JP4402060B2 - Transparent or translucent aqueous fabric softening composition comprising a high content of electrolyte and optionally a phase stabilizer - Google Patents

Transparent or translucent aqueous fabric softening composition comprising a high content of electrolyte and optionally a phase stabilizer Download PDF

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Description

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

技術分野
本発明は、特殊な透明または半透明の布地柔軟化剤組成物に関する。特に、以下に説明する様に、希釈粘度特性を与える、および/または主要溶剤を少なくする、および/または追加使用できる様にするために、高レベルの電解質を使用し、透明または半透明の液体組成物を製造する。所望により、ただし好ましくは、本組成物は、所望により使用する相安定剤、例えば非イオン系、エトキシル化陽イオン系、等の界面活性剤を含み、特性を改良することもできる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a special transparent or translucent fabric softener composition. In particular, as described below, high levels of electrolytes are used to provide dilution viscosity properties and / or to reduce the main solvent and / or allow additional use, so that transparent or translucent liquids A composition is produced. If desired, but preferably, the composition can also include phase stabilizers used optionally, such as nonionic, ethoxylated cationic, and other surfactants to improve properties.

発明の背景
エステルおよび/またはアミド結合した布地柔軟性付与活性成分および特殊な主要溶剤を含む濃縮透明組成物は、ここに参考として含める、米国特許第5,759,990号明細書、1998年6月2日にE.H. Wahl 、H.B. Tordil 、T. Trinh、E.R. Carr 、R.O. Keys 、およびL.M. Meyerの名前でConcentrated Fabric Softening Composition With Good Freeze/Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softener Compound Thereforeに関して公布、および米国特許第5,747,443号明細書、1998年5月5日にWahl、Trinh 、Gosselink、Letton およびSivik の名前でFabric Softening Compound/Composition に関して公布、に記載されている。該特許中の布地柔軟化剤活性成分は、好ましくは生物分解性のエステル結合した物質であり、不飽和鎖を有する長い疎水性基を含む。類似の透明布地柔軟性付与組成物が、ここに参考として含める国際特許第WO97/03169号明細書に記載されているが、これは、該特殊な主要溶剤を使用する液体布地柔軟性付与組成物の製造を開示している。
BACKGROUND OF THE INVENTION A concentrated clear composition comprising an ester and / or amide bonded fabric softening active ingredient and a special primary solvent is described in US Pat. No. 5,759,990, June 1998. Promulgated Concentrated Fabric Softening Composition With Good Freeze / Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softener Compound Therefore under the names EH Wahl, HB Tordil, T. Trinh, ER Carr, RO Keys, and LM Meyer No. 5,747,443, published May 5, 1998 in the name of Wahl, Trinh, Gosselink, Letton and Sivik, with respect to Fabric Softening Compound / Composition. The fabric softener active ingredient in the patent is preferably a biodegradable ester-linked material and contains long hydrophobic groups with unsaturated chains. Similar transparent fabric softening compositions are described in International Patent Publication No. WO 97/03169, which is hereby incorporated by reference, which is a liquid fabric softening composition using the special primary solvent. Is disclosed.

主要溶剤/柔軟化剤の比を臨界点より下げると、水中に希釈した時に布地柔軟化剤組成物の粘度上昇および/またはゲル化が起こることがあるが、このために、布地の染形成が増加し、機械に取り付けた、および機械から独立した投入装置に残る残留物が増加し、布地柔軟化剤活性成分の付着性が低下し、布地柔軟化剤活性成分の付着が不均一になることから、性能が悪影響を受ける。この臨界比は溶剤毎に異なるが、一般的に、ゲル化が起こる溶剤/柔軟化剤の比は、水と比較的混和し難い溶剤 対 水と混和し得る溶剤に関して高いと考えられている。希釈によるゲル化および/または粘度増加は、(布地柔軟化剤組成物と水の)約1:1〜約1:5の希釈比で起こる場合に特に問題になるが、これは、多くの消費者が布地柔軟化剤組成物をこれらの比で予備希釈する習慣になっているためである。この習慣は、典型的であり、多くの洗濯機製造業者により、洗濯機と共に供給される自動投入装置を使用する消費者に推奨されている。希釈による布地柔軟化剤の粘度増加またはゲル化は、その希釈が消費者または機械により行なわれる予備希釈であっても、あるいは希釈が、濯ぎサイクルの際に、消費者により、装置により、または機械により、濯ぎ水の中に投入されることにより行なわれても、布地柔軟化剤組成物の濯ぎ水の中への分散に悪影響を及ぼし、布地の染形成を含む性能低下を引き起こすことがある。   Lowering the primary solvent / softener ratio below the critical point may cause an increase in viscosity and / or gelation of the fabric softener composition when diluted in water, which may cause fabric dyeing. Increases residue left on the input device that is attached to the machine and independent of the machine, decreases the adhesion of the active ingredient of the fabric softener, and makes the adhesion of the active ingredient of the fabric softener non-uniform Therefore, the performance is adversely affected. Although this critical ratio varies from solvent to solvent, it is generally believed that the solvent / softening agent ratio at which gelation occurs is high for solvents that are relatively immiscible with water to solvents that are miscible with water. Gelling and / or viscosity increase due to dilution is particularly problematic when it occurs at a dilution ratio of about 1: 1 to about 1: 5 (fabric softener composition and water), but this can lead to high consumption. This is because it is customary to pre-dilut the fabric softener composition at these ratios. This practice is typical and recommended by many washing machine manufacturers for consumers using automatic dosing devices supplied with the washing machine. The increase in viscosity or gelation of the fabric softener by dilution may be a predilution in which the dilution is performed by the consumer or machine, or the dilution is performed by the consumer, by the machine, or by the machine during the rinse cycle. Thus, even if it is carried out by rinsing in rinsing water, it may adversely affect the dispersion of the fabric softener composition in the rinsing water and cause performance deterioration including dyeing of the fabric.

発明の概要
本発明の透明または半透明の液体布地柔軟化剤組成物は、
A.組成物の約2〜約80重量%、好ましくは約13〜約75重量%、より好ましくは約17〜約70重量%、さらに好ましくは約19〜約65重量%の、以下に説明する布地柔軟化剤活性成分、より好ましくは生物分解性布地柔軟化剤活性成分(5%未満の有機溶剤または水を含む柔軟化剤活性成分または活性成分の混合物の相転移温度は、好ましくは50℃未満、より好ましくは約35℃、さらに好ましくは約20℃未満、さらに好ましくは約10℃未満であるか、または不定であり、以下に記載する様に示差走査熱量測定により測定して−50℃〜100℃の範囲内で重大な吸熱相転移が無い)、
B.少なくとも有効量の、典型的には組成物の約40重量%未満、好ましくは約1〜約25重量%、より好ましくは約3〜約10重量%の、以下に規定する様にClogPが約−2.0〜約2.6、より好ましくは約−1.7〜約1.6、さらに好ましくは約−1.0〜約1.0である主要溶剤、
C.組成物の約0.5〜約10重量%、好ましくは約0.75〜約2.5重量%、より好ましくは約1〜約2重量%の、以下に規定する電解質、
D.所望により、ただし好ましくは、組成物の0〜約15重量%、好ましくは約0.1〜約7重量%、より好ましくは約1〜約6重量%の相安定剤、好ましくはアルコキシル化を含み、好ましくはHLBが約8〜約20、より好ましくは約10〜約18、さらに好ましくは約11〜約15であり、より好ましくは以下に記載するような界面活性剤、および
E.残りの部分を構成する水
を含んでなる。
SUMMARY OF THE INVENTION A transparent or translucent liquid fabric softener composition of the present invention comprises:
A. From about 2 to about 80%, preferably from about 13 to about 75%, more preferably from about 17 to about 70%, more preferably from about 19 to about 65% by weight of the composition of fabric softness as described below Agent active ingredient, more preferably biodegradable fabric softener active ingredient (the phase transition temperature of the softener active ingredient or mixture of active ingredients comprising less than 5% organic solvent or water is preferably less than 50 ° C., More preferably about 35 ° C., more preferably less than about 20 ° C., more preferably less than about 10 ° C. or indefinite, as measured by differential scanning calorimetry as described below, from −50 ° C. to 100 ° C. No significant endothermic phase transition in the range of ° C),
B. At least an effective amount, typically less than about 40% by weight of the composition, preferably from about 1 to about 25%, more preferably from about 3 to about 10% by weight of ClogP as defined below A primary solvent that is from 2.0 to about 2.6, more preferably from about -1.7 to about 1.6, and even more preferably from about -1.0 to about 1.0;
C. From about 0.5 to about 10%, preferably from about 0.75 to about 2.5%, more preferably from about 1 to about 2% by weight of the composition of an electrolyte as defined below;
D. Optionally, but preferably, comprises from 0 to about 15%, preferably from about 0.1 to about 7%, more preferably from about 1 to about 6% by weight of the phase stabilizer, preferably alkoxylation, of the composition. Preferably from about 8 to about 20, more preferably from about 10 to about 18, even more preferably from about 11 to about 15, more preferably a surfactant as described below, and E.I. It comprises the water that makes up the rest.

透明または半透明の液体布地柔軟化剤組成物は、所望により、
(a)所望により、ただし好ましくは、0〜約15%、より好ましくは約0.1〜約8%、さらに好ましくは約0.2〜約5%の香料、
(b)主要溶剤エクステンダー、
(c)陽イオン系電荷増進剤(booster)、
(d)他の所望により使用する成分、例えばブライトナー、化学安定剤、酵素、汚れ遊離剤、殺菌剤、キレート化剤、シリコーン、色保護剤、および
(e)それらの混合物
も含むことができる。
A transparent or translucent liquid fabric softener composition may optionally be
(A) optionally, but preferably from 0 to about 15%, more preferably from about 0.1 to about 8%, and even more preferably from about 0.2 to about 5% perfume,
(B) Main solvent extender,
(C) a cationic charge booster (booster),
(D) Other optional ingredients such as brighteners, chemical stabilizers, enzymes, soil release agents, bactericides, chelating agents, silicones, color protectants, and (e) mixtures thereof may also be included. .

好ましくは、本発明の組成物は、水性の、半透明または透明、好ましくは透明の組成物であり、約10%〜約95%、好ましくは約20%〜約80%、より好ましくは約30%〜約70%、さらに好ましくは約40%〜約60%の水を含む。これらの製品(組成物)は、通常、主要溶剤B無しでは半透明または透明ではない。   Preferably, the compositions of the present invention are aqueous, translucent or transparent, preferably transparent compositions, from about 10% to about 95%, preferably from about 20% to about 80%, more preferably about 30. % To about 70%, more preferably about 40% to about 60% water. These products (compositions) are usually not translucent or transparent without the main solvent B.

主要溶剤および/または電解質のレベル、並びに主要溶剤自体は、柔軟化剤のレベルおよび柔軟化剤自体に関連する。柔軟化剤のレベルが高い程、驚くべきことに、透明で安定した組成物を与える主要溶剤、電解質、および相安定剤のレベルおよび種類の選択の幅が大きい。電解質および相安定剤は、典型的には、所望の結果が得られる最低レベルで使用する。   The main solvent and / or electrolyte level, as well as the main solvent itself, is related to the softener level and the softener itself. The higher the level of softening agent, surprisingly, the greater the choice of levels and types of major solvents, electrolytes, and phase stabilizers that give a clear and stable composition. Electrolytes and phase stabilizers are typically used at the lowest levels that will produce the desired results.

組成物、特にエステル結合を含んでなる好ましい柔軟化剤活性成分を含む組成物、のpHは約1〜約5、好ましくは約2〜約4、より好ましくは約2.7〜約3.5にすべきである。   The pH of the composition, particularly a composition comprising a preferred softener active ingredient comprising an ester linkage, is from about 1 to about 5, preferably from about 2 to about 4, more preferably from about 2.7 to about 3.5. Should be.

発明の詳細な説明
A.布地柔軟化剤活性成分
柔軟性付与組成物中の柔軟性付与化合物(活性成分)の典型的な配合レベルは、組成物の2〜80重量%、好ましくは5〜75重量%、より好ましくは15〜70重量%、さらに好ましくは19〜65重量%であり、好ましくは以下に記載するように生物分解性である。
Detailed Description of the Invention
A. The typical blending level of the softening compound (active ingredient) in the fabric softener active ingredient softening composition is 2 to 80%, preferably 5 to 75%, more preferably 15% of the composition. ~ 70 wt%, more preferably 19-65 wt%, preferably biodegradable as described below.

以前に米国特許第5,759,990号明細書、1998年6月2日にE.H. Wahl 、H.B. Tordil 、T. Trinh、E.R. Carr 、R.O. Keys 、およびL.M. Meyerの名前でConcentrated Fabric Softening Composition With Good Freeze/Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softener Compound Thereforeに関して公布、および米国特許第5,747,443号明細書、1998年5月5日にWahl、Trinh 、Gosselink、Letton およびSivik の名前でFabric Softening Compound/Composition に関して公布、に記載されている様に、不飽和であるか、または分岐したアルキル鎖を含む柔軟化剤活性成分は、透明または半透明の水性布地柔軟化剤組成物に特に好適であることが分かっている。柔軟化剤活性成分の、本発明の組成物に対する適性を示す特性は、相転移温度である。好ましくは、5%未満の有機溶剤または水を含む柔軟化剤活性成分または活性成分混合物の相転移温度は50℃未満、より好ましくは約35℃未満、さらに好ましくは約20℃未満、さらに好ましくは約10℃未満であるか、または不定であり、−50℃〜100℃の範囲内で重大な吸熱相転移が無い。   Previously US Patent No. 5,759,990, Concentrated Fabric Softening Composition With Good Freeze on June 2, 1998 under the names EH Wahl, HB Tordil, T. Trinh, ER Carr, RO Keys, and LM Meyer / Thaw Recovery and Highly Unsaturated Fabric Softener Compound Therefore promulgated and US Pat. No. 5,747,443, May 5, 1998 under the names of Wahl, Trinh, Gosselink, Letton and Sivik Fabric Softening Compound / Composition Softener active ingredients that are unsaturated or contain branched alkyl chains, as described in Promulgation with respect to, may be particularly suitable for transparent or translucent aqueous fabric softener compositions. I know it. A characteristic that indicates the suitability of the softener active ingredient for the composition of the present invention is the phase transition temperature. Preferably, the phase transition temperature of the softener active ingredient or active ingredient mixture comprising less than 5% organic solvent or water is less than 50 ° C, more preferably less than about 35 ° C, more preferably less than about 20 ° C, more preferably Below about 10 ° C or indefinite, there is no significant endothermic phase transition within the range of -50 ° C to 100 ° C.

相転移温度は、Mettler TC 10A Processorを備えたMettler TA 3000 示差走査熱量測定装置で測定することができる。   The phase transition temperature can be measured with a Mettler TA 3000 differential scanning calorimeter equipped with a Mettler TC 10A Processor.

柔軟性付与化合物は、陽イオン系、非イオン系、および/または両性の布地柔軟性付与化合物から選択することができる。典型的な陽イオン系柔軟性付与化合物は、以下に規定する第4級アンモニウム化合物またはそのアミン前駆物質である。   The softening compound can be selected from cationic, nonionic and / or amphoteric fabric softening compounds. A typical cationic softening compound is a quaternary ammonium compound or amine precursor thereof as defined below.

好ましいジエステル第4級アンモニウム布地柔軟性付与活性化合物(DEQA) (1)第一の種類のDEQAは、好ましくは主要活性成分として、下記の式を有する[DEQA(1)]化合物を含んでなる。 Preferred Diester Quaternary Ammonium Fabric Flexibility Active Compound (DEQA) (1) The first type of DEQA preferably comprises a [DEQA (1)] compound having the following formula as the main active ingredient.

{R4−m−N−[(CH−Y−R}X
式中、各R置換基は水素、短鎖C〜C、好ましくはC〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、等、ポリ(C2−3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはそれらの混合物であり、各mは2または3であり、各nは1〜約4、好ましくは2であり、各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−(O)C−、または−C(O)−NR−であり、各R中の炭素の合計(Yが−O−(O)C−または−NR−(O)C−である場合は+1)はC12〜C22、好ましくはC14〜C20であり、各Rはヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル基であり、Xは、柔軟化剤と相容性があるすべての陰イオン、好ましくは塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、および硝酸塩、より好ましくは塩化物またはメチル硫酸塩である)(ここで使用する様に、特定のR基を含む「柔軟化剤活性成分の百分率」は、存在する総R基に対する特定R基の百分率に基づく総活性成分の百分率に基づいている)。
{R 4-m -N + - [(CH 2) n -Y-R 1] m} X -
Wherein each R substituent is hydrogen, short chain C 1 -C 6 , preferably C 1 -C 3 alkyl or hydroxyalkyl groups such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., poly (C 2-3 alkoxy), preferably a polyethoxy group, benzyl, or a mixture thereof, each m is 2 or 3, each n is 1 to about 4, preferably 2, and each Y is —O— ( O) C-, -C (O) -O-, -NR- (O) C-, or -C (O) -NR-, and the sum of carbons in each R 1 (Y is -O- ( O) C- or -NR- (O) if a C- +1) is C 12 -C 22, and preferably C 14 -C 20, each R 1 is hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl group, , X - is all that is softener compatible anion ion , Preferably chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and nitrate, more preferably chloride or methyl sulfate) (As used herein, the particular R 1 group " “Percentage of softener active ingredient” is based on the percentage of total active ingredient based on the percentage of specific R 1 groups to total R 1 groups present).

(2)第二の種類のDEQA活性成分[DEQA(2)]は、下記の一般式を有する。   (2) The second type of DEQA active ingredient [DEQA (2)] has the following general formula.

[RCHCH(YR)(CHYR)] X
式中、各Y、R、R、およびXは上記と同じ意味を有する。その様な化合物は、下記の式を有する化合物を包含する。
[R 3 N + CH 2 CH (YR 1 ) (CH 2 YR 1 )] X
In the formula, each Y, R, R 1 and X have the same meaning as described above. Such compounds include compounds having the following formula:

[CH](+)[CHCH(CHO(O)CR)O(O)CR]Cl(−)
式中、各Rはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各RはC15〜C19である。ここで使用する様に、ジエステルを指定する場合、それは存在するモノエステルを含むことができる。存在し得るモノエステルの量は、DEQA(1)における量と等しい。
[CH 3 ] 3 N (+) [CH 2 CH (CH 2 O (O) CR 1 ) O (O) CR 1 ] Cl (−)
In the formula, each R is a methyl or ethyl group, and preferably each R 1 is C 15 to C 19 . As used herein, when a diester is specified, it can include the monoester present. The amount of monoester that can be present is equal to the amount in DEQA (1).

これらの種類の物質およびそれらの一般的な製造方法は、ここに参考として含める米国特許第4,137,180号明細書、Naik et al. 、1979年1月30日公布、に記載されている。好ましいDEQA(2)の例は、式塩化1,2−ジ(アシルオキシ)−3−トリメチルアンモニオプロパンを有し、アシルが、以下に記載するFAのアシルと同じである、「プロピル」エステル第4級アンモニウム布地柔軟化剤活性成分である。 These types of materials and their general methods of manufacture are described in US Pat. No. 4,137,180, Naik et al., Promulgated January 30, 1979, which is hereby incorporated by reference. . An example of a preferred DEQA (2) is a “propyl” ester having the formula 1,2-di (acyloxy) -3-trimethylammoniopropane, wherein the acyl is the same as the acyl of FA 1 described below Quaternary ammonium fabric softener active ingredient.

本発明の好ましい透明布地柔軟性付与組成物は、必須成分として、組成物の約2〜約75重量%、好ましくは約8〜約70重量%、より好ましくは約13〜約65重量%、さらに好ましくは約18〜約45重量%の、下記の式の柔軟化剤活性成分を含む。   Preferred transparent fabric softening compositions of the present invention comprise from about 2 to about 75%, preferably from about 8 to about 70%, more preferably from about 13 to about 65% by weight of the composition as essential ingredients. Preferably from about 18 to about 45% by weight of a softener active ingredient of the formula

[RC(O)OC(R)4−m
式中、化合物中の各RはC〜C22ヒドロカルビル基であり、好ましくは以下に記載するシス/トランス比を有する対応する脂肪酸のIVに由来する約70〜約140のIVを有し、mは、化合物のすべての混合物で重量平均で1〜3の数であり、化合物中の各RはC1−3アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、mおよびヒドロキシエチル基であるR基の数の合計が3に等しく、Xは柔軟化剤と相容性がある陰イオン、好ましくはメチルサルフェートである。好ましくは、(C18:1成分の)脂肪酸のシス/トランス比は、少なくとも約1:1、好ましくは約2:1、より好ましくは3:1、さらに好ましくは約4:1、またはそれ以上である。
[R 1 C (O) OC 2 H 4 ] m N + (R) 4-m X
Wherein each R 1 in the compound is a C 6 -C 22 hydrocarbyl group, preferably having an IV of about 70 to about 140 derived from the IV of the corresponding fatty acid having the cis / trans ratio described below. , M is a weight average number of 1 to 3 for all mixtures of compounds, each R in the compound is a C 1-3 alkyl or hydroxyalkyl group, and m is the number of R groups that are hydroxyethyl groups And X is an anion compatible with the softening agent, preferably methyl sulfate. Preferably, the cis / trans ratio of fatty acids (of C18: 1 component) is at least about 1: 1, preferably about 2: 1, more preferably 3: 1, more preferably about 4: 1, or more. is there.

これらの好ましい化合物、または化合物の混合物は、(a)Hunter「L」透過率が少なくとも約85、典型的には約85〜約95、好ましくは約90〜約95であり、より好ましくは、可能であれば約95を超える、(b)使用条件下で非常に低い、比較的検出し難いレベルの、酢酸イソプロピル、2,2’−エチリデンビス(オキシ)ビスプロパン、1,3,5−トリオキサン、および/または短鎖脂肪酸(炭素数4〜12、特に6〜10)エステル、特にメチルエステル、からなる群から選択された臭気化合物を有する、または(c)好ましくは、それらの両方である。   These preferred compounds, or mixtures of compounds, have (a) Hunter “L” permeability of at least about 85, typically about 85 to about 95, preferably about 90 to about 95, more preferably possible Over about 95, (b) isopropyl acetate, 2,2′-ethylidenebis (oxy) bispropane, 1,3,5-trioxane at a very low and relatively undetectable level under the conditions of use And / or having an odorous compound selected from the group consisting of short chain fatty acids (4-12, in particular 6-10) esters, in particular methyl esters, or (c) preferably both.

HunterL透過率は、(1)柔軟化剤活性成分を、活性成分の約10%の量の溶剤と混合して透明性を確保し(好ましい溶剤はエトキシル化(1モルEO)2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールである)、(2)L色値を蒸留水に対して、Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia製のHunter Color QUEST(商品名)比色計で測定する。   HunterL permeability: (1) Mixing softener active ingredient with solvent in an amount of about 10% of the active ingredient to ensure transparency (preferred solvent is ethoxylated (1 mol EO) 2,2,4 (It is trimethyl-1,3-pentanediol), (2) The L color value is measured against distilled water using a Hunter Color QUEST (trade name) colorimeter manufactured by Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia.

臭気物質のレベルは、柔軟化剤活性成分(約92%活性)の試料の上のヘッドスペースで臭気物質のレベルを測定することにより決定する。約2.0グラムの試料上の約200mLのヘッドスペース試料を使用してクロマトグラムを作成する。ヘッドスペース試料を固体吸収材の上に捕獲し、約−100℃で冷却集中(cryofocussing) により直接カラムの上に熱的に脱着させる。物質はクロマトグラム中のピークにより確認する。ある種の不純物は、第4級化工程で使用した溶剤(例えばエタノールおよびイソプロパノール)に関連する。エトキシおよびメトキシエーテルは、典型的には甘い香りがする。典型的な現在市販されている製品の試料にはC〜Cメチルエステルが見られるが、本発明の典型的な柔軟化剤活性成分には見られない。これらのエステルは、現在市販されている製品の試料で知覚される悪臭の一因になっている。好ましい活性成分の上のヘッドスペースに見られる各臭気物質のレベル(ng/L)を以下に示す。酢酸イソプロピル−<1、1,3,5−トリオキサン−5、2,2’−エチリデンビス(オキシ)−ビスプロパン−<1、Cメチルエステル−<1、Cメチルエステル−<1、およびC10メチルエステル−<臭気物質。 The level of odorant is determined by measuring the level of odorant in the headspace above the sample of softener active ingredient (about 92% active). A chromatogram is created using about 200 mL of headspace sample on about 2.0 gram of sample. A headspace sample is captured on the solid absorbent and thermally desorbed directly onto the column by cryofocusing at about -100 ° C. The substance is confirmed by the peak in the chromatogram. Certain impurities are related to the solvents used in the quaternization process (eg, ethanol and isopropanol). Ethoxy and methoxy ethers typically have a sweet scent. Typical samples of presently marketed products is observed C 6 -C 8 methyl esters, but not found in typical softener active ingredient of the present invention. These esters contribute to the malodor perceived in samples of products currently on the market. The level (ng / L) of each odorant found in the headspace above the preferred active ingredient is shown below. Isopropyl acetate - <1,1,3,5- trioxane -5,2,2'- ethylidene bis (oxy) - oxybispropane - <1, C 6 methyl ester - <1, C 8 methyl ester - <1, and C 10 methyl ester - <odorants.

各臭気物質の許容レベルは下記の通りである。酢酸イソプロピルは約5ナノグラム/リットル(ηg/L.) 未満、好ましくは約3ηg/L. 未満、より好ましくは約2ηg/L. 未満にすべきであり、2,2’−エチリデンビス(オキシ)ビスプロパンは約200ナノグラム/リットル(ηg/L.) 未満、好ましくは約100ηg/L. 未満、より好ましくは約10ηg/L. 未満、さらに好ましくは約5ηg/L. 未満にすべきであり、1,3,5−トリオキサンは約50ナノグラム/リットル(ηg/L.) 未満、好ましくは約20ηg/L. 未満、より好ましくは約10ηg/L. 未満、さらに好ましくは約7ηg/L. 未満にすべきであり、および/または各短鎖脂肪酸(炭素数4〜12、特に6〜10)エステル、特にメチルエステルは、約4ナノグラム/リットル(ηg/L.) 未満、好ましくは約3ηg/L. 未満、より好ましくは約2ηg/L.未満にすべきである。   The acceptable levels of each odorous substance are as follows. Isopropyl acetate should be less than about 5 nanograms / liter (ηg / L.), Preferably less than about 3 ηg / L., More preferably less than about 2 ηg / L., And 2,2′-ethylidenebis (oxy) Bispropane should be less than about 200 nanograms / liter (ηg / L.), Preferably less than about 100 ηg / L., More preferably less than about 10 ηg / L., And even more preferably less than about 5 ηg / L. 1,3,5-trioxane is less than about 50 nanograms / liter (ηg / L.), Preferably less than about 20 ηg / L., More preferably less than about 10 ηg / L., And even more preferably less than about 7 ηg / L. And / or each short chain fatty acid (4-12, especially 6-10) ester, especially methyl ester, is less than about 4 nanograms / liter (ηg / L.), Preferably about 3 ηg / L Less, more preferably less than about 2 ηg / L. That.

色および臭気物質の除去は、化合物形成の後に、または、好ましくは、反応物質および反応条件の選択により、達成することができる。好ましくは、反応物質は良好な臭気および色を有する様に選択する。例えば、長脂肪アシル基の供給源に、良好な色および芳香を有し、極めて低いレベルの短鎖(C4−12、特にC6−10)脂肪アシル基を有する脂肪酸またはそれらのエステルを得ることができる。また、反応物質を使用前に浄化することができる。例えば、脂肪酸反応物質を二重または三重に蒸留し、色または臭気の原因となる物質を除去し、短鎖脂肪酸を除去する。さらに、トリエタノールアミン反応物(使用する場合)の色は、低い色水準(例えばAPHA尺度上で約20以下の色の読み)に調整しなければならない。必要とされる洗浄の程度は、使用量および他の成分の存在により異なる。例えば、染料の添加により、ある種の色を隠すことができる。しかし、透明および/または明るい色の製品には、色はほとんど検出できない様にしなければならない。これは、活性成分のレベルが高い、例えば柔軟化剤活性成分が組成物の約2〜約80重量%、好ましくは約13〜約75重量%、より好ましくは約17〜約70重量%、さらに好ましくは約19〜約65重量%、である場合に特にあてはまる。同様に、臭気は、高レベルの香料によっても隠すことができるが、柔軟化剤活性成分のレベルが高い場合、その様な方法では、特に芳香品質を犠牲にしなければならないので、コストが比較的高くなる。芳香品質は、第4級化反応溶剤としてエタノールを使用することによってさらに改良することができる。 Removal of color and odorous substances can be achieved after compound formation or, preferably, by selection of reactants and reaction conditions. Preferably, the reactants are selected to have a good odor and color. For example, at the source of long fatty acyl groups, fatty acids or their esters having good color and aroma and having very low levels of short chain (C 4-12 , especially C 6-10 ) fatty acyl groups are obtained. be able to. Also, the reactants can be purified before use. For example, the fatty acid reactant is double or triple distilled to remove substances that cause color or odor and remove short chain fatty acids. In addition, the color of the triethanolamine reactant (if used) must be adjusted to a low color level (eg, a color reading of about 20 or less on the APHA scale). The degree of cleaning required depends on the amount used and the presence of other components. For example, the addition of dyes can hide certain colors. However, for clear and / or light colored products, the color should be hardly detectable. This is because the level of active ingredient is high, for example the softener active ingredient is about 2 to about 80% by weight of the composition, preferably about 13 to about 75%, more preferably about 17 to about 70%, This is especially true when it is about 19 to about 65 weight percent. Similarly, odors can be masked by high levels of perfume, but if the level of softener active ingredient is high, such methods have a relatively low cost, especially at the expense of aroma quality. Get higher. The aroma quality can be further improved by using ethanol as the quaternization reaction solvent.

好ましい生物分解性布地柔軟化剤化合物は第4級アンモニウム塩を含んでなるが、第4級アンモニウム塩は、
a)飽和または不飽和の、直線状または分岐した脂肪酸の、または該酸の誘導体の画分(該脂肪酸または誘導体はそれぞれ炭化水素鎖を有し、鎖中の原子数は5〜21である)、および
b)トリエタノールアミン
の間の第4級化縮合生成物であり、該縮合生成物が、縮合生成物を標準KOH溶液でフェノールフタレイン指示薬に対して滴定することにより測定した酸価が約6.5未満であることを特徴とする。
A preferred biodegradable fabric softener compound comprises a quaternary ammonium salt, where the quaternary ammonium salt is
a) fractions of saturated or unsaturated, linear or branched fatty acids or derivatives of said acids, each of which has a hydrocarbon chain and the number of atoms in the chain is 5 to 21 And b) a quaternized condensation product between triethanolamines, wherein the condensation product has an acid number measured by titrating the condensation product against a phenolphthalein indicator with a standard KOH solution. It is less than about 6.5.

酸価は好ましくは約5以下、より好ましくは約3以下である。実際、AVが低い程、優れた柔軟性付与性能が得られる。   The acid value is preferably about 5 or less, more preferably about 3 or less. In fact, the lower the AV, the better the flexibility imparting performance.

酸価は、ISO#53402により、縮合生成物を標準KOH溶液でフェノールフタレイン指示薬に対して滴定することにより測定する。   The acid value is measured by titrating the condensation product against phenolphthalein indicator with standard KOH solution according to ISO # 53402.

最適な柔軟性付与特性を得るには、反応物が、脂肪酸画分とトリエタノールアミンのモル比約1:1〜約2.5:1で存在するのが好ましい。   For optimum flexibility imparting properties, it is preferred that the reactants be present in a molar ratio of fatty acid fraction to triethanolamine of about 1: 1 to about 2.5: 1.

最適な柔軟性付与性能は、洗剤を持ち越す洗濯条件、より詳しくは、柔軟性付与組成物を使用する溶液中の陰イオン系界面活性剤の存在によっても影響されることが分かっている。実際、洗濯から一般的に持ち越される陰イオン系界面活性剤の存在が柔軟化剤化合物と相互作用し、その性能を低下させる。このため、使用条件に応じて、脂肪酸/トリエタノールアミンのモル比が非常に重要になることがある。従って、洗濯サイクルと、柔軟性付与化合物を含む濯ぎサイクルの間に濯ぎを行なわない場合、柔軟性付与化合物を含む濯ぎサイクルに大量の陰イオン系界面活性剤が持ち越される。この場合、脂肪酸画分/トリエタノールアミンのモル比は約1.4:1〜約1.8:1が好ましい。大量の陰イオン系界面活性剤とは、濯ぎサイクル中に陰イオン系界面活性剤が、陰イオン系界面活性剤/本発明の陽イオン系柔軟化剤化合物のモル比が少なくとも約1/10になる量で存在することを意味する。   It has been found that optimal softening performance is also affected by laundry conditions carrying detergents, and more particularly by the presence of anionic surfactant in the solution using the softening composition. In fact, the presence of anionic surfactants that are typically carried over from laundry interacts with the softener compound, reducing its performance. For this reason, depending on the conditions of use, the fatty acid / triethanolamine molar ratio can be very important. Therefore, if no rinsing is performed between the wash cycle and the rinse cycle containing the softening compound, a large amount of anionic surfactant is carried over to the rinse cycle containing the softening compound. In this case, the molar ratio of fatty acid fraction / triethanolamine is preferably about 1.4: 1 to about 1.8: 1. A large amount of anionic surfactant means that during the rinsing cycle, the anionic surfactant has an anionic surfactant / cationic softener compound molar ratio of at least about 1/10. Is present in an amount.

本発明で使用するこれらの布地柔軟化剤化合物は、典型的には材料の混合物である。トリエタノールアミン水酸基の1個(モノエステル)、2個(ジエステル)、または3個(トリエステル)が脂肪アシル基でエステル化されている化合物の重量百分率は、モノエステル約12%〜約22%、ジエステル約43%〜約57%、およびトリエステル約13%〜約28%である。これらの化合物は、形成され、布地柔軟化剤組成物の処方に使用される時、典型的には約6〜約20重量%の溶剤、例えば約3〜約10重量%の低分子量アルコール、例えばエタノール、および約3〜約10重量%の、疎水性がより高い溶剤、例えばヘキシレングリコール、を含む。   These fabric softener compounds used in the present invention are typically a mixture of materials. The weight percentage of compounds in which one (monoester), two (diester), or three (triester) of the triethanolamine hydroxyl group is esterified with a fatty acyl group is from about 12% to about 22% monoester Diesters from about 43% to about 57% and triesters from about 13% to about 28%. These compounds are typically formed and used in the formulation of fabric softener compositions, typically from about 6 to about 20% by weight solvent, such as from about 3 to about 10% by weight low molecular weight alcohol, such as Ethanol and about 3 to about 10% by weight of a more hydrophobic solvent such as hexylene glycol.

布地の処理方法は、上記の柔軟性付与化合物または柔軟性付与組成物を含む水性媒体に布地を接触させる工程を含んでなり、柔軟化剤化合物中の脂肪酸/トリエタノールアミンのモル比は約1.4:1〜約1.8:1、好ましくは約1.5:1であり、水性媒体中の、陰イオン系界面活性剤と本発明の該柔軟化剤化合物のモル比は少なくとも約1:10である。   The method of treating a fabric comprises the step of contacting the fabric with an aqueous medium comprising the above-described softening compound or softening composition, wherein the molar ratio of fatty acid / triethanolamine in the softening agent compound is about 1 .4: 1 to about 1.8: 1, preferably about 1.5: 1, and the molar ratio of the anionic surfactant to the softener compound of the present invention in an aqueous medium is at least about 1. : 10.

