JP4393324B2 - Deodorant, antioxidant and antibacterial agent - Google Patents
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Description
本発明は、緑茶カテキン類等を吸着させてなるポリビニルポリピロリドン粉末を有効成分とする消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤、並びにそれらの製造方法に関する。 The present invention relates to a deodorant, an antioxidant and an antibacterial agent containing polyvinylpolypyrrolidone powder obtained by adsorbing green tea catechins as an active ingredient, and a method for producing them.
緑茶抽出物には、フラボノイド類、糖類、アミノ酸、有機酸、プリン塩基等の各種成分が含まれており、フラボノイド類の中でも、特にカテキン類は、優れた消臭作用、抗酸化作用、抗菌作用等を示すことが知られている。緑茶抽出物が有するこれらの作用に着目し、従来、緑茶抽出物を原料とする消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤に関する研究開発が盛んに行われている。
かかる研究開発の結果、緑茶抽出物を原料とする消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤に関して、多数報告されており、例えば、緑茶抽出物を原料とする消臭剤の例として、茶樹の生葉もしくはその乾燥物のアルコール系溶媒等による熱抽出物を有効成分としてなる消臭・脱臭剤（特許文献１）等、抗酸化剤の例として、茶葉抽出物（粗茶葉カテキン）を含む水溶液を親油性乳化剤にて乳化した油中水型の親油性抗酸化剤（特許文献２）等、抗菌剤の例として、茶ポリフェノールを主成分とする抗菌剤（特許文献３）等が報告されている。
Green tea extract contains various components such as flavonoids, saccharides, amino acids, organic acids, purine bases, etc. Among flavonoids, catechins in particular have excellent deodorizing action, antioxidant action, antibacterial action It is known to show etc. Focusing on these actions of green tea extract, research and development on deodorants, antioxidants and antibacterial agents using green tea extract as a raw material have been actively conducted.
As a result of such research and development, many reports have been made on deodorants, antioxidants and antibacterial agents using green tea extract as a raw material. For example, as an example of a deodorant using green tea extract as a raw material, fresh leaves of tea tree Alternatively, an aqueous solution containing tea leaf extract (crude tea leaf catechin) as an example of an antioxidant such as a deodorizing / deodorizing agent (Patent Document 1) comprising a hot extract of an alcoholic solvent of the dried product as an active ingredient. As an example of the antibacterial agent, such as a water-in-oil lipophilic antioxidant emulsified with an oil emulsifier (Patent Document 2), an antibacterial agent mainly containing tea polyphenol (Patent Document 3) has been reported.
本発明は、緑茶抽出物を原料として、きわめて容易な方法によって製造することができ、しかも優れた効果を奏する消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤、並びにそれらの製造方法を提供することを課題とする。 It is an object of the present invention to provide a deodorant, an antioxidant and an antibacterial agent which can be produced by a very easy method using a green tea extract as a raw material and which has an excellent effect, and a production method thereof. And
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、食品添加物の１つであるポリビニルポリピロリドンを使用することを見出し、かかる知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下に示す（１）〜（６）を提供する。
（１）緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドンを接触させた後、緑茶抽出液中から該ポリビニルポリピロリドン粉末を分離することを特徴とする消臭剤の製造方法。
（２）緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させた後、緑茶抽出液中から該ポリビニルポリピロリドン粉末を分離することを特徴とする抗酸化剤の製造方法。
（３）緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させた後、緑茶抽出液中から該ポリビニルポリピロリドン粉末を分離することを特徴とする抗菌剤の製造方法。
（４）上記（１）の製造方法によって製造されるポリビニルポリピロリドン粉末を有効成分とすることを特徴とする消臭剤。
（５）上記（２）の製造方法によって製造されるポリビニルポリピロリドン粉末を有効成分とすることを特徴とする抗酸化剤。
（６）上記（３）の製造方法によって製造されるポリビニルポリピロリドン粉末を有効成分とすることを特徴とする抗菌剤。
As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that polyvinyl polypyrrolidone, which is one of food additives, is used, and the present invention has been completed based on such knowledge. .
That is, the present invention provides the following (1) to (6).
(1) A method for producing a deodorant, comprising contacting polyvinylpolypyrrolidone with a green tea extract and then separating the polyvinylpolypyrrolidone powder from the green tea extract.
(2) A method for producing an antioxidant, comprising bringing polyvinyl polypyrrolidone powder into contact with a green tea extract and then separating the polyvinyl polypyrrolidone powder from the green tea extract.
(3) A method for producing an antibacterial agent, comprising contacting a polyvinyl polypyrrolidone powder with a green tea extract and then separating the polyvinyl polypyrrolidone powder from the green tea extract.
(4) A deodorant characterized by comprising polyvinylpolypyrrolidone powder produced by the production method of (1) as an active ingredient.
(5) An antioxidant comprising polyvinylpolypyrrolidone powder produced by the production method of (2) as an active ingredient.
(6) An antibacterial agent comprising polyvinylpolypyrrolidone powder produced by the production method of (3) as an active ingredient.
本発明によれば、優れた効果を奏する消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤を、きわめて容易な方法により製造することができる。 According to the present invention, a deodorant, an antioxidant and an antibacterial agent having excellent effects can be produced by a very easy method.
本発明の消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤は、前記したように、緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させた後、緑茶抽出液中から該ポリビニルポリピロリドン粉末を分離することにより製造される。
本発明品の製造に用いる上記緑茶抽出液は、植物の抽出の際に一般的に用いられる方法によって容易に調製することができ、例えば、抽出原料である緑茶をそのまま、又は粉砕し、抽出溶媒による抽出に供することによって調製される。抽出原料である緑茶は、特に制限されるものではなく、煎茶、玉露、かぶせ茶、てん茶、番茶、焙じ茶等の蒸し製茶、嬉野茶、青柳茶、各種中国茶等の釜炒り茶等が例示される。また、抽出に用いる緑茶の部位は、茶葉の他、茎、芽等を含む。
As described above, the deodorant, antioxidant and antibacterial agent of the present invention are produced by contacting the polyvinyl polypyrrolidone powder with the green tea extract and then separating the polyvinyl polypyrrolidone powder from the green tea extract. Is done.
