JP4407949B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、毛髪化粧料、さらに具体的には、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等に有用な毛髪化粧料に関する発明である。   The present invention relates to hair cosmetics, and more specifically to hair cosmetics useful for hair conditioners, hair treatments and the like.

従来より、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントは、モノ長鎖型カチオン活性剤もしくはモノ長鎖型アミンと高級アルコールで形成されるリンス様のゲルを、エステル油やシリコーン類等と共に乳化させた形態が一般的に用いられてきた。このようなモノ長鎖型カチオン活性剤もしくはモノ長鎖型アミンとして、例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩[特開平4-134020号公報(特許文献1)等]、高級脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド[特開平9-71515号公報(特許文献2)、特表2004-508313号公報(特許文献3)等]、N−[3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピル]−L−アルギニン塩[特開平11-106309号公報(特許文献4)等]、アルコキシプロピルジメチルアミン[特開2002-114647号公報(特許文献5)等]が知られている。これらモノ長鎖型カチオン活性剤もしくはモノ長鎖型アミンと高級アルコールを併用した製品は、長期安定性が高く、かつ常温で適度な粘性・弾性を有していた[日本化学会誌 1989,(1),p26-32(非特許文献1)]。   Conventionally, hair conditioners and hair treatments have been generally emulsified with a mono-long-chain cationic activator or a rinse-like gel formed from a mono-long-chain amine and a higher alcohol together with ester oils, silicones, etc. Has been used. Examples of such a mono long-chain cation activator or mono long-chain amine include, for example, monoalkyltrimethylammonium salts [JP-A-4-134020 (Patent Document 1) and the like], higher fatty acid dimethylaminopropylamide [JP No. 9-71515 (patent document 2), Japanese translations of PCT publication No. 2004-508313 (patent document 3) etc.], N- [3-alkyloxy-2-hydroxypropyl] -L-arginine salt [JP-A-11-106309 No. (Patent Document 4) and the like] and alkoxypropyldimethylamine [JP 2002-114647 A (Patent Document 5) and the like] are known. These mono long-chain cationic activators or products using mono long-chain amines and higher alcohols have high long-term stability and moderate viscosity and elasticity at room temperature [Journal of Chemical Society of Japan 1989, (1 ), P26-32 (Non-Patent Document 1)].

しかしながら、このような従来の形態のヘアコンディショナーやヘアトリートメントでは、太陽の紫外線、過度のカラーリング、過度のパーマ処理や熱処理、更にはその後の洗髪処理等により、近年問題となっているヘアダメージに対して十分に対応可能であるとはいえなくなりつつある。   However, in such conventional hair conditioners and hair treatments, the sun's ultraviolet rays, excessive coloring, excessive perm treatment and heat treatment, and subsequent hair washing treatment, etc., can cause hair damage that has become a problem in recent years. However, it cannot be said that it can fully cope with it.

上記のカチオン型界面活性剤に代えて、ジ長鎖型カチオン活性剤を用いることで、ダメージを受けて親水化した毛髪表面の回復・改善を図ることが期待されている[例えば、特開2002−255751号公報(特許文献6)参照]。
特開平4−134020号公報 特開平9−71515号公報 特表2004−508313号公報 特開平11−106309号公報 特開2002−114647号公報 特開2002−255751号公報 日本化学会誌 1989,(1),p26-32 日本化学会誌 1977,(10),p1428-1432 国枝
By using a di-long-chain cationic surfactant instead of the cationic surfactant described above, it is expected to recover / improve the damaged and hydrophilized hair surface [for example, JP-A-2002 No. 255751 (Patent Document 6)].
JP-A-4-134020 JP-A-9-71515 JP-T-2004-508313 JP-A-11-106309 JP 2002-114647 A JP 2002-255751 A Journal of the Chemical Society of Japan 1989, (1), p26-32 Journal of the Chemical Society of Japan 1977, (10), p1428-1432

しかしながら、現在までのところ、ジ長鎖型カチオン活性剤を主剤として用いた毛髪化粧料は、常温での粘性と弾性に欠ける、長期安定性に欠ける等、未だ十分に満足することのできるレベルまで到達していない。また、ジ長鎖型カチオン活性剤と高級アルコールのみで基剤とすることは、日本化学会誌 1977,(10),p1428-1432 国枝(非特許文献2)において描かれている相図を参照しても、長期安定性と、常温での適度な粘性・弾性を両立させることは非常に困難であると考えられる。   However, to date, hair cosmetics that use di-long-chain cationic activators as the main ingredients are still sufficiently satisfactory, such as lack of viscosity and elasticity at room temperature and lack of long-term stability. Not reached. In addition, using only a di-long-chain cation activator and a higher alcohol as a base is referred to the phase diagram drawn in Kokudae (Non-patent Document 2), Journal of Chemical Society of Japan 1977, (10), p1428-1432. However, it is considered extremely difficult to achieve both long-term stability and appropriate viscosity and elasticity at room temperature.

なお、毛髪化粧料における常温での粘性・弾性を付与するために、化粧品分野で汎用されている一般的な増粘剤の配合を行った場合、その目的を達成することができない増粘剤が大半であり、仮に、目的とする常温での粘性・弾性を付与できる場合であっても、他の問題点(製造作業性に著しい障害となる、容器充填品からの手取れが著しく悪化する、使用時の毛髪感触を悪化させてしまう等)を生じてしまい、これら全てを解決できる手段は、未だ提供されていない。   In addition, in order to give viscosity / elasticity at room temperature in hair cosmetics, when a general thickener commonly used in the cosmetics field is blended, there is a thickener that cannot achieve its purpose. Even if it can provide the desired viscosity and elasticity at room temperature, other problems (remarkably hindering manufacturing workability, the handling from the container-filled product is significantly worsened, A means for deteriorating the hair feel at the time of use, etc.) and a means for solving all of these problems has not yet been provided.

本発明が解決すべき課題は、このジ長鎖型カチオン活性剤を主剤として用いた毛髪化粧料について更なる検討を行い、消費者において真に満足できる製品を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to further study hair cosmetics using the di-long-chain cation activator as a main ingredient, and to provide a product that is truly satisfactory to consumers.

