JP4378490B2

JP4378490B2 - Anti-cracking agent for plaster or mortar

Info

Publication number: JP4378490B2
Application number: JP2005359882A
Authority: JP
Inventors: 毅安藤; 真一上原
Original assignee: San Nopco Ltd
Current assignee: San Nopco Ltd
Priority date: 2004-12-15
Filing date: 2005-12-14
Publication date: 2009-12-09
Anticipated expiration: 2025-12-14
Also published as: JP2006193416A

Description

本発明はプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤に関する。 The present invention relates to an anti-cracking agent for plaster or mortar.

従来、高級アルコールを粉末に担持させたプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤が知られている（特許文献１）。 Conventionally, a cracker for plaster or mortar in which a higher alcohol is supported on a powder is known (Patent Document 1).

米国特許第６，２７７，１９０号公報US Pat. No. 6,277,190

しかしながら、従来のひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合、凝結時の急速な収縮により発生する表面のひび割れを十分に防止しきれないという問題がある。
本発明の目的は、プラスター又はモルタルを厚塗りした場合においても、優れたひび割れ防止性を発揮するひび割れ防止剤を提供することである。 However, the conventional crack preventing agent has a problem that, when plaster or mortar is thickly coated (about 4 to 50 mm), it cannot sufficiently prevent surface cracks caused by rapid shrinkage during condensation.
An object of the present invention is to provide an anti-cracking agent that exhibits excellent anti-cracking properties even when plaster or mortar is thickly applied.

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の特徴は、炭素数１２〜３０の脂肪族アルコール、炭素数７〜１９の芳香脂肪族アルコール及び炭素数６〜１５の脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルコール（Ａ１）並びに脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種のエステル（Ａ２）を含有してなる疎水性物質（Ａ）と
多孔質粉体（Ｂ）とを含有してなる点を要旨とする。 The characteristic of the plaster or mortar crack preventing agent of the present invention is selected from the group consisting of aliphatic alcohols having 12 to 30 carbon atoms, aromatic aliphatic alcohols having 7 to 19 carbon atoms, and alicyclic alcohols having 6 to 15 carbon atoms. And at least one alcohol (A1) selected from the group consisting of aliphatic carboxylic acid esters, aromatic carboxylic acid esters, araliphatic carboxylic acid esters, and alicyclic carboxylic acid esters. The gist of the present invention is that it contains the hydrophobic substance (A) and the porous powder (B).

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルを厚塗り（４〜５０ｍｍ程度）した場合においても、凝結時の急速な収縮等による表面のひび割れを起こすことなく、優れたひび割れ防止性を発揮する。また、本発明のひび割れ防止剤を用いると、コテ作業性を低下させることもない（容易に平滑に塗布できる）。 The crack prevention agent for plaster or mortar of the present invention has excellent crack prevention properties without causing surface cracks due to rapid shrinkage during condensation even when the plaster or mortar is thickly coated (about 4 to 50 mm). To demonstrate. Further, when the crack preventing agent of the present invention is used, the workability of the iron does not deteriorate (can be applied smoothly and smoothly).

アルコール（Ａ１）としては、ひび割れ防止剤として従来使用されているアルコール（たとえば、特許文献１）等が含まれ、脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコール及び脂環式アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。 The alcohol (A1) includes alcohols conventionally used as cracking inhibitors (for example, Patent Document 1) and the like, and is at least one selected from the group consisting of aliphatic alcohols, araliphatic alcohols, and alicyclic alcohols. Is preferably used.

脂肪族アルコールとしては、炭素数１２〜３０の脂肪族アルコール等が使用でき、直鎖飽和アルコール、直鎖不飽和アルコール、分岐飽和アルコール及び分岐不飽和アルコール等が含まれる。
直鎖飽和アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic alcohol include aliphatic alcohols having 12 to 30 carbon atoms, and include linear saturated alcohols, linear unsaturated alcohols, branched saturated alcohols and branched unsaturated alcohols.
Examples of the linear saturated alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, icosyl alcohol, docosyl alcohol, tetracosyl alcohol, hexacosyl alcohol, octacosyl alcohol and triacontyl alcohol. .

直鎖不飽和アルコールとしては、ドデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、オレイルアルコール、イコセニルアルコール、ドコセニルアルコール、テトラコセニルアルコール、ヘキサコセニルアルコール、オクタコセニルアルコール及びトリアコンテニルアルコール等が挙げられる。 Linear unsaturated alcohols include dodecenyl alcohol, tetradecenyl alcohol, hexadecenyl alcohol, oleyl alcohol, icocenyl alcohol, dococenyl alcohol, tetracocenyl alcohol, hexacocenyl alcohol, octa Examples include cocenyl alcohol and triacontenyl alcohol.

分岐飽和アルコールとしては、イソラウリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソイコシルアルコール、イソドコシルアルコール、イソテトラコシルアルコール、イソヘキサコシルアルコール、イソオクタコシルアルコール、イソトリアコンチルアルコール、ドデカン−２−オール、テトラデカン−２−オール、ヘキサデカン−２−オール、オクタデカン−２−オール、イコサン−２−オール、ドコサン−２−オール、テトラコサン−２−オール、ヘキサコサン−２−オール、オクタコサン−２−オール、トリアコンタン−２−オール及び２、４、６、８−テトラメチルオクチルアルコール等が挙げられる。 Examples of the branched saturated alcohol include isolauryl alcohol, isomyristyl alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, isoicosyl alcohol, isodocosyl alcohol, isotetracosyl alcohol, isohexacosyl alcohol, isooctacosyl alcohol, Triacontyl alcohol, dodecan-2-ol, tetradecan-2-ol, hexadecan-2-ol, octadecan-2-ol, icosan-2-ol, docosan-2-ol, tetracosan-2-ol, hexacosan-2 -Ol, octacosan-2-ol, triacontan-2-ol and 2,4,6,8-tetramethyloctyl alcohol.

分岐不飽和アルコールとしては、ゲラニオール及びフィトール等が挙げられる。これらの他に、コレステリルアルコール等も使用できる。 Examples of the branched unsaturated alcohol include geraniol and phytol. In addition to these, cholesteryl alcohol and the like can also be used.

芳香脂肪族アルコールとしては、炭素数７〜１９の単環芳香脂肪族アルコール及び炭素数１１〜１９の多環芳香脂肪族アルコール等が使用できる。
単環芳香脂肪族アルコールとしては、ベンジルアルコール、２，３−ジメチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコール、２，６−ジメチルベンジルアルコール、３，４−ジメチルベンジルアルコール、３，５−ジメチルベンジルアルコール、２−エチルベンジルアルコール、３−エチルベンジルアルコール、４−エチルベンジルアルコール、２，３，４−トリメチルベンジルアルコール、２，３，５−トリメチルベンジルアルコール、２，３，６−トリメチルベンジルアルコール、２，４，５−トリメチルベンジルアルコール、３，４，５−トリメチルベンジルアルコール、２−ｎ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−ｔ−ブチルベンジルアルコール、３−ｎ−ブチルベンジルアルコール、４−ｎ−ブチルベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルプロパノール、１−フェニルプロパノール、４−フェニルブタノール、３−フェニルブタノール、２−フェニルブタノール、１−フェニルブタノール、５−フェニルペンタノール、４−フェニルペンタノール、３−フェニルペンタノール、２−フェニルペンタノール、１−フェニルペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、ジフェニルメタノール及びトリフェニルメタノール等が挙げられる。 As the araliphatic alcohol, a monocyclic araliphatic alcohol having 7 to 19 carbon atoms and a polycyclic araliphatic alcohol having 11 to 19 carbon atoms can be used.
Monocyclic araliphatic alcohols include benzyl alcohol, 2,3-dimethylbenzyl alcohol, 2,4-dimethylbenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2,6-dimethylbenzyl alcohol, 3,4-dimethylbenzyl Alcohol, 3,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-ethylbenzyl alcohol, 3-ethylbenzyl alcohol, 4-ethylbenzyl alcohol, 2,3,4-trimethylbenzyl alcohol, 2,3,5-trimethylbenzyl alcohol, 2, 3,6-trimethylbenzyl alcohol, 2,4,5-trimethylbenzyl alcohol, 3,4,5-trimethylbenzyl alcohol, 2-n-butylbenzyl alcohol, 3-n-butylbenzyl alcohol, 4-n-butylbenzyl Arco 2-t-butylbenzyl alcohol, 3-n-butylbenzyl alcohol, 4-n-butylbenzyl alcohol, 2-phenylethanol, 1-phenylethanol, 2-phenylpropanol, 1-phenylpropanol, 4-phenylbutanol 3-phenylbutanol, 2-phenylbutanol, 1-phenylbutanol, 5-phenylpentanol, 4-phenylpentanol, 3-phenylpentanol, 2-phenylpentanol, 1-phenylpentanol, 2-phenyl- Examples include 2-propanol, diphenylmethanol, and triphenylmethanol.

多環芳香脂肪族アルコールとしては、（１−ナフチル）メタノール、（２−ナフチル）メタノール、２−（１−ナフチル）エタノール、２−（２−ナフチル）エタノール、３−（１−ナフチル）プロパノール、３−（２−ナフチル）プロパノール、２−（１−ナフチル）プロパノール、２−（２−ナフチル）プロパノール、（１−アントリル）メタノール、（２−アントリル）メタノール、（９−アントリル）メタノール、２−（１−アントリル）エタノール、２−（２−アントリル）エタノール及び２−（９−アントリル）エタノール等が挙げられる。 As polycyclic aromatic aliphatic alcohols, (1-naphthyl) methanol, (2-naphthyl) methanol, 2- (1-naphthyl) ethanol, 2- (2-naphthyl) ethanol, 3- (1-naphthyl) propanol, 3- (2-naphthyl) propanol, 2- (1-naphthyl) propanol, 2- (2-naphthyl) propanol, (1-anthryl) methanol, (2-anthryl) methanol, (9-anthryl) methanol, 2- (1-anthryl) ethanol, 2- (2-anthryl) ethanol, 2- (9-anthryl) ethanol and the like.

脂環式アルコールとしては、炭素数６〜１２の単環脂環式アルコール及び炭素数１０〜１５の多環脂環式アルコール等が使用できる。
単環脂環式アルコールとしては、シクロヘキサノール、１−メチル−シクロヘキサノール、２−メチル−シクロヘキサノール、３−メチル−シクロヘキサノール、４−メチル−シクロヘキサノール、シクロペンタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−プロピルシクロペンタノール及びシクロドデカノール等が挙げられる。 As an alicyclic alcohol, a C6-C12 monocyclic alicyclic alcohol, a C10-C15 polycyclic alicyclic alcohol, etc. can be used.
Monocyclic alicyclic alcohols include cyclohexanol, 1-methyl-cyclohexanol, 2-methyl-cyclohexanol, 3-methyl-cyclohexanol, 4-methyl-cyclohexanol, cyclopentanol, 1,2-cyclohexanedi Examples include methanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1-methylcyclopentanol, 1-ethylcyclopentanol, 1-propylcyclopentanol, and cyclododecanol.

多環脂環式アルコールとしては、１−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、２−ヒドロキシデカヒドロナフタレン、１−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、２−（２−ヒドロキシエチル）デカヒドロナフタレン、１−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、２−（３−ヒドロキシプロピル）デカヒドロナフタレン、１−アダマンタノール及び９−シクロヘキシルビシクロ［３．３．１］ノナン−９−オール等が挙げられる。 Examples of the polycyclic alicyclic alcohol include 1-hydroxydecahydronaphthalene, 2-hydroxydecahydronaphthalene, 1- (2-hydroxyethyl) decahydronaphthalene, 2- (2-hydroxyethyl) decahydronaphthalene, 1- ( 3-hydroxypropyl) decahydronaphthalene, 2- (3-hydroxypropyl) decahydronaphthalene, 1-adamantanol and 9-cyclohexylbicyclo [3.3.1] nonan-9-ol.

これらのアルコールのうち、ひび割れ防止性の観点等から、脂肪族アルコール及び脂環式アルコールが好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール、特に好ましくは直鎖飽和アルコール、最も好ましくはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イコシルアルコール、ドコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール及びトリアコンチルアルコールである。 Of these alcohols, aliphatic alcohols and alicyclic alcohols are preferable from the viewpoint of crack prevention properties, etc., more preferably aliphatic alcohols, particularly preferably linear saturated alcohols, most preferably lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl. Alcohol, stearyl alcohol, icosyl alcohol, docosyl alcohol, tetracosyl alcohol, hexacosyl alcohol, octacosyl alcohol and triacontyl alcohol.

エステル（Ａ２）としては、カルボン酸エステル、リン酸エステル及びスルホン酸エステル等が含まれ、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、芳香脂肪族カルボン酸エステル及び脂環式カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく用いられる。
脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数３〜４８の脂肪族モノカルボン酸モノエステル及び炭素数４〜７０の脂肪族ジカルボン酸ジエステル等が含まれる。
脂肪族モノカルボン酸モノエステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸ラウリル、酢酸ステアリル、酢酸テトラコシル、酢酸トリアコンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸ブチル、酪酸ヘキシル、酪酸ラウリル、酪酸ステアリル、酪酸テトラコシル、酪酸トリアコンチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸ラウリル、イソ酪酸ステアリル、イソ酪酸テトラコシル、イソ酪酸トリアコンチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸ブチル、吉草酸ヘキシル、吉草酸ラウリル、吉草酸ステアリル、吉草酸テトラコシル、吉草酸トリアコンチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸ヘキシル、イソ吉草酸ラウリル、イソ吉草酸ステアリル、イソ吉草酸テトラコシル、イソ吉草酸トリアコンチル、ピバル酸メチル、ピバル酸エチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸ヘキシル、ピバル酸ラウリル、ピバル酸ステアリル、ピバル酸テトラコシル、ピバル酸トリアコンチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸ラウリル、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸テトラコシル、ラウリン酸トリアコンチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ラウリル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸テトラコシル、ミリスチン酸トリアコンチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸テトラコシル、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸テトラコシル、ステアリン酸トリアコンチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸テトラコシル及びオレイン酸トリアコンチル等が挙げられる。 Esters (A2) include carboxylic acid esters, phosphoric acid esters, sulfonic acid esters, and the like, and are composed of aliphatic carboxylic acid esters, aromatic carboxylic acid esters, araliphatic carboxylic acid esters, and alicyclic carboxylic acid esters. At least one selected from the group is preferably used.
Examples of the aliphatic carboxylic acid ester include an aliphatic monocarboxylic acid monoester having 3 to 48 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid diester having 4 to 70 carbon atoms.
Aliphatic monocarboxylic acid monoesters include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, hexyl acetate, lauryl acetate, stearyl acetate, tetracosyl acetate, triacontyl acetate, methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate, butyl butyrate, butyric acid Hexyl, lauryl butyrate, stearyl butyrate, tetracosyl butyrate, triaconyl butyrate, methyl isobutyrate, ethyl isobutyrate, propyl isobutyrate, butyl isobutyrate, hexyl isobutyrate, lauryl isobutyrate, stearyl isobutyrate, tetracosyl isobutyrate, triaconyl isobutyrate, Methyl valerate, ethyl valerate, propyl valerate, butyl valerate, hexyl valerate, lauryl valerate, stearyl valerate, tetracosyl valerate, triacontyl valerate, methyl isovalerate, methyl isovalerate, iso-valid Propyl acid, butyl isovalerate, hexyl isovalerate, lauryl isovalerate, stearyl isovalerate, tetracosyl isovalerate, triaconyl isovalerate, methyl pivalate, ethyl pivalate, propyl pivalate, butyl pivalate, pival Hexyl acid, lauryl pivalate, stearyl pivalate, tetracosyl pivalate, triacontyl pivalate, methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, butyl laurate, hexyl laurate, lauryl laurate, stearyl laurate, tetracosyl laurate , Triacontyl laurate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, butyl myristate, hexyl myristate, lauryl myristate, stearyl myristate, tetramyristate Sil, triacontyl myristate, methyl palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, butyl palmitate, hexyl palmitate, lauryl palmitate, stearyl palmitate, tetracosyl palmitate, triacontyl palmitate, methyl stearate, methyl stearate, Propyl stearate, butyl stearate, hexyl stearate, lauryl stearate, stearyl stearate, tetracosyl stearate, triacontyl stearate, methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, oleic acid Examples include lauryl, stearyl oleate, tetracosyl oleate and triacontyl oleate.

脂肪族ジカルボン酸ジエステルとしては、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジヘキシル、シュウ酸ジラウリル、シュウ酸ジステアリル、シュウ酸ジテトラコシル、シュウ酸ジトリアコンチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジヘキシル、マロン酸ジラウリル、マロン酸ジステアリル、マロン酸ジテトラコシル、マロン酸ジトリアコンチル、こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチル、こはく酸ジプロピル、こはく酸ジブチル、こはく酸ジヘキシル、こはく酸ジラウリル、こはく酸ジステアリル、こはく酸ジテトラコシル、こはく酸ジトリアコンチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジヘキシル、グルタル酸ジラウリル、グルタル酸ジステアリル、グルタル酸ジテトラコシル、グルタル酸ジトリアコンチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジステアリル、アジピン酸ジテトラコシル、アジピン酸ジトリアコンチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジプロピル、ピメリン酸ジブチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジラウリル、ピメリン酸ジステアリル、ピメリン酸ジテトラコシル、ピメリン酸ジトリアコンチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジプロピル、スベリン酸ジブチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジラウリル、スベリン酸ジステアリル、スベリン酸ジテトラコシル、スベリン酸ジトリアコンチル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジラウリル、アゼライン酸ジステアリル、アゼライン酸ジテトラコシル、アゼライン酸ジトリアコンチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジラウリル、セバシン酸ジステアリル、セバシン酸ジテトラコシル及びセバシン酸ジトリアコンチル等が挙げられる。 Aliphatic dicarboxylic acid diesters include dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dipropyl oxalate, dibutyl oxalate, dihexyl oxalate, dilauryl oxalate, distearyl oxalate, ditetracosyl oxalate, ditriacontyl oxalate, dimethyl malonate, and malon Diethyl malonate, dipropyl malonate, dibutyl malonate, dihexyl malonate, dilauryl malonate, distearyl malonate, ditetracosyl malonate, ditriacontyl malonate, dimethyl succinate, diethyl succinate, dipropyl succinate, dibutyl succinate, succinic acid Dihexyl, dilauryl succinate, distearyl succinate, ditetracosyl succinate, ditriacontyl succinate, dimethyl glutarate, diethyl glutarate, dipropyl glutarate, glutar Dibutyl, dihexyl glutarate, dilauryl glutarate, distearyl glutarate, ditetracosyl glutarate, ditriacontyl glutarate, dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate, dibutyl adipate, dihexyl adipate, dilauryl adipate, diadipate adipate Stearyl, ditetracosyl adipate, ditriacontyl adipate, dimethyl pimelate, diethyl pimelate, dipropyl pimelate, dibutyl pimelate, dihexyl pimelate, dilauryl pimelate, distearyl pimelate, ditetracosyl pimelate, ditriacontyl pimelate, dimethyl suberate , Diethyl suberate, dipropyl suberate, dibutyl suberate, dihexyl suberate, dilauryl suberate Distearyl suberate, ditetracosyl suberate, ditriacontyl suberate, dimethyl azelate, diethyl azelate, dipropyl azelate, dibutyl azelate, dihexyl azelate, dilauryl azelate, distearyl azelate, ditetracosyl azelate, ditriaconyl azelate Examples include dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, dibutyl sebacate, dihexyl sebacate, dilauryl sebacate, distearyl sebacate, ditetracosyl sebacate, and ditriacontyl sebacate.

芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜４１の芳香族モノカルボン酸モノエステル、炭素数１０〜６８の芳香族ジカルボン酸ジエステル及び炭素数１２〜９９の芳香族トリカルボン酸トリエステル等が含まれる。
芳香族モノカルボン酸モノエステルとしては、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸ラウリル、安息香酸ステアリル、安息香酸テトラコシル、安息香酸トリアコンチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロピル、トルイル酸ブチル、トルイル酸ヘキシル、トルイル酸ラウリル、トルイル酸ステアリル、トルイル酸テトラコシル、トルイル酸トリアコンチル、ｍ−メチル安息香酸メチル、ｍ−メチル安息香酸エチル、ｍ−メチル安息香酸プロピル、ｍ−メチル安息香酸ブチル、ｍ−メチル安息香酸ヘキシル、ｍ−メチル安息香酸ラウリル、ｍ−メチル安息香酸ステアリル、ｍ−メチル安息香酸テトラコシル、ｍ−メチル安息香酸トリアコンチル、ｐ−メチル安息香酸メチル、ｐ−メチル安息香酸エチル、ｐ−メチル安息香酸プロピル、ｐ−メチル安息香酸ブチル、ｐ−メチル安息香酸ヘキシル、ｐ−メチル安息香酸ラウリル、ｐ−メチル安息香酸ステアリル、ｐ−メチル安息香酸テトラコシル、ｐ−メチル安息香酸トリアコンチル、１−ナフトエ酸メチル、１−ナフトエ酸エチル、１−ナフトエ酸プロピル、１−ナフトエ酸ブチル、１−ナフトエ酸ヘキシル、１−ナフトエ酸ラウリル、１−ナフトエ酸ステアリル、１−ナフトエ酸テトラコシル、１−ナフトエ酸トリアコンチル、２−ナフトエ酸メチル、２−ナフトエ酸エチル、２−ナフトエ酸プロピル、２−ナフトエ酸ブチル、２−ナフトエ酸ヘキシル、２−ナフトエ酸ラウリル、２−ナフトエ酸ステアリル、２−ナフトエ酸テトラコシル及び２−ナフトエ酸トリアコンチル等が挙げられる。 Examples of the aromatic carboxylic acid ester include aromatic monocarboxylic acid monoesters having 8 to 41 carbon atoms, aromatic dicarboxylic acid diesters having 10 to 68 carbon atoms, and aromatic tricarboxylic acid triesters having 12 to 99 carbon atoms. .
Aromatic monocarboxylic acid monoesters include methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, hexyl benzoate, lauryl benzoate, stearyl benzoate, tetracosyl benzoate, triaconyl benzoate, methyl toluate, Ethyl toluate, propyl toluate, butyl toluate, hexyl toluate, lauryl toluate, stearyl toluate, tetracosyl toluate, triacontyl toluate, methyl m-methylbenzoate, ethyl m-methylbenzoate, m-methylbenzoate Propyl acid, butyl m-methylbenzoate, hexyl m-methylbenzoate, lauryl m-methylbenzoate, stearyl m-methylbenzoate, tetracosyl m-methylbenzoate, triacontyl m-methylbenzoate, p-methylbenzoate Methyl benzoate, ethyl p-methylbenzoate, propyl p-methylbenzoate, butyl p-methylbenzoate, hexyl p-methylbenzoate, lauryl p-methylbenzoate, stearyl p-methylbenzoate, p-methylbenzoate Tetracosyl acid, triacontyl p-methylbenzoate, methyl 1-naphthoate, ethyl 1-naphthoate, propyl 1-naphthoate, butyl 1-naphthoate, hexyl 1-naphthoate, lauryl 1-naphthoate, 1-naphthoic acid Stearyl, tetracosyl 1-naphthoate, triacontyl 1-naphthoate, methyl 2-naphthoate, ethyl 2-naphthoate, propyl 2-naphthoate, butyl 2-naphthoate, hexyl 2-naphthoate, lauryl 2-naphthoate, 2-stearyl 2-naphthoate, tetracosyl 2-naphthoate and 2- Futoe acid triacontyl, and the like.

芳香族ジカルボン酸ジエステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジステアリル、フタル酸ジテトラコシル、フタル酸ジトリアコンチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジヘキシル、イソフタル酸ジラウリル、イソフタル酸ジステアリル、イソフタル酸ジテトラコシル、イソフタル酸ジトリアコンチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジヘキシル、テレフタル酸ジラウリル、テレフタル酸ジステアリル、テレフタル酸ジテトラコシル及びテレフタル酸ジトリアコンチル等が挙げられる。 Aromatic dicarboxylic acid diesters include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dilauryl phthalate, distearyl phthalate, ditetracosyl phthalate, ditriaconyl phthalate, dimethyl isophthalate, isophthalate Diethyl acetate, dipropyl isophthalate, dibutyl isophthalate, dihexyl isophthalate, dilauryl isophthalate, distearyl isophthalate, ditetracosyl isophthalate, ditriacontyl isophthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, dibutyl terephthalate, terephthalic acid Dihexyl, dilauryl terephthalate, distearyl terephthalate, ditetracosyl terephthalate and ditria terephthalate Etc. The.

芳香族トリカルボン酸トリエステルとしては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリプロピル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリラウリル、トリメリット酸トリステアリル、トリメリット酸トリテトラコシル及びトリメリット酸トリトリアコンチル等が挙げられる。 Aromatic tricarboxylic acid triesters include trimethyl trimellitic acid, triethyl trimellitic acid, tripropyl trimellitic acid, tributyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, trilauryl trimellitic acid, tristearyl trimellitic acid, tritetracosyl trimellitic acid And trimriacontyl trimellitic acid.

芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３９の単環芳香脂肪族カルボン酸エステル及び炭素数１３〜４２の多環芳香脂肪族カルボン酸エステル等が含まれる。
単環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸プロピル、フェニル酢酸ブチル、フェニル酢酸ヘキシル、フェニル酢酸ラウリル、フェニル酢酸ステアリル、フェニル酢酸テトラコシル、フェニル酢酸トリアコンチル、ベンジル酢酸メチル、ベンジル酢酸エチル、ベンジル酢酸プロピル、ベンジル酢酸ブチル、ベンジル酢酸ヘキシル、ベンジル酢酸ラウリル、ベンジル酢酸ステアリル、ベンジル酢酸テトラコシル、ベンジル酢酸トリアコンチル、フェネチル酢酸メチル、フェネチル酢酸エチル、フェネチル酢酸プロピル、フェネチル酢酸ブチル、フェネチル酢酸ヘキシル、フェネチル酢酸ラウリル、フェネチル酢酸ステアリル、フェネチル酢酸テトラコシル及びフェネチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。 Examples of the araliphatic carboxylic acid ester include a monocyclic araliphatic carboxylic acid ester having 8 to 39 carbon atoms and a polycyclic araliphatic carboxylic acid ester having 13 to 42 carbon atoms.
Monocyclic araliphatic carboxylates include methyl phenylacetate, ethyl phenylacetate, propyl phenylacetate, butyl phenylacetate, hexyl phenylacetate, lauryl phenylacetate, stearyl phenylacetate, tetracosyl phenylacetate, triaconyl phenylacetate, methyl benzylacetate , Ethyl benzyl acetate, benzyl acetate propyl, benzyl butyl acetate, benzyl hexyl acetate, benzyl lauryl acetate, stearyl benzyl acetate, tetracosyl benzyl acetate, triacyl benzyl acetate, methyl phenethyl acetate, ethyl phenethyl acetate, propyl phenethyl acetate, butyl phenethyl acetate, phenethyl Hexyl acetate, phenethyl lauryl acetate, stearyl phenethyl acetate, tetracosyl phenethyl acetate and triacone phenethyl acetate Chill, and the like.

多環芳香脂肪族カルボン酸エステルとしては、１−ナフチル酢酸メチル、１−ナフチル酢酸エチル、１−ナフチル酢酸プロピル、１−ナフチル酢酸ブチル、１−ナフチル酢酸ヘキシル、１−ナフチル酢酸ラウリル、１−ナフチル酢酸ステアリル、１−ナフチル酢酸テトラコシル、１−ナフチル酢酸トリアコンチル、２−ナフチル酢酸メチル、２−ナフチル酢酸エチル、２−ナフチル酢酸プロピル、２−ナフチル酢酸ブチル、２−ナフチル酢酸ヘキシル、２−ナフチル酢酸ラウリル、２−ナフチル酢酸ステアリル、２−ナフチル酢酸テトラコシル及び２−ナフチル酢酸トリアコンチル等が挙げられる。 Examples of polycyclic araliphatic carboxylic acid esters include 1-naphthyl acetate methyl, 1-naphthyl acetate ethyl, 1-naphthyl acetate propyl, 1-naphthyl acetate butyl, 1-naphthyl acetate hexyl, 1-naphthyl acetate lauryl, 1-naphthyl. Stearyl acetate, 1-naphthyl acetate tetracosyl, 1-naphthyl acetate triacontyl, 2-naphthyl acetate methyl, 2-naphthyl acetate ethyl, 2-naphthyl acetate propyl, 2-naphthyl acetate butyl, 2-naphthyl acetate hexyl, 2-naphthyl acetate lauryl acetate , 2-naphthyl acetate stearyl, 2-naphthyl acetate tetracosyl, 2-naphthyl acetate triacontyl and the like.

脂環式カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３７の脂環式モノカルボン酸モノエステル等が使用でき、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピル、シクロヘキサンカルボン酸ブチル、シクロヘキサンカルボン酸ヘキシル、シクロヘキサンカルボン酸ラウリル、シクロヘキサンカルボン酸ステアリル、シクロヘキサンカルボン酸テトラコシル及びシクロヘキサンカルボン酸トリアコンチル等が挙げられる。 As the alicyclic carboxylic acid ester, alicyclic monocarboxylic acid monoester having 8 to 37 carbon atoms can be used, such as methyl cyclohexanecarboxylate, ethyl cyclohexanecarboxylate, propyl cyclohexanecarboxylate, butyl cyclohexanecarboxylate, cyclohexane carboxylic acid. Examples include hexyl acid, lauryl cyclohexanecarboxylate, stearyl cyclohexanecarboxylate, tetracosyl cyclohexanecarboxylate, and triacontyl cyclohexanecarboxylate.

これらのエステルのうち、脂肪族エステル及び芳香脂肪族カルボン酸エステルが好ましく、さらに好ましくは脂肪族エステル、特に好ましくは脂肪族モノカルボン酸モノエステル、最も好ましくはラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル及びオレイン酸メチルである。 Of these esters, aliphatic esters and araliphatic carboxylic acid esters are preferred, more preferred are aliphatic esters, particularly preferred are aliphatic monocarboxylic acid monoesters, and most preferred are methyl laurate, methyl myristate, and palmitic acid. Methyl, methyl stearate and methyl oleate.

アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、２〜９９が好ましく、さらに好ましくは５０〜９５、特に好ましくは６０〜９０、最も好ましくは７０〜８５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）の合計重量に基づいて、１〜９８が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは１０〜４０、最も好ましくは１５〜３０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。 The content (% by weight) of the alcohol (A1) is preferably 2 to 99, more preferably 50 to 95, particularly preferably 60 to 90, most preferably based on the total weight of the alcohol (A1) and the ester (A2). Preferably it is 70-85. Within this range, the crack prevention property is further improved.
The content (% by weight) of the ester (A2) is preferably from 1 to 98, more preferably from 5 to 50, particularly preferably from 10 to 40, based on the total weight of the alcohol (A1) and the ester (A2). Preferably it is 15-30. Within this range, the crack prevention property is further improved.

疎水性物質（Ａ）には、アルコール（Ａ１）及びエステル（Ａ２）以外に、他の構成成分を含んでもよい。他の構成成分としては、炭化水素油、ワックス、脂肪酸アミド、シリコーン油、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、減水剤、収縮低減剤、防腐剤、防錆剤、溶剤及び水等が挙げられ、これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。 The hydrophobic substance (A) may contain other components in addition to the alcohol (A1) and the ester (A2). Other components include hydrocarbon oils, waxes, fatty acid amides, silicone oils, surfactants, thickeners, antifoaming agents, lubricants, water reducing agents, shrinkage reducing agents, antiseptics, rust inhibitors, solvents and Water etc. are mentioned, and these may be used in combination of two or more.
When other components are contained, the total content (% by weight) is preferably 0.01 to 20, more preferably 0.05 to 10, particularly preferably based on the weight of the crack preventing agent of the present invention. Preferably it is 0.1-1. Within this range, the crack prevention property is further improved.

炭化水素油としては、鉱物油、動植物油及び合成潤滑油が使用できる。
鉱物油としては、スピンドル油、マシン油及び冷凍機油などが挙げられる。
動植物油としては、牛脂、豚脂、鯨油、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油及びパーム核油等が挙げられる。
合成潤滑油としては、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が挙げられる。 As the hydrocarbon oil, mineral oil, animal and vegetable oil, and synthetic lubricating oil can be used.
Examples of the mineral oil include spindle oil, machine oil, and refrigerator oil.
Animal and vegetable oils include beef tallow, lard, whale oil, fish oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower seed oil, cottonseed oil, peanut oil, rice bran oil, corn oil, safflower oil, olive oil, sesame oil, evening primrose oil, palm oil, shea fat , Monkey fat, cacao butter, coconut oil, palm kernel oil and the like.
Examples of the synthetic lubricating oil include polyolefin oil (α-olefin oil), polyglycol oil, polybutene oil, alkylbenzene oil (alkylate oil), and isoparaffin oil.

ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスが使用できる。
天然ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、みつろう及びラノリン等が挙げられる。
合成ワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュワックス等が挙げられる。 Natural wax and synthetic wax can be used as the wax.
Examples of natural waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, beeswax and lanolin.
Examples of synthetic waxes include microcrystalline wax, petrolatum, polyethylene wax, and Fischer-Tropsch wax.

脂肪酸アミドとしては、炭素数２６〜４０のアルキレンビスアミド等が使用でき、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスステアリルアミド及びブチレンビスパルミチルアミド等が挙げられる。 As the fatty acid amide, an alkylene bisamide having 26 to 40 carbon atoms can be used, and examples thereof include ethylene bisstearyl amide, ethylene bispalmitylamide, ethylene bislaurylamide, butylene bisstearylamide, and butylene bispalmitylamide.

シリコーン油としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が使用できる。 As the silicone oil, polydimethylsiloxane, polyether-modified silicone, alkyl-modified silicone and the like can be used.

界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が使用できる。
ノニオン性界面活性剤としては、多価（２〜１０価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［グリセリンモノオクタデカン酸エステル、エチレングリコールモノオクタデカン酸エステル及びソルビタンオクタデセン酸モノ−又はジ−エステル等］、脂肪族アルカノールアミド［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ドデカン酸ジエタノールアミド等］及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ドデシルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。 As the surfactant, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants can be used.
Nonionic surfactants include polyvalent (2 to 10 valent) alcohol fatty acid (carbon number 8 to 24) ester [glycerin monooctadecanoic acid ester, ethylene glycol monooctadecanoic acid ester and sorbitan octadecenoic acid mono- or di-ester. Etc.], aliphatic alkanolamides [coconut oil fatty acid monoethanolamide, dodecanoic acid diethanolamide, etc.] and alkyl (carbon number 8-24) dialkyl (carbon number 1-6) amine oxide [dodecyldimethylamine oxide etc.] It is done.

アニオン性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３、重合度１〜１００）カルボン酸又はその塩（アルカリ金属塩及びアンモニウム塩等）［ドデシルポリオキシエチレン（重合度２０）エタン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の硫酸エステル塩［ドデシル硫酸エステルナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）硫酸エステルナトリウム等］、炭素数８〜２４のスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム等］、炭素数４〜１２のリン酸エステル塩［ドデシルリン酸ナトリウム、ドデシルポリオキシエチレン（重合度３０）リン酸ナトリウム等］、カルボン酸アルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩［ドデカン酸ナトリウム、ドデカン酸トリエタノールアミン及びウンデカン酸アンモニウム等］、アシル化アミノ酸ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム［ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン等］が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl (carbon number 8-24) polyoxyalkylene (carbon number 2-3, polymerization degree 1-100) carboxylic acid or a salt thereof (alkali metal salt, ammonium salt, etc.) [dodecyl polyoxy Ethylene (degree of polymerization 20) sodium ethanoate, etc.], C8-C24 sulfate ester salt [sodium dodecyl sulfate ester, dodecyl polyoxyethylene (degree of polymerization 30) sulfate ester sodium], C8-24 sulfonic acid Salts [sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, etc.], phosphate esters having 4 to 12 carbon atoms [sodium dodecyl phosphate, dodecyl polyoxyethylene (degree of polymerization 30) sodium phosphate, etc.], Carboxylic acid alkali metal salt, ammonium salt or amine [Sodium dodecanoate, ammonium dodecanoate triethanolamine and undecanoate etc.], acylated amino acid coconut oil fatty acid methyl taurine sodium [cocoyl -L- glutamic acid triethanolamine] and the like.

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型界面活性剤［塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム等］、及びアミン塩型界面活性剤［オクタデカン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩等］等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt type surfactants [octadecyltrimethylammonium chloride, dioctadecyldimethylammonium chloride, etc.] and amine salt type surfactants [octadecanoic acid diethylaminoethylamide lactate etc.]. Can be mentioned.

両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等］、及びアミノ酸型両性界面活性剤［β−ドデシルアミノプロパン酸ナトリウム等］が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants [coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, etc.], and amino acid-type amphoteric surfactants Agents [sodium β-dodecylaminopropanoate and the like].

増粘剤としては、有機変成モンモリロナイト、有機変成サポナイト、有機変成ヘクトライト、有機変成ナトリウムシリシックマイカナトリウム、有機変成リチウムテニオライト、有機変成ベントナイト、ヒドロキシステアリン酸、ポリイソブチレン（重量平均分子量３万〜１０万）、ポリアルキルメタクリレート（重量平均分子量５０万〜２００万）及び金属石鹸［高級脂肪酸アルミニウム（ステアリン酸アルミニウム及びオクタン酸アルミニウム等）及び高級脂肪酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛等）等］等が挙げられる。 As the thickener, organic modified montmorillonite, organic modified saponite, organic modified hectorite, organic modified sodium silicic mica sodium, organic modified lithium teniolite, organic modified bentonite, hydroxystearic acid, polyisobutylene (weight average molecular weight 30,000- 100,000), polyalkyl methacrylate (weight average molecular weight 500,000 to 2,000,000) and metal soap [higher fatty acid aluminum (such as aluminum stearate and aluminum octoate) and higher fatty acid zinc (such as zinc stearate)] and the like. .

消泡剤としては、アルコール系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤及びシリコーン系消泡剤等が使用できる。 As the antifoaming agent, alcohol-based antifoaming agents, fatty acid-based antifoaming agents, mineral oil-based antifoaming agents, polyether-based antifoaming agents, silicone-based antifoaming agents, and the like can be used.

潤滑剤としては、高級脂肪酸塩及びワックスエマルション等が使用できる。
高級脂肪酸塩としては、炭素数１３〜２４の高級脂肪酸塩［ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸マグネシウム］等が挙げられる。
ワックスエマルションとしては、ポリエチレンエマルション、パラフィンワックスエマルション及びマイクロクリスタリンワックスエマルション等が挙げられる。 As the lubricant, higher fatty acid salts and wax emulsions can be used.
Examples of higher fatty acid salts include higher fatty acid salts having 13 to 24 carbon atoms [sodium stearate, calcium stearate and magnesium stearate].
Examples of the wax emulsion include polyethylene emulsion, paraffin wax emulsion, and microcrystalline wax emulsion.

減水剤としては、リグニンスルホン酸系減水剤、ナフタレンスルホン酸系減水剤、メラミンスルホン酸系減水剤及びポリカルボン酸系減水剤等が用いられる As the water reducing agent, lignin sulfonic acid type water reducing agent, naphthalene sulfonic acid type water reducing agent, melamine sulfonic acid type water reducing agent, polycarboxylic acid type water reducing agent, etc. are used.

収縮低減剤としては、アルコール系収縮低減剤及びポリエーテル系収縮低減剤等が用いられる。 As the shrinkage reducing agent, alcohol-based shrinkage reducing agents and polyether-based shrinkage reducing agents are used.

防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−エチル）−ｓ−トリアジン、ｏ−フェニル−フェノール、３−メチル−４−クロロ−フェノール、ソジウムピリジンチオールオキシド、ジチオカルバメート、４−（２−ニトロブチル）モルホリン及び１−（３−クロルアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアダマンタンクロリド等が挙げられる。 As preservatives, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol (BNP), 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT), 1,2-benzothiazoline-3 -One, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine, hexahydro-1,3,5-tris (2-ethyl)- s-triazine, o-phenyl-phenol, 3-methyl-4-chloro-phenol, sodium pyridinethiol oxide, dithiocarbamate, 4- (2-nitrobutyl) morpholine and 1- (3-chloroallyl) -3,5,7 -Triaza-1-azonia damantan chloride etc. are mentioned.

防錆剤としては、亜硝酸塩及びアミノアルコール等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include nitrite and amino alcohol.

溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、イソプロピルアルコール、ハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン及びトリクロルエチレン等）、ケトン（アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサノン及びメチルブチルケトン等）、エーテル（エチルエーテル、１，４−ジオキサン及びテトラヒドロフラン等）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル（ポリエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコールジプロピルエーテル及びポリプロピレングリコールジブチルエーテル等）、炭化水素（キシレン、シクロヘキサン、スチレン、トルエン及びｎ−ヘキサン）及び他の極性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び二硫化炭素）等が使用できる。 As the solvent, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, isopropyl alcohol, halogenated hydrocarbons (dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloroethylene, 1,1 , 1-trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, tetrachloroethylene, chlorobenzene, trichloroethylene, etc.), ketones (acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methylcyclohexanone, methyl butyl ketone, etc.), ethers (ethyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, etc.), alkylene glycol monoalkyl ether (ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene, etc.) Glycol monopropyl ether and propylene glycol monobutyl ether), polyalkylene glycol dialkyl ether (polyethylene glycol diethyl ether, polyethylene glycol dibutyl ether, polypropylene glycol dipropyl ether, polypropylene glycol dibutyl ether, etc.), hydrocarbons (xylene, cyclohexane, styrene) , Toluene and n-hexane) and other polar solvents (N, N-dimethylformamide and carbon disulfide) and the like.

疎水性物質（Ａ）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を均一に混合することにより得られる。
均一に混合する装置としては、均一混合できる装置であれば制限なく、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダー及びラインミキサー等が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。 The hydrophobic substance (A) can be obtained by uniformly mixing the alcohol (A1), the ester (A2) and other components as necessary.
The apparatus for uniformly mixing is not limited as long as it can uniformly mix, and a propeller-type stirrer, dissolver, homomixer, ball mill, sand mill, ultrasonic disperser, kneader, line mixer and the like can be used. These devices can be used in any combination.

疎水性物質（Ａ）としては、固体状及び液体状のいずれの形態でもよいが、液体状（２５℃）が好ましく、さらに好ましくは水中油型エマルションである。すなわち、本発明のひび割れ防止剤には、さらに水を含んでなり、疎水性物質（Ａ）が水中油型エマルションの形態であることが好ましい。
水中油型エマルションは、（１）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び必要により他の構成成分を攪拌混合した後、水と乳化剤とを添加してエマルション化する方法、（２）水と乳化剤とを攪拌混合した後、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び他の構成成分を加えてエマルション化する方法、（３）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）に、０〜３０℃の水を加える方法、（４）上記の（１）又は（２）の方法で作成したエマルション（高濃度品）を、０〜３０℃の水の中に添加する方法、（５）アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）、必要により他の構成成分及び水を一度に攪拌混合してエマルション化する方法等により得ることができる。
本発明において、乳化剤としては上記の界面活性剤等が使用できる。 The hydrophobic substance (A) may be in a solid or liquid form, but is preferably in a liquid form (25 ° C.), more preferably an oil-in-water emulsion. That is, it is preferable that the crack preventing agent of the present invention further comprises water, and the hydrophobic substance (A) is in the form of an oil-in-water emulsion.
The oil-in-water emulsion comprises (1) a method of stirring and mixing the alcohol (A1), ester (A2) and other components as necessary, and then adding water and an emulsifier, and (2) water and an emulsifier. And a method of emulsifying by adding alcohol (A1), ester (A2) and other components, (3) emulsion prepared by the method of (1) or (2) above (high concentration) (4) Add the emulsion (high-concentration product) prepared by the method (1) or (2) above to 0-30 ° C water. (5) Alcohol (A1), ester (A2), if necessary, other constituents and water may be obtained by stirring and mixing at a time to form an emulsion.
In the present invention, the above-mentioned surfactants and the like can be used as the emulsifier.

乳化分散装置としては、プロペラ型撹拌機、ピストン型高圧乳化機、ホモミキサー、超音波式乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、高速回転高せん断型撹拌分散機、コロイドミル、メディア型分散機（例えばサンドグラインダー、アジテーターミル、ボールミル及びアトライター等）が使用できる。なお、これらの装置は任意に組み合わせて使用できる。 The emulsifying and dispersing apparatus includes a propeller type agitator, a piston type high pressure emulsifier, a homomixer, an ultrasonic emulsifying disperser, a pressure nozzle type emulsifier, a high-speed rotating high shear type agitating and dispersing machine, a colloid mill, and a media type dispersing machine. (For example, a sand grinder, an agitator mill, a ball mill, an attritor, etc.) can be used. These devices can be used in any combination.

水中油型エマルション中の疎水性物質からなる油滴の体積平均粒子径（μｍ）は、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。 The volume average particle diameter (μm) of the oil droplets made of a hydrophobic substance in the oil-in-water emulsion is preferably 0.5 to 30, more preferably 1 to 15, and particularly preferably 2 to 10. Within this range, the crack prevention property is further improved.

なお、本発明において、体積平均粒子径は、ＪＩＳＺ８８２５−１：２００１に準拠したレーザー回折式粒度分析計｛例えば、Leeds&Northrup Co.製Microtrac Model No.9320-X100（レーザー光波長：７８０ｎｍ｝を用い、電気伝導度（２５℃）０．１ｍＳ／ｍ以下の脱イオン水１０００重量部と重量平均分子量５０万〜２００万のポリアクリルアミド（サンフロックＮＯＰ；三洋化成工業株式会社製等）０．２重量部との水溶液に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して測定分散液を調製して、測定温度２５±５℃で測定した後、ポリアクリルアミド水溶液の屈折率として１．３３を、測定試料の屈折率として文献値（Microtrac Model No.9320-X100に付属の「測定時の入力条件に関するガイドライン」、１４〜２５頁、日機装株式会社作成）を用いて、５０％積算体積平均粒子径として求められる。 In the present invention, the volume average particle size is a laser diffraction particle size analyzer {for example, Microtrac Model No. 9320-X100 (laser light wavelength: 780 nm} manufactured by Leeds & Northrup Co.) conforming to JIS Z8825-1: 2001. , 1000 parts by weight of deionized water having an electric conductivity (25 ° C.) of 0.1 mS / m or less and polyacrylamide (San Flock NOP; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 0.2 weight with a weight average molecular weight of 500,000 to 2,000,000 A measurement dispersion is prepared by adding a measurement sample to an aqueous solution with a part so that the concentration of the measurement sample is 0.1% by weight. After measuring at a measurement temperature of 25 ± 5 ° C., the refractive index of the polyacrylamide aqueous solution is 1.33 is the literature value as the refractive index of the measurement sample (“Guidelines on Input Conditions at Measurement” attached to Microtrac Model No. 9320-X100, pages 14-25, created by Nikkiso Co., Ltd.) Using, obtained as a 50% cumulative volume-average particle diameter.

多孔質粉体（Ｂ）としては、多孔質無機粉体等が使用でき、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、カオリン、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ゼオライト、セメント、フライアッシュ、クレー、石膏及び珪藻土等が挙げられる。これらのうち、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック及びタルクからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましく、さらに好ましくは炭酸カルシウム及びシリカ、特に好ましくはシリカである。
なお、流動性改質や固結防止が必要な場合、シリカは、炭素数１〜１２のアルキル基を有するシランカップリング剤等により疎水化処理してから使用することが好ましい。 As the porous powder (B), porous inorganic powder can be used, and silica, aluminum oxide, titanium oxide, calcium carbonate, carbon black, talc, silica gel, aluminum silicate, kaolin, barium sulfate, magnesium sulfate, Zeolite, cement, fly ash, clay, gypsum, diatomaceous earth and the like can be mentioned. Among these, at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black and talc is preferable, calcium carbonate and silica are more preferable, and silica is particularly preferable.
In addition, when fluidity modification or anti-caking is required, silica is preferably used after being hydrophobized with a silane coupling agent having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

多孔質粉体（Ｂ）のＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）は、０．５〜１０００が好ましく、さらに好ましくは５０〜８００、特に好ましくは１００〜５００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳＲ１６２６−１９９６（一点法）に準拠して測定される値である｛測定試料：５０ｍｇ（２００℃で１５分間加熱処理したサンプル）、吸着量の測定方法：定溶法、吸着質：混合ガス（Ｎ₂７０体積％、Ｈｅ３０体積％）、測定平衡相対圧：０．３、装置：たとえば、大倉理研社製、全自動粉体表面測定装置ＡＭＳ−８０００｝。 The BET specific surface area (m ² / g) of the porous powder (B) is preferably 0.5 to 1000, more preferably 50 to 800, and particularly preferably 100 to 500. Within this range, the crack prevention property is further improved.
The BET specific surface area is a value measured according to JIS R1626-1996 (one-point method) {measurement sample: 50 mg (a sample heat-treated at 200 ° C. for 15 minutes); Method, adsorbate: mixed gas (N ₂ 70 vol%, He 30 vol%), measurement equilibrium relative pressure: 0.3, apparatus: for example, Okura Riken Co., Ltd., fully automatic powder surface measuring apparatus AMS-8000}.

多孔質粉体（Ｂ）のフタル酸ジ-ｎ-ブチル（ＤