JP4397499B2

JP4397499B2 - Release film for protecting the adhesive layer of LCD polarizing plates

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Publication number: JP4397499B2
Application number: JP2000062933A
Authority: JP
Inventors: 公裕井崎
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2000-03-08
Filing date: 2000-03-08
Publication date: 2010-01-13
Anticipated expiration: 2020-03-08
Also published as: JP2001246699A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は離型フィルムに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）に用いられる偏光板の粘着剤層保護用離型フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが液晶偏光板の粘着剤層保護用に使用されているが、高温下、離型層表面に析出するオリゴマーが各種不具合を生じさせている。
【０００３】
離型層表面に析出するオリゴマーは、貼り合わせている相手方粘着剤層表面へ転着し、オリゴマーの付着した粘着剤層付きの偏光板をガラス基板と貼り合わせてＬＣＤを製造した場合、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【０００４】
近年、ＬＣＤの視認性向上を目的として表示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不具合が深刻な問題となってきている。また、製造コストを低減するために製造工程において高速化されるのに伴って、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する傾向にあり、上述のオリゴマーがより析出しやすい状況になってきている。
【０００５】
一方、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査工程においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の流出防止対策が講じられている。しかしながら、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの光学的異方性起因により、異物混入を見落としやすくなる等の不具合があるため、検査時に離型フィルムを一旦剥離し、検査終了後に再度貼付するというようなことも行われている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易な離型フィルムを提供することにある。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明者は、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、厚みが９〜５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に塗布層、残留接着率が８０％以上の離型層が順次設けられてなる離型フィルムであって、前記塗布層または離型層の少なくとも一方はアミノ基を有する化合物とポリビニルアルコールとを含有し、下記式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とする液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルムに存する。
【０００９】
ＯＬ≦３．０ …（１）
Ｎ×Ｗｆ≧０．５ …（２）
３０≦Ｒｅ≦１００００ …（３）
８０≦ＴＬ …（４）
（上記式中、ＯＬは１８０℃、１０分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ｍｇ／ｍ²）、Ｎは離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量（ｐｐｍ）、Ｗｆは離型フィルムの単位面積当たりの重量（ｍｇ／ｍ²）、Rｅは二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（ｎｍ）、ＴＬは離型フィルムの全光線透過率（％）を表す）
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルはホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。用いるポリエステルがホモポリエステルである場合、当該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。
【００１２】
一方、用いるポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体が好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸セバシン酸、および、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
【００１３】
いずれにしても本発明でいうポリエステルとは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート単位であるポリエチレン−２，６−ナフタレート等であるポリエステルを指す。
【００１４】
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルム層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子が通常配合される。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。
【００１５】
また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
【００１６】
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるものではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を設ける場合等に不具合が生じる場合がある。
【００１８】
さらにポリエステルフィルム層中の粒子含有量は、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合には、ポリエステルフィルムの透明性が不十分な場合がある。
【００１９】
ポリエステルフィルム層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
【００２０】
またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２１】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
【００２２】
本発明における離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、フィルム取り扱い性の点で９〜５０μｍである必要があり、好ましくは１２〜４０μｍの範囲である。フィルムの厚みが９μｍ未満の場合、フィルム取り扱い性が低下するようになり、一方、５０μｍを超える場合には、レターデーション値の上昇等、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査を行う際に不具合を生じるようになる。
【００２３】
本発明の離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムは、上述のフィルム厚みを満足した上で、さらにレターデーション（Retardation）値（Ｒｅ）が３０〜１００００の範囲である必要がある。Ｒｅ値は、好ましくは５０〜５０００ｎｍ、さらに好ましくは１００〜２０００ｎｍがよい。Ｒｅ値が３０ｎｍ未満の場合には、フィルムの耐薬品性が低下するようになり、一方、１００００ｎｍを超える場合には、フィルムの配向軸の角度（θ３）によっては、偏光板と離型フィルムとの間でクロスニコル状態（消光状態）になるため、光学的な検査を行う際には異物混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
【００２４】
次に、本発明における二軸延伸ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
【００２５】
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
【００２６】
この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００２７】
次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。該延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。それは以下に限定するものではないが、特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。
【００２８】
上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよい。
【００２９】
上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗布層が塗設される場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、二軸延伸ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【００３０】
本発明の離型フィルムは、１８０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量を３．０ｍｇ／ｍ²以下に抑える必要があるため、塗布層または離型層の少なくとも一方にアミノ基を有する化合物を含有する必要がある。
【００３１】
アミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノトリプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
それらの中でも、特に下記一般式（Ａ）で表されるシラン化合物を用いるとオリゴマー析出防止効果がより一層良好となるので好ましい。
【００３３】
Ｙ−（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ−（Ｘ）₃ （Ａ）
（上記式中、Ｙは−ＮＨ₂基または−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂基、Ｘは−ＯＣＨ₃基または−ＯＣＨ₂ＣＨ₃基を表す）
また、塗布層は、好ましくは上述の塗布延伸法（インラインコーティング法）によりポリエステルフィルム上に塗設するのが好ましい。
【００３４】
本発明の離型フィルムを構成する塗布層には、上述のアミノ基を有する化合物以外に本発明の要旨を損なわない範囲において、バインダーポリマーを併用してもよい。
【００３５】
併用するバインダーポリマーの具体例としては、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリマー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリオレフィン等が挙げられる。それらの中でも、塗布層を塗布延伸法により塗設する場合には、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水分散体として使用可能な有機ポリマーが挙げられ、また、それらの中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートを使用した場合には、上塗り剤層に対する接着性が良好となる。これらのポリマーはそのモノマーの一成分としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散させることが可能となる。
【００３６】
また、塗布層には架橋剤を併用してもよく、具体例としては、メチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分は、バインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【００３７】