洗濯とその後の濯ぎサイクルの間に中間の濯ぎサイクルを行なう場合、持ち越される陰イオン系界面活性剤が少なくなる、すなわち陰イオン系界面活性剤と本発明の陽イオン系化合物のモル比が約1:10未満になる。従って、脂肪酸/トリエタノールアミンのモル比は約1.8:1〜約2.2:1が好ましい。すなわち、布地の処理方法は、本発明の柔軟性付与化合物またはその柔軟性付与組成物を含む水性媒体に布地を接触させる工程を含んでなり、柔軟化剤化合物中の脂肪酸/トリエタノールアミンのモル比が約1.8:1〜約2:1、好ましくは約2.0:1であり、最も好ましくは約1.9であり、水性媒体中の、陰イオン系界面活性剤と本発明の該柔軟化剤化合物のモル比は約1:10未満である。 好ましい実施態様では、脂肪酸画分およびトリエタノールアミンが約1:1〜約2.5:1のモル比で存在する。   When an intermediate rinsing cycle is performed between the wash and the subsequent rinsing cycle, less anionic surfactant is carried over, i.e. the molar ratio of the anionic surfactant to the cationic compound of the present invention is about 1. : Less than 10. Accordingly, the fatty acid / triethanolamine molar ratio is preferably about 1.8: 1 to about 2.2: 1. That is, the method for treating a fabric comprises a step of bringing the fabric into contact with an aqueous medium containing the softening compound of the present invention or the softening composition thereof, and the molar ratio of fatty acid / triethanolamine in the softening agent compound. The ratio is from about 1.8: 1 to about 2: 1, preferably about 2.0: 1, most preferably about 1.9, and the anionic surfactant and the present invention in an aqueous medium. The molar ratio of the softener compound is less than about 1:10. In a preferred embodiment, the fatty acid fraction and triethanolamine are present in a molar ratio of about 1: 1 to about 2.5: 1.

好ましい陽イオン系、好ましくは生物分解性第4級アンモニウム布地柔軟性付与化合物は、−C(O)R基を含むが、この基は、動物脂肪、不飽和、およびポリ不飽和の脂肪酸、例えばオレイン酸、および/または部分的に水素化された脂肪酸、に由来し、植物油、および/または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、に由来する。脂肪酸(FA)の非限定的な例は、米国特許第5,759,990号明細書、段落4、45〜66行、に記載されている。 脂肪酸の混合物、および様々な脂肪酸に由来するFAの混合物を使用することができ、好ましい。混合して本発明のFAを形成できるFAの例を以下に挙げるが、これらに限定するものではない。 Preferred cationic systems, preferably biodegradable quaternary ammonium fabric softening compounds, include a —C (O) R 1 group, which is an animal fat, unsaturated, and polyunsaturated fatty acid, For example, oleic acid and / or partially hydrogenated fatty acids, vegetable oils and / or partially hydrogenated vegetable oils such as canola oil, safflower oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil Derived from soybean oil, tall oil, rice bran oil, and the like. Non-limiting examples of fatty acids (FA) are described in US Pat. No. 5,759,990, paragraphs 4, 45-66. Mixtures of fatty acids and mixtures of FAs derived from various fatty acids can be used and are preferred. Examples of FA that can be mixed to form the FA of the present invention are listed below, but are not limited thereto.

脂肪アシル基 FA FA FA
14 0 0 1
16 3 11 25
18 3 4 20
C14:1 0 0 0
C16:1 1 1 0
C18:1 79 27 45
C18:2 13 50 6
C18:3 1 7 0
未知成分 0 0 3
合計 100 100 100
IV 99 125-138 56
シス/トランス(C18:1) 5−6 不明 7
TPU 14 57 6
FAは、カノラ油から製造した部分的に水素化した脂肪酸であり、FAは、大豆油から製造した脂肪酸であり、FAは僅かに水素化したタロウ脂肪酸である。
Fatty acyl group FA 1 FA 2 FA 3
C 14 0 0 1
C 16 3 11 25
C 18 3 4 20
C14: 1 0 0 0
C16: 1 1 1 0
C18: 1 79 27 45
C18: 2 13 50 6
C18: 3 1 7 0
Unknown component 0 0 3
Total 100 100 100
IV 99 125-138 56
Cis / Trans (C18: 1) 5-6 Unknown 7
TPU 14 57 6
FA 1 is a partially hydrogenated fatty acid produced from canola oil, FA 2 is a fatty acid produced from soybean oil, and FA 3 is a slightly hydrogenated tallow fatty acid.

好ましい柔軟化剤活性成分は、有効量の、2個のエステル結合した疎水性基[RC(CO)−]を含む分子を含み(以下、該活性成分を「DEQA」と呼ぶ)、脂肪酸混合物全体の様々な部分から製造した個別の完成したDEQAの混合物からではなく、代表されるすべての異なった脂肪酸の混合物(脂肪酸混合物全体)から、単一のDEQAとして製造した活性成分である。 Preferred softener active ingredients comprise an effective amount of a molecule comprising two ester-linked hydrophobic groups [R 1 C (CO) —] (hereinafter the active ingredient is referred to as “DEQA”) and a fatty acid An active ingredient produced as a single DEQA from a mixture of all the different fatty acids represented (the whole fatty acid mixture), not from individual finished DEQA mixtures produced from various parts of the whole mixture.

脂肪アシル基の少なくとも大部分、例えば約50%〜100%、好ましくは約55%〜約99%、より好ましくは約60%〜約98%は不飽和であり、ポリ不飽和脂肪アシル基を含む活性成分の総量(TPU)は0%〜約30%であるのが好ましい。不飽和脂肪アシル基のシス/トランス比は一般的に重要であり、シス/トランス比は約1:1〜約50:1であり、最小が約1:1であり、好ましくは少なくとも約3:1であり、より好ましくは約4:1〜約20:1である。(ここで使用する、特定のR基を含む「柔軟化剤活性成分の百分率」は、その同じR基の、柔軟化剤活性成分のすべてを形成するのに使用する総R基に対する百分率と同じである)
上記の、および以下に説明する、不飽和の、好ましいポリ不飽和を含む、脂肪アシルおよび/またはアルキレン基は、驚く程効果的な柔軟性付与性を与えるが、より優れた再湿潤特性、良好な帯電防止特性、および特に、凍結および融解後のより優れた回復性も与える。
At least a majority of the fatty acyl groups, such as from about 50% to 100%, preferably from about 55% to about 99%, more preferably from about 60% to about 98%, are unsaturated and contain polyunsaturated fatty acyl groups The total amount of active ingredient (TPU) is preferably 0% to about 30%. The cis / trans ratio of the unsaturated fatty acyl group is generally important, with the cis / trans ratio being from about 1: 1 to about 50: 1, with a minimum of about 1: 1, preferably at least about 3: 1, more preferably from about 4: 1 to about 20: 1. (As used herein, "percentage of softener active ingredient" containing specific R 1 group, the same R 1 group, to the total R 1 groups used to form all of the softener active ingredient Same as percentage)
Fatty acyl and / or alkylene groups, including unsaturated and preferred polyunsaturations described above and below, provide surprisingly effective flexibility, but better rewet characteristics, good Anti-static properties, and in particular, better recoverability after freezing and thawing.

不飽和度の高い材料は、純粋材料組成物の低粘度を維持している濃縮プレミックスに処方し易く、従って処理、例えばポンプ輸送、混合、等が容易である。これらの高度不飽和材料(ポリ不飽和脂肪アシル基を含む活性成分の総量(TPU)が典型的には約3%〜約30%であり、その様な材料に通常伴う少量の、すなわち柔軟化剤/溶剤混合物全体の約5〜約20重量%、好ましくは約8〜約25重量%、より好ましくは約10〜約20重量%の溶剤だけを含む)も、本発明の濃縮された、安定した組成物に、常温でも容易に処方される。活性成分を低温で処理できるこの能力は、分解を最少に抑えるので、ポリ不飽和基にとって特に重要である。化合物および柔軟化剤組成物が有効量の、以下に説明する様な酸化防止剤、キレート化剤、および/または還元剤を含むと、分解に対してさらに保護される。   Highly unsaturated materials are easy to formulate into a concentrated premix that maintains the low viscosity of the pure material composition and are therefore easy to process, eg, pump, mix, etc. These highly unsaturated materials (the total amount of active ingredients containing polyunsaturated fatty acyl groups (TPU) is typically from about 3% to about 30%, with the small amounts of softening normally associated with such materials, ie, softening From about 5 to about 20%, preferably from about 8 to about 25%, more preferably from about 10 to about 20% by weight of the total agent / solvent mixture). The formulated composition is easily formulated even at room temperature. This ability to process the active ingredient at low temperatures is particularly important for polyunsaturated groups as it minimizes degradation. When the compound and softener composition includes an effective amount of an antioxidant, chelating agent and / or reducing agent as described below, it is further protected against degradation.

無論、置換基RおよびRは、Rがそれらの基本的な疎水性を維持していれば、所望により様々な基、例えばアルコキシルまたは水酸基で置換することができ、直線状でも分岐でもよい。 Of course, the substituents R and R 1 can be substituted with various groups as desired, for example alkoxyl or hydroxyl groups, as long as R 1 maintains their basic hydrophobicity and may be linear or branched. .

好ましい長鎖DEQAは、高レベルのポリ不飽和を含む供給源から製造したDEQA、すなわちメチル硫酸N,N−ジ(アシル−オキシエチル)−N,N−メチルヒドロキシエチルアンモニウム、であり、その際、アシルは十分なポリ不飽和を含む脂肪酸、例えばタロウ脂肪酸および大豆脂肪酸、に由来する。別の好ましい長鎖DEQAは、ジオレイル(公称)DEQA、すなわちメチル硫酸N,N−ジ(オレオイル−オキシエチル)−N,N−メチルヒドロキシエチルアンモニウムが主成分であるDEQAである。その様なDEQAに対する好ましい脂肪酸供給源は、不飽和の、例えばオレオイル基含有量の高い植物油、および/または部分的に水素化された植物油である。   A preferred long chain DEQA is DEQA made from a source containing high levels of polyunsaturation, ie, methyl sulfate N, N-di (acyl-oxyethyl) -N, N-methylhydroxyethylammonium, Acyl is derived from fatty acids with sufficient polyunsaturation, such as tallow fatty acids and soy fatty acids. Another preferred long chain DEQA is dioleyl (nominal) DEQA, ie DEQA based on N, N-di (oleoyl-oxyethyl) -N, N-methylhydroxyethylammonium methyl sulfate. Preferred fatty acid sources for such DEQAs are unsaturated, for example, high oleoyl group content vegetable oils and / or partially hydrogenated vegetable oils.

ここで使用する様に、DEQAジエステル(m=2)を指定する場合、それは存在するモノエステル(m=1)および/またはトリエステル(m=3)を含むことができる。好ましくは、DEQAの少なくとも約30%がジエステル形態にあり、0%〜約30%がDEQAモノエステルでよく、例えば3個のR基および1個のR基がある。柔軟性付与に関して、洗剤の持越しが無い/少ない洗濯条件下では、モノエステルの百分率はできるだけ低く、好ましくは約15%以下にすべきである。しかし、陰イオン系洗剤用界面活性剤または洗剤用ビルダーの持越しが多い条件下では、ある程度のモノエステルが好ましい場合がある。ジエステル「第4級アンモニウム活性成分」(第4級物質)とモノエステル第4級物質の全体的な比は、約2.5:1〜約1:1、好ましくは約2.3:1〜約1.3:1である。洗剤の持越しが大きい条件下では、ジ/モノエステル比は好ましくは約1.3:1である。存在するモノエステルのレベルは、DEQA製造の際に、脂肪酸または脂肪アシル供給源とトリエタノールアミンの比を変えることにより、調整できる。ジエステル第4級物質とトリエステル第4級物質の全体的な比は約10:1〜約1.5:1、好ましくは約5:1〜約2.8:1である。 As used herein, when DEQA diester (m = 2) is specified, it can include the monoester (m = 1) and / or triester (m = 3) present. Preferably, at least about 30% of DEQA may be in diester form and 0% to about 30% may be DEQA monoester, eg, there are 3 R groups and 1 R 1 group. With regard to softening, under no laundry carry / less laundry conditions, the monoester percentage should be as low as possible, preferably about 15% or less. However, some monoesters may be preferred under conditions where anionic detergent surfactants or detergent builders are often carried over. The overall ratio of diester “quaternary ammonium active ingredient” (quaternary material) to monoester quaternary material is about 2.5: 1 to about 1: 1, preferably about 2.3: 1. About 1.3: 1. Under conditions of high detergent carryover, the di / monoester ratio is preferably about 1.3: 1. The level of monoester present can be adjusted by changing the ratio of fatty acid or fatty acyl source to triethanolamine during DEQA production. The overall ratio of diester quaternary material to triester quaternary material is from about 10: 1 to about 1.5: 1, preferably from about 5: 1 to about 2.8: 1.

上記の化合物は、標準的な反応化学を使用して製造することができる。DTDMACのジエステル変形の一合成方法では、式N(CHCHOH)のトリエタノールアミンを、好ましくは2個の水酸基で、式RC(O)Clの酸塩化物でエステル化してアミンを形成し、これを酸性化により陽イオン系(1個のRがHである)にして柔軟化剤の一種にするか、または続いてハロゲン化アルキルRXで第4級化して所望の反応生成物(RおよびRは上に定義した通りである)を得ることができる。しかし、当業者には明らかな様に、この反応系列では、準備すべき試薬を広範囲に選択することができる。 The above compounds can be prepared using standard reaction chemistry. In one synthesis method of the DDTMAC diester variant, triethanolamine of formula N (CH 2 CH 2 OH) 3 is esterified with an acid chloride of formula R 1 C (O) Cl, preferably with two hydroxyl groups. Form an amine and acidify it into a cationic system (one R is H) to make it a kind of softener, or subsequently quaternized with an alkyl halide RX to give the desired reaction The product (R and R 1 are as defined above) can be obtained. However, as will be apparent to those skilled in the art, a wide range of reagents to be prepared can be selected in this reaction sequence.

好ましいDEQA(1)およびDEQA(2)柔柔軟化剤活性成分において、各Rはヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル基、好ましくはアルキル、モノ不飽和アルケニル、およびポリ不飽和アルケニル基であり、ポリ不飽和アルケニル基を含む柔軟化剤活性成分が、存在する柔軟化剤活性成分全体の、好ましくは少なくとも約3重量%、より好ましくは少なくとも約5重量%、より好ましくは少なくとも約10重量%、さらに好ましくは少なくとも約15重量%であり、活性成分は、好ましくは、特に個々の分子中に、R基の混合物を含む。 In preferred DEQA (1) and DEQA (2) softener active ingredients, each R 1 is a hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl group, preferably an alkyl, monounsaturated alkenyl, and polyunsaturated alkenyl group, Preferably, the softener active ingredient containing saturated alkenyl groups is preferably at least about 3%, more preferably at least about 5%, more preferably at least about 10%, even more preferably, of the total softener active ingredient present. Is at least about 15% by weight and the active ingredient preferably comprises a mixture of R 1 groups, especially in individual molecules.

本発明のDEQAは、DEQAの形成に使用した出発物質の未反応成分に由来する、および/または完成した組成物中の柔軟化剤活性成分の部分的分解(加水分解)の副生成物として生じる、少量の脂肪酸も含むことができる。遊離脂肪酸の量は低いのが好ましく、好ましくは柔軟化剤活性成分の約15重量%未満、より好ましくは約10重量%未満、さらに好ましくは約5重量%未満である。   The DEQA of the present invention originates from the unreacted components of the starting material used to form DEQA and / or occurs as a by-product of partial degradation (hydrolysis) of the softener active ingredient in the finished composition. Small amounts of fatty acids can also be included. The amount of free fatty acid is preferably low, preferably less than about 15%, more preferably less than about 10%, and even more preferably less than about 5% by weight of the softener active ingredient.

本発明の布地柔軟化剤活性成分は、キレート化剤、好ましくはジエチレントリアミンペンタ酢酸塩(DTPA)および/またはエチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩(EDDS)を工程に加える製法により製造するのが好ましい。別の使用可能なキレート化剤は、テトラキス−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン(TPED)である。また、酸化防止剤を脂肪酸に、蒸留および/または分別の直後、および/またはエステル化反応中に加える、および/または完成した柔軟化剤活性成分に後から加えるのが好ましい。得られる柔軟化剤活性成分は、変色およびそれに付随する悪臭が少なくなっている。   The fabric softener active ingredient of the present invention is produced by a process of adding a chelating agent, preferably diethylenetriaminepentaacetate (DTPA) and / or ethylenediamine-N, N′-disuccinate (EDDS) to the process. preferable. Another usable chelating agent is tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine (TPED). It is also preferred to add the antioxidant to the fatty acid immediately after distillation and / or fractionation and / or during the esterification reaction and / or later to the finished softener active ingredient. The resulting softener active ingredient has less discoloration and associated malodor.

加えるキレート化剤の総量は、形成される柔軟化剤活性成分の重量に対して、好ましくは約10 ppm〜約5,000 ppm、より好ましくは約100 ppm〜約2500 ppmである。トリグリセリドの供給源は、好ましくは動物脂肪、植物油、部分的に水素化された植物油、およびそれらの混合物からなる群から選択する。より好ましくは、植物油または部分的に水素化された植物油は、カノラ油、部分的に水素化されたカノラ油、サフラワー油、部分的に水素化されたサフラワー油、ピーナッツ油、部分的に水素化されたピーナッツ油、ヒマワリ油、部分的に水素化されたヒマワリ油、コーン油、部分的に水素化されたコーン油、大豆油、部分的に水素化された大豆油、トール油、部分的に水素化されたトール油、米ぬか油、部分的に水素化された米ぬか油、およびそれらの混合物からなる群から選択する。最も好ましくは、トリグリセリドの供給源は、カノラ油、部分的に水素化されたカノラ油、およびそれらの混合物である。この製法は、組成物の約0.01〜約2重量%の酸化防止化合物を、布地柔軟化剤活性成分を形成するまでの、トリグリセリドの処理における工程のいずれか、またはすべてに加える工程も包含することができる。   The total amount of chelating agent added is preferably from about 10 ppm to about 5,000 ppm, more preferably from about 100 ppm to about 2500 ppm, based on the weight of the softener active ingredient formed. The source of triglycerides is preferably selected from the group consisting of animal fats, vegetable oils, partially hydrogenated vegetable oils, and mixtures thereof. More preferably, the vegetable oil or partially hydrogenated vegetable oil is canola oil, partially hydrogenated canola oil, safflower oil, partially hydrogenated safflower oil, peanut oil, partially Hydrogenated peanut oil, sunflower oil, partially hydrogenated sunflower oil, corn oil, partially hydrogenated corn oil, soybean oil, partially hydrogenated soybean oil, tall oil, part Selected from the group consisting of partially hydrogenated tall oil, rice bran oil, partially hydrogenated rice bran oil, and mixtures thereof. Most preferably, the source of triglycerides is canola oil, partially hydrogenated canola oil, and mixtures thereof. The process also includes adding from about 0.01 to about 2% by weight of the composition of the antioxidant compound to any or all of the steps in the treatment of triglycerides until forming the fabric softener active ingredient. can do.

上記製法により、着色および悪臭を少なくした布地柔軟化剤活性成分が製造される。   By the said manufacturing method, the fabric softener active component which reduced coloring and malodor is manufactured.

布地柔軟性付与プレミックス組成物の製造は、上記の布地柔軟性付与活性成分を製造すること、およびその布地柔軟性付与活性成分(所望により低分子量溶剤を含む)を、以下に説明するClogPが約−2.0〜約2.6である主要溶剤と混合し、布地柔軟化剤プレミックスを形成することを含んでなる。このプレミックスは、約55〜約85重量%の布地柔軟性付与活性成分、および約10〜約30重量%の主要溶剤を含んでなることができる。この製法も、組成物の約0.01〜約2重量%の酸化防止化合物を、処理工程のいずれか、またはすべてに加える工程を含むことができる。   The production of the fabric flexibility-imparting premix composition involves the production of the above-mentioned fabric flexibility-imparting active ingredient, and the fabric flexibility-improving active ingredient (optionally including a low molecular weight solvent). Mixing with a primary solvent that is about -2.0 to about 2.6 to form a fabric softener premix. The premix can comprise from about 55 to about 85% by weight of the fabric softening active ingredient, and from about 10 to about 30% by weight of the main solvent. This process can also include adding about 0.01 to about 2% by weight of the composition of the antioxidant compound to any or all of the processing steps.

他の柔軟化剤活性成分
組成物は、他の、通常は補足的な、布地柔軟化剤活性成分も、通常は少量、典型的には0〜約35%、好ましくは約1〜約20%、より好ましくは約2〜約10%、含むことができ、該他の布地柔軟化剤活性成分は、
(1)下記の式を有する柔軟化剤
[R4−m−N(+)−R ] A
[式中、各mは2または3であり、各RはC〜C22、好ましくはC14〜C20(ただし、2個以上が約C12未満ではなく、他方が少なくとも約16である)ヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはC10〜C20アルキルまたはアルケニル(ポリ不飽和アルキルを包含する不飽和アルキル、「アルキレン」と呼ばれることもある)、最も好ましくはC12〜C18アルキルまたはアルケニルであり、このR基を含む脂肪酸のヨウ素価(以下、「IV」と呼ぶ)は約70〜約140、より好ましくは約80〜約130、最も好ましくは約90〜約115であり(ここで使用する用語「ヨウ素価」は、「親」脂肪酸、または「対応する」脂肪酸のヨウ素価を意味し、R基の不飽和水準を決定し、これは同じR基を含む脂肪酸中に存在するであろう不飽和水準と同じである)、好ましくは、シス/トランス比が約1:1〜約50:1であり、最小が1:1であり、好ましくは約2:1〜約40:1、より好ましくは約3:1〜約30:1、さらに好ましくは約4:1〜約20:1であり、各Rは、好ましくは分岐鎖C14〜C22アルキル基、好ましくは分岐鎖C16〜C18基でもよく、各Rは、Hまたは短鎖C〜C、好ましくはC〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、等、ベンジル、または(RO)2−4Hであり、ここで各RはC1−6アルキレン基であり、Aは柔軟化剤と相容性の陰イオン、好ましくは塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、および硝酸塩、より好ましくは塩化物およびメチル硫酸塩である]、
(2)下記の式を有する柔軟化剤

Figure 0004402060
(式中、各R、RおよびAは上に定義した通りであり、各RはC1−6アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Gは酸素原子であるか、または−NR−基である)、
(3)下記の式を有する柔軟化剤
Figure 0004402060
(式中、R、RおよびGは上に定義した通りである)、
(4)実質的に不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とジアルキレントリアミンの、例えば分子比約2:1の反応生成物[該反応生成物は下記の式
−C(O)−NH−R−NH−R−NH−C(O)−R
(式中、R、Rは上に定義した通りであり、各RはC1−6アルキレン基、好ましくはエチレン基である)
を有する化合物を含む]、
(5)下記の式を有する柔軟化剤
[R−C(O)−NR−R−N(R)−R−NR−C(O)−R]
(式中、R、R、R、RおよびAは上に定義した通りである)、
(6)実質的に不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンの、分子比約2:1の、反応生成物[該反応生成物は、下記の式
−C(O)−NH−R−N(ROH)−C(O)−R
(式中、R、RおよびRは上に定義した通りである)
を有する化合物を含む]、
(7)下記の式を有する柔軟化剤
Figure 0004402060
(式中、R、R、RおよびAは上に定義した通りである)、および
(8)それらの混合物
から選択される。 Other softener active ingredient compositions are usually other minor, typically fabric softener active ingredients, usually in small amounts, typically 0 to about 35%, preferably about 1 to about 20%. More preferably from about 2 to about 10%, the other fabric softener active ingredient may be
(1) Softening agent having the following formula
[R 4-m -N (+ ) -R 1 m] A -
[Wherein each m is 2 or 3 and each R 1 is C 6 -C 22 , preferably C 14 -C 20 , where two or more are not less than about C 12 and the other is at least about 16 some) hydrocarbyl, or substituted hydrocarbyl substituent, preferably C 10 -C 20 alkyl or alkenyl (poly unsaturated alkyl encompassing unsaturated alkyl, sometimes referred to as "alkylene"), most preferably C 12 ~ The iodine number (hereinafter referred to as “IV”) of the fatty acid that is C 18 alkyl or alkenyl and contains this R 1 group is from about 70 to about 140, more preferably from about 80 to about 130, most preferably from about 90 to about was 115 (the term "iodine value" as used herein means a "parent" fatty acid, or "corresponding" iodine value of a fatty acid, an unsaturated level of the R 1 group Constant, and it will be present in the fatty acid is the same as the unsaturated level) containing the same R 1 group, preferably, a cis / trans ratio of about 1: 1 to about 50: 1, minimum 1: 1, preferably from about 2: 1 to about 40: 1, more preferably from about 3: 1 to about 30: 1, and even more preferably from about 4: 1 to about 20: 1, each R 1 being , Preferably a branched C 14 -C 22 alkyl group, preferably a branched C 16 -C 18 group, each R being H or short chain C 1 -C 6 , preferably C 1 -C 3 alkyl or hydroxy An alkyl group such as methyl (most preferred), ethyl, propyl, hydroxyethyl, etc., benzyl, or (R 2 O) 2-4 H, where each R 2 is a C 1-6 alkylene group, - the softener compatible anion, preferably Products, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, and nitrate, more preferably chloride and methyl sulfate,
(2) Softening agent having the following formula
Figure 0004402060
Wherein each R, R 1 and A is as defined above, each R 2 is a C 1-6 alkylene group, preferably an ethylene group, and G is an oxygen atom or —NR -Group),
(3) Softening agent having the following formula
Figure 0004402060
In which R 1 , R 2 and G are as defined above,
(4) a reaction product of a substantially unsaturated and / or branched higher fatty acid and a dialkylenetriamine, for example with a molecular ratio of about 2: 1 [the reaction product is represented by the formula R 1 -C (O)- NH—R 2 —NH—R 3 —NH—C (O) —R 1
(Wherein R 1 and R 2 are as defined above, and each R 3 is a C 1-6 alkylene group, preferably an ethylene group)
Including a compound having
(5) Softening agent having the following formula
[R 1 —C (O) —NR—R 2 —N (R) 2 —R 3 —NR—C (O) —R 1 ] + A
Where R, R 1 , R 2 , R 3 and A are as defined above,
(6) a reaction product of a substantially unsaturated and / or branched higher fatty acid and a hydroxyalkylalkylene diamine having a molecular ratio of about 2: 1 [the reaction product is represented by the formula R 1 -C (O ) -NH-R 2 -N (R 3 OH) -C (O) -R 1
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above)
Including a compound having
(7) Softening agent having the following formula
Figure 0004402060
Wherein R, R 1 , R 2 and A are as defined above, and (8) selected from mixtures thereof.

上記の柔軟化剤活性成分との組合せで使用できる、所望により使用するが、非常に好ましい他の陽イオン系化合物は、1個の長鎖非環式C〜C22炭化水素基を含む化合物であり、下記の物質、すなわち
(8)下記の式を有する非環式第4級アンモニウム塩
[R−N(R−R
(式中、RおよびRはC〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、RおよびAは上に定義した通りである)、
(9)下記の式を有する置換されたイミダゾリニウム塩

Figure 0004402060
(式中、Rは水素またはC〜C飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、RおよびAは上に定義した通りである)、
(10)下記の式を有する置換されたイミダゾリニウム塩
Figure 0004402060
(式中、RはC〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、R、RおよびAは上に定義した通りである)、
(11)下記の式を有するアルキルピリジニウム塩
Figure 0004402060
(式中、Rは非環式脂肪族C〜C22炭化水素基であり、Aは陰イオンである)および
(12)下記の式を有するアルカンアミドアルキレンピリジニウム塩
Figure 0004402060
(式中、R、RおよびAは上に定義した通りである)
およびそれらの混合物からなる群から選択される。 Can be used in combination with the above softener active ingredient will be used, if desired, highly preferred other cationic compounds, compounds containing one long chain acyclic C 8 -C 22 hydrocarbon group And (8) an acyclic quaternary ammonium salt having the formula:
[R 1 -N (R 5) 2 -R 6] + A -
In which R 5 and R 6 are C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl groups, R 1 and A are as defined above,
(9) Substituted imidazolinium salts having the formula
Figure 0004402060
(Wherein R 7 is hydrogen or a C 1 -C 4 saturated alkyl or hydroxyalkyl group, R 1 and A are as defined above),
(10) Substituted imidazolinium salts having the formula
Figure 0004402060
In which R 5 is a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl group, R 1 , R 2 and A are as defined above,
(11) Alkylpyridinium salt having the following formula
Figure 0004402060
(Wherein R 4 is an acyclic aliphatic C 8 to C 22 hydrocarbon group and A is an anion) and (12) an alkanamide alkylene pyridinium salt having the formula:
Figure 0004402060
(Wherein R 1 , R 2 and A are as defined above)
And a mixture thereof.

化合物(8)の例は、モノアルケニルトリメチルアンモニウム塩、例えば塩化モノオレイルトリメチルアンモニウム、塩化モノカノラトリメチルアンモニウム、および塩化ソーヤトリメチルアンモニウム、である。塩化モノオレイルトリメチルアンモニウムおよび塩化モノカノラトリメチルアンモニウムが好ましい。化合物(8)の他の例は、Witco Corporation からAdogen(商品名) 415の商品名で市販されている塩化ソーヤトリメチルアンモニウム、Rが天然供給源に由来するC22炭化水素基である塩化エルシルトリメチルアンモニウム、RがC16〜C18炭化水素基であり、Rがメチル基であり、Rがエチル基であり、Aがエチル硫酸塩陰イオンであるエチル硫酸ソーヤジメチルエチルアンモニウム、およびRがC18炭化水素基であり、Rが2−ヒドロキシエチル基であり、Rがメチル基である塩化メチルビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアンモニウムである。 Examples of compound (8) are monoalkenyltrimethylammonium salts, such as monooleyltrimethylammonium chloride, monocanolatrimethylammonium chloride, and soyatrimethylammonium chloride. Monooleyltrimethylammonium chloride and monocanolatrimethylammonium chloride are preferred. Another example of compound (8) is soy trimethyl ammonium chloride, commercially available from Witco Corporation under the trade name Adogen 415, and L 1 is a C 22 hydrocarbon group derived from a natural source. Syltrimethylammonium, R 1 is a C 16 to C 18 hydrocarbon group, R 5 is a methyl group, R 6 is an ethyl group, and A is an ethyl sulfate anion. , And R 1 is a C 18 hydrocarbon group, R 5 is a 2-hydroxyethyl group, and R 6 is a methyl group methylbis (2-hydroxyethyl) oleylammonium chloride.

ここで使用できる他の布地柔軟化剤は、基本的な構造に関して少なくとも一般的に、米国特許第3,861,870号明細書、Edwards およびDiehl 、第4,308,151号明細書、Cambre、第3,886,075号明細書、Bernardino、第4,233,164号明細書、Davis 、第4,401,578号明細書、Verbruggen、第3,974,076号明細書、WiersemaおよびRieke 、および第4,237,016号明細書、Rudkin、Clint およびYoung 、に記載されているが、該特許のすべてをここに参考として含める。他の柔軟化剤活性成分は、好ましくは伝統的な柔軟化剤活性成分の不飽和度の高い変形、すなわち二長鎖アルキル窒素誘導体、であり、通常は陽イオン系物質、例えば以下に記載する塩化ジオレイルジメチルアンモニウムおよびイミダゾリニウム化合物である。生物分解性がより高い布地柔軟化剤化合物の例は、米国特許第3,408,361号明細書、Mannheimer、1968年10月29日公布、第4,709,045号明細書、Kubo et al. 、1987年11月24日公布、第4,233,451号明細書、Pracht et al. 、1980年11月11日公布、第4,127,489号明細書、Pracht et al. 、1979年11月28日公布、第3,689,424号明細書、Berg et al. 、1972年9月5日公布、第4,128,485号明細書、Baumann al. 、1978年12月5日公布、第4,161,604号明細書、Elster al.、1979年7月17日公布、第4,189,593号明細書、Wechsler al.、1980年2月19日公布、および第4,339,391号明細書、Hoffman al. 、1982年7月13日公布、に記載されているが、該特許をここに参考として含める。   Other fabric softeners that can be used here are at least generally in terms of basic structure, U.S. Pat. No. 3,861,870, Edwards and Diehl, 4,308,151, Cambre, 3,886,075, Bernardino, 4,233,164, Davis, 4,401,578, Verbruggen, 3,974,076, Wiersema and Rieke, And 4,237,016, Rudkin, Clint and Young, all of which are hereby incorporated by reference. The other softener active ingredient is preferably a highly unsaturated version of the traditional softener active ingredient, i.e. a double long chain alkyl nitrogen derivative, usually a cationic material, e.g. described below Dioleyldimethylammonium chloride and imidazolinium compounds. Examples of more biodegradable fabric softener compounds are described in US Pat. No. 3,408,361, Mannheimer, promulgated Oct. 29, 1968, 4,709,045, Kubo et al. , November 24, 1987, No. 4,233,451, Pracht et al., Promulgated November 11, 1980, No. 4,127,489, Pracht et al., 1979 Promulgated on November 28, 3,689,424, Berg et al., Promulgated on September 5, 1972, 4,128,485, Baumann al., Promulgated on December 5, 1978 No. 4,161,604, Elster al., Promulgated on July 17, 1979, No. 4,189,593, Wechsler al., Promulgated on February 19, 1980, and 4,339. 391, Hoffman al., Promulgated on July 13, 1982. It has been, but included as a reference to the patent here.

化合物(1)の例は、ジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えば塩化ジカノラジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジカノラジメチルアンモニウム、塩化ジ(部分的に水素化された大豆、シス/トランス比約4:1)ジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、である。塩化ジオレイルジメチルアンモニウムおよび塩化ジ(カノラ)ジメチルアンモニウムが好ましい。本発明で使用できる、市販されているジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Witco Corporation からAdogen 472の商品名で入手できる塩化ジオレイルジメチルアンモニウムである。   Examples of compound (1) are dialkylene dimethyl ammonium salts such as dicanola dimethyl ammonium chloride, dicanola dimethyl ammonium methyl sulfate, di (partially hydrogenated soybean, cis / trans ratio about 4: 1) dimethyl Ammonium, dioleyldimethylammonium chloride. Dioleyl dimethyl ammonium chloride and di (canola) dimethyl ammonium chloride are preferred. An example of a commercially available dialkylenedimethylammonium salt that can be used in the present invention is dioleyldimethylammonium chloride available from Witco Corporation under the trade name Adogen 472.

化合物(2)の例は、メチル硫酸1−メチル−1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾリニウムであり、その際、Rは非環式脂肪族C15〜C17炭化水素基であり、Rはエチレン基であり、GはNH基であり、Rはメチル基であり、Aはメチル硫酸塩陰イオンであり、Witco Corporation からVarisoft 3690 の商品名で市販されている。 An example of compound (2) is 1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium methylsulfate, where R 1 is an acyclic aliphatic C 15 -C 17 hydrocarbon group. , R 2 is an ethylene group, G is an NH group, R 5 is a methyl group, A is a methyl sulfate anion, and is commercially available from Witco Corporation under the trade name Varisoft 3690.

化合物(3)の例は、1−オレイルアミドエチル−2−オレイルイミダゾリンであり、その際、Rは非環式脂肪族C15〜C17炭化水素基であり、Rはエチレン基であり、GはNH基である。 An example of compound (3) is 1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoline, wherein R 1 is an acyclic aliphatic C 15 -C 17 hydrocarbon group and R 2 is an ethylene group. , G is an NH group.

化合物(4)の例は、オレイン酸とジエチレントリアミンの、分子比約2:1の反応生成物であり、該反応生成物の混合物は、下記の式のN,N”−ジオレイルジエチレントリアミンを含む。   An example of compound (4) is a reaction product of oleic acid and diethylenetriamine having a molecular ratio of about 2: 1, and the mixture of reaction products contains N, N ″ -dioleyldiethylenetriamine of the formula

−C(O)−NH−CHCH−NH−CHCH−NH−C(O)−R
式中、R−C(O)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporation製のEmersol (商品名)223LL またはEmersol (商品名)7021、のオレイル基であり、RおよびRは2価のエチレン基である。
R 1 —C (O) —NH—CH 2 CH 2 —NH—CH 2 CH 2 —NH—C (O) —R 1
Where R 1 -C (O) is an oleyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol (trade name) 223LL or Emersol (trade name) 7021 from Henkel Corporation; R 2 and R 3 are divalent ethylene groups.

化合物(5)の例は、下記の式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟化剤である。   An example of the compound (5) is a difatty amidoamine softening agent having the following formula.

[R-C(O)-NH-CHCH-N(CH)(CHCHOH)-CHCH-NH-
C(O)-R]CHSO
式中、R−C(O)はオレイル基であり、Witco Corporation からVarisoft 222LTの商品名で市販されている。
[R 1 -C (O) -NH -CH 2 CH 2 -N (CH 3) (CH 2 CH 2 OH) -CH 2 CH 2 -NH-
C (O) —R 1 ] + CH 3 SO 4
In the formula, R 1 -C (O) is an oleyl group and is commercially available from Witco Corporation under the trade name Varisoft 222LT.

化合物(6)の例は、オレイン酸とN−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミンの、分子比約2:1の反応生成物であり、該反応生成物の混合物は、下記の式の化合物を含む。   An example of the compound (6) is a reaction product of oleic acid and N-2-hydroxyethylethylenediamine having a molecular ratio of about 2: 1, and the mixture of the reaction products includes a compound of the following formula.

−C(O)−NH−CHCH−N(CHCHOH)−C(O)−R
式中、R−C(O)は、植物または動物供給源に由来する市販のオレイン酸、例えばHenkel Corporation製のEmersol (商品名)223LL またはEmersol (商品名)7021、のオレイル基である。
R 1 —C (O) —NH—CH 2 CH 2 —N (CH 2 CH 2 OH) —C (O) —R 1
Wherein R 1 -C (O) is an oleyl group of commercially available oleic acid derived from plant or animal sources, such as Emersol® 223LL or Emersol® 7021 from Henkel Corporation.

化合物(7)の例は、下記の式を有するジ第4級化合物である。   An example of compound (7) is a diquaternary compound having the formula:

Figure 0004402060
式中、Rはオレイン酸に由来し、この化合物はWitco Company から市販されている。
Figure 0004402060
Where R 1 is derived from oleic acid and this compound is commercially available from Witco Company.

化合物(11)の例は、RがC17炭化水素基であり、Rがエチレン基であり、Rがエチル基であり、Aがエチル硫酸塩陰イオンであるエチル硫酸1−エチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イソヘプタデシルイミダゾリニウムである。 Examples of the compound (11), R 1 is C 17 hydrocarbon group, R 2 is ethylene group, R 5 is an ethyl group, A - ethyl 1-ethyl-sulfate ethyl sulfate anions -1- (2-hydroxyethyl) -2-isoheptadecylimidazolinium.

陰イオンA
本発明の陽イオン系窒素塩で、柔軟化剤と相容性があるすべての陰イオンである陰イオンAは、電気的な中性を与える。これらの塩の中で電気的な中性を与えるのに使用する陰イオンは、強酸に由来し、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、またはヨウ化物、であるのが最も一般的である。しかし、他の陰イオン、例えばメチル硫酸塩、エチル硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩、等も使用できる。塩化物およびメチル硫酸塩がここで陰イオンAとして好ましい。陰イオンは二重の電荷を有し、その場合、Aは基の半分を表すこともできるが、これはあまり好ましくない。
Anion A
In cationic nitrogen salts of the invention are all anions which have softening agent compatible anion A - is, provide electrical neutrality. Among these salts, the anions used to impart electrical neutrality are derived from strong acids, most commonly halides such as chloride, bromide, or iodide. However, other anions such as methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate, formate, sulfate, carbonate, etc. can be used. Chloride and methyl sulfate are preferred here as anions A. Anion has a double charge, in which case, A - is also possible to represent a half of the group, this is less preferred.

B.主要溶剤系
主要溶剤は、典型的には組成物の約40重量%まで、好ましくは約1〜約25重量%、より好ましくは約3〜約8重量%の有効量で使用する。ここに開示する高電解質レベルおよび/または相安定剤の利点は、低レベルの主要溶剤および/または広範囲な主要溶剤を使用して透明性を得ることができることにある。例えば、高レベルの電解質を使用しない場合、以下に記載する主要溶剤系のClogPは、該第’443号明細書に記載されている様に、約0.15〜約0.64の範囲に限定されるであろう。より高い、約1までのClogPを有する化合物は、審査中の出願第60/047,058号明細書、H.B. Tordil 、E.H. Wahl 、T. Trinh、M. Okamoto、およびD.L. Duvalの名前で1997年5月19日提出(現在PCT/US98/10167、1998年5月18日提出)に記載されている様に他の溶剤と組み合わせた時に、および非イオン系界面活性剤、特に、書類番号7039P、1998年3月2日提出、出願第60/076,564号明細書、発明者D.L. Duval、G.M. Frankenbach、E.H. Wahl 、T. Trinh、H.J.M. Demeyere 、J.H. Shaw およびM. Nogami 、題名Concentrated, Stable, Translucent or Clear Fabric Softening Compositions、に記載されている様な、ここに開示する相安定剤と組み合わせた時に使用できることが分かっている(これらの出願の両方をここに参考として含める)。電解質が存在する場合、主要溶剤のレベルは少なくてよい、および/または使用可能なClogP範囲を広げ、約−2.0〜約2.6、より好ましくは約−1.7〜約1.6、さらに好ましくは約−1.0〜約1.0、を包含することができる。
B. The major solvent system major solvent is typically used in an effective amount of up to about 40%, preferably from about 1 to about 25%, more preferably from about 3 to about 8% by weight of the composition. An advantage of the high electrolyte levels and / or phase stabilizers disclosed herein is that transparency can be obtained using low levels of primary solvents and / or a wide range of primary solvents. For example, if a high level of electrolyte is not used, the main solvent system ClogP described below is limited to a range of about 0.15 to about 0.64 as described in the '443 specification. Will be done. Higher compounds with ClogP up to about 1 are described in pending applications 60 / 047,058, HB Tordil, EH Wahl, T. Trinh, M. Okamoto, and DL Duval. When combined with other solvents as described in the 19th of May (currently PCT / US98 / 10167, filed 18 May 1998), and in particular with nonionic surfactants, document no. 7039P, 1998 Filed Mar. 2, 1980, application 60 / 076,564, inventors DL Duval, GM Frankenbach, EH Wahl, T. Trinh, HJM Demeyere, JH Shaw and M. Nogami, titles Concentrated, Stable, Translucent or It has been found that it can be used in combination with the phase stabilizer disclosed herein, as described in Clear Fabric Softening Compositions (both of these applications are incorporated herein by reference). In the presence of an electrolyte, the level of the main solvent may be low and / or extend the usable ClogP range from about −2.0 to about 2.6, more preferably from about −1.7 to about 1.6. More preferably from about -1.0 to about 1.0.

電解質が存在する場合、組成物の約15重量%よりかなり低いレベルの主要溶剤を使用できるが、これは、臭気、安全性および経済性の理由から好ましい。以下に規定する相安定剤を非常に低いレベルの主要溶剤と組み合わせることにより、電解質が存在する場合、組成物の良好な透明性および/または安定性が十分に得られる。好ましい組成物では、主要溶剤のレベルは必要な透明度を得るには不十分であり、電解質および/または相安定剤を加えることにより、所望の透明性/安定性が得られる。該電解質および/または該相安定剤は、組成物を半透明または透明にするために加えることができる、あるいは組成物が半透明または透明である温度範囲を増加するために使用することができる。   In the presence of an electrolyte, a level of primary solvent well below about 15% by weight of the composition can be used, which is preferred for odor, safety and economic reasons. By combining the phase stabilizers defined below with very low levels of the main solvent, good transparency and / or stability of the composition is sufficiently obtained when an electrolyte is present. In preferred compositions, the primary solvent level is insufficient to obtain the required transparency, and the addition of electrolytes and / or phase stabilizers provides the desired clarity / stability. The electrolyte and / or the phase stabilizer can be added to make the composition translucent or transparent, or can be used to increase the temperature range in which the composition is translucent or transparent.

従って、半透明または透明ではない組成物、または相の不安定生を起こす温度が高過ぎる組成物に主要溶剤を加え、組成物を半透明または透明にする方法、あるいは、組成物が、例えば常温で、または特定の低い温度まで透明である場合に、相の不安定性を起こす温度を好ましくは少なくとも約5℃、より好ましくは少なくとも約10℃だけ下げるために主要溶剤を加える方法で、該主要溶剤を上記のレベルで使用することができる。   Accordingly, a method of making a composition translucent or transparent by adding a main solvent to a composition that is not translucent or transparent, or a composition that is too hot to cause phase instability, or a composition that is Or when added to reduce the temperature causing phase instability, preferably by at least about 5 ° C., more preferably at least about 10 ° C. Can be used at the above levels.

主要溶剤は、特定重量の溶剤に最大限の優位性を与える点で効率的である。無論、ここで使用する「溶剤」は、ある種の主要溶剤は常温で固体であるので、特定の温度における主要溶剤の物理的形態ではなく、主要溶剤の効果について言っているのである。   The primary solvent is efficient in giving maximum advantage to a specific weight of solvent. Of course, the term “solvent” as used herein refers to the effect of the primary solvent, not the physical form of the primary solvent at a particular temperature, since certain primary solvents are solid at room temperature.

存在し得る主要溶剤は、組成物における溶剤の臭気の影響を最少に抑え、最終的な組成物に低い粘度を与える様に選択する。例えば、イソプロピルアルコールは可燃性であり、強い臭気を有する。N−プロピルアルコールはより効果的であるが、やはり明らかな臭気を有する。ある種のブチルアルコールも臭気を有するが、主要溶剤系の一部として使用し、それらの臭気を最少に抑えれば、効果的な透明性/安定性を得るために使用できる。アルコールは最適な低温安定性を得るためにも選択する、すなわちアルコールは、約50°F(約10℃)まで、より好ましくは約40°F(約4.4℃)まで妥当な低粘度を有し、半透明、好ましくは透明な液体であり、約20°F(約6.7℃)までの温度で貯蔵した後に回復し得る組成物を形成することができる。   The primary solvent that may be present is selected to minimize the effects of solvent odor in the composition and to give the final composition a low viscosity. For example, isopropyl alcohol is flammable and has a strong odor. N-propyl alcohol is more effective but still has a clear odor. Certain butyl alcohols also have odors, but can be used to obtain effective transparency / stability if they are used as part of the main solvent system and their odors are minimized. The alcohol is also selected for optimal low temperature stability, ie, the alcohol has a reasonably low viscosity up to about 50 ° F. (about 10 ° C.), more preferably up to about 40 ° F. (about 4.4 ° C.). And a translucent, preferably transparent liquid, that can form a composition that can be recovered after storage at temperatures up to about 20 ° F. (about 6.7 ° C.).

他の好適な溶剤は、それらのオクタノール/水分配係数(P)に応じて選択することができる。溶剤のオクタノール/水分配係数は、その溶剤の、オクタノールおよび水中の平衡濃度間の比である。本発明の溶剤成分の分配係数は、底10に対する対数logPの形態で表すのが便利である。   Other suitable solvents can be selected depending on their octanol / water partition coefficient (P). The octanol / water partition coefficient of a solvent is the ratio between the equilibrium concentration of that solvent in octanol and water. The partition coefficient of the solvent component of the present invention is conveniently expressed in the form of logarithmic log P with respect to the base 10.

多くの成分のlogPが報告されており、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Californiaから入手できるPomona92データベースは、元の文献も参照しながら多くを記載している。しかし、logP値は、やはりDaylight CISから入手できる"CLOGP" プログラムにより最も都合良く計算することができる。このプログラムは、実験的なlogP値も、それがPomona92データベースにあれば、記載している。「計算logP」(ClogP)は、HanschおよびLeo (ここに参考として含めるA. Leo 、Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. TaylorおよびC.A. Ramsden, Eds., p,295, Pergamon Press, 1990 参照)による断片手法(fragment approach) により決定することができる。断片手法は、各成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の接続性、および化学結合を考慮する。本発明で有用な主要溶剤成分の選択には、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、広く使用されている評価であるClogP値を、実験的なlogP値の代りに使用するのが好ましい。ClogPの計算に使用できる他の方法には、例えばJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21(1987)に記載されているCrippen の断片方法、J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163(1989) に記載されているViswanadhan の断片方法、およびEur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71(1984) に記載されているBroto の方法が挙げられる。   Many components of logP have been reported, for example, the Pomona92 database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, which describes many with reference to the original literature. However, the log P value can be most conveniently calculated by the “CLOGP” program, also available from Daylight CIS. This program also lists experimental logP values if they are in the Pomona92 database. “Calculated log P” (Clog P) is derived from Hansch and Leo (A. Leo, Comprehensive Medical Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P. This can be determined by the fragment approach by Pergamon Press, 1990). The fragment approach considers the number and type of atoms, atomic connectivity, and chemical bonds based on the chemical structure of each component. For the selection of the main solvent component useful in the present invention, it is preferable to use the ClogP value, which is the most reliable and widely used evaluation for this physicochemical property, instead of the experimental logP value. . Other methods that can be used to calculate ClogP include, for example, the Crippen fragment method described in J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987), J. Chem. Inf. Comput. Sci. , 29, 163 (1989) and the Broto method described in Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71 (1984).

ここで好適な主要溶剤は、ClogP−2.0〜2.6、好ましくは−1.7〜1.6、より好ましくは−1.0〜1.0を有する溶剤から選択する。   Suitable primary solvents here are selected from those having ClogP -2.0 to 2.6, preferably -1.7 to 1.6, more preferably -1.0 to 1.0.

最も好ましい主要溶剤は、布地の処理に使用する希釈処理組成物の外観により識別することができる。これらの希釈組成物は、従来の布地柔軟化剤組成物よりも、より単層外観を示す布地柔軟化剤分散液を有する。外観が単層に近い程、その組成物は性能がより優れていると考えられる。これらの組成物は、同じ布地柔軟化剤活性成分を使用して従来の方法で製造した類似の組成物と比較して、驚く程良好な布地柔軟性付与性を与える。   The most preferred primary solvent can be identified by the appearance of the diluted treatment composition used to treat the fabric. These dilute compositions have a fabric softener dispersion that exhibits a more monolayer appearance than conventional fabric softener compositions. The closer the appearance is to a single layer, the better the composition will be. These compositions provide surprisingly good fabric softness compared to similar compositions made by conventional methods using the same fabric softener active ingredient.

使用可能な主要溶剤が、様々な項目、例えば特定炭素原子数の脂肪族および/または脂環式ジオール、モノオール、グリセリンの誘導体、ジオールのアルコキシレート、および上記のすべての混合物、で開示されており、該米国特許第5,759,990号明細書および第5,747,443号明細書およびPCT出願第WO 97/03169号明細書、1997年1月30日公開(該特許および出願をここに参考として含める)、に記載されており、最も適切な開示は、該WO 97/03169号明細書の24〜82頁および94〜108頁(製造方法)および第’443号明細書の段落11〜54および66〜78(製造方法)、に記載されている。これらの第’443号明細書およびPCTの開示は、Chemical Abstracts Service Registry 番号(CAS番号)を有する化合物に対する参照番号を含み、他の化合物は、それらの化合物の製造に使用できる方法が記載されている。第’443号明細書の開示に挙げてある、ある種の使用できない溶剤は、使用できる主要溶剤と、および/または高レベルの電解質および/または相安定剤との混合物で使用し、ここに記載する安定性/透明性の必要条件に適合する濃縮布地柔軟化剤組成物を製造することができる。   The main solvents that can be used are disclosed in various items such as aliphatic and / or cycloaliphatic diols, monools, glycerin derivatives, alkoxylates of diols, and mixtures of all of the above. US Pat. Nos. 5,759,990 and 5,747,443 and PCT application WO 97/03169, published on Jan. 30, 1997 (the patents and applications are hereby incorporated by reference) The most suitable disclosure is described in WO 97/03169, pages 24-82 and 94-108 (production method) and paragraph 11 of the '443 specification. -54 and 66-78 (manufacturing method). These '443 and PCT disclosures include reference numbers for compounds having a Chemical Abstracts Service Registry number (CAS number), and other compounds describe methods that can be used to make those compounds. Yes. Certain non-usable solvents listed in the disclosure of '443 are used in mixtures with major usable solvents and / or high levels of electrolytes and / or phase stabilizers and are described herein. Concentrated fabric softener compositions can be made that meet the stability / transparency requirements.

同じ化学式を有する多くのジオール主要溶剤は、多くの立体異性体および/または光学異性体として存在できる。各異性体は通常、異なったCAS番号で表示される。例えば、4−メチル−2,3−ヘキサンジオールの様々な異性体は、少なくとも下記のCAS番号、すなわち146452−51−9、146452−50−8、146452−49−5、146452−48−4、123807−34−1、123807−33−0、123807−32−9、および123807−31−8で表示される。   Many diol major solvents having the same chemical formula can exist as many stereoisomers and / or optical isomers. Each isomer is usually indicated by a different CAS number. For example, the various isomers of 4-methyl-2,3-hexanediol have at least the following CAS numbers: 146452-51-9, 1464552-50-8, 146452-49-5, 146452-48-4, 123807-34-1, 123807-33-0, 123807-32-9, and 123807-31-8.

第’443号明細書およびPCT明細書では、各化学式がただ1個のCAS番号で挙げられている。この開示は例示のためだけであり、本発明の実施には十分である。この開示は本発明を制限するものではない。従って無論、他のCAS番号を有する他の異性体、およびそれらの混合物も包含される。さらに、CAS番号が、ある種の特別な同位元素、例えばジュウテリウム、トリチウム、炭素−13、等を含む分子を表す場合、無論、天然に分布している同位元素を含む材料も含まれ、その逆も真である。   In the '443 and PCT specifications, each chemical formula is listed with only one CAS number. This disclosure is for illustrative purposes only and is sufficient to practice the invention. This disclosure is not intended to limit the invention. Thus, of course, other isomers having other CAS numbers, and mixtures thereof are also included. In addition, if the CAS number represents a molecule containing certain special isotopes, such as deuterium, tritium, carbon-13, etc., it will of course also include materials containing naturally distributed isotopes and vice versa. Is also true.

飽和ジオール、およびその、より高い分子量を有する不飽和同族体、または類似体、の使用可能性(処方可能性)の間には、明らかな類似性がある。不飽和同族体/類似体は、不飽和溶剤が化学式中の各二重結合毎に1個の追加メチレン(すなわちCH)基を有していれば、その親の飽和溶剤と同じ処方性を有する。つまり、透明濃縮布地柔軟化剤組成物の処方に好適な、本発明の良好な飽和溶剤のそれぞれに対して、1個以上のCH基が追加され、追加された各CH基毎に2個の水素原子が分子中の隣接する炭素原子から除去され、1個の炭素−炭素の二重結合が形成され、それによって分子中の水素原子の数が、「親」の飽和溶剤の化学式に対して一定に維持されている、好適な不飽和溶剤が存在する、という明らかな「追加法則」がある。これは、溶剤の化学式に−CH−基を追加することには、そのClogP値を約0.53増加する効果があり、一方、隣接する2個の水素原子を除去して二重結合を形成することには、そのClogP値をほぼ同じ量、すなわち約0.48減少させ、−CH−の追加を相殺する効果がある、という驚くべき事実によるものである。従って、ある好ましい飽和溶剤から、追加するCH基毎に1個の二重結合を挿入し、それによって水素原子の総数を親の飽和溶剤と等しく維持することにより、新しい溶剤のClogP値が有効な範囲内にある限り、少なくとも1個多くの炭素原子を含む、好ましい、分子量がより高い不飽和類似体/同族体が得られる。幾つかの例を以下に示す。 There is a clear similarity between the availability (predictability) of saturated diols and their unsaturated homologues or analogues with higher molecular weights. An unsaturated homologue / analogue has the same formulation as its parent saturated solvent if the unsaturated solvent has one additional methylene (ie, CH 2 ) group for each double bond in the chemical formula. Have. That is, one or more CH 2 groups are added to each of the good saturated solvents of the present invention, suitable for formulating a transparent concentrated fabric softener composition, with 2 for each additional CH 2 group. Hydrogen atoms are removed from adjacent carbon atoms in the molecule to form a single carbon-carbon double bond, whereby the number of hydrogen atoms in the molecule is reduced to the formula of the “parent” saturated solvent. There is an obvious “additional rule” that there exists a suitable unsaturated solvent that remains constant against. This is because adding a —CH 2 — group to the solvent chemical formula has the effect of increasing its ClogP value by about 0.53, while removing two adjacent hydrogen atoms to form a double bond. The formation is due to the surprising fact that it has the effect of reducing its ClogP value by about the same amount, ie about 0.48, offsetting the addition of —CH 2 —. Therefore, by inserting one double bond for each additional CH 2 group from one preferred saturated solvent, thereby keeping the total number of hydrogen atoms equal to the parent saturated solvent, the ClogP value of the new solvent is effective. As long as it is within this range, preferred higher molecular weight unsaturated analogs / congeners containing at least one more carbon atom are obtained. Some examples are given below.

液体濃縮透明布地柔軟化剤組成物中に有効量の本発明の使用可能な主要溶剤がなお存在している限り、主要溶剤混合物の一部を、それ自体は本発明の主要溶剤として使用できない二次溶剤または二次溶剤混合物で置き換えることができる。少なくとも約15%の柔軟化剤活性成分も存在している場合、本発明の主要溶剤の有効量は、組成物の少なくとも約1%を超え、好ましくは約3%を超え、より好ましくは約5%を超える。   As long as an effective amount of the main solvent of the present invention is still present in the liquid concentrated clear fabric softener composition, a portion of the main solvent mixture cannot itself be used as the main solvent of the present invention. It can be replaced by a secondary solvent or a secondary solvent mixture. When at least about 15% of the softener active is also present, the effective amount of the primary solvent of the present invention is greater than at least about 1%, preferably greater than about 3%, more preferably about 5% of the composition. %.

50°Fで透明性を改良するのに好ましい主要溶剤は、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、ピナコール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、および/または2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオールである。   Preferred primary solvents for improving transparency at 50 ° F. are 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol, 1,2-butanediol, 1,4-cyclohexanediol, pinacol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, and / or 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol.

C.電解質
電解質は、特に透明布地柔軟化剤処方で大量に使用しても、利点をもたらすとは期待されていない。電解質および高レベルの非水溶性化合物は非相容性であると考えられる。本発明の組成物は、比較的高いレベル、例えば組成物の約0.5〜約10重量%、好ましくは約0.75〜約3重量%、より好ましくは約1〜約2重量%、の電解質を含む。電解質のレベルを増加することにより、(a)透明性を与えるのに必要な、ClogPが約0.15〜約0.64または1である主要溶剤の量を下げること(その様な主要溶剤の必要性を完全に無くすことができる)、(b)希釈による粘度/弾性プロファイルを変え、粘度および/または弾性を下げること、および(c)透明性/半透明性を与える妥当な主要溶剤のClogPの範囲を変えること、から選択された少なくとも一つの利点が得られる。ここに参考として含める米国特許第5,759,990号明細書は、主要溶剤が、約0.15〜約0.64のClogPを有するべきであることを開示している。高レベルの電解質により、漸進的により好ましい下限である−2.0、−1.7、−1.0および0.15および漸進的により好ましい上限である2.6、2.0、1.6、1.0、および0.64を有する範囲内のClogPを有する主要溶剤を使用することができる。このことは、この広い範囲内に包含される溶剤の多くは臭気が低く、より効果的であるので、まったく理解し難く、非常に重要な利点である。既存の主要溶剤も、高電解質レベルでより効果的であり、従って、その様な主要溶剤の使用量を提言することができる。ClogPが約1.6を超える場合、透明性を増すための追加溶剤および/または他の材料の使用が非常に好ましい。
C. Electrolyte electrolytes are not expected to provide benefits, even when used in large quantities, particularly in clear fabric softener formulations. Electrolytes and high levels of water-insoluble compounds are considered incompatible. The compositions of the present invention are at relatively high levels, such as from about 0.5 to about 10%, preferably from about 0.75 to about 3%, more preferably from about 1 to about 2% by weight of the composition. Contains electrolyte. By increasing the level of electrolyte, (a) reducing the amount of primary solvent required to provide transparency with a ClogP of about 0.15 to about 0.64 or 1 (for such primary solvents) ClogP of a reasonable main solvent that can change the viscosity / elasticity profile by dilution, reduce viscosity and / or elasticity, and (c) provide transparency / translucency At least one advantage selected from changing the range of. US Pat. No. 5,759,990, incorporated herein by reference, discloses that the primary solvent should have a ClogP of about 0.15 to about 0.64. With higher levels of electrolyte, progressively more favorable lower limits of -2.0, -1.7, -1.0 and 0.15 and progressively more favorable upper limits of 2.6, 2.0, 1.6 Major solvents having ClogP in the range having 1.0, 1.0, and 0.64 can be used. This is a very important advantage that is difficult to understand at all because many of the solvents encompassed within this broad range have lower odor and are more effective. Existing primary solvents are also more effective at the high electrolyte level, and therefore the usage of such primary solvents can be recommended. If ClogP is greater than about 1.6, the use of additional solvents and / or other materials to increase transparency is highly preferred.

電解質を含まない、または低レベルの電解質を含む製品と比較して、電解質は、微小構造および/または相(その構造および/または相を通して製品が希釈される)を大きく変える、と考えられる。低温透過電子顕微鏡法および凍結−破壊透過電子顕微鏡法により、希釈によりゲル化する、または過度の粘度増加を示す製品では、高度に濃縮された、密に充填された小胞の分散液が形成され得ることが分かる。その様な小胞分散液は、レオロジー測定により、高い弾性を有することが分かる。これらの溶液は高い弾性を有するので、水と効果的に混合させ、良好な希釈をもたらすことができる機械的な応力に抵抗すると考えられる。   Compared to products that do not contain electrolytes or that contain low levels of electrolytes, electrolytes are believed to significantly change the microstructure and / or phase through which the product is diluted. Cryogenic transmission electron microscopy and freeze-fracture transmission electron microscopy result in the formation of highly concentrated, closely packed vesicle dispersions in products that gel upon dilution or exhibit excessive viscosity increases. I know you get. Such vesicle dispersions are found to have high elasticity by rheological measurements. Because these solutions are highly elastic, they are believed to resist mechanical stresses that can be effectively mixed with water and provide good dilution.

従って、希釈および配量特性が非常に好ましい布地柔軟化剤組成物は、布地柔軟化剤組成物を水で希釈し、一連の粘弾性挙動を評価するか、または一連の希釈における最高粘度ピークの粘弾特性を評価することにより、確認することができると考えられる。布地柔軟化剤組成物の粘弾性挙動は、消費者が使用した時の、布地柔軟化剤組成物が望ましい様式で流動し、分散する傾向に関する情報を提供する。粘度は、損失弾性率G”で表されるエネルギーが加えられた時に流体が流動する(すなわち熱を分散させる)能力の尺度になる。一般的に動的弾性率G’と呼ばれる弾性は、エネルギーが加えられた時に布地柔軟化剤組成物が容易に変形する傾向の尺度になる。G’およびG”は、一般的に加えられたひずみおよび応力の関数として測定される。本発明の目的には、G’およびG”は、消費者の一般的な作業(例えば機械洗濯および手作業洗濯工程、手または機械による予備希釈工程、機械の投入装置の使用および機械から独立した投入装置の使用)の際に加えられると考えられるエネルギーを包含するエネルギー入力範囲全体で測定される。最大粘度を有する希釈組成物に対してG’およびG”を測定することにより、好ましい、および非常に好ましい希釈および分散挙動を有する布地柔軟化剤組成物が、あまり好ましくない挙動を有する布地柔軟化剤組成物から、効果的に区別される。レオロジー的パラメータ並びに計器の選択およびレオロジー測定の実施に関しては、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 第3版、1982、John Wiley & Sons Publ. の記事Rheology Measurements 、R.S. Rounds によるRheology of Liquid Detergents 、Surfactant Series Vol. 67 、Liquid Detergents ed. K.-Y. Lai, Marcel Dekker, Inc. 1997 およびIntroduction to Rheology, Elsevier, 1989, H.A. Barnes, J.F. HuttonおよびK. Walters、にさらに詳細に記載されている。 Thus, fabric softener compositions with very favorable dilution and metering characteristics are those in which the fabric softener composition is diluted with water and evaluated for a series of viscoelastic behaviors, or the highest viscosity peak in a series of dilutions. It can be confirmed by evaluating viscoelastic properties. The viscoelastic behavior of the fabric softener composition provides information regarding the tendency of the fabric softener composition to flow and disperse in the desired manner when used by the consumer. Viscosity is a measure of the ability of a fluid to flow (ie dissipate heat) when energy represented by a loss modulus G ″ is applied. Elasticity, commonly referred to as dynamic modulus G ′, is energy Is a measure of the tendency of a fabric softener composition to easily deform when added. G 'and G "are generally measured as a function of applied strain and stress. For the purposes of the present invention, G ′ and G ″ are general consumer tasks such as machine and manual washing processes, hand or machine predilution processes, use of machine input devices and machine independent. Measured over the entire energy input range, including the energy that would be added during use of the dosing device. Preferred by measuring G ′ and G ″ for the diluted composition having the maximum viscosity, and A fabric softener composition having a highly favorable dilution and dispersion behavior is effectively distinguished from a fabric softener composition having a less favorable behavior. For the selection of rheological parameters and instrumentation and implementation of rheological measurements, see Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 3rd Edition , 1982, John Wiley & Sons Publ. Article Rheology Measurements, RS Rounds Rheology of Liquid Detergents, Surfactant Series Vol. 67, Liquid Detergents ed. K.-Y. Lai, Marcel Dekker, Inc. 1997 and Introduction to Rheology, Elsevier, 1989, HA Barnes, JF Hutton and K. Walters.

ある種の透明処方物を希釈した時に現れる、以前には認識されていない問題があることが発見された。以前には、主要溶剤が、透明な濃縮処方物が、濯ぎ液中で、濃度のより低い分散液により容易に希釈されるのを促進すると考えられていた。しかし、ある種の処方物、特に低レベルの主要溶剤を含む処方物、または主要溶剤ではない溶剤を基剤とする処方物、を希釈した場合、それらの処方物は、好ましくない粘度/弾性プロファイルを有する。好ましい処方物を説明するレオロジーパラメータは、最大粘度を有する希釈処方物で測定して、好ましいG’≦約20PaおよびG”≦約6Pa sec、より好ましいG’≦約3PaおよびG”≦約2Pa sec、さらに好ましいG’≦約1PaおよびG”≦約1Pa、である。好ましい、より好ましい、およびさらに好ましい処方物の希釈は、約0.1〜約1の加えられるひずみの範囲全体にわたって、上記のG’およびG”を維持していなければならない。   It has been discovered that there are previously unrecognized problems that appear when diluting certain clear formulations. Previously, it was believed that the primary solvent facilitated the clear concentrated formulation to be easily diluted in the rinsing liquid by a less concentrated dispersion. However, when diluting certain formulations, especially those containing low levels of major solvents, or formulations based on non-major solvents, those formulations have an unfavorable viscosity / elastic profile. Have The rheological parameters describing the preferred formulations are preferably G ′ ≦ about 20 Pa and G ″ ≦ about 6 Pa sec, more preferably G ′ ≦ about 3 Pa and G ″ ≦ about 2 Pa sec, as measured in the diluted formulation having the maximum viscosity. More preferred G ′ ≦ about 1 Pa and G ″ ≦ about 1 Pa. Preferred, more preferred and even more preferred formulation dilutions are as described above over a range of applied strains of about 0.1 to about 1. G ′ and G ″ must be maintained.

顕微鏡も、高電解質レベルにより、はるかに低い溶剤/柔軟化剤レベルで、はるかに低い粘弾性を有する異なった微小構造および/または相を通して希釈する処方物を製造できることを示している。弾性がはるかに低い微小構造は、洗濯機、自動洗濯機投入装置、または機械の攪拌機に取り付けられていない自動投入装置、例えばDowny(商品名)「Ball」 、の中で水を攪拌することにより引き起こされる僅かな応力に容易に降伏すると考えられる。これによって、布地柔軟化剤組成物が水と良く混合する結果、良好な分散液が得られ、布地の染形成の可能性が低くなり、機械または機械から独立した投入装置中に残される布地柔軟化剤組成物の残留物が少なくなり、投入装置中に蓄積する布地柔軟化剤が少なくなり、濯ぎ水中にある布地柔軟化剤が多くなり、布地上への付着が多くなり、すべての布地の表面上により一様に付着する。   Microscopes also show that high electrolyte levels can produce formulations that dilute through different microstructures and / or phases with much lower viscoelasticity at much lower solvent / softener levels. A much less elastic microstructure can be obtained by stirring water in a washing machine, an automatic washing machine charging device, or an automatic charging device that is not attached to a mechanical stirrer, for example, Downy ("Ball"). It is thought to yield easily to the slight stress caused. This allows the fabric softener composition to mix well with water, resulting in a good dispersion, reducing the possibility of fabric dyeing, and leaving the fabric softener in the machine or machine-independent dosing device. Less residue of the agent composition, less fabric softener that accumulates in the dosing device, more fabric softener in the rinse water, more adhesion to the fabric, It adheres more uniformly on the surface.

本発明の電解質は、不透明で分散液型の液体布地柔軟化剤組成物に見られる通常の電解質、およびその様な組成物には通常使用されない他の電解質を包含する。以前には、主要溶剤が、布地柔軟化剤領域および水領域の両方のたわみ性を増加し、それによって流動性の高い、光学的に透明な、二重連続(bicontinuous)布地柔軟化剤活性成分相を含む組成物の形成が促進されると考えられていた。予期せぬことに、電解質が、水分子と複合体を形成することにより、水素結合相互作用を壊し、水領域のたわみ性を増加する機能を与えている様であることが分かった。これが、高レベルの電解質を使用することにより、主要溶剤の使用量を少なくすることができ、使用可能な主要溶剤の範囲が増加する機構であると思われる。   The electrolytes of the present invention include conventional electrolytes found in opaque, dispersion-type liquid fabric softener compositions, and other electrolytes not commonly used in such compositions. Previously, the main solvent increased flexibility in both the fabric softener region and the water region, thereby increasing the fluidity, optically clear, bicontinuous fabric softener active ingredient It was believed that the formation of a composition containing phases was promoted. Unexpectedly, it has been found that the electrolyte has the function of breaking hydrogen bonding interactions and increasing the flexibility of the water region by forming a complex with water molecules. This seems to be a mechanism by which the amount of main solvent used can be reduced by using a high level of electrolyte, and the range of main solvents that can be used increases.

電解質は、水と複合体を形成し、水の水素結合構造を壊すことにより機能すると考えられるが、布地柔軟化剤活性成分および相安定剤の頭の基が水と複合体形成し、立体的な反発を増大し、これが布地柔軟化剤活性成分の分離した二重連続相の融着を阻止し、それによって、布地柔軟化剤活性成分が透明な組成物にある時に存在する典型的な二重連続相の安定性を改善することも考えられる。Surfactants and Interfacial Phenomena, Second Edition, M.J. Rosen, pp. 194-5に考察されている様な「軟質」または「分極性」陰イオンと呼ばれる陰イオンを有する電解質は、「硬質」または「分極性の低い」陰イオンより好ましいが、これは、分極性陰イオンは、布地柔軟化剤および相安定剤の頭の基を脱水せずに水構造を破壊するのに効果的であると考えられるためである。軟質で分極性の陰イオンが好ましいもう一つの理由は、これらの陰イオンが、硬質陰イオン程、布地柔軟化剤陽イオンと強く複合体形成しないので、我々は、軟質陰イオンの存在下では、布地柔軟化剤の頭の基の上により強い陽イオン電荷が維持されると考える。布地柔軟化剤上の陽イオン電荷がより強いと、より大きな静電気的反発を維持して融着を阻止することにより、二重連続相も安定し易くなる。軟質から硬質への典型的な一連の陰イオンは、ヨウ化物、臭化物、イソシアネート、オルトリン酸塩、塩化物、硫酸塩、水酸化物、およびフッ化物である。硬質の陰イオン程、通常のエトキシル化非イオン系洗剤界面活性剤の曇り点をより低くし、硬質陰イオン程、相安定剤として使用されるエトキシル化界面活性剤の頭の基を脱水する傾向があることを示している。   The electrolyte is thought to function by forming a complex with water and breaking the hydrogen bonding structure of the water, but the head group of the fabric softener active component and the phase stabilizer forms a complex with water and forms a steric structure. Rebound, which prevents the fusion of separated bicontinuous phases of the fabric softener active ingredient, thereby presenting the typical two existing when the fabric softener active ingredient is in a clear composition. It is also possible to improve the stability of the bicontinuous phase. Electrolytes with anions called “soft” or “polarizable” anions, as discussed in Surfactants and Interfacial Phenomena, Second Edition, MJ Rosen, pp. 194-5, are “hard” or “polarizable”. This is preferred over the “low” anion because polarizable anions are believed to be effective in destroying water structures without dehydrating the fabric softener and phase stabilizer head groups. is there. Another reason why soft and polarizable anions are preferred is that these anions are not as strongly complexed with fabric softener cations as hard anions, so in the presence of soft anions We believe that a stronger cationic charge is maintained on the fabric softener head group. The stronger the cationic charge on the fabric softener, the more likely it is to stabilize the bicontinuous phase by maintaining greater electrostatic repulsion and preventing fusion. A typical series of soft to hard anions is iodide, bromide, isocyanate, orthophosphate, chloride, sulfate, hydroxide, and fluoride. Hard anions tend to lower the cloud point of normal ethoxylated nonionic detergent surfactants and hard anions tend to dehydrate the head group of ethoxylated surfactants used as phase stabilizers It shows that there is.

例えば、Neodol(商品名)91-8の1%溶液の曇り点を約65℃未満に下げる塩は、これらの塩で製造した布地柔軟化剤組成物が常温で曇る傾向があるので、本発明の布地柔軟化剤組成物にはあまり好ましくない。その様な溶液に対する典型的な大体の曇り点は、硫酸ナトリウム−約54.1℃、硫酸カリウム−64.4℃、硫酸アンモニウム−約64.4℃、硫酸カルシウム(無電荷−不溶)、硫酸マグネシウム−約58.7℃、塩化ナトリウム−約63〜66.9℃、塩化カリウム−約73.4℃、塩化アンモニウム−約73.8℃、塩化カルシウム−約73.8℃、および塩化マグネシウム−約69.8℃である。酢酸カリウムは曇り点約69.8℃を与え、従って、酢酸塩陰イオンは、塩化物と硫酸塩陰イオンの間の何処かになる。   For example, salts that lower the cloud point of a 1% solution of Neodol (trade name) 91-8 to less than about 65 ° C. tend to cloud fabric softener compositions made with these salts at room temperature, so the present invention The fabric softener composition is less preferred. Typical approximate cloud points for such solutions are sodium sulfate-about 54.1 ° C, potassium sulfate-64.4 ° C, ammonium sulfate-about 64.4 ° C, calcium sulfate (uncharged-insoluble), magnesium sulfate. -About 58.7 ° C, sodium chloride-about 63-66.9 ° C, potassium chloride-about 73.4 ° C, ammonium chloride-about 73.8 ° C, calcium chloride-about 73.8 ° C, and magnesium chloride-about 69.8 ° C. Potassium acetate gives a cloud point of about 69.8 ° C., so the acetate anion is somewhere between the chloride and sulfate anions.

希釈粘度を下げるのに好適な無機塩には、MgI、MgBr、MgCl、Mg(NO、Mg(PO、Mg、MgSO、ケイ酸マグネシウム、NaI、NaBr、NaCl、NaF、Na(PO)、NaSO、NaSO、NaSO、NaNO、NaIO、Na(PO)、Na、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)、NaSi、ジルコニウム酸ナトリウム、CaF、CaCl、CaBr、CaI、CaSO、Ca(NO、Ca、KI、KBr、KCl、KF、KNO、KIO、KSO、KSO、K(PO)、K(P)、ピロ硫酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、LiI、LiBr、LiCl、LiF、LiNO、AlF、AlCl、AlBr、AlI、Al(SO、Al(PO)、Al(NO、ケイ酸アルミニウムが挙げられるが、これらの塩の水和物を包含し、これらの塩と混合陽イオンの組合せ、例えばカリウムミョウバンAlK(SO、および塩と混合陰イオンの組合せ、例えばテトラクロロアルミン酸カリウムおよびテトラフルオロアルミン酸ナトリウム、を包含する。周期律表上で原子番号>13の、IIIa、IVa 、Va、VIa 、VIIa、VIII、Ib、およびIIb 族から来る陽イオンを含む塩も、希釈粘度を下げるのに有用であるが、これらの塩は酸化状態を変化させる傾向があり、従って、処方物の臭気または色に悪影響を及ぼすか、または重量効率を下げることがあるので、あまり好ましくない。IaまたはIIa 族から来る、原子番号>20の陽イオンとの塩、並びにラクチニド(lactinide) またはアクチニド系列から来る陽イオンとの塩は、希釈粘度を下げるのに有用であるが、重量効率を下げることおよび毒性からあまり好ましくない。上記の塩の混合も有用である。 Inorganic salts suitable for reducing the dilution viscosity include MgI 2 , MgBr 2 , MgCl 2 , Mg (NO 3 ) 2 , Mg 3 (PO 4 ) 2 , Mg 2 P 2 O 7 , MgSO 4 , magnesium silicate , NaI, NaBr, NaCl, NaF, Na 3 (PO 4 ), NaSO 3 , Na 2 SO 4 , Na 2 SO 3 , NaNO 3 , NaIO 3 , Na 3 (PO 4 ), Na 4 P 2 O 7 , Si Sodium phosphate, sodium metasilicate, sodium tetrachloroaluminate, sodium tripolyphosphate (STPP), Na 2 Si 3 O 7 , sodium zirconate, CaF 2 , CaCl 2 , CaBr 2 , CaI 2 , CaSO 4 , Ca (NO 3) ) 2 , Ca, KI, KBr, KCl, KF, KNO 3 , KIO 3 , K 2 SO 4 , K 2 S O 3 , K 3 (PO 4 ), K 4 (P 2 O 7 ), potassium pyrosulfate, potassium pyrosulfite, LiI, LiBr, LiCl, LiF, LiNO 3 , AlF 3 , AlCl 3 , AlBr 3 , AlI 3 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Al (PO 4 ), Al (NO 3 ) 3 , aluminum silicate, including hydrates of these salts, combinations of these salts and mixed cations, For example, potassium alum AlK (SO 4 ) 2 and combinations of salts and mixed anions such as potassium tetrachloroaluminate and sodium tetrafluoroaluminate. Salts containing cations from the IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII, Ib, and IIb groups of atomic number> 13 on the periodic table are also useful in reducing dilution viscosity, Salts are less preferred because they tend to change the oxidation state and thus adversely affect the odor or color of the formulation or reduce weight efficiency. Salts with cations of atomic number> 20 coming from group Ia or IIa, as well as salts with cations from the lactinide or actinide series are useful for reducing dilution viscosity but reduce weight efficiency And is not very preferable from the viewpoint of toxicity. Mixtures of the above salts are also useful.

本発明で有用な有機塩には、マグネシウム、ナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、およびアルミニウムの、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ペラルゴン酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、乳酸塩を包含するカルボン酸塩、芳香族酸の塩、例えば安息香酸塩、フェノール酸塩および置換された安息香酸塩またはフェノール酸塩、例えばフェノール酸塩、サリチル酸塩、ポリ芳香族酸テレフタル酸塩、およびポリ酸の塩、例えばオキシレート、アジピン酸塩、コハク酸塩、ベンゼンジカルボン酸塩、ベンゼントリカルボン酸塩、が挙げられる。他の有用な有機酸には、pHが好適であれば炭酸塩および/または炭酸水素塩(HCO −1)、アルキルおよび芳香族硫酸塩およびスルホン酸塩、例えばメチル硫酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸塩および誘導体、例えばキシレンスルホン酸塩、およびpHが好適であればアミノ酸、が挙げられる。電解質は、上記の混合塩、混合陽イオンで中和された塩、例えば酒石酸カリウム/ナトリウム、部分的に中和された塩、例えば酒石酸水素ナトリウムまたはフタル酸水素カリウム、および1個の陽イオンと混合陰イオンを含んでなる塩を含んでなることができる。 Organic salts useful in the present invention include formate, acetate, propionate, pelargonate, citrate, gluconate, lactate of magnesium, sodium, lithium, potassium, zinc, and aluminum Carboxylates, aromatic acid salts such as benzoates, phenolates and substituted benzoates or phenolates such as phenolates, salicylates, polyaromatic acid terephthalates, and polyacids Salts such as oxylate, adipate, succinate, benzenedicarboxylate, benzenetricarboxylate. Other useful organic acids include carbonates and / or bicarbonates (HCO 3 -1 ), alkyl and aromatic sulfates and sulfonates, such as sodium methyl sulfate, benzenesulfonate, if pH is preferred And derivatives such as xylene sulfonate, and amino acids if pH is preferred. The electrolyte comprises a mixed salt as described above, a salt neutralized with a mixed cation, such as potassium / sodium tartrate, a partially neutralized salt, such as sodium hydrogen tartrate or potassium hydrogen phthalate, and one cation. It can comprise a salt comprising a mixed anion.

一般的に、重量効率を良くし、コストを低くするためには、有機電解質よりも無機電解質の方が好ましい。無機および有機塩の混合を使用することができる。組成物中の電解質の典型的なレベルは、約10%未満であり、好ましくは、布地柔軟化剤組成物の約0.5〜約5重量%、より好ましくは約0.75〜約2.5重量%、最も好ましくは約1〜約2重量%、である。   In general, an inorganic electrolyte is preferable to an organic electrolyte in order to improve the weight efficiency and reduce the cost. Mixtures of inorganic and organic salts can be used. Typical levels of electrolyte in the composition are less than about 10%, preferably from about 0.5 to about 5% by weight of the fabric softener composition, more preferably from about 0.75 to about 2. 5% by weight, most preferably about 1 to about 2% by weight.

D.相安定剤
相安定剤は、高レベルの電解質を含む透明または半透明の布地柔軟化剤組成物(製品)を処方するのに非常に好ましく、不可欠であることもある。透明および半透明の製品は、二層に構造化された界面活性剤を含んでなり、これらの二層間に水性領域があると考えられる。油性物質、例えば疎水性香料、は、二層の中に、界面活性剤の尾同士の間に取り込むことができる。事実、これらの油性物質は、存在する量が過剰でなければ、二層を安定化させる様に作用することができる。水溶性化合物、例えば上記の電解質、は、二層間の水性領域中に止まる傾向がある。
D. Phase stabilizers Phase stabilizers are highly preferred and may be essential for formulating transparent or translucent fabric softener compositions (products) that contain high levels of electrolytes. Transparent and translucent products comprise a surfactant structured in two layers, and it is believed that there is an aqueous region between these two layers. Oily substances, such as hydrophobic perfumes, can be incorporated in the two layers between the surfactant tails. In fact, these oily substances can act to stabilize the bilayer if the amount present is not in excess. Water-soluble compounds, such as the electrolytes described above, tend to stay in the aqueous region between the two layers.

電解質を含まない、または低レベルの電解質を含む陽イオン系柔軟化剤製品では、通常、界面活性剤構造は、二層間の静電気的反発作用により安定化されると考えられる。静電気的反発により、界面活性剤の二層の融着が阻止され、それによって離れた相に分割される。処方物に高レベルの電解質が加えられると、二層間の静電気的反発が無くなり、界面活性剤の二層の融着が促進されると考えられる。この融着が起こる場合、1種、またはそれ以上、の相安定剤を処方物に添加し、例えば二層間の立体的反発により、安定性を高くする。   In cationic softener products that do not contain electrolytes or contain low levels of electrolytes, it is usually believed that the surfactant structure is stabilized by electrostatic repulsion between the two layers. Electrostatic repulsion prevents fusion of the two layers of surfactant, thereby dividing it into separate phases. It is believed that the addition of a high level of electrolyte to the formulation eliminates electrostatic repulsion between the two layers and promotes the fusion of the two layers of surfactant. When this fusion occurs, one or more phase stabilizers are added to the formulation to increase stability, for example by steric repulsion between the two layers.

柔軟性付与組成物中の相安定剤の典型的な量は、有効量〜組成物の約15重量%まで、好ましくは約0.1〜約7重量%、より好ましくは約1〜約5重量%、である。   Typical amounts of phase stabilizer in the softening composition range from an effective amount up to about 15% by weight of the composition, preferably from about 0.1 to about 7%, more preferably from about 1 to about 5%. %.

ここに記載する相安定剤化合物は、界面における立体的反発を与える能力により、上記の主要溶剤とは異なっている。これらの相安定剤は、ここに記載する主要溶剤ではない。   The phase stabilizer compounds described herein differ from the primary solvents described above by their ability to impart steric repulsion at the interface. These phase stabilizers are not the primary solvents described herein.

本発明の組成物で有用な相安定剤は、一般的に疎水性および親水性部分を含んでなる特定の界面活性物質である。好ましい親水性部分は、ポリアルコキシル化された基、好ましくはポリエトキシル化された基である。   Phase stabilizers useful in the compositions of the present invention are specific surfactants that generally comprise hydrophobic and hydrophilic moieties. Preferred hydrophilic moieties are polyalkoxylated groups, preferably polyethoxylated groups.

好ましい相安定剤は、飽和および/または不飽和の第1級、第2級、および/または分岐した、アミン、アミド、アミンオキシド脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、および/またはアルキルアリールカルボン酸化合物から誘導された非イオン系界面活性剤であり、それぞれ炭素数が好ましくは約6〜約22、より好ましくは約8〜約18である疎水性の鎖、より好ましくはアルキルまたはアルキレン鎖を有し、該化合物の少なくとも1個の活性水素は、≦50、好ましくは≦30、より好ましくは約5〜約15、さらに好ましくは約8〜約12個のエチレンオキシド部分でエトキシル化され、約8〜約20、好ましくは約10〜約18、より好ましくは約11〜約15のHLBを与える。   Preferred phase stabilizers are derived from saturated and / or unsaturated primary, secondary, and / or branched, amine, amide, amine oxide fatty alcohol, fatty acid, alkylphenol, and / or alkylaryl carboxylic acid compounds. Non-ionic surfactants, each having a hydrophobic chain, preferably from about 6 to about 22, more preferably from about 8 to about 18 carbon atoms, more preferably an alkyl or alkylene chain, At least one active hydrogen of the compound is ethoxylated with ≦ 50, preferably ≦ 30, more preferably about 5 to about 15, even more preferably about 8 to about 12 ethylene oxide moieties, about 8 to about 20, Preferably about 10 to about 18, more preferably about 11 to about 15 HLB is provided.

好適な相安定剤は、下記の群から選択された、大きな頭部基を有する非イオン系界面活性剤も包含する。   Suitable phase stabilizers also include nonionic surfactants having a large head group selected from the following group.

a.下記の式を有する界面活性剤
-C(O)-Y'-[C(R)]-CHO(RO)
(式中、Rは、飽和または不飽和、第1級、第2級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖長は約6〜約22であり、Y’は基−O−、−N(A)−およびそれらの混合物から選択され、Aは基H、R、−(R−O)−H、−(CHCH、フェニル、または置換アリールから選択され、その際、0≦x≦約3であり、zは約5〜約30であり、各Rは基−(CH−(ここでnは約1〜約4である)および/または−[CH(CH)CH]−から、またはそれらの基の組合せから選択され、各Rは基−OHおよび−O(RO)−Hから選択され、mは約2〜約4である)、
b.下記の式を有する界面活性剤

Figure 0004402060
(式中、Y”=NまたはOであり、各Rは独立して、基−H、−OH、−(CHCH、−O(OR−H、−OR、−OC(O)R、および−CH(CH−(ORz”−H)−CH−(ORz’−C(O)Rから選択され、xおよびRは上に定義した通りであり、5≦zであり、z’およびz”≦20であり、より好ましくは5≦z+z’+z”≦20であり、最も好ましくは複素環はY”=Oの5員環であり、1個のRは−Hであり、2個のRは−O(RO)−Hであり、少なくとも1個のRは構造−CH(CH−(ORz”−H)−CH−(ORz’−C(O)Rであり、8≦z+z’+z”≦20であり、Rは炭素数が8〜20である炭化水素であり、アリール基ではない)、
c.下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
−C(O)−N(R)−Z
(式中、各RはH、C〜Cヒドロカルビル、C〜Cアルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、RはC〜C31ヒドロカルビル部分であり、各Zは、少なくとも3個のヒドロキシルが鎖に直接接続した直線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分であるか、またはそのエトキシル化誘導体であり、各R’はHまたは環状単糖または多糖であるか、またはそのアルコキシル化誘導体である)、および
d.それらの混合物。 a. Surfactant having the formula: R 1 —C (O) —Y ′ — [C (R 5 )] m —CH 2 O (R 2 O) z H
Wherein R 1 is selected from the group consisting of saturated or unsaturated, primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, wherein the hydrocarbon chain length is from about 6 to about 22 , Y ′ is selected from the group —O—, —N (A) — and mixtures thereof, where A is the group H, R 1 , — (R 2 —O) z —H, — (CH 2 ) x CH 3. , Phenyl, or substituted aryl, wherein 0 ≦ x ≦ about 3, z is about 5 to about 30, and each R 2 is a group — (CH 2 ) n — (where n is about 1 to about 4) and / or — [CH (CH 3 ) CH 2 ] —, or a combination thereof, wherein each R 5 is a group —OH and —O (R 2 O) z —. H is selected and m is from about 2 to about 4),
b. Surfactant having the formula
Figure 0004402060
Wherein Y ″ = N or O and each R 5 is independently a group —H, —OH, — (CH 2 ) x CH 3 , —O (OR 2 ) z —H, —OR 1. , —OC (O) R 1 , and —CH (CH 2 — (OR 2 ) z ″ —H) —CH 2 — (OR 2 ) z ′ —C (O) R 1 , x and R 1 Is as defined above, 5 ≦ z, z ′ and z ″ ≦ 20, more preferably 5 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ 20, most preferably the heterocycle is Y ″ ═O. A 5-membered ring, one R 5 is —H, two R 5 are —O (R 2 O) z —H, and at least one R 5 has the structure —CH (CH 2 — (OR 2 ) z ″ —H) —CH 2 — (OR 2 ) z ′ —C (O) R 1 , 8 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ 20, and R 1 has 8 to 20 carbon atoms. Some carbonization Hydrogen, not an aryl group),
c. Polyhydroxy fatty acid amide surfactant having the formula: R 2 —C (O) —N (R 1 ) —Z
Wherein each R 1 is H, C 1 -C 4 hydrocarbyl, C 1 -C 4 alkoxyalkyl, or hydroxyalkyl, R 2 is a C 5 -C 31 hydrocarbyl moiety, and each Z is at least 3 A polyhydroxyhydrocarbyl moiety having a linear hydrocarbyl chain with one hydroxyl directly connected to the chain, or an ethoxylated derivative thereof, each R ′ being H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide, or an alkoxylation thereof A derivative), and d. A mixture of them.

好適な相安定剤は、反対の電荷を有する界面活性剤イオンまたは希釈粘度を下げるのに好適な1個の電解質イオンで中和された1個の界面活性剤イオンにより形成される界面活性剤複合体、およびポリエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部分を含んでなるブロック共重合体界面活性剤も包含する。   A preferred phase stabilizer is a surfactant complex formed by a surfactant ion having an opposite charge or a surfactant ion neutralized with a suitable electrolyte ion to reduce dilution viscosity. And block copolymer surfactants comprising polyethylene oxide and propylene oxide moieties.

代表的な相安定剤の例には、下記の材料が挙げられる。   The following materials are mentioned as an example of a typical phase stabilizer.

(1)−アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化非イオン系界面活性剤
好適なアルキルアルコキシル化非イオン系界面活性剤は、一般的に飽和または不飽和の第1級、第2級、および分岐脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはアルキルアリール(安息香酸)カルボン酸に由来し、その際、活性水素が≦約30アルキレン、好ましくはエチレン、オキシド部分(例えばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド)でアルコキシル化されている。本発明で使用するこれらの非イオン系界面活性剤は、アルキルまたはアルケニル鎖の炭素数が好ましくは約6〜約22であり、直鎖または分岐鎖構造、好ましくは炭素数約8が約18〜である直鎖構造を有し、アルキレンオキシドが、好ましくは第1級位置に、アルキル鎖1個あたりアルキレンオキシド平均≦約30モル、より好ましくはアルキレンオキシド約5〜約15モル、最も好ましくはアルキレンオキシド約8〜約12モルの量で存在する。この種の好ましい材料は、流動点が約70°Fである、および/またはこれらの透明処方物中で固化しない。直鎖を有するアルキルアルコキシル化界面活性剤の例には、Shellから市販のNeodol(商品名)91-8、25-9、1-9、25-12、1-9、および45-13、BASFから市販のPlurafac(商品名)B-26およびC-7、ICI Surfactantsから市販のBrij(商品名)76および35が挙げられる。分岐アルキルアルコキシル化界面活性剤の例には、Union Carbideから市販のTergitol(商品名)15-S-12、15-S-15、および15-S-20、およびGAFから市販のEmulphogene(商品名)BC-720およびBC-840が挙げられる。アルキルアリールアルコキシル化界面活性剤の例には、Rhone Poulencから市販のIgepal(商品名)CO-620およびCO-710、Union Carbideから市販のTriton(商品名)N-111およびN-150、Dowから市販のDowfax(商品名)9N5およびBASFから市販のLutensol(商品名)AP9およびAP14が挙げられる。
(1) -Alkyl or alkyl-arylalkoxylated nonionic surfactants Suitable alkylalkoxylated nonionic surfactants are generally saturated or unsaturated primary, secondary, and branched fatty alcohols. , Fatty acids, alkylphenols, or alkylaryl (benzoic acid) carboxylic acids, wherein the active hydrogen is alkoxylated with ≦ about 30 alkylene, preferably ethylene, oxide moieties (eg ethylene oxide and / or propylene oxide) . These nonionic surfactants for use in the present invention preferably have about 6 to about 22 carbon atoms in the alkyl or alkenyl chain, and have a linear or branched structure, preferably about 18 to about 8 carbon atoms. The alkylene oxide is preferably in the primary position, preferably in the primary position alkylene oxide average ≦ about 30 moles per alkyl chain, more preferably about 5 to about 15 moles of alkylene oxide, most preferably alkylene The oxide is present in an amount of about 8 to about 12 moles. Preferred materials of this type have a pour point of about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of linear alkylalkoxylated surfactants include Neodol (trade names) 91-8, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9, and 45-13 commercially available from Shell, BASF Commercially available Plurafac (trade name) B-26 and C-7, and ICI Surfactants commercially available Brij (trade name) 76 and 35. Examples of branched alkyl alkoxylated surfactants include Tergitol 15-S-12, 15-S-15, and 15-S-20 commercially available from Union Carbide, and Emulphogene commercially available from GAF. ) BC-720 and BC-840. Examples of alkylarylalkoxylated surfactants include Igepal (trade name) CO-620 and CO-710, commercially available from Rhone Poulenc, Triton (trade name) N-111 and N-150, commercially available from Union Carbide, from Dow Commercially available Dowfax (trade name) 9N5 and BASF commercially available Lutensol (trade name) AP9 and AP14.

(2)−アルキルまたはアルキル−アリールアミンまたはアミンオキシド非イオン系アルコキシル化界面活性剤
アミン官能性を有する好適なアルキルアルコキシル化非イオン系界面活性剤は、一般的に飽和または不飽和、第1級、第2級、および分岐脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチルエステル、アルキルフェノール、アルキルベンゾエート、アミンに転化されるアルキル安息香酸、アミン−オキシドに由来し、所望により第2級アルキルまたはアルキルアリール炭化水素で置換され、それぞれアミン1モルあたり≦約50モルのアルキレンオキシド部分(例えばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド)を有するアミン官能基で付加した1または2個のアルキレンオキシド鎖を有する。ここで使用するアミンまたはアミン−オキシド界面活性剤は、炭素数が約6〜約22であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約8〜約18である1個の炭化水素が直鎖構造中にあり、1または2個のアルキレンオキシド鎖がアミン部分に、アミン部分1個あたり平均≦約50モルのアルキレンオキシド、より好ましくは約5〜約15モルのアルキレンオキシドの量で付加しており、最も好ましくはアミン部分1個あたり約8〜約12モルのアルキレンオキシドを含むアミン部分上に単一のアルキレンオキシド鎖がある。この種の好ましい材料は、流動点が約70°Fである、および/またはこれらの透明処方物中で固化しない。エトキシル化アミン界面活性剤の例には、Rhone Poulencから市販のBerol(商品名)397および303およびAkzoから市販のEthomeens(商品名)C/20、C25、T/25、S/20、S/25およびEthodumeens(商品名)T/20およびT25が挙げられる。
(2) -Alkyl or alkyl-arylamine or amine oxide nonionic alkoxylated surfactants Suitable alkylalkoxylated nonionic surfactants with amine functionality are generally saturated or unsaturated, primary Secondary, branched and branched fatty alcohols, fatty acids, fatty methyl esters, alkylphenols, alkylbenzoates, alkylbenzoic acids converted to amines, derived from amine-oxides, optionally substituted with secondary alkyl or alkylaryl hydrocarbons Each having 1 or 2 alkylene oxide chains appended with an amine functionality having ≦ about 50 moles of alkylene oxide moieties (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide) per mole of amine. The amine or amine-oxide surfactant used herein is a single carbonization having from about 6 to about 22 carbon atoms, in a linear or branched structure, preferably from about 8 to about 18 carbon atoms. The amount of hydrogen in the straight chain structure and one or two alkylene oxide chains on the amine moiety, on average ≦ about 50 moles of alkylene oxide per amine moiety, more preferably about 5 to about 15 moles of alkylene oxide. There is a single alkylene oxide chain on the amine moiety, most preferably comprising from about 8 to about 12 moles of alkylene oxide per amine moiety. Preferred materials of this type have a pour point of about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of ethoxylated amine surfactants include Berol (trade names) 397 and 303 commercially available from Rhone Poulenc and Ethomeens (trade names) C / 20, C25, T / 25, S / 20, S / 25 and Ethodumeens (trade names) T / 20 and T25.

好ましくは、アルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化界面活性剤およびアルキルまたはアルキル−アリールアミンおよびアルコキシル化アミン−オキシドの化合物は下記の一般式を有する。   Preferably, the alkyl or alkyl-arylalkoxylated surfactant and the alkyl or alkyl-arylamine and alkoxylated amine-oxide compound have the general formula:

−Y−[(R−O)−H]
式中、各Rは飽和または不飽和、第1級、第2級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖は好ましくは炭素数が約6〜約22、より好ましくは約8〜約18、さらに好ましくは約8〜約15であり、好ましくは直鎖であり、アリール部分を含まず、各Rは基−(CH−および/または−[CH(CH)CH]−から、またはそれらの基の組合せから選択され(約1<n<約3)、Yは基−O−、−N(A)−、−C(O)O−、−(O←)N(A)−、−B−R−O−、−B−R−N (A)−、−B−R−C(O)O−、−B−R−N(→O)(A)−、およびそれらの混合物から選択され、Aは基H、R、−(R−O)−H、−(CHCH、フェニル、または置換アリールから選択され、0≦x≦約3であり、Bは基−O−、−N(A)−、−C(O)O−、およびそれらの混合物から選択され、Aは上に定義した通りであり、各Rは基R、フェニル、または置換アリールから選択される。各アルコキシ鎖中の末端水素を短鎖C1−4アルキルまたはアシル基で置き換え、アルコキシ鎖を「キャップ」することができる。zは約5〜約30である。pはエトキシレート鎖の数、典型的には1または2であり、好ましくは1であり、mは疎水性鎖の数であり、典型的には1または2であり、好ましくは1であり、qは構造を完成させる数であり、通常は1である。
R 1 m -Y - [(R 2 -O) z -H] p
Wherein each R 1 is selected from the group consisting of saturated or unsaturated, primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, said hydrocarbon chains preferably having from about 6 to about carbon atoms 22, more preferably from about 8 to about 18, more preferably from about 8 to about 15, preferably linear and free of aryl moieties, each R 2 being a group — (CH 2 ) n — and / or -[CH (CH 3 ) CH 2 ]-or a combination thereof (about 1 <n <about 3), Y is a group —O—, —N (A) q —, —C ( O) O -, - (O ←) N (A) q -, - B-R 3 -O -, - B-R 3 -N (A) q -, - B-R 3 -C (O) O —, —B—R 3 —N (→ O) (A) —, and mixtures thereof, where A is a group H, R 1 , — (R 2 —O) z —. Selected from H, — (CH 2 ) x CH 3 , phenyl, or substituted aryl, where 0 ≦ x ≦ about 3, and B is a group —O—, —N (A) —, —C (O) O— , And mixtures thereof, A is as defined above, and each R 3 is selected from the group R 2 , phenyl, or substituted aryl. The terminal hydrogen in each alkoxy chain can be replaced with a short chain C 1-4 alkyl or acyl group to “cap” the alkoxy chain. z is from about 5 to about 30. p is the number of ethoxylate chains, typically 1 or 2, preferably 1, m is the number of hydrophobic chains, typically 1 or 2, preferably 1. q is a number that completes the structure, and is usually 1.

好ましい構造は、m=1、p=1または2、5≦z≦30の構造であり、qは1または0でよいが、p=2の場合、qは0でなければならず、より好ましくはm=1、p=1または2、7≦z≦20の構造であり、さらに好ましくはm=1、p=1または2、9≦z≦12の構造である。好ましいyは0である。   A preferred structure is a structure of m = 1, p = 1 or 2, 5 ≦ z ≦ 30, and q may be 1 or 0, but when p = 2, q must be 0, more preferably Is a structure of m = 1, p = 1 or 2, 7 ≦ z ≦ 20, and more preferably a structure of m = 1, p = 1 or 2, 9 ≦ z ≦ 12. Preferred y is 0.

(3)−大きな頭部基を有するアルコキシル化および非アルコキシル化非イオン系界面活性剤
かさの大きな頭部基を有する好適なアルコキシル化および非アルコキシル化相安定剤は、一般的に、炭水化物基または複素環式頭部基で誘導体化された、飽和または不飽和、第1級、第2級、および分岐脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、およびアルキル安息香酸、アミン−オキシドに由来する。次いで、この構造は、所望により、より多くのアルキルまたはアルキル−アリールアルコキシル化または非アルコキシル化炭化水素で置換することができる。複素環式化合物または炭水化物は、それぞれ複素環式化合物または炭水化物1モルあたり≦約50、好ましくは≦約30モルを有する、1個以上のアルキレンオキシド鎖(例えばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド)でアルコキシル化する。ここで使用する炭水化物または複素環式界面活性剤上の炭化水素基は、炭素数が約6〜約22であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約8〜約18である1個の炭化水素があり、1または2個のアルキレンオキシド鎖炭水化物または複素環式部分を含み、各アルキレンオキシド鎖は、平均≦約50、好ましくは≦約30モルの炭水化物または複素環式部分の量で存在し、より好ましくはアルキレンオキシド鎖1個あたり約5〜約15モルのアルキレンオキシド、最も好ましくは炭化水素鎖上および複素環式または炭水化物部分の両方の上にアルキレンオキシドを包含する界面活性剤分子1個あたり、合計約8〜約12モルのアルキレンオキシドの量で存在する。この種の相安定剤の例は、ICI Surfactantsから市販のTween(商品名)40、60、および80である。
(3) -alkoxylated and non-alkoxylated non-ionic surfactants with large head groups Suitable alkoxylated and non-alkoxylated phase stabilizers with bulky head groups are generally carbohydrate groups or Derived from saturated or unsaturated, primary, secondary, and branched fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, and alkylbenzoic acids, amine-oxides derivatized with heterocyclic head groups. This structure can then be optionally replaced with more alkyl or alkyl-arylalkoxylated or non-alkoxylated hydrocarbons. The heterocyclic compound or carbohydrate is alkoxylated with one or more alkylene oxide chains (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide) having ≦ about 50, preferably ≦ about 30 moles per mole of heterocyclic compound or carbohydrate, respectively. To do. The hydrocarbon group on the carbohydrate or heterocyclic surfactant used herein has from about 6 to about 22 carbon atoms and is in a linear or branched structure, preferably from about 8 to about 18 carbon atoms. There is one hydrocarbon and contains 1 or 2 alkylene oxide chain carbohydrates or heterocyclic moieties, each alkylene oxide chain having an average ≦ about 50, preferably ≦ about 30 moles of carbohydrate or heterocyclic moiety. More preferably from about 5 to about 15 moles of alkylene oxide per alkylene oxide chain, most preferably including the alkylene oxide on both the hydrocarbon chain and on the heterocyclic or carbohydrate moiety. A total of about 8 to about 12 moles of alkylene oxide is present per activator molecule. Examples of this type of phase stabilizer are Tween (trade names) 40, 60, and 80 commercially available from ICI Surfactants.

好ましくは、大きな頭部基を有するアルコキシル化および非アルコキシル化非イオン系界面活性剤の化合物は、下記の一般式を有する。   Preferably, the alkoxylated and non-alkoxylated nonionic surfactant compounds having a large head group have the general formula:

-C(O)-Y'-[C(R)]-CHO(RO)
(式中、Rは、飽和または不飽和、第1級、第2級または分岐鎖アルキルまたはアルキル−アリール炭化水素からなる群から選択され、該炭化水素鎖長は約6〜約22であり、Y’は基−O−、−N(A)−およびそれらの混合物から選択され、Aは基H、R、−(R−O)−H、−(CHCH、フェニル、または置換アリールから選択され、その際、0≦x≦約3であり、zは約5〜約30であり、各Rは基−(CH−および/または−[CH(CH)CH]−から、またはそれらの基の組合せから選択され、各Rは基−OHおよび−O(RO)−Hから選択され、mは約2〜約4である)、
この種の界面活性剤の別の有用な一般式は下記の通りである。
R 1 —C (O) —Y ′ — [C (R 5 )] m —CH 2 O (R 2 O) z H
Wherein R 1 is selected from the group consisting of saturated or unsaturated, primary, secondary or branched alkyl or alkyl-aryl hydrocarbons, wherein the hydrocarbon chain length is from about 6 to about 22 , Y ′ is selected from the group —O—, —N (A) — and mixtures thereof, where A is the group H, R 1 , — (R 2 —O) z —H, — (CH 2 ) x CH 3. , Phenyl, or substituted aryl, wherein 0 ≦ x ≦ about 3, z is about 5 to about 30, and each R 2 is a group — (CH 2 ) n — and / or — [CH (CH 3 ) CH 2 ] — or a combination thereof, wherein each R 5 is selected from the group —OH and —O (R 2 O) z —H, and m is from about 2 to about 4. is there),
Another useful general formula for this type of surfactant is:

Figure 0004402060
(式中、Y”=NまたはOであり、各Rは基−H、−OH、−(CHCH、−O(OR−H、−OR、−OC(O)R、および−CH(CH−(ORz”−H)−CH−(ORz’−C(O)Rから選択される。x、RおよびRは上記のD項で定義した通りであり、z、z’およびz”はすべて約5≦から約≦20である。この構造の最も好ましい形態では、複素環はY”=Oの5員環であり、1個のRは−Hであり、2個のRは−O(RO)−Hであり、少なくとも1個のRは構造−CH(CH−(ORz”−H)−CH−(ORz’−C(O)Rであり、約8≦z+z’+z”≦約20であり、Rは炭素数が約8〜約20である炭化水素であり、アリール基ではない)、
使用可能な別の群の界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
Figure 0004402060
Wherein Y ″ = N or O and each R 5 is a group —H, —OH, — (CH 2 ) x CH 3 , —O (OR 2 ) z —H, —OR 1 , —OC ( O) R 1 and —CH (CH 2 — (OR 2 ) z ″ —H) —CH 2 — (OR 2 ) z ′ —C (O) R 1. X, R 1 and R 2 Is as defined in Section D above, and z, z ′ and z ″ are all from about 5 ≦ to about ≦ 20. In the most preferred form of this structure, the heterocycle is a 5-membered ring of Y ″ ═O. Wherein one R 5 is —H, two R 5 are —O (R 2 O) z —H, and at least one R 5 has the structure —CH (CH 2 — (OR 2 Z ″ —H) —CH 2 — (OR 2 ) z ′ —C (O) R 1 , about 8 ≦ z + z ′ + z ″ ≦ about 20, and R 1 has about 8 to about 20 carbon atoms. Is carbonized water Prime, not aryl groups),
Another group of surfactants that can be used are polyhydroxy fatty acid amide surfactants having the formula:

−C(O)−N(R)−Z
(式中、各RはH、C〜Cヒドロカルビル、C〜Cアルコキシアルキル、またはヒドロキシアルキル、例えば2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、等であり、好ましくはC〜Cアルキル、より好ましくはCまたはCアルキル、最も好ましくはCアルキル(すなわちメチル)またはメトキシアルキルであり、RはCC〜31ヒドロカルビル部分、直鎖C〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは、少なくとも3個のヒドロキシルが鎖に直接接続した直線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分であるか、またはそのアルコキシル化誘導体(好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化)である。Zは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から誘導され、より好ましくはZはグリシチル部分である。Zは好ましくは−CH(CHOH)−CHOH、−CH(CHOH)−(CHOH)−CHOH、 −CH(CHOH)(CHOR’)(CHOH)−CHOHからなる群から選択され、nは3〜5の整数であり、R’はHまたは環状単糖または多糖、およびそのアルコキシル化誘導体である。nが4であるグリシチル、特に−CH(CHOH)−CHOが最も好ましい。上記のZ部分の混合物が望ましい。
R 6 -C (O) -N ( R 7) -Z
Wherein each R 7 is H, C 1 -C 4 hydrocarbyl, C 1 -C 4 alkoxyalkyl, or hydroxyalkyl such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, etc., preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 or C 2 alkyl, most preferably C 1 alkyl (ie methyl) or methoxyalkyl, where R 6 is a C 5 C- 31 hydrocarbyl moiety, linear C 7 -C 19 alkyl or alkenyl More preferably a straight chain C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, most preferably a straight chain C 11 -C 17 alkyl or alkenyl, or a mixture thereof, where Z is at least 3 hydroxyls directly connected to the chain Is a polyhydroxyhydrocarbyl moiety with a linear hydrocarbyl chain Or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxylated) Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is a glycityl moiety. -CH 2 (CHOH) n -CH 2 OH, -CH (CH 2 OH) - (CHOH) n -CH 2 OH, -CH 2 (CHOH) 2 (CHOR ') (CHOH) group consisting of -CH 2 OH N is an integer from 3 to 5 and R ′ is H or a cyclic mono- or polysaccharide, and alkoxylated derivatives thereof, glycityl where n is 4, especially —CH 2 (CHOH) 4 —CH Most preferred is 2 O. A mixture of the above Z moieties is desirable.

は、例えばN−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプロピル、N−ブチル、N−イソブチル、N−2−ヒドロキシエチル、N−1−メトキシプロピル、またはN−2−ヒドロキシプロピルでよい。 R 6 is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-isobutyl, N-2-hydroxyethyl, N-1-methoxypropyl, or N-2-hydroxypropyl It's okay.

−CO−N<は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、等でよい。 R 6 —CO—N <may be, for example, cocamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristamide, capricamide, palmitamide, tallowamide, and the like.

Zは1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマンニチル、1−デオキシマルトトリオチチル、等でよい。   Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructityl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactide, 1-deoxygalactyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotrioctyl, etc. It's okay.

(4)−アルコキシル化陽イオン系第4級アンモニウム界面活性剤
本発明に有用なアルコキシル化陽イオン系第4級アンモニウム界面活性剤は、一般的に脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪メチルエステル、アルキル置換フェノール、アルキル置換安息香酸、および/またはアルキル置換安息香酸エステル、および/またはアミンに転化される脂肪酸に由来し、それらのアミンは所望により他の長鎖アルキルまたはアルキル−アリール基とさらに反応することができ、次いで、このアミン化合物は、アミン1モルあたり≦約50モルのアルキレンオキシド部分(例えばエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド)をそれぞれ有する1または2個のアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化される。
(4) -Alkoxylated cationic quaternary ammonium surfactants Alkoxylated cationic quaternary ammonium surfactants useful in the present invention are generally fatty alcohols, fatty acids, fatty methyl esters, alkyl-substituted phenols. , Alkyl-substituted benzoic acids, and / or alkyl-substituted benzoates, and / or fatty acids that are converted to amines, which amines can optionally be further reacted with other long chain alkyl or alkyl-aryl groups. The amine compound can then be alkoxylated with 1 or 2 alkylene oxide chains, each having ≦ about 50 moles of alkylene oxide moieties (eg, ethylene oxide and / or propylene oxide) per mole of amine.

この種の典型的な物質は、脂肪族の飽和または不飽和、第1級、第2級または分岐アミンの第4級化により得られる生成物であり、それらのアミンは、アミン原子上に、≦約50個未満のアルキレンオキシド部分をそれぞれ有する1または2個のアルキレンオキシド鎖でアルコキシル化された、1または2個の、炭素数が約6〜約22である炭化水素鎖を有する。ここで使用するアミン炭化水素は、炭素数が約6〜約22であり、直鎖または分岐鎖構造にあり、好ましくは炭素数が約8〜約18である1個のアルキル炭化水素基が直鎖構造中にある。好適な第4級アンモニウム界面活性剤は、1または2個のアルキレンオキシド鎖がアミン部分に、アルキル鎖1個あたり平均≦約50モルのアルキレンオキシド、より好ましくは約3〜約20モルのアルキレンオキシド、最も好ましくは疎水性基、例えばアルキル基、1個あたり約5〜約12モルのアルキレンオキシドの量で付加している。この種の好ましい材料は、流動点が約70°F未満である、および/またはこれらの透明処方物中で固化しない。この種の好適な相安定剤の例は、Akzoから市販のEthoquad(商品名)18/25、C/25およびO/25、およびWitcoから市販のVariquat(商品名)-66(合計約16エトキシ単位を含む軟質タロウアルキルビス(ポリオキシエチル)アンモニウムエチルサルフェート)を包含する。 Typical materials of this type are products obtained by quaternization of aliphatic saturated or unsaturated, primary, secondary or branched amines, which amines are on the amine atom, ≤ 1 or 2 hydrocarbon chains having from about 6 to about 22 carbon atoms, alkoxylated with 1 or 2 alkylene oxide chains each having less than about 50 alkylene oxide moieties. The amine hydrocarbon used herein has about 6 to about 22 carbon atoms, is in a straight chain or branched structure, and preferably has one alkyl hydrocarbon group having about 8 to about 18 carbon atoms. In the chain structure. Suitable quaternary ammonium surfactants have an average of ≦ about 50 moles of alkylene oxide per alkyl chain, more preferably about 3 to about 20 moles of alkylene oxide, with one or two alkylene oxide chains in the amine moiety. Most preferably a hydrophobic group, for example an alkyl group, is added in an amount of about 5 to about 12 moles of alkylene oxide per one. Preferred materials of this type have a pour point of less than about 70 ° F. and / or do not solidify in these clear formulations. Examples of suitable phase stabilizers of this type are Ethoquad (trade names) 18/25, C / 25 and O / 25, commercially available from Akzo, and Variquat (trade name) -66, commercially available from Witco (about 16 ethoxy in total). Soft tallow alkyl bis (polyoxyethyl) ammonium ethyl sulfate containing units).

好ましくは、アンモニウムアルコキシル化陽イオン系界面活性剤は下記の一般式を有する。   Preferably, the ammonium alkoxylated cationic surfactant has the general formula:

{R −Y−[(R−O)−H]
式中、RおよびRは、上記のD項で定義した通りであり、Yは、基=N− (A)、−(CH−N−(A)、−B−(CH−N−(A)、−(フェニル)−N−(A)、−(B−フェニル)−N−(A)から選択され、nは約1〜約4であり、mは1または2であり、pは1または2であり、m+p+q=4である。
{R 1 m -Y - [( R 2 -O) z -H] p} + X -
In the formula, R 1 and R 2 are as defined in the above section D, and Y is a group = N + -(A) q ,-(CH 2 ) n -N + -(A) q ,- B- (CH 2) n -N + - (A) 2, - ( phenyl) -N + - (A) q , - (B- phenyl) -N + - (A) is selected from q, n is from about 1 to about 4, m is 1 or 2, p is 1 or 2, and m + p + q = 4.

各Aは独立して、基H、R、−(RO)−H、−(CHCH、フェニル、および置換アリールから選択され、0≦x≦約3、Bは基−O−、−NA−、−NA、−C(O)O−、および−C(O)N(A)−から選択され、Rは上記の通りであり、q=1または2であり、Xは、布地柔軟化剤活性成分および補助成分と相容性がある陰イオンである。 Each A is independently selected from the groups H, R 1 , — (R 2 O) z —H, — (CH 2 ) x CH 3 , phenyl, and substituted aryl, where 0 ≦ x ≦ about 3, B is Selected from the groups —O—, —NA—, —NA 2 , —C (O) O—, and —C (O) N (A) —, wherein R 2 is as described above and q = 1 or 2 And X is an anion compatible with the fabric softener active and auxiliary ingredients.

好ましい構造は、m=1、p=1または2、および約5≦z≦約50である構造、より好ましくはm=1、p=1または2、および約7≦z≦約20である構造、最も好ましくは、m=1、p=1または2、および約9≦z≦約12である構造である。   Preferred structures are m = 1, p = 1 or 2, and about 5 ≦ z ≦ about 50, more preferably m = 1, p = 1 or 2, and about 7 ≦ z ≦ about 20. Most preferred are structures where m = 1, p = 1 or 2, and about 9 ≦ z ≦ about 12.

(5)−界面活性剤複合体
界面活性剤複合体は、界面活性剤イオンが、反対の電荷を有する界面活性剤イオンで中和された物質、または希釈粘度を下げるのに好適な電解質、アンモニウム塩、またはポリ陽イオン系アンモニウム塩で中和された界面活性剤であると考えられる。本発明の目的には、ある界面活性剤複合体が、反対の電荷を有する界面活性剤同士により形成されている場合、それらの界面活性剤は明らかに異なった鎖長を有する、例えば長鎖界面活性剤と短鎖界面活性剤が複合体を形成し、複合体の溶解度を高める、のが好ましく、長鎖界面活性剤がアミンまたはアンモニウムを含む界面活性剤であるのが、より好ましい。長鎖界面活性剤は、炭素数が約6〜約22であるアルキル鎖を含むものとして定義される。これらのアルキル鎖は、所望によりフェニルまたは置換されたフェニル基またはアルキレンオキシド部分を、鎖と頭部基の間に含むことができる。短鎖界面活性剤は、炭素数が6未満であるアルキル鎖を含み、所望により、これらのアルキル鎖がフェニルまたは置換フェニル基またはアルキレンオキシド部分を、アルキル鎖と頭部基の間に含むことができる。好適な界面活性剤複合体の例には、Armeen(商品名)APA-10とキシレンスルホン酸カルシウム、Armeen APA-10と塩化マグネシウム、カルボン酸ラウリルとトリエタノールアミン、直線状アルキルベンゼンスルホネートとC−ジメチルアミン、あるいはアルキルエトキシル化サルフェートとテトラキスN,N,N’,N’−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミンの混合物が挙げられる。
(5) -Surfactant complex A surfactant complex is a substance in which a surfactant ion is neutralized with a surfactant ion having an opposite charge, or an electrolyte suitable for reducing dilution viscosity, ammonium. It is considered to be a surfactant neutralized with a salt or a polycationic ammonium salt. For the purposes of the present invention, when a surfactant complex is formed by surfactants having opposite charges, the surfactants clearly have different chain lengths, such as long chain interfaces. It is preferable that the active agent and the short-chain surfactant form a complex and increase the solubility of the complex, and it is more preferable that the long-chain surfactant is a surfactant containing amine or ammonium. Long chain surfactants are defined as including alkyl chains having from about 6 to about 22 carbon atoms. These alkyl chains can include an optionally phenyl or substituted phenyl group or alkylene oxide moiety between the chain and the head group. Short chain surfactants include alkyl chains having less than 6 carbon atoms, and optionally these alkyl chains include a phenyl or substituted phenyl group or alkylene oxide moiety between the alkyl chain and the head group. it can. Examples of suitable surfactant complexes include Armeen (trade name) APA-10 and calcium xylene sulfonate, Armeen APA-10 and magnesium chloride, lauryl carboxylate and triethanolamine, linear alkyl benzene sulfonate and C 5-. Examples thereof include dimethylamine or a mixture of alkylethoxylated sulfate and tetrakis N, N, N ′, N ′-(2-hydroxypropyl) ethylenediamine.

好ましくは、複合体製造用の長鎖界面活性剤は、下記の一般式を有する。   Preferably, the long chain surfactant for producing the composite has the following general formula:

−Y
式中、Rは上記のD項で説明した通りであり、Yは構造−N(A)、−C (O)N(A)、−(O←)N(A)、−B−R−N(A)、−B−R−C(O)N(A)、−B−R−N(→O)(A)、−CO 、−SO −2、−OSO −2、−O(RO)CO 、−O(RO)SO −2、および−O(RO)OSO −2から選択され、BおよびRは上記のD項で説明した通りであり、0<z≦4である。
R 1 -Y 2
In the formula, R 1 is as described in the above section D, and Y 2 is a structure —N (A) 2 , —C (O) N (A) 2 , — (O ←) N (A) 2 , -BR 3 -N (A) 2 , -BR 3 -C (O) N (A) 2 , -BR 3 -N (→ O) (A) 2 , -CO 2 - ,- SO 3 -2, -OSO 3 -2, -O (R 2 O) x CO 2 -, from -O (R 2 O) x SO 3 -2, and -O (R 2 O) x OSO 3 -2 And B and R 3 are as described in section D above, where 0 <z ≦ 4.

好ましくは、複合体製造用の短鎖界面活性剤は、下記の一般式を有する。   Preferably, the short chain surfactant for producing the composite has the general formula:

−Y
式中、R、R、BおよびYは上記の通りであり、Rは−(CHCH
−(CH−フェニルまたは−(CH−置換フェニルから選択することができ、0≦y≦6である。
R 4 -Y 2
Wherein R 1 , R 3 , B and Y 2 are as described above, and R 4 is — (CH 2 ) y CH 3 ,
It can be selected from — (CH 2 ) y -phenyl or — (CH 2 ) y -substituted phenyl, where 0 ≦ y ≦ 6.

(6)−エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合により得られるブロック共重合体
好適な重合体は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有する共重合体を包含する。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンおよび/またはプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレンテレフタレート単位とポリエチレンオキシドテレフタレート単位の好ましいモル比約25:75〜約35:65で含んでなり、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは、分子量約300〜約2000のポリエチレンオキシドブロックを含む。この重合体の分子量は、約5,000〜約55,000である。
(6) -Block copolymer obtained by copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide Suitable polymers include copolymers having blocks of terephthalate and polyethylene oxide. More particularly, these polymers comprise ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate repeat units in a preferred molar ratio of ethylene terephthalate units to polyethylene oxide terephthalate units of from about 25:75 to about 35:65. The polyethylene oxide terephthalate comprises a polyethylene oxide block having a molecular weight of about 300 to about 2000. The molecular weight of this polymer is from about 5,000 to about 55,000.

別の好ましい重合体は、約10〜約15重量%のエチレンテレフタレート単位を約10〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含むエチレンテレフタレート単位の反復単位を有する結晶性ポリエステルであり、平均分子量約300〜約6,000のポリオキシエチレングリコールに由来し、結晶性重合体化合物中のポリエステルエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は2:1〜6:1である。この重合体の例は、市販の材料Zelcon(商品名)4780(DuPontから)およびMilease(商品名)T(ICIから)を包含する。   Another preferred polymer is a crystalline polyester having repeating units of ethylene terephthalate units comprising about 10 to about 15% by weight of ethylene terephthalate units with about 10 to about 50% by weight of polyoxyethylene terephthalate units, and having an average molecular weight It is derived from about 300 to about 6,000 polyoxyethylene glycol, and the molar ratio of polyester ethylene terephthalate units to polyoxyethylene terephthalate units in the crystalline polymer compound is 2: 1 to 6: 1. Examples of this polymer include the commercially available materials Zelcon (trade name) 4780 (from DuPont) and Milease (trade name) T (from ICI).

非常に好ましい重合体は、下記の一般式を有する。   Highly preferred polymers have the general formula:

X-(OCHCH)-[O-C(O)-R-C(O)-R)-[O-C(O)-R-C(O)-O)-(CHCHO)-X (1)
式中、Xはすべての好適なキャップ基でよく、各Xは、H、および炭素数が約1〜約4であるアルキルまたはアシル基、好ましくはメチル、からなる群から選択され、nは水溶性を与える様に選択され、一般的に約6〜約113、好ましくは約20〜約50であり、uは、比較的高いイオン強度を有する液体組成物では処方に非常に重要である。uが10を超える材料は非常に少なくすべきである。さらに、uが約3〜約5である材料は少なくとも20%、好ましくは少なくとも40%にすべきである。
X— (OCH 2 CH 2 ) n — [O—C (O) —R 1 —C (O) —R 2 ) u — [O—C (O) —R 1 —C (O) —O) — (CH 2 CH 2 O) n -X (1)
Wherein X may be any suitable cap group, each X being selected from the group consisting of H and an alkyl or acyl group having from about 1 to about 4 carbon atoms, preferably methyl, and n is a water-soluble Selected to confer sex, generally from about 6 to about 113, preferably from about 20 to about 50, u is very important for formulation in liquid compositions with relatively high ionic strength. Materials with u> 10 should be very low. Furthermore, the material in which u is about 3 to about 5 should be at least 20%, preferably at least 40%.

部分は、実質的に1,4−フェニレン部分である。ここで使用する用語 「R部分は、実質的に1,4−フェニレン部分である」は、R部分が完全に1,4−フェニレン部分からなるか、または部分的に他のアリーレンまたはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合物で置き換えられている化合物に関する。部分的に1,4−フェニレンを置き換えることができるアリーレンおよびアルカリーレン部分には、1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチレン、2,2−ビフェニレン、4,4−ビフェニレン、およびそれらの混合物が挙げられる。部分的に置換できるアルキレンおよびアルケニレン部分には、エチレン、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、およびそれらの混合物が挙げられる。 The R 1 moiety is substantially a 1,4-phenylene moiety. As used herein, the term “R 1 moiety is substantially a 1,4-phenylene moiety” means that the R 1 moiety consists entirely of a 1,4-phenylene moiety or is partially other arylene or alkenyl. It relates to compounds that are replaced by a rylene moiety, an alkylene moiety, an alkenylene moiety, or mixtures thereof. Arylene and alkali-lene moieties that can partially replace 1,4-phenylene include 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,8-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,2-biphenylene. 4,4-biphenylene, and mixtures thereof. Alkylene and alkenylene moieties that can be partially substituted include ethylene, 1,2-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene, 1,6-hexamethylene, 1,7-heptamethylene, 1,8- Octamethylene, 1,4-cyclohexylene, and mixtures thereof.

部分に関して、1,4−フェニレン以外の部分による部分的な置換は、化合物の望ましい特性が大きく悪影響を受けない程度にすべきである。一般的に、許容される部分置換程度は、化合物の骨格の長さによって異なる、すなわち骨格が長い程、1,4−フェニレン部分の置換程度を大きくすることができる。通常、Rが約50%〜約100%の1,4−フェニレン部分を含んでなる(1,4−フェニレン以外の部分が0〜50%)化合物で十分である。好ましくは、R部分が完全に1,4−フェニレンからなる、すなわち各R部分が1,4−フェニレンである。 With respect to the R 1 moiety, partial substitution with moieties other than 1,4-phenylene should be such that the desired properties of the compound are not significantly adversely affected. In general, the allowable degree of partial substitution varies depending on the length of the skeleton of the compound, that is, the longer the skeleton, the greater the degree of substitution of the 1,4-phenylene moiety. In general, compounds comprising 1,4-phenylene moieties where R 1 is from about 50% to about 100% (0-50% other than 1,4-phenylene) are sufficient. Preferably, the R 1 moieties consist entirely of 1,4-phenylene, ie each R 1 moiety is 1,4-phenylene.

部分に関して、好適なエチレンまたは置換されたエチレン部分には、エチレン、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、1,2−ヘキシレン、3−メトキシ−1,2−プロピレンおよびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、R部分は、実質的にエチレン部分、1,2−プロピレン部分またはそれらの混合物である。驚くべきことに、1,2−プロピレン部分の含有量が大きい程、化合物の水溶性が改善される傾向がある。 With respect to the R 2 moiety, suitable ethylene or substituted ethylene moieties include ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-methoxy-1,2-propylene and mixtures thereof. Is mentioned. Preferably, the R 2 moiety is substantially an ethylene moiety, a 1,2-propylene moiety or a mixture thereof. Surprisingly, the higher the 1,2-propylene moiety content, the better the water solubility of the compound.

従って、1,2−プロピレン部分または類似の分岐した同等物質の使用は、液体布地柔軟化剤組成物に重合体をかなりの量で配合するのに好ましい。好ましくは、R部分の約75%〜約100%、より好ましくは約90%〜約100%は1,2−プロピレン部分である。 Thus, the use of 1,2-propylene moieties or similar branched equivalents is preferred for incorporating significant amounts of polymer in liquid fabric softener compositions. Preferably, about 75% to about 100%, more preferably about 90% to about 100% of the R 2 moiety is a 1,2-propylene moiety.

各nに対する値は少なくとも約6、好ましくは少なくとも約10である。各nに対する値は一般的に約12〜約113である。典型的には、各nに対する値は約12〜約43である。   The value for each n is at least about 6, preferably at least about 10. The value for each n is typically about 12 to about 113. Typically, the value for each n is from about 12 to about 43.

これらの重合体は、ここに参考として含めるヨーロッパ特許出願第185,427号明細書、Gosselink 、1986年6月25日公開、に、より詳細に記載されている。   These polymers are described in more detail in European Patent Application No. 185,427, Gosselink, published June 25, 1986, incorporated herein by reference.

他の好ましい共重合体は、界面活性剤、例えばポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン(PO/EO/PO)逆ブロック重合体、を包含する。   Other preferred copolymers include surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) reverse block polymers.

共重合体は、所望によりプロピレンオキシドを約15重量%までの量で含むことができる。他の好ましい共重合体界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第4,223,163号明細書、1980年9月16日公布、Builloty、にに開示されている製法により製造することができる。   The copolymer can optionally include propylene oxide in an amount up to about 15% by weight. Other preferred copolymer surfactants may be prepared by the process disclosed in US Pat. No. 4,223,163, published September 16, 1980, Builloty, which is hereby incorporated by reference. it can.

上記の必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン重合体状化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび開始剤反応性水素化合物としてエチレンジアミンを基剤とする化合物を包含する。本発明の組成物には、BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan製のPLURONIC(商品名)およびTETRONIC(商品名)と呼ばれる、ある種のブロック重合体界面活性剤化合物が好適である。   Suitable block polyoxyethylene-polyoxypropylene polymeric compounds meeting the above requirements are ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and compounds based on ethylenediamine as initiator reactive hydrogen compounds. Include. For the composition of the present invention, certain block polymer surfactant compounds called PLURONIC (trade name) and TETRONIC (trade name) manufactured by BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan are suitable.

特に好ましい共重合体は、約40〜約70重量%のポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロック重合体混合物を含み、この混合物は、混合物の約75重量%の、エチレンオキシド17モルおよびプロピレンオキシド44モルを含む、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの逆ブロック共重合体、および混合物の約25重量%の、トリメチロールプロパンで開始され、トリメチロールプロパン1モルあたり99モルのプロピレンオキシドおよび24モルのエチレンオキシドを含む、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロック共重合体を含んでなる。   A particularly preferred copolymer comprises from about 40 to about 70% by weight of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer mixture, comprising about 75% by weight of the mixture of 17 moles of ethylene oxide and propylene. About 25% by weight of the polyoxyethylene and polyoxypropylene reverse block copolymer containing 44 moles of oxide, starting with trimethylolpropane, 99 moles of propylene oxide and 24 moles per mole of trimethylolpropane A block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene containing the ethylene oxide.

比較的高い親水性−親油性バランス(HLB)を有する材料を共重合体として使用するのが好適である。   It is preferred to use a material having a relatively high hydrophilic-lipophilic balance (HLB) as the copolymer.

本発明で有用な他の重合体は、Dow Chemical Company, Midland, Michiganから入手できる、分子量が約950〜約30,000であるポリエチレングリコールを包含する。例えば、その様な化合物は、融点が約30℃〜約100℃であり、分子量1,450、3,400、4,500、6,000、7,400、9,500、および20,000で得ることができる。その様な化合物は、エチレングリコールを、それぞれのポリエチレングリコールの所望の分子量および融点を与えるのに必要なモル数のエチレンオキシドと重合させることにより、形成される。 他のブロック共重合体は、ジメチルポリシロキサン疎水性部分および1個以上の親水性ポリアルキレン側鎖を有し、下記の一般式を有するポリアルキレンオキシドポリシロキサンを包含する。   Other polymers useful in the present invention include polyethylene glycol having a molecular weight of about 950 to about 30,000, available from Dow Chemical Company, Midland, Michigan. For example, such compounds have a melting point of about 30 ° C. to about 100 ° C. and molecular weights of 1,450, 3,400, 4,500, 6,000, 7,400, 9,500, and 20,000. Obtainable. Such compounds are formed by polymerizing ethylene glycol with the number of moles of ethylene oxide necessary to give the desired molecular weight and melting point of the respective polyethylene glycol. Other block copolymers include polyalkylene oxide polysiloxanes having a dimethylpolysiloxane hydrophobic moiety and one or more hydrophilic polyalkylene side chains and having the general formula:

−(CH)SiO−[(CH)SiO]−[(CH)(R)SiO]
Si(CH)−R
式中、a+bは約1〜約50、好ましくは約3〜約30、より好ましくは約10〜約25であり、各Rは、同一であるか、または異なるものであって、メチルおよび下記の一般式
−(CHO(CO)(CO)
を有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)共重合体基からなる群から選択され、少なくとも1個のRは、 ポリ(エチレンオキシ/プロピレンオキシ)共重合体基であり、nは3または4であり、好ましくは3であり、cの合計(すべてのポリアルキレンオキシ側基に対して)は1〜約100、好ましくは約6〜約100、の値を有し、dの合計は0〜約14、好ましくは0〜約3であり、より好ましくはdは0であり、c+dの合計は約5〜約150、好ましくは約9〜約100であり、各Rは、同一であるか、または異なるものであって、水素、炭素数が1〜4であるアルキル、およびアセチル基、好ましくは水素およびメチル、からなる群から選択される。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは少なくとも1個の、ポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)共重合体基であるRを有する。
R 1 - (CH 3) 2 SiO - [(CH 3) 2 SiO] a - [(CH 3) (R 1) SiO] b -
Si (CH 3 ) 2 —R 1
Wherein a + b is from about 1 to about 50, preferably from about 3 to about 30, more preferably from about 10 to about 25, and each R 1 is the same or different and is methyl and formula - (CH 2) n O ( C 2 H 4 O) c (C 3 H 6 O) d R 2
Selected from the group consisting of poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymer groups having at least one R 1 is a poly (ethyleneoxy / propyleneoxy) copolymer group and n is 3 or 4 , Preferably 3, and the sum of c (for all polyalkyleneoxy side groups) has a value of 1 to about 100, preferably about 6 to about 100, and the sum of d is 0 to about 14 , Preferably 0 to about 3, more preferably d is 0, and the sum of c + d is about 5 to about 150, preferably about 9 to about 100, and each R 2 is the same, or Different, selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and acetyl groups, preferably hydrogen and methyl. Each polyalkylene oxide polysiloxane has at least one R 1 that is a poly (ethylene oxide / propylene oxide) copolymer group.

この種の界面活性剤の例は、OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticutから入手できるSilwet(商品名)界面活性剤であるが、これらに限定するものではない。エチレンオキシ(CO)基だけを含む代表的なSilwet界面活性剤は、下記の通りである。 An example of this type of surfactant is, but is not limited to, Silwet (trade name) surfactant available from OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Representative Silwet surfactants containing only ethyleneoxy (C 2 H 4 O) groups are as follows:

名称 平均分子量 平均a+b 平均合計c
L−7608 600 1 9
L−7607 1,000 2 17
L−77 600 1 9
L−7605 6,000 20 99
L−7604 4,000 21 53
L−7600 4,000 11 68
L−7657 5,000 20 76
L−7602 3,000 20 29
L−7622 10,000 88 75
エチレンオキシ(CO)およびプロピレンオキシ(CO)基の両方を含む界面活性剤の例は下記の通りであるが、これらに限定するものではない。
Name Average molecular weight Average a + b Average total c
L-7608 600 1 9
L-7607 1,000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6,000 20 99
L-7604 4,000 21 53
L-7600 4,000 11 68
L-7657 5,000 20 76
L-7602 3,000 20 29
L-7622 10,000 88 75
Examples of ethyleneoxy (C 2 H 4 O) and propyleneoxy (C 3 H 6 O) a surfactant containing both groups is as follows, not limited thereto.

名称 平均分子量 EO/PO比
Silwet L-720 12,000 50/50
Silwet L-7001 20,000 40/60
Silwet L-7002 8,000 50/50
Silwet L-7210 13,000 20/80
Silwet L-7200 19,000 75/25
Silwet L-7220 17,000 20/80
ポリアルキレンオキシ基(R)の分子量は約10,000以下である。好ましくは、ポリアルキレンオキシ基の分子量は約8,000以下であり、最も好ましくは約300〜約5,000である。従って、cおよびdの値は、これらの範囲内の分子量を与える数でよい。しかし、ポリエーテル鎖(R)中のエチレンオキシ単位−(CO)の数は、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンに水分散性または水溶性を付与するのに十分でなければならない。ポリアルキレンオキシ鎖中にプロピレンオキシ基が存在する場合、これらの基は鎖中に不規則に分布するか、またはブロックとして存在することができる。プロピレンオキシ基だけを含み、エチレンオキシ基を含まない界面活性剤は好ましくない。好ましいSilwet界面活性剤はL-7600、L-7602、L-7604、L-7605、L-7657、およびそれらの混合物である。界面活性の他に、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン界面活性剤は、他の特性、例えば潤滑性および柔軟性、も布地に与えることができる。
Name Average molecular weight EO / PO ratio
Silwet L-720 12,000 50/50
Silwet L-7001 20,000 40/60
Silwet L-7002 8,000 50/50
Silwet L-7210 13,000 20/80
Silwet L-7200 19,000 75/25
Silwet L-7220 17,000 20/80
The molecular weight of the polyalkyleneoxy group (R 1 ) is about 10,000 or less. Preferably, the molecular weight of the polyalkyleneoxy group is about 8,000 or less, most preferably about 300 to about 5,000. Thus, the values of c and d may be numbers that give molecular weights within these ranges. However, the number of ethyleneoxy units — (C 2 H 4 O) in the polyether chain (R 1 ) must be sufficient to impart water dispersibility or water solubility to the polyalkylene oxide polysiloxane. If propyleneoxy groups are present in the polyalkyleneoxy chain, these groups can be randomly distributed in the chain or present as blocks. Surfactants that contain only propyleneoxy groups and no ethyleneoxy groups are not preferred. Preferred Silwet surfactants are L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657, and mixtures thereof. In addition to surface activity, polyalkylene oxide polysiloxane surfactants can also impart other properties to the fabric, such as lubricity and flexibility.

ポリアルキレンオキシドポリシロキサンの製造は、この分野で良く知られている。本発明のポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ここに参考として含める米国特許第3,299,112号明細書に記載されている手順により製造することができる。典型的には、本発明の界面活性剤混合物のポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ヒドロシロキサン(すなわちケイ素に結合した水素を含むシロキサン)と、アルコキシまたはヒドロキシ末端ブロックされたポリアルキレンオキシドのアルケニルエーテル(例えばビニル、アリル、またはメタリルエーテル)の付加反応により、容易に製造することができる。この種の付加反応に使用する反応条件は、この分野で良く知られており、一般的に白金触媒(例えば塩化白金酸)および溶剤(例えばトルエン)の存在下で反応物を加熱(例えば温度約85℃〜110℃)する。   The production of polyalkylene oxide polysiloxanes is well known in the art. The polyalkylene oxide polysiloxanes of the present invention can be prepared by the procedures described in US Pat. No. 3,299,112, incorporated herein by reference. Typically, the polyalkylene oxide polysiloxane of the surfactant mixture of the present invention comprises a hydrosiloxane (ie, a siloxane containing silicon-bonded hydrogen) and an alkenyl ether of an alkoxy or hydroxy end-blocked polyalkylene oxide (eg, (Vinyl, allyl, or methallyl ether) can be easily produced. The reaction conditions used for this type of addition reaction are well known in the art, and generally the reaction is heated (eg, about a temperature of about 1 hour) in the presence of a platinum catalyst (eg, chloroplatinic acid) and a solvent (eg, toluene). 85 ° C. to 110 ° C.).

(7)−アルキルアミドアルコキシル化非イオン系界面活性剤
好適な界面活性剤は下記の式を有する。
(7) -Alkylamidoalkoxylated nonionic surfactants Suitable surfactants have the following formula:

R−C(O)−N(R−[(RO)(RO)
式中、RはC7−21直線状アルキル、C7−21分岐アルキル、C7−21直線状アルケニル、C7−21分岐アルケニル、およびそれらの混合物である。好ましくは、RはC8−18直線状アルキルまたはアルケニルである。
R-C (O) -N ( R 4) n - [(R 1 O) x (R 2 O) y R 3] m
Where R is C 7-21 linear alkyl, C 7-21 branched alkyl, C 7-21 linear alkenyl, C 7-21 branched alkenyl, and mixtures thereof. Preferably R is C 8-18 linear alkyl or alkenyl.

は−CH−CH2-であり、RはC〜C直線状アルキル、C〜C分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくはRは−CH(CH)−CH−である。R1およびR2単位の混合物を含んでなる界面活性剤は、好ましくは約4〜約12個の−CH−CH−単位を、約1〜約4個の−CH(CH)−CH−単位との組合わせで含んでなる。これらの単位は、処方者にとって好適なすべての組合せで、交互に、または群として存在してもよい。好ましくは、R単位とR単位の比は約4:1〜約8:1である。好ましくは、R単位(すなわち−C(CH)H−CH−)は窒素原子に付加し、それに約4〜8個の−CH−CH−単位を含んでなる鎖の残りが続く。 R 1 is —CH 2 —CH 2 —, R 2 is C 3 -C 4 linear alkyl, C 3 -C 4 branched alkyl, and mixtures thereof, preferably R 2 is —CH (CH 3 ). -CH 2 - is. The surfactant comprising a mixture of R1 and R2 units preferably comprises from about 4 to about 12 —CH 2 —CH 2 — units, from about 1 to about 4 —CH (CH 3 ) —CH 2. -In combination with units. These units may be present in all combinations suitable for the prescriber, alternately or in groups. Preferably, the ratio of R 1 units to R 2 units is from about 4: 1 to about 8: 1. Preferably, the R 2 unit (ie —C (CH 3 ) H—CH 2 —) is attached to the nitrogen atom, with the remainder of the chain comprising about 4-8 —CH 2 —CH 2 — units remaining Continue.

は水素、C〜C直線状アルキル、C〜C分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素またはメチル、より好ましくは水素である。 R 3 is hydrogen, C 1 -C 4 linear alkyl, C 3 -C 4 branched alkyl, and mixtures thereof, preferably hydrogen or methyl, more preferably hydrogen.

は水素、C〜C直線状アルキル、C〜C分岐アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素である。指数mが2である場合、指数nは0であり、R単位は存在しない。 R 4 is hydrogen, C 1 -C 4 linear alkyl, C 3 -C 4 branched alkyl, and mixtures thereof, preferably hydrogen. If the index m is 2, the index n is 0 and there are no R 4 units.

指数mは1または2であり、指数nは0または1であるが、ただし、m+nは2に等しく、好ましくはmは1であり、nは1であり、1個の-[(RO)(RO)]単位を形成し、R単位は窒素上に存在する。指数xは0〜約50であり、好ましくは約3〜約25であり、より好ましくは約3〜約10である。指数yは0〜約10、好ましくは0であるが、指数yが0ではない場合、yは1〜約4である。好ましくは、すべてのアルキレンオキシ単位がエチレンオキシ単位である。 好適なエトキシル化アルキルアミド界面活性剤の例は、Witcoから市販のRewopal(商品名)C、Stepanから市販のAmidox(商品名)C5、およびAkzoから市販のEthomid(商品名)HT/60である。 The index m is 1 or 2, and the index n is 0 or 1, provided that m + n is equal to 2, preferably m is 1, n is 1, and one-[(R 1 O ) x (R 2 O) y R 3 ] units, the R 4 units being present on the nitrogen. The index x is from 0 to about 50, preferably from about 3 to about 25, more preferably from about 3 to about 10. The index y is 0 to about 10, preferably 0, but when the index y is not 0, y is 1 to about 4. Preferably all alkyleneoxy units are ethyleneoxy units. Examples of suitable ethoxylated alkylamide surfactants are Rewopal (trade name) C 6 commercially available from Witco, Amidox (trade name) C5 commercially available from Stepan, and Ethomid (trade name) HT / 60 commercially available from Akzo. is there.

(8)−それらの混合物
主要溶剤の削減に関して、上記の相安定剤を含まない組成物と比較して、本発明の組成物では、組成物の性能を損なわずに、少なくとも30%の削減を行なうことができる。好ましい亜群を使用することにより、50%を超える削減が可能である。これらの相安定剤により、組成物が透明で安定している温度の範囲が改善される。また、これらの相安定剤により、より多くの電解質を使用しても、不安定にならない。最後に、これらの相安定剤により、透明性および/または安定性を達成するのに必要な主要溶剤の量を低減することができる。
(8)-With regard to the reduction of the main solvent of the mixture, the composition according to the present invention has a reduction of at least 30% without impairing the performance of the composition, compared to the composition without the phase stabilizer described above. Can be done. By using the preferred subgroup, a reduction of more than 50% is possible. These phase stabilizers improve the range of temperatures at which the composition is transparent and stable. Also, these phase stabilizers do not become unstable even when more electrolyte is used. Finally, these phase stabilizers can reduce the amount of primary solvent needed to achieve transparency and / or stability.

使用する主要溶剤の量を少なくするのに好ましい相安定剤は、アルコキシル化アルキル、アルコキシル化アシルアミド、アルコキシル化アルキルアミンまたはアルコキシル化第4級アルキルアンモニウム塩、界面活性剤複合体、およびそれらの混合物である。各種の安定剤は様々な利点を有する。例えば、アルコキシル化陽イオン系材料または陽イオン系界面活性剤複合体は柔軟性を改良し、しわ除去特性を与える。   Preferred phase stabilizers for reducing the amount of primary solvent used are alkoxylated alkyls, alkoxylated acyl amides, alkoxylated alkyl amines or alkoxylated quaternary alkyl ammonium salts, surfactant complexes, and mixtures thereof. is there. Various stabilizers have various advantages. For example, alkoxylated cationic materials or cationic surfactant complexes improve flexibility and provide wrinkle removal properties.

柔軟化剤活性化合物がメチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムであり、アシル基が部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する系では、最適な透明度および安定性を得るのに好ましい安定剤の量は、主要溶剤および所望により使用する香料の量の増加と共に増加し、柔軟化剤活性成分の量の増加と共に減少することが分かっている。   In systems where the softener active compound is di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate and the acyl group is derived from a partially hydrogenated canola fatty acid, optimal transparency and stability are obtained. It has been found that the preferred amount of stabilizer increases with increasing amounts of the primary solvent and optionally the perfume used and decreases with increasing amounts of the softener active ingredient.

非常に好ましい希釈および配量特性を有する布地柔軟化剤組成物は、上に開示した組成物である。   A fabric softener composition having highly favorable dilution and metering characteristics is the composition disclosed above.

所望により使用する成分
(a)香料
本発明は、柔軟化剤に対して相容性があるすべての香料を含むことができる。好適な香料は、ここに参考として含める米国特許第5,500,138号明細書および第5,652,206号明細書、Bacon et al.、それぞれ1996年3月19日公布、および1997年7月29日公布、に記載されている。
Ingredients optionally used (a) perfume The present invention can include any perfume that is compatible with the softening agent. Suitable perfumes are disclosed in US Pat. Nos. 5,500,138 and 5,652,206, Bacon et al., Promulgated March 19, 1996, and 1997, respectively, incorporated herein by reference. 29th month promulgation.

ここで使用する様に、香料には、天然(すなわち花、薬草、葉、根、樹皮、木材、果樹の花または草の抽出により得られる)、人造(すなわち様々な天然の油または油構成成分の混合物)および合成(すなわち合成により製造した)芳香物質を包含する、香りのある物質または物質の混合物が挙げられる。その様な材料は、補助的な材料、例えば固定剤、エクステンダー、安定剤および溶剤を伴うことが多い。これらの補助成分も、ここで使用する「香料」の意味に入る。典型的には、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。   As used herein, perfumes may be natural (ie, obtained by extraction of flowers, herbs, leaves, roots, bark, wood, fruit tree flowers or grass), artificial (ie, various natural oils or oil components). And scented substances or mixtures of substances, including synthetic (ie synthetically produced) fragrant substances. Such materials are often accompanied by auxiliary materials such as fixatives, extenders, stabilizers and solvents. These auxiliary ingredients also fall within the meaning of “fragrance” as used herein. Typically, a fragrance is a complex mixture of a plurality of organic compounds.

本発明の香料に有用な香料成分の例は、該特許に開示されている物質を包含するが、これらに限定するものではない。   Examples of perfume ingredients useful in the perfume of the present invention include, but are not limited to, the materials disclosed in the patent.

本発明の組成物に有用な香料はハロゲン化物質およびニトロマスクを実質的に含まない。   Perfumes useful in the compositions of the present invention are substantially free of halogenated materials and nitromasks.

上記の香料成分に好適な溶剤、希釈剤または担体は、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、等である。香料に配合するその様な溶剤、希釈剤または担体の量は、均質な香料溶液を与えるのに必要な最少量に抑えるのが好ましい。   Suitable solvents, diluents or carriers for the above perfume ingredients are, for example, ethanol, isopropanol, diethylene glycol, monoethyl ether, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate and the like. The amount of such solvent, diluent or carrier incorporated into the perfume is preferably kept to the minimum required to provide a homogeneous perfume solution.

香料は、完成した組成物の0〜約15重量%、好ましくは約0.1〜約8重量%、より好ましくは約0.2〜約5重量%の量で存在することができる。本発明の布地柔軟化剤組成物は布地に対する香料付着性が優れている。   The perfume can be present in an amount of 0 to about 15%, preferably about 0.1 to about 8%, more preferably about 0.2 to about 5% by weight of the finished composition. The fabric softener composition of the present invention has excellent perfume adhesion to fabric.

(b)主要溶剤エクステンダー
本発明の組成物は、所望により、主要溶剤エクステンダーを包含し、処方物の安定性および透明度を高め、場合により、柔軟性の利点を強化することができる。溶剤エクステンダーは、典型的には組成物の約0.05〜約10重量%、より好ましくは約0.5〜約5重量%、最も好ましくは約1〜約4重量%、の量で配合する。
(B) Main Solvent Extender The compositions of the present invention can optionally include a main solvent extender to increase the stability and transparency of the formulation, and optionally enhance the benefits of flexibility. The solvent extender is typically formulated in an amount of about 0.05 to about 10%, more preferably about 0.5 to about 5%, most preferably about 1 to about 4% by weight of the composition. .

主要溶剤エクステンダーは、ある範囲の材料を包含することができるが、その材料は、主要溶剤の量を下げ、典型的には香料または香気のレベルを下げた組成物に安定性および透明性を与える必要がある。その様な材料には、典型的には疎水性材料、例えば極性および非極性油、および親水性の高い材料、例えばヒドロトロピー剤および上記の電解質、例えば周期律表のIIB、IIIおよびIV族の電解質、特にIIBおよびIIIB族の電解質、例えばアルミニウム、亜鉛、スズ塩化物電解質、ナトリウムEDTA、ナトリウムDPTA、および他の金属キレート化剤として使用される他の電解質、が挙げられる。   The primary solvent extender can encompass a range of materials, but that material reduces the amount of primary solvent and typically provides stability and transparency to compositions with reduced levels of fragrance or fragrance. There is a need. Such materials typically include hydrophobic materials such as polar and non-polar oils, and highly hydrophilic materials such as hydrotropes and the above electrolytes such as those of Groups IIB, III and IV of the Periodic Table Electrolytes, particularly IIB and IIIB electrolytes, such as aluminum, zinc, tin chloride electrolytes, sodium EDTA, sodium DPTA, and other electrolytes used as other metal chelators.

極性の疎水性油は、緩和剤、例えば脂肪エステル、例えばオレイン酸メチル、Wickenols(商品名)、ミリスチン酸の誘導体、例えばミリスチン酸イソプロピル、およびトリグリセリド、例えばカノラ油、遊離脂肪酸、例えばカノラ油に由来する脂肪酸、脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、かさの大きいエステル、例えば安息香酸ベンジルおよびサリチル酸ベンジル、フタル酸ジエチルまたはジブチル、かさの大きいアルコールまたはジオール、および香料油、特に低臭気香料油、例えばリナロール、モノまたはポリソルビタンエステル、およびそれらの混合物、から選択することができる。非極性の疎水性油は、石油系油、例えばヘキサン、デカン、ペンタデカン、ドデカン、クエン酸イソプロピル、およびかさの大きい香料油、例えばリモネン、およびそれらの混合物から選択することができる。特に、遊離脂肪酸、例えば部分的に硬化したカノラ油は、柔軟性の利点を高めることができる。   Polar hydrophobic oils are derived from emollients such as fatty esters such as methyl oleate, Wickenols (trade name), derivatives of myristic acid such as isopropyl myristate, and triglycerides such as canola oil, free fatty acids such as canola oil Fatty acids, fatty alcohols such as oleyl alcohol, bulky esters such as benzyl benzoate and benzyl salicylate, diethyl or dibutyl phthalate, bulky alcohols or diols, and fragrance oils, especially low-odor fragrance oils such as linalool, mono Alternatively, it can be selected from polysorbitan esters, and mixtures thereof. Non-polar hydrophobic oils can be selected from petroleum-based oils such as hexane, decane, pentadecane, dodecane, isopropyl citrate, and bulky perfume oils such as limonene, and mixtures thereof. In particular, free fatty acids such as partially hardened canola oil can increase the advantage of flexibility.

特に好ましい疎水性油は極性の疎水性油を包含する。特に、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール中エクステンダーの20%溶液により測定される凝固点が約22℃未満、より好ましくは約20℃未満である極性の疎水性油。この種の好ましい油には、オレイン酸メチル、安息香酸ベンジルおよびカノラ油が挙げられる。   Particularly preferred hydrophobic oils include polar hydrophobic oils. In particular, a polar hydrophobic oil having a freezing point of less than about 22 ° C., more preferably less than about 20 ° C., as measured by a 20% solution of an extender in 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. Preferred oils of this type include methyl oleate, benzyl benzoate and canola oil.

好適なヒドロトロピー剤は、スルホン酸塩電解質、特にアルカリ金属スルホン酸塩、およびカルボン酸誘導体、例えばクエン酸イソプロピル、を包含する。特に、クメンスルホン酸ナトリウムおよびカルシウムおよびトルエンスルホン酸ナトリウム。別のヒドロトロピー剤は、安息香酸およびその誘導体、安息香酸の電解質およびその誘導体を包含する。   Suitable hydrotropic agents include sulfonate electrolytes, particularly alkali metal sulfonates, and carboxylic acid derivatives such as isopropyl citrate. In particular, sodium cumene sulfonate and calcium and sodium toluene sulfonate. Other hydrotropic agents include benzoic acid and its derivatives, benzoic acid electrolytes and their derivatives.

(c)陽イオン系電荷増進剤
本発明の濯ぎの際に加える布地柔軟性付与組成物には、必要であれば、陽イオン系電荷増進剤を加えることができる。ある種の電荷増進剤は、前に記載した様な他の機能を果たす。エタノールは、以下に挙げる成分の多くを製造するのに使用され、従って、最終的な製品処方に入れる溶剤の供給源である。処方者はエタノールに限定されず、他の溶剤、取り分けヘキシレングリコール、を加え、最終的な組成物の処方に役立てることができる。
(C) Cationic charge enhancer If necessary, a cationic charge enhancer can be added to the fabric flexibility-imparting composition added during rinsing according to the present invention. Certain charge enhancers perform other functions as previously described. Ethanol is used to produce many of the ingredients listed below and is therefore a source of solvent for inclusion in the final product formulation. The formulator is not limited to ethanol, but can add other solvents, particularly hexylene glycol, to help formulate the final composition.

本発明の好ましい陽イオン系電荷増進剤を以下に説明する。   Preferred cationic charge enhancers of the present invention are described below.

(i) 第4級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2〜約10重量%、より好ましくは約0.2〜約5重量%、の、下記の式を有する陽イオン系電荷増進剤を含んでなる。
(i) Quaternary ammonium compounds Preferred compositions of the present invention comprise at least about 0.2% by weight, preferably about 0.2 to about 10% by weight, more preferably about 0.2 to about 5% by weight. And a cationic charge enhancer having the formula:

Figure 0004402060
式中、R、R、RおよびRは、それぞれ独立してC〜C22アルキル、C〜C22アルケニル、R−Q−(CH−であり、RはC〜C22アルキル、およびそれらの混合物であり、mは1〜約6であり、Xは陰イオンである。
Figure 0004402060
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently C 1 -C 22 alkyl, C 3 -C 22 alkenyl, R 5 -Q- (CH 2 ) m- , and R 5 Is C 1 -C 22 alkyl, and mixtures thereof, m is 1 to about 6, and X is an anion.

好ましくは、Rは、C〜C22アルキル、C〜C22アルケニル、およびそれらの混合物、より好ましくはC11〜C18アルキル、C11〜C18アルケニル、およびそれらの混合物であり、R、RおよびRは、それぞれ好ましくはC〜Cアルキルであり、より好ましくは各R、RおよびRがメチルである。 Preferably, R 1 is C 6 -C 22 alkyl, C 6 -C 22 alkenyl, and mixtures thereof, more preferably C 11 -C 18 alkyl, C 11 -C 18 alkenyl, and mixtures thereof; R 2 , R 3 and R 4 are each preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably each R 2 , R 3 and R 4 is methyl.

処方者は、同様にRとしてR−Q−(CH−を選択することができ、ここでRは、炭素数が1〜22であるアルキルまたはアルケニル部分であり、好ましくはアルキルまたはアルケニル部分は、Q単位と一つになって、好ましくはタロウ、部分的に水素化されたタロウ、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油および/または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、およびそれらの混合物、からなる群から選択されたトリグリセリドの供給源に由来するアシル単位である。 The prescriber can similarly select R 5 -Q- (CH 2 ) m- as R 1 , where R 5 is an alkyl or alkenyl moiety having 1 to 22 carbon atoms, preferably The alkyl or alkenyl moiety is combined with the Q unit, preferably tallow, partially hydrogenated tallow, lard, partially hydrogenated lard, vegetable oil and / or partially hydrogenated. Acyl derived from a source of triglycerides selected from the group consisting of vegetable oils such as canola oil, safflower oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil, etc., and mixtures thereof Unit.

−Q−(CH−を含んでなる布地柔軟化剤陽イオン系増進剤の例は、下記の式を有する。 An example of a fabric softening agent cationic enhancer comprising R 5 —Q— (CH 2 ) m — has the following formula:

Figure 0004402060
式中、R−Q−はオレオイル単位であり、mは2である。
Figure 0004402060
In the formula, R 5 -Q- is an oleoyl unit, and m is 2.

Xは、柔軟化剤と相容性がある陰イオンであり、好ましくは強酸の陰イオン、例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩およびそれらの混合物、より好ましくは塩化物およびメチル硫酸塩である。   X is an anion compatible with the softening agent, preferably a strong acid anion, such as chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, nitrate and mixtures thereof, more preferably Chloride and methyl sulfate.

(ii)ポリビニルアミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2〜約5重量%、より好ましくは約0.2〜約2重量%、の、下記の式を有する1種以上のポリビニルアミンを含んでなる。
(ii) Polyvinylamine A preferred composition of the present invention comprises at least about 0.2% by weight, preferably about 0.2 to about 5% by weight, more preferably about 0.2 to about 2% by weight One or more polyvinylamines having the formula.

Figure 0004402060
式中、yは約3〜約10,000、好ましくは約10〜約5,000、より好ましくは約20〜約500である。本発明で使用するのに好適なポリビニルアミンは、BASFから市販されている。
Figure 0004402060
In the formula, y is about 3 to about 10,000, preferably about 10 to about 5,000, more preferably about 20 to about 500. Suitable polyvinylamines for use in the present invention are commercially available from BASF.

所望により、1個以上のポリビニルアミン骨格−NH単位の水素を下記の式を有するアルキレンオキシ単位で置き換えることができる。 If desired, one or more polyvinylamine skeleton —NH 2 unit hydrogens can be replaced with alkyleneoxy units having the formula:

−(RO)
式中、RはC〜Cアルキレンであり、Rは水素、C〜Cアルキル、およびそれらの混合物であり、xは1〜50である。本発明の一実施態様では、ポリビニルアミンを先ず2−プロピレンオキシ単位を窒素に直接付加する基剤と反応させ、続いて1モル以上のエチレンオキシドと反応させ、下記の一般式を有する単位を形成する。
-(R 1 O) x R 2
Wherein R 1 is C 2 -C 4 alkylene, R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, and mixtures thereof, and x is 1-50. In one embodiment of the invention, polyvinylamine is first reacted with a base that directly adds 2-propyleneoxy units to nitrogen, followed by reaction with one or more moles of ethylene oxide to form units having the general formula: .

Figure 0004402060
式中、xは1〜約50の値を有する。上記の様な置換基は略記した式PO−EO-により代表される。しかし、2個以上のプロピレンオキシ単位をアルキレンオキシ置換基の中に取り入れることができる。
Figure 0004402060
Where x has a value from 1 to about 50. Such substituents are represented by the abbreviated formula PO-EO x- . However, two or more propyleneoxy units can be incorporated into the alkyleneoxy substituent.

液体布地柔軟性付与組成物中の陽イオン系電荷増進剤として使用するには、単位重量あたり、より多くのアミン部分がかなりの電荷密度を与えるので、ポリビニルアミンが特に好ましい。さらに、陽イオン電荷はその場で発生し、処方者は陽イオン電荷のレベルを調節することができる。   Polyvinylamine is particularly preferred for use as a cationic charge enhancer in a liquid fabric softening composition, since more amine moieties per unit weight give significant charge density. Furthermore, the cationic charge is generated in situ and the prescriber can adjust the level of the cationic charge.

(iii) ポリアルキレンイミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2〜約10重量%、より好ましくは約0.2〜約5重量%、の、下記の式を有するポリアルキレンイミン電荷増進剤を含んでなる。
(iii) Polyalkylenimines Preferred compositions of the present invention comprise at least about 0.2% by weight, preferably about 0.2 to about 10% by weight, more preferably about 0.2 to about 5% by weight A polyalkyleneimine charge enhancer having the formula:


| |
[HN−R]n+1−[N−R]−[N−R]−NH
式中、mの値は2〜約700であり、nの値は0〜約350である。好ましくは、本発明の化合物は、m:nの比が少なくとも1:1で、10:1までであるポリアミンを含んでなるが、直線状重合体(nが0である)を含むことができ、好ましくはその比は2:1である。m:nの比が2:1である場合、第1級:第2級:第3級アミン部分の比、すなわち−RNH、−RNH、および−RN部分の比、は1:2:1である。
H
| |
[H 2 N-R] n + 1 - [N-R] m - [N-R] n -NH 2
In the formula, the value of m is 2 to about 700, and the value of n is 0 to about 350. Preferably, the compounds of the invention comprise polyamines with an m: n ratio of at least 1: 1 and up to 10: 1, but can comprise linear polymers (where n is 0). Preferably, the ratio is 2: 1. m: 1, the first primary: the ratio of n is 2 secondary ratio of tertiary amine moiety, i.e. -RNH 2, -RNH, and -RN moieties ratio, the 1: 2: 1 It is.

R単位はC〜Cアルキレン、C〜Cアルキル置換されたアルキレン、およびそれらの混合物であり、好ましくはエチレン、1,2−プロピレン、1,3−プロピレン、およびそれらの混合物であり、より好ましくはエチレンである。R単位は骨格のアミン窒素を接続するのに役立つ。 R units are C 2 -C 8 alkylene, C 3 -C 8 alkyl substituted alkylene, and mixtures thereof, preferably ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, and mixtures thereof More preferably, it is ethylene. The R unit serves to connect the backbone amine nitrogen.

所望により、1個以上のポリビニルアミン骨格−NH単位の水素を下記の式を有するアルキレンオキシ単位で置き換えることができる。 If desired, one or more polyvinylamine skeleton —NH 2 unit hydrogens can be replaced with alkyleneoxy units having the formula:

−(RO)
式中、RはC〜Cアルキレンであり、Rは水素、C〜Cアルキル、およびそれらの混合物であり、xは1〜50である。本発明の一実施態様では、ポリビニルアミンを先ず2−プロピレンオキシ単位を窒素に直接付加する基剤と反応させ、続いて1モル以上のエチレンオキシドと反応させ、下記の一般式を有する単位を形成する。
-(R 1 O) x R 2
Wherein R 1 is C 2 -C 4 alkylene, R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, and mixtures thereof, and x is 1-50. In one embodiment of the invention, polyvinylamine is first reacted with a base that directly adds 2-propyleneoxy units to nitrogen, followed by reaction with one or more moles of ethylene oxide to form units having the general formula: .

Figure 0004402060
式中、xは1〜約50の値を有する。上記の様な置換基は略記した式PO−EO-により代表される。しかし、2個以上のプロピレンオキシ単位をアルキレンオキシ置換基の中に取り入れることができる。
Figure 0004402060
Where x has a value from 1 to about 50. Such substituents are represented by the abbreviated formula PO-EO x- . However, two or more propyleneoxy units can be incorporated into the alkyleneoxy substituent.

濯ぎの際に加える布地柔軟性付与組成物中に使用するのに好適な、好ましいポリアミン陽イオン系電荷増進剤は、R基の50%未満が4個以上の炭素原子を含んでなる骨格を含んでなる。骨格中の窒素原子間に2および3個の炭素スペーサーをR部分として使用するのが、分子の電荷増進剤特性を調整するのに有利である。本発明のより好ましい実施態様では、25%未満の部分が4個以上の炭素原子を有する。さらに好ましい骨格は、10%未満の部分が4個以上の炭素原子を有する。最も好ましくは、骨格が100%エチレン部分を含んでなる。   Preferred polyamine cationic charge enhancers suitable for use in the fabric softening composition added during rinsing include a backbone in which less than 50% of the R groups comprise 4 or more carbon atoms. It becomes. The use of 2 and 3 carbon spacers as R moieties between the nitrogen atoms in the backbone is advantageous for tuning the charge enhancer properties of the molecule. In a more preferred embodiment of the invention, less than 25% of the moieties have 4 or more carbon atoms. Further preferred skeletons have 4 or more carbon atoms in less than 10%. Most preferably, the skeleton comprises a 100% ethylene moiety.

本発明の陽イオン系電荷増進ポリアミンは、均質または不均質なポリアミン骨格、好ましくは均質な骨格を含んでなる。本発明の目的には、用語「均質なポリアミン骨格」とは、同一であるR単位(すなわちすべてエチレン)を有するポリアミン骨格と定義される。しかし、この同一であることの定義は、選択した人工的な化学合成方法のために存在する重合体骨格を含んでなる他の単位を含んでなるポリアミンを排除するものではない。例えば、当業者には明らかな様に、エタノールアミンはポリエチレンイミン合成における「開始剤」として使用でき、従って、重合「開始剤」から生じる1個のヒドロキシエチル部分を含んでなるポリエチレンイミンの試料は、本発明の目的に、均質なポリアミン骨格を構成すると考えられる。   The cationic charge-enhancing polyamine of the present invention comprises a homogeneous or heterogeneous polyamine skeleton, preferably a homogeneous skeleton. For the purposes of the present invention, the term “homogeneous polyamine backbone” is defined as a polyamine backbone having the same R units (ie all ethylene). However, this definition of identity does not exclude polyamines comprising other units comprising a polymer backbone present for the selected artificial chemical synthesis method. For example, as will be apparent to those skilled in the art, ethanolamine can be used as an “initiator” in polyethyleneimine synthesis, so a sample of polyethyleneimine comprising a single hydroxyethyl moiety resulting from a polymerization “initiator” is For the purposes of the present invention, it is believed to constitute a homogeneous polyamine skeleton.

本発明の目的には、「不均質な重合体骨格」とは、1種以上のアルキレンまたは置換アルキレン部分、例えばR単位として一緒にされたエチレンおよび1,2−プロピレン単位、の複合材料であるポリアミン骨格を意味する。   For the purposes of the present invention, a “heterogeneous polymer backbone” is a composite of one or more alkylene or substituted alkylene moieties, such as ethylene and 1,2-propylene units combined as R units. Means a polyamine skeleton.

しかし、ポリアミンのこの区分に属する好適な電荷増進剤のすべてが上記のポリアミンを含んでなる訳ではない。本発明の化合物の骨格を構成する他のポリアミンは、一般的にポリアルキレンアミン(PAA)、ポリアルキレンイミン(PAI)、好ましくはポリエチレンアミン(PEA)、またはポリエチレンイミン(PEI)である。一般的なポリアルキレンアミン(PAA)は、テトラブチレンペンタミンである。PEAは、アンモニアおよび二塩化エチレンを反応させ、続いて分別蒸留することにより得られる。得られる一般的なPEAは、トリエチレンテトラミン(TETA)およびテトラエチレンペンタミン(TEPA)である。ペンタミンの上、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、および場合によりノナミン、の同様に誘導される混合物は、蒸留により分離せず、他の物質、例えば環状アミン、特にピペラジン、を包含し得る様である。窒素原子を含む側鎖を有する環状アミンも存在し得る。PEAの製造を開示している。米国特許第2,792,372号明細書、1957年5月14日公布、参照。   However, not all suitable charge enhancers belonging to this class of polyamines comprise the above polyamines. The other polyamines constituting the skeleton of the compound of the present invention are generally polyalkyleneamines (PAA), polyalkyleneimines (PAI), preferably polyethyleneamine (PEA), or polyethyleneimine (PEI). A common polyalkyleneamine (PAA) is tetrabutylenepentamine. PEA is obtained by reacting ammonia and ethylene dichloride followed by fractional distillation. Common PEAs obtained are triethylenetetramine (TETA) and tetraethylenepentamine (TEPA). It appears that similarly derived mixtures of pentamine, i.e. hexamine, heptamine, octamine and optionally nonamine are not separated by distillation and may contain other substances such as cyclic amines, in particular piperazine. There may also be cyclic amines having side chains containing nitrogen atoms. The manufacture of PEA is disclosed. See U.S. Pat. No. 2,792,372, issued May 14, 1957.

本発明の電荷増進剤の好ましい骨格を含んでなるPEIは、例えば触媒、例えば二酸化炭素、亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸、等、の存在下でエチレンイミンを重合させることにより、製造できる。PEIの具体的な製造方法は、(すべてここに参考として含める)米国特許第2,182,306号明細書、Ulrich et al.、1939年12月5日公布、米国特許第3,033,746号明細書、Mayle et al.、1962年5月8日公布、米国特許第2,208,095号明細書、Esselmann et al.、1940年7月16日公布、米国特許第2,806,839号明細書、Crowther、1957年9月17日公布、および米国特許第2,553,696号明細書、Wilson、1951年5月21日公布、に開示されている。直線状および分岐PEIに加えて、本発明は、典型的には合成による人口物として形成される環状アミンも包含する。これらの材料の存在は、処方者が選択する条件により増減することがある。   PEI comprising a preferred backbone of the charge enhancer of the present invention is obtained by polymerizing ethyleneimine in the presence of a catalyst such as carbon dioxide, sodium sulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, acetic acid, etc. Can be manufactured. A specific method for producing PEI is described in US Pat. No. 2,182,306 (all incorporated herein by reference), Ulrich et al., Promulgated December 5, 1939, US Pat. No. 3,033,746. Mayle et al., Issued May 8, 1962, U.S. Pat. No. 2,208,095, Esselmann et al., Issued July 16, 1940, U.S. Pat. No. 2,806,839. No., Crowner, issued September 17, 1957, and U.S. Pat. No. 2,553,696, Wilson, issued May 21, 1951. In addition to linear and branched PEI, the present invention also encompasses cyclic amines that are typically formed as synthetic artifacts. The presence of these materials may increase or decrease depending on the conditions selected by the prescriber.

(iv)ポリ−第4級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2〜約10重量%、より好ましくは約0.2〜約5重量%、の、下記の式を有する陽イオン系電荷増進剤を含んでなる。
(iv) Poly-quaternary ammonium compounds Preferred compositions of the present invention comprise at least about 0.2% by weight, preferably about 0.2 to about 10% by weight, more preferably about 0.2 to about 5% by weight. A cationic charge enhancer having the following formula:

Figure 0004402060
式中、Rは置換された、または置換されていないC〜C12アルキレン、置換された、または置換されていないC〜C12ヒドロキシアルキレンであり、各Rは独立してC〜Cアルキルであり、各Rは独立して、C〜C22アルキル、C〜C22アルケニル、R−Q−(CH−(ここでRはC〜C22アルキル、C〜C22アルケニル、およびそれらの混合物であり、mは1〜約6であり、Qは前に定義したカルボニル単位である)、およびそれらの混合物であり、Xは陰イオンである。
Figure 0004402060
Wherein R is a substituted or unsubstituted C 2 -C 12 alkylene, substituted or unsubstituted C 2 -C 12 hydroxyalkylene, and each R 1 is independently C 1- C 4 alkyl, each R 2 is independently C 1 -C 22 alkyl, C 3 -C 22 alkenyl, R 5 -Q- (CH 2 ) m- (where R 5 is C 1 -C 22 Alkyl, C 3 -C 22 alkenyl, and mixtures thereof, m is 1 to about 6, Q is a carbonyl unit as defined above), and mixtures thereof, X is an anion .

好ましくは、Rはエチレンであり、Rはメチルまたはエチル、より好ましいメチルであり、少なくとも1個のRは好ましくはC〜Cアルキル、より好ましくはメチルである。好ましくは、少なくとも1個のRはC11〜C22アルキル、C11〜C22アルケニル、およびそれらの混合物である。 Preferably, R is ethylene, R 1 is methyl or ethyl, more preferably methyl, and at least one R 2 is preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably methyl. Preferably, at least one R 2 is C 11 -C 22 alkyl, C 11 -C 22 alkenyl, and mixtures thereof.

処方者は、同様にRとしてR−Q−(CH−を選択することができ、ここでRは、炭素数が1〜22であるアルキル部分であり、好ましくはアルキル部分は、Q単位と一つになって、好ましくはタロウ、部分的に水素化されたタロウ、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油および/または部分的に水素化された植物油、例えばカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米ぬか油、等、およびそれらの混合物、からなる群から選択されたトリグリセリドの供給源に由来するアシル単位である。 The prescriber can similarly select R 5 —Q— (CH 2 ) m — as R 2 , where R 5 is an alkyl moiety having 1 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl moiety. In combination with the Q unit, preferably tallow, partially hydrogenated tallow, lard, partially hydrogenated lard, vegetable oil and / or partially hydrogenated vegetable oil, eg canola Acyl units derived from a source of triglycerides selected from the group consisting of oil, safflower oil, peanut oil, sunflower oil, corn oil, soybean oil, tall oil, rice bran oil, and the like, and mixtures thereof.

−Q−(CH−を含んでなる布地柔軟化剤陽イオン系増進剤の例は、下記の式を有する。 An example of a fabric softening agent cationic enhancer comprising R 5 —Q— (CH 2 ) m — has the following formula:

Figure 0004402060
式中、Rはメチルであり、1個のRはメチルであり、他のR単位はR−Q−(CH−であり、R−Q−はオレオイル単位であり、mは2である。
Figure 0004402060
In which R 1 is methyl, one R 2 is methyl, the other R 2 unit is R 5 -Q- (CH 2 ) m- , and R 5 -Q- is an oleoyl unit. Yes, m is 2.

Xは、柔軟化剤と相容性がある陰イオンであり、好ましくは強酸の陰イオン、例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩およびそれらの混合物、より好ましくは塩化物およびメチル硫酸塩である。   X is an anion compatible with the softening agent, preferably a strong acid anion, such as chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, nitrate and mixtures thereof, more preferably Chloride and methyl sulfate.

(v)陽イオン系重合体
本発明の好ましい組成物は、約0.001〜約10重量%、好ましくは約0.01〜約5重量%、より好ましくは約0.1〜約2重量%、の陽イオン系重合体を含むことができ、この重合体は、典型的には、分子量が約500〜約1,000,000、好ましくは約1,000〜約500,000、より好ましくは約1,000〜約250,000、さらに好ましくは約2,000〜約100,000であり、電荷密度が少なくとも約0.01meq/gm、好ましくは約0.1〜約8meq/gm、より好ましくは約0.5〜約7、さらに好ましくは約2〜約6である。
(v) Cationic polymer Preferred compositions of the present invention comprise about 0.001 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably about 0.1 to about 2% by weight. The polymer typically has a molecular weight of about 500 to about 1,000,000, preferably about 1,000 to about 500,000, more preferably About 1,000 to about 250,000, more preferably about 2,000 to about 100,000, and a charge density of at least about 0.01 meq / gm, preferably about 0.1 to about 8 meq / gm, more preferably Is from about 0.5 to about 7, more preferably from about 2 to about 6.

本発明の陽イオン系重合体は、アミン塩または第4級アンモニウム塩でよい。第4級アンモニウム塩が好ましい。これらの陽イオン系重合体は、天然重合体、例えばある種の多糖、ガム、デンプンおよびある種の陽イオン系合成重合体、例えば陽イオン系ビニルピリジンまたはビニルピリジニウムハロゲン化物の重合体および共重合体、を包含する。重合体は、例えば20℃で少なくとも0.5重量%の程度まで水溶性であるのが好ましい。好ましくは、重合体は分子量が約600〜約1,000,000、より好ましくは約600〜約500,000、さらに好ましくは約800〜約300,000、特に約1000〜約10,000である。一般則として、分子量が低い程、陽イオン系、通常は第4級基(これが好ましい)による置換程度(D.S.)が高いか、あるいは、対応して、置換程度が低い程、分子量が高い(これが好ましい)が、正確な関係は存在しないと思われる。一般的に、陽イオン系重合体は、電荷密度が少なくとも約0.01meq/gm、好ましくは約0.1〜約8meq/gm、より好ましくは約0.5〜約7、さらに好ましくは約2〜約6であるべきである。 The cationic polymer of the present invention may be an amine salt or a quaternary ammonium salt. Quaternary ammonium salts are preferred. These cationic polymers, natural polymers, for example, certain polysaccharides, gums, starch and certain cationic synthetic polymers such as polymers and copolymerization of cationic vinyl pyridine or vinyl pyridinium halides Coalescence . The polymer is preferably water soluble, for example at 20 ° C. to the extent of at least 0.5% by weight. Preferably, the polymer has a molecular weight of from about 600 to about 1,000,000, more preferably from about 600 to about 500,000, more preferably from about 800 to about 300,000, especially from about 1000 to about 10,000. . As a general rule, the lower the molecular weight, the higher the degree of substitution (DS) with a cationic system, usually a quaternary group (which is preferred), or correspondingly, the lower the degree of substitution, the higher the molecular weight. High (which is preferred), but there seems to be no exact relationship. Generally, the cationic polymer has a charge density of at least about 0.01 meq / gm, preferably from about 0.1 to about 8 meq / gm, more preferably from about 0.5 to about 7, and even more preferably about 2. Should be about ~ 6.

好適な、望ましい陽イオン系重合体は、ここに参考として含める「CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fourth Edition,編集者 J.M. Nikitakis, et al、osmetic, Toiletry, and Fragrance Association出版、1991に開示されている。このリストは下記の材料を包含する。   Suitable and desirable cationic polymers are disclosed in the CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fourth Edition, editor JM Nikitakis, et al, osmetic, Toiletry, and Fragrance Association publication, 1991, incorporated herein by reference. This list includes the following materials:

多糖ガムの中で、ガラクトマンナンガムであるグアーガムおよびロウカストビーンガムは市販されており、好ましい。例えば、グアーガムはMeyhallおよびStein-HallからCSAA M/200、CSA 200/50の商品名で市販されており、ヒドロキシアルキル化グアーガムも同じ供給者から市販されている。市販されている他の多糖ガムには、キサンタンガム、ガッティガム、タマリンドガム、アラビアゴム、および寒天がある。   Among the polysaccharide gums, guar gum and wax cast bean gum, which are galactomannan gums, are commercially available and are preferred. For example, guar gum is commercially available from Meyhall and Stein-Hall under the trade names CSAA M / 200, CSA 200/50, and hydroxyalkylated guar gum is also commercially available from the same supplier. Other polysaccharide gums that are commercially available include xanthan gum, gati gum, tamarind gum, gum arabic, and agar.

陽イオン系ガムおよびそれらの製造方法は、英国特許第1,136,842号明細書および米国特許第4,031,307号明細書に記載されている。好ましくは、これらのガムは、D.S.が0.1〜約0.5である。   Cationic gums and methods for their production are described in British Patent 1,136,842 and US Pat. No. 4,031,307. Preferably, these gums are D.I. S. Is 0.1 to about 0.5.

効果的な陽イオン系グアーガムは、Jaguar C-13S(Meyhallの商品名)である。陽イオン系グアーガムは、本発明の組成物で非常に好ましい群の陽イオン系重合体であり、残留陰イオン系界面活性剤の補集剤として作用すると共に、残留陰イオン系界面活性剤をほとんど、またはまったく含まない浴に使用しても陽イオン系織物柔軟化剤の柔軟性付与効果を増大させる。他の多糖系ガムも同様に第4級化させ、実質的に同じ様式で、様々な効率で作用させることができる。好適なデンプンおよび誘導体は、天然デンプン、例えばトウモロコシ、小麦、大麦、等から、および根、例えばジャガイモ、タピオカ、等から得られるデンプン、およびデキストリン、特にピロデキストリン、例えばブリティッシュガムおよびホワイトデキストリン、である。   An effective cationic guar gum is Jaguar C-13S (Meyhall trade name). Cationic guar gum is a highly preferred group of cationic polymers in the composition of the present invention, which acts as a collecting agent for residual anionic surfactants and contains almost no residual anionic surfactant. Even if it is used in a bath containing no or at all, the softening effect of the cationic fabric softening agent is increased. Other polysaccharide gums can be quaternized as well, and act in various ways with substantially the same manner. Suitable starches and derivatives are natural starches such as corn, wheat, barley, etc. and starches obtained from roots such as potato, tapioca, etc., and dextrins, especially pyrodextrins such as British gum and white dextrin. .

非常に効果的な陽イオン系重合体には、ポリビニルピリジン(分子量約40,000、存在するピリジン窒素の約60%が第4級化されている)、ビニルピリジン/スチレンの70/30モル比の共重合体(分子量約43,000、上記と同様に、存在するピリジン窒素の約45%が第4級化されている)、ビニルピリジン/アクリルアミドの60/40モル比の共重合体(上記と同様に、存在するピリジン窒素の約35%が第4級化されている)、ビニルピリジン/メタクリル酸メチルの77/23および57/43モル比の共重合体(分子量約43,000、上記と同様に、存在するピリジン窒素の約97%が第4級化されている)がある。   Very effective cationic polymers include polyvinylpyridine (molecular weight about 40,000, about 60% of the pyridine nitrogen present is quaternized), 70/30 molar ratio of vinylpyridine / styrene. Copolymer (molecular weight about 43,000, as above, about 45% of the pyridine nitrogen present is quaternized), vinylpyridine / acrylamide 60/40 molar ratio copolymer (above As well as about 35% of the pyridine nitrogen present is quaternized), vinylpyridine / methyl methacrylate 77/23 and 57/43 molar ratio copolymers (molecular weight about 43,000, above As well as about 97% of the pyridine nitrogen present is quaternized).

これらの陽イオン系重合体は、組成物中で非常に低い濃度、例えば0.001〜0.2重量%、特に約0.02〜0.1重量%、で有効である。場合により、含有量がある最適レベル、例えばポリビニルピリジンおよびそのスチレン共重合体では約0.05%、を超えると、効率が低下する様である。   These cationic polymers are effective at very low concentrations in the composition, for example 0.001-0.2% by weight, especially about 0.02-0.1% by weight. In some cases, efficiency appears to decrease when the content exceeds some optimal level, for example, about 0.05% for polyvinylpyridine and its styrene copolymers.

他の効果的な陽イオン系重合体には下記の材料がある。ビニルピリジンとN−ビニルピロリドン(63/37)の共重合体(存在するピリジン窒素の約40%が第4級化されている)、ビニルピリジンとアクリロニトリル(60/40)の共重合体(上記と同様に第4級化されている)、メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチルとスチレン(55/45)の共重合体(存在するアミノ窒素原子の約75%が上記と同様に第4級化されている)。Eudragit E(Rohm GmbH の商品名)(存在するアミノ窒素の約75%が上記と同様に第4級化されている)。Eudragit Eは、メタクリル酸N,N−ジアルキルアミノアルキルと中性アクリル酸エステルの共重合体であり、分子量が約100,000〜1,000,000であると考えられる。N−ビニルピロリドンとメタクリル酸N,N−ジエチルアミノメチル(40/50)の共重合体(存在するアミノ窒素の約50%が第4級化されている)。これらの陽イオン系重合体は、公知の様式で、基本重合体を第4級化することにより製造できる。   Other effective cationic polymers include the following materials. Copolymer of vinylpyridine and N-vinylpyrrolidone (63/37) (about 40% of the pyridine nitrogen present is quaternized), copolymer of vinylpyridine and acrylonitrile (60/40) (above And a copolymer of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and styrene (55/45) (about 75% of the amino nitrogen atoms present are quaternary as above). ). Eudragit E (trade name of Rohm GmbH) (about 75% of the amino nitrogen present is quaternized as above). Eudragit E is a copolymer of N, N-dialkylaminoalkyl methacrylate and a neutral acrylate ester, and is considered to have a molecular weight of about 100,000 to 1,000,000. Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-diethylaminomethyl methacrylate (40/50) (about 50% of the amino nitrogen present is quaternized). These cationic polymers can be produced by quaternizing the basic polymer in a known manner.

さらに別の陽イオン系重合体状塩は、第4級化ポリエチレンイミンである。これらの材料は少なくとも10個の反復単位を有し、それらの一部または全部が第4級化されている。この種の市販重合体の例は、Allied Colloidsから一般的な商品名Alcostatでも販売されている。   Yet another cationic polymeric salt is quaternized polyethyleneimine. These materials have at least 10 repeating units, some or all of which are quaternized. An example of this type of commercial polymer is also sold by Allied Colloids under the general trade name Alcostat.

重合体の典型的な例は、ここに参考として含める米国特許第4,179,382号明細書に開示されている。   Typical examples of polymers are disclosed in US Pat. No. 4,179,382, incorporated herein by reference.

それぞれのポリアミン窒素は、第1級、第2級または第3級でも、一般的な3区分、すなわち単純置換された、第4級化された、および酸化された、のどれかの構成員としてさらに限定される。   Each polyamine nitrogen is either a primary, secondary or tertiary, as a member of any of the three general categories: simply substituted, quaternized and oxidized. Further limited.

重合体は、水溶性陰イオン、例えば塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)、または他の負に帯電した基、例えばサルフェート(SO 2−)およびメタサルフェート(CHSO )、により中性にされる。 The polymers can be water soluble anions such as chlorine (Cl ), bromine (Br ), iodine (I ), or other negatively charged groups such as sulfate (SO 4 2− ) and metasulfate (CH 3 SO 3 ).

具体的なポリアミン骨格は、(すべてここに参考として含める)米国特許第2,182,306号明細書、Ulrich et al.、1939年12月5日公布、米国特許第3,033,746号明細書、Mayle et al.、1962年5月8日公布、米国特許第2,208,095号明細書、Esselmann et al.、1940年7月16日公布、米国特許第2,806,839号明細書、Crowther、1957年9月17日公布、および米国特許第2,553,696号明細書、Wilson、1951年5月21日公布、に開示されている。   Specific polyamine skeletons are described in US Pat. No. 2,182,306 (all incorporated herein by reference), Ulrich et al., Promulgated December 5, 1939, US Pat. No. 3,033,746. Mayle et al., Issued May 8, 1962, U.S. Pat. No. 2,208,095, Esselmann et al., Issued July 16, 1940, U.S. Pat. No. 2,806,839. Crowther, issued September 17, 1957, and U.S. Pat. No. 2,553,696, Wilson, issued May 21, 1951.

PEIを含んでなる本発明の変性ポリアミン陽イオン系重合体の例は、水素をポリオキシアルキレンオキシ単位−(CHCHO)Hで置き換えることにより、すべての置換可能な窒素が変性されているPEI骨格を含んでなる。他の好適なポリアミン陽イオン系重合体は、この分子を含んでなり、続いてこの分子を、すべての酸化可能な第1級および第2級窒素をN−オキシドに酸化する、および/または幾つかの骨格アミン単位を、例えばメチル基で、第4級化することにより、変性する。 An example of a modified polyamine cationic polymer of the invention comprising PEI is that all replaceable nitrogens are modified by replacing hydrogen with polyoxyalkyleneoxy units — (CH 2 CH 2 O) 7 H. Comprising a PEI skeleton. Other suitable polyamine cationic polymers comprise this molecule, which subsequently oxidizes all oxidizable primary and secondary nitrogens to N-oxides and / or some Such skeletal amine units are modified by quaternization, for example with a methyl group.

無論、上記の陽イオン系重合体のどの様な混合物でも使用でき、個々の重合体または特定混合物の選択により、組成物の物理的特性、例えばそれらの粘度、および水性分散液の安定性を調整することができる。   Of course, any mixture of the above-mentioned cationic polymers can be used, and the physical properties of the composition, for example their viscosity, and the stability of the aqueous dispersion can be adjusted by selecting individual polymers or specific mixtures. can do.

(d)ブライトナー
本発明の組成物は、約0.005〜約5重量%の、染料移動防止作用も示す、ある種の親水性光学ブライトナーを含むことができる。使用する場合、本発明の組成物は、好ましくは約0.001〜約1重量%のその様な光学ブライトナーを含んでなる。
(D) Brighteners The compositions of the present invention can comprise from about 0.005 to about 5% by weight of certain hydrophilic optical brighteners that also exhibit an anti-dye transfer effect. When used, the composition of the present invention preferably comprises from about 0.001 to about 1% by weight of such an optical brightener.

本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、米国特許第5,759,990号明細書、段落21、15〜60業に記載されているブライトナーである。   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention is the brightener described in US Pat. No. 5,759,990, paragraphs 21, 15-60.

(e)モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物
単長鎖アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物は、存在する場合、典型的な組成物の約2〜約25重量%、好ましくは約3〜約17重量%、より好ましくは約4〜約15重量%、さらに好ましくは約5〜約13重量%、の量で存在し、モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物の総量は、陰イオン系界面活性剤の存在下で柔軟性付与性を改良するのに少なくとも有効な量である。
(E) Mono-alkyl cation based quaternary ammonium compounds When present, the single long chain alkyl cation based quaternary ammonium compound, when present, is about 2 to about 25% by weight of the typical composition, preferably about 3%. Present in an amount of from about 17% by weight, more preferably from about 4 to about 15% by weight, and even more preferably from about 5 to about 13% by weight. The total amount of mono-alkyl cationic quaternary ammonium compounds is The amount is at least effective to improve flexibility imparting in the presence of an ionic surfactant.

本発明で有用な、その様なモノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物は、好ましくは下記の一般式を有する第4級アンモニウム塩である。   Such mono-alkyl cation quaternary ammonium compounds useful in the present invention are preferably quaternary ammonium salts having the general formula:

[R(R]A
式中、RはC〜C22アルキルまたはアルケニル基、好ましくはC10〜C18アルキルまたはアルケニル基、より好ましくはC10〜C14またはC16〜C18アルキルまたはアルケニル基であり、
各RはC〜Cアルキルまたは置換アルキル(例えばヒドロキシアルキル)、好ましくはC〜Cアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、等、ベンジル基、水素、約2〜約20個のオキシエチレン単位、好ましくは約2.5〜約13個のオキシエチレン単位、より好ましくは約3〜約10個のオキシエチレン単位、を有するポリエトキシル化鎖、およびそれらの混合物であり、
は前に(式(I))に関して定義した通りである。
[R 4 N + (R 5 ) 3 ] A
Wherein R 4 is a C 8 -C 22 alkyl or alkenyl group, preferably a C 10 -C 18 alkyl or alkenyl group, more preferably a C 10 -C 14 or C 16 -C 18 alkyl or alkenyl group,
Each R 5 is a C 1 -C 6 alkyl or substituted alkyl (eg, hydroxyalkyl), preferably a C 1 -C 3 alkyl group, eg, methyl (most preferred), ethyl, propyl, etc., a benzyl group, hydrogen, about 2 Polyethoxylated chains having about 20 oxyethylene units, preferably about 2.5 to about 13 oxyethylene units, more preferably about 3 to about 10 oxyethylene units, and mixtures thereof. ,
A is as defined above for (formula (I)).

特に好ましい材料は、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩化物およびWitcoからVarisoft 471の商品名で市販のモノタロウトリメチルアンモニウム塩化物
およびWitcoからVarisoft 417の商品名で市販のモノオレイルトリメチルアンモニウム塩化物である。
Particularly preferred materials are monolauryl trimethyl ammonium chloride and mono tallow trimethyl ammonium chloride commercially available under the trade name Varisoft 471 from Witco and monooleyl trimethyl ammonium chloride commercially available under the trade name Varisoft 417 from Witco.

基は、1個以上のエステル、アミド、エーテル、アミン、等の結合基を含む基を通して陽イオン系窒素原子に付加することができる。その様な結合基は、窒素原子の約1〜約3個の炭素原子内にあるのが好ましい。 The R 4 group can be attached to the cationic nitrogen atom through a group containing one or more ester, amide, ether, amine, etc. linking groups. Such linking groups are preferably within about 1 to about 3 carbon atoms of the nitrogen atom.

モノ−アルキル陽イオン系第4級アンモニウム化合物は、C〜C22アルキルコリンエステルも包含する。この種の好ましい化合物は下記の式を有する。 Mono - alkyl cationic quaternary ammonium compounds also includes C 8 -C 22 alkyl choline esters. Preferred compounds of this type have the following formula:

[RC(O)−O−CHCH(R)]A
式中、R、RおよびAは前に定義した通りである。
[R 1 C (O) —O—CH 2 CH 2 N + (R) 3 ] A
In which R 1 , R and A are as previously defined.

非常に好ましい化合物は、C12〜C14コココリンエステルおよびC16〜C18タロウコリンエステルを包含する。 Highly preferred compounds include C 12 -C 14 cococholine esters and C 16 -C 18 tallow choline esters.

長鎖中にエステル結合を含む好適な生物分解性単長鎖アルキル化合物は、ここに参考として含める米国特許第4,840,738号明細書、HardyおよびWalley、1989年6月20日公布、に記載されている。   Suitable biodegradable single long chain alkyl compounds containing ester linkages in the long chain are described in US Pat. No. 4,840,738, Hardy and Walley, promulgated June 20, 1989, which is hereby incorporated by reference. Are listed.

好適な単長鎖材料は、上記の好ましい生物分解性柔軟化剤活性成分に対応し、そこでは分子中に1個のR基だけが存在する。R基またはYR基は、通常R基により置換される。 Suitable single long chain materials correspond to the preferred biodegradable softener active ingredients described above, where there is only one R 1 group in the molecule. The R 1 group or YR 1 group is usually substituted by an R group.

これらの、単一のアルキル長鎖だけを有する第4級化合物は、洗濯溶液から濯ぎ液中に持ち越される陰イオン系界面活性剤および/または洗剤用ビルダーとの相互作用から、陽イオン系柔軟化剤を保護する。陰イオン系界面活性剤を縛り付けるのに十分な単長鎖第4級化合物、または陽イオン系重合体を有するのが非常に好ましい。これによって、柔軟性およびしわ防止性が改善される。布地柔軟化剤活性成分と単長鎖化合物の比は、典型的には約100:1〜約2:1、好ましくは約50:1〜約5:1、より好ましくは約13:1〜約8:1である。洗剤の持ち越しが多い条件下では、この比は好ましくは約5:1〜約7:1である。典型的には、単長鎖化合物は濯ぎ液中に約10 ppm〜約25 ppmの量で存在する。   These quaternary compounds with only a single long alkyl chain are cationic softening due to their interaction with anionic surfactants and / or detergent builders carried from the laundry solution into the rinse. Protect the agent. It is highly preferred to have a single long chain quaternary compound or cationic polymer sufficient to bind the anionic surfactant. This improves flexibility and wrinkle prevention. The ratio of the fabric softener active ingredient to the single long chain compound is typically about 100: 1 to about 2: 1, preferably about 50: 1 to about 5: 1, more preferably about 13: 1 to about. 8: 1. Under conditions where detergent carryover is high, this ratio is preferably about 5: 1 to about 7: 1. Typically, single long chain compounds are present in the rinse solution in an amount from about 10 ppm to about 25 ppm.

(f)安定剤
本発明の組成物中には安定剤が存在できる。ここで使用する用語「安定剤」は、酸化防止剤および還元剤を包含する。これらの薬剤は、0%〜約2%、好ましくは約0.01%〜約0.2%、より好ましくは、酸化防止剤に関しては約0.035%〜約0.1%、還元剤に関しては好ましくは約0.01%〜約0.2%の量で存在する。これらの薬剤は、長期の貯蔵条件下で良好な臭気安定性を確保する。酸化防止剤および還元剤である安定剤は、香気が無い、または低い製品(無または低香料)には特に重要である。
(F) Stabilizer A stabilizer can be present in the composition of the present invention. As used herein, the term “stabilizer” includes antioxidants and reducing agents. These agents are 0% to about 2%, preferably about 0.01% to about 0.2%, more preferably about 0.035% to about 0.1% for antioxidants and about reducing agents. Is preferably present in an amount of about 0.01% to about 0.2%. These drugs ensure good odor stability under long-term storage conditions. Stabilizers, which are antioxidants and reducing agents, are particularly important for products that have no or low fragrance (no or low fragrance).

本発明の組成物および処理に加えることができる。酸化防止剤の例には、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox PGおよびTenox S-1の商品名で市販されている、アスコルビン酸、アスコルビックパルミテート、没食子酸プロピルの混合物、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox-6の商品名で市販されている、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、およびクエン酸の混合物、UOP Process DivisionからSustane BHTの商品名で市販されているブチル化ヒドロキシトルエン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox TBHQとして市販されているt−ブチルヒドロキノン、Eastman Chemical Products, Inc. からTenox GT-1/GT-2として市販されている天然トコフェロール、およびEastman Chemical Products, Inc. からBHAとして市販されているブチル化ヒドロキシヒドロキシアニソール、没食子酸の長鎖エステル(C〜C22)、例えば没食子酸ドデシル、Irganox(商品名)1010、Irganox(商品名)1035、Irganox(商品名)B 1171、Irganox(商品名)1425、Irganox(商品名)3114、Irganox(商品名)3125およびそれらの混合物、好ましくはIrganox(商品名)3125、Irganox(商品名)1425、Irganox (商品名)3114、およびそれらの混合物、より好ましくはIrganox(商品名)3125 単独またはクエン酸および/または他のキレート化剤、例えばクエン酸イソプロピルとの混合物、Dequest(商品名)2010、Monsantoから1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸(エチドロン酸)の化学名で市販、およびTiron(商品名)、Kodakから4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩の化学名で市販、およびDTPA(商品名)、Aldrichからジエチレントリアミンペンタ酢酸の化学名で市販、が挙げられる。
It can be added to the compositions and treatments of the present invention. Examples of antioxidants include mixtures of ascorbic acid, ascorbic palmitate, propyl gallate, Eastman Chemical Products, Inc., commercially available from Eastman Chemical Products, Inc. under the names Tenox PG and Tenox S-1. A mixture of BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, and citric acid, commercially available under the trade name Tenox-6 from UOP Process Division under the trade name Sustane BHT Commercially available butylated hydroxytoluene, t-butylhydroquinone commercially available as Tenox TBHQ from Eastman Chemical Products, Inc., natural tocopherol commercially available as Tenox GT-1 / GT-2 from Eastman Chemical Products, Inc. And butylated hydroxyhydroxyanisole commercially available as BHA from Eastman Chemical Products, Inc., gallic Long chain esters (C 8 ~C 22), for example, dodecyl gallate, Irganox (tradename) 1010, Irganox (tradename) 1035, Irganox (trade name) B 1171, Irganox (tradename) 1425, Irganox (trade name ) 3114, Irganox (trade name) 3125 and mixtures thereof, preferably Irganox (trade name) 3125, Irganox (trade name) 1425, Irganox (trade name) 3114, and mixtures thereof, more preferably Irganox (trade name) 3125 alone or in a mixture with citric acid and / or other chelating agents such as isopropyl citrate, Dequest (trade name) 2010, Monsanto under the chemical name 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (etidronic acid) Commercially available, and commercially available under the chemical name of 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt from Tiron (trade name), Kodak, and diethylenetriamine from DTPA (trade name), Aldrich Commercially available under the chemical name of pentaacetic acid.

(g)汚れ遊離剤
好適な汚れ遊離剤は、米国特許第5,759,990号明細書、段落23、53行〜段落25、41行に記載されている。汚れ遊離剤は、プレミックスとの組合せで、酸/水シートとの組合せで、電解質添加の前または後に、あるいは最終的な組成物の製造後に加えることができる。本発明の方法により製造される柔軟性付与組成物は、0%〜約10%、好ましくは0.2%〜約5%の汚れ遊離剤を含むことができる。好ましくは、その様な汚れ遊離剤は重合体である。本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、等、の共重合体状ブロックを包含する。
(G) Soil Release Agent Suitable soil release agents are described in US Pat. No. 5,759,990, paragraph 23, line 53 to paragraph 25, line 41. The soil release agent can be added in combination with the premix, in combination with the acid / water sheet, before or after electrolyte addition, or after production of the final composition. The softening composition produced by the method of the present invention can comprise 0% to about 10%, preferably 0.2% to about 5%, of a soil release agent. Preferably, such soil release agent is a polymer. The polymeric soil release agents useful in the present invention include copolymeric blocks such as terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide.

好ましい汚れ遊離剤は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有する共重合体である。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレンテレフタレート単位とポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比25:75〜約35:65で含んでなり、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは、分子量が約300〜約2000であるポリエチレンオキシドブロックを含む。   A preferred soil release agent is a copolymer having blocks of terephthalate and polyethylene oxide. More particularly, these polymers comprise ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate repeat units in a molar ratio of ethylene terephthalate units to polyethylene oxide terephthalate units of 25:75 to about 35:65, wherein the polyethylene oxide terephthalate is A polyethylene oxide block having a molecular weight of about 300 to about 2000.

別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は結晶化し得るポリエステルであり、約10〜約15重量%のエチレンテレフタレート単位を、約10〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含むエチレンテレフタレートの反復単位を有し、平均分子量約300〜約6,000のポリオキシエチレングリコールに由来し、結晶化し得る重合体状化合物中のエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は2:1〜6:1である。この重合体の例は、市販の材料Zelcon(商品名)4780(Dupontから)およびMilease T (商品名)(ICIから)を包含する。   Another preferred polymeric soil release agent is a crystallizable polyester comprising ethylene terephthalate repeat units comprising about 10 to about 15 weight percent ethylene terephthalate units with about 10 to about 50 weight percent polyoxyethylene terephthalate units. The molar ratio of ethylene terephthalate units to polyoxyethylene terephthalate units in a polymer compound derived from polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of about 300 to about 6,000 and capable of crystallizing is 2: 1 to 6: 1. Examples of this polymer include the commercially available materials Zelcon (trade name) 4780 (from Dupont) and Milease T (trade name) (from ICI).

汚れ遊離剤は、浮き滓分散剤としても作用することができる。   The soil release agent can also act as a flotation disperser.

(h)殺菌剤
本発明で使用する組成物に使用する殺菌剤の例には、重量で約1〜約1,000 ppmの、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、Philadelphia, PennsylvaniaのInolex ChemicalsからBronopolの商品名で市販の2−ブロモ−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール、およびRohm and Haas CompanyからKathonの商品名で市販の5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物が挙げられる。
(H) Bactericides Examples of bactericides used in the compositions used in the present invention include about 1 to about 1,000 ppm by weight of glutaraldehyde, formaldehyde, trade name Bronopol from Inolex Chemicals of Philadelphia, Pennsylvania. 2-bromo-2-nitro-propane-1,3-diol and 2-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one commercially available under the trade name Kathon from Rohm and Haas Company Mention may be made of a mixture of methyl-4-isothiazolin-3-one.

(i)キレート化剤
本発明の組成物および方法は、所望により1種以上の銅および/またはニッケルキレート化剤(「キレーター」)を含むことができる。その様な水溶性キレート化剤は、すべて以下に説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。布地の白さおよび/または光沢はその様なキレート化剤により大幅に改良される、または回復し、組成物中の材料の安定性も改良される。 該米国特許第5,759,990号明細書、段落26、29行〜段落27、38行に記載されているキレート化剤が好適である。
(I) Chelating Agents The compositions and methods of the present invention can optionally include one or more copper and / or nickel chelating agents (“chelators”). Such water soluble chelating agents can all be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof described below. The whiteness and / or gloss of the fabric is greatly improved or restored by such chelating agents, and the stability of the material in the composition is also improved. The chelating agents described in US Pat. No. 5,759,990, paragraph 26, line 29 to paragraph 27, line 38 are preferred.

キレート化剤は、本発明の濯ぎ方法で、典型的には1分間〜数時間の浸漬に対して、約2 ppm〜約25 ppmの量で使用する。   Chelating agents are used in the rinsing method of the present invention, typically in an amount of about 2 ppm to about 25 ppm for 1 minute to several hours of immersion.

ここで使用できる好ましいEDDSキレート化剤(エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸塩とも呼ばれる)は、上記の米国特許第4,704,233号明細書に記載されている材料であり、下記の式(酸形態で示す)を有する。   A preferred EDDS chelating agent (also referred to as ethylenediamine-N, N′-disuccinate) that can be used here is the material described in the above-mentioned US Pat. No. 4,704,233, which has the formula (Shown in acid form).

HN(L)CN(L)H
式中、LはCH(COOH)CH(COOH)基である。
HN (L) C 2 H 4 N (L) H
In the formula, L is a CH 2 (COOH) CH 2 (COOH) group.

ここでは非常に様々なキレート化剤を使用することができる。事実、単純なポリカルボン酸塩、例えばクエン酸塩、オキシジコハク酸塩、等も使用できるが、その様なキレート化剤は、重量ベースで、アミノカルボン酸塩やリン酸塩程効果的ではない。従って、様々なキレート化効率を考慮して使用量を調節するとよい。ここで使用するキレート化剤は、好ましくは、銅イオンに対する(完全にイオン化したキレート化剤の)安定度定数が少なくとも5、好ましくは少なくとも7である。典型的には、キレート化剤は、安定剤であるキレート化剤に加えて、本発明の組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜5重量%を占める。好ましいキレート化剤には、DETMP、DETPA、NTA、EDDS、TPEDおよびそれらの混合物が挙げられる。   A great variety of chelating agents can be used here. In fact, simple polycarboxylates such as citrate, oxydisuccinate, etc. can be used, but such chelating agents are not as effective as aminocarboxylates and phosphates on a weight basis. Therefore, the amount used may be adjusted in consideration of various chelation efficiencies. The chelating agent used here preferably has a stability constant (of the fully ionized chelating agent) for copper ions of at least 5, preferably at least 7. Typically, the chelating agent comprises 0.5 to 10%, more preferably 0.75 to 5% by weight of the composition of the present invention, in addition to the chelating agent that is a stabilizer. Preferred chelating agents include DETMP, DETPA, NTA, EDDS, TPED and mixtures thereof.

(j)色保護剤
組成物は、所望により組成物の約0.1〜約50重量%の、下記の式を有する色保護剤を含んでなることができる。
(J) The color protectant composition can optionally comprise from about 0.1 to about 50% by weight of the composition of a color protectant having the formula:

(R)(R)N(CX(R)(R
式中、Xは水素、直線状または分岐、置換された、または置換されていない、炭素数が1〜10であるアルキルおよび置換された、または置換されていない、炭素数が少なくとも6であるアリールからなる群から選択され、nは0〜6の整数であり、R、R、RおよびRは、独立して、アルキル、アリール、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、式((CH)O)(式中、Rは水素または直線状、分岐置換された、または置換されていない、炭素数が1〜10であるアルキル鎖であり、yは2〜10の整数であり、zは1〜30の整数である)ポリアルキルエーテル、アルコキシ、式-(O(CH))を有するポリアルコキシ、基-C(O)R(式中、Rは、R、R、RおよびRで定義したアルキル、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキルおよびポリアルキルエーテルである)、(CX)N(R)(R)からなる群から選択され、R、R、RおよびRの2個以上は(CX)N(R)(R)ではなく、RおよびRは、R、R、RおよびRで定義したアルキル、アルカリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、アルコキシおよびポリアルコキシであり、R+RまたはRまたはR+RまたはRは、組み合わせて環状置換基を形成することができる。
(R 1 ) (R 2 ) N (CX 2 ) n (R 3 ) (R 4 )
Wherein X is hydrogen, linear or branched, substituted or unsubstituted, alkyl having 1 to 10 carbons, and substituted or unsubstituted, aryl having at least 6 carbons N is an integer from 0 to 6 and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently alkyl, aryl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl , Formula ((CH 2 ) y O) z R 7 , wherein R 7 is hydrogen or a linear, branched substituted or unsubstituted alkyl chain having 1 to 10 carbon atoms, y Is an integer from 2 to 10 and z is an integer from 1 to 30) polyalkyl ether, alkoxy, polyalkoxy having the formula — (O (CH 2 ) y ) z R 7 , the group —C (O) R 8 (wherein R 8 is , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkyl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl and polyalkylether), (CX 2 ) n N (R 5 ) (R 6 And two or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are not (CX 2 ) n N (R 5 ) (R 6 ), R 5 and R 6 are R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , alkyl, alkaryl, arylalkyl, hydroxyalkyl, polyhydroxyalkyl, polyalkylether, alkoxy and polyalkoxy, R 1 + R 3 or R 4 or R 2 + R 3 Or R 4 can be combined to form a cyclic substituent.

好ましい薬剤は、R、R、RおよびRが、独立して、炭素数が1〜10であるアルキル基および炭素数が1〜5であるヒドロキシアルキル基、好ましくはエチル、メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびイソヒドロキシプロピルからなる群から選択された薬剤である。色保護剤は、化合物の約1重量%を超える、好ましくは7重量%を超える窒素を有する。好ましい薬剤はテトラキス−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン(TPED)である。 Preferred agents are R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably ethyl, methyl, A drug selected from the group consisting of hydroxyethyl, hydroxypropyl and isohydroxypropyl. The color protectant has more than about 1%, preferably more than 7%, nitrogen by weight of the compound. A preferred agent is tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine (TPED).

(k)シリコーン
本発明のシリコーンは、ポリジメチルシロキサン(ポリジメチルシリコーンまたはPDMS)、またはそれらの誘導体、例えばアミノシリコーン、エトキシル化シリコーン、等でよい。PDMSは、低分子量の物質、例えば粘度が約2〜約5000 cSt、好ましくは約5〜約500 cSt、より好ましくは約25〜約200 cStである物質が好ましい。本発明の組成物の製造には、シリコーンエマルションを都合良く使用することができる。しかし、シリコーンは、少なくとも最初は、乳化していない方が好ましい。すなわち、シリコーンは、組成物自体の中で乳化すべきである。組成物の製造工程では、水、および所望により、通常は水相中に止まる他の成分を含んでなる「水シート」にシリコーンを加えるのが好ましい。
(K) Silicone The silicone of the present invention may be polydimethylsiloxane (polydimethylsilicone or PDMS), or derivatives thereof, such as aminosilicone, ethoxylated silicone, and the like. PDMS is preferably a low molecular weight material, such as a material having a viscosity of about 2 to about 5000 cSt, preferably about 5 to about 500 cSt, more preferably about 25 to about 200 cSt. Silicone emulsions can be conveniently used in preparing the compositions of the present invention. However, the silicone is preferably not emulsified at least initially. That is, the silicone should be emulsified in the composition itself. In the manufacturing process of the composition, it is preferred to add the silicone to a “water sheet” comprising water and optionally other ingredients that normally remain in the aqueous phase.

本発明の布地柔軟化剤組成物には、低分子量PDMSを使用するのが好ましい。低分子量PDMSは、予備乳化せずに、容易に処方できる。   It is preferred to use low molecular weight PDMS in the fabric softener composition of the present invention. Low molecular weight PDMS can be easily formulated without pre-emulsification.

シリコーン誘導体、例えばアミノ官能性シリコーン、第4級化シリコーン、およびSi−OH、Si−H、および/またはSi−Cl結合を含むシリコーン誘導体を使用することができる。しかし、これらのシリコーン誘導体は、通常は布地に対する付着性が高く、繰返し処理する間に布地上に蓄積し、布地の吸収性を低下させることがある。   Silicone derivatives such as amino-functional silicones, quaternized silicones, and silicone derivatives containing Si—OH, Si—H, and / or Si—Cl bonds can be used. However, these silicone derivatives are usually highly adherent to the fabric and can accumulate on the fabric during repeated processing, reducing the absorbency of the fabric.

水に加えた時、布地柔軟化剤組成物が生物分解性の陽イオン系布地柔軟性付与活性成分を布地表面上に付着させ、布地柔軟性付与効果を発揮する。しかし、自動洗濯機を使用する典型的な洗濯方法では、高レベルの柔軟化剤で、および/または多くのサイクルの後、綿布地の吸水性が大きく低下することがある。シリコーンは、このレベルの布地柔軟化剤で使用した時に、布地の柔軟性付与性能に悪影響を及ぼさずに、特に新しく処理した布地に対して、布地の吸水性を改良する。シリコーンは本来疎水性であるので、この吸水性が改良される機構は解明されていない。吸水性が失われるのではなく、吸水性が改善されることは非常に驚くべきことである。吸水性を著しく改善するのに必要なPDMSの量は、最初の再湿潤性能により異なり、その再湿潤性能は、洗濯に使用する洗剤種類により異なる。有効量は、濯ぎ水中で約2 ppm〜約50 ppm、好ましくは約5〜約20 ppmである。PDMSと柔軟化剤活性成分の比は約2:100から約50:100、好ましくは約3:100〜約35:100、より好ましくは約4:100〜約25:100である。前に述べた様に、これには約0.2%〜約20%、好ましくは約0.5%〜約10%、より好ましくは約1%〜約5%、のシリコーンが必要である。   When added to water, the fabric softener composition causes the biodegradable cationic fabric flexibility-imparting active ingredient to adhere to the fabric surface and exerts a fabric flexibility-improving effect. However, in typical washing methods using automatic washing machines, the water absorbency of the cotton fabric can be greatly reduced with a high level of softening agent and / or after many cycles. Silicone improves the water absorbency of fabrics, especially for freshly treated fabrics, when used with this level of fabric softener, without adversely affecting the fabric's softening performance. Since silicone is inherently hydrophobic, the mechanism by which this water absorption is improved has not been elucidated. It is very surprising that the water absorption is improved, not lost. The amount of PDMS required to significantly improve water absorption depends on the initial rewet performance, which depends on the type of detergent used in the laundry. An effective amount is from about 2 ppm to about 50 ppm, preferably from about 5 to about 20 ppm in the rinse water. The ratio of PDMS to softener active ingredient is from about 2: 100 to about 50: 100, preferably from about 3: 100 to about 35: 100, more preferably from about 4: 100 to about 25: 100. As previously mentioned, this requires about 0.2% to about 20%, preferably about 0.5% to about 10%, more preferably about 1% to about 5% of silicone.