The green tea extract used in the production of the product of the present invention can be easily prepared by a method generally used in the extraction of plants, for example, green tea as an extraction raw material as it is or after pulverization, and an extraction solvent Prepared by subjecting to extraction by. Green tea as the raw material for extraction is not particularly limited, and examples include steamed tea such as Sencha, Gyokuro, Kabusecha, Tencha, Bancha and Roasted Tea, Ureshino Tea, Aoyagi Tea, and various Chinese tea Is done. Moreover, the site | part of the green tea used for extraction contains a stem, a bud, etc. other than a tea leaf.
緑茶抽出に用いる抽出溶媒としては、水（熱水を含む）又は有機溶媒を用いる。該有機溶媒としては、メタノール、エタノール等の低級脂肪族アルコール、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン等の低級脂肪族ケトン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン等の炭化水素類等が挙げられる。上記抽出溶媒には、特に水（熱水を含む）もしくは親水性有機溶媒又はこれらの混合物を室温又は溶媒の沸点以下で用いることが好ましく、その具体例としては、水、低級脂肪族アルコール、含水低級脂肪族アルコール等が挙げられる。これらは単独で、又はこれら２種以上の混合物として使用することができる。好適な低級脂肪族アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、１,３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等が挙げられる。 As an extraction solvent used for green tea extraction, water (including hot water) or an organic solvent is used. Examples of the organic solvent include lower aliphatic alcohols such as methanol and ethanol, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and methyl ethyl ether, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate. Esters, lower aliphatic ketones such as acetone, and hydrocarbons such as hexane, heptane and benzene. As the extraction solvent, water (including hot water), a hydrophilic organic solvent, or a mixture thereof is preferably used at room temperature or below the boiling point of the solvent. Specific examples thereof include water, lower aliphatic alcohol, And lower aliphatic alcohols. These can be used alone or as a mixture of two or more thereof. Specific examples of suitable lower aliphatic alcohols include methanol, ethanol, propanol, 1,3-butylene glycol, glycerin, propylene glycol and the like.
上記抽出溶媒として使用し得る水には、純水、水道水、井戸水、鉱泉水、鉱水、温泉水、湧水、淡水等のほか、これらの水に各種処理を施したものが含まれる。該処理としては、例えば、精製、加熱、殺菌、滅菌、濾過、イオン交換、浸透圧の調整、緩衝化等が含まれる。したがって、本発明において抽出溶媒として使用し得る水には、精製水、熱水、イオン交換水、生理食塩水、リン酸緩衝液、リン酸緩衝生理食塩水等も含まれる。 Water that can be used as the extraction solvent includes pure water, tap water, well water, mineral spring water, mineral water, hot spring water, spring water, fresh water, and the like, as well as those obtained by subjecting these waters to various treatments. Examples of the treatment include purification, heating, sterilization, sterilization, filtration, ion exchange, adjustment of osmotic pressure, buffering, and the like. Therefore, the water that can be used as the extraction solvent in the present invention includes purified water, hot water, ion-exchanged water, physiological saline, phosphate buffer, phosphate buffered saline, and the like.
緑茶の抽出処理は、特に限定されず、常法に従って行うことができ、室温ないし還流加熱下において任意の装置を使用することができる。
例えば、上記抽出溶媒を満たした容器に、抽出原料である緑茶を投入し、ときどき撹拌しながら可溶性成分を溶出させる。この際、抽出条件は、抽出原料である緑茶の種類や部位等に応じて適宜調整し得るが、抽出溶媒量は、通常、抽出原料の８〜50倍量（質量比）であり、抽出時間は、通常、熱水の場合は70〜100℃で５分〜２時間程度、室温水の場合は１〜24時間程度、低級脂肪族アルコール、含水低級脂肪族アルコール等の有機溶媒の場合は室温で10分〜２時間程度である。
The extraction process of green tea is not particularly limited and can be performed according to a conventional method, and any apparatus can be used at room temperature or under reflux heating.
For example, green tea as an extraction raw material is put into a container filled with the extraction solvent, and the soluble components are eluted with occasional stirring. At this time, the extraction conditions can be appropriately adjusted according to the type and part of the green tea that is the extraction raw material, but the amount of the extraction solvent is usually 8 to 50 times the mass (mass ratio) of the extraction raw material, and the extraction time Is usually about 5 minutes to 2 hours at 70 to 100 ° C. for hot water, about 1 to 24 hours for room temperature water, and room temperature for organic solvents such as lower aliphatic alcohols and hydrous lower aliphatic alcohols. 10 minutes to 2 hours.
抽出処理により緑茶可溶性成分を溶出させた後、該抽出処理で得られた緑茶液を濾過あるいは遠心分離して抽出残渣を除去することによって、緑茶抽出液を調製することができる。
本発明において、上記緑茶抽出液は、タンナーゼで処理、あるいは、タンナーゼおよびプロテアーゼで処理したものであることが、本発明品の消臭作用、抗酸化作用、抗菌作用をより一層増強させる上で好ましく、特にタンナーゼおよびプロテアーゼの両方で処理したものが好ましい。
タンナーゼとしては、タンニンを分解する活性を有するものであれば、特に制限はなく、任意のものを使用することができる。具体的には、例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属、ムコール属等に属するタンナーゼ生産菌を、これら糸状菌の培養に用いられる培地で、常法に従って固体培養又は液体培養し、得られる培養物又はその処理物を常法により精製処理したものを挙げることができる。なお、市販されているタンナーゼ、例えば、タンナーゼキッコーマン（500Ｕ／ｇ）、タンナーゼキッコーマン（5000Ｕ／ｇ）（以上、キッコーマン社製、商品名）、タンナーゼ三共（500Ｕ／ｇ）（三共社製、商品名）等を用いることもできる。タンナーゼの使用量は、力価等により異なり、一概には言えないが、通常、茶類原料の重量を基準として、0.1〜50Ｕ／ｇの範囲内を例示することができる。
A green tea extract can be prepared by eluting the green tea soluble component by the extraction process and then filtering or centrifuging the green tea liquid obtained by the extraction process to remove the extraction residue.