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を塗布層に配合してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等を配合してもよい。
【００３８】
本発明において、塗布層の塗布量は、０．０１〜１ｇ／ｍ²、さらには０．０３〜０．５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。塗布量が０．０１ｇ／ｍ²未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、１ｇ／ｍ²を超えて塗布する場合には、滑り性低下による不具合が生じる場合がある。
【００３９】
本発明において、ポリエステルフィルムに塗布層を設ける方法は、後述する離型層を塗設させる場合と同様に、バーコート方式、グラビアコート方式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００４０】
本発明の離型フィルムを構成する離型層は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではないが、硬化型シリコーン樹脂を含有しているものを用いれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
【００４１】
硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
【００４２】
具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−５０３９、Ｘ−６２−５０４０、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。また、上述のとおり、離型層中にはアミノ基を有するシラン化合物を添加してもよい。
【００４３】
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムに離型層を塗設する方法として、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００４４】
離型層の塗工量は塗工性の面から０．０１〜１ｇ／ｍ²、さらには０．０３〜０．５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。離型層の塗工量が０．０１ｇ／ｍ²未満になると、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ²を超えて厚塗りにすると、離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。
【００４５】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層が設けられていない面には必要に応じてオリゴマー析出防止層、接着層、帯電防止層等の塗布層を設けてもよく、また、二軸延伸ポリエステルフィルムには、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００４６】
本発明の離型フィルムは、１８０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）が３．０ｍｇ／ｍ²以下である必要がある。ＯＬが３．０ｍｇ／ｍ²を超える場合には、離型フィルムの離型層表面のオリゴマー量が多くなり、液晶偏光板粘着剤層保護用途においては、貼り合わせる相手方粘着剤層の透明性が低下する、あるいは粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００４７】
また、本発明における離型フィルム中の単位面積当たりの窒素含有量（Ｎ×Ｗｆ）は０．５ｍｇ／ｍ²以上である必要があり、好ましくは２．０ｍｇ／ｍ²以上、さらに好ましくは４．０ｍｇ／ｍ²以上である。Ｎ×Ｗｆが０．５ｍｇ／ｍ²未満の場合には得られる離型フィルムがオリゴマー析出防止効果に乏しくなる。
【００４８】
なお、上記のＮは、離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量（ｐｐｍ）、Ｗｆは離型フィルムの単位面積当たりの重量（ｍｇ／ｍ²）を表す。
【００４９】
本発明の離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）は、用途上、８０％以上である必要がある。ＴＬが８０％未満の場合には透明性が不十分となり、光学的評価を伴う検査工程において、異物の混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
【００５０】
本発明の離型フィルムの残留接着率は、貼り合わせる相手方粘着剤層表面または製造工程における搬送用ロール表面へのシリコーン移行または転着を抑制することから、８０％以上であることが必要であり、好ましくは９０％以上がよい。
【００５１】
残留接着率が８０％未満の場合、製造工程において搬送用ロールのロール表面にシリコーン移行成分が転着したり、離型面と接する粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００５２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
（３）二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み測定
シチズン時計社製ミューメトロン「４Ｍ−１００ＰＴＹＰＥＶ−２」を使用してフィルムの厚さを測定した。
（４）二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（Ｒｅ）の測定
アタゴ光学社製アッベ式屈折計を使用し、離型層面側を測定面として、離型フィルムを構成するベースフィルムについて、フィルム面内の屈折率の最大値ｎγおよびそれと直交する方向の屈折率ｎβを測定し、その差（ｎγ−ｎβ）を計算した。その差（ｎγ−ｎβ）に当該屈折率を測定したフィルムの厚みを乗じてレターデーション値とした。
（５）離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）の測定
熱処理後（１８０℃、１０分間）の離型フィルムを、上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ²となるように折り、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。
【００５３】
次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦが接触したフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ²）とする。
【００５４】
ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。
【００５５】
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００５６】
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製ＭＣＩＧＥＬＯＤＳ１ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
（６）離型フィルム単位面積当たりの窒素含有量（Ｎ×Ｗｆ）の算出方法
＊離型フィルム中の窒素含有量（Ｎ）の測定方法
試料サンプル５００ｍｇを正確に秤量し、濃硫酸２ｇ、硫酸銅２０ｍｌ、硫酸カリウム５ｇを加えて加熱分解（ケルダール分解）する。すなわち、ガスバーナーで強熱し、液が緑色透明になってからさらに３０分加熱する。溶解後放冷し、純水３００ｍｌを加え、ＮａＯＨを加えてアルカリ性になるまで発生するＮＨ₃を蒸留する。次に２５０ｍｌ定容として分取した後、インドフェノ−ル青吸光度法（測定波長：６４０ｎｍ）により、試料サンプル中の窒素含有量を測定した。
【００５７】
また、上記手順にて５回測定した際の平均値から、離型層および塗布層がないポリエステルフィルムが存在する状態で検出された窒素含有量を差し引いた値をもって離型フィルム中の窒素含有量（Ｎ：ｐｐｍ）とした。
＊離型フィルム単位面積当たりの重量（Ｗｆ）の算出方法
離型フィルムの１０ｃｍ平方サイズのフィルム重量を測定し、単位面積当たりの重量（Ｗｆ：ｍｇ／ｍ²）を算出した。
【００５８】
上述の各々の方法により得られたＮ値およびＷｆ値を用いて（Ｎ×Ｗｆ）値を算出した。
（７）離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」により、離型フィルムの全光線透過率（％）を測定した。
（８）離型フィルムの残留接着率の測定
残留接着力：
試料フィルムのシリコーン面に日東電工（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着し、１００℃×１時間加熱処理する。次いで、圧着したサンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力を測定する。これを残留接着力とする。
【００５９】
基礎接着力：
残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板に粘着テープを圧着して、同様の要領にて測定を行う。この時の値を基礎接着力とする。これらの測定値を用いて、下記式に基づいて残留接着率を求める。
【００６０】
残留接着率（％）＝残留接着力÷基礎接着力×１００
なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行う。
（９）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の測定
測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０mm×３００mmのサイズにカットした後、１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下１８０°剥離を行った。
（１０）離型フィルムの取り扱い性評価
粘着剤層付きの偏光板への離型フィルム貼り付け時の取り扱い性を下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好・・・実用上問題ないレベル
不良・・・実用上問題あるレベル
（１１）離型フィルムの消光状態評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の消光状態の有無を観察した。
（１２）離型フィルムの検査容易性評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の異物の見えやすさを下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好 …検査可能（実用上問題ないレベル）
やや不良 …検査困難な場合がある（実用上問題あるレベル）
不良 …検査不可能（実用上問題あるレベル）
実施例および比較例で用いたポリエステルの製造条件は、それぞれ下記のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いでエチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部、平均粒径０．１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
【００６１】
製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ２）
製造例１において平均粒径１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加する代わりに平均粒径０．２７μｍの酸化チタン粒子を１部添加する以外は製造例１と同様にしてポリエチレンテレフタレートＡ２を得た。
〈二軸延伸ポリエステルフィルムの製造〉
製造例３（ＰＥＴフィルムＦ１）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシートを８５℃で３．５倍縦方向に延伸した。次いで、下記組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き１００℃で３．７倍横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固定を行い、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍの厚さ３８μｍの塗布層が塗設されたＰＥＴフィルムＦ１を得た。
【００６２】
