JP4397328B2 - Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus using the same, and process cartridge - Google Patents

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本発明は、電子写真感光体、および複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式の画像形成装置ならびに画像形成装置用のプロセスカートリッジに関するものである。さらに詳しくは、カールソンプロセスを用いず、感光体に露光と感光体表面への電圧印加により、静電荷潜像を形成する電子写真感光体、該感光体を使用した複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile, and a process cartridge for the image forming apparatus. More specifically, without using the Carlson process, an electrophotographic photosensitive member that forms an electrostatic latent image by exposure and voltage application to the surface of the photosensitive member, a copying machine, a printer, a facsimile machine, etc. using the photosensitive member. The present invention relates to an image forming apparatus and a process cartridge.

従来、一般に使われているカールソンプロセスを用いた電子写真方式での画像形成方法は、以下のとおりである。
1)まず、感光体表面に均一帯電を行なう。
2)像露光によって感光体表面近傍にある静電荷を消去し、感光体表面に静電荷潜像を形成する。
3)この静電荷潜像をトナーと呼ばれる荷電した着色微粒子で現像し感光体表面にトナー像を形成する。
4)このトナー像を直接、または中間転写体を介して転写体上に転写する。
5)トナー像を加熱等の方法で転写体上に定着する。
6)次の画像を形成するために画像形成後に感光体表面に残留したトナーをクリーニング手段によって除去する。
7)次の画像を形成するために画像形成後に感光体上に残留した静電荷を除電手段で除電する。
Conventionally, an electrophotographic image forming method using the Carlson process generally used is as follows.
1) First, the surface of the photoreceptor is uniformly charged.
2) The electrostatic charge near the surface of the photoreceptor is erased by image exposure, and an electrostatic charge latent image is formed on the surface of the photoreceptor.
3) The electrostatic latent image is developed with charged colored fine particles called toner to form a toner image on the surface of the photoreceptor.
4) The toner image is transferred onto the transfer member directly or via an intermediate transfer member.
5) The toner image is fixed on the transfer member by a method such as heating.
6) To form the next image, the toner remaining on the surface of the photoreceptor after the image formation is removed by a cleaning unit.
7) In order to form the next image, the static charge remaining on the photoconductor after the image formation is neutralized by the neutralizing means.

このように、静電荷潜像を形成するために、まず、感光体表面に均一な帯電を行なう必要があり、その帯電には、コロナ放電を利用した帯電方法が用いられるのが一般的である。
コロナ放電を利用した帯電方法としては、金属ワイヤに高電圧を印加して帯電を行なう方法、抵抗値をある範囲に制御した帯電ローラを感光体表面に接触又は近接させ、高電圧を印加して感光体に帯電する方法が用いられている。
As described above, in order to form an electrostatic charge latent image, first, it is necessary to uniformly charge the surface of the photoreceptor, and a charging method using corona discharge is generally used for the charging. .
As a charging method using corona discharge, charging is performed by applying a high voltage to a metal wire, a charging roller whose resistance value is controlled within a certain range is brought into contact with or close to the surface of the photoconductor, and a high voltage is applied. A method of charging the photoreceptor is used.

しかしながら、コロナ放電を用いて感光体に帯電を行なった場合、オゾンや窒素酸化物などの酸化作用の強い物質やNHNOなどのコロナ生成物が発生する。斯かるオゾンや窒素酸化物は感光体組成物(感光体の構成物質)を劣化させ、感光体上の表面電荷の漏洩や感光体内部の残留電荷を増大するなどを誘発し、それに基づく画像濃度低下や地肌部の汚れを引き起こす。
また、感光層表面の機械的強度を低下させ、感光層の摩耗量増加を引き起こし、感光体寿命を低下させる。また、NHNOなどの吸湿性物質が感光体表面に付着すると、特に高湿度環境下において感光体の表面抵抗が低下し、感光体表面の静電荷潜像が乱れ、画像ぼけ、画像流れが発生し、感光体の寿命を低下させる。
このようにコロナ放電を利用した帯電では、形成される画像品質を著しく損ない、画像形成システムの耐久性、安定性を保持するための種々の対策が必要となり、画像形成のコストを高くするという欠点を有している。
However, when the photoconductor is charged using corona discharge, substances having a strong oxidizing action such as ozone and nitrogen oxides and corona products such as NH 4 NO 3 are generated. Such ozone and nitrogen oxides cause deterioration of the photoreceptor composition (constituent material of the photoreceptor), leading to leakage of surface charges on the photoreceptor and an increase in residual charge inside the photoreceptor, and image density based on it. Causes deterioration and dirt on the background.
In addition, the mechanical strength of the surface of the photosensitive layer is lowered, the wear amount of the photosensitive layer is increased, and the life of the photoreceptor is reduced. In addition, when a hygroscopic substance such as NH 4 NO 3 adheres to the surface of the photoreceptor, the surface resistance of the photoreceptor decreases particularly in a high-humidity environment, and the electrostatic charge latent image on the surface of the photoreceptor is disturbed, causing image blur and image flow. Occurs, reducing the life of the photoreceptor.
As described above, the charging using corona discharge significantly reduces the quality of the image to be formed, requires various measures to maintain the durability and stability of the image forming system, and increases the cost of image formation. have.

また、近年、電子写真方式を利用した画像形成装置はコンピューターのアウトプット記録、デジタル印刷への応用がなされ、より高精細な画像形成が望まれている。従来の電子写真方法では静電荷潜像形成のため、均一帯電後に感光体に像露光を行ない、感光体内部に電荷を発生させる。この光によって生成した電荷は感光体に均一に帯電された帯電電荷が形成する電界に沿って感光層の中を移動して感光体表面、裏面の帯電電荷を消去し、所望の静電荷潜像を形成する。
感光層内部で光によって生成した電荷は感光層内部を移動する間に電界方向に対して垂直な方向に拡散が起こり、そのために、露光された光像よりも広がった領域の電荷が消去され、静電荷潜像の解像性やシャープさが低下するという欠点を有する。この光で生成した電荷の拡散は感光層の厚みが厚くなるほど激しくなる。
In recent years, an image forming apparatus using an electrophotographic method has been applied to computer output recording and digital printing, and higher-definition image formation is desired. In the conventional electrophotographic method, in order to form an electrostatic charge latent image, image exposure is performed on the photoreceptor after uniform charging to generate charges inside the photoreceptor. The charge generated by this light moves through the photosensitive layer along the electric field formed by the uniformly charged charge on the photoconductor, erasing the charge on the front and back surfaces of the photoconductor, and the desired latent electrostatic latent image. Form.
The charge generated by light inside the photosensitive layer diffuses in the direction perpendicular to the electric field direction while moving inside the photosensitive layer, and as a result, the charge in the area wider than the exposed light image is erased, There is a drawback that the resolution and sharpness of the electrostatic latent image are lowered. The diffusion of the charges generated by this light becomes more severe as the photosensitive layer becomes thicker.

一方、従来のカールソン方式を用いた画像形成方法に使用される電子写真用感光体は高感度、高耐久性の観点から感光層の厚みを厚く設計されており、これらの感光体は上記理由により解像性が低下する欠点を有している。
また、従来の電子写真法では感光体表面全体に均一に高い帯電を行なう必要がある。
一般に感光体の感光層内部には高電界がかかると局部的に帯電電荷がリークしてしまう電気的なピンホールが存在する。そのため、高い帯電が行なわれ、局所的なリークが発生すると、画像上には、微少径の黒点(地肌よごれ)や白点(色抜け)状の欠陥が発生してしまう欠点を有していた。
On the other hand, the electrophotographic photoreceptor used in the conventional image forming method using the Carlson method is designed to have a thick photosensitive layer from the viewpoint of high sensitivity and high durability. It has a drawback that the resolution is lowered.
Further, in the conventional electrophotographic method, it is necessary to uniformly charge the entire surface of the photoreceptor.
Generally, an electric pinhole in which a charged charge leaks locally when a high electric field is applied exists in the photosensitive layer of the photoreceptor. For this reason, when high charging is performed and a local leak occurs, there is a defect that a black spot (dirt background) or white spot (color loss) -like defect occurs on the image. .

特に近年、電子写真方式を用いたプリンタにおいては、レーザ等の書き込み光によって露光され、表面電位が低くなった感光体表面の部分に感光体表面の帯電電荷と同極性に荷電したトナーを用いて、トナーを付着させる反転現像方式が多く用いられている。この場合、感光体の大部分を占める地肌部分は高い帯電が行なわれており、上記の電荷リークが起こると、地肌部にはトナーが付着してしまい地汚れとなってしまう。
このような、従来の画像形成方法の欠点をなくすために、感光体表面全体にコロナ放電による帯電を行なうことなく、感光体表面の像露光部位にのみ帯電が行なわれて、静電荷潜像を形成する方法が望まれている。
Particularly in recent years, in an electrophotographic printer, a toner charged with the same polarity as the charged charge on the surface of the photoconductor is used for a portion of the photoconductor surface that has been exposed to writing light such as a laser and has a low surface potential. A reversal development method in which toner is attached is often used. In this case, the background portion that occupies most of the photoconductor is highly charged, and when the above-described charge leakage occurs, toner adheres to the background portion, resulting in background contamination.
In order to eliminate the disadvantages of the conventional image forming method, the electrostatic charge latent image is formed by charging only the image exposure portion of the photosensitive member surface without charging the entire photosensitive member surface by corona discharge. A method of forming is desired.

従来、感光体表面全体に均一な帯電を行なうことなく、感光体表面の像露光部に直接、静電荷潜像を形成する方法としては以下の方法が開示されている。即ち、導電性支持体上に酸化亜鉛や酸化チタンのような光起電力を発現する物質を含有した層を設けた感光体に光像を照射し、光が照射された部分に発生した光起電圧を利用して静電荷潜像を形成し、現像を行なう方法がある(例えば、非特許文献1参照)。
しかし、この方法では、光起電圧は300〜500mVぐらいの電圧であり、通常の電子写真で用いられている現像剤を用いて現像した場合、画像濃度が低く、現像に要する時間が長く、特に高速プリントを行なう場合には難がある。そのためには、数100mV程度の電圧で高速に現像できる現像システムの開発が必要であるが、現在そのような低電位の静電荷潜像を現像できる現像方法は開発されていない。
Conventionally, the following method has been disclosed as a method for directly forming an electrostatic charge latent image on an image exposure portion on the surface of the photosensitive member without uniformly charging the entire surface of the photosensitive member. That is, a photo image is irradiated on a photosensitive member provided with a layer containing a substance that expresses a photovoltaic force such as zinc oxide or titanium oxide on a conductive support, and the photo-generated light is generated in a portion irradiated with light. There is a method in which an electrostatic charge latent image is formed using a voltage and development is performed (for example, see Non-Patent Document 1).
However, in this method, the photovoltage is about 300 to 500 mV, and when developed using a developer used in normal electrophotography, the image density is low and the time required for development is long. There are difficulties in performing high-speed printing. For this purpose, development of a development system capable of developing at a high speed with a voltage of about several hundred mV is necessary, but no development method capable of developing such a low-potential electrostatic latent image has been developed.

他に、光透過性支持体上にp型、n型、i型の非晶質シリコーン膜を多層に積層した薄膜発電層を有し、光照射によって、18v程度の起電圧が発現する感光体が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
この非晶質シリコーン膜を多層に積層した薄膜発電層を使用する方法は、前述の酸化亜鉛や酸化チタンを用いた光起電圧法に比べて、発現した電位は高く現像にはより優位ではあるが、シリコーン膜を多層に積層しなければならず、感光体の製造コストが高くなる欠点を有している。
さらに、感光体の感光層に電圧を印加しながら、露光を行なって、感光層中に光で発生した正負極性の電荷を外部電界によって、感光層内部で分極させて電位を発現させ静電荷潜像を形成する方法(内部分極型帯電法)も知られている(例えば、特許文献2または特許文献3参照)。
In addition, a photosensitive member having a thin-film power generation layer in which p-type, n-type, and i-type amorphous silicone films are laminated in a multilayer on a light-transmitting support, and an electromotive force of about 18v is expressed by light irradiation. Is disclosed (for example, see Patent Document 1).
The method using the thin-film power generation layer in which the amorphous silicone films are laminated in multiple layers has a higher potential and is more advantageous for development than the above-described photovoltaic method using zinc oxide or titanium oxide. However, the silicone film has to be laminated in multiple layers, and there is a disadvantage that the manufacturing cost of the photoreceptor increases.
Further, exposure is performed while applying a voltage to the photosensitive layer of the photosensitive member, and positive and negative charges generated by light in the photosensitive layer are polarized inside the photosensitive layer by an external electric field to develop a potential to develop an electrostatic latent potential. A method of forming an image (internal polarization type charging method) is also known (see, for example, Patent Document 2 or Patent Document 3).

しかし、これらの内部分極型帯電法では、瞬時には、数10Vから数100V以上の電圧が発現可能であるが、外部電圧が除去されると、外部電圧で分離された正負極性の電荷自身で形成されている自己電界によって両電荷が互いに引かれあい、再結合したり又は分離している電荷の拡散によって、電位が低減したり、形成された潜像が乱れるため、安定した静電荷潜像の形成が困難である。
また、この方法では、上記電荷の再結合や拡散を防ぐために帯電工程から現像工程までの時間を短くしなければならないプロセス上の制約が生じる。また、感光体表面には印加電圧と逆極性の電荷を誘起することになり、外部の電圧印加部材や感光体の導電性支持体、導電性下引き層などへの電荷リークが起こりやすく、静電荷潜像の安定性に欠ける。
また、感光体表面側にある帯電時の光照射により電荷を発生する第1の電荷発生電層と画像露光時の光照射で電荷を発生する第2の電荷発生層を有した積層感光体を用いて、負極性帯電が可能なように感光体表面側に正極性電圧を印加しながら、感光層中に光で発生した正負極性の電荷を外部電圧によって、感光層内部で分極させて負帯電させ、その後、像露光を行なうことで、静電荷潜像を形成する方法が知られている(例えば、特許文献4参照)。
However, in these internal polarization type charging methods, a voltage of several tens of volts to several hundreds of volts or more can be instantly expressed. However, when the external voltage is removed, positive and negative charges themselves separated by the external voltage are used. Stable electrostatic latent image because both charges are attracted to each other by the self electric field that is formed, and the potential is reduced or the formed latent image is disturbed due to diffusion of recombined or separated charges. Is difficult to form.
In addition, in this method, there is a process restriction in which the time from the charging step to the development step must be shortened in order to prevent the recombination and diffusion of the charges. In addition, a charge having a polarity opposite to the applied voltage is induced on the surface of the photosensitive member, and charge leakage to an external voltage applying member, a conductive support of the photosensitive member, a conductive undercoat layer, etc. is likely to occur. The charge latent image lacks stability.
Also, a laminated photoreceptor having a first charge generation layer that generates charges by light irradiation at the time of charging and a second charge generation layer that generates charges by light irradiation at the time of image exposure on the surface of the photoreceptor. Using negative voltage, the positive and negative charges generated by light in the photosensitive layer are polarized inside the photosensitive layer by an external voltage while applying a positive voltage to the surface of the photoreceptor so that negative charging is possible. Then, a method of forming an electrostatic latent image by performing image exposure is known (for example, see Patent Document 4).

しかしながら、この方法も前記特許文献2または特許文献3と同じ内部分極型帯電法を用いたものであり、上述と同じ欠点を有する。
さらに別の方法として、光導電性を有する静電潜像担持体に光照射を行ない、光導電性部分の電気抵抗を下げた部分に電圧印加部材を接触させ、潜像担持体に帯電を行なう方法、及び、帯電後、静電潜像形成用の露光を行なって、静電潜像担持体に静電電荷潜像を形成し、画像を形成する装置が開示されている(例えば、特許文献5参照)。
しかし、この方法では、コロナ放電を利用した帯電に基づく欠点は解消されるが、潜像形成が感光体表面への均一帯電後に像露光を行なう従来の電子写真方法を用いているために、前述の欠点を免れない。
However, this method also uses the same internal polarization charging method as in Patent Document 2 or Patent Document 3, and has the same drawbacks as described above.
As another method, the latent image carrier is charged by irradiating the electrostatic latent image carrier having photoconductivity with light and bringing a voltage applying member into contact with the portion where the electrical resistance of the photoconductive portion is lowered. A method and an apparatus for forming an image by performing exposure for forming an electrostatic latent image after charging to form an electrostatic charge latent image on the electrostatic latent image carrier are disclosed (for example, Patent Documents). 5).
However, this method eliminates the disadvantages due to charging using corona discharge, but the latent image formation uses a conventional electrophotographic method in which image exposure is performed after uniform charging on the surface of the photosensitive member. I can not escape the shortcomings.

特開平7−168384号公報JP 7-168384 A 特開平8−76559号公報JP-A-8-76559 特開平9−26681号公報JP-A-9-26681 特開2001−183853号公報JP 2001-183853 A 特開2001−147576号公報JP 2001-147576 A 井上英一編集、印写工学IV、P280Edited by Eiichi Inoue, Photographic Engineering IV, P280

本発明の目的は、従来の帯電方法の上記欠点(放電型帯電方式における酸化性ガスの発生による感光体構成材料の劣化、電荷注入帯電方式における画像ボケなどの異常画像の発生や感光体周りの作像部材の劣化等)を解決することにある。具体的には、帯電時におけるオゾン、窒素酸化物などの発生を押さえることにより異常画像の発生を抑制し、また感光体周りの作像部材の劣化を抑制することで、繰り返し使用を行なっても良好な画像を作像することができるとともにコンパクトで、省エネルギーで対環境性に優れた静電荷潜像の形成及び画像形成装置を可能にする電子写真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、前記感光体を用いた画像形成装置の提供であり、繰り返し使用においても異常画像の発生しない高耐久性及び高信頼性を有する、省エネルギー型の静電荷潜像形成装置並びに画像形成装置を提供することにある。更に、本発明は前記感光体を用いた取り扱い性が良好でコンパクトな設計が可能であるプロセスカートリッジを提供することである。
The object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the conventional charging method (deterioration of the constituent material of the photoreceptor due to the generation of oxidizing gas in the discharge-type charging system, generation of abnormal images such as image blur in the charge-injection charging system, and It is to solve the deterioration of the imaging member). Specifically, the occurrence of abnormal images can be suppressed by suppressing the generation of ozone, nitrogen oxides, etc. during charging, and the deterioration of the image forming member around the photoreceptor can be suppressed, so that repeated use can be performed. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of forming a good image and forming an electrostatic latent image and an image forming apparatus which are compact, energy-saving and excellent in environmental friendliness.
Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus using the photoconductor, which has high durability and high reliability that does not generate an abnormal image even in repeated use, and is an energy saving electrostatic latent image forming apparatus. Another object is to provide an image forming apparatus. Another object of the present invention is to provide a process cartridge using the photoconductor that is easy to handle and can be designed compactly.

本発明者らは、従来の欠点を解消するコロナ放電による帯電工程を用いることなく、電子写真感光体へ静電荷潜像を形成する方法を鋭意検討した結果、導電性支持体上に少なくとも感光層と、少なくとも露光で電荷発生可能な物質を含有させた層(以下、『光電荷充電層』という)を表面に設けた感光体に導電性電圧印加部材を接触させ、像露光と同時又は像露光後に電圧印加部材を介して感光体に電圧を印加することで、露光部が非露光部より高く帯電させることが可能であり、感光体に静電荷潜像を形成できることを見い出した。
これらの光帯電現象は、印加電圧と同極性の電位が発現し、印加電圧と逆極性の帯電が行なわれる従来公知の内部分極型帯電とは異なる現象によるものであり、本発明者らは、光電荷充電層に印加電圧と同極性の電荷が充電された(以下、『光電荷充電』という)ためと考えている。また、この光電荷充電による静電荷潜像の形成方法はオゾンやNOxガスの発生が殆どないため、従来の放電型帯電に伴う感光体の劣化が押さえられ、コンパクトで環境汚染の少ない画像形成装置の提供が可能であることを見出した。
更に感光層の感光域の露光によって、感光体上の残留電荷の除去が可能であり、簡易で、省エネルギーな除電手段が可能である。
本発明者らは上記の知見に基づいて本発明を完成したものである。
As a result of intensive studies on a method of forming an electrostatic charge latent image on an electrophotographic photosensitive member without using a corona discharge charging step that eliminates the conventional drawbacks, the present inventors have determined that at least a photosensitive layer on a conductive support. A conductive voltage applying member is brought into contact with a photosensitive member provided with a surface containing a substance capable of generating charge upon exposure (hereinafter referred to as “photocharged charge layer”) at the same time as image exposure or image exposure. It was found that the exposed portion can be charged higher than the non-exposed portion by applying a voltage to the photoreceptor later through a voltage application member, and an electrostatic charge latent image can be formed on the photoreceptor.
These photocharging phenomena are caused by a phenomenon different from the conventionally known internal polarization type charging in which a potential having the same polarity as the applied voltage is expressed and charging with a polarity opposite to the applied voltage is performed. This is considered to be because the charge having the same polarity as the applied voltage was charged in the photocharged charge layer (hereinafter referred to as “photocharge charge”). In addition, since the electrostatic charge latent image forming method by photocharge charging generates almost no ozone or NOx gas, it is possible to suppress deterioration of the photoconductor due to the conventional discharge-type charging, and to be a compact image forming apparatus with less environmental pollution. It was found that it is possible to provide.
Furthermore, residual charges on the photosensitive member can be removed by exposure of the photosensitive region of the photosensitive layer, and a simple and energy-saving static elimination means is possible.
The present inventors have completed the present invention based on the above findings.

