JP4412024B2 - Ceramic substrate for mounting photoelectric conversion element and manufacturing method thereof - Google Patents

Ceramic substrate for mounting photoelectric conversion element and manufacturing method thereof Download PDF

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本発明は、LED等の光電変換素子が実装される光電変換素子実装用セラミックス基板に関するものである。   The present invention relates to a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element on which a photoelectric conversion element such as an LED is mounted.

従来、光電変換素子、例えば発光ダイオード(LED)等は、電子機器のインジケータ等の用途に用いられてきたものであるが、近年、その発光効率や輝度が向上し、単位入力あたりの輝度が白熱ランプに優るようなLEDが開発され、このLEDを複数個まとめることにより、照明用途への応用が可能となってきた。   Conventionally, photoelectric conversion elements such as light-emitting diodes (LEDs) have been used for applications such as electronic device indicators, but in recent years their luminous efficiency and luminance have improved, and the luminance per unit input has been incandescent. LEDs that are superior to lamps have been developed, and by combining a plurality of LEDs, it has become possible to apply them to lighting applications.

また、LEDは長寿命であることからランプの取り替えの省力化等のメンテナンス性のメリットがあり、発光波長レンジが狭いことにより生鮮食物にダメージを与える赤外線が出ない照明(例えば、鮮魚店のショウケース用照明)として使用できるというメリット、美術品を退色劣化させる紫外線が出ない照明(例えば、美術館、博物館の照明)等に使用できるというメリット等がある。   In addition, since LEDs have a long service life, they have the advantage of maintenance such as labor saving of lamp replacement, and illumination that does not emit infrared rays that damage fresh food due to the narrow emission wavelength range (for example, show in a fish shop) For example), and can be used for lighting that does not emit ultraviolet light that causes deterioration of the work of art (eg, museum lighting).

また、LED等の光電変換素子は、光交換機や光インターコネクション装置等にも活用され、通信の大容量化、高速化の実現に寄与している。   In addition, photoelectric conversion elements such as LEDs are also used in optical exchanges, optical interconnection devices, and the like, and contribute to realization of a large communication capacity and high speed.

このような光電変換素子は、電気配線と結合させるために基板に実装して使用される場合が多い。光電変換素子を実装するための基板としては、例えば特許文献1に開示されているように、アルミナ、窒化アルミニウム、炭化シリコン、酸化ベリリウム等からなるセラミックス基板を用いることが提案されている。
特開2000−357770号公報
Such a photoelectric conversion element is often used by being mounted on a substrate in order to be coupled with electric wiring. As a substrate for mounting a photoelectric conversion element, as disclosed in Patent Document 1, for example, it is proposed to use a ceramic substrate made of alumina, aluminum nitride, silicon carbide, beryllium oxide, or the like.
JP 2000-357770 A

上記のようなセラミックス基板は、光電変換素子を実装する場合、この光電変換素子から発せられる光を吸収する材質を用いると、基板に実装された光電変換素子から発せられる光の、実際に観測される発光輝度が小さくなってしまうものである。またセラミックス基板には、光電変換素子と電気配線とを接続するための金属等からなる導体配線を設ける必要があり、このためセラミックス基板と金属膜との間に優れた密着強度を具備させる必要がある。   When the ceramic substrate as described above is mounted with a photoelectric conversion element, if a material that absorbs light emitted from the photoelectric conversion element is used, light emitted from the photoelectric conversion element mounted on the substrate is actually observed. The light emission brightness is reduced. In addition, it is necessary to provide a conductor wiring made of a metal or the like for connecting the photoelectric conversion element and the electric wiring on the ceramic substrate. For this reason, it is necessary to provide excellent adhesion strength between the ceramic substrate and the metal film. is there.

しかし、従来、セラミックス基板と金属との間に高い密着性を付与しつつ、同時にセラミックス基板に高い光反射性をも付与したものは、見出されてはいなかった。   However, conventionally, no one has been found that imparts high adhesion between a ceramic substrate and a metal while simultaneously imparting high light reflectivity to the ceramic substrate.

本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、導体配線との間の充分な密着強度を確保しつつ、光電変換素子から発せられる光を高効率に反射して発光効率を向上することができる光電変換素子実装用セラミックス基板及びその製造方法を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above points, and improves the light emission efficiency by reflecting the light emitted from the photoelectric conversion element with high efficiency while ensuring sufficient adhesion strength with the conductor wiring. An object of the present invention is to provide a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element and a method for manufacturing the same.

本発明に係る光電変換素子実装用セラミックス基板は、アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1の表面に、この基材1よりもアルミナ含有率が高い材質からなる被覆層2を形成し、この被覆層2の表面に金属導体層3を形成して成ることを特徴とするものである。これにより、被覆層2と金属導体層3との間で高い密着性が得られて、金属導体層3の密着強度を向上することができ、且つ基材1表面においては高い光反射性が維持される。   The ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element according to the present invention contains alumina and silica, and the alumina content is higher than that of the base material 1 on the surface of the base material 1 made of a material having a silica content of 2% by mass or more. A coating layer 2 made of a material having a high rate is formed, and a metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2. As a result, high adhesion between the coating layer 2 and the metal conductor layer 3 can be obtained, the adhesion strength of the metal conductor layer 3 can be improved, and high light reflectivity is maintained on the surface of the substrate 1. Is done.

上記光電変換素子実装用セラミックス基板においては、アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1の表面に、電磁波を部分的に照射することによりこの電磁波が照射された部位に、基材1よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層2を形成し、この被覆層2の表面に金属導体層3を形成する。この場合、金属導体層3は被覆層2の表面に形成されることから、金属導体層3のピール強度を向上することができ、且つ金属導体層3が形成されていない部位に被覆層2が形成されていない基材1が露出して、この露出する基材1表面により、更に高い光反射性が維持される。 In the ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element, the surface of the substrate 1 made of a material containing alumina and silica and having a silica content of 2% by mass or more is partially irradiated with electromagnetic waves. A coating layer 2 made of a material having an alumina content higher than that of the substrate 1 and a silica content lower than that of the substrate 1 is formed on the portion irradiated with the electromagnetic wave, and the metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2 . In this case, since the metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2, the peel strength of the metal conductor layer 3 can be improved, and the coating layer 2 is formed at a portion where the metal conductor layer 3 is not formed. The base material 1 which is not formed is exposed, and higher light reflectivity is maintained by the exposed surface of the base material 1.