In the present invention, the green tea extract is preferably treated with tannase or treated with tannase and protease in order to further enhance the deodorizing action, antioxidant action and antibacterial action of the product of the present invention. In particular, those treated with both tannase and protease are preferred.
The tannase is not particularly limited as long as it has an activity of degrading tannin, and any tannase can be used. Specifically, for example, a tannase-producing bacterium belonging to the genus Aspergillus, Penicillium, Rhizopus, Mucor, etc. is cultured in a solid culture or liquid culture according to a conventional method in a medium used for culturing these filamentous fungi. Or a product obtained by purifying the product or its treated product by a conventional method. In addition, commercially available tannase, for example, tannase Kikkoman (500 U / g), tannase Kikkoman (5000 U / g) (above, manufactured by Kikkoman Co., Ltd., trade name), tannase Sankyo (500 U / g) (Sankyo Co., Ltd., trade name) ) Etc. can also be used. The amount of tannase used varies depending on the titer and the like, and cannot be generally specified. However, the amount of tannase can be exemplified within the range of 0.1 to 50 U / g based on the weight of the tea material.
プロテアーゼは、ペプチド結合の加水分解を触媒する酵素である。プロテアーゼとしては、特に制限はなく、動植物由来又は微生物由来のプロテアーゼを１種もしくは２種以上組み合わせて使用することができ、例えば、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＭ、プロテアーゼＰ、ウマミザイム、ペプチダーゼＲ、ニューラーゼＡ、ニューラーゼＦ（以上、アマノエンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；スミチームＡＰ、スミチームＬＰ、スミチームＭＰ、スミチームＦＰ、スミチームＬＰＬ（以上、新日本化学工業社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；プロチンＦＮ（大和化成社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；デナプシン２Ｐ、デナチームＡＰ、ＸＰ−４１５（以上、ナガセケムテックス社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；オリエンターゼ２０Ａ、オリエンターゼＯＮＳ、テトラーゼＳ（以上、阪急バイオインダストリー社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；モルシンＦ、ＰＤ酵素、ＩＰ酵素、ＡＯ−プロテアーゼ（以上、キッコーマン社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；サカナーゼ（科研製薬社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；パンチダーゼＹＰ−ＳＳ、パンチダーゼＮＰ−２、パンチダーゼＰ（以上、ヤクルト本社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；フレーバザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；コクラーゼＳＳ、コクラーゼＰ（以上、三共社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；ＶＥＲＯＮ ＰＳ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ ＰＮ−Ｌ（以上、レーム・エンザイム社製の麹菌由来プロテアーゼ、商品名）；プロテアーゼＮ、プロテアーゼＮＬ、プロテアーゼＳ、プロレザーＦＧ−Ｆ（以上、アマノエンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；プロチンＰ、デスキン、デピレイス、プロチンＡ、サモアーゼ（以上、大和化成社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；ビオプラーゼＸＬ−４１６Ｆ、ビオプラーゼＳＰ−４ＦＧ、ビオプラーゼＳＰ−１５ＦＧ（以上、ナガセケムテックス社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；オリエンターゼ９０Ｎ、ヌクレイシン、オリエンターゼ１０ＮＬ、オリエンターゼ２２ＢＦ（以上、阪急バイオインダストリー社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；アロアーゼＡＰ−１０（ヤクルト本社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；プロタメックス、ニュートラーゼ、アルカラーゼ（以上、ノボノルディスクバイオインダストリー社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；ＣＯＲＯＬＡＳＥ Ｎ、ＣＯＲＯＬＡＳＥ７０８９、ＶＥＲＯＮ Ｗ、ＶＥＲＯＮ Ｐ（以上、レーム・エンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；エンチロンＮＢＳ（洛東化成工業社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；アルカリプロテアーゼＧＬ４４０、ピュラフェクト４０００Ｌ、プロテアーゼ８９９、プロテックス６Ｌ（以上、協和エンザイム社製の細菌由来プロテアーゼ、商品名）；アクチナーゼＡＳ、アクチナーゼＡＦ（以上、科研製薬社製の放線菌由来プロテアーゼ、商品名）；タシナーゼ（協和エンザイム社製の放線菌由来プロテアーゼ、商品名）；パパインＷ−４０（アマノエンザイム社製の植物由来プロテアーゼ、商品名）；食品用精製パパイン（ナガセケムテックス社製の植物由来プロテアーゼ、商品名）；その他動物由来のペプシン、トリプシン等を挙げることができる。 Proteases are enzymes that catalyze the hydrolysis of peptide bonds. There is no restriction | limiting in particular as protease, It can use 1 type, or 2 or more types of protease derived from animals and plants or microorganisms, for example, protease A, protease M, protease P, equinezyme, peptidase R, neurolase A , Newase F (Amano Enzyme-derived protease from Aspergillus, trade name); Sumiteam AP, Sumiteam LP, Sumiteam MP, Sumiteam FP, Sumiteam LPL (above, Aspergillus-derived protease from Shin Nippon Chemical Industry, trade name) ); Protin FN (Protein derived from Koji mold manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd., trade name); Denapsin 2P, Denateam AP, XP-415 (Previous protease derived from Koji mold manufactured by Nagase ChemteX, trade name); Orientase 20A, Orientase ONS, Tetra Zeus S (above, Aspergillus-derived protease manufactured by Hankyu Bioindustry, trade name); Morsin F, PD enzyme, IP enzyme, AO-protease (above, Aspergillus-derived protease, trade name, manufactured by Kikkoman); Sakanase (Kaken Pharmaceutical) Aspergillus-derived protease (trade name); Pandidase YP-SS, Pandidase NP-2, Pandidase P (above, Yakult headquarters-derived protease, trade name); Flavorzyme (Novonordisk Bioindustry's Aspergillus Protease, trade