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（塗布層組成）
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン９０重量％
ＰＶＡ樹脂１０重量％
塗布液の固形分濃度は２重量％とした。
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
▲１▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲２▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲３▼γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₆）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲４▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ＣＨ₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲５▼Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｃ₆Ｈ₅ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲６▼γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
【００６３】
【化１】

【００６４】
▲７▼ＰＶＡ樹脂
けん化度が８８モル％、重合度が５００であるポリビニルアルコール
製造例４（ＰＥＴフィルムＦ２）〜製造例８（ＰＥＴフィルムＦ６）
製造例３において、塗布剤組成を下記表１に示す塗布剤組成に変更する以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ２〜ＰＥＴフィルムＦ６を得た。
【００６５】
これらのＰＥＴフィルムの特性は、下記表１に示すとおりである。
【００６６】
製造例９（ＰＥＴフィルムＦ７）
製造例３において、塗布層を塗設しない以外は製造例３と同様にして、ＰＥＴフィルムＦ７を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６７】
製造例１０（ＰＥＴフィルムＦ８）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムＦ８を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６８】
製造例１１（ＰＥＴフィルムＦ９）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み６μｍのＰＥＴフィルムＦ９を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６９】
製造例１２（ＰＥＴフィルムＦ１０）
製造例３において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用いる以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ１０を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７０】
製造例１３（ＰＥＴフィルムＦ１１）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み７５μｍのＰＥＴフィルムＦ１１を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７１】
製造例１４（ＰＥＴフィルムＦ１２）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。
【００７２】
次に得られた未延伸シート上に製造例３と同様の組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き８０℃で乾燥させ、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１２を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７３】
製造例１５（ＰＥＴフィルムＦ１３）
製造例３において、縦方向の延伸倍率を５．０倍とし、横方向には延伸しないこと以外は製造例３と同様にして製造し、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１３を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７４】
製造例１６（ＰＥＴフィルムＦ１４）
製造例３において、塗布層組成を下記組成に変更する以外は製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み３８μｍのＰＥＴフィルムＦ１４を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
（塗布層組成）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン４５重量％
ＰＶＡ樹脂５５重量％
塗布液の固形分濃度は２重量％とした。
【００７５】
【表１】

【００７６】
上記表１中の製造例１２のＲｅが「−」とあるのは、測定不可を意味する。
【００７７】
実施例１
製造例３で得られたＰＥＴフィルムＦ１の塗布層の上にさらに下記組成からなる離型層を塗布量が０．１ｇ／ｍ²（乾燥後）になるように塗設し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製）１００部
硬化剤（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製）１部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部
実施例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００７８】
実施例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ３を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００７９】
実施例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８０】
実施例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用い、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製）１００部
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製）２５部
硬化剤（ＰＳ−３：信越化学製）５部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部
実施例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ８を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８１】
実施例７
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ５を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８２】
実施例８
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１４を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８３】
比較例１
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ６を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８４】
比較例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１３を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８５】
比較例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ７を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８６】
比較例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ９を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。しかしながら、フィルム全体にシワが入り、実用上問題あるレベルであった。
【００８７】
比較例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１０を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８８】
比較例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１１を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８９】
比較例７
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１２を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムは離型面の面状が悪く、実用上問題あるレベルであった。
【００９０】
比較例８
実施例１において、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂（FSXK-2560：ダウコーニング・アジア製）３５部
硬化剤（ＦＳＫ−１６３８：ダウコーニング・アジア製）２部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１４００部
比較例９
製造例９で得られたＰＥＴフィルムＦ７を用いて、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂（ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製）１００部
硬化剤（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製）１部
アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製：ＫＦ−８５９）３部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒１５００部
上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を下記表２および表３に示す。
【００９１】
【表２】

【００９２】
【表３】

【００９３】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムは、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易であり、その工業的価値は極めて高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release film, and more particularly to a release film for protecting an adhesive layer of a polarizing plate used for a liquid crystal display (hereinafter sometimes abbreviated as LCD).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a release film based on a polyester film has been used for protecting the pressure-sensitive adhesive layer of a liquid crystal polarizing plate, but oligomers deposited on the surface of the release layer at high temperatures cause various problems.