本発明者は、上記の課題の解決のために検討を行った結果、長鎖型カチオン活性剤と高級アルコールに、特定の会合性増粘剤を併用することにより、使用性、安全性に優れるだけではなく、高温での粘度低下により製造が容易であることを特徴とする毛髪化粧料が提供されることを見出し、本発明を完成した。なお、会合性増粘剤は、分子量は数万程度と汎用の高分子増粘剤(数十万〜数百万)と比較すると低いが、水中で会合体を形成することであたかも巨大な分子のように振る舞い、系を増粘させると考えられている。上記の特定の会合性増粘剤では、両末端の高級アルコール部分が疎水性会合基となり、増粘する機構を有する。   As a result of studies for solving the above problems, the present inventor is excellent in usability and safety by using a long-chain cationic activator and a higher alcohol in combination with a specific associative thickener. In addition, the present inventors have found that a hair cosmetic composition characterized by being easy to produce due to a decrease in viscosity at a high temperature is provided, and the present invention has been completed. In addition, the associative thickener has a molecular weight of about tens of thousands, which is low compared to general-purpose polymer thickeners (hundreds of thousands to millions). It is thought to behave like this and thicken the system. In the specific associative thickener described above, the higher alcohol moieties at both ends serve as hydrophobic associative groups and have a mechanism of thickening.

本発明は、下記(A)〜(C)の成分を含有する毛髪化粧料(以下、本毛髪化粧料ともいう)を提供する発明である。
(A)下記式(1)で示されるジ長鎖型カチオン性活性剤を、毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%
[式中、RCOは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が12〜22で、二重結合を0〜3個有する脂肪族アシル基を表し、pは1〜3の数を表し、Xは、ハロゲン化合物、メトサルフェート又はメトホスフェートを表す。]
This invention is invention which provides the hair cosmetics (henceforth this hair cosmetics ) containing the component of following (A)-(C).
(A) 0.01-10 mass% of di long chain type | mold cationic active agent shown by following formula (1) with respect to hair cosmetics whole quantity.
Wherein, R a CO, in well be each independently identical or different, are carbon atoms 12 to 22, an aliphatic acyl group having 0-3 double bonds, p is 1 3 represents a number, and X represents a halogen compound, methosulfate or methophosphate. ]

(B)下記式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンを、毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%
[式中、 は、式R 1 −[(O−R k −OH] m の分子量が500〜10万の範囲になる炭素原子数の炭化水素基であり、R は、炭素原子数2〜8の炭化水素基であり、R は、炭素原子数2〜8の炭化水素基であり、これらの炭化水素基R 及びR は互いに同一であっても異なってもよい。また、は、炭素原子数1〜17のウレタン結合を有してもよい炭化水素基であり、Rは、直鎖、分岐鎖若しくは2級の炭素原子数が8〜36の炭化水素基又はフッ化炭素基であり、mは2以上の数であり、hは1以上の数であり、k及びnは独立に0〜1000の範囲の数である
(B) 0.01-10 mass% of hydrophobic modified polyether urethane represented by following formula (3) with respect to hair cosmetics whole quantity.
[ Wherein R 1 is a hydrocarbon group having the number of carbon atoms in which the molecular weight of the formula R 1 — [(O—R 2 ) k —OH] m ranges from 500 to 100,000, and R 2 is carbon A hydrocarbon group having 2 to 8 atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and these hydrocarbon groups R 1 R 2 and R 4 are the same or different from each other; Also good. Furthermore, R 3 is a hydrocarbon group which may have a urethane bond of carbon atoms 1 to 17, R 5 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon of carbon atoms 8 to 36 a group or a fluorocarbon group, m is a number of 2 or more, h is a number of 1 or more, k and n is a number in the range of independently 0 to 1000. ]

(C)高級アルコールを、毛髪化粧料全量に対して0.01〜30質量%含有し、当該(C)成分は、上記(A)成分との関係において、(C)成分/(A)成分(質量比)=1/1〜3/1の範囲である。 (C) Higher alcohol is contained in an amount of 0.01 to 30 % by mass based on the total amount of the hair cosmetic, and the component (C) is in the relationship with the component (A) (C) component / (A) component. (Mass ratio) = 1/1 to 3/1.

本発明により、使用性と安全性に優れ、さらに製造が容易であることを特徴とする、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等に有用な毛髪化粧料が提供される。   According to the present invention, there is provided a hair cosmetic useful for hair conditioners, hair treatments and the like, which is excellent in usability and safety and is easy to produce.

本毛髪化粧料は、上述したように、(A)〜(C)成分を必須成分として含有する毛髪化粧料である。以下、これらの必須成分を含めた本発明の形態を開示する。
(A)成分について
(A)成分は、上記のジ長鎖型カチオン性活性剤(1)及び/もしくは(2)から選ばれる1種以上のカチオン性活性剤である。
As described above, the present hair cosmetic is a hair cosmetic containing components (A) to (C) as essential components. Hereinafter, embodiments of the present invention including these essential components will be disclosed.
[(A) for the components]
The component (A) is at least one cationic activator selected from the above-mentioned dilong chain cationic activators (1) and / or (2).

式(1)中、RCOは、炭素原子数が12〜22で、二重結合を0〜3個有する脂肪族アシル基を表す。pは、1〜3の数を表す。 In formula (1), R a CO represents an aliphatic acyl group having 12 to 22 carbon atoms and having 0 to 3 double bonds. p represents the number of 1-3.

Xはハロゲン化合物、メトサルフェート又はメトホスフェートを示す。 X represents a halogen compound, methosulfate or methophosphate .

(A)成分としては、好ましくはヤシ油脂肪酸系エステルクワットのハロゲン化物又はメトサルフェートである。該(A)成分(ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート)の商品名としては、DEHYQUART L80(コグニスジャパン)、等が挙げられる。(A)成分の配合量は、毛髪化粧料全量に対し、0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5質量%である。毛髪化粧料全量に対し0.01質量%未満では、毛髪のコンディショニング効果に劣る、もしくは長期安定性に劣る傾向があり、一方、10質量%を超えて配合すると、毛髪に過度のコンディショニング効果を与えることでべたつき、また常温での粘性・弾性に欠ける傾向が認められる。 The component (A) is preferably a coconut oil fatty acid ester quat halide or methosulphate. Examples of the trade name of the component (A) (dicocoylethylhydroxyethylmonium methosulfate) include DEHYQUART L80 (Cognis Japan). (A) As for the compounding quantity of a component, 0.01-10 mass% is preferable with respect to hair cosmetics whole quantity, More preferably, it is 0.1-5 mass%. If the amount is less than 0.01% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic, the hair conditioning effect tends to be inferior or the long-term stability tends to be inferior. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the hair is excessively conditioned. In particular, there is a tendency to stickiness and lack viscosity and elasticity at room temperature.