name); Coclase SS, Coclase P (above, aspergillus-derived protease from Sankyo, trade name); VERON PS, COROLASE PN-L (above, gonorrhea-derived protease, trade name from Laem Enzyme) Protease N, protease NL, Rotase S, Proleather FG-F (above, bacterial protease from Amano Enzyme, trade name); Protin P, Deskin, Depilace, Protin A, Samoaase (above, bacterial protease from Daiwa Kasei, trade name) Biolase XL-416F, Bioplase SP-4FG, Bioplase SP-15FG (Nagase ChemteX, bacterial-derived protease, trade name); Orientase 90N, Nucleicin, Orientase 10NL, Orientase 22BF (above, Hankyu Bio) Bacterial-derived protease manufactured by Industry, trade name); Aroase AP-10 (bacterial-derived protease, trade name, manufactured by Yakult Honsha); Protamex, Neutase, Alcalase (above, manufactured by Novo Nordisk Bioindustry) Bacterial-derived protease, trade name); COROLASE N, COROLASE 7089, VERON W, VERON P (bacteria-derived protease, trade name, manufactured by Laem Enzyme, Inc.); Entilon NBS (bacterial-derived protease, product, manufactured by Saito Chemical Industry Co., Ltd.) Name); Alkaline protease GL440, Purefect 4000L, Protease 899, Protex 6L (Bacteria-derived protease manufactured by Kyowa Enzyme, Inc., trade name); Actinase AS, Actinase AF (above, Actinomycetes-derived protease, product manufactured by Kaken Pharmaceutical Co., Ltd.) Name); Tasinase (protease derived from actinomycete manufactured by Kyowa Enzyme, trade name); papain W-40 (plant-derived protease manufactured by Amano Enzyme, trade name); purified papain for food (plant manufactured by Nagase ChemteX) Product-derived protease, trade name); other animal-derived pepsin, trypsin, and the like.
これらのプロテアーゼの使用量は、力価等により異なり、一概には言えないが、通常、茶類原料の重量を基準として、0.01〜100Ｕ／ｇの範囲内を例示することができる。なお、プロテアーゼは、タンパク質分子のペプチド結合を加水分解するプロテイナーゼ、およびペプチド鎖のアミノ末端あるいはカルボキシ末端のペプチド結合を加水分解するペプチダーゼに分けられるが、本発明においては、いずれを使用しても差し支えない。 The amount of these proteases to be used varies depending on the titer and the like and cannot be generally specified, but can usually be exemplified within the range of 0.01 to 100 U / g based on the weight of the tea raw material. Proteases are classified into proteinases that hydrolyze peptide bonds of protein molecules and peptidases that hydrolyze peptide bonds at the amino terminal or carboxy terminal of the peptide chain, but any of these may be used in the present invention. Absent.
タンナーゼ、あるいは、タンナーゼおよびプロテアーゼで処理した緑茶抽出液を調製するには、例えば、まず、茶類原料１質量部に水８〜50質量部を添加して、約60〜約121℃で約２秒〜約20分間殺菌した後、冷却し、タンナーゼ、あるいはタンナーゼおよびプロテアーゼを添加して、約20〜約60℃で約30分〜約24時間酵素処理を行う。次いで、該酵素処理後、約60〜約121℃で約２秒〜約20分間加熱することにより酵素失活させた後、冷却し、遠心分離、濾紙濾過等の適宜な分離手段によって茶葉を分離することにより、タンナーゼ、あるいは、タンナーゼおよびプロテアーゼで処理した緑茶抽出液を得ることができる。 In order to prepare a green tea extract treated with tannase or tannase and protease, for example, first, 8 to 50 parts by weight of water is added to 1 part by weight of tea ingredients, and about 2 at about 60 to about 121 ° C. After sterilizing for 2 seconds to about 20 minutes, the mixture is cooled, tannase or tannase and protease are added, and the enzyme treatment is performed at about 20 to about 60 ° C. for about 30 minutes to about 24 hours. Next, after the enzyme treatment, the enzyme is inactivated by heating at about 60 to about 121 ° C. for about 2 seconds to about 20 minutes, and then cooled, and the tea leaves are separated by appropriate separation means such as centrifugation and filter paper filtration. By doing so, a green tea extract treated with tannase or tannase and protease can be obtained.
本発明の方法においては、調製された緑茶抽出液に、ポリビニルポリピロリドン粉末を接触させることにより、緑茶抽出液中の各種成分をポリビニルポリピロリドン粉末に吸着させる。この場合、通常は、まず、緑茶抽出液を調製し、次いで、この緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させるが、緑茶抽出液の調製とポリビニルポリピロリドン粉末の接触を同時に１段階の工程で行ってもよい。緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させるには、緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を添加したり、ポリビニルポリピロリドン粉末を充填したカラムに緑茶抽出液を流したりすること等によって行うことができる。 In the method of the present invention, polyvinylpolypyrrolidone powder is brought into contact with the prepared green tea extract, thereby adsorbing various components in the green tea extract onto the polyvinylpolypyrrolidone powder. In this case, usually, a green tea extract is first prepared, and then the polyvinyl polypyrrolidone powder is brought into contact with the green tea extract. However, the preparation of the green tea extract and the contact with the polyvinyl polypyrrolidone powder are simultaneously performed in one step. You may go. The polyvinyl polypyrrolidone powder can be brought into contact with the green tea extract by adding the polyvinyl polypyrrolidone powder to the green tea extract or flowing the green tea extract through a column filled with the polyvinyl polypyrrolidone powder. .