[0003]
The oligomer deposited on the surface of the release layer is obtained when the LCD is manufactured by transferring the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer to which the oligomer is adhered to the glass substrate, by transferring to the surface of the opposite pressure-sensitive adhesive layer. In some cases, the brightness of the LCD is reduced.
[0004]
In recent years, there is a tendency to increase the brightness of the display screen for the purpose of improving the visibility of the LCD, and the above problems have become serious problems. In addition, as the manufacturing process is speeded up in order to reduce the manufacturing cost, there is a tendency to set the drying temperature in the drying process higher, and the oligomers described above are more likely to precipitate. .
[0005]
On the other hand, in the inspection process accompanied by optical evaluation such as display capability, hue, contrast, and contamination of the liquid crystal polarizing plate, measures to prevent the outflow of defective products are taken by visual observation or using a magnifying glass. However, due to the optical anisotropy of the polyester film constituting the release film, there is a problem that it is easy to overlook foreign matter contamination, so the release film is once peeled off at the time of inspection, and then applied again after the inspection is completed. Something has been done.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is excellent handleability when used for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, the amount of oligomer precipitation is as small as possible, and the transparency is good. An object of the present invention is to provide a release film that can be easily inspected with optical evaluation.
[0007]
[Means for Solving the Invention]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above-described problems can be easily solved by using a release film having a specific configuration, and has completed the present invention.
[0008]
That is, the gist of the present invention is a release film in which a coating layer and a release layer having a residual adhesion rate of 80% or more are sequentially provided on one side of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 9 to 50 μm, Compound in which at least one of coating layer and release layer has amino groupAnd polyvinyl alcoholAnd a release film for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer characterized by satisfying the following formulas (1) to (4) at the same time.
[0009]
OL ≦ 3.0 (1)
N × Wf ≧ 0.5 (2)
30 ≦ Re ≦ 10000 (3)
80 ≦ TL (4)
(In the above formula, OL is the amount of oligomer extracted with dimethylformamide from the release layer surface of the release film after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes (mg / m²), N is the nitrogen content (ppm) detected by the Indophenol blue absorbance method through Kjeldahl decomposition from the release film, Wf is the weight per unit area of the release film (mg / m²), Re represents the retardation value of the biaxially stretched polyester film (nm), and TL represents the total light transmittance (%) of the release film)
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0011]
In the present invention, the polyester used for the polyester film may be a homopolyester or a copolyester. When the polyester used is a homopolyester, the polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like.
[0012]
On the other hand, when the polyester used is a copolymerized polyester, a copolymer containing 30 mol% or less of the third component is preferred. As the dicarboxylic acid component of the copolyester, one kind of isophthalic acid, terephthalic acid phthalate, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid) or Two or more types can be mentioned, and examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
[0013]
In any case, the polyester referred to in the present invention is usually 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of polyethylene terephthalate which is an ethylene terephthalate unit, or polyethylene-2,6-naphthalate which is an ethylene-2,6-naphthalate unit. Refers to a polyester that is the like.
[0014]
In the polyester film layer constituting the release film of the present invention, particles are usually blended mainly for the purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples thereof include particles of magnesium silicon oxide, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide and the like.
[0015]
Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
[0016]
On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more if necessary.
[0017]
Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is provided in the process.
[0018]
Furthermore, the particle content in the polyester film layer is usually in the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.1% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the polyester film is insufficient. There are cases.
[0019]
The method for adding particles to the polyester film layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction.
[0020]
Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water using a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Is done by.
[0021]
In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
[0022]
The thickness of the biaxially stretched polyester film constituting the release film in the present invention needs to be 9 to 50 μm, preferably 12 to 40 μm from the viewpoint of film handleability. When the thickness of the film is less than 9 μm, the film handleability deteriorates. On the other hand, when it exceeds 50 μm, the display performance of the liquid crystal polarizing plate such as an increase in retardation value, hue, contrast, contamination with foreign matter, etc. Problems arise when performing inspections involving optical evaluation.
[0023]
The biaxially stretched polyester film constituting the release film of the present invention needs to have a retardation value (Re) in the range of 30 to 10,000 after satisfying the above-mentioned film thickness. The Re value is preferably 50 to 5000 nm, more preferably 100 to 2000 nm. When the Re value is less than 30 nm, the chemical resistance of the film decreases. On the other hand, when it exceeds 10000 nm, depending on the orientation axis angle (θ3) of the film, the polarizing plate and the release film Since the crossed Nicols state (extinction state) occurs during the optical inspection, it is difficult to overlook contamination when performing an optical inspection.
[0024]
Next, although the manufacture example of the biaxially stretched polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
[0025]
That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
[0026]
In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.
[0027]
Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. First, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually from 130 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually from 2.5 to 7 times, preferably from 3.0 to 6 times. Next, stretching is performed in a direction orthogonal to the first-stage stretching direction. The stretching temperature is usually from 130 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually from 3.0 to 7 times, preferably from 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. A so-called coating stretching method (in-line coating) for treating the film surface during the stretching step can be performed. Although it is not limited to the following, in particular, the first stage of stretching can be completed and a coating treatment can be performed before the second stage of stretching.
[0028]
In the above stretching, a method of performing unidirectional stretching in two or more stages can also be used. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges. The unstretched sheet can be simultaneously biaxially stretched so that the area magnification is 10 to 40 times. Furthermore, it may be stretched again in the longitudinal and / or transverse direction before or after performing the heat treatment, if necessary.
[0029]
When the coating layer is coated on the polyester film by the above-described coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, and biaxial stretching. A film suitable as a polyester film can be produced.
[0030]
The release film of the present invention has an oligomer amount of 3.0 mg / m extracted from the release layer surface after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes with dimethylformamide.²Since it is necessary to suppress to the following, it is necessary to contain a compound having an amino group in at least one of the coating layer and the release layer.
[0031]
Specific examples of the compound having an amino group include N-β (aminoethyl) γ-aminotripropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ. -Aminopropylmethyldimethoxysilane, [gamma] -aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl- [gamma] -aminopropyltrimethoxysilane and the like are exemplified, but not limited thereto.
[0032]
Among these, the use of a silane compound represented by the following general formula (A) is preferable because the effect of preventing oligomer precipitation is further improved.
[0033]
Y- (CH₂)_Three-Si- (X)_Three (A)
(In the above formula, Y is -NH.₂Group or -NHCH₂CH₂NH₂Group, X is —OCH_ThreeGroup or -OCH₂CH_ThreeRepresents a group)
The coating layer is preferably coated on the polyester film by the above-described coating stretching method (inline coating method).
[0034]
In the coating layer constituting the release film of the present invention, a binder polymer may be used in combination within the range not impairing the gist of the present invention other than the above-described compound having an amino group.
[0035]
Specific examples of the binder polymer used in combination include polyacrylamide, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, polyurethane, polyester, polyacrylate, chlorinated polymers (polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer) And the like, and polyolefins. Among them, when coating the coating layer by a coating stretching method, examples include organic polymers that can be used as nonionic, cationic, and amphoteric aqueous solutions or water dispersions. Among them, polyurethane, polyester When polyacrylate is used, the adhesion to the topcoat layer is good. These polymers are imparted with hydrophilicity and can be dispersed in water by copolymerizing nonionic, cationic or amphoteric hydrophilic components as one component of the monomer.
[0036]
In addition, a cross-linking agent may be used in combination with the coating layer. Specific examples include urea-, melamine-, guanamine-, acrylamide-, polyamide-based compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, blocks that are methylolated or alkylolated. A polyisocyanate, a titanium coupling agent, a zirco aluminate coupling agent, etc. are mentioned. These crosslinking components may be previously bonded to the binder polymer.
[0037]
Further, for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, inorganic particles may be blended in the coating layer, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt and the like. . Furthermore, you may mix | blend an antifoamer, a coating property improving agent, a thickener, an organic type lubricant, organic type polymer particles, antioxidant, a ultraviolet absorber, a foaming agent, dye, etc. as needed.
[0038]
In the present invention, the coating amount of the coating layer is 0.01 to 1 g / m.²Furthermore, 0.03 to 0.5 g / m²The range of is preferable. The coating amount is 0.01 g / m²If it is less than 1, the uniformity of the coating thickness may be insufficient, while 1 g / m²When the coating is applied beyond the range, there may be a problem due to a decrease in slipperiness.
[0039]
In the present invention, as a method of providing a coating layer on a polyester film, a conventionally known coating method such as a bar coating method or a gravure coating method can be used in the same manner as when a release layer described later is applied.
[0040]
The release layer constituting the release film of the present invention is not particularly limited as long as it contains a material having releasability. However, if a release layer containing a curable silicone resin is used, it is released. This is preferable because moldability is improved. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
[0041]
As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet ray curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used.
[0042]
Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-5039, X-62-5040, DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd., YSR-3022 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. Examples include TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, SD7220, SD7226, SD7229 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer. Further, as described above, a silane compound having an amino group may be added to the release layer.
