、Ｈ₁₂ＭＤＩ（水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート）、Ｈ₆ＸＤＩ（水添キシレンジイソシアネート）やそのアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート体化した樹脂が好適である。
【００２２】
ポリウレタン系塗料、特に２液形ポリウレタン塗料に変性ポリシロキサンを配合する場合、ポリオール成分に混合するか、イソシアネート成分に混合するか、ポリオール成分およびイソシアネート成分に混合するか、最後に両成分を混合するときに加えるかのいずれも採用できる。
【００２３】
また、アクリル酸およびそのエステルまたはメタクリル酸およびそのエステルを主鎖として、その分子内にいくつかの水酸基を持っているアクリル系ポリオール樹脂と、上記に示したようなイソシアネート成分との２液型ポリアクリル系塗料が好ましく、この場合、イソシアネート基含有の有機変性ポリシロキサンを配合するとき、予めポリオール成分に混合するか、イソシアネート成分に混合しておくか、ポリオール成分およびイソシアネート成分に混合するか、塗装前、両成分を混合する際に加えるかのいずれかが好ましい。
【００２４】
エポキシ樹脂系塗料はエポキシ樹脂成分とポリアミン成分が配合された塗料である。エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ系エポキシ樹脂が好適である。ポリアミン成分としてはポリアミド樹脂が好適である。
【００２５】
本発明では塗膜を形成するための塗料はエナメル塗料、クリア塗料のいずれであってもよい。エナメル塗料の場合は必要な顔料、たとえば二酸化チタンなどが配合される。クリア塗料の場合は、このような顔料は配合しないが、必要に応じてその塗膜の色に影響を与えない顔料を配合してもよい。
【００２６】
上記塗膜形成用の塗料には、一般的な塗料の添加物、たとえば消泡剤、レベリング剤、スリップ剤、硬化触媒、蛍光増白剤などを配合してもよい。ただし、それらの配合量は塗料固形分に対して０．０１〜５重量部程度とすることが好ましい。
【００２７】
本発明において塗膜形成用の塗料を調製にあたって溶剤としては、一般の有機溶剤、たとえば芳香族炭化水素（たとえば、トルエンまたはキシレン）、エステル系溶媒（たとえば、エチルアセテート、ブチルアセテート、メチルアセテート）、エーテル系溶剤（たとえばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル）、ケトン系溶媒（たとえば、メチルエチルケトン）、アルコール系溶媒（たとえば、メタノール、エタノール）などを使用することができる。上記塗膜形成用の塗料はゴルフボール本体上に通常の方法で塗布される。
【００２８】
本発明において用いるゴルフボールは、たとえば糸巻きゴルフボール、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボールなどの多層ゴルフボール等で構成することができる。
【００２９】
本発明においては、塗膜形成用の塗料をエナメル塗料、クリア塗料のいずれの形態にしてもよいが、ゴルフボール本体上に形成する塗膜中の最外層の塗膜が本発明の構成になればよい。たとえば、ゴルフボール本体上に白のエナメル塗料を塗布した後、クリア塗料を塗布する場合は、エナメル塗料を通常の構成の塗料にし、クリア塗料を本発明の構成の塗料、つまり前記変性ポリシロキサンなどを含む塗料にするか、あるいはエナメル塗料、クリア塗料とも本発明の構成の塗料にすることができる。
【００３０】
また、ゴルフボール本体上に、１層のクリア塗料のみを塗布する場合は、そのクリア塗料を本発明の構成の塗料にすればよい。なお、ゴルフボール本体上に第１層のクリア塗料を塗布した後、さらに第２層のクリア塗料を塗布する場合は、第１層のクリア塗料を通常の構成の塗料にし、第２層のクリア塗料を本発明の構成の塗料にするか、あるいは第１層のクリア塗料と第２層のクリア塗料ともに、発明の塗料にすることができる。