また、本発明に係る光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法は、下記の(a)から(c)の工程を含むことを特徴とする。
(a)アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1を形成する基材形成工程。
(b)基材形成工程によって形成された基材1の表層におけるシリカを除去すると共にアルミナを残存させることで、基材1の表面に基材1よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層2を形成するシリカ除去工程。
(c)上記シリカ除去工程により形成された被覆層2の表面に金属導体層3を形成する金属導体層形成工程。
Moreover, the manufacturing method of the ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element according to the present invention includes the following steps (a) to (c).
(A) The base material formation process which forms the base material 1 which consists of a material which contains an alumina and a silica and the content rate of a silica is 2 mass% or more.
(B) By removing silica in the surface layer of the base material 1 formed by the base material forming step and leaving alumina, the alumina content is higher than the base material 1 and the silica content is on the surface of the base material 1. A silica removing step for forming the coating layer 2 made of a low material.
(C) A metal conductor layer forming step of forming the metal conductor layer 3 on the surface of the coating layer 2 formed by the silica removing step.

このような工程を経ることで、上記のような、アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1の表面に、この基材1よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層2が形成され、この被覆層2の表面に金属導体層3が形成された光電変換素子実装用セラミックス基板を製造することができる。また、基材1の表層からシリカを除去することで被覆層2を形成することから、基材1の表面に付加的に被覆層2を形成する場合よりも被覆層2を密着性良く形成することができ、また工程数を削減することもできる。   By passing through such a process, the surface of the base material 1 made of a material containing alumina and silica as described above and having a silica content of 2% by mass or more is more alumina than the base material 1. A ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element in which the coating layer 2 made of a material having a high content and a low silica content is formed and the metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2 can be manufactured. Moreover, since the coating layer 2 is formed by removing silica from the surface layer of the substrate 1, the coating layer 2 is formed with better adhesion than when the coating layer 2 is additionally formed on the surface of the substrate 1. And the number of processes can be reduced.

この光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法においては、上記シリカ除去工程において、基材1をアルカリ溶液に浸漬することにより基材1の表層におけるシリカを除去することができる。このようにすると、複雑な立体形状を有する基材1の表面にも容易に被覆層2を形成することができ、また、アルカリ溶液の濃度、温度、浸漬時間等を制御することにより、容易に被覆層2の厚みを制御することができるものである。   In this method for producing a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element, silica in the surface layer of the substrate 1 can be removed by immersing the substrate 1 in an alkaline solution in the silica removing step. In this way, the coating layer 2 can be easily formed on the surface of the base material 1 having a complicated three-dimensional shape, and easily by controlling the concentration, temperature, immersion time, etc. of the alkaline solution. The thickness of the coating layer 2 can be controlled.

また、上記シリカ除去工程において、基材1をシリカの融点以上の温度で熱処理することにより基材1の表層におけるシリカを除去することもできる。このようにすると、熱処理によるシリカの溶出によりシリカを除去して被覆層2を形成することができ、またシリカが溶出したあとの溶出痕は加熱に伴うアルミナ結晶粒の成長により埋められて被覆層2の表面は平滑に形成され、これにより金属導体層3を精度良く形成することができるものである。   In the silica removal step, the silica in the surface layer of the substrate 1 can be removed by heat-treating the substrate 1 at a temperature equal to or higher than the melting point of silica. In this manner, the coating layer 2 can be formed by removing the silica by elution of the silica by heat treatment, and the elution trace after the silica is eluted is buried by the growth of alumina crystal grains accompanying heating, and the coating layer The surface of 2 is formed smoothly, whereby the metal conductor layer 3 can be formed with high accuracy.

また、上記シリカ除去工程において、基材1の表面に電磁波を照射することによりこの電磁波が照射された部位のシリカを除去することもできる。この場合、電磁波による加熱処理により表層部分のみを効率的に加熱することができて処理時間の短縮とコスト削減が可能であり、また所望の部位のみに被覆層2を形成することが容易なものである。   In the silica removal step, the silica at the site irradiated with the electromagnetic wave can be removed by irradiating the surface of the substrate 1 with the electromagnetic wave. In this case, only the surface layer portion can be efficiently heated by the heat treatment using electromagnetic waves, the processing time can be shortened and the cost can be reduced, and it is easy to form the coating layer 2 only at a desired portion. It is.

本発明によれば、金属導体層の充分な密着強度を確保しつつ、光電変換素子から発せられる光を高効率に反射して発光効率を向上することができる光電変換素子実装用セラミックス基板を得ることができる。   According to the present invention, a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element capable of improving the light emission efficiency by reflecting light emitted from the photoelectric conversion element with high efficiency while ensuring sufficient adhesion strength of the metal conductor layer is obtained. be able to.

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

本発明に係るセラミックス基板は、セラミックス製の基材1の表面に、基材1よりもアルミナ含有率が高いセラミックス製の被覆層2を形成した基板(母基板4)における、被覆層2の表面に、金属導体層3を形成したものである。   The ceramic substrate according to the present invention is the surface of the coating layer 2 in the substrate (mother substrate 4) in which the ceramic coating layer 2 having a higher alumina content than the base material 1 is formed on the surface of the ceramic substrate 1. Further, the metal conductor layer 3 is formed.

