JP4404624B2 - Elliptical polarizing plate and image display device - Google Patents

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本発明は、偏光子と位相差フィルムとを積層している楕円偏光板に関する。また本発明は当該楕円偏光板を用いた液晶表示装置、有機EL表示装置、CRT、PDP等の画像表示装置に関する。   The present invention relates to an elliptically polarizing plate in which a polarizer and a retardation film are laminated. The present invention also relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a CRT, or a PDP using the elliptically polarizing plate.

偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素で染色し、延伸したヨウ素系偏光子が高透過率、高偏光度を有することから広く用いられている。しかし、ヨウ素系偏光子は、偏光度、透過率等の初期性能は優れているが、耐熱性、耐湿性は十分とは言えない。   As the polarizer, for example, an iodine-based polarizer obtained by staining polyvinyl alcohol with iodine and having a high transmittance and a high degree of polarization is widely used. However, iodine-based polarizers are excellent in initial performance such as polarization degree and transmittance, but are not sufficient in heat resistance and moisture resistance.

また、ポリビニルアルコールを二色性色素で染色し、延伸した染料系偏光子が知られている。染料系偏光子は耐熱性、耐湿性はヨウ素系偏光子より優れる。しかし、二色性色素はヨウ素化合物に比べて吸収二色比が低いため、染料系偏光子は、初期性能がヨウ素系偏光子に比べて劣る。したがって、染料系偏光子において、二色性色素を高度に配向させることができれば、優れた偏光子を作製することが可能となる。   Also known is a dye-based polarizer obtained by dyeing polyvinyl alcohol with a dichroic dye and stretching it. The dye-based polarizer is superior in heat resistance and moisture resistance to the iodine-based polarizer. However, since the dichroic dye has a lower absorption dichroic ratio than the iodine compound, the dye-based polarizer is inferior in initial performance to the iodine-based polarizer. Therefore, if a dichroic dye can be highly oriented in a dye-based polarizer, an excellent polarizer can be produced.

二色性色素を配向させた偏光子としては、基材のラビング処理面上で、二色性色素と硬化性液晶の混合物を配向、硬化した膜(特許文献1)、重合性二色性色素を配向させ、その配向を保って他の重合性モノマーと共重合体を形成させた異方性膜(特許文献2)等が知られている。しかし、上記特許文献に記載の偏光子は、二色比が十分ではなかった。   As a polarizer in which a dichroic dye is aligned, a film obtained by aligning and curing a mixture of a dichroic dye and a curable liquid crystal on a rubbing-treated surface of a substrate (Patent Document 1), a polymerizable dichroic dye An anisotropic film (Patent Document 2) or the like is known in which a copolymer is formed with other polymerizable monomers while maintaining the orientation. However, the dichroic ratio of the polarizer described in the above patent document is not sufficient.

また液晶表示装置にはその原理上、偏光子が用いられる。また液晶表示装置内では液晶層の複屈折により着色が生じるためこれを補償するために、偏光子に位相差フィルムを積層して楕円偏光板とすることが提案されている。しかし、楕円偏光板では、位相差フィルムを積層していることから厚みが厚くなっていた。
特開2001―330726号公報 特開2001―133630号公報
A polarizer is used for the liquid crystal display device in principle. Further, in order to compensate for the coloration caused by the birefringence of the liquid crystal layer in the liquid crystal display device, it has been proposed to form an elliptically polarizing plate by laminating a retardation film on a polarizer. However, the elliptically polarizing plate has a large thickness because the retardation film is laminated.
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-330726 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-133630

本発明は、二色比の高い偏光子を用いて、薄型の楕円偏光板を提供することを目的とする。また本発明は当該楕円偏光板を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a thin elliptical polarizing plate using a polarizer having a high dichroic ratio. Another object of the present invention is to provide an image display device using the elliptically polarizing plate.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す楕円偏光板により前記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by an elliptically polarizing plate shown below, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、偏光子と、位相差フィルムとを積層している楕円偏光板において、
偏光子は、アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素を用いて形成された配向層を有する偏光子であって、当該アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素は、ヘキサチック相またはクリスタル相(柔粘性結晶相)として配向しており、かつ当該アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素は、示差走査熱量の測定における降温過程において、結晶転移ピークが見られないものであり、
かつ、前記偏光子は、下記(a)および(b)の特性、
(a)X線反射測定において少なくとも一つ以上の回折ピークが得られること、
(b)X線反射率測定においてブラッグピークが得られること、
を有することを特徴とする楕円偏光板、に関する。
That is, the present invention is an elliptically polarizing plate in which a polarizer and a retardation film are laminated.
The polarizer is a polarizer having an alignment layer formed using an azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye, and the azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye has a hexatic phase or crystal The azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye that is oriented as a phase (plastic crystal phase) does not show a crystal transition peak in the temperature lowering process in the measurement of differential scanning calorimetry ,
And, the polarizer has the following characteristics (a) and (b):
(A) obtaining at least one diffraction peak in X-ray reflection measurement;
(B) that a Bragg peak is obtained in the X-ray reflectivity measurement;
It is related with the elliptically polarizing plate characterized by having .

また上記楕円偏光板は、位相差フィルムとして1/4波長板を用いることで円偏光板として使用できる。   The elliptically polarizing plate can be used as a circularly polarizing plate by using a quarter wave plate as a retardation film.

さらには本発明は、前記楕円偏光板が用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。   Furthermore, this invention relates to the image display apparatus characterized by using the said elliptically polarizing plate.

上記本発明の偏光子は、液晶性二色性色素により形成された配向層を有するものであり、液晶材料と二色性色素の混合物により形成された配向層に比べて、高秩序の配向層を形成することができる。また本発明の偏光子は、液晶性二色性色素により形成されているため、延伸操作が不要であり製造上有利である。また配向層を薄層化するうえでも有利である。また、基材上に直接形成することができるため、粘着剤を用いる必要がない。従来の延伸タイプのヨウ素−ポリビニルアルコール系偏光板は偏光子および保護フィルムを含めての厚さが200μm程度であるのに対して、本発明の二色性色素配向偏光子は数μmと非常に薄いものとすることができる。したがって、支持フィルムをあわせても厚さが50μm以下という薄型化が可能である。また、ポリビニルアルコール系の偏光子に比べて、加熱収縮が小さい。かかる本発明の偏光子は、たとえば、液晶表示装置における液晶セル基板の外側または内側に配置することができる。   The polarizer of the present invention has an alignment layer formed with a liquid crystalline dichroic dye, and has a higher order alignment layer than an alignment layer formed with a mixture of a liquid crystal material and a dichroic dye. Can be formed. Moreover, since the polarizer of the present invention is formed of a liquid crystalline dichroic dye, it does not require a stretching operation and is advantageous in production. Further, it is advantageous for reducing the thickness of the alignment layer. Moreover, since it can form directly on a base material, it is not necessary to use an adhesive. The conventional stretched type iodine-polyvinyl alcohol polarizing plate has a thickness of about 200 μm including the polarizer and the protective film, whereas the dichroic dye-oriented polarizer of the present invention is very few μm. It can be thin. Therefore, even if the support film is combined, the thickness can be reduced to 50 μm or less. Further, the heat shrinkage is smaller than that of a polyvinyl alcohol polarizer. Such a polarizer of the present invention can be arranged, for example, outside or inside a liquid crystal cell substrate in a liquid crystal display device.

また本発明の偏光子に用いる液晶性二色性色素は、液晶性を示す二色性色素のなかでも、示差走査熱量の測定における降温過程において、結晶転移ピークが見られないものである。かかる液晶性二色性色素は、結晶転移ピークが見られないことから、液晶状態を示す温度で配向させた後、冷却して、配向を固定する際にも、配向を高秩序で維持することができる。そのため、液晶性二色性色素を高秩序で配向させた、高い二色比の偏光子が得られる。当該液晶性二色性色素は、配向、冷却後には、―軸配向していながら膜厚方向に秩序を有する非常に高い二色比を有している。   Further, the liquid crystalline dichroic dye used in the polarizer of the present invention does not show a crystal transition peak in the temperature decreasing process in the measurement of the differential scanning calorific value, among the dichroic dyes exhibiting liquid crystallinity. Since such a liquid crystalline dichroic dye does not show a crystal transition peak, the alignment is maintained at a high order even when the alignment is fixed by cooling at a temperature showing a liquid crystal state and then cooling. Can do. Therefore, a polarizer having a high dichroic ratio in which liquid crystalline dichroic dyes are aligned in a high order is obtained. The liquid crystalline dichroic dye has a very high dichroic ratio having an order in the film thickness direction while being -axially oriented after orientation and cooling.

上記偏光子は、通常、上記特性(a)および/または特性(b)を有する。特性(a)は膜厚方向に秩序が存在することを示し、特性(b)は膜厚方向に秩序が存在し且つその秩序の周期が明確に存在することを示す。以上から、上記特性(a)および/または特性(b)を有するものは、高秩序に配向していると認められる。   The polarizer usually has the characteristics (a) and / or the characteristics (b). Characteristic (a) indicates that there is order in the film thickness direction, and characteristic (b) indicates that there is order in the film thickness direction and that the period of the order clearly exists. From the above, it is recognized that those having the characteristics (a) and / or the characteristics (b) are highly ordered.

かかる本発明の偏光子は、液晶性二色性色素がスメクチック相よりも高配向秩序を有する、すなわちヘキサチック相またはクリスタル相(すなわち柔粘性結晶)であるのが好適である。クリスタル相(柔粘性結晶相)は、層間秩序面に対して分子が垂直であるクリスタルB相、クリスタルE相、層間秩序面に対して分子が傾斜したクリスタルG相、クリスタルH相、クリスタルJ相、クリスタルK相のいずれでもよい。   In the polarizer of the present invention, it is preferable that the liquid crystalline dichroic dye has a higher alignment order than the smectic phase, that is, a hexatic phase or a crystal phase (that is, a plastic crystal). Crystal phase (plastic crystal phase) includes crystal B phase, crystal E phase in which molecules are perpendicular to the interlayer ordered plane, crystal G phase, crystal H phase, and crystal J phase in which the molecules are inclined with respect to the interlayer ordered plane. Any of crystal K phase may be used.

本発明の偏光子は上記特性を有することから、これを位相差フィルムと積層することにより、薄型の楕円偏光板を提供できる。   Since the polarizer of the present invention has the above properties, a thin elliptical polarizing plate can be provided by laminating it with a retardation film.

本発明の偏光子は、示差走査熱量の測定における降温過程において結晶転移ピークが見られない液晶性二色性色素を用いて形成された配向層を有する。液晶性二色性色素の示差走査熱量の測定は詳しくは実施例に記載方法により行なわれる。前記特性を有する液晶性二色性色素としては、たとえば、アゾ系の液晶性二色性色素である、三菱化学(株)製のLSR−406等があげられる。相転移温度の測定は、ホットステージを用いた偏光顕微鏡観察とDSC(示差走査熱量計)測定により行なわれる。   The polarizer of the present invention has an alignment layer formed using a liquid crystalline dichroic dye in which no crystal transition peak is observed in the temperature lowering process in the measurement of differential scanning calorimetry. The measurement of the differential scanning calorific value of the liquid crystalline dichroic dye is performed in detail by the method described in the examples. Examples of the liquid crystalline dichroic dye having the above characteristics include LSR-406 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, which is an azo liquid crystalline dichroic dye. The phase transition temperature is measured by observation with a polarizing microscope using a hot stage and DSC (differential scanning calorimeter) measurement.

前記液晶性二色性色素として、重合性官能基を有するものを用いることができる。液晶性二色性色素が重合性官能基を有する場合には、冷却後に、硬化処理により耐久性を向上させることができる。重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、ビニルエーテル基などがあげられ。重合性官能基の硬化は、紫外線や電子線の活性光線を照射することにより行なうことができる。紫外線を使用する場合には光重合開始剤が配合される。電子線の場合、開始剤は不要である。光重合開始剤は硬化後に可視光領域に吸収をもたなければ、特に限定なく、汎用の光開始剤を使用できる。光重合開始剤としては、重合性官能基が(メタ)アクリロイル基の場合には、例えば、チバ・スベシャリティ・ケミカルズ社製のイルガキュア(Irgacure)907、同184、同651、同369、同819などを例示できる。重合性官能基がエポキシ基、ビニルエーテル基の場合には、光カチオン系開始剤が使用される。光重合開始剤の添加量は、液晶性二色性色素の配向を乱さない程度に加えられる。通常、液晶性二色性色素100重量部に対して、0.5〜30重量部程度が好ましく、特に1〜10重量部が好ましい。   As the liquid crystalline dichroic dye, those having a polymerizable functional group can be used. When the liquid crystalline dichroic dye has a polymerizable functional group, the durability can be improved by a curing treatment after cooling. Examples of the polymerizable functional group include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an epoxy group, and a vinyl ether group. Curing of the polymerizable functional group can be performed by irradiating actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams. When ultraviolet rays are used, a photopolymerization initiator is blended. In the case of an electron beam, no initiator is required. The photoinitiator is not particularly limited as long as it does not absorb in the visible light region after curing, and a general-purpose photoinitiator can be used. As the photopolymerization initiator, when the polymerizable functional group is a (meth) acryloyl group, for example, Irgacure 907, 184, 651, 369, 819, etc. manufactured by Ciba Specialty Chemicals, etc. Can be illustrated. When the polymerizable functional group is an epoxy group or a vinyl ether group, a photocationic initiator is used. The addition amount of the photopolymerization initiator is added to such an extent that the orientation of the liquid crystalline dichroic dye is not disturbed. Usually, about 0.5-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of liquid crystalline dichroic dye, and 1-10 weight part is especially preferable.

また前記配向層の形成にあたっては、上記液晶性二色性色素と共に、必要に応じて、他の二色性色素を併用することができる。   In forming the alignment layer, other dichroic dyes can be used in combination with the liquid crystalline dichroic dye as required.

本発明の偏光子は、前記液晶性二色性色素を含有する材料を、液晶性二色性色素が液晶状態を示す温度で配向させた後、冷却して、配向を固定化することにより行なうことができる。   The polarizer of the present invention is performed by orienting the material containing the liquid crystalline dichroic dye at a temperature at which the liquid crystalline dichroic dye exhibits a liquid crystal state, and then cooling to fix the orientation. be able to.

液晶性二色性色素を含有する材料の配向は、所望により配向膜を形成した基板に、上記を塗工し、液晶性二色性色素が液晶状態を示す温度に加熱することにより行なう。   The alignment of the material containing the liquid crystalline dichroic dye is performed by applying the above to a substrate on which an alignment film is formed, if desired, and heating to a temperature at which the liquid crystalline dichroic dye exhibits a liquid crystal state.

基板としては、例えば、ガラス板、シート状又はフィルム状のプラスチック基板等が挙げられる。基板の厚さは、通常10〜1000μm程度である。   Examples of the substrate include a glass plate, a sheet-like or film-like plastic substrate, and the like. The thickness of the substrate is usually about 10 to 1000 μm.

プラスチック基板は、所望により形成させる配向膜の形成温度で変化しないものであれば特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アクリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等の透明ポリマーやこれらポリマーのブレンド物からなるフィルム等が挙げられる。   The plastic substrate is not particularly limited as long as it does not change depending on the formation temperature of the alignment film to be formed. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. , Polycarbonate polymers, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, and olefins such as ethylene / propylene copolymers Polymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfurs Transparent polymers such as vinyl polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, acrylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, etc. Examples thereof include a film made of a polymer blend.

上記プラスチック基板の中では、特にトリアセチルセルロースやノルボルネン構造を有するポリマーからなるプラスチックフィルムが光学的にも優れた特性を有する。ノルボルネン構造を有するポリマーとしては、具体的には、ゼオノア(商品名、日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(商品名、日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名、JSR(株)製)が例示される。これらは光学異方性が非常に小さいため、その上に形成される液晶性二色性色素により形成される配向層を別のプラスチック基板へ転写することなく、そのまま偏光子として液晶表示装置に用いることができる。   Of the plastic substrates, a plastic film made of a polymer having a triacetyl cellulose or norbornene structure has excellent optical characteristics. Specific examples of the polymer having a norbornene structure include ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), Arton (trade name, manufactured by JSR Corporation). Is exemplified. Since these have very small optical anisotropy, the alignment layer formed by the liquid crystalline dichroic dye formed thereon is used as it is for a liquid crystal display device as a polarizer without being transferred to another plastic substrate. be able to.

なお、光学異方性を有するプラスチック基板や不透明な基板上に、前記液晶性二色性色素により配向層を形成する場合には、当該配向層の形成後にトリアセチルセルロースやノルボルネン構造を有するフィルム等の透明で光学異方性の小さいプラスチック基板上に直接または粘着剤もしくは接着剤を介して当該配向層を転写して偏光子として利用することができる。   In the case of forming an alignment layer with the liquid crystalline dichroic dye on a plastic substrate or an opaque substrate having optical anisotropy, a film having a triacetyl cellulose or norbornene structure after the formation of the alignment layer, etc. The alignment layer can be transferred directly onto a transparent plastic substrate having a small optical anisotropy or via an adhesive or an adhesive and used as a polarizer.

光学異方性が小さいプラスチック基板を用いるときには、当該基板上に配向膜が形成されたものを用いる。配向膜としては、ポリビニルアルコール、ポリイミド等のポリマーの薄膜をラビングしたもの、SiOx またはIn2 3 /SnO2 等を斜方蒸着したもの、摩擦転写法で形成したポリテトラフルオロエチレン等の薄膜、光配向膜などの各種配向膜が好適に使用される。当該配向膜上に液晶性二色性色素を含有する材料を塗工して配向層を形成させる。なお、光学異方性が大きい基板を用いる場合は、当該基板への配向膜の形成は特に必要でない。 When a plastic substrate having a small optical anisotropy is used, a substrate in which an alignment film is formed on the substrate is used. Examples of alignment films include those obtained by rubbing a polymer thin film such as polyvinyl alcohol and polyimide, those obtained by obliquely depositing SiO x or In 2 O 3 / SnO 2 , and thin films such as polytetrafluoroethylene formed by a friction transfer method. Various alignment films such as a photo-alignment film are preferably used. A material containing a liquid crystalline dichroic dye is applied onto the alignment film to form an alignment layer. Note that when a substrate having a large optical anisotropy is used, it is not particularly necessary to form an alignment film on the substrate.

前記基板上への前記液晶性二色性色素を含有する材料の塗工方法としては、前記材料を溶媒に溶解した溶液を用いる溶液塗工方法または前記材料を液晶温度以上で溶融して溶融塗工する方法等があげられる。この中でも溶液塗工方法により基板上に溶液を塗工する方法が好ましい。   As a method for coating the material containing the liquid crystalline dichroic dye on the substrate, a solution coating method using a solution in which the material is dissolved in a solvent or a melt coating method by melting the material at a liquid crystal temperature or higher. The method of crafting is raised. Among these, the method of coating a solution on a substrate by a solution coating method is preferable.

前記溶液を調製する際に用いられる溶媒は、液晶性二色性色素、配向膜、基板の種類により異なり一概に決定できないが、通常、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類;フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類;ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,2−ージメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類;その他、アセトン、酢酸エチル、tert−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコ一ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、トリエチルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素等を用いることができる。溶液の濃度は用いる液晶性二色性色素の溶解性や最終的に目的とする液晶性二色性色素の配向層の厚さに依存するため一概に言えないが、通常、0.1〜50重量%、好ましくは0.5〜20重量%の範囲である。   The solvent used in preparing the solution varies depending on the type of liquid crystalline dichroic dye, alignment film, and substrate, and cannot be determined unconditionally. Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene; phenols such as phenol and parachlorophenol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,2-dimethoxybenzene; other, acetone, ethyl acetate, tert-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, 2-pyrrole Emissions, N- methyl-2-pyrrolidone, pyridine, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, can be used acetonitrile, butyronitrile, carbon disulfide and the like. The concentration of the solution depends on the solubility of the liquid crystal dichroic dye used and the thickness of the alignment layer of the final liquid crystal dichroic dye. % By weight, preferably 0.5 to 20% by weight.

液晶性二色性色素により形成される配向層の厚さは、単体透過率が30%以上になるように選択する。配向層の厚みが厚すぎると配向秩序の低下、透過率の低下を招き、また薄すぎると偏光度の低下を招く。具体的には0.05μm〜5μm、好ましくは0.1μm〜2μmが望ましい。なお、配向層の厚さにばらつきがあると、偏光子としての光学特性がばらつくため、できるだけ均一に塗工することが望ましい。   The thickness of the alignment layer formed by the liquid crystalline dichroic dye is selected so that the single transmittance is 30% or more. If the thickness of the alignment layer is too thick, the alignment order and transmittance will decrease, and if it is too thin, the degree of polarization will decrease. Specifically, 0.05 μm to 5 μm, preferably 0.1 μm to 2 μm is desirable. In addition, if there is variation in the thickness of the alignment layer, the optical characteristics as a polarizer vary, so it is desirable to apply as uniformly as possible.

上記の溶媒を用いて前記材料を所望の濃度に調整した溶液を基板上に塗工する方法としては、例えばスピンコート法、バーコート法、グラビヤコート法、リップコート法などを採用することができる。塗工後、溶媒を除去し、基板上に液晶性二色性色素を含有する層を形成させる。溶媒の除去条件は特に限定されず、溶媒がおおむね除去でき、液晶性二色性色素を有する層が流動したり流れ落ちたりしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加熱などを利用して溶媒を除去する。   As a method for applying a solution prepared by adjusting the above material to a desired concentration using the above-mentioned solvent on a substrate, for example, a spin coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a lip coating method, or the like can be employed. . After coating, the solvent is removed, and a layer containing a liquid crystalline dichroic dye is formed on the substrate. The conditions for removing the solvent are not particularly limited, as long as the solvent can be removed generally and the layer having the liquid crystalline dichroic dye does not flow or flow down. Usually, the solvent is removed by drying at room temperature, drying in a drying furnace, heating on a hot plate, or the like.

次いで、基板上に形成された液晶性二色性色素を有する層を加熱して液晶状態として、配向させる。加熱方法としては、上記の乾燥方法と同様の方法で行なうことができる。熱処理温度は使用する液晶性二色性色素及び基板の種類等により異なるため一概に決定できないが、通常、60〜300℃程度、好ましくは70〜200℃の範囲において行なう。また、加熱時間は加熱温度および使用する液晶性二色性色素や基板の種類によって異なるため一概に決定できないが、通常5秒〜1時間程度、好ましく10秒から10分の範囲で選択される。5秒より短い場合、液晶性二色性色素を有する層が十分に液晶状態に転移しない可能性がある。   Next, the layer having the liquid crystalline dichroic dye formed on the substrate is heated to be aligned in a liquid crystal state. As a heating method, it can carry out by the method similar to said drying method. The heat treatment temperature varies depending on the liquid crystalline dichroic dye to be used and the type of the substrate, and thus cannot be determined unconditionally, but is usually in the range of about 60 to 300 ° C, preferably 70 to 200 ° C. Further, the heating time varies depending on the heating temperature and the type of liquid crystalline dichroic dye to be used and the substrate and cannot be determined unconditionally. However, it is usually selected in the range of about 5 seconds to 1 hour, preferably 10 seconds to 10 minutes. When it is shorter than 5 seconds, there is a possibility that the layer having the liquid crystalline dichroic dye does not sufficiently transition to the liquid crystal state.

前記加熱後、冷却して、液晶性二色性色素の配向を固定する。冷却する際の冷却速度が遅すぎると微細な結晶が析出して、二色比が低下するおそれがあるため、冷却速度は1℃/秒以上が望ましい。冷却速度は5℃/秒以上、さらには10℃/秒以上であるのが好ましい。冷却手段としては、空冷や水冷などの強制冷却を用いるのが好ましい。なお、冷却速度は速すぎても特に問題はない。冷却速度は装置の冷却能力により制御することができる。   After the heating, it is cooled to fix the orientation of the liquid crystalline dichroic dye. If the cooling rate at the time of cooling is too slow, fine crystals may be deposited and the dichroic ratio may be lowered. Therefore, the cooling rate is preferably 1 ° C./second or more. The cooling rate is preferably 5 ° C./second or more, more preferably 10 ° C./second or more. As the cooling means, forced cooling such as air cooling or water cooling is preferably used. Note that there is no particular problem if the cooling rate is too high. The cooling rate can be controlled by the cooling capacity of the apparatus.

液晶性二色性色素が重合性官能基を有する場合には、次いで活性光線を照射する。紫外線照射条件は、十分に反応を促進させるために、不活性気体雰囲気中とすることが好ましい。通常、80〜160mW/cm2 の照度を有する高圧水銀紫外ランプが代表的に用いられる。メタハライドUVランプや白熱管などの別種ランプを使用することもできる。なお、紫外線照射時の二色性色素層表面温度が上昇しないように、コールドミラー、水冷その他の冷却処理あるいはライン速度を速くするなどして適宜に調整する。電子線照射は不活性気体雰囲気下で行なうことが望ましい。照射量については、過少では十分な架橋が進行せず耐熱性に劣る恐れがあり、過多では二色性色素や基材が崩壊する恐れがあるため、品質の点から好ましくない。従って系により異なるがおおむね1〜200Mrad/cm2 の照射が好ましい。 When the liquid crystalline dichroic dye has a polymerizable functional group, it is then irradiated with actinic rays. The ultraviolet irradiation conditions are preferably in an inert gas atmosphere in order to sufficiently promote the reaction. Usually, a high-pressure mercury ultraviolet lamp having an illuminance of 80 to 160 mW / cm 2 is typically used. Different types of lamps such as metahalide UV lamps and incandescent tubes can also be used. In order to prevent the surface temperature of the dichroic dye layer from being increased when irradiated with ultraviolet rays, the temperature is adjusted as appropriate by, for example, a cold mirror, water cooling or other cooling treatment, or increasing the line speed. The electron beam irradiation is desirably performed in an inert gas atmosphere. As for the irradiation amount, if the amount is too small, sufficient crosslinking does not proceed and the heat resistance may be inferior. If the amount is too large, the dichroic dye or the substrate may be destroyed, which is not preferable from the viewpoint of quality. Therefore, although it differs depending on the system, irradiation of 1 to 200 Mrad / cm 2 is preferable.

なお、液晶性二色性色素により形成される配向層を保護するために、前記加熱工程、冷却工程等において、配向層にオーバーコートを施すことができる。オーバーコートの樹脂としては、配向層の配向を乱さないものであれば特に限定はない。   In order to protect the alignment layer formed of the liquid crystalline dichroic dye, the alignment layer can be overcoated in the heating step, the cooling step, and the like. The overcoat resin is not particularly limited as long as it does not disturb the orientation of the orientation layer.

こうして得られた液晶性二色性色素により形成された配向層は偏光子として用いられる。前記液晶性二色性色素により形成された配向層は基板から剥離してもよいし、剥離することなく基板上に形成された配向層としてそのまま用いてもよい。   The alignment layer formed with the liquid crystalline dichroic dye thus obtained is used as a polarizer. The alignment layer formed of the liquid crystalline dichroic dye may be peeled off from the substrate, or may be used as it is as an alignment layer formed on the substrate without being peeled off.