すなわち、上記課題は本発明の(1)〜(25)によって解決される。
(1)「少なくとも、感光体に像露光を行なう工程と該像露光と同時または露光後に、該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して感光体に印加電圧と同極性の静電荷潜像を形成する工程を有する画像形成方法に用いる電子写真感光体において、該電子写真感光体が導電性支持体上に少なくとも感光層と少なくとも前記像露光で電荷を発生する電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する光電荷充電層とを有し、且つ該光電荷充電層が感光体の表面に配置され、該感光層に含有される電荷発生物質が光電荷充電層に含有される電荷発生物質とは異なる最大吸収波長を有するものであることを特徴とする電子写真感光体」;
(2)「前記光電荷充電層に含有される電荷発生物質が有機顔料であることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真感光体」;
(3)「前記感光層に含有される電荷発生物質が、前記光電荷充電層に含有される有機顔料とは異なる有機顔料であり、かつ該光電荷充電層に用いられる有機顔料の最大吸収波長と該感光層に用いられる有機顔料の最大吸収波長とが、200nm以上離れていることを特徴とする前記(2)に記載の電子写真感光体」;
)「前記光電荷充電層に含有される有機顔料がアゾ顔料であることを特徴とする前記(2)または(3)に記載の電子写真感光体」;
)「前記アゾ顔料が下記一般式(I)で表わされるアゾ顔料であることを特徴とする前記()に記載の電子写真感光体。
That is, the said subject is solved by (1)-( 25 ) of this invention.
(1) “At least a step of performing image exposure on the photoconductor and at the same time as or after the image exposure, a voltage is applied to the photoconductor through a conductive voltage applying member in contact with the photoconductor to sensitize the photoconductor. An electrophotographic photosensitive member for use in an image forming method including a step of forming an electrostatic latent image having the same polarity as an applied voltage on a body, wherein the electrophotographic photosensitive member is at least a photosensitive layer and at least the image exposed on a conductive support A charge generation material that generates charge and a photocharge charge layer containing a charge transport material , and the photocharge charge layer is disposed on the surface of the photoreceptor, and the charge generation material contained in the photosensitive layer is light An electrophotographic photosensitive member having a maximum absorption wavelength different from that of the charge generation material contained in the charge charging layer ;
(2) “The electrophotographic photosensitive member according to (1) above, wherein the charge generation material contained in the photocharged charge layer is an organic pigment”;
(3) “ Maximum absorption wavelength of the organic pigment used in the photocharge charging layer, wherein the charge generating material contained in the photosensitive layer is an organic pigment different from the organic pigment contained in the photocharged charge layer” And the maximum absorption wavelength of the organic pigment used in the photosensitive layer is 200 nm or more apart from the electrophotographic photoreceptor according to (2) above;
( 4 ) "The electrophotographic photosensitive member according to (2) or (3) above, wherein the organic pigment contained in the photocharged charge layer is an azo pigment";
( 5 ) The electrophotographic photosensitive member according to ( 4 ), wherein the azo pigment is an azo pigment represented by the following general formula (I).

Figure 0004397328
[式中、Cp、Cpはカップラー残基を表わす。R201、R202はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基のいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよい。また該Cp、Cpは下記一般式(II)
Figure 0004397328
[Wherein, Cp 1 and Cp 2 represent coupler residues. R 201 and R 202 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a cyano group, and may be the same or different. The Cp 1 and Cp 2 are represented by the following general formula (II)

Figure 0004397328
(式中、R203は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。R204、R205、R206、R207、R208はそれぞれ、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、水酸基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Zは置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす。)で表わされる基である。]」;
)「前記アゾ顔料のCpとCpとが互いに異なるものであることを特徴とする前記()に記載の電子写真感光体」;
)「前記光電荷充電層に含有される有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする前記(2)または(3)に記載の電子写真感光体」;
)「前記チタニルフタロシアニンが、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする前記()に記載の電子写真感光体」;
)「前記チタニルフタロシアニンが、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、更に9.4°、9.6°、24.0°に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3°にピークを有し、かつ前記7.3°のピークと9.4°のピークの間にはピークを有さず、かつ26.3°にピークを有さないことを特徴とする前記()に記載の電子写真感光体」;
(10)「前記電荷輸送物質が正孔輸送物質であることを特徴とする前記(1)〜(9)の何れかに記載の電子写真感光体」;
(11)「前記正孔輸送物質が、少なくともトリアリールアミン構造を有する化合物であることを特徴とする前記(10)に記載の電子写真感光体」;
(12)「前記電荷輸送性物質が高分子電荷輸送性物質であることを特徴とする前記(1)〜(9)の何れかに記載の電子写真感光体」;
(13)「前記高分子電荷輸送性物質が正孔輸送物質であることを特徴とする前記(12)に記載の電子写真感光体」;
(14)「前記高分子電荷輸送性物質が架橋構造を有することを特徴とする前記(12)に記載の電子写真感光体」;
15)「前記光電荷充電層中にフィラーが含有されることを特徴とする前記(1)〜(14)の何れかに記載の電子写真感光体」;
16)「前記感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とからなることを特徴とする前記(1)〜(15)の何れかに記載の電子写真感光体」;
17)「前記導電性支持体がエンドレスベルト形状であることを特徴とする前記(1)〜(16)の何れかに記載の電子写真感光体」;
18)「少なくとも、感光体と該感光体に像露光を行なう像露光手段、該像露光と同時または像露光後に該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して該感光体表面に印加電圧と同極性の静電荷潜像を形成するための電圧印加手段を有する画像形成装置において、該感光体が前記(1)〜(17)の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置」;
19)「少なくとも、感光体と該感光体に像露光を行なう像露光手段、該像露光と同時または像露光後に該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して該感光体表面に印加電圧と同極性の静電潜像を形成するための電圧印加手段、及び感光体上の静電荷を除去するための除電用露光手段を有する画像形成装置において、該感光体が前記(1)〜(17)の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置」;
20)「前記像露光手段として400nm以上の波長の光源を用いることを特徴とする前記(18)または(19)に記載の画像形成装置」;
21)「前記像露光手段に用いられる光を光電荷充電層が80%以上吸収することを特徴とする前記(20)に記載の画像形成装置」;
22)「前記像露光手段に用いられる光の波長が、感光層に用いられる電荷発生物質への吸収のない領域の光であることを特徴とする前記(18)〜(21)の何れかに記載の画像形成装置」;
23)「前記感光体上の静電荷を除去するための除電用露光手段による除電光が、光電荷充電層を30%以上透過することを特徴とする前記(18)〜(22)の何れかに記載の画像形成装置」;
24)「前記感光体の光電荷充電層が正極性電荷の輸送機能を有しており、電圧印加部材に負極性電圧が印加されることを特徴とする前記(18)〜(23)の何れかに記載の画像形成装置」;
25)「感光体と、像の露光手段、電圧印加手段、現像手段、クリーニング手段、除電手段及び転写手段から選ばれる少なくとも1つとを一体化し、画像形成装置本体に着脱自在に設けたプロセスカートリッジであって、該感光体が前記(1)〜(17)の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ」。
Figure 0004397328
(In the formula, R 203 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , and R 208 are a hydrogen atom, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, and trifluoro, respectively. M represents a methyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a dialkylamino group, or a hydroxyl group, which may be the same or different, and Z constitutes a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic ring or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring. Represents a group of atoms necessary for. ] ”;
( 6 ) "The electrophotographic photosensitive member according to ( 5 ) above, wherein Cp 1 and Cp 2 of the azo pigment are different from each other";
( 7 ) "The electrophotographic photosensitive member according to (2) or (3) above, wherein the organic pigment contained in the photocharged charge layer is titanyl phthalocyanine";
( 8 ) “The titanyl phthalocyanine is a titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray (wavelength 1.542 波長) of CuKα. The electrophotographic photosensitive member according to ( 7 ) above, which is characterized by:
( 9 ) “The titanyl phthalocyanine has a diffraction peak (± 0.2 °) of Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray (wavelength 1.542Å) of CuKα, and further 9.4 °, 9.6 °, 24.0. It has a main peak at ° and a peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, and there is a peak between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak. And the electrophotographic photosensitive member according to ( 8 ) above, which does not have a peak at 26.3 °;
(10) "The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (9) above, wherein the charge transport material is a hole transport material";
(11) "The electrophotographic photosensitive member according to (10) above, wherein the hole transport material is a compound having at least a triarylamine structure";
(12) "The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (9) above, wherein the charge transporting substance is a polymer charge transporting substance";
(13) "The electrophotographic photosensitive member according to (12) above, wherein the polymer charge transporting substance is a hole transporting substance";
(14) "The electrophotographic photosensitive member according to (12) above, wherein the polymer charge transporting substance has a crosslinked structure";
( 15 ) "The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to ( 14 ) above, wherein a filler is contained in the photocharged charge layer";
( 16 ) "The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to ( 15 ) above, wherein the photosensitive layer comprises at least a charge generation layer and a charge transport layer";
( 17 ) "The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to ( 16 ) above, wherein the conductive support has an endless belt shape";
( 18 ) “At least the photosensitive member and image exposing means for performing image exposure on the photosensitive member, and the photosensitive member via the conductive voltage applying member that is in contact with the photosensitive member simultaneously with or after the image exposure. In the image forming apparatus having a voltage applying unit for applying a voltage to form an electrostatic charge latent image having the same polarity as the applied voltage on the surface of the photoconductor, the photoconductor is any one of (1) to ( 17 ). An image forming apparatus characterized in that it is an electrophotographic photosensitive member according to claim 1;
( 19 ) “At least the photoconductor and image exposure means for performing image exposure on the photoconductor, and at the same time through the conductive voltage application member in contact with the photoconductor at the same time as or after the image exposure. An image forming apparatus having a voltage applying means for applying a voltage to form an electrostatic latent image having the same polarity as the applied voltage on the surface of the photoreceptor, and an exposure means for removing static electricity on the photoreceptor Wherein the photoconductor is the electrophotographic photoconductor according to any one of (1) to ( 17 ) above;
( 20 ) "The image forming apparatus according to ( 18 ) or ( 19 ) above, wherein a light source having a wavelength of 400 nm or more is used as the image exposure unit";
( 21 ) "The image forming apparatus according to ( 20 ), wherein the photocharged layer absorbs 80% or more of the light used in the image exposure unit";
( 22 ) Any one of the above ( 18 ) to ( 21 ), wherein the wavelength of light used in the image exposure means is light in a region that is not absorbed by the charge generating material used in the photosensitive layer An image forming apparatus according to claim 1;
( 23 ) Any one of the above ( 18 ) to ( 22 ), wherein the neutralizing light by the neutralizing exposure means for removing the electrostatic charge on the photosensitive member is transmitted through the photocharged charge layer by 30% or more. An image forming apparatus according to claim 1;
( 24 ) “The photocharged charge layer of the photoconductor has a positive charge transport function, and a negative voltage is applied to the voltage application member,” ( 18 ) to ( 23 ), Any of the image forming apparatuses described above;
( 25 ) "Process cartridge in which a photosensitive member and at least one selected from an image exposing unit, a voltage applying unit, a developing unit, a cleaning unit, a neutralizing unit, and a transfer unit are integrated and detachably provided on the main body of the image forming apparatus A process cartridge, wherein the photoconductor is the electrophotographic photoconductor according to any one of (1) to ( 17 ).

本発明の効果は以下のとおりである。
なお、前記(1)〜(25)の発明を本発明(1)〜(25)と云う。
本発明(1):導電性支持体上に少なくとも感光層と像露光で電荷を発生する電荷発生物質又は電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する光電荷充電層を有し、且つ光電荷充電層が感光体の表面にあることにより、感光体に像露光と同時又は像露光後に、該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して、光電荷充電層に印加電圧と同極性の電荷を充電し、感光体の劣化要因であるコロナ放電を伴わない静電荷潜像形成を行なうことを可能にする感光体を提供することができると共に、環境に優しい静電荷潜像形成方法、画像形成装置を提供することができる。
また感光層を有するために、光による省エネルギーな感光体表面の静電荷除去が可能な感光体を提供できる。
The effects of the present invention are as follows.
The inventions (1) to ( 25 ) are referred to as the present inventions (1) to ( 25 ).
The present invention (1): having a photocharge charge layer containing at least a photosensitive layer and a charge generation material that generates charges upon image exposure or a charge generation material and a charge transport material on a conductive support, and the photo charge charge layer On the surface of the photoconductor, a voltage is applied to the photoconductor through a conductive voltage applying member in contact with the photoconductor at the same time as image exposure or after image exposure. It is possible to provide a photoconductor that charges the charge layer with the same polarity as the applied voltage and can form an electrostatic charge latent image without corona discharge, which is a cause of deterioration of the photoconductor, and to the environment. A gentle electrostatic latent image forming method and an image forming apparatus can be provided.
In addition, since the photosensitive layer is provided, it is possible to provide a photoconductor capable of removing an electrostatic charge on the surface of the photoconductor with energy saving by light.

本発明(2):光電荷充電層に含有される電荷発生物質が有機顔料であることで、静電荷潜像形成のための像露光光源として、可視光を使用することができるため、紫外光による感光体の劣化が防止でき、長寿命な感光体の提供が可能になる。また、無機顔料と比較して吸収スペクトルのバラエティーに富み、感光体の設計が容易になる。   Invention (2): Since the charge generating material contained in the photocharged charge layer is an organic pigment, visible light can be used as an image exposure light source for forming an electrostatic latent image. Therefore, it is possible to prevent the photoconductor from being deteriorated, and to provide a photoconductor having a long life. In addition, the absorption spectrum has a wide variety compared to inorganic pigments, and the design of the photoreceptor becomes easy.

本発明(3):光電荷充電層と感光層(電荷発生層)に含有される電荷発生物質の最大吸収ピークが200nm以上離れることで、互いの吸収領域が重ならず、効率のよい光電荷充電による静電荷潜像の形成と残留静電荷の光除電が可能になる。光電荷充電層に含有される有機顔料がアゾ顔料であることで光電荷充電の効率の高い感光体を提供できる。
本発明():光電荷充電層に含有される有機顔料がアゾ顔料であることで光電荷充電の効率の高い感光体を提供できる。
本発明():特に前記一般式(I)で表わされるアゾ顔料は電荷発生能力が高く、繰り返し使用における光疲労にも強く、光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
本発明():前記一般式(I)で表わされるアゾ顔料の中でも、2つのカップラー成分の異なる非対称顔料は、極めて高い光キャリア発生能力を有し、光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
The present invention (3): the maximum absorption peak of the charge generation material contained in the photocharge charging layer and the photosensitive layer (charge generation layer) is separated by 200 nm or more, so that the absorption regions do not overlap each other and the photocharge is efficient. It is possible to form an electrostatic charge latent image by charging and to remove static electricity from the residual electrostatic charge. Since the organic pigment contained in the photocharge charging layer is an azo pigment, a photoconductor with high photocharge efficiency can be provided.
Present invention ( 4 ): The organic pigment contained in the photocharge charging layer is an azo pigment, whereby a photoconductor with high photocharge charge efficiency can be provided.
Present invention ( 5 ): In particular, the azo pigment represented by the general formula (I) has a high charge generation capability, is resistant to light fatigue in repeated use, and can provide a photoconductor with high photocharge charging efficiency.
Present invention ( 6 ): Among the azo pigments represented by the general formula (I), asymmetric pigments having different two coupler components provide a photoconductor having extremely high photocarrier generation ability and high photocharge charging efficiency. it can.

本発明():光電荷充電層に含有される有機顔料がチタニルフタロシアニンであることで光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
本発明():特定結晶のチタニルフタロシアニン(最大回折ピークを27.2度に有する)であることで、より光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
本発明():特に特定結晶のチタニルフタロシアニンであることで、より光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
本発明(10):光電荷充電層に含有される電荷輸送物質が正孔輸送物質であることで負極性電荷の光電荷充電効率が高い感光体を提供できる。
本発明(11):光電荷充電層に含有される正孔輸送物質が少なくともトリアリールアミン構造を有する化合物の1種以上であることで、高速な光電荷充電による静電荷潜像の形成が可能になる。
Present invention ( 7 ): The organic pigment contained in the photocharge charging layer is titanyl phthalocyanine, whereby a photoconductor having high photocharge charging efficiency can be provided.
Present invention ( 8 ): By being titanyl phthalocyanine of a specific crystal (having a maximum diffraction peak at 27.2 degrees), a photoconductor with higher photocharge charging efficiency can be provided.
Present invention ( 9 ): Particularly, a titanyl phthalocyanine having a specific crystal can provide a photoconductor with higher photocharge charging efficiency.
Present invention (10): The charge transport material contained in the photocharge charge layer is a hole transport material, whereby a photoconductor with high photocharge charge efficiency of negative charge can be provided.
Invention (11): The formation of an electrostatic latent image by high-speed photocharge charging is possible because the hole transport material contained in the photocharge charge layer is at least one compound having a triarylamine structure. become.

本発明(12):光電荷充電層に電荷輸送物質として高分子電荷輸送性物質を用いることで、感光体表面の摩耗やキズが少なくなり、均一な光充電帯電による静電荷潜像が安定して得られる耐久性の高い感光体を提供できる。
本発明(13):光電荷充電層に含有される高分子電荷輸送性物質が正孔輸送物質であることで負極性電荷の光電荷充電効率が高く、且つ、感光体表面の摩耗やキズが少なくなり、均一な光充電帯電による静電荷潜像が安定して得られる耐久性の高い感光体を提供できる。
本発明(14):光電荷充電層に架橋構造を有する高分子電荷輸送性物質が含有されることで、光電荷充電層の硬度がより高くなり、感光体表面の摩耗やキズがより少ない、均一な光充電帯電による静電荷潜像が安定して得られる耐久性の高い感光体を提供できる。
Invention (12): By using a polymer charge transporting material as a charge transporting material in the photocharge charging layer, wear and scratches on the surface of the photoreceptor are reduced, and the electrostatic charge latent image by uniform photocharge charging is stabilized. Thus, it is possible to provide a highly durable photoreceptor.
Invention (13): Since the polymer charge transporting material contained in the photocharge charging layer is a hole transporting material, the photocharge charging efficiency of the negative charge is high, and the photoconductor surface is worn or scratched. Thus, it is possible to provide a highly durable photoconductor that can stably obtain an electrostatic charge latent image by uniform photocharge charging.
Invention (14): The photocharge charging layer contains a polymer charge transporting substance having a crosslinked structure, whereby the photocharge charge layer has higher hardness and less photoconductor surface wear and scratches. It is possible to provide a highly durable photoconductor that can stably obtain an electrostatic latent image by uniform photocharge charging.

本発明(15):光電荷充電層中にフィラーが含有されることで感光体表面の摩耗が少なくなり、静電荷潜像の形成が安定した長寿命な感光体を提供できる。
本発明(16):感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層からなることで光感度及び光応答性の高い感光層の設計が可能となり、光除電効率が高く省エネルギーな光除電可能な感光体を提供できる。
本発明(17):感光体がフレキシブルなエンドレスベルト形状であることで、電圧印加手段と感光体間の幅広い接触を可能にし、均一で、安定な光電荷充電による静電荷潜像の形成が可能となり、感光体表面と現像部材間の現像ニップ、感光体と転写部材間の転写ニップ等を安定確保して、画像流れ、画像ボケ、ざらつき、スジ状地汚れなどの異常画像の発生しない信頼性の高い画像形成装置を設計できる感光体を提供できる。
Present invention ( 15 ): By containing a filler in the photocharged charge layer, the surface of the photoconductor is less worn, and a long-life photoconductor in which formation of an electrostatic latent image is stable can be provided.
The present invention ( 16 ): a photosensitive layer having at least a charge generation layer and a charge transport layer, so that a photosensitive layer having high photosensitivity and photoresponsiveness can be designed, and a photoconductor capable of photostatic discharge with high photostatic efficiency and energy saving. Can provide.
Present invention ( 17 ): Since the photosensitive member has a flexible endless belt shape, it enables wide contact between the voltage applying means and the photosensitive member, and formation of an electrostatic charge latent image by uniform and stable photocharge charging is possible. The development nip between the photoconductor surface and the developing member, the transfer nip between the photoconductor and the transfer member, etc. are secured stably, and reliability that does not cause abnormal images such as image flow, image blurring, roughness, streaks It is possible to provide a photoconductor capable of designing an image forming apparatus having a high level.

本発明(18):画像流れ、画像ボケ、ざらつき、スジ状地汚れなどの異常画像の発生しない、信頼性の高い画像が形成でき、且つ放電生成物の発生がなく、省エネルギーな画像形成装置を提供できる。
本発明(19):光除電を用いることで、省エネルギーな画像形成装置を提供できる。
Present invention ( 18 ): An energy-saving image forming apparatus capable of forming a highly reliable image free from abnormal images such as image flow, image blurring, roughness, streaks, and the like, and free of discharge products. Can be provided.
Invention ( 19 ): An energy-saving image forming apparatus can be provided by using light neutralization.

本発明(20):像露光手段として紫外線を用いずに、400nm以上の光源を用いることで感光体の劣化が少なく、信頼性の高い画像形成装置を提供できる。
本発明(21)、(22):静電荷潜像形成用の像露光を電荷発生層に吸収させないことで、効率のよい光電荷充電による静電荷潜像の形成が可能な画像形成装を提供できる。
本発明(23):光除電光を光電荷充電層に吸収させないことで、除電効率の低下しない画像形成装置を提供できる。
本発明(24):感光体の光電荷充電層が正極性電荷の輸送機能を有し、電圧印加手段に負極性電圧が印加されることによって、光電荷充電による静電荷形成効率が高く、信頼性の高い、省エネルギーな画像形成装置を提供できる。
本発明(25):画像流れ、画像ボケ、ざらつき、スジ状地汚れなどの異常画像の発生しない、信頼性の高いプロセスカートリッジを提供できる。

Invention ( 20 ): By using a light source having a wavelength of 400 nm or more without using ultraviolet rays as the image exposure means, it is possible to provide a highly reliable image forming apparatus with little deterioration of the photoreceptor.
The present invention (21), (22): By the image exposure of the electrostatic latent image formed does not absorb the charge generation layer, a is an image forming equipment forming the electrostatic latent image by good optical charge storage efficiency Can be provided.
Invention ( 23 ): An image forming apparatus in which the charge removal efficiency is not lowered can be provided by preventing the light charge removal layer from absorbing the light charge removal light.
The present invention ( 24 ): The photocharge charging layer of the photoconductor has a positive charge transport function, and a negative voltage is applied to the voltage applying means, whereby the electrostatic charge forming efficiency by photocharge charging is high and reliable. A highly energy-saving image forming apparatus can be provided.
The present invention ( 25 ): It is possible to provide a highly reliable process cartridge in which abnormal images such as image flow, image blurring, roughness, and streak-like background stains do not occur.