(B)成分について
(B)成分は、上記の疎水変性ポリエーテルウレタン(3)である。
[ About component (B) ]
The component (B) is the hydrophobically modified polyether urethane (3).

一般式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えばR−[(O−R)k−OH]で表される1種又は2種以上のポリエーテルポリオールと、R−(NCO)h+1で表される1種又は2種以上のポリイソシアネートと、HO−(R−O)−Rで表される1種又は2種以上のポリエーテルモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。 The hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (3) is, for example, one or more polyether polyols represented by R 1 -[(O—R 2 ) k—OH] m , and R 3. Reaction of one or more polyisocyanates represented by — (NCO) h + 1 with one or more polyether monoalcohols represented by HO— (R 4 —O) n —R 5 Can be obtained.

この場合、一般式(3)中のR〜Rは、製造に用いるR−[(O−R)−OH]、R−(NCO)h+1、HO−(R−O)−Rにより決定される。3者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、NCO/OH=0.8:1〜1.4:1であるのが好ましい。 In this case, R 1 to R 5 in the general formula (3) are R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m , R 3 — (NCO) h + 1 , HO— (R 4 — O) is determined by n -R 5. The charging ratio of the three members is not particularly limited, but the ratio of the hydroxyl group derived from polyether polyol and polyether monoalcohol to the isocyanate group derived from polyisocyanate is NCO / OH = 0.8: 1 to 1.4: 1. Is preferred.

本発明の一般式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンを得るために好適に用いることのできるポリエーテルポリオール化合物は、R−[(O−R)−OH]で表され、m価のポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。 The polyether polyol compound that can be suitably used for obtaining the hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (3) of the present invention is represented by R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m . It can be obtained by addition polymerization of m-valent polyol with alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide or the like.

ここでポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール、グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール、ペンタエリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール等の4価のアルコール、アドニット、アラビット、キシリット等の5価アルコール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の6価アルコール、ショ糖等の8価アルコール等が挙げられる。   Here, as the polyol, those having 2 to 8 valences are preferable. For example, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol, glycerin, trioxyisobutane and 1,2,3- Butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, pentamethylglycerin , Pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane Trihydric alcohols such as trimethylolpropane, pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1, Tetravalent alcohols such as 3,4,5-hexanetetrol, pentavalent alcohols such as adnit, arabit, and xylit, hexavalent alcohols such as dipentaerythritol, sorbit, mannitol, and exit, and octavalent alcohols such as sucrose Etc.

また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Rが決定され、特に入手が容易であり、さらに優れた効果を発揮させることができることから、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。 Also, R 2 is determined by the alkylene oxide, styrene oxide, etc. to be added, and since it is particularly easily available and can exhibit excellent effects, alkylene oxide or styrene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable. .

付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、2種類以上のランダム重合、あるいはブロック重合であっても良い。付加の方法は通常の方法であれば良い。また、重合度kは、0〜1000であり、好ましくは1〜500、更に好ましくは10〜200である。また、Rに占めるエチレン基の割合が、好ましくは全てのRに対して50〜100質量%である。 The alkylene oxide and styrene oxide to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization, or block polymerization. The addition method may be a normal method. Moreover, the polymerization degree k is 0-1000, Preferably it is 1-500, More preferably, it is 10-200. The ratio of ethylene to total R 2 is preferably 50 to 100 wt% with respect to all R 2.

また、R−[(O−R)−OH]の分子量は500〜10万のものが好ましく、1000〜5万のものが特に好ましい。 The molecular weight of R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m is preferably 500 to 100,000, particularly preferably 1,000 to 50,000.

本発明の一般式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンを得るのに好適に用いることのできるポリイソシアネートは、R−(NCO)h+1で表され、分子中に2個以上のイソシアネート基を有するものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。 The polyisocyanate which can be suitably used for obtaining the hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (3) of the present invention is represented by R 3- (NCO) h + 1 and has two or more isocyanates in the molecule. It will not specifically limit if it has group. For example, aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, biphenyl diisocyanate, diisocyanate of phenylmethane, triisocyanate, tetraisocyanate and the like can be mentioned.

脂肪族イソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、3−ブトキシヘキサンジイソシアネート、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aliphatic isocyanate include methylene diisocyanate, dimethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dipropyl ether diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 3-methoxyhexane diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylpentane diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, 3-butoxyhexane diisocyanate, 1,4-butylene glycol dipropyl ether diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene Range isocyanate, Te Examples include tramethylxylylene diisocyanate.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,4−ナフタレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネート、2,7−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diisocyanate include metaphenylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, ethylbenzene diisocyanate, isopropylbenzene diisocyanate, tolidine diisocyanate, and 1,4- Naphthalene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, 2,7-naphthalene diisocyanate and the like can be mentioned.

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the alicyclic diisocyanate include hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.

ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、3,3'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of biphenyl diisocyanate include biphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethylbiphenyl diisocyanate, 3,3′-dimethoxybiphenyl diisocyanate, and the like.

フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、2,2'−ジメチルジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−4,4'−ジイソシアネート、2,5,2',5'−テトラメチルジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス(4−イソシオントフェニル)メタン、3,3'−ジメトキシジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、4,4'−ジメトキシジフェニルメタン−3,3'−ジイソシアネート、4,4'−ジエトキシジフェニルメタン−3,3'−ジイソシアネート、2,2'−ジメチル−5,5'−ジメトキシジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、3,3'−ジクロロジフェニルジメチルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−3,3'−ジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the diisocyanate of phenylmethane include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,2′-dimethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenyldimethylmethane-4,4′-diisocyanate, 2,5,2 ′. , 5′-tetramethyldiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, cyclohexylbis (4-isothiontphenyl) methane, 3,3′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 4,4′-dimethoxydiphenylmethane 3,3′-diisocyanate, 4,4′-diethoxydiphenylmethane-3,3′-diisocyanate, 2,2′-dimethyl-5,5′-dimethoxydiphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3,3′- Dichlorodiphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate, benzophenone -3,3'-diisocyanate and the like.

トリイソシアネートとしては、例えば、1−メチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゼン−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,7−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4'−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4'−トリイソシアネート、3−メチルジフェニルメタン−4,6,4'−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4',4''−トリイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)チオホスフェート等が挙げられる。   Examples of the triisocyanate include 1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate, 1,3,7-naphthalene triisocyanate, and biphenyl. -2,4,4'-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4' ' -Triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, bicycloheptane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, etc. Is mentioned.

また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー(イソシアヌレート結合)で用いられても良く、また、アミンと反応させてビウレットとして用いても良い。   Moreover, you may use with the dimer and trimer (isocyanurate coupling | bonding) of these polyisocyanate compounds, and you may make it react with an amine and use it as a biuret.

さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、2〜8価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、R−(NCO)h+1として3価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。 Further, polyisocyanates having urethane bonds obtained by reacting these polyisocyanate compounds with polyols can also be used. As a polyol, the thing of 2-8 valence is preferable, and the above-mentioned polyol is preferable. Incidentally, R 3 - (NCO) if the h + 1 using trivalent or more polyisocyanates, polyisocyanate preferably has the urethane bond.

本発明の一般式(3)で表される疎水性変性ポリエーテルウレタンを得るのに好適に用いることができるポリエーテルモノアルコールは、HO─(R─O)─Rで表され、直鎖および分岐鎖又は2級の1価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されない。このような化合物は、直鎖および分岐鎖又は2級の1価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。 The polyether monoalcohol that can be suitably used to obtain the hydrophobically modified polyether urethane represented by the general formula (3) of the present invention is represented by HO— (R 4 —O) n —R 5 , The polyether is not particularly limited as long as it is a polyether of a linear, branched or secondary monohydric alcohol. Such a compound can be obtained by addition polymerization of alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, or the like to linear, branched or secondary monohydric alcohol.

ここでいう直鎖アルコールとは、下記一般式(4)で表される。   Here, the linear alcohol is represented by the following general formula (4).

また、ここでいう分岐鎖アルコールとは、下記一般式(5)で表される。 Moreover, the branched chain alcohol here is represented by the following general formula (5).

また、ここでいう2級アルコールとは、下記一般式(6)で表される。 Moreover, secondary alcohol here is represented by the following general formula (6).

したがって、Rは、上記一般式(4)〜(6)において水酸基を除いた基である。上記の一般式(4)〜(6)において、R、R、R、R10およびR11は炭化水素基又はフッ素炭素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。 Therefore, R 5 is a group obtained by removing the hydroxyl group in the general formulas (4) to (6). In the above general formulas (4) to (6), R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are a hydrocarbon group or a fluorocarbon group, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkylaryl group, A cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, and the like.

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−オクチルドデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, isotridecyl, myristyl, palmityl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-octyldodecyl, 2-dodecylhexadecyl, 2-tetradecyloctadecyl, monomethyl branched-isostearyl and the like.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。   Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.

アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。   The alkylaryl group includes phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like.

シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include a cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group. Etc.

は、炭化水素基、又はフッ化炭素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等である。 R 9 is a hydrocarbon group or a fluorocarbon group, for example, an alkylene group, an alkenylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylene group, a cycloalkenylene group, or the like.

また、Rは、炭化水素又はフッ化炭素基であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、さらにその合計の炭素数が8〜36が好ましく、12〜24が特に好ましい。 R 5 is a hydrocarbon or fluorocarbon group, preferably an alkyl group, more preferably 8 to 36 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 24 carbon atoms.

また、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、2種以上のランダム重合あるいはブロック重合であっても良い。付加の方法は通常の方法であれば良い。重合度nは0〜1000であり、好ましくは1〜200、更に好ましくは10〜50である。また、Rに占めるエチレン基の割合は、好ましくは全てのRに対し50〜100質量%、さらに好ましくは、65〜100質量%である。 Further, the alkylene oxide, styrene oxide and the like to be added may be homopolymerization, two or more kinds of random polymerization, or block polymerization. The addition method may be a normal method. The degree of polymerization n is 0 to 1000, preferably 1 to 200, more preferably 10 to 50. The ratio of ethylene to total R 4 is preferably 50 to 100 wt% with respect to all the R 4, and more preferably from 65 to 100 wt%.

上記の一般式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンを製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にして例えば80〜90℃で1〜3時間加熱し、反応せしめて得ることができる。   As a method for producing the hydrophobically modified polyether urethane represented by the above general formula (3), the reaction is carried out, for example, by heating at 80 to 90 ° C. for 1 to 3 hours in the same manner as in the reaction of an ordinary polyether and isocyanate. You can get it at least.

また、R−[(O−R)−OH]で表されるポリエーテルポリオール(a)と、R−(NCO)h+1で表されるポリイソシアネート(b)と、HO−(R−O)−Rで表されるポリエーテルモノアルコール(c)とを反応させる場合には、一般式(3)の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては一般式(3)で表されるc−b−a−b−c型の化合物が生成するが、その他、c−b−c型、c−b−(a−b)x−a−b−c型等の化合物が副生成することがある。この場合、特に一般式(3)型の化合物を分離することなく、一般式(3)型の化合物を含む混合物の状態で本発明に使用することができる。 Further, a polyether polyol (a) represented by R 1 -[(O—R 2 ) k —OH] m , a polyisocyanate (b) represented by R 3 — (NCO) h + 1 , and HO— ( When the polyether monoalcohol (c) represented by R 4 —O) n —R 5 is reacted, other than the compound having the structure of the general formula (3) may be by-produced. For example, when diisocyanate is used, the main product is a c-b-a-b-c type compound represented by the general formula (3). Compounds such as the b- (ab) x-abc type may be by-produced. In this case, the compound of the general formula (3) type can be used in the present invention in the form of a mixture containing the compound of the general formula (3) type without separation.

また、本発明においては前記疎水変性ポリエーテルウレタンとして市販品を用いても良い。市販品としては、例えば、アデカノールGT−700(旭電化社製)が挙げられる。   In the present invention, a commercially available product may be used as the hydrophobically modified polyether urethane. As a commercial item, Adecanol GT-700 (made by Asahi Denka Co., Ltd.) is mentioned, for example.