[0043]
In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating and the like can be used as a method for coating the release layer on the biaxially stretched polyester film.
[0044]
The coating amount of the release layer is 0.01 to 1 g / m from the viewpoint of coatability.²Furthermore, 0.03 to 0.5 g / m²The range of is preferable. The coating amount of the release layer is 0.01 g / m²If it is less than the range, the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, 1g / m²If the coating is thickened beyond the range, the adhesion of the release layer itself, the curability, and the like may decrease.
[0045]
In the release film of the present invention, a coating layer such as an oligomer precipitation preventing layer, an adhesive layer, or an antistatic layer may be provided on the surface on which the release layer is not provided, and biaxially stretched polyester. The film may be subjected to a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment.
[0046]
The release film of the present invention has an oligomer amount (OL) of 3.0 mg / m extracted from the release layer surface after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes with dimethylformamide.²Must be: OL is 3.0mg / m²Exceeds the amount of oligomer on the surface of the release layer of the release film, and in the application for protecting the liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, the transparency of the other pressure-sensitive adhesive layer to be bonded is lowered, or the pressure-sensitive adhesive layer Problems such as a decrease in adhesive strength occur.
[0047]
Further, the nitrogen content per unit area (N × Wf) in the release film in the present invention is 0.5 mg / m.²Or more, preferably 2.0 mg / m²Or more, more preferably 4.0 mg / m²That's it. NxWf is 0.5mg / m²If it is less than the range, the resulting release film will be poor in the effect of preventing oligomer precipitation.
[0048]
The above N is the nitrogen content (ppm) detected by the indophenol blue absorbance method through Kjeldahl decomposition from the release film, and Wf is the weight (mg / m) per unit area of the release film.²).
[0049]
The total light transmittance (TL) of the release film of the present invention needs to be 80% or more for use. When the TL is less than 80%, the transparency becomes insufficient, and inconveniences such as easy entry of foreign matters in an inspection process involving optical evaluation are caused.
[0050]
The residual adhesion rate of the release film of the present invention needs to be 80% or more because it suppresses silicone migration or transfer to the surface of the opposite pressure-sensitive adhesive layer to be bonded or to the surface of the transport roll in the production process. 90% or more is preferable.
[0051]
If the residual adhesion rate is less than 80%, the silicone transfer component may be transferred to the roll surface of the conveyance roll in the manufacturing process, or the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the release surface may be reduced. Become.
[0052]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester
1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester were removed was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.
(2) Average particle diameter (d₅₀: Μm)
The value of 50% of integration (weight basis) in the equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) was defined as the average particle size.
(3) Measurement of thickness of biaxially stretched polyester film
The thickness of the film was measured using a mumetron “4M-100P TYPE V-2” manufactured by Citizen Watch Co., Ltd.
(4) Measurement of retardation value (Re) of biaxially stretched polyester film
Using the Abbe refractometer manufactured by Atago Optical Co., Ltd., with the release layer surface side as the measurement surface, for the base film constituting the release film, the maximum refractive index nγ in the film plane and the refractive index nβ in the direction perpendicular thereto Was measured and the difference (nγ−nβ) was calculated. The retardation value was obtained by multiplying the difference (nγ−nβ) by the thickness of the film whose refractive index was measured.
(5) Measurement of the amount of oligomer (OL) extracted from the release layer surface of the release film with dimethylformamide
The release film after heat treatment (180 ° C, 10 minutes) is opened at the top and the bottom area is 250cm²Fold it to make a square box. When the coating layer is provided, the coating layer surface is set to the inside.
[0053]
Next, 10 ml of DMF (dimethylformamide) is placed in the box prepared by the above method and left for 3 minutes, and then DMF is recovered. The recovered DMF is supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value is divided by the film area in contact with DMF to determine the amount of oligomer on the film surface (mg / m²).
[0054]
The amount of oligomer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method).
[0055]
The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF. The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 to 0.01 mg / ml. The conditions for the liquid chromatograph were as follows.
[0056]
Mobile phase A: acetonitrile
Mobile phase B: 2% aqueous acetic acid solution
Column: Mitsubishi Chemical Co., Ltd. MCI GEL ODS 1HU
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min
Detection wavelength: 254 nm
(6) Calculation method of nitrogen content (N × Wf) per unit area of release film
* Measuring method of nitrogen content (N) in release film
A sample sample (500 mg) is accurately weighed, and 2 g of concentrated sulfuric acid, 20 ml of copper sulfate, and 5 g of potassium sulfate are added to cause thermal decomposition (Kjeldahl decomposition). That is, it is ignited with a gas burner and heated for another 30 minutes after the liquid becomes green transparent. It is allowed to cool after dissolution, 300 ml of pure water is added, and NH is generated until it becomes alkaline by adding NaOH._ThreeIs distilled. Next, after fractionating as 250 ml constant volume, the nitrogen content in the sample sample was measured by the indophenol blue absorbance method (measurement wavelength: 640 nm).
[0057]
Also, the nitrogen content in the release film is obtained by subtracting the nitrogen content detected in the presence of the polyester film having no release layer and coating layer from the average value when measured 5 times in the above procedure. (N: ppm).
* Calculation method of weight per unit area of release film (Wf)
The film weight of a 10 cm square size of the release film was measured, and the weight per unit area (Wf: mg / m²) Was calculated.