上記基材1は、光電変換素子から発せられる光を反射する機能を有するものであり、アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上となる材質から形成されることで、高い光反射性を有するものである。このシリカの含有率の上限は特に制限されないが、十分な密着強度を確保するという観点からはシリカ含有率の上限を8質量%とすることが好ましい。また、基材1中にはシリカとアルミナ以外の成分が含有されないことが好ましいが、少量の添加成分及び不可避的に混入する成分は許容されるものであり、このような場合のシリカとアルミナ以外の成分の含有率は1質量%以下であることが好ましい。   The base material 1 has a function of reflecting light emitted from a photoelectric conversion element, contains alumina and silica, and is formed of a material having a silica content of 2% by mass or more. It has high light reflectivity. The upper limit of the silica content is not particularly limited, but the upper limit of the silica content is preferably 8% by mass from the viewpoint of ensuring sufficient adhesion strength. In addition, it is preferable that the substrate 1 does not contain components other than silica and alumina, but a small amount of additive components and components that are inevitably mixed are allowed, and in such cases other than silica and alumina. It is preferable that the content rate of this component is 1 mass% or less.

被覆層2は、その表面に金属導体層3が形成されることで金属導体層3を密着性良く形成する機能を有するものであり、上記基材1よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質にて形成することで、基材1の表面に直接金属導体層3を形成する場合よりも、金属導体層3が高い密着強度で形成されるものである。   The coating layer 2 has a function of forming the metal conductor layer 3 with good adhesion by forming the metal conductor layer 3 on the surface thereof, and has a higher alumina content than the base material 1 and a silica content. By forming with a low material, the metal conductor layer 3 is formed with higher adhesion strength than when the metal conductor layer 3 is directly formed on the surface of the substrate 1.

この被覆層2のアルミナ含有率は高いほど導体配線との間に高い密着強度が得られるものであり、特にこの含有率が99質量%以上であることが望ましい。この被覆層2中のアルミナ含有率は、上記のように高いほど好ましく、理想的には100質量%となるようにするものである。   The higher the alumina content of the coating layer 2, the higher the adhesion strength with the conductor wiring, and it is particularly desirable that this content is 99% by mass or more. The alumina content in the coating layer 2 is preferably as high as described above, and ideally is 100% by mass.

上記被覆層2は、図1(c)のように基材1の表面の全面に形成しても良いが、基材1の表面に部分的に形成することができる(図2(b)参照)。   Although the said coating layer 2 may be formed in the whole surface of the base material 1 like FIG.1 (c), it can be partially formed in the surface of the base material 1 (refer FIG.2 (b)). ).

この被覆層2は、その厚みを1〜250μmの範囲となるように形成することが好ましい。この場合、被覆層2が形成されている部位において光電変換素子から発せられる光を反射する場合、この光は被覆層2を透過して被覆層2と基材1との界面で高い反射率にて反射するものであり、またこのような厚みの被覆層2の表面に金属導体層3を形成する場合に非常に高い密着強度が得られるものである。   The coating layer 2 is preferably formed so that its thickness is in the range of 1 to 250 μm. In this case, when the light emitted from the photoelectric conversion element is reflected at the portion where the coating layer 2 is formed, the light passes through the coating layer 2 and has a high reflectance at the interface between the coating layer 2 and the substrate 1. In addition, when the metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2 having such a thickness, a very high adhesion strength can be obtained.

被覆層2を基材1に対して部分的に形成する場合には、図2(b)に示すように、被覆層2を金属導体層3が形成される部位に形成し、この被覆層2の表面に金属導体層3を形成することが好ましい。この場合、金属導体層3は被覆層2を介して形成されるので高い密着強度を有する。また被覆層2を基材1の全面に形成する場合などには、光電変換素子から発せられる光Lは図2(a)に示すように、一旦被覆層2を透過した後、基材1と被覆層2との界面において反射するものであり、被覆層2の透過時に若干の光損失を生じるが、被覆層2を金属導体層3が形成される部位に部分的に形成すると、図2(b)に示すように、光電変換素子実装用セラミックス基板の表面には、金属導体層3が形成されていない部位において広い範囲に亘って光の反射率が高い基材1の表面が露出することから、光電変換素子から発せられる光Lを基材1の表面で直接反射させて高い発光効率を得ることができるものである。   When the coating layer 2 is partially formed on the substrate 1, as shown in FIG. 2 (b), the coating layer 2 is formed at a site where the metal conductor layer 3 is formed. It is preferable to form the metal conductor layer 3 on the surface. In this case, since the metal conductor layer 3 is formed through the coating layer 2, it has high adhesion strength. Further, when the coating layer 2 is formed on the entire surface of the substrate 1, the light L emitted from the photoelectric conversion element once passes through the coating layer 2 as shown in FIG. The light is reflected at the interface with the coating layer 2 and causes a slight loss of light when transmitted through the coating layer 2. However, when the coating layer 2 is partially formed at a portion where the metal conductor layer 3 is formed, FIG. As shown in b), on the surface of the ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element, the surface of the base material 1 having a high light reflectivity is exposed over a wide range in a portion where the metal conductor layer 3 is not formed. Therefore, the light L emitted from the photoelectric conversion element can be directly reflected on the surface of the substrate 1 to obtain high luminous efficiency.

このような光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法について説明する。   A method for manufacturing such a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element will be described.

光電変換素子実装用セラミックス基板の製造にあたっては、まずアルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1を形成する(基材形成工程;図1(a)参照)。   In the manufacture of a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element, first, a substrate 1 made of a material containing alumina and silica and having a silica content of 2% by mass or more is formed (substrate forming step; FIG. 1 ( a)).

この基材形成工程においては、適宜の手法が用いられるが、例えばセラミックス粉末と適宜のバインダーとを加熱ニーダ等の混練機などで混合し、得られた成形材料を、CIM(セラミックス射出成形)を適用するなどして所望の形状に成形し、これを加熱脱脂した後、焼成することで、基材1を形成することができる。バインダーの組成は特に制限されず、前記成形材料を成形可能なものとし、且つ加熱脱脂により分解揮発させることができるものを適宜選択して使用することができるが、例えばポリスチレン60質量%、パラフィンワックス20質量%、ステアリン酸20質量%の組成を有するものを用いることができる。またバインダーの使用量も適宜調整されるが、セラミックス粉末100質量部に対してバインダーを15〜25質量部の範囲とすることが好ましい。   In this base material forming step, an appropriate method is used. For example, ceramic powder and an appropriate binder are mixed with a kneader such as a heating kneader, and the obtained molding material is subjected to CIM (ceramic injection molding). The base material 1 can be formed by forming it into a desired shape by applying it, heating and degreasing it, and then firing it. The composition of the binder is not particularly limited, and it is possible to appropriately select and use one that can form the molding material and can be decomposed and volatilized by heat degreasing. For example, polystyrene 60% by mass, paraffin wax What has a composition of 20 mass% and stearic acid 20 mass% can be used. Moreover, although the usage-amount of a binder is also adjusted suitably, it is preferable to make a binder into the range of 15-25 mass parts with respect to 100 mass parts of ceramic powder.