本毛髪化粧料において、疎水変性ポリエーテルウレタン(3)は、毛髪化粧料全量に対し、0.01〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜4質量%である。毛髪化粧料全量に対し0.01質量%未満では、長期安定性に劣り、また常温での粘性・弾性に劣る傾向があり、一方、10質量%を超えて配合すると、容器からの手取れが悪く、製造のし易さも劣る傾向が認められる。   In the present hair cosmetic, the hydrophobically modified polyether urethane (3) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 4% by mass, based on the total amount of the hair cosmetic. If it is less than 0.01% by mass relative to the total amount of the hair cosmetic, it tends to be inferior in long-term stability and inferior in viscosity and elasticity at room temperature. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, it can be removed from the container. It is bad and the tendency which is easy to manufacture is also inferior.

(C)成分について
(C)成分は、高級アルコールである。本毛髪化粧料に配合可能な高級アルコールは、化粧料の分野において用いることができるものであれば、特に限定されない。例えば、飽和直鎖一価アルコール、不飽和一価アルコールなどが挙げられる。飽和直鎖一価アルコールとしては、ドデカノール(=ラウリルアルコール)、トリデカノール、テトラデカノール(=ミリスチルアルコール)、ペンタデカノール、ヘキサデカノール(=セチルアルコール)、ヘプタデカノール、オクタデカノール(=ステアリルアルコール)、ノナデカノール、イコサノール(=アラキルアルコール)、ヘンイコサノール、ドコサノール(=ベヘニルアルコール)、トリコサノール、テトラコサノール(=カルナービルアルコール)、ペンタコサノール、ヘキサコサノール(=セリルアルコール)等及びこれらの混合物(セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール等)が挙げられる。(C)成分は1種または2種以上を用いることができる。 本毛髪化粧料において、(C)成分の高級アルコールは、毛髪化粧料全量に対し0.1〜30質量%が好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。毛髪化粧料全量に対し0.1質量%未満では、常温での粘性・弾性に劣る傾向があり、一方、30質量%を超えて配合すると、長期安定性に劣り、製造のし易さも劣る傾向が認められる。
[ About component (C) ]
Component (C) is a higher alcohol. The higher alcohol that can be blended in the present hair cosmetic is not particularly limited as long as it can be used in the field of cosmetics. For example, saturated linear monohydric alcohol, unsaturated monohydric alcohol, etc. are mentioned. As saturated linear monohydric alcohols, dodecanol (= lauryl alcohol), tridecanol, tetradecanol (= myristyl alcohol), pentadecanol, hexadecanol (= cetyl alcohol), heptadecanol, octadecanol (= stearyl) Alcohol), nonadecanol, icosanol (= aralkyl alcohol), heicosanol, docosanol (= behenyl alcohol), tricosanol, tetracosanol (= carnervir alcohol), pentacosanol, hexacosanol (= seryl alcohol) and the like and mixtures thereof (Cetostearyl alcohol, hardened rapeseed oil alcohol, etc.). (C) A component can use 1 type (s) or 2 or more types. In the present hair cosmetic, the higher alcohol as the component (C) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 15% by mass with respect to the total amount of the hair cosmetic. If it is less than 0.1% by mass relative to the total amount of hair cosmetics, it tends to be inferior in viscosity and elasticity at room temperature. Is recognized.

また、(C)成分は、上記(A)成分との関係において、(C)成分/(A)成分(質量比)=1/2〜10/1が好ましく、同1/1〜3/1が特に好ましい。この質量比において、10/1よりも大きい(すなわち(C)成分が過剰)と、長期安定性に劣る傾向があり、1/2よりも小さい(すなわち(A)成分が過剰)と常温での粘性・弾性に劣る傾向が認められる。   The component (C) is preferably (C) component / (A) component (mass ratio) = 1/2 to 10/1, preferably 1/1 to 3/1, in relation to the component (A). Is particularly preferred. In this mass ratio, when it is larger than 10/1 (that is, (C) component is excessive), it tends to be inferior in long-term stability, and when it is smaller than 1/2 (that is, (A) component is excessive), There is a tendency to be inferior in viscosity and elasticity.

上述のように、必須成分(A)〜(C)を毛髪化粧料において配合することにより、使用性、安全性に優れるだけではなく、高温での粘度低下により製造が容易であることを特徴とする本毛髪化粧料が提供される。   As described above, by blending the essential components (A) to (C) in the hair cosmetic, not only the usability and safety are excellent, but also the production is easy due to a decrease in viscosity at high temperature. The present hair cosmetic is provided.

本毛髪化粧料には、本願発明の効果を損なわない範囲において、他の添加成分を任意に配合し得る。このような成分としては、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤(成分(A)を除く)、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤(成分(B)を除く)、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤型に応じて常法により製造することができる。   In the present hair cosmetic, other additive components can be optionally blended within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such components include powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, ester oils, silicone oils, anionic surfactants, cationic surfactants (excluding component (A)), Amphoteric surfactants, nonionic surfactants, humectants, water-soluble polymers, thickeners (excluding component (B)), UV absorbers, sequestering agents, lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, amino acids , Organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant auxiliaries, water, etc., as needed, manufactured according to the intended dosage form can do.

本毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアトリートメント等として好適に用いられる。 また通常のヘアリンス、ヘアトリートメント等の毛髪化粧料は、安全性の観点より、1回当たり10g未満の試料を毛髪に塗布後、直ちに洗い流して用いるのが一般的な使用態様である。本毛髪化粧料では、上記と同様の使用態様で通常の毛髪化粧料より効果的な毛髪のコンディショニング効果を発揮するばかりでなく、本毛髪化粧料を塗布して手やブラシ(電動ブラシを含む)で頭皮をマッサージしながら頭皮・毛髪全体に広げ、次いで1〜15分間放置した後に洗い流す使用態様 及び/もしくは 1回当たり10g以上100g以下の試料を毛髪に塗布することにより、より効果的な毛髪のコンディショニング効果、トリートメント効果を得ることができる。本毛髪化粧料は、細胞毒性が極めて低く、頭皮・毛髪に塗布して一定の時間放置しても、頭皮や頭髪に刺激を与えることなく、極めて安全である。   The present hair cosmetic is suitably used, for example, as hair rinse, hair treatment and the like. In general, hair cosmetics such as normal hair rinses and hair treatments are generally used from the viewpoint of safety, after applying a sample of less than 10 g per time to the hair and immediately washing it off. In the present hair cosmetics, not only the hair conditioning effect that is more effective than normal hair cosmetics in the same manner of use as described above, but also the hands and brushes (including electric brushes) applied by applying the present hair cosmetics Spread the entire scalp and hair while massaging the scalp, and then wash it off after standing for 1 to 15 minutes and / or apply a sample of 10 g to 100 g at a time for more effective hair A conditioning effect and a treatment effect can be obtained. The present hair cosmetics have extremely low cytotoxicity and are extremely safe without being irritating to the scalp and hair even when applied to the scalp / hair and left for a certain period of time.

以下に、本発明の実施例を記載するが、これにより本願発明の範囲が限定されるものではない。また、特に断らない限り、配合量は、配合対象に対する質量%である。   Examples of the present invention will be described below, but the scope of the present invention is not limited thereby. Unless otherwise specified, the blending amount is mass% with respect to the blending target.

[試験方法]
本実施例における試験品の評価のために行った試験方法を開示する。
(1)製造性(高温における攪拌の容易さ)試験
専門技術者5人が、同一組成品の製造をそれぞれ行い、高温における攪拌の容易さを、以下の基準で各々判定した。
[Test method]
The test method performed for the evaluation of the test product in this example is disclosed.
(1) Manufacturability (ease of stirring at high temperature) test Five professional engineers manufactured the same composition, and determined the ease of stirring at high temperature according to the following criteria.

5点:極めて容易に攪拌できる
4点:通常と同様に攪拌できる
3点:やや攪拌しづらい
2点:極めて攪拌しにくい
1点:攪拌を継続しても、均一にならない(分離等を生じている)
5 points: Can be stirred very easily 4 points: Can be stirred as usual 3 points: Slightly difficult to stir 2 points: Extremely difficult to stir 1 point: Even if stirring is continued, it does not become uniform (separation occurs) Yes)

更にその平均点で、以下の基準に従って評価を行った。
◎:平均点が、4.5点以上であった。
○:平均点が、3.0点以上4.5点未満であった。
△:平均点が、1.5点以上3.0点未満であった。
×:平均点が、1.5点未満であった。
Furthermore, the average score was evaluated according to the following criteria.
A: The average score was 4.5 or more.
○: The average score was 3.0 or more and less than 4.5.
(Triangle | delta): The average score was 1.5 points or more and less than 3.0 points.
X: The average score was less than 1.5 points.

(2)容器充填品からの手取りのし易さについての試験
広口樹脂容器に充填した被験試料の手取りのし易さを、専門パネル(男性5名+女性5名)により判定してもらい、評価を行った。
(評価)
◎ : 10名中8名以上が、手取りし易いと回答
○ : 10名中6名以上7名以下が、手取りし易いと回答
△ : 10名中3名以上5名以下が、手取りし易いと回答
× : 10名中2名以下が、手取りし易いと回答
(2) Ease of handling from container-filled products Evaluate the ease of handling of test samples filled in wide-mouth resin containers using a specialized panel (5 men + 5 women) Went.
(Evaluation)
◎: 8 or more out of 10 people answered that it is easy to take ○ ○: 6 to 7 out of 10 people answered that it was easy to take △: 3 to 10 out of 10 people answered that it was easy to take Answer ×: Less than 2 out of 10 responded that it was easy to take

(3)ウェット時の毛髪感触(なめらかさ)についての試験
被験試料の洗髪実使用テストを、専門パネル(女性10名)によりしてもらい、ウェット(水濡れしている状態)時の毛髪のなめらかさについて、評価を行った。
(評価)
◎ : 10名中8名以上が、ウェット時の毛髪がなめらかであると回答
○ : 10名中6名以上7名以下が、ウェット時の毛髪がなめらかであると回答
△ : 10名中3名以上5名以下が、ウェット時の毛髪がなめらかであると回答
× : 10名中2名以下が、ウェット時の毛髪がなめらかであると回答
(3) Test on hair feel (smoothness) when wet We asked a specialist panel (10 women) to test the actual use of the shampooed hair, and the smoothness of the hair when wet (water wet) Evaluation was performed.
(Evaluation)
◎: More than 8 out of 10 respondents say that the hair is smooth when wet ○: More than 6 out of 10 respondents say that the hair is smooth when wet △: 3 out of 10 persons 5 or less respondents answered that the wet hair was smooth. ×: 2 or less of 10 respondents said that the wet hair was smooth.

(4)乾燥後4時間後の毛髪感触試験
被験試料の洗髪実使用テストを専門パネル(女性10名)によりしてもらい、乾燥後4時間経過時点での毛髪のなめらかさについて、評価を行った。
(評価)
◎ : 10名中8名以上が、毛髪がなめらかであると回答
○ : 10名中6名以上7名以下が、毛髪がなめらかであると回答
△ : 10名中3名以上5名以下が、毛髪がなめらかであると回答
× : 10名中2名以下が、毛髪がなめらかであると回答
(4) Hair feel test after 4 hours after drying A test panel for actual use of hair was tested by a special panel (10 women), and the smoothness of the hair after 4 hours after drying was evaluated. .
(Evaluation)
◎: 8 or more out of 10 respondents said their hair is smooth ○: 6 or more out of 10 persons answered that their hair is smooth △: 3 or more out of 10 persons are 5 or less Answer that hair is smooth ×: Less than 2 out of 10 respondents said that hair is smooth

(5)トリートメント感の持続性についての試験
被験試料の洗髪実使用テストを専門パネル(女性10名)によりしてもらい、その翌日以降、以下の標準コンディショナーを1回/日のペースで使用した場合において、乾燥後のツルツル感の良さ及び髪のまとまりの良さの持続性を、被験試料使用前の状態に戻るまでの経過日数で評価した。なお、乾燥後のツルツル感の良さ及び髪のまとまりの良さが共に持続している場合を、トリートメント感が持続していると判定し、以下の基準で判定を行った。
(5) A test on the sustainability of the treatment sensation When a test panel is used by a professional panel (10 women), and the following standard conditioner is used at the rate of once / day after the following day: Then, the durability of the smooth feeling and the smoothness of the hair after drying was evaluated by the number of days elapsed until returning to the state before using the test sample. In addition, when both the good feeling of smoothness after drying and the goodness of hair unity were determined, it was determined that the feeling of treatment was maintained, and the determination was made according to the following criteria.