ポリビニルポリピロリドンは、不溶性重合体が生成されるような重合および架橋をもたらせる条件下で触媒反応により得られる精製ビニルピロリドンのホモポリマーであり、通常、飲料および食用酢の清澄化材として使用される食品添加物の１つである。本発明の方法で用いるポリビニルポリピロリドン粉末の平均粒径は、20〜120μｍが好ましい。
緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させる際に用いるポリビニルポリピロリドン粉末の添加量は、緑茶抽出液の固形分に対して、５〜100重量％、特に20〜50重量％の量とするのが好ましい。５重量％未満では、ポリビニルポリピロリドン粉末に対し、緑茶抽出液が過剰で、該粉末を除去した後の緑茶抽出液中に有効成分が残存してしまうため好ましくない。また、100重量％よりも多いと、得られるポリビニルポリピロリドン粉末の消臭力、抗酸化力および抗菌力が弱くなってしまう。
また、緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させる際における緑茶抽出液の温度は、10〜50℃の範囲とするのが好ましい。10℃未満では、緑茶抽出液中の有効成分がポリビニルポリピロリドン粉末に吸着するために長時間を要し、50℃より高いと、緑茶抽出液の劣化が速まるため好ましくない。
さらに、緑茶抽出液にポリビニルポリピロリドン粉末を接触させる時間は、10分〜２時間の範囲が好適である。
Polyvinyl polypyrrolidone is a homopolymer of purified vinyl pyrrolidone obtained by catalysis under conditions that can cause polymerization and crosslinking to produce an insoluble polymer, usually used as a clarifier for beverages and edible vinegar Is one of the food additives. The average particle size of the polyvinylpolypyrrolidone powder used in the method of the present invention is preferably 20 to 120 μm.
The amount of the polyvinylpolypyrrolidone powder used when the polyvinylpolypyrrolidone powder is brought into contact with the green tea extract is 5 to 100% by weight, particularly 20 to 50% by weight, based on the solid content of the green tea extract. Is preferred. If it is less than 5% by weight, the green tea extract is excessive with respect to the polyvinyl polypyrrolidone powder, and the active ingredient remains in the green tea extract after the removal of the powder. On the other hand, if it exceeds 100% by weight, the deodorizing power, antioxidant power and antibacterial power of the resulting polyvinylpolypyrrolidone powder will be weakened.
The temperature of the green tea extract when the polyvinyl polypyrrolidone powder is brought into contact with the green tea extract is preferably in the range of 10 to 50 ° C. If it is less than 10 ° C, it takes a long time for the active ingredient in the green tea extract to adsorb to the polyvinylpolypyrrolidone powder, and if it is higher than 50 ° C, the deterioration of the green tea extract is accelerated.
Furthermore, the time for contacting the polyvinylpolypyrrolidone powder with the green tea extract is preferably in the range of 10 minutes to 2 hours.
ポリビニルポリピロリドン粉末に緑茶抽出液に含まれる各種成分を吸着させた後、緑茶抽出液中から該ポリビニルポリピロリドン粉末を濾過あるいは遠心分離・乾燥し、分離することによって、緑茶成分を吸着したポリビニルポリピロリドン粉末を容易に得ることができる。
本発明の消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤は、このポリビニルポリピロリドン粉末を有効成分とするものである。このポリビニルポリピロリドン粉末は、粉末状であることから、携帯や貯法の点で便利であり、また、吸着された緑茶成分の安定性に優れ、投与量の調節が容易である。
なお、ポリビニルポリピロリドン粉末に吸着される緑茶成分は、エピガロカテキンガレート、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピカテキン、ガロカテキン、カテキン等の緑茶カテキン類を主成分とし、これにカフェイン、没食子酸等を含む複数成分からなる混合物である。本発明品は、これらの成分がバランス良く、ポリビニルポリピロリドン粉末に吸着され、両者が一体化することにより、優れた消臭作用、抗酸化作用および抗菌作用を発揮するものと推定される。
本発明の消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤は、上記方法によって得られたポリビニルポリピロリドン粉末を、そのまま消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤として使用するほか、それぞれ、消臭作用、抗酸化作用および抗菌作用の妨げにならない限り、消臭剤、抗酸化剤および抗菌剤の製造に通常使用される各種主剤、助剤、その他任意の構成成分を配合することができる。
After adsorbing various components contained in the green tea extract to the polyvinyl polypyrrolidone powder, the polyvinyl polypyrrolidone powder is adsorbed on the green tea extract by filtration, centrifugation, drying and separation. Pyrrolidone powder can be easily obtained.
The deodorant, antioxidant and antibacterial agent of the present invention comprise this polyvinyl polypyrrolidone powder as an active ingredient. Since this polyvinyl polypyrrolidone powder is in a powder form, it is convenient in terms of carrying and storage, and is excellent in the stability of the adsorbed green tea component, and the dosage can be easily adjusted.
The green tea component adsorbed on the polyvinylpolypyrrolidone powder is mainly composed of green tea catechins such as epigallocatechin gallate, epigallocatechin, epicatechin gallate, epicatechin, gallocatechin, catechin, etc., and caffeine, gallic acid. It is a mixture composed of a plurality of components including the like. The product of the present invention is presumed to exhibit excellent deodorizing action, antioxidant action and antibacterial action when these components are well-balanced and adsorbed on the polyvinylpolypyrrolidone powder and both are integrated.
The deodorant, antioxidant and antibacterial agent of the present invention use the polyvinylpolypyrrolidone powder obtained by the above method as it is as a deodorant, antioxidant and antibacterial agent. As long as the oxidative action and the antibacterial action are not hindered, various main ingredients, auxiliaries, and other optional components usually used in the production of deodorants, antioxidants and antibacterial agents can be blended.