次に、得られた基材1の表面に、被覆層2を形成して、母基板4を得る(図1(b)参照)。被覆層2は、適宜の手法にて形成することができるが、例えば基材1の表面に被覆層2の形成のためのセラミックス粉末を成形し、焼成することにより形成しても良い。   Next, the coating layer 2 is formed on the surface of the obtained base material 1 to obtain the mother substrate 4 (see FIG. 1B). The coating layer 2 can be formed by an appropriate technique. For example, the coating layer 2 may be formed by forming a ceramic powder for forming the coating layer 2 on the surface of the base material 1 and firing it.

また、上記の基材形成工程によって形成された基材1の表層におけるシリカを除去すると共にアルミナを残存させることで、基材1の表面に基材1よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層2を形成するようにしても良い(シリカ除去工程)。特にこのようなシリカ除去工程によって被覆層2を形成すると、基材1の表面に付加的に被覆層2を形成する場合よりも被覆層2を密着性良く形成することができ、また工程数を削減することもできる。   Further, by removing silica in the surface layer of the substrate 1 formed by the above-described substrate forming step and leaving alumina, the alumina content is higher than the substrate 1 on the surface of the substrate 1 and the silica content is The coating layer 2 made of a low-quality material may be formed (silica removal step). In particular, when the coating layer 2 is formed by such a silica removal step, the coating layer 2 can be formed with better adhesion than when the coating layer 2 is additionally formed on the surface of the substrate 1, and the number of steps can be reduced. It can also be reduced.

次いで、母基板4における、被覆層2の表面の所定の位置に、金属導体層3を形成するものである(金属導体層形成工程;図1(c)参照)。   Next, the metal conductor layer 3 is formed at a predetermined position on the surface of the coating layer 2 in the mother substrate 4 (metal conductor layer forming step; see FIG. 1C).

金属導体層3を形成するにあたっては、適宜の手法を採ることができる。   In forming the metal conductor layer 3, an appropriate method can be adopted.

金属導体層3の形成方法の好ましい一例を図3に示す。まず、母基板4の表面に銅等による導体薄膜5を、物理蒸着等により形成し、この導体薄膜5に、レーザ光等の電磁波を照射して、導体薄膜5を部分的に除去する。このとき、導体薄膜5が除去された部分に囲まれた領域6が、所望の導体パターン状になるようにする(図3(a)参照)。   A preferred example of a method for forming the metal conductor layer 3 is shown in FIG. First, a conductive thin film 5 made of copper or the like is formed on the surface of the mother substrate 4 by physical vapor deposition or the like, and this conductive thin film 5 is irradiated with an electromagnetic wave such as a laser beam to partially remove the conductive thin film 5. At this time, the region 6 surrounded by the portion from which the conductor thin film 5 has been removed is made to have a desired conductor pattern (see FIG. 3A).

次に、上記の導体パターン状の領域6に対して電解めっき処理を施すことにより厚膜化して、金属導体層3を形成する。このとき厚膜化されていない導体薄膜5が残存する(図3(b)参照)。   Next, the metal conductor layer 3 is formed by thickening the conductive pattern region 6 by electrolytic plating. At this time, the conductor thin film 5 which is not thickened remains (see FIG. 3B).

この残存した導体薄膜5は、前記金属導体層3とは電気的に絶縁されているので、そのまま残存させても良いが、ソフトエッチング処理を施すなどして除去するようにしても良い(図3(c)参照)。   The remaining conductor thin film 5 is electrically insulated from the metal conductor layer 3 and may be left as it is, or may be removed by performing a soft etching process (FIG. 3). (See (c)).

上記のように金属導体層3を形成するにあたっては、導体薄膜5を形成する際に、予め母基板4の表面に加熱処理を施すなどして、その表面を清浄化しておくことが好ましい。また、金属導体層3と母基板4との間の密着性を向上するため、予めプラズマ処理等の表面処理を施しておくことも好ましい。導体薄膜5の形成は適宜の手法を採用して行うことができるが、例えば銅等をターゲットとしたDCマグネトロンスパッタリングにより形成することができる。このとき導体薄膜5の厚みは100〜1000nmの範囲に形成することが望ましい。   When forming the metal conductor layer 3 as described above, it is preferable to clean the surface of the mother substrate 4 in advance by heat treatment or the like when the conductor thin film 5 is formed. In order to improve the adhesion between the metal conductor layer 3 and the mother substrate 4, it is also preferable to perform a surface treatment such as plasma treatment in advance. The conductor thin film 5 can be formed by adopting an appropriate method, but can be formed by DC magnetron sputtering using, for example, copper as a target. At this time, the thickness of the conductive thin film 5 is desirably formed in the range of 100 to 1000 nm.

また、電磁波による導体薄膜5の部分的な除去にあたっては、例えばYAGレーザの第3高調波(THG−YAGレーザ)を使用することができる。   Further, for partial removal of the conductor thin film 5 by electromagnetic waves, for example, a third harmonic of a YAG laser (THG-YAG laser) can be used.

また、電解めっきによる金属導体層3の形成時には、例えば電解銅めっき処理を実施して銅製の金属導体層3を形成することができる。また、この金属導体層3の厚みは5〜20μmの範囲であることが好ましい。   Moreover, at the time of formation of the metal conductor layer 3 by electrolytic plating, for example, an electrolytic copper plating process can be performed to form the copper metal conductor layer 3. The thickness of the metal conductor layer 3 is preferably in the range of 5 to 20 μm.