本発明の電子写真感光体(なお;本件明細書中では単に感光体とも云う)の基本的な層構成は図1に示すごとく、導電性支持体(11)上に少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する感光層(12)とその上に積層された少なくとも電荷発生物質を含有する光電荷充電層(13)とからなる。
本発明の光電荷充電層を設けた感光体への帯電機構は、新規方式に基づくものであり、その詳細メカニズムは現時点では明確になっていないが、本発明者らは光電荷充電による潜像形成のメカニズムは下記に示されるようなものであると考えている。
As shown in FIG. 1, the basic layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention (hereinafter also referred to simply as the photoreceptor) is at least a charge generating material and charge transport on a conductive support (11). It comprises a photosensitive layer (12) containing a substance and a photocharged charge layer (13) containing at least a charge generating substance laminated thereon.
The charging mechanism for the photosensitive member provided with the photocharge charging layer of the present invention is based on a novel method, and the detailed mechanism is not clear at present, but the present inventors have developed a latent image by photocharge charging. The formation mechanism is considered to be as shown below.

上記メカニズムを図2に基づいて説明する。
[1]感光体表面に少なくとも露光で電荷を発生する電荷発生物質を含有する光電荷充電層を設けた感光体に、光電荷充電層が吸収する光を用いて所望の像露光を行なうと、光電荷充電層の露光部位には正負両極性の電荷が発生する(図2(a))。
[2]この電荷が再結合して消失する前に感光体表面に接触した電圧印加部材(以下、「帯電部材」と表記することがある)に電圧を印加すると、印加電圧と逆極性の電荷が電圧印加部材に移動し、光電荷充電層には電圧印加部材と同極性の電荷が充電される。(図2(b))。
[3]感光体の導電性支持体側には印加電圧と逆極性の電荷が誘起され、感光体の露光部には印加電圧と同極性の電位が発現する(図2(c))。
一方、非露光部も光充電層中に暗所で熱励起などによって生成された電荷がある場合は電圧印加で若干の充電が行なわれるが、電位は露光部に較べれば低い。
[5]以上のように、感光体には、像露光に応じた、印加電圧と同極性の静電荷潜像が形成される。
[6]このとき光電荷充電層と導電性支持体の間にある感光層は発現する電位を増幅する役割を有しその静電容量が小さいほど、電位は高く発現することになる。
[7]このように光電荷充電層へ充電された電荷は光電荷充電層内部、または光電荷充電層と感光層界面にトラップされ、支持体側の電荷と容易に結合することがないため従来公知の内部分極型帯電法で形成された静電荷潜像に較べて一段と安定した静電荷潜像が形成されることになる。
[8]また、感光体表面上にある薄い光電荷充電層内に静電荷が充電されるため、電荷の拡散も少なく形成された静電荷潜像は解像力の高い鮮鋭なものとなる。
[9]本発明における静電荷潜像は、光電荷充電層に形成された内部電荷によって形成されるものであり、そのためには光電荷充電層に光を吸収して電荷を発生する電荷発生物質が含有されている必要がある。
The mechanism will be described with reference to FIG.
[1] When a desired image exposure is performed on a photoconductor provided with a photocharged charge layer containing a charge generating material that generates charge upon exposure on the surface of the photoconductor using light absorbed by the photocharged charge layer, Both positive and negative charges are generated at the exposed portion of the photocharged charge layer (FIG. 2A).
[2] When a voltage is applied to a voltage application member (hereinafter sometimes referred to as a “charging member”) that is in contact with the surface of the photoreceptor before the charge is recombined and disappears, a charge having a polarity opposite to the applied voltage Moves to the voltage applying member, and the photocharge charging layer is charged with the same polarity as the voltage applying member. (FIG. 2 (b)).
[3] A charge having the opposite polarity to the applied voltage is induced on the conductive support side of the photoreceptor, and a potential having the same polarity as the applied voltage is developed in the exposed portion of the photoreceptor (FIG. 2C).
On the other hand, in the non-exposed portion, when there is a charge generated by thermal excitation or the like in the dark place in the photocharge layer, a slight charge is performed by voltage application, but the potential is lower than that of the exposed portion.
[5] As described above, an electrostatic latent image having the same polarity as the applied voltage is formed on the photoconductor in accordance with image exposure.
[6] At this time, the photosensitive layer between the photocharge charging layer and the conductive support has a role of amplifying the potential to be developed, and the smaller the capacitance, the higher the potential is developed.
[7] The charge charged in the photocharge charging layer in this manner is trapped in the photocharge charge layer or at the interface between the photocharge charge layer and the photosensitive layer and is not easily combined with the charge on the support side. Thus, a more stable electrostatic latent image is formed as compared with the electrostatic latent image formed by the internal polarization type charging method.
[8] Since the electrostatic charge is charged in the thin photocharged charge layer on the surface of the photoreceptor, the electrostatic charge latent image formed with less charge diffusion becomes sharp with high resolving power.
[9] The electrostatic charge latent image in the present invention is formed by internal charges formed in the photocharge charging layer. For this purpose, a charge generating material that absorbs light and generates charges in the photocharge charging layer. Must be contained.

次に本発明における感光体の層構成について述べる。
<光電荷充電層>
本発明の光電荷充電層(13)に用いられる電荷発生物質としては、従来、電子写真用の電荷発生物質として公知の材料を用いることができる。中でも、有機材料は有効に使用できる。これは、有機材料は化学構造によりその吸収波長を任意にコントロールすることが可能で、後述のように静電荷潜像形成用の像露光と感光体表面の残留電荷を除電するための除電露光をいずれも感光体表面側から行なう場合、光電荷充電層に用いられる電荷発生物質と、光電荷充電層の下層である感光層(電荷発生層)の電荷発生物質の吸収波長領域を異ならせることで、効率よく光キャリア発生を行なわせることができるなどの利点を生み出すことができる。このため、無機材料に比較して有機材料は本発明に有効に使用できるものである。
Next, the layer structure of the photoreceptor in the present invention will be described.
<Photocharge charge layer>
As the charge generation material used for the photocharged charge layer (13) of the present invention, conventionally known materials can be used as charge generation materials for electrophotography. Among these, organic materials can be used effectively. This is because the absorption wavelength of organic materials can be controlled arbitrarily depending on the chemical structure. As described later, image exposure for forming an electrostatic latent image and static elimination exposure for neutralizing residual charges on the surface of the photoreceptor are performed. In either case, the charge generation material used in the photocharge charge layer is different from the absorption wavelength region of the charge generation material in the photosensitive layer (charge generation layer), which is the lower layer of the photocharge charge layer. Advantages such as efficient generation of optical carriers can be produced. For this reason, compared with an inorganic material, an organic material can be effectively used for this invention.

このような有機材料の例としては、各種金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。   Examples of such organic materials include phthalocyanine pigments such as various metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, diphenylamine Azo pigments having a skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bis-stilbene skeleton, azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton, di Azo pigments having a styrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, shear Emissions and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments.

これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。特に、前記一般式(I)で表わされるアゾ顔料や前記特定の結晶型を有する(CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有する)チタニルフタロシアニンは高感度で耐久性が高く、特に光疲労に強いため、本発明の電荷発生物質として有効に用いることができる。中でも、前記一般式(I)において、CpとCpが異なるものは前記一般式(I)で表わされる材料の中でも特に高感度を示し、本発明の感光体の電荷発生物質として非常に良好に使用される。また、27.2°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンの中でも、更に9.4°、9.6°、24.0°に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3°にピークを有し、7.3°のピークと9.4°のピークの間にピークを有さず、更に26.3°にピークを有さないチタニルフタロシアニン結晶は特に高感度を示し、また感光体繰り返し使用における帯電性の低下も小さく、本発明の感光体の電荷発生物質として非常に良好に使用できる。 These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more. In particular, the azo pigment represented by the general formula (I) and the specific crystal form (at least as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray (wavelength 1.542 波長) of CuKα) Since titanyl phthalocyanine (having a maximum diffraction peak at 27.2 °) has high sensitivity and high durability and is particularly resistant to light fatigue, it can be effectively used as a charge generating material of the present invention. Among them, those having different Cp 1 and Cp 2 in the general formula (I) exhibit particularly high sensitivity among the materials represented by the general formula (I), and are very good as the charge generating material of the photoreceptor of the present invention. Used for. Among the titanyl phthalocyanines having the maximum diffraction peak at 27.2 °, there are further main peaks at 9.4 °, 9.6 °, and 24.0 °, and the diffraction peak at the lowest angle is 7%. A titanyl phthalocyanine crystal having a peak at .3 °, no peak between the peak at 7.3 ° and the peak at 9.4 °, and no peak at 26.3 ° is particularly sensitive. Moreover, the decrease in chargeability in repeated use of the photoreceptor is small, and can be used very well as a charge generating material of the photoreceptor of the present invention.

光電荷充電層に用いられる電荷発生物質は、光除電用の露光を吸収してしまうと、それだけ後述する感光層(電荷発生層)に到達する光量が低下する。これにより感光体の光感度が低下することになり、光除電効率が低下し、鮮明な画像を安定して形成し難くなる。このため、光電荷充電層に用いられる電荷発生物質は静電荷潜像形成用像露光の波長領域の光を充分に吸収するのが好ましい。このためには、光電荷充電層に用いる電荷発生物質と後述する感光層(電荷発生層)に用いる電荷発生物質が異なるものであり、その吸収波長領域が異なるようにすることが好ましい。   When the charge generation material used in the photocharge charging layer absorbs exposure for photostatic charge, the amount of light reaching the photosensitive layer (charge generation layer) described later decreases accordingly. As a result, the photosensitivity of the photosensitive member is lowered, the light neutralization efficiency is lowered, and it becomes difficult to stably form a clear image. For this reason, it is preferable that the charge generating material used in the photocharge charging layer sufficiently absorbs light in the wavelength region of image exposure for forming an electrostatic latent image. For this purpose, it is preferable that the charge generation material used for the photocharge charge layer is different from the charge generation material used for the photosensitive layer (charge generation layer) described later, and the absorption wavelength region is different.

感光体の電荷発生物質として好適に使用される有機顔料は、一般的に高度な分子会合体であることが多い。従って、一般的にはその吸収スペクトルはブロードである。従って、上述のように光電荷充電層に用いる電荷発生物質と後述する感光層(電荷発生層)に用いる電荷発生物質の吸収波長領域を異ならせるようにするためには、その吸収ピーク位置を大きくずらす必要がある。具体的に述べれば、400nm〜1200nmの範囲において、両電荷発生物質の最大吸収ピーク波長が200nm以上離れていれば、両者の吸収領域が重なることは少なく、重なってもその波長領域はわずかである。
このような電荷発生物質(有機顔料)の吸収波長領域の評価方法は下記のようにして行なうことができる。
In general, organic pigments preferably used as charge generating materials for photoreceptors are often highly molecular aggregates. Therefore, in general, the absorption spectrum is broad. Therefore, in order to make the absorption wavelength region of the charge generation material used for the photocharge charge layer different from the charge generation material used for the photosensitive layer (charge generation layer) described later, the absorption peak position is increased. It is necessary to shift. Specifically, in the range of 400 nm to 1200 nm, if the maximum absorption peak wavelengths of both charge generating materials are separated by 200 nm or more, the absorption regions of the two rarely overlap, and even if they overlap, the wavelength region is slight. .
Such an evaluation method of the absorption wavelength region of the charge generation material (organic pigment) can be performed as follows.

感光体に用いる光電荷充電層用の塗工液と感光層(電荷発生層)用の塗工液を、それぞれ光学的に透明な支持体上に塗布・乾燥したサンプルを作製する。次いで、市販の分光光度計により各々の吸収スペクトルを測定することにより、電荷発生物質の吸収プロフィール及び最大吸収波長が求まる。このような測定結果の一例を図9に示す。
電荷発生物質(図中では、CGM A,B,Cと記載)の吸収スペクトルをそれぞれ示すが、例えば電荷発生物質Cを感光層の電荷発生物質に用いたとする。ここで、電荷発生物質Aを光電荷充電層に用いる場合には、両者の吸収スペクトルの重なりが小さく、概ね700nm以上の除電露光を行なえば、光電荷充電層に吸収されることはほとんどない。一方、電荷発生物質Bを光電荷充電層に用いた場合には、両者の吸収スペクトルの重なりが非常に大きく、除電用の露光波長が非常に限定されるばかりでなく、光電荷充電層での吸収が大きくなり、感光体の光感度が低下してしまう場合がある。このように、光電荷充電層と感光層に用いられる電荷発生物質の吸収スペクトルの分布は重要であり、図9に示すように両者の最大吸収ピーク波長が200nm以上離れている場合に良好な組み合わせとなる。
A sample is prepared by coating and drying a coating solution for a photocharge charging layer and a coating solution for a photosensitive layer (charge generation layer) used on the photoreceptor on an optically transparent support. Subsequently, each absorption spectrum is measured with a commercially available spectrophotometer, whereby the absorption profile and the maximum absorption wavelength of the charge generating material are determined. An example of such a measurement result is shown in FIG.
The absorption spectra of charge generation materials (denoted as CGM A, B, and C in the figure) are respectively shown. For example, charge generation material C is used as the charge generation material of the photosensitive layer. Here, when the charge generating substance A is used in the photocharge charging layer, the overlap of the absorption spectra of both is small, and if the charge eliminating exposure of approximately 700 nm or more is performed, the photocharge charge layer is hardly absorbed. On the other hand, when the charge generation material B is used for the photocharge charge layer, the overlap of the absorption spectra of both is very large, and not only the exposure wavelength for charge removal is very limited, Absorption may increase and the photosensitivity of the photoreceptor may be reduced. Thus, the distribution of the absorption spectrum of the charge generating material used in the photocharged charge layer and the photosensitive layer is important, and a good combination is obtained when the maximum absorption peak wavelengths of both are separated by 200 nm or more as shown in FIG. It becomes.

感光層上に光電荷充電層を設けるには、上述した電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン、メチルエチルケトン等の有機溶媒を用いてボ−ルミル、アトライター、サンドミル等により微粒子に分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
光電荷充電層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂などが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
In order to provide a photocharge charging layer on the photosensitive layer, a ball mill, an attritor, an organic solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, and methyl ethyl ketone, together with a binder resin if necessary, may be used. It can be formed by dispersing in fine particles with a sand mill or the like and applying the solution after diluting the dispersion appropriately. The coating can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.
The binder resin used as necessary for the photocharged charge layer includes polyamide, polyurethane, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, vinyl chloride resin, A vinyl acetate resin, a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer resin, or the like is used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more.

また、本発明者らは、光電荷充電層に上記電荷発生物質と共に電荷輸送物質を添加することで、光電荷充電の効率が高くなり、より高い帯電電位の発現が可能となることを見出した。これは、電荷発生物質と同時に電荷輸送物質を含有させることで、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触界面近傍で光と電界によって比較的容易に分離される正負両極性の電荷対が新たに生成し、印加電圧と逆極性の電荷が電荷輸送物質、または電荷発生物質を経由して帯電部材まで輸送され、帯電部材に移動し、印加電圧と同極性の電荷が光電荷充電層に充電されるためと考えられる。   In addition, the present inventors have found that by adding a charge transport material together with the charge generation material to the photocharge charge layer, the efficiency of photocharge charge is increased and a higher charge potential can be expressed. . This is because a charge transport material is contained at the same time as the charge generation material, and a positive and negative charge pair that is relatively easily separated by light and electric field is generated near the contact interface between the charge generation material and the charge transport material. The charge having the opposite polarity to the applied voltage is transported to the charging member via the charge transport material or the charge generating material, moves to the charging member, and the charge having the same polarity as the applied voltage is charged to the photocharge charging layer. This is probably because of this.

光電荷充電層(13)に添加することのできる電荷輸送物質としては正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。先に示したように、本発明の光電荷充電層は像露光により生じた電荷を感光体表面まで到達させる必要があるが(図2)、この際、帯電部材に印加された電圧と逆極性の電荷を運ぶ必要がある。このため、帯電部材に負極性を印加する場合には正孔輸送物質、正極性を印加する場合には電子輸送物質が有効に用いられる。   Examples of charge transport materials that can be added to the photocharged charge layer (13) include hole transport materials and electron transport materials. As described above, the photocharged charge layer of the present invention needs to cause the charge generated by image exposure to reach the surface of the photoreceptor (FIG. 2). At this time, the polarity opposite to the voltage applied to the charging member is required. Need to carry the charge. For this reason, a hole transport material is effectively used when negative polarity is applied to the charging member, and an electron transport material is effectively used when positive polarity is applied.

電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromanyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

正孔輸送物質としては、たとえば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体など、従来公知の物が有効に使用できる。
中でも、トリアリールアミン構造を分子中に有する化合物は、電荷輸送能が高く、高速のプロセスにも対応することが可能で、本発明において極めて有効に用いることができる。これらの正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane. , Styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. can be used effectively. .
Among them, a compound having a triarylamine structure in a molecule has a high charge transporting ability and can cope with a high-speed process and can be used very effectively in the present invention. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

なお、これらの電子輸送物質と正孔輸送物質は同時に含有してもよい。光電荷充電層上(感光体表面)に帯電されるべき極性は、使用する画像形成装置のシステム設計思想により、負極性か正極性かが決定されるべきものである。しかしながら、ここまでの画像形成装置のほとんどが有機系感光体を用いており、そのほとんどが負帯電型の感光体を採用している。また、昨今の画像形成装置ではデジタル方式の書き込み・現像が主流であり、使用する現像方式もこれに併せたものが用いられている。更に、感光体に用いられる電荷輸送物質のうち電荷の高速移動を可能にできる材料としては、正孔輸送物質がその大半を占める。このような状況から、本発明においても、光電荷充電層の下層である感光層は公知の技術を最大限に生かすべきであり、また画像形成装置にも応用展開すべきである。従って、本発明における電子写真感光体も負帯電型が極めて有利であり、このことから光電荷充電層には正孔輸送物質が有効に使用されるものである。   In addition, you may contain these electron transport materials and hole transport materials simultaneously. The polarity to be charged on the photocharged charge layer (photoreceptor surface) should be determined to be negative or positive depending on the system design concept of the image forming apparatus to be used. However, most of the image forming apparatuses so far use an organic photoreceptor, and most of them employ a negatively charged photoreceptor. Also, in recent image forming apparatuses, digital writing / development is the mainstream, and the developing system used is combined with this. Further, hole transport materials occupy most of the charge transport materials used for the photoreceptor as materials capable of high-speed charge transfer. Under such circumstances, also in the present invention, the photosensitive layer, which is the lower layer of the photocharge charging layer, should make the best use of the known technology and should be applied to the image forming apparatus. Accordingly, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is extremely advantageous in the negatively charged type, and therefore, a hole transport material is effectively used in the photocharged charge layer.

また、光電荷充電層(13)には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。
これら高分子電荷輸送物質から構成される光電荷充電層(13)は、耐キズ性、耐摩耗性に優れたものである。
高分子電荷輸送物質としては、基本的には正孔輸送性、電子輸送性いずれの高分子電荷輸送物質も使用可能であるが、前述の理由から、光電荷充電層には正孔輸送性の高分子電荷輸送物質がより有効に使用されるものである。
In addition, a polymer charge transport material having a function as a charge transport material and a function of a binder resin is also preferably used for the photocharge charge layer (13).
The photocharged charge layer (13) composed of these polymer charge transport materials is excellent in scratch resistance and wear resistance.
As the polymer charge transporting material, any of the hole charge transporting materials and electron transporting polymer charge transporting materials can be used basically. A polymer charge transport material is more effectively used.

正孔輸送性の高分子電荷輸送物質としては公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および/または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、下記(III)〜(XII)式で表わされる高分子電荷輸送物質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を示す。   A known material can be used as the hole-transporting polymer charge transporting material, and in particular, a polycarbonate containing a triarylamine structure in the main chain and / or side chain is preferably used. Among these, polymer charge transport materials represented by the following formulas (III) to (XII) are favorably used, and examples thereof are shown below.

Figure 0004397328
式中、R、R、Rはそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子、Rは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基、R、Rは置換もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、または下記一般式で表わされる2価基を表わす。尚、(III)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted. Substituted aryl group, o, p, q are each independently an integer of 0-4, k, j are compositions, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n is the number of repeating units Represents an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula. In the formula (III), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
101、R102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わす。l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−CO−、−CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わす。)、または
Figure 0004397328
R 101 and R 102 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —. , -CO-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents an aliphatic divalent group), or

Figure 0004397328
(aは1〜20の整数、bは1〜2000の整数、R103、R104は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表わす)を表わす。ここで、R101とR102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なってもよい。
Figure 0004397328
(A represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group). Here, R 101 and R 102 , and R 103 and R 104 may be the same or different.

Figure 0004397328
式中、R、Rは置換もしくは無置換のアリール基、Ar、Ar、Arは同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(IV)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (IV), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R、R10は置換もしくは無置換のアリール基、Ar、Ar、Arは同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(V)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 9 and R 10 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 4 , Ar 5 , and Ar 6 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (V), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R11、R12は置換もしくは無置換のアリール基、Ar、Ar、Arは同一または異なるアリレン基、pは1〜5の整数を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(VI)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 11 and R 12 are substituted or unsubstituted aryl groups, Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different arylene groups, and p represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (VI), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R13、R14は置換もしくは無置換のアリール基、Ar10、Ar11、Ar12は同一または異なるアリレン基、X、Xは置換もしくは無置換のエチレン基、または置換もしくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(VII)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 13 and R 14 are substituted or unsubstituted aryl groups, Ar 10 , Ar 11 and Ar 12 are the same or different arylene groups, X 1 and X 2 are substituted or unsubstituted ethylene groups, or substituted or unsubstituted Represents a substituted vinylene group. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (VII), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R15、R16、R17、R18は置換もしくは無置換のアリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一または異なるアリレン基、Y、Y、Yは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同一であっても異なってもよい。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(VIII)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 15 , R 16 , R 17 , R 18 are substituted or unsubstituted aryl groups, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 , Ar 16 are the same or different arylene groups, Y 1 , Y 2 , Y 3 are A single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group may be the same or different. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (VIII), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R19、R20は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよい。Ar17、Ar18、Ar19は同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(IX)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 19 and R 20 each represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 19 and R 20 may form a ring. Ar 17 , Ar 18 and Ar 19 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (IX), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R21は置換もしくは無置換のアリール基、Ar20、Ar21、Ar22、Ar23は同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(X)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 20 , Ar 21 , Ar 22 , and Ar 23 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (X), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R22、R23、R24、R25は置換もしくは無置換のアリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28は同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(XI)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 22 , R 23 , R 24 and R 25 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 and Ar 28 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (XI), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

Figure 0004397328
式中、R26、R27は置換もしくは無置換のアリール基、Ar29、Ar30、Ar31は同一または異なるアリレン基を表わす。X、k、jおよびnは、前記(III)式の場合と同じである。尚、(XII)式は2つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
Figure 0004397328
In the formula, R 26 and R 27 represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 29 , Ar 30 and Ar 31 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as those in the above formula (III). In the formula (XII), two copolymer species are described in the form of an alternating copolymer, but a random copolymer may be used.

また、光電荷充電層に用いられる他の正孔輸送性の高分子電荷輸送物質としては、公知単量体の共重合物や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマーも使用可能である。更に、例えば、特開平3−109406号公報、特開平5−216249号公報、特開2000−206723号公報、特開2001−34001号公報などに開示されているような、製膜時に電子供与性基を有するモノマーあるいはオリゴマーの状態で、製膜後に硬化反応あるいは架橋反応をさせることで、最終的に2次元、あるいは3次元の架橋構造を有する重合体も使用可能である。   As other hole transporting polymer charge transport materials used in the photocharge charge layer, copolymers of known monomers, block polymers, graft polymers, and star polymers can also be used. Further, for example, as disclosed in JP-A-3-109406, JP-A-5-216249, JP-A-2000-206723, JP-A-2001-34001, etc. A polymer having a two-dimensional or three-dimensional crosslinked structure can be finally used by performing a curing reaction or a crosslinking reaction after film formation in the state of a monomer or oligomer having a group.

本発明の電子写真感光体は画像形成工程において、現像剤、転写紙、クリーニング部材等と擦れあい、感光体表面にある光電荷充電層(13)には機械的な負荷がかかり、場合によっては傷ついたり、摩耗したりする。また、画像形成装置への装着時、画像形成装置からの取り外し時などに種々の部材と接触することによって、感光体表面にある光電荷充電層(13)には局部的に傷がつく可能性がある。
光電荷充電層(13)の局所的傷部や摩耗部は電荷発生物質が少なくなるか、傷や摩耗がひどい場合は電荷発生材料がなくなり、本発明の特徴である光電荷充電機能が低下してしまう。
そのため、光電荷充電層の傷部や摩耗部は傷や摩耗のない部分より帯電電位が低くなり、静電荷潜像の均一性が損なわれ、画像形成を行なった場合、キズ状、摩耗形状の異常画像が発生し易くなる。
In the image forming process, the electrophotographic photosensitive member of the present invention rubs against a developer, transfer paper, a cleaning member, etc., and the photocharged charging layer (13) on the surface of the photosensitive member is mechanically loaded. It may be damaged or worn. Further, the photocharged charge layer (13) on the surface of the photosensitive member may be locally damaged by contact with various members when attached to the image forming apparatus or when detached from the image forming apparatus. There is.
The local flaws and wear parts of the photocharge charge layer (13) have less charge generation material, or if the flaws and wear are severe, the charge generation material is lost and the photocharge charge function, which is a feature of the present invention, is reduced. End up.
For this reason, the charged portion of the photocharged charge layer has a lower charging potential than the non-scratched or worn portion, and the uniformity of the electrostatic charge latent image is impaired. Abnormal images are likely to occur.

一般に有機光導電性膜の機械強度はバインダー樹脂によって補強することが可能であるが、絶縁性の高分子樹脂を多くすると電荷輸送性が低下し、光キャリアの発生効率が低下する。本発明の如く電荷輸送機能とバインダー樹脂機能を合わせ持った高分子電荷輸送物質を用いることで、光充電効率を低下させることなく、耐キズ性、耐摩耗性のより高い光電荷充電層の形成を可能にする。更に架橋型の高分子電荷輸送物質を用いることで、光電荷充電層の膜硬度がより高くなり、感光体の耐キズ性、耐摩耗性を更に高めることができる。このように、光電荷充電層に高分子電荷輸送物質を用いることは、より高耐久な光電荷充電による静電荷潜像形成が可能な感光体、及び、画像形成方法、画像形成装置を提供するに非常に有効である。
また、光電荷充電層(13)には、層の膜強度を強化するために、フィラーを含有してもよい。使用できるフィラーには、有機フィラーと無機フィラーがある。
In general, the mechanical strength of the organic photoconductive film can be reinforced by a binder resin. However, if the amount of the insulating polymer resin is increased, the charge transport property is lowered and the generation efficiency of the photocarrier is lowered. By using a polymer charge transport material having both a charge transport function and a binder resin function as in the present invention, formation of a photocharge charge layer with higher scratch resistance and wear resistance without lowering the photocharge efficiency. Enable. Further, by using a cross-linked polymeric charge transport material, the film charge layer has a higher film hardness, and the scratch resistance and abrasion resistance of the photoreceptor can be further enhanced. As described above, the use of the polymer charge transport material for the photocharge charging layer provides a photoconductor capable of forming a latent electrostatic image by photocharge charging with higher durability, an image forming method, and an image forming apparatus. It is very effective.
In addition, the photocharged charge layer (13) may contain a filler in order to enhance the film strength of the layer. Fillers that can be used include organic fillers and inorganic fillers.

有機フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、a−カーボン粉末等が挙げられ、無機フィラー材料としては、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。これらのフィラーの中で、フィラーの硬度の点から無機フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。更に高画質化に有効なフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラーが好ましく、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が特に有効に使用できる。これら電気絶縁性が高いフィラーは、電気絶縁性が高いフィラー同士あるいは他のフィラーとを2種類以上を混合することも可能である。   Examples of the organic filler material include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, and a-carbon powder. Inorganic filler materials include silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, and oxide. Metal oxides such as zirconium, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, tin oxide doped with antimony, indium oxide doped with tin, metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride, aluminum fluoride, Examples thereof include inorganic materials such as potassium titanate and boron nitride. Among these fillers, the use of inorganic fillers is advantageous for improving the wear resistance from the viewpoint of the hardness of the fillers. Further, as a filler effective for improving the image quality, a filler having high electrical insulation is preferable, and silica, titanium oxide, alumina, zinc oxide, zirconium oxide, and the like can be used particularly effectively. These fillers having high electrical insulation can be mixed with two or more fillers having high electrical insulation or other fillers.

本発明の電子写真感光体においては、感光体上にある残留電荷を除去する際に、感光層の感光波長領域の光を用いて除電用の露光が行なわれ場合があるが、除電に用いられる露光はこの光電荷充電層を充分に透過させる必要がある。上述のように膜強度を強化するために添加するフィラーは、その除電用露光の透過を妨げるものであってはならない。従って、充分に分散され、除電用露光の透過率が、フィラー無添加の場合と同じように充分確保される必要がある。このためには、上述のフィラーのうち、一次粒径が充分に小さいもの(一次粒径が0.3μm以下が好ましい)、分散性の良好なもの(必要に応じて分散剤や分散助剤が用いられる)が有効に用いられる。   In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, when removing the residual charge on the photoreceptor, exposure for static elimination may be performed using light in the photosensitive wavelength region of the photosensitive layer, but it is used for static elimination. The exposure needs to be sufficiently transmitted through the photocharged charge layer. As described above, the filler added to enhance the film strength should not interfere with the transmission of the static elimination exposure. Therefore, it is necessary to sufficiently disperse and ensure the transmittance of the static elimination exposure in the same manner as in the case where no filler is added. For this purpose, among the above-mentioned fillers, those having a sufficiently small primary particle size (preferably having a primary particle size of 0.3 μm or less) and those having good dispersibility (dispersing agents and dispersing aids as necessary) Used) is used effectively.

<導電性支持体>
導電性支持体(11)としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルムもしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの方法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
本発明において、エンドレスベルト状の感光体を用いた場合、光電荷充電層と帯電部材との接触部分が感光体の駆動方向に長くすることができ、電圧印加時間が長くとれるため、電荷充電効率が高くなり、帯電電位の高い、均一な安定した静電荷潜像の形成が行なわれる。このため、エンドレスベルト状の感光体を用いることは非常に有効である。
<Conductive support>
As the conductive support (11), a material having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, for example, a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, tin oxide, oxidation A metal oxide such as indium is deposited or sputtered on a film or cylindrical plastic or paper, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel or the like, and extruded or drawn. After forming the tube, it is possible to use a tube that has been surface-treated by cutting, superfinishing, polishing or the like. Endless nickel belts and endless stainless steel belts can also be used as the conductive support.
In the present invention, when an endless belt-like photoconductor is used, the contact portion between the photocharge charging layer and the charging member can be lengthened in the driving direction of the photoconductor, and the voltage application time can be increased, so that the charge charging efficiency As a result, the formation of a uniform and stable electrostatic latent image having a high charging potential is performed. Therefore, it is very effective to use an endless belt-like photoconductor.

この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体(11)として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などがあげられる。   In addition, the conductive support dispersed in a suitable binder resin and coated on the support can also be used as the conductive support (11) of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done.

また、同時に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、フッ素樹脂などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体として良好に用いることができる。
The binder resin used simultaneously is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, poly vinylidene, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Examples thereof include thermoplastic, thermosetting resins, and photocurable resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing and coating these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.
Furthermore, a conductive layer is formed by a heat shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, or fluororesin on a suitable cylindrical substrate. What is provided can also be used favorably as the conductive support of the present invention.

<感光層>
本発明における感光層は主として2つの機能を有する。
第1の機能は、1つの画像形成後、次の画像を形成するために感光体上に残留している不要な静電荷を感光層の感光領域の光を用いて効率よく光除電することである。
そのためには感光層は除電光の吸収率が高く、且つ光による電荷の発生効率が高い方がよい。
<Photosensitive layer>
The photosensitive layer in the present invention mainly has two functions.
The first function is to efficiently neutralize unnecessary static charges remaining on the photosensitive member after forming one image using light in the photosensitive region of the photosensitive layer in order to form the next image. is there.
For this purpose, it is preferable that the photosensitive layer has a high neutralization light absorption rate and a high charge generation efficiency by light.

第2の機能は光電荷充電で形成された静電荷潜像の電位を増幅させることである。
本発明においては、像露光と電圧印加によって光電荷充電層に充電された電荷と導電性支持体側に誘起された逆極性の電荷が感光層を挟んで、相対峙し、静電荷潜像の電位を発現する。そのため感光層はコンデンサーとして機能を有する必要があり、感光層の静電容量が小さいほど電位増幅効果は高くなる。一般に有機材料は無機材料に比べて誘電率が小さく、この点において、感光層に有機材料を用いることは有効である。
The second function is to amplify the potential of the electrostatic charge latent image formed by photocharge charging.
In the present invention, the charge charged in the photocharged charge layer by image exposure and voltage application and the charge of the opposite polarity induced on the conductive support side are opposed to each other across the photosensitive layer, and the potential of the electrostatic charge latent image is determined. Is expressed. Therefore, the photosensitive layer needs to function as a capacitor, and the potential amplification effect increases as the electrostatic capacitance of the photosensitive layer decreases. In general, an organic material has a dielectric constant smaller than that of an inorganic material, and in this respect, it is effective to use an organic material for the photosensitive layer.

本発明における感光層(12)は、単層型でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積層型について述べる。図3に積層型感光層を有する発明の感光体の一例の層構成を示す。
この場合、感光体構成は導電性支持体(11)上に感光層として電荷発生層(12a)と電荷輸送層(12b)、が設けられ、表面に光電荷充電層(13)が積層されている。更に導電性支持体と感光層との間に下引き層(14)が設けられている。
初めに、電荷発生層(12a)について説明する。電荷発生層は除電用露光を吸収して正負両極性の光電荷を生成する機能を有する。そのため電荷発生層は電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダ−樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
The photosensitive layer (12) in the present invention may be a single layer type or a multilayer type, but here, for convenience of explanation, a multilayer type will be described first. FIG. 3 shows a layer structure of an example of the photoreceptor of the invention having a laminated photosensitive layer.
In this case, the structure of the photoreceptor is such that a charge generation layer (12a) and a charge transport layer (12b) are provided as a photosensitive layer on a conductive support (11), and a photocharge charge layer (13) is laminated on the surface. Yes. Further, an undercoat layer (14) is provided between the conductive support and the photosensitive layer.
First, the charge generation layer (12a) will be described. The charge generation layer has a function of absorbing positive and negative exposure and generating positive and negative photocharges. Therefore, the charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation material, and a binder resin may be used as necessary. As the charge generation material, inorganic materials and organic materials can be used.

無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。   Inorganic materials include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compounds, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds that are terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those that are doped with boron atoms, phosphorus atoms, or the like are preferably used.

一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾ−ル系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。   On the other hand, a known material can be used as the organic material. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigments having fluorenone skeleton, azo pigments having oxadiazole skeleton, azo pigments having bis-stilbene skeleton, azo pigments having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, Jigoido pigments, bisbenzimidazo - such as Le based pigments. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。更に、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。   As a binder resin used as necessary for the charge generation layer, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, Polyacrylamide or the like is used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. Furthermore, you may add a charge transport material as needed.

正孔輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例えば、オキサゾ−ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。   Examples of the hole transporting material include the electron donating materials shown below and are used favorably. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styryl Examples include pyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, and thiophene derivatives. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層を形成する方法は、大きく分けて真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とがある。前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜2μmである。   Methods for forming the charge generation layer are roughly classified into a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system. As the former method, a vacuum deposition method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used, and the above-described inorganic materials and organic materials can be satisfactorily formed. In addition, in order to provide the charge generation layer by the casting method described later, the inorganic or organic charge generation material described above is used together with a binder resin, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, ball mill, atom It can be formed by dispersing with a lighter, sand mill or the like and applying the solution after diluting the dispersion appropriately. The coating can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer provided as described above is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm.

次に、電荷輸送層(12b)について説明する。
電荷輸送層は、電荷発生層で生成した電荷を受け取り、その電荷を光電荷充電層との界面(ひいては感光体表面)まで輸送し、光電荷充電層中または表面の残留電荷と中和して、次の画像形成のために感光体上の残留電荷を除電する機能を有する。そのために電荷輸送層は電荷輸送物質を主成分とした層であり、必要に応じて電荷輸送物質をバインダー樹脂とともに溶解、塗工して形成される。必要に応じて使用できるバインダー樹脂としてはフィルム性のよいポリカーボネート(ビスフェノ−ルAタイプ、ビスフェノ−ルZタイプ、ビスフェノールCタイプ等、あるいはこれら共重合体)、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダー、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
Next, the charge transport layer (12b) will be described.
The charge transport layer receives the charge generated in the charge generation layer, transports the charge to the interface with the photocharge charge layer (and thus the surface of the photoreceptor), and neutralizes the residual charge in or on the photocharge charge layer. In addition, it has a function of neutralizing residual charges on the photosensitive member for the next image formation. Therefore, the charge transport layer is a layer mainly composed of a charge transport material, and is formed by dissolving and coating the charge transport material together with a binder resin as necessary. Binder resins that can be used as required include polycarbonate with good film properties (bisphenol A type, bisphenol Z type, bisphenol C type, or copolymers thereof), polyarylate, polysulfone, polyester, methacrylic resin. Polystyrene, polyvinyl acetate, epoxy resin, phenoxy resin, etc. are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.

電荷輸送層に使用される電荷輸送物質は、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体(特開昭52−139065号公報、特開昭52−139066号公報に記載)、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ベンジジン誘導体(特公昭58−32372号公報に記載)、α−フェニルスチルベン誘導体(特開昭58−190953号公報に記載)、ヒドラゾン誘導体(特開昭55−154955号公報、特開昭55−156954号公報、特開昭55−52063号公報、特開昭56−81850号公報などの公報に記載)、トリフェニルメタン誘導体(特公昭51−10983号公報に記載)、アントラセン誘導体(特開昭51−94829号公報に記載)、スチリル誘導体(特開昭56−29245号公報、特開昭58−198043号公報に記載)、カルバゾール誘導体(特開昭58−58552号公報に記載)、ピレン誘導体などを使用することができる。また、前述の光電荷充電層に使用可能な高分子電荷輸送物質も使用することができる。
前述の如く、感光層には静電荷潜像の電位を増幅する機能が求められる。電荷輸送層の膜厚を厚くして、感光層の静電容量を小さくすることが有効である。
The charge transport materials used in the charge transport layer include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives (described in JP-A Nos. 52-139065 and 52-139066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, benzidine. Derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-58-199093), hydrazone derivatives (JP-A-55-154955, JP-A-55-156554) JP, 55-52063, JP 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in JP-B 51-10983), anthracene derivatives (JP 51-51). 94829), styryl derivatives (Japanese Patent Laid-Open No. 56-29245, Japanese Patent Laid-Open No. 58- Described in 98043 JP), described in JP-carbazole derivatives (JP-58-58552), or the like can be used pyrene derivatives. Moreover, the polymeric charge transport substance which can be used for the above-mentioned photocharge charge layer can also be used.
As described above, the photosensitive layer is required to have a function of amplifying the potential of the electrostatic latent image. It is effective to increase the thickness of the charge transport layer to reduce the capacitance of the photosensitive layer.

本発明の感光体が用いられる画像形成方法では、感光体上の静電荷潜像は感光体表面にある光電荷充電層によって形成され、感光層は表面電荷を除電するためにある。そのため静電潜像を形成する通常の電子写真用感光体の感光層とは異なり、電荷輸送層の膜厚を厚くすることで起こる電荷の拡散による解像力の低下を懸念する必要がない。
電荷輸送層の膜厚は10μmから500μmであることが好ましい。10μm未満では、感光体の静電容量が大きくなるため像露光部の光電荷充電で発現する電位が低くなり、静電荷潜像の電位コントラストが低くなる。500μm超えると光キャリアの移動時間が長くなり、光除電の応答性が低くなる。より好ましくは20〜300μmである。
In the image forming method using the photoconductor of the present invention, the electrostatic charge latent image on the photoconductor is formed by a photocharged charge layer on the surface of the photoconductor, and the photoconductive layer is for discharging the surface charge. Therefore, unlike the photosensitive layer of a normal electrophotographic photosensitive member that forms an electrostatic latent image, there is no need to worry about a decrease in resolving power due to charge diffusion caused by increasing the thickness of the charge transport layer.
The thickness of the charge transport layer is preferably 10 μm to 500 μm. If the thickness is less than 10 μm, the electrostatic capacity of the photoreceptor increases, so that the potential developed by photocharge charging of the image exposure unit is low, and the potential contrast of the electrostatic latent image is low. If it exceeds 500 μm, the movement time of the optical carrier becomes long, and the response of the photostatic discharge becomes low. More preferably, it is 20-300 micrometers.

次に感光層が単層構成の場合について述べる。上述した電荷発生物質をバインダー樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。さらに、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしてもよく、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。   Next, the case where the photosensitive layer has a single layer structure will be described. A photoreceptor in which the above-described charge generating material is dispersed in a binder resin can be used. The single-layer photosensitive layer can be formed by dissolving or dispersing a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying them. Further, the photosensitive layer may be a function separation type to which the above-described charge transport material is added, and can be used satisfactorily. Moreover, a plasticizer, a leveling agent, antioxidant, etc. can also be added as needed.

バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層(12b)の項で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層(12a)の項で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。バインダー樹脂100重量部に対する電荷発生物質の量は5〜40重量部が好ましい。電荷輸送物質の量は0〜190重量部が好ましく、さらに好ましくは50〜150重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、バインダー樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は、10〜300μm程度が適当である。10μm未満では、感光体の静電容量が大きくなるため露光部の光電荷充電で発現する電位が低くなり、静電荷潜像のコントラストが低くなる。
300μmを超えると光キャリアの感光層内の移動時間が長くなり、光除電の応答性が低くなる。より好ましくは20〜200μmである。
As the binder resin, in addition to the binder resin previously mentioned in the section of the charge transport layer (12b) as it is, the binder resin mentioned in the section of the charge generation layer (12a) may be mixed and used. The amount of the charge generating material with respect to 100 parts by weight of the binder resin is preferably 5 to 40 parts by weight. The amount of the charge transport material is preferably 0 to 190 parts by weight, and more preferably 50 to 150 parts by weight. The single-layer photosensitive layer is formed by dip coating or spray coating with a coating solution dispersed with a disperser using a solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, or cyclohexane, together with a charge generating material and a binder transport resin if necessary. It can be formed by coating with a bead coat or the like. The film thickness of the single photosensitive layer is suitably about 10 to 300 μm. If the thickness is less than 10 μm, the electrostatic capacity of the photosensitive member increases, so that the potential developed by photocharge charging of the exposed portion decreases, and the contrast of the electrostatic charge latent image decreases.
If it exceeds 300 μm, the movement time of the photocarrier in the photosensitive layer becomes long, and the responsiveness of photostatic discharge becomes low. More preferably, it is 20-200 micrometers.

<下引き層>
次に下引き層(14)について説明する。
本発明の電子写真感光体には、必要に応じて導電性支持体と感光層との間に(感光層が積層タイプの場合は、導電性支持体と電荷発生層との間に)下引き層を設けることができる。下引き層は、接着性を向上する、電荷ブロッキング、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなど、更には、除電光として、蛍光灯やレーザのような可干渉性の光源を用いた場合に発生する光干渉に基づくモアレ状の不均一除電防止の目的で設けられる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
<Underlayer>
Next, the undercoat layer (14) will be described.
In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an undercoat is optionally provided between the conductive support and the photosensitive layer (between the conductive support and the charge generation layer when the photosensitive layer is a laminated type). A layer can be provided. The undercoat layer improves adhesiveness, charge blocking, improves the coatability of the upper layer, reduces residual potential, etc.Furthermore, a coherent light source such as a fluorescent lamp or a laser is used as static elimination light. It is provided for the purpose of preventing non-uniform static elimination in the form of moire based on optical interference that occurs when used.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is applied with a solvent on these resins, the resin may be a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. desirable.

このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸等の水溶性樹脂、共重合性ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂など挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。   Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and polyacrylic acid, alcohol-soluble resins such as copolymerizable nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure. Further, fine powders such as metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like, or metal sulfides and metal nitrides may be added.

更に、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の下引き層には酸化アルミを陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物や、SiO、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。
また、本発明の感光体においては、環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。
Furthermore, a metal oxide layer formed by using, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like as the undercoat layer of the present invention is also useful. In addition to this, the undercoat layer of the present invention is formed by anodizing aluminum oxide, organic matter such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2, etc. What provided the inorganic substance with the vacuum thin film preparation method can also be used satisfactorily.
Further, in the photoreceptor of the present invention, an antioxidant can be added for the purpose of preventing the decrease in sensitivity and the increase in residual potential, in order to improve the environmental properties. The antioxidant may be added to any layer containing an organic substance, but good results are obtained when it is added to a layer containing a charge transport material.