本発明の消臭剤は、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、エチルメルカプタン、イソ吉草酸に対して優れた消臭効果を示す。
本発明の抗酸化剤は、スーパーオキシドアニオンラジカル、過酸化水素、ヒドロキシルラジカル、ヒドロペルオキシルラジカル、一重項酸素等の活性酸素を消去する作用がある。
本発明の抗菌剤は、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）、大腸菌（Escherichia coli）、ニキビ菌（Propionibacterium acnes）、腸炎ビブリオ菌（Vibrio parahaemolyticus）、サルモネラ菌（Salmonella enteritidis）、ウエルシュ菌（Clostridium perfringens）、セレウス菌（Bacillus cereus）、エルシニア菌（Yersinia enterocolitica）、リステリア菌（Listeria monocytogenes）、緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）、黒カビ（Cladosporium herbarum）、青カビ（Penicillium citrinum）、赤カビ（Fusarium moniliforme）、キャンディダ菌（Candida albicans）等の細菌に対して有効である。
The deodorizer of the present invention exhibits an excellent deodorizing effect on ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, ethyl mercaptan, and isovaleric acid.
The antioxidant of the present invention has an action of eliminating active oxygen such as superoxide anion radical, hydrogen peroxide, hydroxyl radical, hydroperoxyl radical, and singlet oxygen.
Antibacterial agents of the present invention include Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Propionibacterium acnes, Vibrio parahaemolyticus, Salmonella enteritidis, Clostridium perfringens, and Cereus. Bacillus cereus, Yersinia enterocolitica, Listeria monocytogenes, Pseudomonas aeruginosa, black mold (Cladosporium herbarum), blue mold (Penicillium citrinum), red mold (Fusarium moniliforme) It is effective against bacteria such as (Candida albicans).
以下に製造例、試験例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to production examples and test examples, but the present invention is not limited thereto.
［製造例１］: 緑茶成分が吸着したポリビニルポリピロリドン粉末の製造
緑茶葉50ｇに、アスコルビン酸ナトリウム0.5ｇを溶解した70℃の温水1000ｇを加え、よく混合した後、20分間静置して緑茶液を調製した。次に、この緑茶液を100メッシュの金網にて濾過し、緑茶葉と抽出液を分離した後、該抽出液の液温を30℃まで冷却して、緑茶抽出液798ｇ(pH6.2、Bx1.87°、タンニン525mg/100ml)を調製した。
この緑茶抽出液にダイバガンＦ(ポリビニルポリピロリドン、BASF社製、商品名)7.54ｇ(対タンニン量180％)を加え、30℃にて60分間攪拌した後、該緑茶抽出液を直径12.5cmの濾紙にて吸引濾過し、濾紙上のケーキを40℃、500Paにて３時間真空乾燥することにより、緑茶成分が吸着したポリビニルポリピロリドン粉末(本発明品１)10.1ｇを得た。
[Production Example 1]: Production of polyvinyl polypyrrolidone powder adsorbed with green tea components To 50 g of green tea leaves, add 1000 g of hot water at 70 ° C in which 0.5 g of sodium ascorbate is dissolved, mix well, and then stand for 20 minutes to leave green tea A liquid was prepared. Next, this green tea liquid is filtered through a 100-mesh wire mesh to separate the green tea leaves and the extract, and then the temperature of the extract is cooled to 30 ° C. to give 798 g of green tea extract (pH 6.2, Bx1 .87 °, tannin 525 mg / 100 ml) was prepared.
To this green tea extract, 7.54 g (polyvinyl polypyrrolidone, product name, manufactured by BASF, trade name) 7.54 g (180% tannin amount) was added and stirred at 30 ° C. for 60 minutes, and then the green tea extract having a diameter of 12.5 cm was added. By suction filtration with filter paper, the cake on the filter paper was vacuum-dried at 40 ° C. and 500 Pa for 3 hours to obtain 10.1 g of polyvinylpolypyrrolidone powder (Product 1 of the present invention) adsorbed with green tea components.
［製造例２］:タンナーゼ処理した緑茶抽出液からのポリビニルポリピロリドン粉末の製造
緑茶葉50ｇに、アスコルビン酸ナトリウム0.5ｇを溶解した70℃の温水1000ｇを加え、よく混合した後、20分間静置して緑茶液を調製した。次に、この緑茶液を100メッシュの金網にて濾過し、緑茶葉と抽出液を分離した後、該抽出液の液温を30℃まで冷却して、緑茶抽出液798ｇ(pH6.2、Bx1.87°、タンニン525mg/100m1)を調製した。
次に、この緑茶抽出液にタンナーゼ(キッコーマン社製、商品名)0.065ｇを加え、36℃で60分間攪拌した後、90℃で10分間加熱して酵素失活させた後、該緑茶抽出液を30℃まで冷却した。
この緑茶抽出液にダイバガンＦ(ポリビニルポリピロリドン、BASF社製、商品名)7.54ｇ(対タンニン量180％)を加え、30℃にて60分間攪拌した後、該緑茶抽出液を直径12.5cmの濾紙にて吸引濾過し、濾紙上のケーキを40℃、500Paにて３時間真空乾燥することにより、緑茶成分が吸着したポリビニルポリピロリドン粉末(本発明品２)10.1ｇを得た。
[Production Example 2]: Production of polyvinylpolypyrrolidone powder from tannase-treated green tea extract To 50 g of green tea leaves, add 1000 g of hot water at 70 ° C in which 0.5 g of sodium ascorbate is dissolved, mix well, and then stand for 20 minutes A green tea solution was prepared. Next, this green tea liquid is filtered through a 100-mesh wire mesh to separate the green tea leaves and the extract, and then the temperature of the extract is cooled to 30 ° C. to give 798 g of green tea extract (pH 6.2, Bx1 .87 °, tannin 525 mg / 100 ml) was prepared.