得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層はポリマーによる塗工層として、またはフィルムのラミネート層等として設ることができる。透明保護層を形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護層を形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護層を形成するポリマーの例としてあげられる。   The obtained polarizer can be made into a polarizing plate provided with a transparent protective layer on at least one surface thereof according to a conventional method. The transparent protective layer can be provided as a polymer coating layer, a film laminate layer, or the like. As the transparent polymer or film material for forming the transparent protective layer, an appropriate transparent material can be used, but a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like is preferably used. Examples of the material for forming the transparent protective layer include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as cellulose diacetate and cellulose triacetate, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile, Examples thereof include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resins), polycarbonate polymers, and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of the polymer that forms the transparent protective layer.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

偏光特性や耐久性などの点より、特に好ましく用いることができる透明保護層は、表面をアルカリなどでケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムである。透明保護層の厚さは、任意であるが一般には偏光板の薄型化などを目的に500μm以下、さらには1〜300μm、特に5〜300μmが好ましい。なお、偏光子の両側に透明保護層を設ける場合は、その表裏で異なるポリマー等からなる透明保護フィルムを用いることができる。   The transparent protective layer that can be particularly preferably used in terms of polarization characteristics and durability is a triacetyl cellulose film whose surface is saponified with alkali or the like. The thickness of the transparent protective layer is arbitrary, but is generally 500 μm or less, more preferably 1 to 300 μm, and particularly preferably 5 to 300 μm for the purpose of reducing the thickness of the polarizing plate. In addition, when providing a transparent protective layer on both sides of a polarizer, the transparent protective film which consists of a polymer etc. which are different in the front and back can be used.

また、透明保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a transparent protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusing layer, antiglare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.

前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5〜60重量%の固形分を含有してなる。   An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally.

偏光板は、透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗工は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗工乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常0.1〜5μm程度である。   A polarizing plate is manufactured by bonding a transparent protective film and a polarizer together using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After bonding, a drying step is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.

本発明の楕円偏光板は、上記偏光子(偏光子は偏光板として用いることができる)と位相差フィルム(1/2 や1/4等の波長板を含む)を組み合わせたものである。位相差フィルムが1/4波長板の場合には円偏光板となる。偏光子に更に位相差フィルムが積層されてなる楕円偏光板または円偏光板は、直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える。   The elliptically polarizing plate of the present invention is a combination of the above polarizer (the polarizer can be used as a polarizing plate) and a retardation film (including a wave plate such as 1/2 or 1/4). When the retardation film is a quarter wavelength plate, it becomes a circularly polarizing plate. An elliptically polarizing plate or circularly polarizing plate in which a retardation film is further laminated on a polarizer changes linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, changes elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light, or linearly polarized light. Change direction.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.

位相差フィルムは例えば高分子フィルムを一軸、ないし二軸で延伸処理する方法などにより複屈折性フィルムとして得ることができる。その高分子の種類については特に限定はなく、透明性に優れるものが好ましく用いられる。その例としては、ポリカーボネート系高分子、ポリエステル系高分子、ポリスルホン系高分子、ポリエーテルスルホン系高分子、ポリスチレン系高分子、ポリオレフィン系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、酢酸セルロース系高分子、ポリ塩化ビニル系高分子、ポリメチルメタクリレート系高分子などが挙げられる。   The retardation film can be obtained as a birefringent film by, for example, a method of stretching a polymer film uniaxially or biaxially. There is no particular limitation on the type of the polymer, and those having excellent transparency are preferably used. Examples include polycarbonate polymers, polyester polymers, polysulfone polymers, polyethersulfone polymers, polystyrene polymers, polyolefin polymers, polyvinyl alcohol polymers, cellulose acetate polymers, poly Examples include vinyl chloride polymers and polymethyl methacrylate polymers.

また、位相差フィルムはディスコチック系やネマチック系の如き液晶ポリマー、液晶モノマーの配向フィルム、その配向液晶層を透明基材上に支持したものなどの適宜なものを用いうる。液晶ポリマーは配向膜上に展開した後、液晶温度に加熱して配向させたのち、Tg以下に冷却することで配向を固定化したフィルムが得られる。液晶モノマーの場合、配向膜上に展開、液晶温度で配向させた後、紫外線等の活性光線の照射により重合させて固定フィルムを得ることができる。配向膜にはポリビニルアルコール、ポリイミドなどのポリマーを薄く形成して、ラビングしたもの、SiOxまたはInO2 /SnO2 を斜方蒸着したものや摩擦転写法で形成したポリテトラフルオロエチレンの薄膜、光配向膜など公知な配向膜が好適に使用される。 As the retardation film, an appropriate film such as a discotic or nematic liquid crystal polymer, an alignment film of a liquid crystal monomer, or a film in which the alignment liquid crystal layer is supported on a transparent substrate can be used. After the liquid crystal polymer is spread on the alignment film, the film is heated to the liquid crystal temperature and aligned, and then cooled to Tg or less to obtain a film in which the alignment is fixed. In the case of a liquid crystal monomer, it can be developed on an alignment film, aligned at the liquid crystal temperature, and then polymerized by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays to obtain a fixed film. The alignment film is made of a thin polymer such as polyvinyl alcohol or polyimide and rubbed, SiOx or InO 2 / SnO 2 obliquely deposited, or a polytetrafluoroethylene thin film formed by friction transfer, photo-alignment A known alignment film such as a film is preferably used.

位相差フィルムは、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差フィルムを積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。   The retardation film may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of various wave plates and liquid crystal layers. What laminated | stacked retardation film and controlled optical characteristics, such as retardation, may be used.

たとえば、1/4波長板は位相差等の光学特性の制御を目的に2層以上の位相差層を積層したものであってもよい。例えば、波長550nmの光等の単色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式、あるいは位相差の波長分散の異なる位相差フィルム2枚を光軸を直交させて積層する方式などにより可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能するものを得ることができる。この場合もそれぞれの位相差フィルムには、延伸による複屈折性フィルムや液晶ポリマー等の配向層を用いることができる。   For example, the quarter wavelength plate may be a laminate of two or more retardation layers for the purpose of controlling optical characteristics such as retardation. For example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for monochromatic light such as light having a wavelength of 550 nm and a retardation layer that exhibits other retardation characteristics, for example, a retardation layer that functions as a half-wave plate To obtain a film that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region by a method of superimposing or a method of laminating two retardation films having different wavelength dispersions of phase differences with the optical axes orthogonal to each other. Can do. Also in this case, an alignment layer such as a birefringent film by stretching or a liquid crystal polymer can be used for each retardation film.

位相差フィルムの厚さは、通常0.5〜200μmであることが好ましく、特に1〜100μmであることが好ましい。   The thickness of the retardation film is usually preferably from 0.5 to 200 μm, particularly preferably from 1 to 100 μm.