上記のセラミック基板の製造工程における、シリカ除去工程でのシリカ除去の方法は、適宜の手法が採用できるが、例えば基材1をアルカリ溶液に浸漬することにより基材1の表層におけるシリカを除去することができる。このアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液など、適宜のものが用いられる。このようにして被覆層2を形成すると、複雑な立体形状を有する基材1の表面にも容易に被覆層2を形成することができるものであり、また、アルカリ溶液の濃度、温度、浸漬時間等を制御することにより、被覆層2の厚みを容易に制御することもできる。   An appropriate method can be adopted as a method for removing silica in the silica removing step in the above-described ceramic substrate manufacturing process. For example, the silica in the surface layer of the substrate 1 is removed by immersing the substrate 1 in an alkaline solution. be able to. As this alkaline solution, an appropriate one such as an aqueous sodium hydroxide solution is used. When the coating layer 2 is formed in this manner, the coating layer 2 can be easily formed on the surface of the base material 1 having a complicated three-dimensional shape, and the concentration, temperature, and immersion time of the alkaline solution. By controlling the above, the thickness of the coating layer 2 can be easily controlled.

また、基材1をシリカの融点以上の温度で熱処理することにより基材1の表層におけるシリカを除去することで、被覆層2を形成することもできる。例えば、基材形成工程における基材1の焼成時に、シリカの融点(1610℃)未満の温度で焼成を行って基材1を作製し、続いて、加熱温度をシリカの融点以上まで上昇させることにより、基材1の表層からシリカを溶出させて、被覆層2を形成するものである。このとき、基材1の表層においては、シリカが溶出することで溶出痕が形成されるが、同時に加熱によりアルミナの結晶粒の成長が起こって溶出痕を埋めることとなり、このため形成される被覆層2の表面が粗化されることがなく平滑に形成され、この被覆層2の表面に金属導体層3を形成する際に精度良く形成することが可能となる。   Moreover, the coating layer 2 can also be formed by removing the silica in the surface layer of the base material 1 by heat-treating the base material 1 at a temperature equal to or higher than the melting point of silica. For example, when the base material 1 is fired in the base material forming step, the base material 1 is produced by firing at a temperature lower than the melting point of silica (1610 ° C.), and then the heating temperature is raised to the melting point of silica or higher. Thus, silica is eluted from the surface layer of the substrate 1 to form the coating layer 2. At this time, in the surface layer of the substrate 1, elution traces are formed by elution of silica, but at the same time, growth of alumina crystal grains occurs by heating to fill the elution traces. The surface of the layer 2 is formed smoothly without being roughened, and can be formed with high accuracy when the metal conductor layer 3 is formed on the surface of the coating layer 2.

このシリカ溶出のための加熱処理条件は、適宜調整されるものであるが、シリカを確実に溶出させるためには加熱温度を1620℃以上とすることが好ましく、また過大な温度による加熱処理装置の損傷を防ぐためにはこの加熱温度を1700℃以下とすることが好ましThe heat treatment conditions for elution of silica are adjusted as appropriate. However, in order to ensure the elution of silica, the heating temperature is preferably set to 1620 ° C. or higher. to prevent damage, it is not preferable that the heating temperature is 1700 ° C. or less.

また、基材形成工程にて得られた基材1の表面に、レーザ光等の電磁波を照射することで、この電磁波が照射された部位における基材1の表層からシリカを溶出させ、これにより基材1の表面の任意の箇所に被覆層2を形成することもできる。図4,5に示す例では、被覆層2を任意の箇所に形成した後、図3に示すものと同様にして金属導体層3を形成した例を示すものであり、まず図4(a)に示すように、基材形成工程にて得られた基材1の表面に、レーザ光等の電磁波wを照射することで、被覆層2を部分的に形成し、母基板4を得る。この電磁波wの照射によるシリカの溶出にあたっては、例えばYAGレーザの第3高調波(THG−YAGレーザ)を使用することができる。電磁波wの照射条件は、適宜調整されるものであるが、例えばTHG−YAGレーザの場合には、平均出力4〜7W、スポット径20〜100μm、走査速度50〜400mm/secの条件で照射を行うことにより、基材1の任意の箇所に被覆層2を形成することができる。   In addition, by irradiating the surface of the base material 1 obtained in the base material forming step with an electromagnetic wave such as a laser beam, silica is eluted from the surface layer of the base material 1 at the site irradiated with the electromagnetic wave. The coating layer 2 can also be formed at any location on the surface of the substrate 1. The example shown in FIGS. 4 and 5 shows an example in which the metal conductor layer 3 is formed in the same manner as that shown in FIG. 3 after the coating layer 2 is formed at an arbitrary location. First, FIG. As shown in FIG. 2, the coating layer 2 is partially formed by irradiating the surface of the base material 1 obtained in the base material forming step with an electromagnetic wave w such as a laser beam to obtain the mother substrate 4. For elution of silica by irradiation with the electromagnetic wave w, for example, a third harmonic of a YAG laser (THG-YAG laser) can be used. The irradiation condition of the electromagnetic wave w is appropriately adjusted. For example, in the case of a THG-YAG laser, irradiation is performed under conditions of an average output of 4 to 7 W, a spot diameter of 20 to 100 μm, and a scanning speed of 50 to 400 mm / sec. By performing, the coating layer 2 can be formed in any location of the substrate 1.

次に、母基板4の、被覆層2の表面を含む面に、銅等による導体薄膜5を、物理蒸着等により形成し(図4(b)参照)、この導体薄膜5に、レーザ光等の電磁波を照射して、導体薄膜5を部分的に除去する(図4(c)参照)。このとき、導体薄膜5が除去された部分に囲まれた領域6が、所望の導体パターン状になるようにする。この領域6は、被覆層3の表面上に形成されるようにする。   Next, a conductor thin film 5 made of copper or the like is formed on the surface of the mother substrate 4 including the surface of the coating layer 2 by physical vapor deposition or the like (see FIG. 4B), and laser light or the like is formed on the conductor thin film 5. The conductive thin film 5 is partially removed by irradiating the electromagnetic wave (see FIG. 4C). At this time, the region 6 surrounded by the portion from which the conductor thin film 5 has been removed is formed in a desired conductor pattern. This region 6 is formed on the surface of the coating layer 3.

次に、上記の導体パターン状の部分に対して電解めっき処理を施すことにより厚膜化して、金属導体層3を形成する。このとき厚膜化されていない導体薄膜5が残存する(図5(a)参照)。   Next, the metal conductor layer 3 is formed by thickening the conductor pattern-shaped portion by electrolytic plating. At this time, the conductive thin film 5 which is not thickened remains (see FIG. 5A).

この残存した導体薄膜5は、前記金属導体層3とは電気的に絶縁されているので、そのまま残存させても良いが、ソフトエッチング処理を施すなどして除去するようにしても良い(図5(b)参照)。   The remaining conductor thin film 5 is electrically insulated from the metal conductor layer 3 and may be left as it is, or may be removed by performing a soft etching process (FIG. 5). (See (b)).

〔実施例1〕
以下の材料を、質量比が粉末原料:バインダ=100:20となるように加熱ニーダに入れて混練し、ペレットを作製した。
[Example 1]
The following materials were put into a heating kneader so as to have a mass ratio of powder raw material: binder = 100: 20 and kneaded to prepare pellets.

粉末原料組成
・アルミナ粉末(住友化学工業製、「AES−11」、平均粒径φ0.5μm、純度99.0%)…96質量部
・シリカ粉末(アドマテックス社製、「SO−C2」、粒径0.4〜0.6μm)…4質量部
バインダー組成
・ポリスチレン…60質量%
・パラフィンワックス…20質量%
・ステアリン酸…20質量%。
Powder raw material composition-Alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., "AES-11", average particle diameter φ 0.5 µm, purity 99.0%) ... 96 parts by mass-Silica powder (manufactured by Admatechs, "SO-C2", Particle size 0.4 to 0.6 μm) ... 4 parts by mass Binder composition ・ Polystyrene ... 60% by mass
・ Paraffin wax: 20% by mass
・ Stearic acid: 20% by mass.

上記ペレットを用い、射出成形機(FANUC社製、「ROBOSHOT−α50iAp」)にて、材料温度180℃、金型温度20℃、射出率40cm3/sの条件で射出成形することで、40mm×30mm×2mmの寸法の矩形平板状の成形品を得た。 By using the above pellets and injection molding under the conditions of a material temperature of 180 ° C., a mold temperature of 20 ° C., and an injection rate of 40 cm 3 / s on an injection molding machine (manufactured by FANUC, “ROBOSHOT-α50iAp”), 40 mm × A rectangular flat plate shaped product having a size of 30 mm × 2 mm was obtained.

この成形品を72時間かけて室温から550℃まで加熱することで脱脂した。   This molded product was degreased by heating from room temperature to 550 ° C. over 72 hours.

次いで、炉内温度を室温から10時間かけて1600℃まで昇温し、続いて1600℃で1時間保持することで、焼結した。   Next, the furnace temperature was raised from room temperature to 1600 ° C. over 10 hours, and then kept at 1600 ° C. for 1 hour to sinter.

得られた基材1を、濃度20%、温度30℃の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬することにより、表層部のシリカを溶出させ、被覆層2を形成した。このとき水酸化ナトリウム水溶液への浸漬時間を変更することにより、各種厚みの被覆層2を有する複数の母基板4を作製した。   The obtained base material 1 was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 20% and a temperature of 30 ° C., so that the silica in the surface layer portion was eluted to form the coating layer 2. At this time, a plurality of mother substrates 4 having coating layers 2 of various thicknesses were produced by changing the immersion time in the aqueous sodium hydroxide solution.

(反射率測定)
得られた母基板4について、紫外・可視分光光度計(島津製作所製、「UV3100PC」)を使用し、波長470nmの光に対する反射率を測定した。
(Reflectance measurement)
About the obtained mother substrate 4, the reflectance with respect to the light of wavelength 470nm was measured using the ultraviolet and visible spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make, "UV3100PC").

(表面粗さ)
得られた母基板4について、非接触三次元計測機(三鷹光器製、「NH−3N」)を使用して、算術平均粗さ(Ra)を計測した。
(Surface roughness)
About the obtained mother board | substrate 4, the arithmetic mean roughness (Ra) was measured using the non-contact three-dimensional measuring machine (The product made from Mitaka optical device, "NH-3N").

(ピール強度)
得られた母基板4を、1000℃で1時間加熱することで表面を清浄化した後、表面をプラズマ処理し、更にDCマグネトロンスパッタリング装置を用いて導体薄膜5を形成した。すなわち、まず母基板4をプラズマ処理装置のチャンバ内にセットし、このチャンバ内を10-4Pa程度まで減圧した後、150℃で3分間予備加熱した。その後、チャンバ内に酸素ガスを流通させると共に、チャンバ内のガス圧を10Pa程度に制御し、この状態で電極間に1kWの高周波電圧(RF:13.56MHz)を印加して発生させたプラズマ中に300秒間曝露することで、プラズマ処理を行った。次いで、チャンバ内の圧力を10-4Pa以下にし、この状態でチャンバ内にアルゴンガスを0.6Paのガス圧となるように導入した後、更に500Vの直流電圧を印加して銅ターゲットをボンバードして、厚み300nmの銅による導体薄膜5を形成した。
(Peel strength)
The obtained mother substrate 4 was heated at 1000 ° C. for 1 hour to clean the surface, and then the surface was subjected to plasma treatment, and a conductor thin film 5 was formed using a DC magnetron sputtering apparatus. That is, first, the mother substrate 4 was set in a chamber of the plasma processing apparatus, the inside of the chamber was depressurized to about 10 −4 Pa, and then preheated at 150 ° C. for 3 minutes. Thereafter, oxygen gas is circulated in the chamber, the gas pressure in the chamber is controlled to about 10 Pa, and in this state, a 1 kW high-frequency voltage (RF: 13.56 MHz) is applied between the electrodes to generate plasma. For 300 seconds to perform plasma treatment. Next, the pressure in the chamber is set to 10 −4 Pa or less, and after introducing argon gas into the chamber to a gas pressure of 0.6 Pa in this state, a DC voltage of 500 V is further applied to bombard the copper target. Then, the conductor thin film 5 made of copper having a thickness of 300 nm was formed.