【００３１】
本発明の構成の塗料を塗布する方法は一般的に採用されている方法でよく、たとえばスプレー塗装などが好適である。
【００３２】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、塗膜の耐衝撃性、耐摩耗性を維持するとともに、表面の滑り性が優れ、その優れた滑り性が長期間維持するとともに耐汚染性も大幅に改善される。さらに水などの液体に晒された場合でも、その優れた滑り性が長期間持続する。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
【００３４】
実施例１、３〜７、参考例１および比較例１〜８
通常の方法で作製し白色エナメル塗装をしたワンピースゴルフボールを用意し、その上に下記に示す塗膜組成Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の樹脂成分に、表１、表２の変性ポリシロキサンを加えた組成の塗料をスプレー塗装し、乾燥硬化して、それぞれ平均膜厚１０μｍのクリア塗膜を形成した。
【００３５】
塗膜組成Ｎｏ．１（ウレタン樹脂系塗料）
ＢＡＳＦ社「ＰＴＭＧ６５０ポリテトラメチレングリコール」とトリメチロールプロパンを２：１の配合比で配合し、固形分が３０％となるようにメチルイソブチルケトン／トルエンの比率が２／１の溶媒で希釈し、触媒としてジブチル錫ラウリレートを０．０２％添加して主剤とした。硬化剤にヘキサメチレンジイソシアネートを用い、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］の当量比が１．２／１となるように主剤と硬化剤を混合して塗料を調製した。
【００３６】
塗膜組成Ｎｏ．２（アクリル樹脂系塗料）
アクリルポリオール（大日本インキ社製「アクリディック８０１」）とフタル酸とヘキサンジオールの重縮合物をリシノール変性したポリエステルポリオールの脂肪酸変性物を１／１の配合比で配合した主剤と硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネートを用い、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］の当量比１．１／１となるように主剤と硬化剤を混合して塗料を調製した。
【００３７】
塗膜組成Ｎｏ．３（エポキシ樹脂系塗料）
油化シェルエポキシ社製のビスフェノールＡ型樹脂「エピコート♯１００１」と富士化成社製のポリアミド樹脂「ＴＸＤ−６２８」と神東塗料社製のシンナー「ポリン♯７１１シンナー」を１：１：０．８の重量比で混合して塗料を調製した。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
なお、表１、表２に用いている変性ポリシロキサンの詳細は以下のとおりである。
【００４１】
注１）チッソ社製：片末端に水酸基含有変性ポリシロキサン（分子量１０００）
注２）チッソ社製：片末端に水酸基含有変性ポリシロキサン（分子量５０００）
注３）チッソ社製：片末端水酸基含有変性ポリシロキサン（分子量１０００）
注４）チッソ社製：片末端カルボキシル基含有変性ポリシロキサン（分子量１０００）
注５）チッソ社製：両末端水酸基含有変性ポリシロキサン（分子量１０００）
注６）ビックケミージャパン社製：側鎖水酸基含有ポリエステル変性ポリシロキサンＢｙｋ−３７０(商標名)
注７）ＢＦＫＡＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製：イソシアネート基含有ポリシロキサンＥＦＫＡ−８６(商標名)
上記注１、注２におけるサイラプレーンＦＭＤＡシリーズ#(商標名)の基本構造は次の一般式（２）のとおりである。
【００４２】
【化２】

【００４３】
上記注４のサイラプレーンＦＭ−０６１１(商標名)の基本構造は次の一般式（３）のとおりである。
【００４４】
【化３】

【００４５】
さらに上記注３、注５のサイラプレーンＦＭ−０４１１(商標名)，サイラプレーンＦＭ−４４１１(商標名)の基本構造は次の一般式（４）のとおりである。
【００４６】
【化４】

【００４７】
ボールの性能は次の方法で評価した。
滑り性
塗装したゴルフボールの滑り性の評価はボール２つを擦り合せて、その滑り具合を官能評価した。優れている順に◎○△×とした。
【００４８】
ここで洗浄後の滑り性は中性洗剤で洗浄後、水洗し、タオルで拭く作業を１０回繰返した後に評価した。また高温多湿とは洗浄後のボールを温度４０度、湿度９０％のオーブンに８時間放置後に評価した。
【００４９】
耐汚染性
洗浄後のボールに油性マジック（サクラペンタッチ）で書き、直ちにタオルで拭き取った。性能は次の基準で評価した。
【００５０】
○：きれいに拭き取れた
△：薄く拭き残った
×：ほとんど拭き取れなかった
耐摩耗性テスト
テーパ摩耗試験を行なった。摩耗輪ＣＳ−１７、荷重５００ｇで５００回転実施し、そのときの外観および摩耗量で評価する。評価結果の表１中への表示にあたっては、記号化して示すがその記号と評価結果との関係は次のとおりである。
【００５１】
○：良い
△：悪い
×：非常に悪い
耐衝撃性テスト
ボールスピード４５ｍ／ｓでフェース溝のついた鉄製衝撃板にボールを当て、ボールの耐クラック性、フェースマークおよびペイント密着性を観察する。評価結果の表１への表示にあたっては、記号化して示すが、その記号と評価方法の関係は次のとおりである。
【００５２】
○：良い
△：悪い
×：非常に悪い
表１、表２から本発明の実施例１、３〜７、参考例１は耐衝撃性、耐摩耗性を維持しながら滑り性、耐汚染性が改善していることがわかる。
【００５３】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball in which a coating film is formed on a golf ball body, and more particularly to a coated golf ball having improved ball surface slipperiness and stain resistance while maintaining the original performance of the coating film.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, commercially available golf balls have been formed by coating a golf ball body with a paint for the purpose of maintaining aesthetics or protecting the ball surface. Since the coating film formed from this paint must withstand repeated hits by a golf club, basic performance such as impact resistance and wear resistance is required.
[0003]
As a paint for satisfying such a performance, a two-component urethane resin paint that hardens polyfunctional isocyanate and polyester polyol in the presence of a catalyst is often used. However, conventional golf ball paints use a material that is relatively flexible and has a large elongation in order to improve the impact resistance against repeated hitting by a golf club. Therefore, the coating film becomes soft and the coefficient of friction on the ball surface increases accordingly. For example, in a system that collects and conveys a large amount of golf balls used at driving ranges, the golf balls stick together due to frictional force and become agglomerated and clogged in the conveyance path, causing a problem called blocking phenomenon. To do.
[0004]
Therefore, in order to improve the blocking phenomenon, a small amount of silicone oil has been added to the coating film component. However, since the silicone component does not have a chemical bond with the coating film component, it can be repeatedly hit or used for a long time. In the meantime, there was a problem that the slipperiness imparting component in the coating film spattered out and the slipperiness decreased.
[0005]
On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-269221, a urethane-based clear paint in which an organically modified polysiloxane containing a hydroxyl group in a part of the main chain of the molecule is contained in the paint, while maintaining the impact resistance of the coating film. Attempts have been made to obtain a golf ball having excellent slipperiness over a long period of time. In this case, the modified polysiloxane that plays the role of imparting the surface slipperiness of the golf ball has a hydroxyl group inside the main chain and can react with the binder resin, but the modified polysiloxane has a high surface activity. It easily diffuses to the surface and has the property of remaining on the coating surface due to its reactivity. Such a property has an effect on surface slipperiness, but the modified polysiloxane tends to leave unreacted components. As a result, in order to remove dirt from golf balls, unreacted hydroxyl-containing organically modified polysiloxanes and relatively low molecular weight resins (including polysiloxanes) dissolve in water when immersed in cleaning agents or exposed to rainwater. When it comes out, surface slipperiness falls remarkably. In addition, since polysiloxane tends to remain on the coating surface, the effect of the surface slipperiness is large at first, but the component is easily eluted when exposed to water, and the effect does not last long.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problems in the prior art as described above, and in particular, while maintaining the basic performance of the coating film such as the impact resistance of the coating film, improves the sliding property of the ball surface, and has excellent sliding property, And it aims at providing the golf ball which the outstanding slipperiness maintains for a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various investigations to achieve the above object, the present inventor has found that a urethane resin-based paint, acrylic resin-based paint or epoxy containing a modified polysiloxane having a hydroxyl group or a carboxyl group at one end of a molecular chain on the surface of a golf ball. It has been found that by forming a coating film with a resin-based coating material, the surface of the golf ball is slippery without impairing the impact resistance of the coating film, and the effect is maintained for a long time.
[0008]
That is, the present invention relates to a painted golf ball comprising a golf ball body and a coating applied on the body, the coating comprising a urethane resin-based paint, an acrylic resin-based paint or an epoxy resin-based paint, Provided is a coated golf ball containing 0.1 to 10% by weight of a modified polysiloxane having a hydroxyl group or a carboxyl group at one end of a molecular chain, based on the resin component of the paint, and having a molecular weight of 700 to 7000.
[0009]
Here, the modified polysiloxane having a hydroxyl group or a carboxyl group at one end of the molecular chain is represented by the general formula (1).
[0010]
[Chemical 1]