本発明に用いることができる酸化防止剤としては下記のものが挙げられる。
(モノフェノ−ル系化合物)
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなど。
Examples of the antioxidant that can be used in the present invention include the following.
(Monophenol compound)
2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate and the like.

(ビスフェノ−ル系化合物)
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)など。
(Bisphenol compound)
2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis- ( 3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and the like.

(高分子フェノ−ル系化合物)
1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類など。
(High molecular phenolic compounds)
1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis ( 4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.

(パラフェニレンジアミン類)
N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
(Paraphenylenediamines)
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.

(ハイドロキノン類)
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
(Hydroquinones)
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) ) -5-methylhydroquinone and the like.

(有機硫黄化合物類)
ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネ−トなど。
(Organic sulfur compounds)
Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate and the like.

(有機燐化合物類)
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
(Organic phosphorus compounds)
Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.

これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物質100重量部に対して0.1〜100重量部が好ましく、より好ましくは2〜30重量部である。   These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics and fats and oils, and commercially available products can be easily obtained. The addition amount of the antioxidant in the present invention is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport material.

次に図面に基づいて本発明の画像形成方法ならびに画像形成装置を詳しく説明する。
図4は、本発明の実施例で画像形成に用いたもので、画像形成装置を説明するための概略図である。図4において、感光体(1)は、導電性支持体上に、少なくとも除電光に光感度を有する感光層と、少なくとも像露光で電荷を発生する電荷発生物質を含有する光電荷充電層を有する感光体である。
Next, the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the image forming apparatus, which is used for image formation in the embodiment of the present invention. In FIG. 4, a photoreceptor (1) has a photosensitive layer having photosensitivity to at least static elimination light and a photocharged charging layer containing a charge generating substance that generates charges upon image exposure on a conductive support. It is a photoreceptor.

像露光手段(2)は感光体(1)の光電荷充電層が吸収する波長の光が含まれる光源であれば、使用可能である。例えば、ハロゲンランプ、蛍光灯、水銀灯、キセノンランプ、レーザ光源、LEDが使用可能である。また感光体は一般に紫外線によって光劣化し易く、そのため像の光としては400nm以上の光を使うのが好ましい。そのために、像露光手段としてはフィルターや光回折格子や装置などの紫外光をカットする手段を組み込んだものを用いることができる。また、像露光手段は電圧印加部材や感光体など、他の部材と一体化することも可能である。例えば、電圧印加手段としてガラスやプラスチック製の円筒状中空体の表面が透光性で且つ導電性に加工された透明電圧印加部材の内側に像露光手段を組み入れることも可能である。像露光手段をこのように設置することで、画像形成装置をコンパクトに設計することが可能となるのみならず、像露光と電圧印加を同時に行なうことができるため、光充電効果を高めることができる。   The image exposure means (2) can be used as long as it is a light source containing light of a wavelength that is absorbed by the photocharged charge layer of the photoreceptor (1). For example, a halogen lamp, a fluorescent lamp, a mercury lamp, a xenon lamp, a laser light source, and an LED can be used. In general, a photoconductor is easily deteriorated by ultraviolet rays. Therefore, it is preferable to use light of 400 nm or more as image light. For this purpose, an image exposure means incorporating a means for cutting off ultraviolet light such as a filter, an optical diffraction grating, or an apparatus can be used. In addition, the image exposure means can be integrated with other members such as a voltage applying member and a photosensitive member. For example, it is also possible to incorporate an image exposure means inside the transparent voltage application member in which the surface of a cylindrical hollow body made of glass or plastic is made translucent and conductive as the voltage application means. By installing the image exposure unit in this way, not only can the image forming apparatus be designed in a compact manner, but also the image exposure and voltage application can be performed at the same time, so that the light charging effect can be enhanced. .

像露光に際しては、光電荷充電層に充分光を吸収させることは重要であるが、感光層(電荷発生層)に光を到達させないことも重要なことである。図2(c)の状態において、感光層(電荷発生層)に像露光が充分に到達してしまうと、感光体の光除電の場合と同様に光キャリアが発生してしまう。このため、光電荷充電層内に蓄えられた正負電荷の片方(どちらかは帯電極性によって決定される)をキャンセルしてしまい、像露光の露光部の帯電電位が不充分になってしまう場合がある。   In image exposure, it is important that the photocharge charging layer sufficiently absorbs light, but it is also important that light does not reach the photosensitive layer (charge generation layer). In the state of FIG. 2C, when the image exposure sufficiently reaches the photosensitive layer (charge generation layer), photocarriers are generated in the same manner as in the case of photostatic discharge of the photoreceptor. For this reason, one of the positive and negative charges stored in the photocharge charge layer (which is determined by the charge polarity) is canceled, and the charged potential of the exposed portion of image exposure may become insufficient. is there.

このため、本発明の画像形成装置においては、像露光に用いられる光を光電荷充電層が80%以上吸収することが好ましく、より好ましくは100%吸収することが望ましい。
また像露光として、感光層(電荷発生層)の吸収のない波長領域の光を用いることは本発明において有効に利用される。即ち、上述のように光電荷充電層において像露光を充分に吸収できればよいが、そうでない場合でも感光層(電荷発生層)に用いられる電荷発生物質が像露光を吸収しなければ、光キャリアが発生しないものであって、上述のような不具合を生じないものである。
For this reason, in the image forming apparatus of the present invention, the photocharged layer preferably absorbs 80% or more, more preferably 100%, of light used for image exposure.
In addition, it is effective in the present invention to use light in a wavelength region that is not absorbed by the photosensitive layer (charge generation layer) as image exposure. In other words, it is sufficient that the photocharge charging layer can sufficiently absorb the image exposure as described above. However, if the charge generation material used in the photosensitive layer (charge generation layer) does not absorb the image exposure, the photocarrier is not absorbed. It does not occur and does not cause the above problems.

このような一例を図面を用いて説明する。図8に示す電荷発生物質(CGM A)を
感光層の電荷発生物質、電荷発生物質(CGM C)を光電荷充電層の電荷発生物質として用いるとする。この際、像露光波長を800nm近傍の光とすることで、CGM Cの吸収は非常に大きく(吸収効率が高く)、光電荷充電層中の電荷発生物質濃度を高めにするか、光電荷充電層の膜厚を厚めにすることで、像露光を80%以上(好ましくは100%)吸収させることができる。感光体のその他の特性への影響等を考慮して、電荷発生物質濃度や膜厚を上記の水準にできない場合でも、感光層(電荷発生層)に用いられる電荷発生物質(CGM A)には800nm近傍に吸収がなく、仮に像露光が光電荷充電層を一部通過したとしても、感光層(電荷発生層)で光キャリア発生が起きず、感光体へは充分な電位コントラストを持った静電荷潜像の形成が行なわれるものである。
Such an example will be described with reference to the drawings. Assume that the charge generation material (CGM A) shown in FIG. 8 is used as the charge generation material of the photosensitive layer, and the charge generation material (CGM C) is used as the charge generation material of the photocharge charge layer. At this time, by setting the image exposure wavelength to light in the vicinity of 800 nm, the absorption of CGMC is very large (absorption efficiency is high), and the charge generation substance concentration in the photocharge charge layer is increased, or the photocharge charge is performed. By increasing the thickness of the layer, image exposure can be absorbed by 80% or more (preferably 100%). Considering the influence on other characteristics of the photoconductor, etc., even if the charge generation material concentration and film thickness cannot be set to the above levels, the charge generation material (CGM A) used for the photosensitive layer (charge generation layer) There is no absorption in the vicinity of 800 nm, and even if image exposure partially passes through the photocharged charge layer, photocarrier generation does not occur in the photosensitive layer (charge generation layer), and the photosensitive member has a sufficient potential contrast. A latent charge image is formed.

この際、像露光をレーザ光、あるいはLED光のように半値幅の極めて狭い(中心波長に対して、半値幅が±30nmに収まるような)略単色光を用いることで、より一層の効果が発現される。このような書き込み波長を実現するためには、上述のようにLD光やLED光を用いる他に、白色光源に短波長側および長波長側をカットすることのできるフィルターを組み合わせて用いることによっても可能である。
電圧印加手段(3)は、感光体(1)と接触し、感光体への像露光と同時または像露光後に図示しない電源によって感光体(1)に電圧を印加して光電荷充電層に電荷を充電し、感光体(1)を所望の電位にまで帯電させ、静電荷潜像を形成する手段である。
そのため、感光体表面と接触する電圧印加部材は充分な導電性を有している必要がある。
導電性は電圧印加部材の抵抗値で記述することができ、1010Ω・cm以下、好ましくは10Ω・cm以下、更には10Ω・cm以下がより好ましい。
In this case, the image exposure can be further improved by using substantially monochromatic light having a very narrow half-value width (such that the half-value width is within ± 30 nm with respect to the center wavelength) like laser light or LED light. Expressed. In order to realize such a writing wavelength, in addition to using LD light or LED light as described above, it is also possible to use a white light source in combination with a filter capable of cutting the short wavelength side and the long wavelength side. Is possible.
The voltage application means (3) is in contact with the photoreceptor (1) and applies a voltage to the photoreceptor (1) by a power source (not shown) simultaneously with image exposure on the photoreceptor or after image exposure to charge the photocharge charging layer. Is charged, the photosensitive member (1) is charged to a desired potential, and an electrostatic charge latent image is formed.
For this reason, the voltage application member in contact with the surface of the photoreceptor needs to have sufficient conductivity.
The conductivity can be described by the resistance value of the voltage application member, and is 10 10 Ω · cm or less, preferably 10 9 Ω · cm or less, more preferably 10 7 Ω · cm or less.

電圧印加部材としては、金属や導電性ゴム、導電性プラスチック等の導電性材料をローラ状、板状、ブラシ状に加工したものが使用可能である。金属等の導電性芯ロール上にシリコーンゴムやウレタンゴム中にカーボン等の導電性微粒子を分散させた導電性ゴムをコートした弾性のある導電性ローラが使用可能である。この導電性ローラの抵抗は1010Ω・cm以下が好ましい。本発明の実施例では直径8mmのステンレス製軸上に体積抵抗率約10Ω・cmの導電性ウレタン弾性層を設けた導電性ローラを用いた。
また、固定支持されたマグネットロールと、このマグネットロール外側に回転自在に設けられた非磁性スリーブと、マグネットロールの磁力によって非磁性スリーブ上に吸着させられた磁性粒子とを有し、マグネットロールの磁力により穂立ちさせられて磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシと感光体とが接触するように設計された所謂磁気ブラシ電圧印加部材を用いることも可能である。
As the voltage application member, a material obtained by processing a conductive material such as metal, conductive rubber, or conductive plastic into a roller shape, a plate shape, or a brush shape can be used. An elastic conductive roller in which conductive rubber in which conductive fine particles such as carbon are dispersed in silicone rubber or urethane rubber is coated on a conductive core roll such as metal can be used. The resistance of the conductive roller is preferably 10 10 Ω · cm or less. In the embodiment of the present invention, a conductive roller was used in which a conductive urethane elastic layer having a volume resistivity of about 10 4 Ω · cm was provided on a stainless steel shaft having a diameter of 8 mm.
A magnet roll fixedly supported; a non-magnetic sleeve rotatably provided on the outside of the magnet roll; and magnetic particles adsorbed on the non-magnetic sleeve by the magnetic force of the magnet roll. It is also possible to use a so-called magnetic brush voltage application member that is designed so that a magnetic brush is formed by raising a magnetic force and the magnetic brush and the photosensitive member come into contact with each other.

更には、導電性のプラスチックを加工した導電性繊維、それらを導電性の金属ロールや板状の支持体に緻密に植毛した所謂導電性ブラシや導電性炭素繊維布をロールや板状の支持体に張り付けた導電性織布を用いることも可能である。   Furthermore, conductive fibers obtained by processing conductive plastics, so-called conductive brushes or conductive carbon fiber cloths in which they are densely planted on conductive metal rolls or plate-like supports, rolls or plate-like supports. It is also possible to use a conductive woven fabric attached to the fabric.

また前述の如く、像露光手段と一体化するために光透過性中空体の表面を透光性で且つ導電性に加工された透明電圧印加部材を用いてもよい。光透過性中空体としては像露光光源に対して透明であれば特に制限はないが、例えば、ガラス(パイレックス(登録商標)ガラス、ホウ珪酸ガラス、ソーダガラス等)、石英、サファイア等の透明な無機材料やフッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ビニロン、エポキシ樹脂等の透明な樹脂で形成されたものが用いられる。中空帯の形状は、ローラ状、エンドレスベルト状のものが有効に使用できる。光透過性の導電性加工はITO(インジウム・スズ酸化物)、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅などの透明導電材料を直接もしくは樹脂等に分散し表面に形成したり、あるいはアルミニウム、ニッケル、金、ハステロイなどの金属を半透明になる程度薄く形成してもよい。導電層を設ける場合には、スパッタリングや湿式法などの方法により設けることができ、金属を表面に設ける場合には、蒸着法やスパッタリングが用いられる。
感光体表面に静電荷潜像を形成した後、現像手段(4)で、トナー像を形成する。
Further, as described above, a transparent voltage applying member in which the surface of the light-transmitting hollow body is processed to be translucent and conductive may be used in order to be integrated with the image exposure means. The light-transmitting hollow body is not particularly limited as long as it is transparent to the image exposure light source. For example, glass (pyrex (registered trademark) glass, borosilicate glass, soda glass, etc.), quartz, sapphire and the like are transparent. Inorganic materials, fluororesins, polyesters, polycarbonates, polyethylene, polyethylene terephthalate, vinylon, epoxy resins and other transparent resins are used. As the shape of the hollow belt, a roller shape or an endless belt shape can be used effectively. Transparent conductive materials such as ITO (indium tin oxide), lead oxide, indium oxide, copper iodide, etc. can be formed on the surface directly or dispersed in resin, or aluminum, nickel, A metal such as gold or hastelloy may be formed thin enough to be translucent. When the conductive layer is provided, it can be provided by a method such as sputtering or a wet method. When a metal is provided on the surface, a vapor deposition method or sputtering is used.
After forming an electrostatic charge latent image on the surface of the photoreceptor, a toner image is formed by the developing means (4).

本発明で用いられる現像方式としては、従来電子写真で用いられている公知の現像手段が全て使用可能である。
従来の電子写真法を用いたレーザープリンター、デジタル複写機の現像は、感光体表面への帯電極性と同極性に荷電したトナーを用いて現像する反転現像が主流である。
本発明の静電荷潜像は露光部の電位が非露光部の電位より高くなる。
そのため、本発明で使用される現像は、通常、光電荷充電での帯電電荷の極性とは逆極性に帯電されたトナーを用いる所謂正規現像が有効に用いられる。
勿論、反転現像を行なってもよいが、その場合は地肌部にトナー感光体表面に形成されたトナー像はオリジナル画像に対して白黒反転された画像となる。
As the developing system used in the present invention, all known developing means conventionally used in electrophotography can be used.
The development of conventional laser printers and digital copiers using electrophotography is mainly reversal development using toner charged to the same polarity as the charged polarity on the surface of the photoreceptor.
In the electrostatic latent image of the present invention, the potential of the exposed portion is higher than the potential of the non-exposed portion.
Therefore, for the development used in the present invention, so-called regular development using a toner charged with a polarity opposite to the polarity of the charged charge in the photocharge charging is effectively used.
Of course, reversal development may be performed, but in this case, the toner image formed on the surface of the toner photoconductor on the background becomes an image obtained by reversing the original image.

次に感光体上に現像されたトナー画像は転写紙(8)などの転写体へ転写手段(5)によって転写される。転写体へのトナー像の転写は図4に示すように転写体への直接転写以外に、中間転写体へ転写した後、最終的転写体へ転写する、所謂中間転写方式を用いてもよい。
転写時に転写部材にかける転写電圧は、トナーの帯電極性とは逆極性の電圧が印加される。
その後、転写紙は図示されない定着手段によってトナー像が定着される。
感光体(1)上の残留トナーはクリーニングファーブラシやクリーニングブレードなどのクリーニング手段(6)により除去される。
また、転写工程、クリーニング工程を経た感光体の表面には残留電荷が残っている。
そのため次の画像形成を行なう前に感光体表面は除電しておく必要がある。
Next, the toner image developed on the photosensitive member is transferred to a transfer member such as transfer paper (8) by the transfer means (5). In addition to the direct transfer to the transfer member as shown in FIG. 4, a so-called intermediate transfer method in which the toner image is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the final transfer member may be used.
As the transfer voltage applied to the transfer member during transfer, a voltage having a polarity opposite to the charging polarity of the toner is applied.
Thereafter, the toner image is fixed on the transfer paper by fixing means (not shown).
Residual toner on the photoreceptor (1) is removed by a cleaning means (6) such as a cleaning fur brush or a cleaning blade.
Further, residual charges remain on the surface of the photoreceptor after the transfer process and the cleaning process.
For this reason, the surface of the photoreceptor must be neutralized before the next image formation.

除電の方法としては、
(1)加熱除電
(2)残留電荷と逆極性の直流、又は、交流電圧の放電
などで、従来電子写真法で用いられてきた除電法が可能であるが、本発明の感光層を有する感光体の場合は、感光層の感光波長領域の光を感光層に露光して有効に除電することが可能である。
As a static elimination method,
(1) Heating static elimination (2) The static elimination method conventionally used in electrophotography by discharge of direct current or alternating voltage opposite to the residual charge is possible, but the photosensitive layer having the photosensitive layer of the present invention. In the case of a body, the photosensitive layer can be effectively neutralized by exposing the photosensitive layer with light in the photosensitive wavelength region.

除電露光手段(7)は、電子写真で一般に用いられる露光手段であれば、すべて使用可能である。例えば、ハロゲンランプ、蛍光灯、水銀灯、キセノンランプ、LD、LED、蛍光体ドットアレイ等が用いられる。
感光体は一般に紫外線によって光劣化し易く、そのため除電光としては400nm以上の光を使うのが好ましい。そのために、除電用露光手段としては、像露光手段と同様にフィルターや光回折格子などの紫外光をカットする手段を組み込んだものも用いることができる。
更に、ここで用いられる光源の露光波長は、感光層での吸収効率を高くするため、前記光電荷充電層での光透過率はできる限り高いことが好ましく、光電荷充電層での透過率が50%以上の波長を用いるのがよい。
Any static elimination exposure means (7) can be used as long as it is an exposure means generally used in electrophotography. For example, a halogen lamp, fluorescent lamp, mercury lamp, xenon lamp, LD, LED, phosphor dot array, or the like is used.
In general, a photoconductor is easily deteriorated by ultraviolet rays, and therefore, it is preferable to use light having a wavelength of 400 nm or more as static elimination light. Therefore, as the exposure means for static elimination, an apparatus incorporating ultraviolet light cutting means such as a filter and an optical diffraction grating can be used as in the case of the image exposure means.
Furthermore, the exposure wavelength of the light source used here is preferably as high as possible in the photocharged charge layer to increase the absorption efficiency in the photosensitive layer, and the transmittance in the photocharged charge layer is as high as possible. It is preferable to use a wavelength of 50% or more.

この点に関して図8を用いて説明する。図8は、光電荷充電層に用いられる電荷発生物質(図中にはCGM Aと記載)と感光層(電荷発生層)に用いられる電荷発生物質(図中にはCGM Cと記載)それぞれの吸収スペクトルと、除電露光用の光源波長領域の関係を示した。図8におけるY軸に平行な破線(波長Aと記載)が、CGM Aにおける透過率50%の波長である。この波長よりも長波長側の除電露光を用いることにより、感光層(電荷発生層)に充分な画像露光が到達し、除電のための光感度が充分に得られるものである。更に、好ましくは光電荷充電層に含有される有機顔料の吸収がない波長の光を用いて除電用露光を行なうことである。   This point will be described with reference to FIG. FIG. 8 shows a charge generation material (denoted as CGM A in the figure) used for the photocharge charge layer and a charge generation substance (denoted as CGM C in the figure) used for the photosensitive layer (charge generation layer). The relationship between the absorption spectrum and the light source wavelength region for static elimination exposure was shown. A broken line (denoted as wavelength A) parallel to the Y axis in FIG. 8 is a wavelength of 50% transmittance in CGM A. By using static elimination exposure at a wavelength longer than this wavelength, sufficient image exposure reaches the photosensitive layer (charge generation layer), and sufficient photosensitivity for static elimination can be obtained. Further, it is preferable to perform exposure for static elimination using light having a wavelength that does not absorb the organic pigment contained in the photocharged charge layer.

ここでいう有機顔料の吸収のない波長とは、次のとおりである。一般的な用語からすれば、「吸収のない」は文字通り、吸収がまったくない(即ち、図8における吸光度が0の状態)を表わす。しかしながら、有機顔料の分散膜のような状態は、分散が非常に良好で一次粒子がサブミクロン以下のような状態にならないと、光学的な測定上吸光度が0を示すことがほとんどない。そこで本発明においては、顔料分散膜の状態で透過率が90%以上の場合を、「吸収のない」状態と定義することにする。   The wavelength without absorption of the organic pigment here is as follows. In general terms, “no absorption” literally represents no absorption (ie, the state of zero absorbance in FIG. 8). However, the state of the organic pigment dispersion film is very good in dispersion and the primary particles are not submicron or less, so that the absorbance hardly shows 0 in optical measurement. Therefore, in the present invention, the case where the transmittance is 90% or more in the state of the pigment dispersion film is defined as the “no absorption” state.

図8に示すY軸に平行な実線(波長Bと記載)が、CGM Aにおける吸収の90%より大きい透過率を示す波長領域の境界線である。このような波長Bよりも長波長側の除電露光を行なうことにより、除電用の光感度の低下が実質上認められない感光体が設計でき、本発明の画像形成装置には有効に使用される。この際、除電用露光をレーザ光、あるいはLED光のように半値幅の極めて狭い(中心波長に対して、半値幅が±30nmに収まるような)略単色光を用いることで、より一層の効果が発現される。このような除電光波長を実現するためには、上述のようにLD光やLED光を用いる他に、白色光源に短波長側および長波長側をカットすることのできるフィルターを組み合わせて用いることによっても可能である。この除電露光によって感光体表面の残留電荷が効率よく除去される。   The solid line (denoted as wavelength B) parallel to the Y-axis shown in FIG. 8 is the boundary line of the wavelength region that shows a transmittance greater than 90% of the absorption in CGM A. By performing such static elimination exposure on the longer wavelength side than the wavelength B, it is possible to design a photoconductor in which a reduction in photosensitivity for static elimination is not substantially recognized, and it is effectively used in the image forming apparatus of the present invention. . At this time, the effect of static elimination is further increased by using substantially monochromatic light having an extremely narrow half-value width (such that the half-value width is within ± 30 nm with respect to the center wavelength) like laser light or LED light. Is expressed. In order to realize such a static elimination light wavelength, in addition to using LD light or LED light as described above, a white light source is used in combination with a filter capable of cutting the short wavelength side and the long wavelength side. Is also possible. Residual charges on the surface of the photoconductor are efficiently removed by this static elimination exposure.

