JP3866099B2

JP3866099B2 - Method for producing liquid crystal alignment film

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Publication number: JP3866099B2
Application number: JP2001391291A
Authority: JP
Inventors: 弘則本村; 育郎川本; 俊介首藤; 貞裕中西
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-12-25
Filing date: 2001-12-25
Publication date: 2007-01-10
Anticipated expiration: 2021-12-25
Also published as: JP2003195032A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶配向フィルムの製造方法に関する。前記製造方法で得られた液晶配向フィルムは単独でまたは他のフィルムと組み合わせて、位相差板、視角補償フィルム、光学補償フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムとして使用できる。さらに上記光学フィルムは液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置に適用できる。
【０００２】
【従来の技術】
液晶配向フィルムを作製する方法としては、液晶ポリマーを液晶温度範囲で配向した後、ガラス転移温度以下に冷却する方法がこれまでに知られている。かかる液晶配向フィルムの作製方法は、原料が液晶ポリマーであるため、塗工液にした状態での成膜性が高く、加工性が良好であるという特徴を有する。しかし、液晶ポリマーは、一般的に低分子液晶化合物に比較して配向しにくく、配向後の耐久性も、その液晶ポリマーのガラス転移温度への依存が大きいため、液晶ポリマーにより得られる液晶配向フィルムが、高耐久性と高い配向性を両立することは一般的に困難である。
【０００３】
また、液晶モノマーを液晶温度範囲で配向した後、紫外線などにより重合、架橋を行って液晶配向フィルムを作製する方法が知られている。液晶モノマーは、低分子化合物であるために、配向性は比較的に良好である。また、液晶モノマーのなかで多官能の反応基を持った液晶モノマーなどを用いると、重合、架橋後に形成される膜は耐熱性が高く、強度も高くなるという特長を有する。しかし、液晶モノマーを塗工液として成膜しようとしても、均一な膜を形成しにくく、結晶析出など外観的にも不具合が発生しやすいという問題がある。また、塗工液の粘度も低すぎて扱いにくいといった、フィルム化する際の加工性の悪さの問題もある。
【０００４】
また、液晶ポリマーと液晶モノマーを含んだ混合物を成膜し、その後に液晶状態で配向、固定化した後、液晶モノマーを重合、架橋させることにより液晶配向フィルムを作製する方法がある。しかし、液晶ポリマーと液晶モノマーを含んだ混合物により形成される液晶配向層は相分離が生じて、液晶ポリマーと液晶モノマーの両者の特長を発揮できない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、液晶ポリマーと液晶モノマーを含んだ混合物から得られる液晶配向層により形成された液晶配向フィルムであって、液晶配向層に相分離が生じていない液晶配向フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究した結果、以下に示す液晶配向フィルムおよびその製造方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、液晶ポリマーと液晶モノマーを少なくとも含んだ混合物を成膜後、当該混合物として液晶状態で配向した後、液晶モノマーを重合させて、液晶配向層からなる液晶配向フィルムを製造する方法であって、
液晶ポリマーと液晶モノマーが、少なくとも３０℃の温度域において、同じ液晶性温度範囲を有し、
液晶配向層が相分離していないことを特徴とする液晶配向フィルムの製造方法、に関する。
【０００８】
上記本発明の液晶配向フィルムを形成する液晶配向層は、液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物から形成されるが、液晶モノマーを重合した後にも、液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物を相分離なく均一に液晶配向しており、液晶ポリマーと液晶モノマーの両者の特長を効果的に発揮させることができ、加工性や耐久性などの両立を達成することが可能になる。なお、液晶配向層が相分離していないとは、液晶配向層が光学顕微鏡の表面観察やＴＥＭ断面観察等を行って数百〜数千倍に拡大して観察したときに、１μｍを超える大きさのドメインが見えない状態をいう。ドメインの大きさは小さいほど好ましく、５００ｎｍ以下、さらには３００ｎｍ以下、特に１００ｎｍ以下であるのが好ましい。
【０００９】
前記液晶配向フィルムにおいて、液晶ポリマーと液晶モノマーが、少なくとも３０℃の温度域において、同じ液晶性温度範囲を有することが好ましい。
【００１０】
液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物を相分離なく液晶配向させるためには、液晶ポリマーと液晶モノマーの液晶温度範囲の近いものを混合することがよく、好ましくは少なくとも３０℃、より好ましくは少なくとも５０℃の同じ液晶温度範囲をもつ液晶ポリマーと液晶モノマーを混合することが好ましい。液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物の液晶温度範囲は、液晶ポリマーまたは液晶モノマーの液晶温度範囲とは異なる液晶温度範囲に変化するが、広範囲に共通の液晶温度範囲を有する液晶ポリマーと液晶モノマーを混合することで、混合物としての液晶温度範囲が広がり、当該混合物として液晶性を示す温度で配向させることで、液晶層を均一に相分離なく形成することができる。またその後に液晶モノマーを重合させた場合にも配向性を損なうことなく、相分離のない液晶配向フィルムを形成することができる。
【００１１】
前記液晶配向フィルムは、液晶配向層が自己支持性フィルムとなり得る。
【００１２】
一般に、液晶配向フィルムに用いる液晶ポリマーとしては、配向しやすいため重量平均分子量が５０００〜５００００程度のものが使用されるが、この程度の分子量では得られる液晶配向フィルムは自己支持性フィルムにならないことが多いい。一般に分子量が低く、架橋していない液晶ポリマーの場合は、硬くてもろいために自己支持性フィルムは得られない。本発明の液晶配向フィルムは、液晶ポリマーとともに、液晶モノマーの重合物により形成されており、自己支持性フィルムが得られる。なお、自己支持性フィルムとは数μｍ（０. １〜２０μｍ）厚程度の液晶配向層からなる液晶配向フィルムを形成した場合に、この液晶配向層単独で１ｃｍ² 程度のフィルムが得られること意味する。液晶配向フィルムが自己支持性フィルムであれば、ある配向基材上に成膜、形成された液晶配向フィルムを、別のフィルム等に粘着剤などで容易に転写することが可能になり、取扱いが容易である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる液晶ポリマーは、ネマチック性、コレステリック性またはスメクチック性の液晶配向を示す主鎖型、側鎖型またはこれらの複合型の各種骨格のポリマーを特に制限なく使用できる。
【００１６】
主鎖型の液晶ポリマーとしては、芳香族単位等からなるメソゲン基を結合した構造を有する縮合系のポリマー、たとえば、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリカーボネート系、ポリエステルイミド系などのポリマーがあげられる。メソゲン基となる前記芳香族単位としては、フェニル系、ビフェニル系、ナフタレン系のものがあげられ、これら芳香族単位は、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。
【００１７】
側鎖型の液晶ポリマーとしては、ポリアクリレート系、ポリメタクリレート系、ポリシロキサン系、ポリマロネート系の主鎖を骨格とし、側鎖に環状単位等からなるメソゲン基を有するものがあげられる。メソゲン基となる前記環状単位としては、たとえば、ビフェニル系、フェニルベンゾエート系、フェニルシクロヘキサン系、アゾキシベンゼン系、アゾメチン系、アゾベンゼン系、フェニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ジフェニルベンゾエート系、ビシクロへキサン系、シクロヘキシルベンゼン系、ターフェニル系等があげられる。なお、これら環状単位の末端は、たとえば、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基等の置換基を有していてもよい。
【００１８】
また、いずれの液晶ポリマーのメソゲン基も屈曲性を付与するスペーサ部を介して結合していてもよい。スペーサー部としては、ポリメチレン鎖、ポリオキシメチレン鎖等があげられる。スペーサー部を形成する構造単位の繰り返し数は、メソゲン部の化学構造により適宜に決定されるがポリメチレン鎖の繰り返し単位は０〜２０、好ましくは２〜１２、ポリオキシメチレン鎖の繰り返し単位は０〜１０、好ましくは１〜３である。
【００１９】
なお、ネマチック系液晶ポリマーは、低分子カイラル剤を含有させたり、ポリマー成分中にキラル成分を導入することによりコレステリック系液晶ポリマーとすることができる。
【００２０】
液晶ポリマーの分子量は特に制限されないが重量平均分子量が２千〜１０万程度のものが好ましい。液晶ポリマーの重量平均分子量が大きくなると、液晶としての配向性、特にラビング配向膜等を介した場合におけるモノドメイン化に乏しくなって液晶ポリマーが均一な配向状態を形成しにくくなる傾向があることからことから、液晶ポリマーの重量平均分子量は、５万以下とするのがより好ましい。また、液晶ポリマーの重量平均分子量が小さくなると非流動層としての成膜性に乏しくなる傾向があることから、液晶ポリマーの重量平均分子量は、２．５千以上とするのがより好ましい。
【００２１】
液晶モノマーは、ネマチック性、コレステリック性またはスメクチック性の液晶配向を示す各種骨格を有し、かつ末端に、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合やエポキシ基等の重合性官能基を少なくとも１つ有する液晶性化合物である。得られる液晶配向フィルムの耐久性を向上させるには、液晶モノマーとして重合性官能基を２つ以上有するものを用い、重合とともに架橋させるのが好ましい。なお、ネマチック性、コレステリック性またはスメクチック性の液晶配向を示す各種骨格は液晶ポリマーと同様のものを例示できる。
【００２２】
液晶ポリマーと液晶モノマーの混合比率は、特に制限されず、得られる液晶配向フィルムの耐久性等を考慮して適宜に決定されるが、通常、液晶ポリマーと液晶モノマー（重量比）＝５：９５〜９５：５程度が好ましく、特に２０：８０〜８０：２０が好ましい。
【００２３】
前記液晶性組成物中には、通常、重合開始剤を含有する。重合開始剤は、液晶モノマーの重合方法に応じたものが適宜に選択される。液晶モノマーの重合方法としては、たとえば、紫外線重合があげられ、この場合には光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、たとえば、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７，同１８４、同６５１、同３６９などを例示できる。光重合開始剤の添加量は、液晶モノマーの種類、液晶ポリマーと液晶モノマーの配合比等を考慮して、配向性を乱さない程度に加えられる。通常、液晶モノマー１００重量部に対して、０．５〜３０重量部程度が好ましい。特に３重量部以上が好ましい。
【００２４】
本発明の液晶配向フィルムは、前記液晶ポリマーと液晶モノマー混合物を成膜後、当該混合物として液晶状態を示す温度で配向させ、さらにその配向状態を維持した状態で液晶モノマーを重合させることにより製造することができる。
【００２５】
前記混合物の成膜は、通常、前記混合物を、配向能を有する面を備えた基材の配向能を有する面（配向膜）上に塗工することにより行う。
【００２６】
配向膜としては、従来より知られている各種のものを使用でき、たとえば、透明な基材上にポリイミドやポリビニルアルコール等からなる薄膜を形成してそれをラビングする方法により形成したもの、透明なフィルムを延伸処理した延伸フィルム、シンナメート骨格やアゾベンゼン骨格を有するポリマーまたはポリイミドに偏光紫外線を照射したもの等を用いることができる。
【００２７】
なお、配向膜の形成に用いる透明基材は前記混合物を配向させる温度で変化しないものであれば特に制限はなく、たとえば、単層または積層の各種プラスチックフィルムやガラス板、金属等を使用できる。プラスチックフィルムは配向させる温度で変化しないものであれば特に制限はなく、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムがあげられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムもあげられる。さらにイミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルムなどもあげられる。これらのなかでも水素結合性が高く、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ノルボルネンポリオレフィン等のプラスチックフィルムが賞用される。
【００２８】
前記混合物の塗工方法は、当該混合物を溶媒に溶解した溶液を用いる溶液塗工方法または当該混合物を溶融して溶融塗工する方法が挙げられるが、この中でも溶液塗工方法が好ましい。
【００２９】
前記溶液を調製する際に用いられる溶媒としては、液晶ポリマーおよび液晶モノマー等の種類により異なり一概には言えないが、通常、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキベンゼンなどの芳香族炭化水素類、その他、アセトン、酢酸エチル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、トリエチルアミン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素、シクロヘキサノンなどを用いることができる。溶液の濃度は、混合物の溶解性や最終的に目的とする液晶配向層の膜厚に依存するため一概には言えないが、通常３〜５０重量％、好ましくは７〜３０重量％の範囲である。
【００３０】
上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した前記混合物の溶液を、配向膜に塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、バーコート法などを採用することができる。塗工後、溶媒を除去し、液晶層を形成させる。溶媒の除去条件は、特に限定されず、溶媒をおおむね除去でき、液晶層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加熱などを利用して溶媒を除去する。
【００３１】
前記液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物からなる液晶層の厚さは、目的とする光学特性によって適宜に決定されるが、通常０. １〜２０μｍ程度の範囲で調整するのが好ましい。
【００３２】
次いで、液晶層を配向させる。液晶層の配向は、たとえば、液晶ポリマーと液晶モノマーの混合物として液晶状態を示す温度において、熱処理により行う。当該熱処理温度は、液晶ポリマーと液晶モノマーの共通する液晶性温度範囲の温度域、である。熱処理方法としては、上記の乾燥方法と同様の方法で行うことができる。熱処理温度は、前記混合物により適宜に調整する。また熱処理時間は、熱処理温度および前記混合物により異なるため一概には言えないが、通常１０秒〜２時間、好ましくは２０秒〜３０分の範囲で選択される。
【００３３】
重合は、液晶モノマーの種類に応じて各種手段を採用できるが、たとえば、光照射による光重合性法を採用できる。光照射は、たとえば、紫外線照射により行う。紫外線照射条件は、十分に反応を促進するために、不活性気体雰囲気中とすることが好ましい。高圧水銀紫外ランプが代表的に用いられる。メタハライドＵＶランプや白熱管などの別種ランプを使用することもできる。なお、紫外線照射時の液晶層表面温度が液晶温度範囲内になるように、コールドミラー、水冷その他の冷却処理あるいはライン速度を速くするなどして適宜に調整する。
【００３４】
このようにして得られた液晶配向層は、相分離が生じていないものである。なお、相分離が生じているか否かの確認は、光学顕微鏡による表面観察や、ＴＥＭ断面観察により行うことができる。
【００３５】
前記液晶配向層からなる液晶配向フィルムは、前記基板とともに用いることができ、また基板から剥離して、光学フィルムとして用いることができる。さらには別の光学フィルムに転写して用いることもできる。前記液晶配向フィルムは単独でまたは他のフィルムと組み合わせて、位相差板、視角補償フィルム、光学補償フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムとして使用できる。以下これらについて説明する。
【００３６】
液晶表示装置等の画像表示装置に適用される光学フィルムには偏光板が用いられる。偏光板は、通常、偏光子の片側または両側に保護フィルムを有するものである。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料（沃素、染料）を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、５〜８０μｍ程度が一般的である。
【００３７】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。
【００３８】
前記偏光子の片側または両側に設けられている保護フィルムには、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。前記保護フィルムの材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物などが保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。その他、アクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化したものなどがあげられる。保護フィルムの厚さは、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましい。特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
【００３９】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
【００４０】
前記保護フィルムとしては、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものを用いることができる。
【００４１】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００４２】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【００４３】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。
【００４４】
前記偏光板は、位相差板を積層された楕円偏光板または円偏光板として用いることができる。前記楕円偏光板または円偏光板について説明する。これらは位相差板により直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／4 波長板（λ／4 板とも言う）が用いられる。１／2 波長板（λ／2 板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００４５】
楕円偏光板はスパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【００４６】
位相差板には、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な位相差を有する２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。位相差板としては、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶材料からなる配向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。
【００４７】
また視角補償フィルムとして偏光板に積層して広視野角偏光板として用いられる。視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。
【００４８】
このような視角補償位相差板としては、他に二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。視角補償フィルムは、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的として適宜に組み合わせることができる。
【００４９】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００５０】
前記のほか実用に際して積層される光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、楕円偏光板または円偏光板に、更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板があげられる。
【００５１】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００５２】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００５３】
反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００５４】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００５５】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示当に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００５６】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００５７】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００５８】
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００５９】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００６０】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【００６１】
上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することよって形成することができるが、予め積層して楕円偏光板等の光学フィルムとしたのものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００６２】
本発明の光学フィルムには、粘着層を設けることもできる。粘着剤層は、液晶セルへの貼着に用いることができる他、光学層の積層に用いられる。前記光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００６３】
粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００６４】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００６５】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００６６】
光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。
【００６７】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００６８】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００６９】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００７０】
本発明の光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００７１】
液晶セルの片側又は両側に前記光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００７２】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００７３】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００７４】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００７５】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００７６】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００７７】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1 ／4 波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００７８】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1 ／4 波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／4 のときには円偏光となる。
【００７９】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００８０】
【実施例】
以下、本発明の構成及び効果を具体的に示す実施例等について説明する。各例で用いた液晶ポリマー、液晶モノマーは以下の通りである。液晶ポリマー、液晶モノマーの例と液晶温度範囲は、ホットプレート（加熱ステージ）付き偏光顕微鏡観察により測定した値である。液晶ポリマーのｇ：ガラス転移温度（℃）、ｎ：ネマティック液晶温度範囲、ｉ：等方相転移温度（℃）であり、液晶モノマーのＣｒ：結晶化温度（℃）、ｎ：ネマティック液晶温度範囲、ｉ：等方相転移温度（℃）である。
【００８１】
液晶ポリマーＡ（ｇ６５ｎ１５５ｉ）：
【化１】

（式中、ｍ：ｎ＝０. ６：０. ４）
【００８２】
液晶ポリマーＢ（ｇ３０ｎ１３０ｉ）
【化２】

【００８３】
液晶ポリマーＣ（ｇ９０ｎ２３０ｉ）
【化３】

【００８４】
液晶モノマーＤ（Ｃｒ６４ｎ１１６ｉ）
【化４】

【００８５】
液晶モノマーＥ（Ｃｒ８９ｎ１８７ｉ）
【化５】

【００８６】
実施例１
液晶ポリマーＡを１５ｇ、液晶モノマーＤを１５ｇおよび光重合開始剤（チバスペシャリフィケミカルズ社製，イルガキュア９０７）０．７５を、シクロヘキサノン７０ｇに溶解して塗工液を調製した。当該塗工液を、トリアセチルセルロースフイルム上に０．１μｍ厚のポリビニルアルコール配向膜層を形成し、レーヨン布でラビング処理した表面に、バーコーターで塗工した。次いで、表１に示す液晶温度において、５分間加熱処理後、紫外線３００ｍＪ／ｃｍ² 照射して、液晶モノマーを重合、架橋させ、液晶配向フィルムを得た。
【００８７】
実施例２〜５および比較例１
実施例１において、液晶ポリマー、液晶モノマーの種類を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同じ条件で液晶配向フィルムを得た。
【００８８】
比較例２〜４
実施例１において、表１に示す液晶ポリマーを単独で３０ｇ用い、光重合開始剤を使用せず、紫外線照射もなしとしたこと以外は実施例１と同じ条件で液晶配向フィルムを得た。
【００８９】
比較例５〜６
実施例１において、表１に示す液晶モノマーを単独で３０ｇ用いたこと以外は実施例１と同じ条件で液晶配向フィルムを得た。
【００９０】
実施例および比較例で得られた液晶配向フィルムについて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９１】
（配向性）：液晶配向フィルムの水平配向した配向状態を偏光顕微鏡などで観察し、以下の基準で評価した。○：モノドメインであり良好。×：マルチドメインあり。
【００９２】
（成膜製）：成膜状態を目視観察し、以下の基準で評価した。○：良好。×：ムラ、ブツがある。
【００９３】
（相分離）：相分離状態については光学顕微鏡、ＴＥＭ断面観察で行い、以下の基準で評価した。○：相分離なし。×：１μｍを超えるドメインがあり相分離している。
【００９４】
（自己支持性）：自己支持性フィルムについては、セロハンテープによる剥離で１ｃｍ² 以上の自己支持性フィルムが得られるか否かを確認した。○：得られる。×：得られない。
【００９５】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a liquid crystal alignment film Manufacturing method About. Obtained by the manufacturing method The liquid crystal alignment film can be used as an optical film such as a retardation plate, a viewing angle compensation film, an optical compensation film, and an elliptically polarizing film alone or in combination with other films. Furthermore, the optical film Is For image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs Applicable .
[0002]
[Prior art]
As a method for producing a liquid crystal alignment film, a method in which a liquid crystal polymer is aligned in a liquid crystal temperature range and then cooled to a glass transition temperature or lower is known. Since the raw material is a liquid crystal polymer, such a method for producing a liquid crystal alignment film is characterized by high film formability in the state of a coating liquid and good workability. However, liquid crystal polymers are generally difficult to align compared to low-molecular liquid crystal compounds, and the durability after alignment is also highly dependent on the glass transition temperature of the liquid crystal polymer. However, it is generally difficult to achieve both high durability and high orientation.
[0003]
In addition, a method for preparing a liquid crystal alignment film by aligning a liquid crystal monomer in a liquid crystal temperature range and then polymerizing and crosslinking with ultraviolet rays or the like is known. Since the liquid crystal monomer is a low molecular compound, the orientation is relatively good. In addition, when a liquid crystal monomer having a polyfunctional reactive group is used among the liquid crystal monomers, the film formed after polymerization and cross-linking is characterized by high heat resistance and high strength. However, even if an attempt is made to form a film using a liquid crystal monomer as a coating liquid, there is a problem that it is difficult to form a uniform film and defects such as crystal precipitation are likely to occur in appearance. In addition, there is a problem of poor workability when forming a film, such that the viscosity of the coating solution is too low to be handled.
[0004]
In addition, there is a method of forming a liquid crystal alignment film by forming a film containing a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer, then aligning and fixing in a liquid crystal state, and then polymerizing and crosslinking the liquid crystal monomer. However, a liquid crystal alignment layer formed of a mixture containing a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer undergoes phase separation and cannot exhibit the features of both the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a liquid crystal alignment film formed by a liquid crystal alignment layer obtained from a mixture containing a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer, wherein the liquid crystal alignment layer has no phase separation. Manufacturing method The purpose is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies aimed at achieving the above object, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following liquid crystal alignment film and the production method thereof, and have completed the present invention.
[0007]
That is, liquid crystal polymer ー and A method for producing a liquid crystal alignment film comprising a liquid crystal alignment layer by forming a mixture containing at least a liquid crystal monomer and then aligning the mixture in a liquid crystal state as the mixture and then polymerizing the liquid crystal monomer.
The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer have the same liquid crystalline temperature range in a temperature range of at least 30 ° C .;
The present invention relates to a method for producing a liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment layer is not phase-separated.
[0008]
The liquid crystal alignment layer forming the liquid crystal alignment film of the present invention is formed from a mixture of a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer. Even after the liquid crystal monomer is polymerized, the liquid crystal polymer and liquid crystal monomer mixture is uniformly liquid crystal without phase separation. It is oriented, and the characteristics of both the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer can be effectively exhibited, and it is possible to achieve both workability and durability. It should be noted that the liquid crystal alignment layer is not phase-separated when the liquid crystal alignment layer is observed by magnifying it several hundred to several thousand times by observing the surface of an optical microscope, TEM cross-section, etc. This means that the domain is not visible. The size of the domain is preferably as small as possible, and is preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less.
[0009]
In the liquid crystal alignment film, the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer preferably have the same liquid crystalline temperature range in a temperature range of at least 30 ° C.
[0010]
In order to align the liquid crystal polymer and liquid crystal monomer mixture without phase separation, it is preferable to mix the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer having a liquid crystal temperature range close to each other, preferably at least 30 ° C., more preferably at least 50 ° C. It is preferable to mix a liquid crystal polymer having the same liquid crystal temperature range and a liquid crystal monomer. The liquid crystal temperature range of the mixture of liquid crystal polymer and liquid crystal monomer changes to a liquid crystal temperature range different from the liquid crystal temperature range of the liquid crystal polymer or liquid crystal monomer, but the liquid crystal polymer and liquid crystal monomer having a common liquid crystal temperature range are mixed in a wide range Thus, the liquid crystal temperature range as a mixture is expanded, and the liquid crystal layer can be uniformly formed without phase separation by aligning the mixture at a temperature exhibiting liquid crystallinity. Further, when the liquid crystal monomer is polymerized thereafter, a liquid crystal alignment film without phase separation can be formed without impairing the alignment.
[0011]
In the liquid crystal alignment film, the liquid crystal alignment layer can be a self-supporting film.
[0012]