Next, 0.065 g of tannase (product name, manufactured by Kikkoman Co., Ltd.) was added to the green tea extract, stirred at 36 ° C. for 60 minutes, heated at 90 ° C. for 10 minutes to deactivate the enzyme, and then the green tea extract Was cooled to 30 ° C.
To this green tea extract, 7.54 g (polyvinyl polypyrrolidone, product name, manufactured by BASF, trade name) 7.54 g (180% tannin amount) was added and stirred at 30 ° C. for 60 minutes, and then the green tea extract having a diameter of 12.5 cm was added. By suction filtration with filter paper, the cake on the filter paper was vacuum-dried at 40 ° C. and 500 Pa for 3 hours to obtain 10.1 g of polyvinylpolypyrrolidone powder (Product 2 of the present invention) adsorbed with green tea components.
［製造例３］:プロテアーゼおよびタンナーゼ処理した緑茶抽出液からのポリビニルポリピロリドン粉末の製造
緑茶葉50gに、アスコルビン酸ナトリウム0.3ｇを溶解した60℃の温水1000ｇを加え、よく混合した後、80℃にて温殺菌した後、40℃まで冷却して緑茶液を調製した。
次に、この緑茶液にタンナーゼ(キッコーマン社製、商品名)O.065ｇおよびプロテアーゼＭ(アマノエンザイム社製、商品名)0.15ｇを加え、40℃にて４時間静置して反応させ、90℃で10分間加熱して酵素失活させた後、100メッシュの金網で濾過し、茶葉と抽出液を分離して、緑茶抽出液865ｇ(pH5.8、Bx2.27、タンニン540mg/100ml)を調製した。
この緑茶抽出液にダイバガンＦ(ポリビニルポリピロリドン、BASF社製、商品名)8.41ｇ(対タンニン量180％)を加え、30℃にて60分間攪拌した後、該緑茶抽出液を直径12.5cmの濾紙にて吸引濾過し、濾紙上のケーキを40℃、500Paにて３時間真空乾燥することにより、緑茶成分が吸着したポリビニルポリピロリドン粉末(本発明品３)11.2ｇを得た。
[Production Example 3]: Production of polyvinylpolypyrrolidone powder from protease and tannase-treated green tea extract To 50 g of green tea leaves, 1000 g of 60 ° C hot water in which 0.3 g of sodium ascorbate was dissolved was added and mixed well, and then 80 ° C. The mixture was sterilized by heat and then cooled to 40 ° C. to prepare a green tea liquid.
Next, 0.65 g of tannase (manufactured by Kikkoman Co., Ltd., trade name) and 0.15 g of protease M (manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.) are added to this green tea liquid and allowed to stand at 40 ° C. for 4 hours for reaction. After inactivating the enzyme by heating at ℃ for 10 minutes, it is filtered through a 100 mesh wire mesh, the tea leaves and the extract are separated, and 865 g of green tea extract (pH 5.8, Bx2.27, tannin 540 mg / 100 ml) is added. Prepared.
To this green tea extract was added Daibagan F (polyvinylpolypyrrolidone, trade name, manufactured by BASF, Ltd.) 8.41 g (180% tannin amount) and stirred at 30 ° C. for 60 minutes, and then the green tea extract was 12.5 cm in diameter. Suction filtration was performed with a filter paper, and the cake on the filter paper was vacuum-dried at 40 ° C. and 500 Pa for 3 hours to obtain 11.2 g of polyvinyl polypyrrolidone powder (Product 3 of the present invention) adsorbed with green tea components.
［本発明品中の緑茶成分組成］
本発明品１〜３のそれぞれ1.Oｇに95％エタノール20mlを加え、65℃で１時間攪拌した後、30℃まで冷却し、No.２濾紙にて吸引濾過し、さらに濾紙上のポリビニルポリピロリドン粉末を５mlの95％エタノールにて洗浄し、濾液全体を25m1とした。この濾液中の緑茶成分をHPLCにより定量し、本発明品10ｇ中の値（mg）に換算した。その値を表１に示す。
[Composition of green tea component in the product of the present invention]
Add 20 ml of 95% ethanol to 1.Og of each of the products 1 to 3 of the present invention, stir at 65 ° C. for 1 hour, cool to 30 ° C., suction filter with No. 2 filter paper, and then add polyvinyl poly on filter paper. The pyrrolidone powder was washed with 5 ml of 95% ethanol, and the entire filtrate was adjusted to 25 ml. The green tea component in the filtrate was quantified by HPLC and converted to the value (mg) in 10 g of the product of the present invention. The values are shown in Table 1.
表１に示した結果から、本発明品中のポリビニルポリピロリドン粉末に吸着された緑茶成分には、緑茶カテキン類のほか、カフェイン、没食子酸が含まれることがわかる。 From the results shown in Table 1, it can be seen that the green tea component adsorbed on the polyvinylpolypyrrolidone powder in the product of the present invention contains caffeine and gallic acid in addition to green tea catechins.
［消臭効力試験］
（試験方法)
表２に示した各試料１ｇを直径５cmのシャーレの一面に広げた後、このシャーレ1個を2.6リットルのデシケーターに入れ、悪臭ガスとしてアンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、エチルメルカプタンおよびイソ吉草酸を、それぞれ初期濃度として20〜30ppmとなるように注入した。悪臭ガス注入後の濃度(初期濃度: Ａ(ppm))と180分後の濃度(Ｂ(ppm))を、検知管を用いて測定し、下記(Ｉ)式を用いて消臭率(％)を算出した。その消臭率(％)を表２に示す（なお、表２中、ブランクは何も試料を使用していないことを表す）。
消臭率(％)={(Ａ−Ｂ)/Ａ}×100 (Ｉ)
（式(Ｉ)中、Ａは初期濃度(ppm)、Ｂは180分後の濃度(ppm)である）
[Deodorization efficacy test]
(Test method)
After spreading 1 g of each sample shown in Table 2 on one side of a 5 cm diameter petri dish, put this petri dish into a 2.6 liter desiccator and add ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, ethyl mercaptan and isovaleric acid as malodorous gases. The initial concentration was 20 to 30 ppm. Measure the concentration after injection of malodorous gas (initial concentration: A (ppm)) and the concentration after 180 minutes (B (ppm)) using a detector tube, and use the following formula (I) to remove the deodorization rate (% ) Was calculated. The deodorization rate (%) is shown in Table 2 (in Table 2, blank represents that no sample is used).