PDMSは、布地の再湿潤特性を改良することに加えて、アイロン掛けのし易さも改善する。布地保護組成物が、所望により使用する汚れ遊離重合体を含む場合、綿布地上に付着するPDMSの量が増加し、PDMSはポリエステル布地に対する汚れ遊離特性を改良する。また、PDMSは、濯ぎの際に組成物が発泡する傾向を低くすることにより、布地保護組成物の濯ぎ特性を改良する。驚くべきことに、比較的大量のPDMSが存在する結果、布地保護組成物の柔軟性付与特性の低下が、あるにしても、ほとんど無い。   In addition to improving the rewet characteristics of the fabric, PDMS also improves the ease of ironing. When the fabric protection composition includes a soil free polymer that is optionally used, the amount of PDMS that adheres to the cotton fabric surface increases and PDMS improves the soil release properties for the polyester fabric. PDMS also improves the rinsing properties of the fabric protection composition by reducing the tendency of the composition to foam during rinsing. Surprisingly, as a result of the relatively large amount of PDMS, there is little, if any, degradation in the softening properties of the fabric protection composition.

本発明は、織物処理組成物に通常、所望により使用する他の成分、例えば着色剤、保存剤、界面活性剤、収縮防止剤、布地縮れ処理剤、染抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、などの酵素、等、を包含することができる。   The present invention typically includes other ingredients that are typically used in textile treatment compositions, such as colorants, preservatives, surfactants, shrinkage inhibitors, fabric shrinkage treatment agents, dyeing agents, disinfectants, fungicides, Corrosion inhibitors, enzymes such as protease, cellulase, amylase, lipase, etc. can be included.

本発明は、ここに参考として含める米国特許第5,686,376号明細書、Rusche, et al.、1997年11月11日公布、Shaw, et al.、および米国特許第5,536,421号明細書、Hartman, et al.、1996年7月16日公布、に記載されている材料を包含する、他の相容性がある成分も包含することができる。   The present invention is described in US Pat. No. 5,686,376, which is hereby incorporated by reference, Rusche, et al., Promulgated on November 11, 1997, Shaw, et al., And US Pat. No. 5,536,421. Other compatible ingredients can also be included, including the materials described in the specification, Hartman, et al., Promulgated 16 July 1996.

他に指示がない限り、ここに記載する部数、百分率、比率および割合はすべて、重量で表示し、数値はすべて通常の信頼限界に基づく概数である。引用する文献はすべて、関連する部分で、ここに参考として含める。   Unless otherwise indicated, all parts, percentages, ratios and proportions herein are expressed in weight and all numbers are approximate based on normal confidence limits. All references cited are relevant and are included here for reference.

本発明で有用な柔軟化剤化合物の例を以下に示す。   Examples of softener compounds useful in the present invention are shown below.

TEAジ−エステル第4級物質:メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
1)−エステル化
Witco Corporationから市販の特級Industrene脂肪酸である、IV約98、シス/トランス比(C18:1)、酸価約198.5の部分的に水素化されたタロウ脂肪酸536グラムを反応器に入れ、反応器をNで掃気し、トリエタノールアミン149グラムを攪拌しながら加える。脂肪酸とトリエタノールアミンのモル比は約1.9:1である。この混合物を約150℃を超える温度に加熱し、減圧して縮合水を除去する。反応を、酸価が約4に達するまで持続する。
TEA di-ester quaternary material: methyl sulfate di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
1) -Esterification
A special grade Industrene fatty acid commercially available from Witco Corporation, 536 grams of a partially hydrogenated tallow fatty acid having an IV of about 98, a cis / trans ratio (C18: 1), and an acid number of about 198.5 is placed in a reactor and reacted. The vessel is purged with N 2 and 149 grams of triethanolamine is added with stirring. The molar ratio of fatty acid to triethanolamine is about 1.9: 1. The mixture is heated to a temperature above about 150 ° C. and depressurized to remove condensed water. The reaction is continued until the acid number reaches about 4.

2)−第4級化
縮合生成物645グラムに、連続的に攪拌しながら、硫酸ジメチル約122グラムを加える。反応混合物を50℃より高い温度に保持し、反応後に残留アミン値を確認する。柔軟化剤化合物767グラムが得られる。
2)-About 122 grams of dimethyl sulfate is added to 645 grams of the quaternized condensation product with continuous stirring. The reaction mixture is kept at a temperature above 50 ° C. and the residual amine value is checked after the reaction. 767 grams of softener compound are obtained.

第4級化した材料を、所望により、例えばエタノール約68gおよびヘキシレングリコール約68gで希釈し、材料の融点を下げ、材料を取り扱い易くする。この時点で、キレート化剤、酸化防止剤、香料、等を包含する他の成分を加えることができる。その様な材料およびそれらを配合する利点は、ここに参考として含める米国特許第5,747,443号明細書、Wahl, Trinh, Gosselink, Letton, およびSivik 、1998年5月5日公布、および米国特許第5,686,376号明細書、Rusche, BakerおよびMaashlein、1997年11月11日公布、に記載されている。   The quaternized material is optionally diluted, for example, with about 68 g of ethanol and about 68 g of hexylene glycol to lower the melting point of the material and make the material easier to handle. At this point, other ingredients can be added including chelating agents, antioxidants, perfumes, and the like. Such materials and the benefits of blending them are described in US Pat. No. 5,747,443, Wahl, Trinh, Gosselink, Letton, and Sivik, published May 5, 1998, and US No. 5,686,376, Rusche, Baker and Maashlein, promulgated on November 11, 1997.

上記の様に合成した柔軟化剤化合物は、下記の布地柔軟性付与組成物の例でも説明するが、これらの例に限定するものではない。   Although the softening agent compound synthesize | combined as mentioned above is demonstrated also in the example of the following fabric softness | flexibility provision composition, it is not limited to these examples.

下記の非限定的な例は、妥当な粘度を有する透明または半透明の製品を示す。下記の例における組成物の製造では、先ず柔軟化剤活性成分の油シートを常温で製造する。柔軟化剤活性成分が室温で流体ではない場合、必要であれば、柔軟化剤活性成分を加熱し、融解させることができる。IKA RW 25(商品名)ミキサーを使用し、柔軟化剤活性成分を約150 rpmで約2〜約5分間混合する。別に水シートを、すなわち常温で脱イオン(DI)水で製造するが、必要であれば、所望により使用する酸を加え、pHを調節する。柔軟化剤活性成分および/または主要溶剤が室温で流体ではなく、加熱する必要がある場合、酸/水シートも適当な温度に、例えば約100°F(約38℃)、に加熱し、該温度を水浴で維持する。主要溶剤(融点が室温より高い場合には、好適な温度で融解させた)を柔軟化剤プレミックスに加え、該プレミックスを約5分間混合する。次いで、所望により使用する相安定剤を加え、約1分間混合する。次いで、電解質を加え、約1分間混合する。次いで水シートを柔軟化剤プレミックスに加え、約20〜約30分間、または組成物が透明で均質になるまで混合する。最後に、香料を加え、香料を加え、組成物が透明で均質になるまで混合する。組成物を空気中で室温に冷却させる。   The following non-limiting examples show clear or translucent products with reasonable viscosity. In the production of the composition in the following example, an oil sheet of a softener active ingredient is first produced at room temperature. If the softener active ingredient is not a fluid at room temperature, the softener active ingredient can be heated and melted if necessary. Using an IKA RW 25 (trade name) mixer, mix the softener active ingredients at about 150 rpm for about 2 to about 5 minutes. Separately, a water sheet is produced with deionized (DI) water at room temperature, but if necessary, the acid used is added as desired to adjust the pH. If the softener active ingredient and / or the main solvent is not fluid at room temperature and needs to be heated, the acid / water sheet is also heated to a suitable temperature, for example about 100 ° F. (about 38 ° C.) Maintain temperature in water bath. The main solvent (melted at a suitable temperature if the melting point is above room temperature) is added to the softener premix and the premix is mixed for about 5 minutes. The optional phase stabilizer is then added and mixed for about 1 minute. The electrolyte is then added and mixed for about 1 minute. The water sheet is then added to the softener premix and mixed for about 20 to about 30 minutes or until the composition is clear and homogeneous. Finally, add perfume, add perfume and mix until the composition is clear and homogeneous. Allow the composition to cool to room temperature in air.

あるいは、すべての成分が室温で液体である系では、組成物は下記の様に製造する。成分を、柔軟化剤活性成分、主要溶剤、所望により使用する相安定剤、水、香料、および電解質(濃縮水溶液として)の順序で加えるが、加える度に手で十分に、またはLightnin(商品名)77ミキサーで約150 rpmで約2〜約5分間、攪拌する。   Alternatively, in a system where all components are liquid at room temperature, the composition is prepared as follows. The ingredients are added in the order of softener active ingredient, primary solvent, optional phase stabilizer, water, fragrance, and electrolyte (as a concentrated aqueous solution), but hand enough or Lightnin (trade name) ) Stir with a 77 mixer at about 150 rpm for about 2 to about 5 minutes.

表1.相安定剤としてのアルキルエトキシル化界面活性剤の効率

Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール
アルキルアルコキシル化界面活性剤、Shellの商品名
アルキルアルコキシル化界面活性剤、例えばNeodol(商品名)、の効率は、HLB(親水性/親油性バランス)値と良く相関している。HLBが高い程、組成物に必要なNeodol(商品名)の重量%は低い。 Table 1. Efficiency of alkyl ethoxylated surfactants as phase stabilizers
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentanediol
3 alkyl alkoxylated surfactant, trade name alkyl alkoxylated surfactants Shell, for example, Neodol (trade name), the efficiency, HLB correlates well with (hydrophilic / lipophilic balance) value. The higher the HLB, the lower the weight percent Neodol (trade name) required for the composition.

表2.様々な量の布地柔軟化剤および溶剤系を含む布地柔軟化剤組成物

Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール
エトキシル化アルキルアルコール、Shell
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、BASFの商品名 ジエチレントリアミンペンタアセテート
表3.各種相安定剤の重量効率
Figure 0004402060
表3(続き).各種相安定剤の重量効率
Figure 0004402060
表3(続き).各種相安定剤の重量効率
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
エトキシル化ソルビタンエステル、ICI Americasの商品名
エトキシル化塩化アルキルアンモニウム、Akzo Nobelの商品名
エトキシル化アルキルアミン、Akzo Nobelの商品名
エトキシル化アルキルアミド、Witcoの商品名
エトキシル化アルキルアミノプロピルアミン、Akzo Nobelの商品名
エトキシル化エチル硫酸モノアルキルアンモニウム、Witcoの商品名
エトキシル化アルキルアルコール、Union Carbideの商品名
10エトキシル化アルキルフェノール、GAFの商品名
11アルキルアミドプロピルアミン、Akzo Nobelの商品名
12ジエチレントリアミンペンタアセテート
表4.各種溶剤系を含む30%MDEA第4級物質柔軟化剤
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
表5.低レベルの溶剤および各種主要溶剤を含む布地柔軟化剤組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
エトキシル化アルキルアミド、Witcoの商品名
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、BASFの商品名表6.45%布地柔軟化剤活性成分および各種電解質および溶剤系を含む布地柔軟性付与組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアミド、Witcoの商品名
表7.主要溶剤としてヘキシレングリコールおよび相安定剤としてRewopal(商品名)C-6を含む布地柔軟性付与組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアミド、Witcoの商品名
表8.主要溶剤としてヘキシレングリコールおよび相安定剤としてNeodol(商品名)91-8を含む布地柔軟性付与組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
表9.主要溶剤としてヘキシレングリコールおよびヒドロトロピー剤を含む布地柔軟性付与組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアミド、Witcoの商品名
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
表10.混合主要溶剤系を含む布地柔軟化剤組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
ジエチレントリアミンペンタアセテート
表11.布地柔軟性付与組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
エトキシル化アルキルアルコール、Union Carbideの商品名
ジエチレントリアミンペンタアセテート
テトラキス−(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン
表12.高電解質処方物と低電解質処方物に対する、投入装置中の布地柔軟化剤の低残留物を立証するデータ

布地柔軟化剤組成物および 投入装置中に残された
希釈 平均Amt.組成物+水
高電解質組成物と水の重量比 (投入装置中に残された
組成物+水の平均%)

1:1高電解質/水 2.32g(3.9%)
1:1低電解質/水 23.08g(38.5%)

1:2高電解質/水 7.38g(6.2%)
1:2低電解質/水 12.52g(10.4%)

1:5高電解質/水 1.1g(0.7%)
1:5低電解質/水 3.07g(1.7%)
表13.高電解質処方物と低電解質処方物に対する、布地の染形成が少ないことを立証するデータ

布地柔軟化剤組成物および希釈 サイクル毎の布地の
染形成の平均数

1:1高電解質/水 1.6
1:1低電解質/水 0.6

1:2高電解質/水 1.2
1:2低電解質/水 0.2

1:5高電解質/水 1.2
1:5低電解質/水 0.4
表14.様々なレベルの布地柔軟化剤および溶剤系を含む布地柔軟化剤組成物
Figure 0004402060
メチル硫酸ジ(アシルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム(アシル基は部分的に水素化されたカノラ脂肪酸に由来する)
メチル硫酸ジ(オレオイルオキシエチル)(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール
エトキシル化アルキルアルコール、Shellの商品名
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、BASFの商品名 ジエチレントリアミンペンタアセテート
商業的目的には、上記の組成物を容器、特にビン、より具体的にはポリプロピレン製(ガラス、延伸ポリエチレン、等も代用できる)の透明なビン(半透明なビンも使用できる)に入れる。ビンは、存在する、または貯蔵中に生じることがある黄色を相殺するために明青色に着色し(ただし、短時間または完全に透明な製品には、着色しない、または他の色を有する、透明な容器を使用できる)、ビンの中に紫外光吸収剤を配合し、内部の物質、特に高不飽和活性成分、に対する紫外光の影響を最小に抑える(吸収剤は表面上にあってもよい)。透明性およびビンの全体的な効果が組成物の透明性を示し、消費者に製品の品質を確信させる。布地軟化剤が受け入れられるためには、特に高レベルの布地柔軟化剤が存在する場合には、透明性および芳香が決定的である。 Table 2. Fabric softener compositions comprising various amounts of fabric softener and solvent system
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2 2-Ethyl-1,3-hexanediol
3- Ethoxylated alkyl alcohol, Shell
4 Polyoxyethylene, polyoxypropylene block copolymer, trade name of BASF 5 Diethylenetriaminepentaacetate
Table 3. Weight efficiency of various phase stabilizers
Figure 0004402060
Table 3 (continued). Weight efficiency of various phase stabilizers
Figure 0004402060
Table 3 (continued). Weight efficiency of various phase stabilizers
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
3 ethoxylated sorbitan ester, a trade name of ICI Americas
4- Ethoxylated alkyl ammonium chloride, trade name of Akzo Nobel
Trade name of 5- ethoxylated alkylamine, Akzo Nobel
6- ethoxylated alkylamide, trade name of Witco
7 Ethoxylated alkylaminopropylamine, trade name of Akzo Nobel
8- Ethoxylated monoalkylammonium sulfate, trade name of Witco
9 Ethoxylated alkyl alcohol, trade name of Union Carbide
Trade name of 10 ethoxylated alkylphenol, GAF
11 alkylamidopropylamine, trade name of Akzo Nobel
12 diethylenetriamine pentaacetate
Table 4. 30% MDEA quaternary material softener containing various solvent systems
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
Table 5. Fabric softener compositions containing low levels of solvents and various major solvents
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
Trade name of 3- ethoxylated alkylamide, Witco
4. Polyoxyethylene, polyoxypropylene block copolymer, BASF trade name table 6.45% Fabric softening composition comprising 45% fabric softener active ingredient and various electrolytes and solvent system
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2- Ethoxylated alkylamide, trade name of Witco
Table 7. Fabric softening composition containing hexylene glycol as main solvent and Rewopal C-6 as phase stabilizer
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2- Ethoxylated alkylamide, trade name of Witco
Table 8. Fabric softening composition containing hexylene glycol as main solvent and Neodol (trade name) 91-8 as phase stabilizer
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
Table 9. Fabric softening composition comprising hexylene glycol and hydrotropic agent as main solvent
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2- Ethoxylated alkylamide, trade name of Witco
Trade name of 3 ethoxylated alkyl alcohol, Shell
Table 10. Fabric softener compositions containing mixed primary solvent systems
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
3- diethylenetriaminepentaacetate
Table 11. Fabric softening composition
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
Trade name of 2- ethoxylated alkyl alcohol, Shell
Trade name of 3- ethoxylated alkyl alcohol, Union Carbide
4- diethylenetriaminepentaacetate
5- tetrakis- (2-hydroxypropyl) ethylenediamine
Table 12. Data demonstrating low residue of fabric softener in dosing equipment for high and low electrolyte formulations

Fabric softener composition and left in dosing device
Dilution Average Amt. Composition + Water Weight ratio of high electrolyte composition to water (remaining in the dosing device
(Composition + water average%)

1: 1 high electrolyte / water 2.32 g (3.9%)
1: 1 low electrolyte / water 23.08 g (38.5%)

1: 2 high electrolyte / water 7.38 g (6.2%)
1: 2 Low electrolyte / water 12.52 g (10.4%)

1: 5 high electrolyte / water 1.1 g (0.7%)
1: 5 low electrolyte / water 3.07 g (1.7%)
Table 13. Data demonstrating low fabric dyeing for high and low electrolyte formulations

Fabric softener compositions and fabrics per dilution cycle
Average number of dye formation

1: 1 high electrolyte / water 1.6
1: 1 low electrolyte / water 0.6

1: 2 high electrolyte / water 1.2
1: 2 low electrolyte / water 0.2

1: 5 high electrolyte / water 1.2
1: 5 low electrolyte / water 0.4
Table 14. Fabric softener compositions comprising various levels of fabric softener and solvent system
Figure 0004402060
1 methyl di (acyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate (acyl group is derived from partially hydrogenated canola fatty acid)
2- methyl di (oleoyloxyethyl) (2-hydroxyethyl) methylammonium sulfate
3 2-Ethyl-1,3-hexanediol
4- Ethoxylated alkyl alcohol, trade name of Shell
5 Polyoxyethylene, polyoxypropylene block copolymer, BASF trade name 6 Diethylenetriaminepentaacetate For commercial purposes, the above composition is made into containers, especially bottles, more specifically made of polypropylene (glass, stretched polyethylene, Etc.) can be used in a transparent bottle (translucent bottles can also be used). The bottles are colored light blue to offset the yellow that may be present or occur during storage (however, for short-time or completely transparent products, they are not colored or have other colors, clear A container can be used) and an ultraviolet light absorber is incorporated into the bottle to minimize the effects of ultraviolet light on internal materials, especially highly unsaturated active ingredients (the absorber may be on the surface) ). Transparency and the overall effect of the bottle indicate the transparency of the composition and convince the consumer of the product quality. For fabric softeners to be accepted, transparency and aroma are critical, especially when high levels of fabric softeners are present.

Claims (10)

透明または半透明の液体布地柔軟化組成物であって、
A.組成物の2〜80重量%の布地柔軟化剤と、
B.ClogPが−2.0〜2.6である、組成物の1〜25重量%の主要溶剤と、
C.組成物の0.75〜3重量%の電解質と、
D.組成物の0.1〜7重量%の相安定剤と、
前記相安定剤が、炭素数が6〜22である疎水性の鎖を有する、飽和および/または不飽和の第1級、第2級、および/または分岐した、アミン、アミド、アミンオキシド脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、および/またはアルキルアリールカルボン酸化合物から誘導された非イオン系界面活性剤であり、
ここで、前記化合物の少なくとも1個の活性水素が、30〜50個のエチレンオキシド部分でエトキシル化されて、8〜20のHLBを与えるものであり、
E.0〜15%の香料と、および
F.水とを含んでなるものであり、
ここで、前記電解質および前記相安定剤が存在する場合、より低い希釈粘度、少ない主要溶剤で同等以上の安定性、および/またはClogPが0.15〜0.64の範囲外にある主要溶剤の使用、から選択された少なくとも一つの改良をもたらすものである、透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
A transparent or translucent liquid fabric softening composition comprising:
A. 2 to 80% by weight of the composition of a fabric softener;
B. 1 to 25% by weight of the main solvent of the composition having a ClogP of -2.0 to 2.6;
C. 0.75 to 3% by weight of electrolyte of the composition;
D. From 0.1 to 7% by weight of the composition of a phase stabilizer;
Saturated and / or unsaturated primary, secondary, and / or branched amines, amides, amine oxide fatty alcohols, wherein the phase stabilizer has a hydrophobic chain having 6 to 22 carbon atoms A nonionic surfactant derived from a fatty acid, an alkylphenol, and / or an alkylarylcarboxylic acid compound,
Wherein at least one active hydrogen of the compound is ethoxylated with 30-50 ethylene oxide moieties to give 8-20 HLB;
E. 0-15% fragrance, and F.I. Water and
Here, when the electrolyte and the phase stabilizer are present, a lower dilution viscosity, a stability equal to or greater than that of a small main solvent, and / or a main solvent having a ClogP outside the range of 0.15 to 0.64. A transparent or translucent liquid fabric softening composition that provides at least one improvement selected from use.
前記主要溶剤のClogPが0.15未満または0.64超過であり、
前記電解質が前記組成物の透明性または半透明性を改良する、請求項1に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
ClogP of the main solvent is less than 0.15 or more than 0.64,
The transparent or translucent liquid fabric softening composition of claim 1, wherein the electrolyte improves the transparency or translucency of the composition.
前記電解質が、最大粘度を有する希釈組成物に対してG’およびG”を測定し、0.1〜1のひずみ範囲全体にわたって、G’≦20PaおよびG”≦6Paを有する組成物を与えるために必要なものである、請求項1または2に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。   In order for the electrolyte to measure G ′ and G ″ for a diluted composition having a maximum viscosity and to give a composition having G ′ ≦ 20 Pa and G ″ ≦ 6 Pa over the entire strain range of 0.1-1. The transparent or translucent liquid fabric softening composition according to claim 1 or 2, which is necessary for the preparation. 前記主要溶剤が、−2.0〜2.6のClogPを有し、前記電解質および/または前記相安定剤の不存在下では安定した組成物を形成しない量で存在する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。   The primary solvent has a ClogP of -2.0 to 2.6 and is present in an amount that does not form a stable composition in the absence of the electrolyte and / or the phase stabilizer. A transparent or translucent liquid fabric softening composition according to any one of the above. (1)前記布地柔軟化剤が、13%〜75%の量で存在し、35℃未満の相転移温度を有し、
前記主要溶剤が1%〜25%の量で存在し、−1〜1.6のClogPを有し、
前記電解質の量が前記組成物の0.75〜2.5重量%であり、または
(2)前記布地柔軟化剤が、20℃未満の相転移温度を有し、
前記主要溶剤が3%〜8%の量で存在し、−1〜1のClogPを有し、
前記電解質の量が前記組成物の1〜2重量%であり、または
(3)前記布地柔軟化剤が、10℃未満の相転移温度を有するものである、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
(1) the fabric softener is present in an amount of 13% to 75% and has a phase transition temperature of less than 35 ° C;
The primary solvent is present in an amount of 1% to 25% and has a ClogP of −1 to 1.6;
The amount of the electrolyte is from 0.75 to 2.5% by weight of the composition, or (2) the fabric softener has a phase transition temperature of less than 20 ° C;
The primary solvent is present in an amount of 3% to 8% and has a ClogP of −1 to 1;
The amount of the electrolyte is 1-2% by weight of the composition, or (3) the fabric softener has a phase transition temperature of less than 10 ° C.,
The transparent or translucent liquid fabric softening composition as described in any one of Claims 1-4.
前記布地柔軟化剤が、
1.下記式を有する化合物と、
Figure 0004402060
[上記式中、
各R置換基は水素、短鎖C〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル、またはそれらの混合物であり、
各mは2または3であり、
各nは1〜4であり、
各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり、各Rはヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル基であり、 各R中の炭素の合計はC12〜C22であり(Yが−O−(O)C−である場合は+1)、
基の親脂肪酸の平均ヨウ素価は40〜140であり、
対イオンXは、柔軟化剤と相容性があるすべての陰イオンである]
2.下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、
各Y、R、R、およびX(−)は上記と同じ意味を有する]、および
3.それらの混合物と、からなる群から選択された生物分解性柔軟化剤であり、および/または
布地柔軟化剤が
(1)下記式を有する柔軟化剤と、
4−m−N(+)−R
[上記式中、
各mは2または3であり、
各RはC〜C22、ただし、2個以上がC12未満ではなく、他方が少なくとも16であり、ヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基であり、ヨウ素価は70〜140であり、シス/トランス比が1:1〜50:1であり、
各RはHまたは短鎖C〜Cのアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル、または(RO)0−4Hであり、ここで各RはC1−6アルキレン基であり、Aは柔軟化剤と相容性の陰イオンである]
(2)下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、
各R、RおよびAは上に定義した通りであり、
各RはC1−6アルキレン基であり、
Gは酸素原子であるか、または−NR−基である]
(3)下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、R、RおよびGは上に定義した通りである]
(4)不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの、例えば分子比2:1の反応生成物と、
(5)下記式を有する柔軟化剤と、
[R−C(O)−NR−R−N(R)−R−NR−C(O)−R]
[上記式中、R、R、R、RおよびAは上に定義した通りである]
(6)不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの、分子比2:1の反応生成物と、
ここで、前記反応生成物は、下記式を有する化合物を含んでなるものであり、
−C(O)−NH−R−N(ROH)−C(O)−R
[上記式中、R、RおよびRは上に定義した通りである]
(7)下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、R、R、RおよびAは上に定義した通りである]、および
(8)それらの混合物と、からなる群から選択さるものである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
The fabric softener is
1. A compound having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula,
Each R substituent is hydrogen, a short chain C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl group, benzyl or mixtures thereof,
Each m is 2 or 3,
Each n is 1-4,
Each Y is —O— (O) C—, —C (O) —O—, —NR—C (O) —, or —C (O) —NR—, wherein each R 1 is hydrocarbyl or substituted The sum of the carbons in each R 1 is C 12 -C 22 (+1 if Y is —O— (O) C—),
The average iodine value of the R 1 parent fatty acid is 40-140,
Counterion X - is all the anion is softener compatible]
2. A softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula,
Each Y, R, R 1 and X (−) has the same meaning as above]; A biodegradable softener selected from the group consisting of: and a mixture thereof; and / or the fabric softener (1) a softener having the formula:
R 4-m -N (+) -R 1 m A -
[In the above formula,
Each m is 2 or 3,
Each R 1 is C 6 -C 22 , where two or more are not less than C 12 and the other is at least 16 and is a hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl substituent and has an iodine number of 70 to 140; The cis / trans ratio is 1: 1 to 50: 1;
Each R is H or a short chain C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl group, benzyl, or (R 2 O) 0-4 H, where each R 2 is a C 1-6 alkylene group, - is a softener compatible anion]
(2) a softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula,
Each R, R 1 and A is as defined above,
Each R 2 is a C 1-6 alkylene group;
G is an oxygen atom or a —NR— group]
(3) a softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[Wherein R 1 , R 2 and G are as defined above]
(4) a reaction product of an unsaturated and / or branched higher fatty acid and a dialkylenetriamine, for example in a molecular ratio of 2: 1;
(5) a softening agent having the formula:
[R 1 —C (O) —NR—R 2 —N (R) 2 —R 3 —NR—C (O) —R 1 ] + A
[Wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and A are as defined above]
(6) a reaction product of a 2: 1 molecular ratio of unsaturated and / or branched higher fatty acid and hydroxyalkylalkylenediamine;
Here, the reaction product comprises a compound having the following formula:
R 1 -C (O) -NH- R 2 -N (R 3 OH) -C (O) -R 1
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above]
(7) a softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[Wherein R, R 1 , R 2 and A are as defined above], and (8) mixtures thereof, selected from the group consisting of: A transparent or translucent liquid fabric softening composition according to any one of the preceding claims.
前記布地柔軟化剤が、
1.下記式を有する化合物と、
Figure 0004402060
[上記式中、
各R置換基は水素、短鎖C〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル、またはそれらの混合物であり、
各mは2または3であり、
各nは1〜4であり、
各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−であり、
各Rはヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル基であり、各R中の炭素の合計はC12〜C22であり(Yが−O−(O)C−である場合は+1)、R基の親脂肪酸の平均ヨウ素価は40〜140であり、
対イオンXは、柔軟化剤と相容性がある、すべての陰イオンである]
2.下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、各Y、R、R、およびX(−)は上記と同じ意味を有する]
3.下記式を有する柔軟化剤と、
4−m−N(+)−R
[上記式中、
各mは2または3であり、
各RはC〜C22ヒドロカルビル(ただし、2個以上がC12未満ではなく、他方が少なくとも16である)、または置換されたヒドロカルビル置換基であり、ヨウ素価は70〜140であり、シス/トランス比が1:1〜50:1であり、
各RはHまたは短鎖C〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキル基、ベンジル、または(RO)0−4Hであり、ここで各RはC1−6アルキレン基であり、
は柔軟化剤と相容性の陰イオンである]
4.下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、
各R、RおよびAは上に定義した通りであり、
各RはC1−6アルキレン基であり、
Gは酸素原子であるか、または−NR−基である]
5.下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、R、RおよびGは上に定義した通りである]
6.不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とジアルキレントリアミンとの、例えば分子比2:1の反応生成物と、
7.下記式を有する柔軟化剤と、
[R−C(O)−NR−R−N(R)−R−NR−C(O)−R]
[上記式中、R、R、R、RおよびAは上に定義した通りである]
8.不飽和および/または分岐鎖の高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの、分子比2:1の反応生成物と、
ここで、前記反応生成物は、下記式を有する化合物を含んでなり、
−C(O)−NH−R−N(ROH)−C(O)−R
[上記式中、R、RおよびRは上に定義した通りである]
9.下記式を有する柔軟化剤と、
Figure 0004402060
[上記式中、R、R、RおよびAは上に定義した通りである]、および
10.それらの混合物とから選択される、請求項1に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
The fabric softener is
1. A compound having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula,
Each R substituent is hydrogen, a short chain C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl group, benzyl or mixtures thereof,
Each m is 2 or 3,
Each n is 1-4,
Each Y is -O- (O) C-, -C (O) -O-,
Each R 1 is a hydrocarbyl or substituted hydrocarbyl group, the sum of carbons in each R 1 is C 12 to C 22 (+1 if Y is —O— (O) C—), and R The average iodine value of one parent fatty acid is 40-140,
Counterion X is any anion compatible with the softening agent]
2. A softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula, each Y, R, R 1 and X (−) has the same meaning as above]
3. A softening agent having the formula:
R 4-m -N (+) -R 1 m A -
[In the above formula,
Each m is 2 or 3,
Each R 1 is a C 6 -C 22 hydrocarbyl (but not less than 2 is less than C 12 and the other is at least 16), or a substituted hydrocarbyl substituent, with an iodine number of 70-140; The cis / trans ratio is 1: 1 to 50: 1;
Each R is H or a short chain C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl group, benzyl, or (R 2 O) 0-4 H, where each R 2 is a C 1-6 alkylene group,
A is an anion compatible with the softening agent]
4). A softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[In the above formula,
Each R, R 1 and A is as defined above,
Each R 2 is a C 1-6 alkylene group;
G is an oxygen atom or a —NR— group]
5). A softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[Wherein R 1 , R 2 and G are as defined above]
6). A reaction product of an unsaturated and / or branched higher fatty acid and a dialkylenetriamine, for example in a 2: 1 molecular ratio
7). A softening agent having the formula:
[R 1 —C (O) —NR—R 2 —N (R) 2 —R 3 —NR—C (O) —R 1 ] + A
[Wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and A are as defined above]
8). A reaction product of an unsaturated and / or branched higher fatty acid and a hydroxyalkylalkylenediamine in a molecular ratio of 2: 1;
Here, the reaction product comprises a compound having the following formula:
R 1 -C (O) -NH- R 2 -N (R 3 OH) -C (O) -R 1
[Wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above]
9. A softening agent having the formula:
Figure 0004402060
[Wherein R, R 1 , R 2 and A are as defined above], and 2. A transparent or translucent liquid fabric softening composition according to claim 1 selected from a mixture thereof.
前記主要溶剤が、そのClogPが、
(1)−2〜0.15未満、
(2)−1.7〜0.15未満、
(3)−1〜0.15未満、
(4)0.64超過2.6まで、
(5)0.64超過2.0まで、
(6)0.64超過1.6まで、
(7)1超過2.6まで、
(8)1超過2.0まで、または
(9)1超過1.6までである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
The main solvent has its ClogP
(1) -2 to less than 0.15,
(2) -1.7 to less than 0.15,
(3) -1 to less than 0.15,
(4) Exceeding 0.64 to 2.6,
(5) 0.64 over 2.0,
(6) 0.64 over 1.6,
(7) Over 1 to 2.6,
The transparent or translucent liquid fabric softening composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is (8) 1 over 2.0 or (9) 1 over 1.6.
前記電解質が、MgI、MgBr、MgCl、Mg(NO、Mg(PO、Mg、MgSO、ケイ酸マグネシウム、NaI、NaBr、NaCl、NaF、Na(PO)、NaSO、NaSO、NaSO、NaNO、NaIO、Na(PO、Na、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、テトラクロロアルミン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、NaSi、ジルコニウム酸ナトリウム、CaF、CaCl、CaBr、CaI、CaSO、Ca(NO、KI、KBr、KCl、KF、KNO、KIO、KSO、KSO、K(PO、K(P)、ピロ硫酸カリウム、ピロ亜硫酸カリウム、LiI、LiBr、LiCl、LiF、LiNO、AlF、AlCl、AlBr、AlI、Al(SO、Al(PO)、Al(NO、ケイ酸アルミニウム、これらの塩の水和物、混合ナトリウム、カリウム、マグネシウムおよび/またはカルシウム陽イオンとの塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。 The electrolyte is MgI 2 , MgBr 2 , MgCl 2 , Mg (NO 3 ) 2 , Mg 3 (PO 4 ) 2 , Mg 2 P 2 O 7 , MgSO 4 , magnesium silicate, NaI, NaBr, NaCl, NaF, Na 3 (PO 4 ), NaSO 3 , Na 2 SO 4 , Na 2 SO 3 , NaNO 3 , NaIO 3 , Na (PO 4 ) 3 , Na 4 P 2 O 7 , sodium silicate, sodium metasilicate, tetrachloro sodium aluminate, sodium tripolyphosphate, Na 2 Si 3 O 7, sodium zirconate, CaF 2, CaCl 2, CaBr 2, CaI 2, CaSO 4, Ca (NO 3) 2, KI, KBr, KCl, KF, KNO 3, KIO 3, K 2 SO 4, K 2 SO 3, K (PO 4) 3, K 4 (P 2 O ), Potassium pyrosulfate, potassium pyrosulfite, LiI, LiBr, LiCl, LiF , LiNO 3, AlF 3, AlCl 3, AlBr 3, AlI 3, Al 2 (SO 4) 3, Al (PO 4), Al (NO 3 ) 3 , selected from the group consisting of 3 , aluminum silicates, hydrates of these salts, mixed sodium, potassium, magnesium and / or calcium cation salts, and mixtures thereof A transparent or translucent liquid fabric softening composition according to any one of the preceding claims. 前記組成物が、最大粘度を有する希釈溶液に対して測定して、0.1〜1.0のひずみ範囲全体にわたって、
(1)G’≦20PaおよびG”≦6Pa secを有する、
(2)G’≦3PaおよびG”≦2Pa secを有する、または
(3)G’≦1PaおよびG”≦1Pa secを有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の透明または半透明の液体布地柔軟化組成物。
Over the entire strain range of 0.1 to 1.0, as measured against a dilute solution having the maximum viscosity of the composition.
(1) G ′ ≦ 20 Pa and G ″ ≦ 6 Pa sec,
The transparent or translucent according to any one of claims 1 to 9, wherein (2) G ′ ≦ 3 Pa and G ″ ≦ 2 Pa sec, or (3) G ′ ≦ 1 Pa and G ″ ≦ 1 Pa sec. Liquid fabric softening composition.
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