感光体表面に静電荷潜像を形成した後、現像手段(4)で、トナー像を形成する。感光体表面に形成されたトナー像は、転写紙(8)などの転写体へ転写手段(5)によって転写される。転写体へのトナー像の転写は図4に示すように転写体への直接転写以外に、中間転写体へ転写した後、最終的転写体へ転写する、所謂中間転写方式を用いてもよい。その後、転写紙は図示されない定着手段によってトナー像が定着される。感光体(1)上の残留トナーはクリーニングファーブラシやクリーニングブレードなどのクリーニング手段(6)により除去される。   After forming an electrostatic charge latent image on the surface of the photoreceptor, a toner image is formed by the developing means (4). The toner image formed on the surface of the photoconductor is transferred to a transfer body such as transfer paper (8) by the transfer means (5). In addition to the direct transfer to the transfer member as shown in FIG. 4, a so-called intermediate transfer method in which the toner image is transferred to the intermediate transfer member and then transferred to the final transfer member may be used. Thereafter, the toner image is fixed on the transfer paper by fixing means (not shown). Residual toner on the photoreceptor (1) is removed by a cleaning means (6) such as a cleaning fur brush or a cleaning blade.

図5には、本発明による電子写真プロセス、装置の別の例を示す。感光体(1)は導電性支持体上に少なくとも、感光層と電荷発生物質を含有した光電荷充電層を有するエンドレスベルト状感光体である。このエンドレスベルト状感光体は駆動ローラ及び従動ローラ(9a,9b)により駆動、支持され、矢印方向に移動する。感光体(1)は画像露光手段(2)と電圧印加手段(3)によって充電帯電され静電荷潜像を形成する。
この静電荷潜像は現像手段(4)でトナー現像され、転写手段(5)によって紙等の転写体上に転写される。転写体は図示していない定着手段によって画像が定着される。
感光体(1)上の残留トナーはクリーニングファーブラシやクリーニングブレードなどのクリーニング手段(6)により除去され、除電光源(7)で残留電荷を除去され、次の電子写真サイクルに移る。
感光体(1)の支持体が光透過性の場合は、画像露光手段や除電光源などをベルトの内側に設置して、支持体側より光照射が行なわれる。この場合は装置がコンパクトになる利点がある。尚、ベルト状感光体と駆動、支持ローラとが一体で、装置への脱着が自在にできるようにユニット化することも可能である。
FIG. 5 shows another example of an electrophotographic process and apparatus according to the present invention. The photoreceptor (1) is an endless belt-shaped photoreceptor having at least a photosensitive layer and a photocharge charging layer containing a charge generating substance on a conductive support. This endless belt-like photoconductor is driven and supported by a driving roller and driven rollers (9a, 9b) and moves in the direction of the arrow. The photoreceptor (1) is charged and charged by the image exposure means (2) and the voltage application means (3) to form an electrostatic charge latent image.
This electrostatic charge latent image is developed with toner by the developing means (4) and transferred onto a transfer member such as paper by the transferring means (5). The image on the transfer body is fixed by fixing means (not shown).
Residual toner on the photoreceptor (1) is removed by a cleaning means (6) such as a cleaning fur brush or a cleaning blade, and residual charges are removed by a static elimination light source (7), and the next electrophotographic cycle is started.
When the support of the photoconductor (1) is light transmissive, image exposure means, a static elimination light source, etc. are installed inside the belt, and light irradiation is performed from the support side. In this case, there is an advantage that the apparatus becomes compact. The belt-like photosensitive member and the driving / supporting roller can be integrated into a unit so that it can be freely attached to and detached from the apparatus.

本発明の画像形成方法及び画像形成装置は、上記例に限定されるものではなく、少なくとも、電荷発生物質を含有した光電荷充電層を有する感光体に像露光と電圧印加によって印加電圧と同極性の静電荷潜像を形成する工程を含む画像形成装置であれば、どのようなものであってもかまわない。   The image forming method and the image forming apparatus of the present invention are not limited to the above examples, and at least the same polarity as the applied voltage by image exposure and voltage application to a photoreceptor having a photocharged charge layer containing a charge generating substance. Any image forming apparatus including the step of forming the electrostatic charge latent image may be used.

以上に示すような画像形成装置は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電用の露光手段、電圧印加手段、現像手段、クリーニング手段、除電手段、転写手段等を含んだ1つの装置(部品)である。   The image forming apparatus as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile machine, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. A process cartridge is a single device (component) that contains a photosensitive member and includes a charging exposure unit, a voltage applying unit, a developing unit, a cleaning unit, a charge eliminating unit, a transfer unit, and the like.

図6に本発明のプロセスカートリッジの一例を示す。感光体(1)の周辺には電圧印加ローラ(帯電部材)(3)、感光体(1)表面に現像剤を適量供給する現像手段(4)、画像転写後に感光体表面をクリーニングするブレードを備えたクリーニング手段(6)が一体に組み込まれている。このカートリッジは画像露光手段、転写手段、除電手段、定着手段、記録紙の搬送手段などの画像形成に必要な手段を具備した画像形成装置に着脱自在に取り扱い可能なように形成されている。
尚、該カートリッジに搭載される感光体(1)は、導電性支持体上に少なくとも、感光層と電荷発生物質を含有した光電荷充電層を有する感光体である。
FIG. 6 shows an example of the process cartridge of the present invention. Around the photoreceptor (1), there are a voltage application roller (charging member) (3), a developing means (4) for supplying an appropriate amount of developer to the surface of the photoreceptor (1), and a blade for cleaning the photoreceptor surface after image transfer. The provided cleaning means (6) is integrated. This cartridge is formed so that it can be detachably handled by an image forming apparatus having means necessary for image formation, such as image exposure means, transfer means, static elimination means, fixing means, and recording paper transport means.
The photoconductor (1) mounted on the cartridge is a photoconductor having at least a photoconductive layer and a photocharged charge layer containing a charge generating substance on a conductive support.

(実施例1)
<下引き層の形成>
外径100mmφのアルミ製円筒管上に、下記組成の下引き層塗工液を乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
Example 1
<Formation of undercoat layer>
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 100 mmφ by an immersion method so that the film thickness after drying was 3.5 μm, thereby forming an undercoat layer.

(下引き層用塗工液)
アルキッド樹脂(ベッコゾール1307-60-EL:大日本インキ化学工業) 3重量部
メラミン樹脂(スーパーベッカミンG-821-60:大日本インキ化学工業) 2重量部
酸化チタン(CR−EL:石原産業) 20重量部
メチルエチルケトン 100重量部
(Coating liquid for undercoat layer)
Alkyd resin (Beccosol 1307-60-EL: Dainippon Ink and Chemicals) 3 parts by weight Melamine resin (Super Becamine G-821-60: Dainippon Ink and Chemicals) 2 parts by weight Titanium oxide (CR-EL: Ishihara Sangyo) 20 parts by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight

<電荷発生層の形成>
この下引き層上にチタニルフタロシアン顔料(XDスペクトルを図10に示す。CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、27.2°に最大回折ピークを有し、更に9.4°、9.6°、24.0°に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3°にピークを有し、かつ前記7.3°のピークと9.4°のピークの間にはピークを有さず、かつ26.3°にピークを有さないチタニルフタロシアニン)を含む下記電荷発生層塗工液を浸漬塗工し、110℃、20分、加熱乾燥させ、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
なお、上記チタニルフタロシアン顔料は、特開2001−19871号公報の段落番号[0140]に記載の合成例1に準じて合成した。
<Formation of charge generation layer>
On this undercoat layer, titanyl phthalocyanine pigment (XD spectrum is shown in FIG. 10) 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray of CuKα (wavelength 1.542 mm). And has a major peak at 9.4 °, 9.6 °, 24.0 °, and a peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, Further, the following charge generation layer coating solution containing titanyl phthalocyanine) having no peak between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak and having no peak at 26.3 °) is immersed. The coating was applied and dried by heating at 110 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
The titanyl phthalocyanine pigment was synthesized according to Synthesis Example 1 described in paragraph No. [0140] of JP-A No. 2001-19871.

(電荷発生層用塗工液)
上記チタニルフタロシアニン顔料 5重量部
ブチラール樹脂(エスレックBMS:積水化学) 2重量部
メチルエチルケトン 80重量部
(Coating solution for charge generation layer)
5 parts by weight of the above titanyl phthalocyanine pigment 2 parts by weight of butyral resin (ESREC BMS: Sekisui Chemical) 80 parts by weight of methyl ethyl ketone

<電荷輸送層の形成>
次に、この電荷発生層上に下記構造式(1)の電荷輸送物質を含む電荷輸送層用塗工液を用いて浸漬塗工し、80℃、10分の前乾燥後140℃、30分加熱乾燥させ、膜厚40μmの電荷輸送層を形成した。
<Formation of charge transport layer>
Next, dip coating is performed on the charge generation layer using a charge transport layer coating solution containing a charge transport material of the following structural formula (1), pre-drying at 80 ° C. for 10 minutes, and 140 ° C. for 30 minutes Heat drying was performed to form a charge transport layer having a thickness of 40 μm.

(電荷輸送層用塗工液)
ビスフェノールZ型ポリカーボネート(粘度平均分子量5万) 1重量部
下記構造式(1)の電荷輸送物質 1重量部
テトラヒドロフラン 10重量部
(Coating liquid for charge transport layer)
Bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 50,000) 1 part by weight Charge transport material of the following structural formula (1) 1 part by weight Tetrahydrofuran 10 parts by weight

Figure 0004397328
Figure 0004397328

<光電荷充電層の形成>
このように作製した電荷輸送層の上に、下記光電荷充電層塗工液をスプレー塗工法で塗布、室温乾燥後、160℃、20分加熱乾燥して、膜厚1μmの光電荷充電層を形成し、電荷充電帯電用の感光体を作製した。
<Formation of photocharged charge layer>
On the charge transport layer thus prepared, the following photocharge charge layer coating solution was applied by spray coating, dried at room temperature, and then heat dried at 160 ° C. for 20 minutes to form a 1 μm thick photocharge charge layer. Then, a photoconductor for charge charging was prepared.

(光電荷充電層塗工液)
下記構造式(2)のビスアゾ顔料 3重量部
下記構造式(3)の電荷輸送物質 3重量部
ビスフェノールZ型ポリカーボネート(粘度平均分子量5万) 1重量部
テトラヒドロフラン 100重量部
シクロヘキサノン 40重量部
(Photocharged charge layer coating solution)
3 parts by weight of a bisazo pigment of the following structural formula (2) 3 parts by weight of a charge transport material of the following structural formula (3) 1 part by weight of a bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 50,000) 100 parts by weight of tetrahydrofuran 40 parts by weight of cyclohexanone

Figure 0004397328
Figure 0004397328

Figure 0004397328
Figure 0004397328

<評価>
上述のようにして作製した電荷発生層用塗工液と光電荷充電層用塗工液をそれぞれ、石英ガラス基板上に感光体と同じ条件で塗布・乾燥して、各々の吸収スペクトルを市販の分光光度計(日立:UV−3100)にて吸収スペクトルを測定した。その結果、電荷発生層の吸収スペクトルは、図8に示すCGM Cの吸収スペクトルにほぼ一致し、最大吸収ピーク波長は800nmであった。また、光電荷充電層の吸収スペクトルは図8に示すCGM Aの吸収スペクトルにほぼ一致し、最大吸収ピーク波長は583nmであった。また、光電荷充電層の645nmの透過率は10%であった。更に、光電荷充電層は、780nmに吸収を有しなかった。
<Evaluation>
The charge generation layer coating solution and the photocharge charge layer coating solution prepared as described above were each applied and dried on a quartz glass substrate under the same conditions as the photoconductor, and the respective absorption spectra were then commercially available. The absorption spectrum was measured with a spectrophotometer (Hitachi: UV-3100). As a result, the absorption spectrum of the charge generation layer almost coincided with the absorption spectrum of CGM C shown in FIG. 8, and the maximum absorption peak wavelength was 800 nm. Further, the absorption spectrum of the photocharged charge layer almost coincided with the absorption spectrum of CGM A shown in FIG. 8, and the maximum absorption peak wavelength was 583 nm. Further, the transmittance at 645 nm of the photocharged charge layer was 10%. Furthermore, the photocharged charge layer had no absorption at 780 nm.

このように作製した感光体の光充電帯電特性を図7に示す帯電特性測定装置を構成する表面電位計(22)を用いて、下記のようにして測定を行なった。
即ち、200mm/sの速度で回転する感光体(1)に、露光光源として645nmの波長領域のLED(20)を用いて、露光を行った後、φ16mm、電気抵抗10Ω・cmのシリコンゴムローラからなる電圧印加部材(3)を接触させ、連れ周り状態で−500Vの電圧を印加し、画像形成装置の現像部を想定した位置に設置した表面電位計(22)で露光部の帯電電位を測定した。又、非露光部の帯電電位として、LEDを点灯せずに電圧印加部材(3)に−500Vの電圧を印加した場合の帯電電位を測定した。LEDを露光しない場合の帯電電位をV(OFF)、LEDを露光した場合の帯電電位をV(ON)とし、静電荷潜像のコントラストΔVは下記式で求めた。
The photocharge charging characteristics of the photoconductor produced as described above were measured as follows using a surface potential meter (22) constituting the charging characteristic measuring apparatus shown in FIG.
That is, the photoconductor (1) rotating at a speed of 200 mm / s was exposed using an LED (20) having a wavelength region of 645 nm as an exposure light source, and then silicon having a diameter of 16 mm and an electric resistance of 10 4 Ω · cm. A voltage application member (3) made of a rubber roller is brought into contact, a voltage of −500 V is applied in the accompanying state, and the charged potential of the exposure unit is measured by a surface potentiometer (22) installed at a position assuming the developing unit of the image forming apparatus. Was measured. Further, as the charging potential of the non-exposed portion, the charging potential was measured when a voltage of −500 V was applied to the voltage applying member (3) without lighting the LED. The charge potential when the LED is not exposed is V (OFF), the charge potential when the LED is exposed is V (ON), and the electrostatic charge latent image contrast ΔV is obtained by the following equation.

Figure 0004397328
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−400V、ΔV=−200Vであった。
Figure 0004397328
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −400 V, and ΔV = −200 V, respectively.

実施例1の感光体は電子写真方式での現像に充分な静電コントラストを持っている。
更に、上記の如く帯電を行った感光体に図7に示す除電部材(21)として700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部、非露光部の電位ともに0Vとなった。
The photoreceptor of Example 1 has sufficient electrostatic contrast for development in electrophotography.
Further, the photosensitive member charged as described above was exposed to light having a length of 700 nm or less using a halogen lamp with a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm as the charge eliminating member (21) shown in FIG. However, the potentials of the exposed part and the non-exposed part were both 0V.

次にこの感光体を用いて、図4に示す画像形成装置で画像形成を行なった。以下に画像形成方法を説明する。
感光体(1)に、像露光手段(2)として、645nmの波長領域のLEDを用いて600dpiのドット画像露光した直後に、電圧印加手段(3)の電圧印加部材として、直径8mmのステンレス製軸上に体積抵抗率約10Ω・cmの導電性ウレタン弾性層を設けた導電性ローラを用い、これを感光体表面に接触させて、−500Vの電圧を印加し静電荷潜像を形成した。現像手段(4)としては正極性に帯電したトナーと磁性キャリアからなる2成分現像剤を用い、現像バイアスを−200Vに設定して正規現像を行なった。
転写手段(5)は、導電性の帯電ローラに負極性の電圧を印加し、感光体表面のトナー画像を紙上に転写し、図示しない加熱定着装置で定着を行った。
感光体表面のクリーニング手段(6)は、ファーブラシクリーニングを用いた。除電手段(7)として、700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で、除電した。
上記条件で画像を形成したところ、地汚れのない鮮明なドット画像が得られた。
Next, using this photoreceptor, an image was formed by the image forming apparatus shown in FIG. The image forming method will be described below.
Immediately after exposing the photosensitive member (1) to a 600 dpi dot image using an LED having a wavelength region of 645 nm as the image exposure means (2), the voltage application means (3) is made of stainless steel having a diameter of 8 mm. Using a conductive roller provided with a conductive urethane elastic layer having a volume resistivity of about 10 4 Ω · cm on the shaft, this is brought into contact with the surface of the photoreceptor, and a voltage of −500 V is applied to form an electrostatic charge latent image. did. As the developing means (4), a two-component developer composed of a positively charged toner and a magnetic carrier was used, and normal development was performed with a developing bias set to -200V.
The transfer means (5) applied a negative voltage to the conductive charging roller, transferred the toner image on the surface of the photoreceptor onto paper, and fixed it with a heating fixing device (not shown).
The cleaning means (6) for the surface of the photoreceptor used fur brush cleaning. As the charge removal means (7), a halogen lamp with a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm was used, and the charge was removed with light longer than 700 nm.
When an image was formed under the above conditions, a clear dot image without background stain was obtained.

次に本発明の帯電方法を繰り返した場合の感光体の劣化を調べるために下記の強制疲労テストを行なった。
感光体に645nmのLED光照射と−500Vの電圧印加および700nm以長の光の全面露光のみを5000回繰り返して、強制疲労テストを行なった後、25℃、50%、と30℃、85%の温湿度環境下で初期の画像形成と同様の方法で画像を作成したところ、いずれも画像ボケ、画像流れのない初期と同様の鮮明なドット画像が得られた。
Next, the following forced fatigue test was conducted in order to investigate the deterioration of the photoreceptor when the charging method of the present invention was repeated.
Only 650 nm LED light irradiation, −500 V voltage application and 700 nm or longer light entire surface exposure were repeated 5000 times on the photoconductor to perform a forced fatigue test, and then 25 ° C., 50%, 30 ° C., 85%. When the image was created in the same temperature and humidity environment by the same method as the initial image formation, a clear dot image similar to the initial image with no image blur and image flow was obtained.

(実施例2)
実施例1における光電荷充電層の645nmでの透過率が18%になるように光電荷充電層の付着量を変更した以外は実施例1と同様に感光体を作製し、同様な評価を行なった。
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−380V、ΔV=−180Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は0Vとなった。
更に、図4に示す画像形成装置で画像形成を行なったところ、−500Vの印加電圧で感光体の初期帯電電位は−320Vであった。実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、中間調部も均一でざらつき感のない鮮明な画像が得られた。
(Example 2)
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of adhesion of the photocharged charge layer was changed so that the transmittance at 645 nm of the photocharged charge layer in Example 1 was 18%. It was.
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −380 V, and ΔV = −180 V, respectively.
Further, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by lighting an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 0 V. became.
Further, when an image was formed by the image forming apparatus shown in FIG. 4, the initial charging potential of the photosensitive member was −320 V with an applied voltage of −500 V. When image formation was carried out in the same manner as in Example 1, a clear image with no image blur, a uniform halftone portion and no rough feeling was obtained.

(実施例3)
実施例1における光電荷充電層の645nmでの透過率が30%になるように光電荷充電層の付着量を変更した以外は実施例1と同様にして感光体を作製し、同様な評価を行なった。
実施例1の場合と同様に、−500Vの電圧を印加したときの帯電電位を測定した。
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−150V、−250V、ΔV=−100Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は10Vとなった。
更に、図4に示す画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケは発生しなかったが、実施例1と比較してやや画像濃度の低い画像が得られた。
(Example 3)
A photoconductor was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of adhesion of the photocharged charge layer was changed so that the transmittance at 645 nm of the photocharged charge layer in Example 1 was 30%. I did it.
As in the case of Example 1, the charging potential when a voltage of −500 V was applied was measured.
V (OFF), V (ON), and ΔV were −150V, −250V, and ΔV = −100V, respectively.
In addition, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by turning on an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 10 V. became.
Further, when image formation was performed with the image forming apparatus shown in FIG. 4 in the same manner as in Example 1, no image blur occurred, but an image having a slightly lower image density than that in Example 1 was obtained.

(実施例4)
実施例1の光電荷充電層の構造式(3)で表わされる電荷輸送物質の代わりに下記構造式(4)の化合物を含有させた以外は、実施例1と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。
Example 4
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound of the following structural formula (4) was included instead of the charge transport material represented by the structural formula (3) of the photocharged charge layer of Example 1. Similar evaluations were made.

Figure 0004397328
Figure 0004397328

V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−150V、−450V、ΔV=−300Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は0Vとなった。
V (OFF), V (ON), and ΔV were −150V, −450V, and ΔV = −300V, respectively.
Further, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by lighting an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 0 V. became.

この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、鮮明な画像が得られた。更に実施例1と同様に−500Vの電圧印加と780nmのレーザの全面露光のみを10000回繰り返して、強制疲労テストを行なった後、25℃、50%、と30℃、85%の温湿度環境下で初期の画像形成と同様の方法で画像を形成したところ、いずれも画像ボケ、画像流れのない初期と同様の鮮明なドット画像が得られた。   Using this photoreceptor, an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1, and a clear image was obtained. Further, in the same manner as in Example 1, after applying the forced fatigue test by repeating only the voltage application of −500 V and the entire exposure of the laser of 780 nm 10,000 times, the temperature and humidity environment of 25 ° C., 50%, 30 ° C. and 85% When an image was formed by the same method as the initial image formation below, a clear dot image similar to the initial image with no image blur and image flow was obtained.

(実施例5)
実施例1における光電荷充電層の電荷輸送物質を下記構造式(5)で表わされる化合物に変更した以外は、実施例1と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。
(Example 5)
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material of the photocharged charge layer in Example 1 was changed to a compound represented by the following structural formula (5).

Figure 0004397328
Figure 0004397328

V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−400V、ΔV=−200Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は10Vとなった。
この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、実施例1の画像と比較すると画像濃度がやや低めだが、鮮明な画像が得られた。
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −400 V, and ΔV = −200 V, respectively.
In addition, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by turning on an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 10 V. became.
Using this photoreceptor, an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1. As a result, the image density was slightly lower than that of Example 1, but a clear image was obtained. .