[0011]
Here, n is an integer, R is an alkyl group, Me is a methyl group, X is an alkyl group having a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal carbon, and a part thereof may include an ether group or an ester group.
[0012]
Here, the term “end of the molecular chain” means a terminal existing in X having a chain having a hydroxyl group or a carboxyl group as a main chain. The main chain may contain side chains of 3 or less carbons.
[0013]
The number of terminal hydroxyl groups or terminal carboxyl groups can be 1 to 3, preferably 1 or 2. Commercially available modified polysiloxanes having one-terminal carboxyl groups include Silaplane FM-0611, Silaplane FM-0621, and Silaplane FM-0625 manufactured by Chisso Corporation. Further, as modified polysiloxane having a hydroxyl group at one terminal, Silaplane FM-0411, Silaplane FM-0421, Silaplane FM-0428, Silaplane FM-DA11, Silaplane FM-DA21, Silaplane-DA25 manufactured by Chisso Corporation There is.
[0014]
These modified polysiloxanes have a hydroxyl group or a carboxyl group at one end of the polysiloxane chain and chemically react with the resin component of the paint, so that the polysiloxane chain is directly grafted to the main chain of the paint. For this reason, it becomes possible to neatly align with the polymer main chain of the paint, the polysiloxane present in an unreacted state is reduced, the siloxane does not flow out by washing with water, and the effect lasts for a long time. In particular, those having two hydroxyl groups at the terminal are preferable because they are less likely to be unreacted.
[0015]
When hydroxyl groups or carboxyl groups are present at both ends of the modified polysiloxane chain, crosslinking with the polysiloxane chain is introduced inside the coating main chain, which is not preferable because it adversely affects the properties of the impact resistance of the coating film. .
[0016]
When the modified polysiloxane chain has a hydroxyl group via a long-chain alkyl group or ester group, the polysiloxane chain is difficult to align because it bonds to the main chain of the resin at the alkyl chain or ester chain part having a hydroxyl group. This is not preferable because unreacted polysiloxane remains. The molecular weight of the modified polysiloxane is desirably 700 or more and 7000 or less.
[0017]
If the molecular weight of the modified polysiloxane is less than 700, the reactivity with the resin is deteriorated, and it is necessary to add a large amount in order to obtain the desired physical properties. do not do. On the other hand, when the molecular weight exceeds 7000, the viscosity of the modified polysiloxane is increased, the compatibility with the coating resin is lowered, and the stability of the coating is deteriorated.
[0018]
If the blending amount of the modified polysiloxane is less than 0.1% by weight with respect to the resin component of the paint, the slipperiness and oil contamination are not improved. On the other hand, if the blending amount exceeds 10% by weight, it is not possible to bind everything to the main chain of the paint, and since it is dispersed in the paint film, the physical properties of the paint film are lowered, the adhesion to the ground is lowered, and the surface is damaged. When it is applied, it is easily repelled, and uneven coating tends to occur.
[0019]
Since the modified polysiloxane containing one terminal hydroxyl group or carboxyl group is dissolved in xylene, toluene, methyl cellosolve, butyl acetate, etc., it can be used in a solution using these as a solvent.
[0020]
In the present invention, the coating film is composed of a urethane resin paint, an acrylic resin paint, or an epoxy paint.
[0021]
Here, as the urethane resin-based paint, a known polyurethane-based paint used for golf balls, for example, a two-component polyurethane paint is preferably used. Specific examples of the two-component polyurethane paint include a paint in which a polyol component and a polyisocyanate component are blended. The polyol component includes a polybasic acid-polyhydric alcohol condensate and a fatty acid-modified product thereof. Polyester polyol-type or polyether polyol-type resin having a hydroxyl group of HDI (hexamethylene diisocyanate), TDI (tolylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), LDI (lysine) Diisocyanate), LTI (lysine triisocyanate), H ₁₂ MDI (hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate), H ₆ XDI (hydrogenated xylene diisocyanate) and its adducts, burettes, isocyanurates Fat is preferred.
[0022]
When blending a modified polysiloxane with a polyurethane coating, especially a two-part polyurethane coating, mix with the polyol component, mix with the isocyanate component, mix with the polyol component and the isocyanate component, or finally mix both components Any of the occasional additions can be employed.
[0023]
In addition, a two-pack type polyacrylic resin comprising an acrylic polyol resin having acrylic acid and its ester or methacrylic acid and its ester as a main chain and several hydroxyl groups in the molecule, and an isocyanate component as shown above. Acrylic paint is preferable. In this case, when the organic group-modified polysiloxane containing an isocyanate group is blended, it is previously mixed with the polyol component, mixed with the isocyanate component, mixed with the polyol component and the isocyanate component, or painted. Either before or when adding both components is preferable.
[0024]
The epoxy resin-based paint is a paint in which an epoxy resin component and a polyamine component are blended. As the epoxy resin, a bisphenol A epoxy resin is suitable. A polyamide resin is preferred as the polyamine component.
[0025]
In the present invention, the paint for forming the coating film may be either an enamel paint or a clear paint. In the case of enamel paint, necessary pigments such as titanium dioxide are blended. In the case of a clear paint, such a pigment is not blended, but a pigment that does not affect the color of the coating film may be blended if necessary.