[0058]
The (N × Wf) value was calculated using the N value and Wf value obtained by each of the methods described above.
(7) Measurement of total light transmittance (TL) of release film
The total light transmittance (%) of the release film was measured with an integrating sphere turbidimeter “NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K-7105.
(8) Measurement of residual adhesion rate of release film
Residual adhesive strength:
Nitto Denko (manufactured) No. on the silicone surface of the sample film. The 31B pressure-sensitive adhesive tape is subjected to one-way reciprocation with a 2 kg rubber roller and heat-treated at 100 ° C. for 1 hour. Next, the sample film was peeled off from the pressure-bonded sample. The adhesive strength of the 31B pressure-sensitive adhesive tape is measured according to the method of JIS-C-2107 (adhesive strength to stainless steel plate, 180 ° peeling method). This is the residual adhesive strength.
[0059]
Basic adhesive strength:
Using the same tape (No. 31B) as in the case of residual adhesive force, an adhesive tape is pressure-bonded to a stainless steel plate according to JIS-C-2107, and measurement is performed in the same manner. The value at this time is defined as the basic adhesive strength. Using these measured values, the residual adhesion rate is determined based on the following equation.
[0060]
Residual adhesion rate (%) = Residual adhesive strength / Basic adhesive strength × 100
The measurement is performed at 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH.
(9) Measurement of peel force (F) of release film
Affixing one side of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape (“No. 502” manufactured by Nitto Denko) to the release layer of the measurement sample, cutting to a size of 50 mm × 300 mm, and then measuring the peel force after standing for 1 hour. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
(10) Evaluation of handleability of release film
The handling property at the time of sticking a release film on a polarizing plate with an adhesive layer was evaluated according to the following criteria.
<Criteria>
Good ... Practical level
Defective ... Practical problem level
(11) Evaluation of extinction state of release film
In the laminate in which the release film and the polarizing plate were bonded to each other through the pressure-sensitive adhesive layer to which foreign matter was adhered, the presence or absence of a quenching state when observed through light from the release film side was observed.
(12) Evaluation of ease of inspection of release film
In the laminate in which the release film and the polarizing plate were bonded through the pressure-sensitive adhesive layer to which foreign matter was attached, the visibility of the foreign matter when viewed through light from the release film side was evaluated according to the following criteria.
<Criteria>
Good… Possible to inspect (practical problem level)
Slightly poor… Inspection may be difficult (practically problematic level)
Defect… Inspection impossible (practical problem level)
The production conditions for the polyesters used in the examples and comparative examples are as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.1 part of silica particles having an average particle size of 0.1.54 μm were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was 100 minutes. Was reached 15 mmHg, and thereafter the pressure was gradually reduced to finally 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.
[0061]
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate A2)
Polyethylene terephthalate A2 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 1 part of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.27 μm was added instead of adding 0.1 part of silica particles having an average particle diameter of 1.54 μm in Production Example 1. Obtained.
<Manufacture of biaxially stretched polyester film>
Production Example 3 (PET film F1)
The polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried in an inert gas atmosphere at 180 ° C. for 4 hours, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, after applying a coating agent having the following composition, the film was led to a tenter and stretched in the transverse direction by 3.7 times at 100 ° C., followed by heat setting at 230 ° C., and the thickness of the coating layer after drying was 0 A PET film F1 coated with a coating layer of 0.03 μm and a thickness of 38 μm was obtained.
[0062]
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Coating layer composition)
N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane 90% by weight
10% by weight of PVA resin
The solid content concentration of the coating solution was 2% by weight.
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(1) N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane
H₂NC₂H_FourNHC_ThreeH₆Si (OCH_Three)_Three
In the coating liquid adjustment, pure water was used as a dilution liquid for concentration adjustment.
(2) N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxylane
H₂NC₂H_FourNHC_ThreeH₆Si (OC₂H_Five)_Three
In the coating liquid adjustment, pure water was used as a dilution liquid for concentration adjustment.
(3) γ-aminopropyltrimethoxysilane
H₂NC_ThreeH₆Si (OC₂H₆)_Three
In the coating liquid adjustment, pure water was used as a dilution liquid for concentration adjustment.
(4) N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane
H₂NC₂H_FourNHC_ThreeH₆Si (OCH_Three)₂CH_Three
In the coating liquid adjustment, pure water was used as a dilution liquid for concentration adjustment.
(5) N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane
C₆H_FiveNHC_ThreeH₆Si (OCH_Three)_Three
In the coating liquid adjustment, pure water was used as a dilution liquid for concentration adjustment.
(6) γ-Glycidoxypropyltriethoxysilane
[0063]
[Chemical 1]

[0064]
(7) PVA resin
Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% and a polymerization degree of 500
Production Example 4 (PET film F2) to Production Example 8 (PET film F6)
In Production Example 3, PET films F2 to F6 were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1 below.
[0065]
The characteristics of these PET films are as shown in Table 1 below.