次に、大気中でYAGレーザの第3高調波(THG−YAGレーザ)を使用し、平均出力6W、スポット径40μm、走査速度200mm/sで、導体薄膜5の表面にレーザを直線状に5mm間隔で走査した。   Next, using a third harmonic of a YAG laser (THG-YAG laser) in the atmosphere, the laser is linearly 5 mm on the surface of the conductive thin film 5 with an average output of 6 W, a spot diameter of 40 μm, and a scanning speed of 200 mm / s. Scanned at intervals.

このようにレーザによるパターンを形成した後、電解銅めっき処理を施して、厚み15μmの銅膜からなる金属導体層3を形成した。   Thus, after forming the pattern by a laser, the electrolytic copper plating process was performed and the metal conductor layer 3 which consists of a 15-micrometer-thick copper film was formed.

このように母基板4に形成した金属導体層3に対して剥離強度試験(90度ピール試験)を行った。このとき、万能材料試験機(島津製作所製、「オートグラフ AG10TD」)を用いて、室温・大気圧雰囲気下で、試験速度50mm/sの一定速度で試験を行い、JIS C6481に準拠して単位幅あたりの引き剥がし強度(90度ピール強度)を算出した。   A peel strength test (90 degree peel test) was performed on the metal conductor layer 3 formed on the mother substrate 4 in this manner. At this time, using a universal material testing machine (manufactured by Shimadzu Corp., “Autograph AG10TD”), the test is performed at a constant speed of 50 mm / s under a room temperature / atmospheric pressure atmosphere, and the unit is based on JIS C6481 The peel strength per width (90 degree peel strength) was calculated.

(評価結果)
実施例1における、被覆層2の厚みを変更した各サンプルについての、反射率とピール強度の測定結果を、図6に示す。図示のように被覆層2の厚みが厚くなるほどピール強度は向上するが、一定の値に近づくとその上昇度合いは飽和してしまうものであり、また被覆層2の厚みが厚くなるほど、反射率は低下してしまうものであった。これにより、十分なピール強度と反射率とを同時に備えるためには、被覆層2の厚みは1〜250μmの範囲となるようにすることが好ましいと、判断される。
(Evaluation results)
FIG. 6 shows the measurement results of the reflectance and peel strength for each sample in Example 1 in which the thickness of the coating layer 2 was changed. As shown in the figure, the peel strength increases as the thickness of the coating layer 2 increases, but the degree of increase becomes saturated as the thickness approaches a certain value, and the reflectance increases as the thickness of the coating layer 2 increases. It was something that would drop. Thereby, in order to provide sufficient peel strength and reflectance at the same time, it is determined that the thickness of the coating layer 2 is preferably in the range of 1 to 250 μm.

また、表面粗さの測定結果は、被覆層2の厚みによらず、いずれも約0.6μmであった。   Moreover, the measurement results of the surface roughness were all about 0.6 μm regardless of the thickness of the coating layer 2.

〔実施例2〕
実施例1と同様にして基材1を作製し、濃度を変更した水酸化ナトリウムに浸漬することで被覆層2のシリカ濃度が異なる複数の母基板4を得た。
[Example 2]
A base material 1 was produced in the same manner as in Example 1 and immersed in sodium hydroxide having a changed concentration to obtain a plurality of mother substrates 4 having different silica concentrations in the coating layer 2.

この母基板4に対して、実施例1の場合と同様のピール強度測定を行った。この結果を図7に示す。   The same peel strength measurement as that in Example 1 was performed on the mother substrate 4. The result is shown in FIG.

図示の結果のように、被覆層2中のアルミナ含有率が高いほど、ピール強度が高くなるものであり、高いピール強度を達成するためには、被覆層2中のアルミナ含有率は99質量%以上であることが好ましいと判断される。   As shown in the results, the higher the alumina content in the coating layer 2 is, the higher the peel strength is. To achieve high peel strength, the alumina content in the coating layer 2 is 99% by mass. It is determined that the above is preferable.

〔実施例3〕
実施例1と同様にして基材1を作製し、この基材1の表面に、大気中でYAGレーザの第3高調波(THG−YAGレーザ)を使用し、平均出力5W、スポット径40μm、走査速度200mm/sで、基材1の表面にレーザを直線状に5mm間隔で平行に走査した。これにより、レーザの照射箇所におけるシリカを溶出させて、被覆層2を形成した。
Example 3
A base material 1 was produced in the same manner as in Example 1, and the third harmonic of a YAG laser (THG-YAG laser) was used on the surface of the base material 1 in the atmosphere. The average output was 5 W, the spot diameter was 40 μm, At a scanning speed of 200 mm / s, a laser was linearly scanned on the surface of the substrate 1 in parallel at intervals of 5 mm. Thereby, the silica in the laser irradiation location was eluted, and the coating layer 2 was formed.

そして、上記のピール強度測定と同一の手法により、被覆層2を形成した箇所のみに金属導体層3を形成し、この金属導体層3のピール強度を測定したところ、1.2N/mmであった。   Then, the metal conductor layer 3 was formed only at the location where the coating layer 2 was formed by the same method as the above peel strength measurement, and the peel strength of the metal conductor layer 3 was measured and found to be 1.2 N / mm. It was.

また、実施例1と同様に反射率を測定したところ、反射率は78%であった。   Further, when the reflectance was measured in the same manner as in Example 1, the reflectance was 78%.