Generally, as the liquid crystal polymer used for the liquid crystal alignment film, one having a weight average molecular weight of about 5000 to 50000 is used because it is easy to align, but the liquid crystal alignment film obtained with this molecular weight should not be a self-supporting film. There are many. In general, in the case of a liquid crystal polymer having a low molecular weight and not crosslinked, a self-supporting film cannot be obtained because it is hard and brittle. The liquid crystal alignment film of this invention is formed with the polymer of the liquid crystal monomer with the liquid crystal polymer, and a self-supporting film is obtained. In addition, when the liquid crystal aligning film which consists of a liquid crystal aligning layer about several micrometers (0.1-20 micrometers) thickness with a self-supporting film is formed, this liquid crystal aligning layer 1cm alone ² This means that a film of a degree can be obtained. If the liquid crystal alignment film is a self-supporting film, the liquid crystal alignment film formed and formed on a certain alignment substrate can be easily transferred to another film with an adhesive, etc. Easy.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the liquid crystal polymer used in the present invention, polymers of various skeletons of main chain type, side chain type, or a composite type thereof exhibiting nematic, cholesteric or smectic liquid crystal alignment can be used without particular limitation.
[0016]
Examples of the main chain type liquid crystal polymer include condensation polymers having a structure in which mesogenic groups composed of aromatic units and the like are bonded, for example, polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide. Examples of the aromatic unit that becomes a mesogenic group include phenyl, biphenyl, and naphthalene types, and these aromatic units have substituents such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen group. May be.
[0017]
Examples of the side chain type liquid crystal polymer include those having a polyacrylate-based, polymethacrylate-based, polysiloxane-based, or polymalonate-based main chain as a skeleton, and a mesogenic group composed of a cyclic unit or the like in the side chain. Examples of the cyclic unit serving as a mesogenic group include biphenyl, phenylbenzoate, phenylcyclohexane, azoxybenzene, azomethine, azobenzene, phenylpyrimidine, diphenylacetylene, diphenylbenzoate, and bicyclohexane. Cyclohexylbenzene, terphenyl and the like. In addition, the terminal of these cyclic units may have substituents, such as a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, for example.
[0018]
Further, the mesogenic group of any liquid crystal polymer may be bonded via a spacer portion that imparts flexibility. Examples of the spacer part include a polymethylene chain and a polyoxymethylene chain. The number of repeating structural units forming the spacer portion is appropriately determined depending on the chemical structure of the mesogenic portion, but the repeating unit of the polymethylene chain is 0 to 20, preferably 2 to 12, and the repeating unit of the polyoxymethylene chain is 0 to 0. 10, preferably 1-3.
[0019]
The nematic liquid crystal polymer can be made into a cholesteric liquid crystal polymer by incorporating a low molecular chiral agent or introducing a chiral component into the polymer component.
[0020]
The molecular weight of the liquid crystal polymer is not particularly limited, but a weight average molecular weight of about 2,000 to 100,000 is preferable. When the weight average molecular weight of the liquid crystal polymer is increased, the orientation as a liquid crystal, particularly monodomain formation through a rubbing alignment film, etc., is poor, and the liquid crystal polymer tends to be difficult to form a uniform alignment state. Therefore, the weight average molecular weight of the liquid crystal polymer is more preferably 50,000 or less. Moreover, since there exists a tendency for the film formability as a non-fluidized layer to become scarce when the weight average molecular weight of a liquid crystal polymer becomes small, it is more preferable that the weight average molecular weight of a liquid crystal polymer shall be 2.5000 or more.
[0021]
The liquid crystal monomer has various skeletons exhibiting nematic, cholesteric or smectic liquid crystal alignment, and has a polymerizable functional group such as an unsaturated double bond such as an acryloyl group, a methacryloyl group or a vinyl group or an epoxy group at the terminal. It is a liquid crystalline compound having at least one group. In order to improve the durability of the obtained liquid crystal alignment film, it is preferable to use a liquid crystal monomer having two or more polymerizable functional groups and crosslink with polymerization. Examples of various skeletons exhibiting nematic, cholesteric or smectic liquid crystal alignment are the same as those of the liquid crystal polymer.
[0022]
The mixing ratio of the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the durability of the obtained liquid crystal alignment film, etc. Usually, the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer (weight ratio) = 5: 95. About 95: 5 is preferable, and 20:80 to 80:20 is particularly preferable.
[0023]
The liquid crystalline composition usually contains a polymerization initiator. The polymerization initiator is appropriately selected according to the polymerization method of the liquid crystal monomer. Examples of the polymerization method of the liquid crystal monomer include ultraviolet polymerization, and in this case, a photopolymerization initiator is used. Examples of the photopolymerization initiator include Irgacure 907, 184, 651, and 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. The addition amount of the photopolymerization initiator is added to such an extent that the orientation is not disturbed in consideration of the type of liquid crystal monomer, the blending ratio of the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer, and the like. Usually, about 0.5-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of liquid crystal monomers. Particularly preferred is 3 parts by weight or more.
[0024]
The liquid crystal alignment film of the present invention is produced by aligning the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer mixture at a temperature showing a liquid crystal state as the mixture, and polymerizing the liquid crystal monomer while maintaining the alignment state. be able to.
[0025]
The film formation of the mixture is usually carried out by coating the mixture on a surface (alignment film) having the alignment ability of a substrate having a surface having the alignment ability.
[0026]
As the alignment film, various conventionally known ones can be used. For example, a film formed by rubbing a thin film made of polyimide, polyvinyl alcohol or the like on a transparent base material, transparent A stretched film obtained by stretching the film, a polymer having a cinnamate skeleton or an azobenzene skeleton, or a polyimide irradiated with polarized ultraviolet rays can be used.
[0027]
The transparent substrate used for the formation of the alignment film is not particularly limited as long as it does not change at the temperature at which the mixture is aligned. For example, a single-layer or multi-layer plastic film, glass plate, metal, or the like can be used. The plastic film is not particularly limited as long as it does not change with the orientation temperature. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, polymethyl Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as an acrylic polymer such as methacrylate. Styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides, etc. Examples thereof include films made of transparent polymers such as amide polymers. Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer, and a blend of the aforementioned polymers. Among these, the hydrogen bonding property is high, and plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, norbornene polyolefin and the like used as an optical film are awarded.
[0028]
Examples of the method of applying the mixture include a solution coating method using a solution obtained by dissolving the mixture in a solvent, and a method of melting and applying the mixture, and the solution coating method is preferable among them.
[0029]
The solvent used in preparing the solution differs depending on the type of liquid crystal polymer and liquid crystal monomer and cannot be generally specified, but is usually halogenated such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and chlorobenzene. Hydrocarbons, phenols such as phenol and parachlorophenol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, and 1,2-dimethoxybenzene, acetone, ethyl acetate, tert-butyl alcohol, Glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, 2-pyrrolidone, N- Chill-2-pyrrolidone, pyridine, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, can be used acetonitrile, butyronitrile, carbon disulfide, cyclohexanone and the like. Although the concentration of the solution depends on the solubility of the mixture and the final film thickness of the liquid crystal alignment layer, it cannot be generally stated, but is usually in the range of 3 to 50% by weight, preferably 7 to 30% by weight. is there.
[0030]
For example, a roll coating method, a gravure coating method, a spin coating method, a bar coating method, or the like may be employed as a method for applying the solution of the mixture adjusted to a desired concentration using the above solvent to the alignment film. Can do. After coating, the solvent is removed to form a liquid crystal layer. The conditions for removing the solvent are not particularly limited, and it is sufficient that the solvent can be generally removed and the liquid crystal layer does not flow or even flow down. Usually, the solvent is removed by drying at room temperature, drying in a drying furnace, heating on a hot plate, or the like.
[0031]
The thickness of the liquid crystal layer composed of the mixture of the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer is appropriately determined depending on the target optical characteristics, but is usually preferably adjusted in the range of about 0.1 to 20 μm.
[0032]
Next, the liquid crystal layer is aligned. The alignment of the liquid crystal layer is performed, for example, by heat treatment at a temperature at which a liquid crystal state is exhibited as a mixture of a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer. The said heat processing temperature is a temperature range of the liquid crystalline temperature range which a liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer have in common. The heat treatment can be performed by the same method as the above drying method. The heat treatment temperature is appropriately adjusted depending on the mixture. The heat treatment time varies depending on the heat treatment temperature and the mixture, and cannot be generally specified, but is usually selected in the range of 10 seconds to 2 hours, preferably 20 seconds to 30 minutes.
[0033]
For the polymerization, various means can be adopted depending on the kind of the liquid crystal monomer. For example, a photopolymerization method by light irradiation can be adopted. Light irradiation is performed by, for example, ultraviolet irradiation. The ultraviolet irradiation conditions are preferably in an inert gas atmosphere in order to sufficiently promote the reaction. A high-pressure mercury ultraviolet lamp is typically used. Different types of lamps such as metahalide UV lamps and incandescent tubes can also be used. It should be noted that the liquid crystal layer surface temperature at the time of ultraviolet irradiation is appropriately adjusted by, for example, a cold mirror, water cooling or other cooling treatment, or by increasing the line speed.
[0034]
The liquid crystal alignment layer thus obtained does not cause phase separation. Whether or not phase separation has occurred can be confirmed by surface observation with an optical microscope or TEM cross-sectional observation.
[0035]
The liquid crystal alignment film comprising the liquid crystal alignment layer can be used together with the substrate, or can be peeled from the substrate and used as an optical film. Furthermore, it can be transferred to another optical film for use. The liquid crystal alignment film can be used as an optical film such as a retardation plate, a viewing angle compensation film, an optical compensation film, and an elliptically polarizing film alone or in combination with other films. These will be described below.
[0036]
A polarizing plate is used for an optical film applied to an image display device such as a liquid crystal display device. The polarizing plate usually has a protective film on one side or both sides of the polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. And polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a volatile substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing and orienting a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
[0037]
A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
[0038]
The protective film provided on one side or both sides of the polarizer preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, and the like. Examples of the material of the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymers, and the like. Examples thereof include styrene polymers such as (AS resin) and polycarbonate polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Examples of polymers that form protective films include polymer blends. Other examples include films made of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone. Generally the thickness of a protective film is 500 micrometers or less, and 1-300 micrometers is preferable. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.
[0039]
As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of aqueous adhesives include polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, aqueous polyurethanes, aqueous polyesters, and the like.
[0040]
As the protective film, a hard coat layer, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, or a treatment subjected to diffusion or anti-glare treatment can be used.
[0041]
Hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a cured film having excellent hardness and slipping properties with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is applied to the protective film. It can be formed by a method of adding to the surface. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
[0042]
The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer, and the like are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
[0043]
The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.
[0044]
The polarizing plate can be used as an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate on which retardation plates are laminated. The elliptically polarizing plate or the circularly polarizing plate will be described. These change the linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, change the elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light, or change the polarization direction of the linearly polarized light. In particular, a so-called quarter wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A 1/2 wavelength plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
[0045]
The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without coloring by compensating (preventing) the coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of the Spirsist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.
[0046]
As the phase difference plate, for example, various wavelength plates or those for the purpose of compensating for coloring or viewing angle due to birefringence of the liquid crystal layer can be used, and two types having an appropriate phase difference according to the purpose of use. Optical properties such as retardation can be controlled by laminating the above retardation plates. As the retardation plate, a birefringent film formed by stretching a film made of an appropriate polymer such as polycarbonate, norbornene resin, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene, other polyolefins, polyarylate, polyamide, Examples thereof include an alignment film made of a liquid crystal material such as a liquid crystal polymer, and an alignment layer of the liquid crystal material supported by the film.
[0047]
Moreover, it is laminated | stacked on a polarizing plate as a viewing angle compensation film, and is used as a wide viewing angle polarizing plate. The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen.
[0048]
As such a viewing angle compensation retardation plate, a birefringent film that has been biaxially stretched or stretched in two orthogonal directions, a bidirectionally stretched film such as a tilted orientation film, and the like are used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The viewing angle compensation film can be appropriately combined for the purpose of preventing coloring or the like due to a change in viewing angle based on a phase difference caused by a liquid crystal cell or increasing the viewing angle for good viewing.
[0049]
Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.
[0050]
In addition to the above, the optical layer laminated in practical use is not particularly limited. For example, one or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflective plate or a transflective plate are used. Can do. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing plate. Is given.
[0051]
A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
[0052]
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one surface of a protective film matted as necessary. In addition, the protective film may contain fine particles to form a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer with a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the protective film is transparently protected by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of attaching directly to the surface of the layer.
[0053]
The reflective plate can be used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of the method of directly imparting to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. More preferable is the point of avoiding the additional attachment of the protective layer.
[0054]
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere. It is.
[0055]
A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced, and the image becomes dark. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
[0056]
The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things, such as a thing, can be used.
[0057]
Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
[0058]
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
[0059]
In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
[0060]
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
[0061]
The elliptically polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptical polarizing plate can be formed by sequentially laminating them in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as an elliptically polarizing plate is advantageous in that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.
[0062]
The optical film of the present invention can be provided with an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer can be used for adhering to a liquid crystal cell and also used for laminating optical layers. When adhering the optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
[0063]
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
[0064]
In addition to the above, in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical properties and liquid crystal cell warpage due to differences in thermal expansion, etc., as well as formability of liquid crystal display devices with high quality and excellent durability An adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferred.
[0065]
The adhesive layer is, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers or pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, etc. It may contain an additive to be added to the adhesive layer. Moreover, the adhesion layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusibility may be sufficient.
[0066]
Attachment of the adhesive layer to one side or both sides of the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.
[0067]
The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as the adhesion layers of a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.
[0068]
On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate ones according to the prior art, such as those coated with an appropriate release agent such as a long mirror alkyl type, fluorine type or molybdenum sulfide, can be used.
[0069]
In the present invention, the polarizer, transparent protective film, optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, and cyanoacrylates. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.
[0070]
The optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. In other words, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses a film, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.
[0071]
An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which the optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When providing an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
[0072]
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.
[0073]
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
[0074]
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.
[0075]
In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
[0076]
In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
[0077]
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .
[0078]
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the retardation plate, but becomes circularly polarized light especially when the retardation plate is a quarter-wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .
[0079]
This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[0080]
【Example】
Examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described below. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer used in each example are as follows. Examples of the liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer and the liquid crystal temperature range are values measured by observation with a polarizing microscope with a hot plate (heating stage). Liquid crystal polymer g: glass transition temperature (° C.), n: nematic liquid crystal temperature range, i: isotropic phase transition temperature (° C.), liquid crystal monomer Cr: crystallization temperature (° C.), n: nematic liquid crystal temperature range , I: isotropic phase transition temperature (° C.).
[0081]
Liquid crystal polymer A (g 65 n 155 i):
[Chemical 1]