◎ : 平均日数が、6日以上、トリートメント感は持続した。
○ : 平均日数が、4日以上6日未満まで、トリートメント感は持続した。
△ : 平均日数が、2日以上4日未満まで、トリートメント感は持続した。
× : 平均日数が、2日未満まで、トリートメント感は持続した。
◎: Treatment feeling lasted for an average of 6 days or more.
○: The treatment feeling lasted from 4 days to less than 6 days.
Δ: Treatment feeling lasted from 2 days to less than 4 days.
X: The treatment feeling continued until the average number of days was less than 2 days.

(6)外観の安定性についての試験
被験試料80gを市販スクリュー管100ml容器に充填し、40℃・室温・10℃の各温度に各3本 3ヶ月間静置した後の外観・状態を、静置前の外観・状態と比較しつつ観察し、以下の通り評価した。
(例:外観の均一性、粘性など)
(評価)
◎ : いずれにおいても異常は認められなかった。
○ : 1本において、わずかに異常が認められた。
△ : 2本以上4本以下において、異常が認められた。
× : 5本以上において、異常が認められた。
(6) Test for stability of appearance The appearance and state after filling 80 g of a test sample into a commercially available screw tube 100 ml container and leaving them at 40 ° C, room temperature, and 10 ° C for 3 months each for 3 months, Observation was made while comparing with the appearance and state before standing, and the evaluation was as follows.
(Example: Uniform appearance, viscosity, etc.)
(Evaluation)
A: No abnormality was observed in any of the cases.
○: Slight abnormality was observed in one.
Δ: Abnormality was observed in 2 or more and 4 or less.
X: Abnormality was observed in 5 or more.

(7)安全性試験
被験試料を希釈しつつ、細胞毒性試験(ウサギの角膜細胞を使用)を実施して、細胞の致死率が50%に至る濃度(IC50)を測定した(値は高濃度であるほど安全性が高いことを示す)。
◎ : IC50が、300μg / mL以上であった。
○ : IC50が、200μg / mL以上300μg / mL未満であった。
△ : IC50が、100μg / mL以上200μg / mL未満であった。
× : IC50が、100μg / mL未満であった。
(7) Safety test While the test sample was diluted, a cytotoxicity test (using rabbit corneal cells) was performed to measure the concentration (IC 50 ) at which the cell lethality reached 50% (the value was high). The higher the concentration, the higher the safety).
A: IC 50 was 300 μg / mL or more.
○: IC 50 was 200 μg / mL or more and less than 300 μg / mL.
Δ: IC 50 was 100 μg / mL or more and less than 200 μg / mL.
X: IC 50 was less than 100 μg / mL.

[実施例1、比較例1〜7]
下記表1に示した処方の試験品(トリートメント)を下記の方法で製造し、上記の方法に従って試験を行い、評価を行った。その結果も併せて表1に示す。
[Example 1, Comparative Examples 1-7]
Test products (treatments) having the prescriptions shown in Table 1 below were produced by the following methods, tested according to the above methods, and evaluated. The results are also shown in Table 1.

<製造方法>
化合物A−1〜A−7(表2参照)及びポリエチレングリコール(Mw300万)を、プロピレングリコールに湿潤させた後、その他の成分を75℃で30分以上混合した。更に、75℃で一定のホモミキサー処理を行った後に、30℃まで冷却した。なお、高温(75℃)における攪拌の容易さは、上記混合後のホモミキサー処理を行う直前の段階で判定を行った。
<Manufacturing method>
After the compounds A-1 to A-7 (see Table 2) and polyethylene glycol (Mw 3 million) were wetted with propylene glycol, the other components were mixed at 75 ° C. for 30 minutes or more. Furthermore, after carrying out a fixed homomixer process at 75 degreeC, it cooled to 30 degreeC. The ease of stirring at a high temperature (75 ° C.) was determined at a stage immediately before the homomixer treatment after the mixing.

表2には、上記化合物A−1〜A−6について、各々の一般名称と共に、実施例において用いた市販品を、そのメーカー名と共に記載した(全実施例において共通する)。なお、上記実施例3は、補正により、本発明の範囲外の例となっている。 In Table 2, for the compounds A-1 to A-6, together with their respective general names, the commercial products used in the examples are listed along with their manufacturer names (common in all examples). The third embodiment is an example outside the scope of the present invention due to correction.

表1に示した結果より、(A)〜(C)成分が組み合わさって処方されている実施例1は、すべての試験項目(1)〜(6)において最高評価であったが、(B)成分である疎水変性ポリエーテルウレタン[(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー]に代えて他の増粘剤を用いた例(比較例1〜6、さらには増粘剤を抜去した比較例7においては、ほぼ全項目における評価が低いことが判明した。   From the results shown in Table 1, Example 1 in which the components (A) to (C) were formulated in combination was the highest evaluation in all the test items (1) to (6). ) Examples using other thickeners instead of the hydrophobic modified polyether urethane [(PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer] (Comparative Examples 1 to 6, and further thickeners) It was found that in Comparative Example 7 in which the above was removed, the evaluation in almost all items was low.

[実施例2〜3、比較例7〜9]
前記表1に示した実施例と比較例に準じて、表3の内容に従い試験品を製造し、これらに対する試験を行った。
[Examples 2-3, Comparative Examples 7-9]
In accordance with the examples and comparative examples shown in Table 1, test products were produced in accordance with the contents of Table 3, and tests were conducted on them.

表3に示した結果より、(A)〜(C)成分が組み合わさって処方されている実施例2〜3は、すべての試験項目(1)〜(6)において、ほぼ最高評価であったが、(A)成分であるジ長鎖型カチオン性活性剤(1)に代えて他のカチオン性界面活性剤を用いた例(比較例7〜9)においては、ほぼ全項目における評価が落ちることが明らかになった。   From the results shown in Table 3, Examples 2-3 in which the components (A) to (C) were formulated in combination were almost highest in all test items (1) to (6). However, in the examples (Comparative Examples 7 to 9) in which other cationic surfactants were used in place of the di-long-chain cationic surfactant (1) which is the component (A), evaluations in almost all items fell. It became clear.

[実施例4、比較例10]
前記表1に示した実施例と比較例に準じて、表4の内容に従い試験品を製造し、これらに対する試験を行った。
[Example 4, Comparative Example 10]
In accordance with the examples and comparative examples shown in Table 1, test products were produced in accordance with the contents of Table 4, and tests were performed on them.