Deodorization rate (%) = {(A−B) / A} × 100 (I)
(In formula (I), A is the initial concentration (ppm), and B is the concentration after 180 minutes (ppm)).
表２に示した結果から、本発明品は、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、エチルメルカプタンおよびイソ吉草酸のいずれに対しても高い消臭率を示し、また、高純度カテキンと比較した場合、トリメチルアミン、硫化水素、エチルメルカプタンおよびイソ吉草酸に対しては、本発明品の方が、明らかに高い消臭率を示すことがわかる。さらに、タンナーゼ処理した本発明品２、およびタンナーゼ・プロテアーゼ処理した本発明品３は、それらの処理を施していない本発明品１よりも、高い消臭率を示すことがわかる。 From the results shown in Table 2, the product of the present invention showed a high deodorization rate for any of ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, ethyl mercaptan and isovaleric acid, and trimethylamine when compared with high purity catechin. It can be seen that, for hydrogen sulfide, ethyl mercaptan and isovaleric acid, the product of the present invention clearly shows a higher deodorization rate. Further, it can be seen that the present invention product 2 treated with tannase and the present product 3 treated with tannase / protease show a higher deodorization rate than the present product 1 not subjected to these treatments.
［抗菌性試験］
（試験方法)
表３に示した量の本発明品１〜３を添加した寒天培地を作成し、この上に以下の培養液各１mlを添加して、37℃、48時間培養後のそれぞれの菌数を測定した。結果を表３に示す。
［培養液］
・Staphylococcus aureus IAM1011
（菌体濃度7.1×108個／ml）
・Escherichia coli IAM12119
（菌体濃度8.5×108個／ml）
・Bacillus cereus JCM2152
（菌体濃度8.3×108個／ml）
[Antimicrobial test]
(Test method)
Prepare an agar medium to which the present invention products 1 to 3 of the amount shown in Table 3 were added, add 1 ml of each of the following culture solutions on top of this, and measure the number of bacteria after culturing at 37 ° C for 48 hours. did. The results are shown in Table 3.
[Culture medium]
・ Staphylococcus aureus IAM1011
(Bacteria concentration 7.1 × 10 8 / ml)
・ Escherichia coli IAM12119
(Bacteria concentration 8.5 × 10 8 / ml)
・ Bacillus cereus JCM2152
(Bacteria concentration 8.3 × 10 8 / ml)
表３に示した結果から、本発明品１〜３は、いずれも0.1％以上の添加により、Staphylococcus aureus IAM1011 、Escherichia coli IAM12119およびBacillus cereus JCM2152の発育を完全に阻害することがわかる。 From the results shown in Table 3, it can be seen that the inventive products 1 to 3 completely inhibit the growth of Staphylococcus aureus IAM1011, Escherichia coli IAM12119 and Bacillus cereus JCM2152 by addition of 0.1% or more.
［抗酸化活性の測定］
（試験方法)
本発明品１〜３のスーパーオキシドアニオンラジカル消去活性を、１,１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジン(DPPH)ラジカル消去法にて測定した。本発明品１〜３を32mg/L、24mg/L、16mg/L、８mg/L、０mg/L になるように80％エタノール水溶液に溶解したものを検液とした。この検液1.5m1に100μMのDPPH(50mMのMESバッファー(pH6.0)溶液)4.5mlを添加し、よく攪拌した。20分間暗所に放置した後、波長517nmの吸光度を測定した。
また、試料の代わりに、抗酸化活性を調べる際に用いられる代表的な指標物質であるトロロックス(６−ヒドロキシ−２,５,７,８−テトラメチルクロマン−２−カルボン酸)O.04mM、0.08mM、0.12mM、0.16mM(それぞれ80％エタノール水溶液)を用いて検量線を作成し、20μgのトロロックスに相当する本発明品１〜３のそれぞれの量（μg）を算出した。結果を表４に示す。
[Measurement of antioxidant activity]
(Test method)
The superoxide anion radical scavenging activity of products 1 to 3 of the present invention was measured by the 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazine (DPPH) radical scavenging method. Samples of the present invention 1 to 3 dissolved in 80% ethanol aqueous solution so as to be 32 mg / L, 24 mg / L, 16 mg / L, 8 mg / L, 0 mg / L were used as test solutions. To 1.5 ml of this test solution, 4.5 ml of 100 μM DPPH (50 mM MES buffer (pH 6.0) solution) was added and stirred well. After leaving it in the dark for 20 minutes, the absorbance at a wavelength of 517 nm was measured.
Further, instead of the sample, Trolox (6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylic acid) O.04 mM, which is a representative indicator substance used for examining the antioxidant activity, is used. , 0.08 mM, 0.12 mM, 0.16 mM (80% ethanol aqueous solution) were prepared, and the amounts (μg) of the products 1 to 3 corresponding to 20 μg of Trolox were calculated. The results are shown in Table 4.
表４に示した結果から、本発明品１はトロロックスと同程度の抗酸化能を持ち、本発明品２、３においては、さらに高い抗酸化能を持っていることがわかる。
From the results shown in Table 4, it can be seen that the product 1 of the present invention has the same level of antioxidant ability as that of Trolox, and the products 2 and 3 of the present invention have higher antioxidant ability.
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