(実施例6)
実施例1の光電荷充電層の電荷発生物質を下記構造式(6)で表わされるビスアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様に感光体を作製し、実施例1と同様に帯電特性測定装置用いてを測定した。
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−450V、ΔV=−250Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、70nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は0Vとなった。
(Example 6)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a bisazo pigment represented by the following structural formula (6) was used as the charge generation material of the photocharge charging layer in Example 1, and charging characteristics were measured in the same manner as in Example 1. Using the apparatus was measured.
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −450 V, and ΔV = −250 V, respectively.
Further, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by lighting an LED is exposed to light longer than 70 nm, the potential of the exposed portion is 0 V. became.

Figure 0004397328
この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、画像ボケがなく、鮮明な画像が得られた。実施例1と比較してコントラストの高い画像であった。
Figure 0004397328
Using this photoreceptor, an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1. As a result, there was no image blur and a clear image was obtained. Compared with Example 1, the image was high in contrast.

(実施例7)
実施例1の光電荷充電層の電荷発生物質を下記構造式(7)で表わされるビスアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様に感光体を作製し、同様の評価した。
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−320V、ΔV=−120Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は0Vとなった。
(Example 7)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a bisazo pigment represented by the following structural formula (7) was used as the charge generation material of the photocharge charging layer of Example 1, and the same evaluation was made.
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −320 V, and ΔV = −120 V, respectively.
Further, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by lighting an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 0 V. became.

Figure 0004397328
この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、実施例1と比較してやや濃度の低い鮮明な画像が得られた。
Figure 0004397328
Using this photoreceptor, an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1. As a result, a clear image having a slightly lower density than that in Example 1 was obtained.

[比較例1]
実施例1で光電荷充電層を設けなかった以外は実施例1と同様に感光体を作製した。
実施例1と同様に−500Vの電圧印加で帯電特性を測定したが、V(OFF)=0V、V(ON)=+20Vであった。
印加電圧と同極性で電子写真用の現像に充分な静電コントラストは得られなかった。
[Comparative Example 1]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photocharged charge layer was not provided in Example 1.
The charging characteristics were measured by applying a voltage of −500 V in the same manner as in Example 1. V (OFF) = 0V and V (ON) = + 20V.
An electrostatic contrast sufficient for developing for electrophotography with the same polarity as the applied voltage could not be obtained.

次に比較例1の感光体を用いて実施例1で用いた画像形成装置の電圧印加ローラの代わりに、放電帯電用の非接触帯電ローラを搭載し、放電により感光体表面に−400Vの帯電を行ない、実施例1のLEDを用いて画像部電位が−400V、地肌部電位が−200Vのドット状の静電荷潜像を形成して、実施例1と同様に画像形成をしたところ、実施例1と同様に鮮明な初期画像が得られた。
その後、コロナ放電による−400Vの帯電と700nm以長の光の全面露光のみを5000回繰り返した後、25℃、50%、と30℃、85%の環境下で上記と同様に画像を形成したところ、25℃、50%RH環境下で画像が太くぼけていた。また30℃、90%RH環境下では、画像流れが発生した。
Next, a non-contact charging roller for discharge charging is mounted in place of the voltage application roller of the image forming apparatus used in Example 1 using the photoreceptor of Comparative Example 1, and the surface of the photoreceptor is charged by -400 V by discharge. Then, a dot-like electrostatic latent image having an image portion potential of −400 V and a background portion potential of −200 V was formed using the LED of Example 1, and image formation was performed in the same manner as in Example 1. A clear initial image was obtained as in Example 1.
Thereafter, only -400 V charging by corona discharge and entire exposure of light of 700 nm or longer were repeated 5000 times, and then an image was formed in the same manner as described above in an environment of 25 ° C., 50%, 30 ° C., and 85%. However, the image was thickly blurred under an environment of 25 ° C. and 50% RH. In addition, image flow occurred under an environment of 30 ° C. and 90% RH.

以上のように、本発明の導電性支持体上に少なくとも感光層と光電荷充電層で構成される感光体を用いて、光電荷充電による静電か潜像を行なえば、従来の放電帯電を用いた場合より、感光体の劣化がなく、画像ボケや画像流れが発生しにくい画像形成装置が提供できる。   As described above, when a static or latent image by photocharge charging is performed on a conductive support of the present invention using at least a photosensitive layer composed of a photosensitive layer and a photocharged charge layer, conventional discharge charging can be performed. It is possible to provide an image forming apparatus in which there is no deterioration of the photosensitive member and image blur and image flow are less likely to occur than when it is used.

(実施例8)
導電性支持体を電鋳法で作製した厚さ30μm、周長180mm、ベルト幅340mmの円筒状ニッケルベルトを用いて、その上に実施例1と同じ組成、膜厚の下引き層、電荷発生層、電荷輸送層、光電荷充電層を設けてエンドレスベルト状感光体を作製した。
この感光体を図5記載の画像形成装置で画像形成を行なった。その際、エンドレスベルト感光体は直径25mmの2本のローラで、支持駆動され100mm/sの速度で回転させた。像露光手段(2)は645nmの波長領域のLEDを用い、電圧印加部材(3)としてφ16mm、電気抵抗10Ω・cmのシリコンゴムローラを接触させ、連れ周り状態で−500Vの電圧を印加したときの帯電電位を測定した。
V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−450V、−250Vであった。
実施例8のエンドレスベルト状感光体は電子写真方式での現像に充分な静電コントラストを持った静電荷潜像を形成できる。
(Example 8)
Using a cylindrical nickel belt having a thickness of 30 μm, a circumferential length of 180 mm, and a belt width of 340 mm prepared by electroforming a conductive support, an undercoat layer having the same composition and thickness as in Example 1, and charge generation An endless belt-like photoreceptor was prepared by providing a layer, a charge transport layer, and a photocharge charge layer.
An image was formed on this photoreceptor using the image forming apparatus shown in FIG. At that time, the endless belt photoreceptor was driven and supported by two rollers having a diameter of 25 mm and rotated at a speed of 100 mm / s. The image exposure means (2) uses an LED having a wavelength region of 645 nm, a silicon rubber roller having a diameter of 16 mm and an electric resistance of 10 4 Ω · cm is brought into contact with the voltage application member (3), and a voltage of −500 V is applied in the accompanying state. The charging potential was measured.
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200V, −450V, and −250V, respectively.
The endless belt-like photoreceptor of Example 8 can form an electrostatic charge latent image having sufficient electrostatic contrast for development in electrophotography.

現像手段(4)は、正帯電トナーとキャリアからなる2成分現像剤を用いて正規現像を行なった。転写手段(5)は、導電性ローラに負極性の電圧を印加し、トナー画像を紙に転写した。クリーニング手段(6)は感光体表面の摩耗を少なくするために、ファーブラシを用いた。除電手段(7)は700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用いた。700nm以長の光での露光後の電位は0Vであった。
また、感光体(1)と2本の駆動ローラと電圧印加ローラ(3)は一体化し、電子写真装置から着脱できるようユニット化された。
このような装置を用いて画像を形成したところ、実施例1と同様に鮮明な画像が得られた。
The developing means (4) performed regular development using a two-component developer composed of a positively charged toner and a carrier. The transfer means (5) applied a negative voltage to the conductive roller to transfer the toner image to paper. The cleaning means (6) used a fur brush in order to reduce wear on the surface of the photoreceptor. As the charge eliminating means (7), a halogen lamp with a filter for cutting light in a wavelength range shorter than 700 nm was used. The potential after exposure with light of 700 nm or longer was 0V.
The photoreceptor (1), the two drive rollers, and the voltage application roller (3) are integrated into a unit that can be detached from the electrophotographic apparatus.
When an image was formed using such an apparatus, a clear image was obtained as in Example 1.

(実施例9)
下記光電荷充電層塗工液を用いて乾燥膜厚1μmの光電荷充電層を感光層の表面に設けた以外は、実施例1と同様に充電帯電用の感光体を作製し、評価した。
Example 9
A photoconductor for charging and charging was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a photocharged charge layer having a dry film thickness of 1 μm was provided on the surface of the photosensitive layer using the following photocharged charge layer coating solution.

(光電荷充電層塗工液)
前記構造式(2)のビスアゾ顔料 3重量部
前記構造式(3)の電荷輸送物質 3重量部
ビスフェノールZ型ポリカーボネート(粘度平均分子量5万) 1重量部
アルミナ 2重量部
(平均一次粒径:0.3μm、「AA03」住友化学工業製)
テトラヒドロフラン 100重量部
シクロヘキサノン 40重量部
(Photocharged charge layer coating solution)
3 parts by weight of the bisazo pigment of the structural formula (2) 3 parts by weight of the charge transport material of the structural formula (3) 1 part by weight of bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 50,000) 2 parts by weight of alumina (average primary particle size: 0) .3 μm, “AA03” manufactured by Sumitomo Chemical)
Tetrahydrofuran 100 parts by weight Cyclohexanone 40 parts by weight

V(OFF)、V(ON)、ΔVはそれぞれ、−200V、−400V、ΔV=−200Vであった。
また、LEDを点灯して帯電させた感光体に700nm以短の波長域の光をカットするフィルターをかけたハロゲンランプを用い、700nm以長の光で露光したところ、露光部の電位は0Vとなった。
この感光体を用いて実施例1と同様に画像形成を行なったところ、鮮明な画像が得られた。
V (OFF), V (ON), and ΔV were −200 V, −400 V, and ΔV = −200 V, respectively.
Further, when a halogen lamp obtained by applying a filter that cuts light in a wavelength region shorter than 700 nm to a photosensitive member that is charged by lighting an LED is exposed to light longer than 700 nm, the potential of the exposed portion is 0 V. became.
When this photoreceptor was used to form an image in the same manner as in Example 1, a clear image was obtained.

またこの感光体に実施例1と同様に帯電と露光のみの繰り返し強制疲労テストを行なった後に25℃、50%と30℃、85%の温湿度環境下で初期の画像形成と同様の方法で画像を形成したところ、いずれの環境下においても、画像ボケ、画像流れのない初期と同様の鮮明なドット画像が得られた。
更に、実施例1の感光体と実施例9の感光体を図4に示す画像形成装置にて、1万枚の連続画像形成を行なった。実施例1の感光体は、1万枚の画像形成後に感光体表面にわずかにスジ状の傷が発生し、出力画像にはわずかなスジ状の画像欠陥が発生した。一方、実施例9の感光体においては、感光体表面に傷等が認められず、1万枚後の画像にも欠陥は認められなかった。
The photoreceptor was subjected to a repeated forced fatigue test only for charging and exposure in the same manner as in Example 1, followed by the same method as the initial image formation in a temperature and humidity environment of 25 ° C., 50%, 30 ° C., and 85%. When an image was formed, a clear dot image similar to the initial stage without image blur and image flow was obtained under any environment.
Further, 10,000 continuous images were formed on the photoconductor of Example 1 and the photoconductor of Example 9 using the image forming apparatus shown in FIG. In the photoconductor of Example 1, slight streak-like scratches occurred on the surface of the photoconductor after forming 10,000 images, and slight streak-like image defects occurred in the output image. On the other hand, in the photoreceptor of Example 9, no scratches or the like were observed on the surface of the photoreceptor, and no defect was observed in the image after 10,000 sheets.

(実施例10)
<下引き層の形成>
外径100mmφのアルミ製円筒管上に、下記組成の下引き層塗工液を乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
(Example 10)
<Formation of undercoat layer>
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 100 mmφ by an immersion method so that the film thickness after drying was 3.5 μm, thereby forming an undercoat layer.

(下引き層用塗工液)
アルキッド樹脂(ベッコゾール1307-60-EL:大日本インキ化学工業) 3重量部
メラミン樹脂(スーパーベッカミンG-821-60:大日本インキ化学工業) 2重量部
酸化チタン(CR−EL:石原産業) 20重量部
メチルエチルケトン 100重量部
(Coating liquid for undercoat layer)
Alkyd resin (Beccosol 1307-60-EL: Dainippon Ink and Chemicals) 3 parts by weight Melamine resin (Super Becamine G-821-60: Dainippon Ink and Chemicals) 2 parts by weight Titanium oxide (CR-EL: Ishihara Sangyo) 20 parts by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight

<電荷発生層の形成>
この下引き層上に下記電荷発生層塗工液を浸漬塗工し、110℃、20分、加熱乾燥させ、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
<Formation of charge generation layer>
On this undercoat layer, the following charge generation layer coating solution was dip-coated and dried by heating at 110 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.

(電荷発生層用塗工液)
前記構造式(6)のビズアゾ顔料 5重量部
ブチラール樹脂(エスレックBMS:積水化学) 2重量部
シクロヘキサノン 60重量部
メチルエチルケトン 20重量部
(Coating solution for charge generation layer)
Bizazo pigment of the structural formula (6) 5 parts by weight Butyral resin (ESREC BMS: Sekisui Chemical) 2 parts by weight Cyclohexanone 60 parts by weight Methyl ethyl ketone 20 parts by weight

<電荷輸送層の形成>
次に、この電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、80℃、10分の前乾燥後140℃、30分加熱乾燥させ、膜厚40μmの電荷輸送層を形成した。
<Formation of charge transport layer>
Next, dip coating is performed on the charge generation layer using a coating liquid for a charge transport layer having the following composition, pre-dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then heat-dried at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a film thickness of 40 μm. A charge transport layer was formed.

(電荷輸送層用塗工液)
ビスフェノールZ型ポリカーボネート(粘度平均分子量5万) 1重量部
前記構造式(1)の電荷輸送物質 1重量部
テトラヒドロフラン 10重量部
(Coating liquid for charge transport layer)
Bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 50,000) 1 part by weight Charge transport material of the above structural formula (1) 1 part by weight Tetrahydrofuran 10 parts by weight

<光電荷充電層の形成>
このように作製した電荷輸送層の上に、下記組成の光電荷充電層塗工液をスプレー塗工法で塗布、室温乾燥後、160℃、20分加熱乾燥して、膜厚1μmの光電荷充電層を形成し、電荷充電帯電用の感光体を作製した。
<Formation of photocharged charge layer>
On the charge transport layer thus prepared, a photocharged charge layer coating solution having the following composition was applied by spray coating, dried at room temperature, and then heated and dried at 160 ° C. for 20 minutes to charge the photocharge with a film thickness of 1 μm. A layer was formed to prepare a photoreceptor for charge charging.

(光電荷充電層塗工液)
チタニルフタロシアニン顔料 3重量部
(XDスペクトルを図10に示す)
前記構造式(3)の電荷輸送物質 3重量部
ビスフェノールZ型ポリカーボネート(粘度平均分子量5万) 1重量部
テトラヒドロフラン 100重量部
シクロヘキサノン 40重量部
(Photocharged charge layer coating solution)
3 parts by weight of titanyl phthalocyanine pigment (XD spectrum is shown in FIG. 10)
Charge transport material of the above structural formula (3) 3 parts by weight Bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 50,000) 1 part by weight Tetrahydrofuran 100 parts by weight Cyclohexanone 40 parts by weight

<評価>
上述のように作製した電荷発生層用塗工液と光電荷充電層用塗工液をそれぞれ、石英ガラス基板上に感光体と同じ条件で塗布・乾燥して、各々の吸収スペクトルを市販の分光光度計(日立:UV−3100)にて吸収スペクトルを測定した。その結果、光電荷充電層の吸収スペクトルは、図8に示すCGM Cの吸収スペクトルにほぼ一致し、最大吸収ピーク波長は800nmであった。また、電荷発生層の吸収スペクトルは図8に示すCGM Aの吸収スペクトルにほぼ一致し、最大吸収ピーク波長は583nmであった。また、光電荷充電層の780nmの透過率は10%であった。
<Evaluation>
The charge generation layer coating solution and the photocharge charge layer coating solution prepared as described above are each coated and dried on a quartz glass substrate under the same conditions as the photoconductor, and the respective absorption spectra are obtained by using a commercially available spectrophotometer. The absorption spectrum was measured with a photometer (Hitachi: UV-3100). As a result, the absorption spectrum of the photocharged charge layer almost coincided with the absorption spectrum of CGM C shown in FIG. 8, and the maximum absorption peak wavelength was 800 nm. Further, the absorption spectrum of the charge generation layer almost coincided with the absorption spectrum of CGM A shown in FIG. 8, and the maximum absorption peak wavelength was 583 nm. Further, the transmittance at 780 nm of the photocharged charge layer was 10%.

このように作製した感光体の光充電帯電特性を露光光源としてポリゴンミラーで偏向された780nmの波長領域のLD光を、除電部材として565nmのLEDを用いた以外は実施例1と同様に図7に示す帯電特性測定装置を用いて、下記のごとく測定を行なった。
即ち、200mm/sの速度で回転する感光体(1)に、780nmの波長領域の(20)に相当するLD光をポリゴンミラーを介して露光し、φ16mm、電気抵抗10Ω・cmのシリコンゴムローラからなる電圧印加部材(3)を接触させ、連れ周り状態で−500Vの電圧を印加し、実施例1と同様に帯電電位を測定した。
V(OFF)は−180V、V(ON)は−400V、静電コントラストΔVは−220Vであった。
又上記のように帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部、非露光部の電位はともに−10Vとなった。
FIG. 7 is the same as in Example 1 except that the photocharge charging characteristics of the photoconductor produced in this way is used as an exposure light source and LD light in a wavelength region of 780 nm deflected by a polygon mirror is used, and a 565 nm LED is used as a charge eliminating member. Measurement was performed as follows using the charging characteristic measuring apparatus shown in FIG.
That is, the photoconductor (1) rotating at a speed of 200 mm / s is exposed to LD light corresponding to (20) in the wavelength region of 780 nm through a polygon mirror, and silicon having a diameter of 16 mm and an electric resistance of 10 4 Ω · cm. A voltage application member (3) made of a rubber roller was brought into contact, a voltage of −500 V was applied in the accompanying state, and the charging potential was measured in the same manner as in Example 1.
V (OFF) was −180V, V (ON) was −400V, and electrostatic contrast ΔV was −220V.
When the photosensitive member charged as described above was exposed to 565 nm LED light, the charged potential was attenuated, and the potentials of the exposed and non-exposed portions were both -10V.

次にこの感光体を用いて、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で画像形成を行なった。以下に画像形成方法を説明する。
線速100mm/sで回転する感光体(1)に780nmの波長領域のLD光をポリゴンミラーを介して600dpiのドット画像を露光し、電圧印加部材として、直径8mmのステンレス製軸上に体積抵抗率約10Ω・cmの導電性ウレタン弾性層を設けた導電性の電圧印加ローラ(3)を用いて、感光体(1)表面に接触し、−500Vの電圧を印加して静電潜像を形成した。
Next, using this photoreceptor, an image was formed by an image forming apparatus using a process cartridge shown in FIG. The image forming method will be described below.
The photosensitive body (1) rotating at a linear speed of 100 mm / s is exposed to a 780 nm wavelength region of LD light through a polygon mirror, and a 600 dpi dot image is exposed to a volume resistance on a stainless steel shaft having a diameter of 8 mm as a voltage application member. Using a conductive voltage application roller (3) provided with a conductive urethane elastic layer with a rate of about 10 4 Ω · cm, contact the surface of the photoreceptor (1) and apply a voltage of −500 V to cause electrostatic latent An image was formed.

現像手段(4)としては正極性に帯電したトナーと磁性キャリアからなる2成分現像剤を用い現像バイアスを−200Vに設定して正規現像を行なった。転写手段としては、導電性の転写ローラを用い、ローラに負極性の電圧を印加してトナー画像を紙に転写した。トナー画像は加熱定着装置で定着を行ない、クリーニング手段(6)として、ファーブラシクリーニングを用いて感光体表面をクリーニングした。上記条件で画像を形成したところ、画像ボケがなく、中間調部も均一でざらつき感のない鮮明な画像が得られた。
また、565nmのLED光の全面露光で感光体上の残留電荷を除去した。除電後の感光体表面の電位は−10Vであった。
As the developing means (4), a two-component developer composed of a positively charged toner and a magnetic carrier was used, and normal development was performed with a developing bias set to -200V. As a transfer means, a conductive transfer roller was used, and a negative voltage was applied to the roller to transfer the toner image onto paper. The toner image was fixed by a heat fixing device, and the surface of the photosensitive member was cleaned using fur brush cleaning as a cleaning means (6). When an image was formed under the above conditions, a clear image with no image blur, a uniform halftone part, and no roughness was obtained.
Further, residual charges on the photosensitive member were removed by overall exposure with 565 nm LED light. The potential on the surface of the photoreceptor after static elimination was -10V.

次に本発明の帯電方法を繰り返した場合の感光体の劣化を調べるために下記の強制疲労テストを行なった。
感光体に780nmのLD光照射と−500Vの電圧印加および565nmのLED光の全面露光の5000回繰り返しテストを行なった後、25℃、50%、と30℃、85%の温湿度環境下で初期の画像形成と同様の方法で画像を作成したところ、いずれも画像ボケ、画像流れのない初期と同様の鮮明なドット画像が得られた。
Next, the following forced fatigue test was conducted in order to investigate the deterioration of the photoreceptor when the charging method of the present invention was repeated.
The photoreceptor was subjected to 5000 repetition tests of 780 nm LD light irradiation, −500 V voltage application and 565 nm LED light overall exposure, and then in a temperature and humidity environment of 25 ° C., 50%, 30 ° C., and 85%. When an image was created by the same method as the initial image formation, a clear dot image similar to the initial one with no image blur or image flow was obtained.

(実施例11)
実施例10で使用したチタニルフタロシアニンを図11にXDスペクトルを示すチタニルフタロシアニン(最低角が7.5度にピークを有し、最大ピークが27.2度に有するチタニルフタロシアニン)に変更した以外は、実施例10と同様に感光体を作製し、評価を行なった。V(OFF)は−200V、V(ON)は−350V、静電コントラストΔVは−150Vであった。
LDを点灯して帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部の電位は−10Vとなった。
(Example 11)
Except that the titanyl phthalocyanine used in Example 10 was changed to titanyl phthalocyanine having an XD spectrum in FIG. 11 (a titanyl phthalocyanine having a peak at a minimum angle of 7.5 degrees and a maximum peak at 27.2 degrees), A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10. V (OFF) was -200V, V (ON) was -350V, and electrostatic contrast ΔV was -150V.
When a 565 nm LED light was exposed to the photosensitive member charged by turning on the LD, the charged potential was attenuated, and the potential of the exposed portion became −10V.

更に、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、中間調部も均一でざらつき感のない鮮明な画像が得られた。画像コントラストは、実施例10の画像にやや劣っていた。   Further, when image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the image forming apparatus using the process cartridge shown in FIG. 6, there was no image blur, and the halftone portion was uniform and a clear image with no feeling of roughness was obtained. . The image contrast was slightly inferior to the image of Example 10.

(実施例12)
実施例10に使用したチタニルフタロシアニンを図12にXDスペクトルを示すチタニルフタロシアニン(26.3度に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン)に変更した以外は、実施例10と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
実施例10の場合と同様に、−500Vの電圧を印加したときの帯電電位を測定した。V(OFF)は−180V、V(ON)は−280V、静電コントラストΔVは−100Vであった。LDを点灯して帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部の電位は−10Vとなった。
Example 12
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the titanyl phthalocyanine used in Example 10 was changed to titanyl phthalocyanine having an XD spectrum in FIG. 12 (titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 26.3 degrees). Was done.
As in the case of Example 10, the charging potential when a voltage of −500 V was applied was measured. V (OFF) was −180V, V (ON) was −280V, and electrostatic contrast ΔV was −100V. When a 565 nm LED light was exposed to the photosensitive member charged by turning on the LD, the charged potential was attenuated, and the potential of the exposed portion became −10V.

更に、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、実施例10の画像と比較してやや画像濃度の低い画像が得られた。   Further, when the image forming apparatus using the process cartridge shown in FIG. 6 was used to form an image in the same manner as in Example 1, there was no image blur and an image having a slightly lower image density than that of Example 10 was obtained. It was.

(実施例13)
実施例10において、光電荷充電層の780nmでの透過率が20%になるように光電荷充電層の付着層を変更した以外は実施例10と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
実施例10の場合と同様に、−500Vの電圧を印加したときの帯電電位を測定した。
V(OFF)は−180V、V(ON)は−380V、静電コントラストΔVは−200Vであった。
(Example 13)
In Example 10, a photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the adhesion layer of the photocharged charge layer was changed so that the transmittance at 780 nm of the photocharged charge layer was 20%. .
As in the case of Example 10, the charging potential when a voltage of −500 V was applied was measured.
V (OFF) was −180V, V (ON) was −380V, and electrostatic contrast ΔV was −200V.

LDを点灯して帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部の電位は−10Vとなった。
更に、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、中間調部も均一でざらつき感のない鮮明な画像が得られた。
When a 565 nm LED light was exposed to the photosensitive member charged by turning on the LD, the charged potential was attenuated, and the potential of the exposed portion became −10V.
Further, when image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the image forming apparatus using the process cartridge shown in FIG. 6, there was no image blur, and the halftone portion was uniform and a clear image with no feeling of roughness was obtained. .

(実施例14)
実施例10において、光電荷充電層の780nmでの透過率が30%になるように光電荷充電層の付着量を変更した以外は実施例10と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
V(OFF)は−150V、V(ON)は−300V、静電コントラストΔVは−150Vであった。
LDを点灯して帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部の電位は−20Vとなった。
(Example 14)
In Example 10, a photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the amount of adhesion of the photocharged charge layer was changed so that the transmittance at 780 nm of the photocharged charge layer was 30%. .
V (OFF) was −150V, V (ON) was −300V, and electrostatic contrast ΔV was −150V.
When a 565 nm LED light was exposed to the photosensitive member charged by turning on the LD, the charged potential was attenuated and the potential of the exposed portion became −20V.

更に、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、実施例10と比較するとわずかに画像濃度の低い画像が得られた。   Further, when image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the image forming apparatus using the process cartridge shown in FIG. 6, there was no image blur and an image having a slightly lower image density was obtained compared to Example 10. .

(実施例15)
実施例14において、電荷発生層に用いる電荷発生物質を下記構造式(8)のものに変更した以外は実施例14と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
(Example 15)
In Example 14, a photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 14 except that the charge generation material used for the charge generation layer was changed to that of the following structural formula (8).

Figure 0004397328
Figure 0004397328

電荷発生層の吸収スペクトルは、図9におけるCGM Bに相当し、帯電用露光波長780nmに吸収を有するものである。
実施例14の場合と同様に、−500Vの電圧を印加したときの帯電電位を測定した。V(OFF)は−180V、V(ON)は−280V、静電コントラストΔVは−100Vであった。
The absorption spectrum of the charge generation layer corresponds to CGM B in FIG. 9, and has an absorption at a charging exposure wavelength of 780 nm.
As in the case of Example 14, the charging potential when a voltage of −500 V was applied was measured. V (OFF) was −180V, V (ON) was −280V, and electrostatic contrast ΔV was −100V.

LDを点灯して帯電させた感光体に565nmのLED光を露光したところ、帯電電位は光減衰し、露光部の電位は−40Vとなった。
更に、図6に示すプロセスカートリッジを用いた画像形成装置で実施例1と同様に画像形成を行なったところ、画像ボケがなく、実施例14と比較するとかなり画像濃度の低い画像が得られた。
When a 565 nm LED light was exposed to the photosensitive member charged by turning on the LD, the charged potential was attenuated and the potential of the exposed portion became −40V.
Furthermore, when image formation was performed in the same manner as in Example 1 with the image forming apparatus using the process cartridge shown in FIG. 6, there was no image blur and an image with a considerably lower image density was obtained compared to Example 14.

(実施例16)
外径100mmφのアルミ製円筒管上に、実施例1と同じ下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を作製した。次に電荷輸送層上に下記組成液を用いた以外は実施例1と同様に、乾燥膜厚1μmの光電荷充電層を形成し、感光体を作製した。
(Example 16)
The same undercoat layer, charge generation layer, and charge transport layer as in Example 1 were produced on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 100 mmφ. Next, a photocharged charge layer having a dry film thickness of 1 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid was used on the charge transport layer to prepare a photoreceptor.

(光電荷充電層塗工液)
前記構造式(2)のビスアゾ顔料 3重量部
下記構造式(9)の高分子電荷輸送物質 3重量部
(重量平均分子量:約135000)
テトラヒドロフラン 100重量部
シクロヘキサノン 40重量部
(Photocharged charge layer coating solution)
3 parts by weight of the bisazo pigment of the structural formula (2) 3 parts by weight of the polymer charge transporting material of the following structural formula (9) (weight average molecular weight: about 135,000)
Tetrahydrofuran 100 parts by weight Cyclohexanone 40 parts by weight

Figure 0004397328
Figure 0004397328

この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、画像ボケがなく鮮明な画像が得られた。
更に、実施例9と同様に、1万枚の連続画像形成を行なったところ感光体表面に傷等が認められず、1万枚後の画像にも欠陥は認められなかった。
When this photoreceptor was used and an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1, a clear image without image blur was obtained.
Further, as in Example 9, when 10,000 continuous images were formed, no scratches were observed on the surface of the photoreceptor, and no defects were observed in the image after 10,000 sheets.

(実施例17)
実施例16の高分子電荷輸送物質の代わりに下記構造式(10)の高分子電荷輸送物質(重量平均分子量:約130000)を使用した以外は実施例16と同様に感光体を作製した。
この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、画像ボケがなく鮮明な画像が得られた。
更に、実施例9と同様に、1万枚の連続画像形成を行なったところ感光体表面に傷等が認められず、1万枚後の画像にも欠陥は認められなかった。
(Example 17)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 16 except that the polymer charge transport material of the following structural formula (10) (weight average molecular weight: about 130,000) was used instead of the polymer charge transport material of Example 16.
When this photoreceptor was used and an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1, a clear image without image blur was obtained.
Further, as in Example 9, when 10,000 continuous images were formed, no scratches were observed on the surface of the photoreceptor, and no defects were observed in the image after 10,000 sheets.

Figure 0004397328
Figure 0004397328

(実施例18)
実施例17の光電荷充電層を下記の如く形成した以外は実施例17と同様に感光体を作製、評価した。
光電荷充電層は下記の光電荷充電層塗工液を電荷輸送層表面にスプレー塗工によって塗布し、150℃で30分加熱乾燥を行なって、約1μmの硬化膜を形成した。
(Example 18)
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 17 except that the photocharge charging layer of Example 17 was formed as follows.
For the photocharged charge layer, the following photocharged charge layer coating solution was applied to the surface of the charge transport layer by spray coating, followed by heating and drying at 150 ° C. for 30 minutes to form a cured film of about 1 μm.

(光電荷充電層塗工液)
前記構造式(2)のビスアゾ顔料 1.5重量部
メチルメタアクリレート−スチレン−n−ブチルメタアクリレート共重合樹脂
(平均分子量:15000、組成比:20/30/30(重量比))0.06重量部
1,4−ブタンジオールジメタクリレート 0.5重量部
下記構造式(11)の電荷輸送性化合物 1重量部
ベンゾイルパーオキサイド 0.01重量部
テトラヒドロフラン 50重量部
シクロヘキサノン 15重量部
(Photocharged charge layer coating solution)
Bisazo pigment of structural formula (2) 1.5 parts by weight Methyl methacrylate-styrene-n-butyl methacrylate copolymer resin (average molecular weight: 15000, composition ratio: 20/30/30 (weight ratio)) 0.06 Part by weight 1,4-butanediol dimethacrylate 0.5 part by weight Charge transporting compound of the following structural formula (11) 1 part by weight Benzoyl peroxide 0.01 part by weight Tetrahydrofuran 50 parts by weight Cyclohexanone 15 parts by weight

Figure 0004397328
Figure 0004397328

この感光体を用いて、実施例1と同様の画像形成装置を用いて同じ条件で画像を形成したところ、画像ボケがなく鮮明な画像が得られた。
更に、実施例9と同様に、1万枚の連続画像形成を行なったところ感光体表面に傷等が認められず、1万枚後の画像にも欠陥は認められなかった。
When this photoreceptor was used and an image was formed under the same conditions using the same image forming apparatus as in Example 1, a clear image without image blur was obtained.
Further, as in Example 9, when 10,000 continuous images were formed, no scratches were observed on the surface of the photoreceptor, and no defects were observed in the image after 10,000 sheets.

本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用においても異常画像が発生せず、高耐久性及び高信頼性を有するので、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式の画像形成装置としての利用性が高い。   Since the electrophotographic photosensitive member of the present invention does not generate abnormal images even after repeated use and has high durability and high reliability, it can be used as an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile machine. Is expensive.

本発明の電子写真感光体の基本層構造を示す図である。It is a figure which shows the basic layer structure of the electrophotographic photoreceptor of this invention. 本発明の電子写真感光体における帯電及び潜像形成の原理を示す図である。It is a figure which shows the principle of charging and latent image formation in the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 積層型感光層を有する本発明の電子写真感光体の例の層構成を示す図である。It is a figure which shows the layer structure of the example of the electrophotographic photoreceptor of this invention which has a lamination type photosensitive layer. 本発明の画像形成装置の構成の例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus of the present invention. エンドレスベルト状感光体を用いた場合の本発明の画像形成装置の例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention when an endless belt-like photoconductor is used. 本発明のプロセスカートリッジの例を示す図である。It is a figure which shows the example of the process cartridge of this invention. 感光体の帯電特性を測定するための測定装置を示す図である。It is a figure which shows the measuring apparatus for measuring the charging characteristic of a photoconductor. 画像露光用の光源波長と電荷発生物質の吸収スペクトルとの関係を示した図である。It is the figure which showed the relationship between the light source wavelength for image exposure, and the absorption spectrum of a charge generation material. 三種類の電荷発生物質の吸収スペクトルを対比した図である。It is the figure which contrasted the absorption spectrum of three types of charge generation substances. 実施例1で用いたチタニルフタロシアンのXDスペクトルを示した図である。2 is a diagram showing an XD spectrum of titanyl phthalocyanine used in Example 1. FIG. 実施例11で用いたチタニルフタロシアンのXDスペクトルを示した図である。6 is a diagram showing an XD spectrum of titanyl phthalocyanine used in Example 11. FIG. 実施例12で用いたチタニルフタロシアンのXDスペクトルを示した図である。6 is a diagram showing an XD spectrum of titanyl phthalocyanine used in Example 12. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 感光体
2 像露光手段
3 電圧印加手段、電圧印加ローラ、電圧印加部材
4 現像手段
5 転写手段
6 クリーニング手段
7 除電露光手段、除電手段
8 転写紙
9a 駆動ローラ
9b 従動ローラ
11 導電性支持体
12 感光層
12a 電荷発生層
12b 電荷輸送層
13 光電荷充電層
14 下引き層
15 トナー搬送コイル
16 現像剤セットケース
17 ドクターブレード
18 搬送スクリュー
19 現像スリーブ
20 LED光源
21 除電ローラ、除電部材
22 表面電位計




DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Image exposure means 3 Voltage application means, voltage application roller, voltage application member 4 Developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Static elimination exposure means, static elimination means 8 Transfer paper 9a Drive roller 9b Driven roller 11 Conductive support 12 Photosensitive layer 12a Charge generation layer 12b Charge transport layer 13 Photocharge charge layer 14 Undercoat layer 15 Toner transport coil 16 Developer set case 17 Doctor blade 18 Transport screw 19 Development sleeve 20 LED light source 21 Static elimination roller, neutralization member 22 Surface potential meter




Claims (25)

少なくとも、感光体に像露光を行なう工程と該像露光と同時または露光後に、該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して感光体に印加電圧と同極性の静電荷潜像を形成する工程を有する画像形成方法に用いる電子写真感光体において、該電子写真感光体が導電性支持体上に少なくとも感光層と少なくとも前記像露光で電荷を発生する電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する光電荷充電層とを有し、且つ該光電荷充電層が感光体の表面に配置され、該感光層に含有される電荷発生物質が光電荷充電層に含有される電荷発生物質とは異なる最大吸収波長を有するものであることを特徴とする電子写真感光体。 At least the step of performing image exposure on the photoconductor and at the same time as or after the image exposure, a voltage is applied to the photoconductor through a conductive voltage applying member in contact with the photoconductor to apply the voltage to the photoconductor. An electrophotographic photosensitive member used in an image forming method having a step of forming an electrostatic charge latent image having the same polarity as that of the electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member generates a charge on at least the photosensitive layer and at least the image exposure on the conductive support. A photocharge charge layer containing a charge generation material and a charge transport material , and the photocharge charge layer is disposed on the surface of the photoreceptor, and the charge generation material contained in the photosensitive layer is formed in the photocharge charge layer. An electrophotographic photosensitive member having a maximum absorption wavelength different from the contained charge generating substance . 前記光電荷充電層に含有される電荷発生物質が有機顔料であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge generating material contained in the photocharged charge layer is an organic pigment. 前記感光層に含有される電荷発生物質が、前記光電荷充電層に含有される有機顔料とは異なる有機顔料であり、かつ該光電荷充電層に用いられる有機顔料の最大吸収波長と該感光層に用いられる有機顔料の最大吸収波長とが、200nm以上離れていることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体 The charge generation material contained in the photosensitive layer is an organic pigment different from the organic pigment contained in the photocharge charging layer, and the maximum absorption wavelength of the organic pigment used in the photocharge charging layer and the photosensitive layer The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the maximum absorption wavelength of the organic pigment used in the step is 200 nm or more . 前記光電荷充電層に含有される有機顔料がアゾ顔料であることを特徴とする請求項2または3に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 2 or 3 , wherein the organic pigment contained in the photocharge charging layer is an azo pigment. 前記アゾ顔料が下記一般式(I)で表わされるアゾ顔料であることを特徴とする請求項に記載の電子写真感光体。
Figure 0004397328
[式中、Cp、Cpはカップラー残基を表わす。R201、R202はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基のいずれかを表わし、同一でも異なっていてもよい。また該Cp、Cpは下記一般式(II)
Figure 0004397328
(式中、R203は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。R204、R205、R206、R207、R208はそれぞれ、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、水酸基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Zは置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす。)で表わされる基である。]
The electrophotographic photoreceptor according to claim 4 , wherein the azo pigment is an azo pigment represented by the following general formula (I).
Figure 0004397328
[Wherein, Cp 1 and Cp 2 represent coupler residues. R 201 and R 202 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a cyano group, and may be the same or different. The Cp 1 and Cp 2 are represented by the following general formula (II)
Figure 0004397328
(In the formula, R 203 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R 204 , R 205 , R 206 , R 207 , and R 208 are a hydrogen atom, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, and trifluoro, respectively. M represents a methyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a dialkylamino group, or a hydroxyl group, which may be the same or different, and Z constitutes a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic ring or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring. Represents a group of atoms necessary for. ]
前記アゾ顔料のCp1とCp2とが互いに異なるものであることを特徴とする請求項に記載の電子写真感光体。 6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 5 , wherein Cp1 and Cp2 of the azo pigment are different from each other. 前記光電荷充電層に含有される有機顔料がチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項2または3に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 2 or 3 , wherein the organic pigment contained in the photocharged charge layer is titanyl phthalocyanine. 前記チタニルフタロシアニンが、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項に記載の電子写真感光体。 The titanyl phthalocyanine is a titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray (wavelength 1.5421.5) of CuKα. The electrophotographic photosensitive member according to claim 7 . 前記チタニルフタロシアニンが、CuKαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2°)として、更に9.4°、9.6°、24.0°に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3°にピークを有し、かつ前記7.3°のピークと9.4°のピークの間にはピークを有さず、かつ26.3°にピークを有さないことを特徴とする請求項に記載の電子写真感光体。 The titanyl phthalocyanine is mainly used at 9.4 °, 9.6 °, and 24.0 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray of CuKα (wavelength 1.542Å). A peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, and no peak between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak, and The electrophotographic photosensitive member according to claim 8 , wherein the electrophotographic photosensitive member has no peak at 26.3 °. 前記電荷輸送物質が正孔輸送物質であることを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transport material is a hole transport material. 前記正孔輸送物質が、少なくともトリアリールアミン構造を有する化合物であることを特徴とする請求項10に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 10, wherein the hole transport material is a compound having at least a triarylamine structure. 前記電荷輸送性物質が高分子電荷輸送性物質であることを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transporting substance is a polymer charge transporting substance. 前記高分子電荷輸送性物質が正孔輸送物質であることを特徴とする請求項12に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 12, wherein the polymer charge transporting material is a hole transporting material. 前記高分子電荷輸送性物質が架橋構造を有することを特徴とする請求項12に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 12, wherein the polymer charge transporting material has a crosslinked structure. 前記光電荷充電層中にフィラーが含有されることを特徴とする請求項1〜14の何れかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the filler is contained in the light charge storage layer. 前記感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とからなることを特徴とする請求項1〜15の何れかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 15, wherein the photosensitive layer is characterized by comprising at least a charge generation layer and a charge transport layer. 前記導電性支持体がエンドレスベルト形状であることを特徴とする請求項1〜16の何れかに記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1-16, wherein the conductive support is an endless belt shape. 少なくとも、感光体と該感光体に像露光を行なう像露光手段、該像露光と同時または像露光後に該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して該感光体表面に印加電圧と同極性の静電荷潜像を形成するための電圧印加手段を有する画像形成装置において、該感光体が請求項1〜17の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 A voltage is applied to the photoconductor through at least a photoconductor and an image exposure unit that performs image exposure on the photoconductor, and a conductive voltage applying member that is in contact with the photoconductor simultaneously with or after the image exposure. An electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 17 , wherein the photosensitive member comprises a voltage applying unit for forming an electrostatic charge latent image having the same polarity as the applied voltage on the surface of the photosensitive member. An image forming apparatus. 少なくとも、感光体と該感光体に像露光を行なう像露光手段、該像露光と同時または像露光後に該感光体と接触している導電性電圧印加部材を介して該感光体に電圧を印加して該感光体表面に印加電圧と同極性の静電潜像を形成するための電圧印加手段、及び感光体上の静電荷を除去するための除電用露光手段を有する画像形成装置において、該感光体が請求項1〜17の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 A voltage is applied to the photoconductor through at least a photoconductor and an image exposure unit that performs image exposure on the photoconductor, and a conductive voltage applying member that is in contact with the photoconductor simultaneously with or after the image exposure. In the image forming apparatus, the image forming apparatus includes a voltage applying unit for forming an electrostatic latent image having the same polarity as the applied voltage on the surface of the photoconductor, and an exposure unit for removing static electricity on the photoconductor. image forming apparatus, wherein the body is an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 17. 前記像露光手段として400nm以上の波長の光源を用いることを特徴とする請求項18または19に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 18 or 19, characterized by using the light source of the image 400nm or more wavelength as an exposure unit. 前記像露光手段に用いられる光を光電荷充電層が80%以上吸収することを特徴とする請求項20に記載の画像形成装置。 21. The image forming apparatus according to claim 20 , wherein a light charge charging layer absorbs 80% or more of light used in the image exposure unit. 前記像露光手段に用いられる光の波長が、感光層に用いられる電荷発生物質への吸収のない領域の光であることを特徴とする請求項1821の何れかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 18 to 21 , wherein the wavelength of the light used for the image exposure means is light in a region not absorbed by the charge generating material used for the photosensitive layer. 前記感光体上の静電荷を除去するための除電用露光手段による除電光が、光電荷充電層を30%以上透過することを特徴とする請求項1822の何れかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 18 to 22 , wherein the static elimination light from the static elimination exposure means for removing the electrostatic charge on the photosensitive member is transmitted through the photocharged charge layer by 30% or more. . 前記感光体の光電荷充電層が正極性電荷の輸送機能を有しており、電圧印加部材に負極性電圧が印加されることを特徴とする請求項1823の何れかに記載の画像形成装置。 The image formation according to any one of claims 18 to 23 , wherein the photocharge charging layer of the photoconductor has a positive charge transport function, and a negative voltage is applied to the voltage application member. apparatus. 感光体と、像の露光手段、電圧印加手段、現像手段、クリーニング手段、除電手段及び転写手段から選ばれる少なくとも1つとを一体化し、画像形成装置本体に着脱自在に設けたプロセスカートリッジであって、該感光体が請求項1〜17の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge in which a photosensitive member and at least one selected from an image exposing unit, a voltage applying unit, a developing unit, a cleaning unit, a charge eliminating unit, and a transfer unit are integrated, and are detachably provided in an image forming apparatus main body. A process cartridge, wherein the photoconductor is the electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 17 .
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