表4に示した結果より、(A)〜(C)成分が組み合わさって処方されている実施例4は、すべての試験項目(1)〜(6)において最高評価であったが、(A)〜(C)成分が抜去されている比較例10は、特に、製造性及び安全性において劣っていた。   From the results shown in Table 4, Example 4 in which the components (A) to (C) were formulated in combination was the highest evaluation in all the test items (1) to (6). The comparative example 10 from which the components (C) to (C) were removed was particularly inferior in manufacturability and safety.

以下に、本毛髪化粧料の他の実施例の処方を示す。各々の実施例の製品の製造方法は、実施例1に準じている。また、各々の性能試験も、上述した試験手法で行った。   Below, the prescription of the other Example of this hair cosmetics is shown. The manufacturing method of the product of each example is in accordance with Example 1. Each performance test was also performed by the test method described above.

[実施例5] ヘアコンディショナー
配合成分 配合量(質量%)
(PEG-240/デシルテトラデセス−20/HDI)コポリマー(化合物A−1) 0.5
ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウム メトサルフェート 3.0
セトステアリルアルコール 5.0
クエン酸 0.2
アルギニン 0.1
ショ糖 3.0
ジプロピレングリコール 6.0
イソプロピレングリコール 4.0
2−オクチルドデカノール 0.2
パルミチン酸オクチル 0.5
ジメチコノール(1000cs) 1.5
ジメチコンガム/ジメチコン 混合物(1/10) 2.0
フェノキシエタノール 0.5
メチルパラベン 0.2
酸化チタン 0.5
香料 0.4
トウガラシチンキ 0.1
メントール 0.2
加水分解コムギ蛋白 0.05
水 残余
[Example 5] Hair conditioner Formulation component Formulation amount (% by mass)
(PEG-240 / decyltetradeces-20 / HDI) copolymer (compound A-1) 0.5
Dicocoyl ethyl hydroxyethylmonium methosulfate 3.0
Cetostearyl alcohol 5.0
Citric acid 0.2
Arginine 0.1
Sucrose 3.0
Dipropylene glycol 6.0
Isopropylene glycol 4.0
2-Octyldodecanol 0.2
Octyl palmitate 0.5
Dimethiconol (1000cs) 1.5
Dimethicone gum / dimethicone mixture (1/10) 2.0
Phenoxyethanol 0.5
Methylparaben 0.2
Titanium oxide 0.5
Fragrance 0.4
Pepper tincture 0.1
Menthol 0.2
Hydrolyzed wheat protein 0.05
Water residue

実施例5のヘアコンディショナーは、製造性(高温での攪拌の容易さ)、容器充填品からの手取りのし易さ、ウェット時の毛髪のなめらかさ、乾燥後の毛髪感触、トリートメント感の持続性、及び、外観の安定性において優れていた。   The hair conditioner of Example 5 is manufacturable (easy to stir at high temperature), easy to handle from a container-filled product, smoothness of hair when wet, hair feel after drying, sustainability of treatment feeling And the stability of the appearance was excellent.

Claims (2)

下記(A)〜(C)の成分を含有する毛髪化粧料。
(A)下記式(1)で示されるジ長鎖型カチオン性活性剤を、毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%
[式中、RCOは、それぞれが同一であっても異なってもよく、炭素原子数が12〜22で、二重結合を0〜3個有する脂肪族アシル基を表し、pは1〜3の数を表し、Xは、ハロゲン化合物、メトサルフェート又はメトホスフェートを表す。]
(B)下記式(3)で表される疎水変性ポリエーテルウレタンを、毛髪化粧料全量に対して0.01〜10質量%
[式中、 は、式R 1 −[(O−R k −OH] m の分子量が500〜10万の範囲になる炭素原子数の炭化水素基であり、R は、炭素原子数2〜8の炭化水素基であり、R は、炭素原子数2〜8の炭化水素基であり、これらの炭化水素基R 及びR は互いに同一であっても異なってもよい。また、は、炭素原子数1〜17のウレタン結合を有してもよい炭化水素基であり、Rは、直鎖、分岐鎖若しくは2級の炭素原子数が8〜36の炭化水素基又はフッ化炭素基であり、mは2以上の数であり、hは1以上の数であり、k及びnは独立に0〜1000の範囲の数である
(C)高級アルコールを、毛髪化粧料全量に対して0.01〜30質量%含有し、当該(C)成分は、上記(A)成分との関係において、(C)成分/(A)成分(質量比)=1/1〜3/1の範囲である。
A hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) 0.01-10 mass% of di long chain type | mold cationic active agent shown by following formula (1) with respect to hair cosmetics whole quantity.
Wherein, R a CO, in well be each independently identical or different, are carbon atoms 12 to 22, an aliphatic acyl group having 0-3 double bonds, p is 1 3 represents a number, and X represents a halogen compound, methosulfate or methophosphate. ]
(B) 0.01-10 mass% of hydrophobic modified polyether urethane represented by following formula (3) with respect to hair cosmetics whole quantity.
[ Wherein R 1 is a hydrocarbon group having the number of carbon atoms in which the molecular weight of the formula R 1 — [(O—R 2 ) k —OH] m ranges from 500 to 100,000, and R 2 is carbon A hydrocarbon group having 2 to 8 atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, and these hydrocarbon groups R 1 R 2 and R 4 are the same or different from each other; Also good. Furthermore, R 3 is a hydrocarbon group which may have a urethane bond of carbon atoms 1 to 17, R 5 represents a linear, branched or secondary hydrocarbon of carbon atoms 8 to 36 a group or a fluorocarbon group, m is a number of 2 or more, h is a number of 1 or more, k and n is a number in the range of independently 0 to 1000. ]
(C) Higher alcohol is contained in an amount of 0.01 to 30 % by mass based on the total amount of the hair cosmetic, and the component (C) is in the relationship with the component (A) (C) component / (A) component. (Mass ratio) = 1/1 to 3/1.
前記毛髪化粧料における(A)成分は、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムの、ハロゲン化化合物、メトサルフェート若しくメトホスフェートであり、(B)成分は、[PEG−240/デシルテトラデセス−20/HDI]コポリマーである、請求項1に記載の毛髪化粧料。 The component (A) in the hair cosmetic is a halogenated compound, methosulfate or methophosphate of dicocoylethylhydroxyethylmonium, and the component (B) is [PEG-240 / decyltetradeceth-20 / The hair cosmetic composition according to claim 1 , which is a [HDI] copolymer .
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