[0066]
Production Example 9 (PET film F7)
In Production Example 3, a PET film F7 was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that no coating layer was applied. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0067]
Production Example 10 (PET film F8)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F8 having a thickness of 25 μm and coated with a coating layer was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0068]
Production Example 11 (PET film F9)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F9 having a thickness of 6 μm and having a coating layer applied thereon was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0069]
Production Example 12 (PET film F10)
In Production Example 3, PET film F10 was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that polyethylene terephthalate A2 was used instead of polyethylene terephthalate A1. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0070]
Production Example 13 (PET film F11)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F11 having a thickness of 75 μm and coated with a coating layer was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0071]
Production Example 14 (PET film F12)
Polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried in an inert gas atmosphere at 180 ° C. for 4 hours, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and surface temperature was set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to 1 to obtain an unstretched sheet.
[0072]
Next, after applying a coating agent having the same composition as in Production Example 3 onto the obtained unstretched sheet, the film is led to a tenter and dried at 80 ° C., and the thickness of the coating layer after drying is 0.03 μm. A PET film F12 having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0073]
Production Example 15 (PET film F13)
In Production Example 3, the stretching ratio in the longitudinal direction is 5.0 times, and production is performed in the same manner as in Production Example 3 except that the transverse direction is not stretched, and the thickness of the coating layer after drying is 0.03 μm. A PET film F13 having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0074]
Production Example 16 (PET film F14)
In Production Example 3, a PET film F14 having a thickness of 38 μm and having a coating layer coated thereon was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the coating layer composition was changed to the following composition. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
(Coating layer composition)
γ-aminopropyltrimethoxysilane 45% by weight
55% by weight of PVA resin
The solid content concentration of the coating solution was 2% by weight.
[0075]
[Table 1]

[0076]
In Table 1 above, Re in Production Example 12 having “−” means that measurement is not possible.
[0077]
Example 1
On the coating layer of the PET film F1 obtained in Production Example 3, a release layer having the following composition was further applied at a coating amount of 0.1 g / m.²A release film was obtained by coating (after drying).
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts
Hardener (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part
MEK / toluene mixed solvent 1500 parts
Example 2
In Example 1, it manufactured like Example 1 except using PET film F2 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0078]
Example 3
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F3 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0079]
Example 4
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F4 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0080]
Example 5
In Example 1, a PET film F4 was used in place of the PET film F1, and the production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the mold release agent was changed to the following mold release agent to obtain a mold release film.
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (KS-723A: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts
25 parts of curable silicone resin (KS-723B: manufactured by Shin-Etsu Chemical)
Hardener (PS-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts
MEK / toluene mixed solvent 1500 parts
Example 6
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F8 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0081]
Example 7
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F5 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0082]
Example 8
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F14 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0083]
Comparative Example 1
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F6 was used instead of the PET film F1.
[0084]
Comparative Example 2
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F13 was used instead of the PET film F1.
[0085]
Comparative Example 3
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F7 was used instead of the PET film F1.
[0086]
Comparative Example 4
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F9 was used instead of the PET film F1. However, the entire film was wrinkled, and there was a problem in practical use.
[0087]
Comparative Example 5
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F10 was used instead of the PET film F1.
[0088]
Comparative Example 6
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F11 was used instead of the PET film F1.
[0089]
Comparative Example 7
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F12 instead of PET film F1, and obtained the release film. The obtained release film had a poor release surface and was a practically problematic level.
[0090]
Comparative Example 8
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the composition of a mold release agent into the following mold release agent, and obtained the mold release film.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (FSXK-2560: Dow Corning Asia) 35 parts
Hardener (FSK-1638: Dow Corning Asia) 2 parts
MEK / toluene mixed solvent 1400 parts
Comparative Example 9
Using the PET film F7 obtained in Production Example 9, production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release agent was changed to the following release agent to obtain a release film.
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts
Hardener (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part
Amino-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical: KF-859) 3 parts
MEK / toluene mixed solvent 1500 parts
The characteristics of the release films obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 and Table 3 below.
[0091]
[Table 2]

[0092]
[Table 3]

[0093]
【The invention's effect】
The release film of the present invention is excellent in handleability when used for protecting the liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, the amount of oligomer precipitation is as small as possible, good transparency, and easy inspection with optical evaluation, Its industrial value is extremely high.

Claims

A release film in which a coating layer and a release layer having a residual adhesion rate of 80% or more are sequentially provided on one side of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 9 to 50 μm, and at least of the coating layer or the release layer One is a release film for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, which contains a compound having an amino group and polyvinyl alcohol, and satisfies the following formulas (1) to (4) simultaneously.
OL ≦ 3.0 (1)
N × Wf ≧ 0.5 (2)
30 ≦ Re ≦ 10000 (3)
80 ≦ TL (4)
(In the above formula, OL is the amount of oligomer (mg / m ² ) extracted from the release layer surface of the release film after heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes by dimethylformamide, and N is India after undergoing Kjeldahl decomposition from the release film. Nitrogen content (ppm) detected by phenol blue absorbance method, Wf is weight per unit area of release film (mg / m ² ), Re is retardation value of biaxially stretched polyester film (nm), TL is (Represents the total light transmittance (%) of the release film)

The release film for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the compound having an amino group is represented by the following general formula (A).
_{_{Y- (CH 2) 3 -Si- (}} X) 3 (A)
(In the above formula, Y represents an NH ₂ group or —NHCH ₂ CH ₂ NH ₂ group, and X represents an —OCH ₃ group or —OCH ₂ CH ₃ group)

The release film for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2, wherein the release layer contains a curable silicone resin.