本発明の楕円偏光板において、上記偏光子と位相差フィルムの積層は、重ね置いただけでも良いが、作業性や、光の利用効率の観点より各層を接着剤や粘着剤を用いて空気間隙なく積層することが望ましい。   In the elliptically polarizing plate of the present invention, the polarizer and the retardation film may be laminated, but each layer is made of an adhesive or a pressure sensitive adhesive from the viewpoint of workability and light utilization efficiency without air gaps. It is desirable to laminate.

接着剤や粘着剤としては特に制限されない。例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   It does not restrict | limit especially as an adhesive agent or an adhesive. For example, acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyvinyl ether, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, modified polyolefin, epoxy-based, fluorine-based, natural rubber, synthetic rubber and other rubber-based polymers Can be appropriately selected and used. In particular, those excellent in optical transparency, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties and excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

前記接着剤または粘着剤は透明で、可視光領域に吸収を有さず、屈折率は、各層の屈折率と可及的に近いことが表面反射の抑制の観点より望ましい。かかる観点より、例えば、アクリル系粘着剤などが好ましく用いうる。   The adhesive or pressure-sensitive adhesive is transparent, has no absorption in the visible light region, and the refractive index is preferably as close as possible to the refractive index of each layer from the viewpoint of suppressing surface reflection. From this viewpoint, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive can be preferably used.

前記接着剤や粘着剤にはベースポリマーに応じた架橋剤を含有させることができる。また接着剤には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す接着剤層などであってもよい。   The adhesive or pressure-sensitive adhesive can contain a crosslinking agent according to the base polymer. Examples of adhesives include natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, fillers, pigments, colorants, and antioxidants. An additive such as an agent may be contained. Further, it may be an adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility.

なお本発明において、上記フィルム、粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In the present invention, each layer such as the film and the adhesive layer is treated with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. It may be one having an ultraviolet absorbing ability by such a method.

接着剤や粘着剤は、通常、ベースポリマーまたはその組成物を溶剤に溶解又は分散させた固形分濃度が10〜50重量%程度の接着剤溶液として用いられる。溶剤としては、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤や水等の接着剤の種類に応じたものを適宜に選択して用いることができる。   The adhesive and the pressure-sensitive adhesive are usually used as an adhesive solution having a solid content concentration of about 10 to 50% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent. As the solvent, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate or a solvent such as water can be appropriately selected and used.

粘着層や接着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as an overlapping layer of different compositions or types. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

本発明の偏光子と位相差フィルムとを積層した楕円偏光板は、予め個別に作成された各偏光子を枚様で貼り合わせる方法、ロール to ロールで連続的に貼り合わせる方法により作成することができる。通常の延伸により得られる偏光子においては、光軸がロール to ロールの長手方向に限定されるが、本発明の偏光子は、光軸を任意に設定できる。したがって、位相差フィルムと異なる軸で貼り合わせる場合でも、ロール to ロールで連続的に貼り合わせることができる。作業性や簡便性、軸の関係を制御し易いことから、ロール to ロールで連続的に貼り合わせる方法が好ましい。   The elliptically polarizing plate obtained by laminating the polarizer of the present invention and the retardation film can be prepared by a method of laminating each polarizer prepared individually in advance, a method of laminating continuously by roll-to-roll. it can. In the polarizer obtained by normal stretching, the optical axis is limited to the roll-to-roll longitudinal direction, but the polarizer of the present invention can arbitrarily set the optical axis. Therefore, even when bonding with a different axis from the retardation film, it can be continuously bonded roll-to-roll. Since workability, simplicity, and the relationship between axes are easy to control, a method of continuously laminating by roll to roll is preferable.

本発明の楕円偏光板には、粘着層または接着層を設けることもできる。粘着層は、液晶セルへの貼着に用いることができる他、光学層の積層に用いられる。前記光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   The elliptically polarizing plate of the present invention can be provided with an adhesive layer or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer can be used for adhering to a liquid crystal cell and also used for laminating optical layers. When adhering the optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

粘着層等の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   For the exposed surface such as the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate ones according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long mirror alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.

上記本発明の楕円偏光板は、常法に従って、液晶表示装置に適用される。液晶表示装置には、液晶セルの両側に偏光板が配置され、各種の光学層等が適宜に用いられる。上記楕円偏光板は液晶セルの片側または両側に適用される。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと光学素子、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明の光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The elliptically polarizing plate of the present invention is applied to a liquid crystal display device according to a conventional method. In the liquid crystal display device, polarizing plates are disposed on both sides of the liquid crystal cell, and various optical layers and the like are appropriately used. The elliptically polarizing plate is applied to one side or both sides of the liquid crystal cell. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical element, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. However, the optical film of the present invention is used. There is no particular limitation except for, and the conventional method can be applied. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

偏光板に前記位相差フィルムを積層した楕円偏光板は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層したものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   An elliptically polarizing plate in which the retardation film is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that it is excellent in assembling work and can improve the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

前記のほか実用に際して積層される光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、楕円偏光板または円偏光板に、更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板があげられる。   In addition to the above, the optical layer laminated in practical use is not particularly limited. For example, one or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflective plate or a transflective plate are used. Can do. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate can be given.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.

また、偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   Moreover, the polarizing plate which bonded the polarizing plate and the brightness enhancement film is normally provided and used on the back side of the liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things such as a thing can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or more optical layers as in the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. In general, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1 /4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1 /4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4 のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the retardation plate, but becomes circularly polarized light especially when the retardation plate is a quarter-wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, “parts” means parts by weight.

(示差走査熱量(DSC)の測定)
示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ製220CU)を用いた。窒素雰囲気下(30ml/min)にて、冷却速度10℃/minでの220℃から0℃までの降温過程における示差走査熱量を測定した。なお、試料はアルミニウム製オープン容器に3.1mg秤量し、リファレンスとしてアルミニウム製プレート3枚(約15mg)を用いた。
(Differential scanning calorimetry (DSC) measurement)
A differential scanning calorimeter (220 CU manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used. Under a nitrogen atmosphere (30 ml / min), the differential scanning calorific value in the temperature lowering process from 220 ° C. to 0 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min was measured. The sample was weighed 3.1 mg in an aluminum open container, and three aluminum plates (about 15 mg) were used as a reference.