〔実施例4〕
実施例1における焼成時に、炉内温度を室温から10時間かけて1600℃まで昇温し、続いて1600℃で1時間保持することで、焼結した後、更に続けて昇温速度100℃/hで一時間かけて1700℃まで昇温して加熱し、これにより基材1の表層からシリカを溶出させて、被覆層2を形成した(図8参照)。
Example 4
During firing in Example 1, the furnace temperature was raised from room temperature to 1600 ° C. over 10 hours, and then kept at 1600 ° C. for 1 hour to sinter, followed by further heating rate of 100 ° C. / The temperature was raised to 1700 ° C. over 1 hour and heated, and silica was eluted from the surface layer of the substrate 1 to form the coating layer 2 (see FIG. 8).

この母基板4に対して、実施例1と同様の評価試験を行ったところ、ピール強度は1.3N/mm、反射率は73%、表面粗さは0.3μmであった。   When this mother board 4 was subjected to the same evaluation test as in Example 1, the peel strength was 1.3 N / mm, the reflectance was 73%, and the surface roughness was 0.3 μm.

〔比較例1〕
実施例1と同様にして作製した基材1に、被覆層2の形成を行わずに、ピール強度と反射率の測定を行ったところ、ピール強度は0.2N/mm、反射率は80%であった。
[Comparative Example 1]
When the peel strength and the reflectance were measured on the base material 1 produced in the same manner as in Example 1 without forming the coating layer 2, the peel strength was 0.2 N / mm and the reflectance was 80%. Met.

この比較例1では、反射率は高いものの、ピール強度は極端に低く、実用に適さないものであり、これに対して上記の実施例1〜3ではピール強度と反射率が共に優れたものとなった。   In Comparative Example 1, although the reflectance is high, the peel strength is extremely low and not suitable for practical use. On the other hand, in Examples 1 to 3 described above, both the peel strength and the reflectance are excellent. became.

(a)から(c)は本発明に係るセラミックス基板の製造工程の一例を示す断面図である。(A)-(c) is sectional drawing which shows an example of the manufacturing process of the ceramic substrate based on this invention. (a)(b)は本発明の実施の形態の一例を示す一部の断面図である。(A) and (b) are some sectional drawings which show an example of embodiment of this invention. 本発明に係るセラミックス基板における導体配線の製造工程の一例を示すものであり、(a)から(c)は破断した斜視図である。An example of the manufacturing process of the conductor wiring in the ceramic substrate which concerns on this invention is shown, (a) to (c) is the fractured perspective view. (a)から(c)は本発明に係るセラミックス基板の製造工程の他例を示す破断した斜視図である。(A)-(c) is the fracture | ruptured perspective view which shows the other example of the manufacturing process of the ceramic substrate based on this invention. (a)(b)は図4に示す工程に続く工程を示す、破断した斜視図である。(A) and (b) are the fractured perspective views which show the process following the process shown in FIG. 実施例1における、被覆層の厚みを変更したサンプルについての、反射率とピール強度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the reflectance and peel strength about the sample which changed the thickness of the coating layer in Example 1. 実施例2における、被覆層中のアルミナ含有率を変更したサンプルについての、ピール強度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the peel strength about the sample which changed the alumina content rate in the coating layer in Example 2. FIG. 実施例4における焼成時の加熱条件を示すグラフである。6 is a graph showing heating conditions during firing in Example 4.

符号の説明Explanation of symbols

1 基材
2 被覆層
3 金属導体層
1 Base material 2 Coating layer 3 Metal conductor layer

Claims (5)

アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材の表面に、電磁波を部分的に照射することによりこの電磁波が照射された部位に、基材よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層を形成し、この被覆層の表面に金属導体層を形成して成ることを特徴とする光電変換素子実装用セラミックス基板。 Compared to the base material, the surface of the base material made of a material containing alumina and silica and having a silica content of 2% by mass or more is irradiated with the electromagnetic wave partly. forming a coating layer of alumina content consists high and low content of silica material, the photoelectric conversion element mounting ceramic substrate characterized in that by forming a metal conductive layer on the surface of the coating layer. 下記の(a)から(c)の工程を含むことを特徴とする光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法。
(a)アルミナ及びシリカを含有し、且つシリカの含有率が2質量%以上である材質からなる基材1を形成する基材形成工程。
(b)上記基材形成工程によって形成された基材の表層におけるシリカを除去すると共にアルミナを残存させることで、基材の表面に基材よりもアルミナ含有率が高く且つシリカ含有率が低い材質からなる被覆層を形成するシリカ除去工程。
(c)上記シリカ除去工程により形成された被覆層の表面に金属導体層を形成する金属導体層形成工程。
The manufacturing method of the ceramic substrate for photoelectric conversion element mounting characterized by including the process of the following (a) to (c).
(A) The base material formation process which forms the base material 1 which consists of a material which contains an alumina and a silica and the content rate of a silica is 2 mass% or more.
(B) A material having a higher alumina content and a lower silica content than the base material on the surface of the base material by removing silica in the surface layer of the base material formed by the base material forming step and leaving alumina. The silica removal process which forms the coating layer which consists of.
(C) A metal conductor layer forming step of forming a metal conductor layer on the surface of the coating layer formed by the silica removing step.
上記シリカ除去工程において、基材をアルカリ溶液に浸漬することにより基材の表層におけるシリカを除去することを特徴とする請求項に記載の光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法。 The method for producing a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element according to claim 2 , wherein in the silica removal step, silica in the surface layer of the base material is removed by immersing the base material in an alkaline solution. 上記シリカ除去工程において、基材をシリカの融点以上の温度で熱処理することにより基材の表層におけるシリカを除去することを特徴とする請求項に記載の光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法。 3. The method for producing a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element according to claim 2 , wherein, in the silica removal step, silica in the surface layer of the base material is removed by heat-treating the base material at a temperature equal to or higher than the melting point of silica. . 上記シリカ除去工程において、基材の表面に電磁波を照射することによりこの電磁波が照射された部位のシリカを除去することを特徴とする請求項に記載の光電変換素子実装用セラミックス基板の製造方法。 3. The method for producing a ceramic substrate for mounting a photoelectric conversion element according to claim 2 , wherein, in the silica removal step, the surface of the base material is irradiated with electromagnetic waves to remove silica at a portion irradiated with the electromagnetic waves. .
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