(Where m: n = 0.6: 0.4)
[0082]
Liquid crystal polymer B (g 30 n 130 i)
[Chemical 2]

[0083]
Liquid crystal polymer C (g 90 n 230 i)
[Chemical 3]

[0084]
Liquid crystal monomer D (Cr 64 n 116 i)
[Formula 4]

[0085]
Liquid crystal monomer E (Cr 89 n 187 i)
[Chemical formula 5]

[0086]
Example 1
15 g of liquid crystal polymer A, 15 g of liquid crystal monomer D and 0.75 of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) were dissolved in 70 g of cyclohexanone to prepare a coating solution. The coating solution was applied with a bar coater onto the surface of a triacetyl cellulose film on which a 0.1 μm-thick polyvinyl alcohol alignment film layer was formed and rubbed with a rayon cloth. Then, after the heat treatment for 5 minutes at the liquid crystal temperature shown in Table 1, ultraviolet rays 300 mJ / cm ² Irradiated to polymerize and crosslink the liquid crystal monomer to obtain a liquid crystal alignment film.
[0087]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1
In Example 1, the liquid crystal aligning film was obtained on the same conditions as Example 1 except having changed the kind of liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer as shown in Table 1.
[0088]
Comparative Examples 2-4
In Example 1, a liquid crystal alignment film was obtained under the same conditions as in Example 1 except that 30 g of the liquid crystal polymer shown in Table 1 was used alone, no photopolymerization initiator was used, and no ultraviolet irradiation was used.
[0089]
Comparative Examples 5-6
In Example 1, a liquid crystal alignment film was obtained under the same conditions as in Example 1 except that 30 g of the liquid crystal monomer shown in Table 1 was used alone.
[0090]
The following evaluation was performed about the liquid crystal aligning film obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.
[0091]
(Orientation): The alignment state in which the liquid crystal alignment film was horizontally aligned was observed with a polarizing microscope and evaluated according to the following criteria. ○: Monodomain and good. X: There are multi domains.
[0092]
(Film formation): The film formation state was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: Good. X: There are unevenness and irregularities.
[0093]
(Phase separation): The phase separation state was observed with an optical microscope and a TEM cross section and evaluated according to the following criteria. ○: No phase separation. X: There are domains exceeding 1 μm and the phases are separated.
[0094]
(Self-supporting property): Self-supporting film is 1cm by peeling with cellophane tape. ² It was confirmed whether the above self-supporting film was obtained. ○: Obtained. X: Not obtained.
[0095]
[Table 1]

Claims

After formation of the including at least the mixture liquid crystal polymer over the liquid crystal monomer, was aligned in a liquid crystal state as the mixture, by polymerizing a liquid crystal monomer, a method for producing a liquid crystal alignment film comprising the liquid crystal alignment layer,
The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer have the same liquid crystalline temperature range in a temperature range of at least 30 ° C .;
A method for producing a liquid crystal alignment film, wherein the liquid crystal alignment layer is not phase-separated.

The method for producing a liquid crystal alignment film according to claim 1, wherein the liquid crystal alignment layer has a thickness of 0.1 to 20 μm.

The method for producing a liquid crystal alignment film according to claim 2, wherein the liquid crystal alignment layer has a self-supporting property so that a film of 1 cm ² can be obtained by the liquid crystal alignment layer alone.