製造例1
(液晶性二色性色素)
液晶性二色性色素として、LSR−406(三菱化学(株)製)を用いた。
昇温時の相転移温度(℃)は、Cr 110 N 207 I、であった。
降温時の相転移温度(℃)は、Cr <45 N 201 I、であった。
当該液晶性二色性色素の降温過程における示差走査熱量を図1に示す。図1に示すように、188.6℃において等方相から液晶相への転移ピークは認められたが、液晶相から結晶相への結晶転移ピークは検出されなかった。
Production Example 1
(Liquid crystalline dichroic dye)
LSR-406 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the liquid crystalline dichroic dye.
The phase transition temperature (° C.) at the time of temperature increase was Cr 110 N 207 I.
The phase transition temperature (° C.) at the time of temperature decrease was Cr <45 N 201 I.
FIG. 1 shows the differential scanning calorific value of the liquid crystalline dichroic dye during the temperature lowering process. As shown in FIG. 1, a transition peak from the isotropic phase to the liquid crystal phase was observed at 188.6 ° C., but a crystal transition peak from the liquid crystal phase to the crystal phase was not detected.

(偏光子の作製)
LSR−406を1,1,2,2−テトラクロロエタンに溶解して濃度3重量%の溶液とした。当該溶液を、厚み80μmの基材(トリアセチルセルロースフィルム)上に設けたポリビニルアルコールのラビング配向膜に2000rpm2sec.で、乾燥膜厚が0.3μmとなるようにスピンコートした。次いで、130℃で2分間加熱して配向させた後、10℃/秒で冷却して配向を固定して偏光子を得た。
(Production of polarizer)
LSR-406 was dissolved in 1,1,2,2-tetrachloroethane to obtain a solution having a concentration of 3% by weight. The solution was applied to a rubbing alignment film of polyvinyl alcohol provided on a base material (triacetylcellulose film) having a thickness of 80 μm at 2000 rpm 2 sec. Then, spin coating was performed so that the dry film thickness was 0.3 μm. Next, the film was aligned by heating at 130 ° C. for 2 minutes, and then cooled at 10 ° C./second to fix the alignment to obtain a polarizer.

(評価)
得られた偏光子について、X線反射(X線回折)測定およびX線反射率測定を行なった。
(Evaluation)
The obtained polarizer was subjected to X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement and X-ray reflectivity measurement.

X線反射測定には、銅のターゲットのついた封入管式X線発生装置(リガク(株)製)を用いた。X線発生装置からのX線を1/6degの発散角をもつスリットを介して試料に入射させ、入射角θに対して検出器を2θ走査させる、いわゆるθ−2θ走査による対称反射法により測定をおこなった。X線の単色化はNiフィルターを用いた。試料と検出器の走査は、θ=1〜12.5degの範囲を0.005degのピッチで行なった。各θでの検出時間は3秒間にした。検出器にはNaIをシンチレーターとして用いたシンチレーションカウンターを使った。   For the X-ray reflection measurement, an enclosed tube X-ray generator (manufactured by Rigaku Corporation) with a copper target was used. X-rays from an X-ray generator are incident on a sample through a slit having a divergence angle of 1/6 deg, and the detector is scanned 2θ with respect to the incident angle θ, which is measured by a symmetric reflection method by so-called θ-2θ scanning. I did it. Ni filter was used for monochromatic X-rays. The scanning of the sample and the detector was performed in the range of θ = 1 to 12.5 deg with a pitch of 0.005 deg. The detection time at each θ was 3 seconds. The detector used was a scintillation counter using NaI as a scintillator.

X線反射率測定は、上記X線回折と同様であるが、さらに低角の入射角から測定を行なうために、入射X線を0.05mmのスリットで絞った。θ−2θ走査の範囲は、0.3〜3.5degにした。走査のピッチは0.005degにした。各θでの検出時間は10秒間とした。検出器前に置いたグラファイトの結晶モノクロメータをX線の単色化に用いた。   The X-ray reflectivity measurement is the same as the above X-ray diffraction, but the incident X-rays were narrowed with a 0.05 mm slit in order to perform measurement from a lower angle of incidence. The range of θ-2θ scanning was 0.3 to 3.5 deg. The scanning pitch was 0.005 deg. The detection time at each θ was 10 seconds. A graphite crystal monochromator placed in front of the detector was used for monochromatic X-rays.

X線反射(X線回折)測定の結果を図2に、X線反射率測の結果を図3に示す。図2からX線反射(X線回折)測定の回折ピークの存在が認められる。図3からX線反射率測定から得られるブラッグピークが認められる。これらの結果から、配向層(偏光子)は厚み方向に秩序が存在していることが分かる。この配向層は水平方向に配向し、かつ厚み方向に秩序があることからへキサチック相またはクリスタル相であると認められる。ブラッグピークの位置から求めた秩序周期は1.43nmであった。   The result of X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement is shown in FIG. 2, and the result of X-ray reflectometry is shown in FIG. From FIG. 2, the presence of a diffraction peak of X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement is recognized. From FIG. 3, the Bragg peak obtained from the X-ray reflectivity measurement is recognized. From these results, it can be seen that the alignment layer (polarizer) has an order in the thickness direction. This alignment layer is recognized to be a hexatic phase or a crystal phase because it is aligned in the horizontal direction and ordered in the thickness direction. The order period determined from the position of the Bragg peak was 1.43 nm.

直線偏光を、得られた偏光子の配向方向に直交方向または平行方向に入射したときの吸光度異方性を図4に示す。直線偏光は、グラン・テーラープリズムを入射側に配置することにより得た。吸光度の測定装置には、日本分光(株)製の紫外可視分光光度計V−560を用いた。図4から、得られた最大吸収波長λmax =480nmにおけるサンプルの二色比(DR)=21であった。なお、二色比(DR)は、吸光度(平行)/吸光度(直交)である。   FIG. 4 shows the absorbance anisotropy when linearly polarized light is incident in a direction perpendicular or parallel to the orientation direction of the obtained polarizer. Linearly polarized light was obtained by placing a Gran Taylor prism on the incident side. An ultraviolet-visible spectrophotometer V-560 manufactured by JASCO Corporation was used as the absorbance measurement apparatus. From FIG. 4, it was found that the obtained dichroic ratio (DR) = 21 at the maximum absorption wavelength λmax = 480 nm. The dichroic ratio (DR) is absorbance (parallel) / absorbance (orthogonal).

得られた偏光子の単体透過率、平行透過率、直交透過率のスペクトルを図5に示す。偏光子としての特性は、λmax において単体透過率40.7%、偏光度98.3%と非常に高いものであった。単体透過率、平行透過率、直交透過率の測定装置には、日本分光(株)製の紫外可視分光光度計V−560を用いた。   The spectrum of the single transmittance, parallel transmittance, and orthogonal transmittance of the obtained polarizer is shown in FIG. The properties as a polarizer were as extremely high as a single transmittance of 40.7% and a polarization degree of 98.3% at λmax. A UV-visible spectrophotometer V-560 manufactured by JASCO Corporation was used as a measuring device for single transmittance, parallel transmittance, and orthogonal transmittance.

比較製造例1
(液晶性二色性色素)
液晶性二色性色素として、LSR−516(三菱化学(株)製)を用いた。
昇温時の相転移温度(℃)は、Cr 143 N 214 I、であった。
降温時の相転移温度(℃)は、Cr 73 N、であった。
Comparative production example 1
(Liquid crystalline dichroic dye)
LSR-516 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the liquid crystalline dichroic dye.
The phase transition temperature (° C.) at the time of temperature increase was Cr 143 N 214 I.
The phase transition temperature (° C.) when the temperature was lowered was Cr 73 N.

(偏光子の作製)
製造例1において、LSR−406の代わりにLSR−516を使用し、加熱温度を163℃としたこと以外は製造例1と同様にして偏光子を得た。
(Production of polarizer)
In Production Example 1, a polarizer was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that LSR-516 was used instead of LSR-406 and the heating temperature was 163 ° C.

(評価)
得られた偏光子について、製造例1と同様に、X線反射(X線回折)測定およびX線反射率測定を行なった。その結果、X線反射(X線回折)測定の回折ピークは認められず、またX線反射率測定においてブラッグピークは認められなかった。得られた最大吸収波長λmax =450nmにおけるサンプルの二色比(DR)=11であった。偏光子としての特性は、λmax において単体透過率38%、偏光度94%であった。
(Evaluation)
The obtained polarizer was subjected to X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement and X-ray reflectance measurement in the same manner as in Production Example 1. As a result, no diffraction peak in X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement was observed, and no Bragg peak was observed in X-ray reflectance measurement. The obtained dichroic ratio (DR) = 11 at the maximum absorption wavelength λmax = 450 nm. The characteristics as a polarizer were a single transmittance of 38% and a polarization degree of 94% at λmax.

実施例1
(位相差フィルム)
ポリカーボネートフィルムを延伸して得た550nmの光に対して1/4波長の位相差を与える位相差フィルム(厚み40μm)を用いた。
Example 1
(Retardation film)
A retardation film (thickness: 40 μm) that gives a retardation of ¼ wavelength to 550 nm light obtained by stretching a polycarbonate film was used.

(楕円偏光板)
製造例1で得られた偏光子の偏光軸と上記位相差フィルムの延伸方向とが45°となるように、アクリル系粘着剤を用いて貼り合せたのち、偏光子の基材フィルムを剥がして、円偏光板を得た。得られた円偏光板の厚みは65μmであった。
(Ellipse polarizing plate)
After bonding using an acrylic pressure-sensitive adhesive so that the polarization axis of the polarizer obtained in Production Example 1 and the stretching direction of the retardation film are 45 °, the substrate film of the polarizer is peeled off. A circularly polarizing plate was obtained. The thickness of the obtained circularly polarizing plate was 65 μm.

実施例2
(楕円偏光板)
製造例1で得られた偏光子の基材上にポリビニルアルコール水溶液を塗工、乾燥後、偏光子の偏光軸に対して45°にラビングを施した。その上に、シクロペンタノンに溶解した下記化1
Example 2
(Ellipse polarizing plate)
A polyvinyl alcohol aqueous solution was applied on the polarizer substrate obtained in Production Example 1, dried, and then rubbed at 45 ° with respect to the polarization axis of the polarizer. Furthermore, the following chemical formula 1 dissolved in cyclopentanone

Figure 0004404624
で示される液晶モノマーを塗工し、加熱配向後に紫外線を照射して、550nmの光に対して1/4波長の位相差を与える位相差フィルム(厚み2μm)を形成して、円偏光板を得た。円偏光板の厚みは基材を含めて83μmであった。
Figure 0004404624
A liquid crystal monomer represented by the formula (1) is applied, ultraviolet rays are irradiated after heating and alignment to form a retardation film (thickness 2 μm) that gives a phase difference of ¼ wavelength with respect to 550 nm light, and a circularly polarizing plate Obtained. The thickness of the circularly polarizing plate including the base material was 83 μm.

比較例1
実施例1(楕円偏光板)において、製造例1で得られた偏光子の代わりに、従来のヨウ素−ポリビニルアルコール系偏光板(偏光子と保護フィルムを含めての厚さ180μm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして円偏光板(厚さ245μm)を得た。
Comparative Example 1
In Example 1 (elliptical polarizing plate), instead of the polarizer obtained in Production Example 1, a conventional iodine-polyvinyl alcohol polarizing plate (thickness including polarizer and protective film 180 μm) was used. A circularly polarizing plate (thickness: 245 μm) was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.

実施例1で用いた液晶性二色性色素の示差走査熱量を測定した図である。FIG. 3 is a diagram showing the differential scanning calorific value of the liquid crystalline dichroic dye used in Example 1. 実施例1で得られた偏光子のX線反射(X線回折)測定の結果を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the results of X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement of the polarizer obtained in Example 1. 実施例1で得られた偏光子のX線反射率測定X線反射(X線回折)測定の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of the X-ray reflectivity measurement X-ray reflection (X-ray diffraction) measurement of the polarizer obtained in Example 1. 実施例1で得られた偏光子の直交および平行における吸光度を示す図である。FIG. 4 is a graph showing the absorbance in the orthogonal and parallel directions of the polarizer obtained in Example 1. 実施例1で得られた偏光子の透過率および偏光度を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the transmittance and the degree of polarization of the polarizer obtained in Example 1.

Claims (4)

偏光子と、位相差フィルムとを積層している楕円偏光板において、
偏光子は、アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素を用いて形成された配向層を有する偏光子であって、当該アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素は、ヘキサチック相またはクリスタル相として配向しており、かつ当該アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素は、示差走査熱量の測定における降温過程において、結晶転移ピークが見られないものであり、
かつ、前記偏光子は、下記(a)および(b)の特性、
(a)X線反射測定において少なくとも一つ以上の回折ピークが得られること、
(b)X線反射率測定においてブラッグピークが得られること、
を有することを特徴とする楕円偏光板。
In an elliptical polarizing plate in which a polarizer and a retardation film are laminated,
The polarizer is a polarizer having an alignment layer formed using an azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye, and the azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye has a hexatic phase or crystal The azo thermotropic liquid crystalline dichroic dye that is oriented as a phase has no crystal transition peak in the temperature lowering process in the differential scanning calorimetry ,
And, the polarizer has the following characteristics (a) and (b):
(A) obtaining at least one diffraction peak in X-ray reflection measurement;
(B) that a Bragg peak is obtained in the X-ray reflectivity measurement;
An elliptically polarizing plate characterized by comprising:
アゾ系のサーモトロピック液晶性二色性色素を用いて形成された配向層の厚みが、0.05μm〜5μmであることを特徴とする請求項1記載の楕円偏光板。2. The elliptically polarizing plate according to claim 1, wherein the alignment layer formed using the azo-based thermotropic liquid crystalline dichroic dye has a thickness of 0.05 to 5 [mu] m. 位相差フィルムが、1/4波長板であることを特徴とする請求項1または2記載の円偏光板。 3. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation film is a quarter wavelength plate. 請求項1〜3のいずれかに記載の楕円偏光板が用いられていることを特徴とする画像表示装置。 An image display device using the elliptically polarizing plate according to claim 1.
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