[0026]
The paint for forming a coating film may contain general paint additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, a slip agent, a curing catalyst, and a fluorescent brightening agent. However, the blending amount thereof is preferably about 0.01 to 5 parts by weight with respect to the solid content of the paint.
[0027]
In preparing the paint for forming a coating film in the present invention, as a solvent, general organic solvents such as aromatic hydrocarbons (for example, toluene or xylene), ester solvents (for example, ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetate), Ether solvents (for example, dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether), ketone solvents (for example, methyl ethyl ketone), alcohol solvents (for example, methanol, ethanol) and the like can be used. The coating film-forming paint is applied to the golf ball body by a usual method.
[0028]
The golf ball used in the present invention can be composed of, for example, a multilayer golf ball such as a thread wound golf ball, a one-piece golf ball, or a two-piece golf ball.
[0029]
In the present invention, the paint for forming a coating film may be in the form of an enamel paint or a clear paint. However, the outermost paint film in the paint film formed on the golf ball body can be a constitution of the present invention. That's fine. For example, when a clear paint is applied after a white enamel paint is applied on the golf ball body, the enamel paint is changed to a normal composition paint, and the clear paint is a paint of the present invention, that is, the modified polysiloxane. Or an enamel paint and a clear paint can be used in the composition of the present invention.
[0030]
In addition, when only one layer of clear paint is applied on the golf ball body, the clear paint may be used as the paint having the structure of the present invention. In addition, after applying the clear paint of the first layer on the golf ball main body, when applying the clear paint of the second layer, the clear paint of the first layer is changed to a normal paint and the clear of the second layer is applied. The paint can be the paint of the constitution of the present invention, or both the first layer clear paint and the second layer clear paint can be the invention paint.
[0031]
The method of applying the paint having the constitution of the present invention may be a generally employed method, for example, spray coating is suitable.
[0032]
【The invention's effect】
The golf ball of the present invention maintains the impact resistance and wear resistance of the coating film, has excellent surface slipperiness, maintains the excellent slipperiness for a long period of time, and greatly improves the stain resistance. Furthermore, even when exposed to liquids such as water, the excellent slipperiness lasts for a long time.
[0033]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples.
[0034]
Examples 1, 3-7, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-8
A one-piece golf ball prepared by a normal method and coated with white enamel is prepared, and a coating composition No. shown below is prepared thereon. 1-No. A paint having a composition obtained by adding the modified polysiloxane shown in Tables 1 and 2 to the resin component 3 was spray-coated and dried and cured to form clear coating films each having an average film thickness of 10 μm.
[0035]
Coating composition No. 1 (urethane resin paint)
BASF "PTMG650 polytetramethylene glycol" and trimethylolpropane were blended at a blending ratio of 2: 1 and diluted with a solvent having a methyl isobutyl ketone / toluene ratio of 2/1 so that the solid content was 30%. As a catalyst, 0.02% of dibutyltin laurate was added to obtain a main agent. Hexamethylene diisocyanate was used as the curing agent, and the coating material was prepared by mixing the main agent and the curing agent so that the equivalent ratio of [NCO] / [OH] was 1.2 / 1.
[0036]
Coating composition No. 2 (Acrylic resin paint)
It is a main agent and a curing agent in which an acrylic polyol ("Acridick 801" manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) and a polyester polyol fatty acid modified product obtained by ricinol modification of a polycondensate of phthalic acid and hexanediol are mixed at a mixing ratio of 1/1. Hexamethylene diisocyanate was used to prepare a coating material by mixing the main agent and the curing agent so that the equivalent ratio of [NCO] / [OH] was 1.1 / 1.
[0037]
Coating composition No. 3 (Epoxy resin paint)
A bisphenol A type resin “Epicoat # 1001” manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., a polyamide resin “TXD-628” manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd., and a thinner “Porin # 711 thinner” manufactured by Shinto Paint Co., Ltd. are prepared at 1: 1: 0. A paint was prepared by mixing at a weight ratio of 8.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
The details of the modified polysiloxane used in Tables 1 and 2 are as follows.
[0041]
Note 1) Chisso: hydroxyl group-containing modified polysiloxane at one end (molecular weight 1000)
Note 2) manufactured by Chisso: hydroxyl group-containing modified polysiloxane at one end (molecular weight 5000)
Note 3) Made by Chisso: One-terminal hydroxyl group-containing modified polysiloxane (molecular weight 1000)
Note 4) manufactured by Chisso: modified polysiloxane containing carboxyl group at one end (molecular weight 1000)
Note 5) Chisso: Modified polysiloxane containing hydroxyl groups at both ends (molecular weight 1000)
Note 6) manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd .: Side-chain hydroxyl group-containing polyester-modified polysiloxane Byk-370 (trade name)
Note 7) BFKA CHEMICALS: isocyanate group-containing polysiloxane EFKA-86 (trade name)
The basic structure of Silaplane FMDA Series # (trade name) in the above Notes 1 and 2 is as shown in the following general formula (2).
[0042]
[Chemical formula 2]

[0043]
The basic structure of Silaplane FM-0611 (trade name) of Note 4 is as shown in the following general formula (3).
[0044]
[Chemical 3]

[0045]
Further, the basic structures of Silaplane FM-0411 (trade name) and Silaplane FM-4411 (trade name) of Note 3 and Note 5 are as shown in the following general formula (4).
[0046]
[Formula 4]

[0047]
The performance of the ball was evaluated by the following method.
The evaluation of the slipperiness of the golf ball coated with a slippery was conducted by rubbing two balls and sensoryly evaluating the slipping condition. It was set as ◎ ○ △ × in order of superiority.
[0048]
Here, the slipperiness after washing was evaluated after repeating the operations of washing with a neutral detergent, washing with water and wiping with a towel 10 times. The high temperature and humidity was evaluated after the washed ball was left in an oven at a temperature of 40 degrees and a humidity of 90% for 8 hours.
[0049]
The stain-resistant washed balls were written with oil-based magic (Sakura Pen Touch) and immediately wiped off with a towel. The performance was evaluated according to the following criteria.
[0050]
○: Wiped cleanly Δ: Thinly wiped off ×: Wear resistance test taper wear test hardly wiped off. The wear wheel CS-17 is subjected to 500 rotations under a load of 500 g, and the appearance and the wear amount at that time are evaluated. When the evaluation results are displayed in Table 1, they are symbolized and the relationship between the symbols and the evaluation results is as follows.
[0051]
○: Good Δ: Bad ×: Very bad impact resistance test A ball is applied to an iron impact plate having a face groove at a ball speed of 45 m / s, and the crack resistance, face mark and paint adhesion of the ball are observed. When the evaluation results are displayed in Table 1, they are shown as symbols. The relationship between the symbols and the evaluation method is as follows.
[0052]
○: Good Δ: Bad ×: Very bad From Tables 1 and 2 , Examples 1, 3 to 7 and Reference Example 1 of the present invention have slipperiness and contamination resistance while maintaining impact resistance and wear resistance. You can see that it is improving.
[0053]
The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

Claims

In a method for producing a painted golf ball comprising a golf ball main body and a coating film applied on the main body,
In resin component consisting of urethane resin paint, acrylic resin paint or epoxy resin paint,
A paint for coating film in which a modified polysiloxane having a hydroxyl group or a carboxyl group at one end of a molecular chain and having a molecular weight of 700 to 7000 is added in an amount of 0.6 to 3.0 % by weight based on the resin component,
Including a step of painting and drying and curing the golf ball body,
A method for producing a painted golf ball.

The method for producing a coated golf ball according to claim 1, wherein the coating film is a urethane resin-based paint.

The method for producing a coated golf ball according to claim 1, wherein the modified polysiloxane has two hydroxyl groups at one end of the polysiloxane chain.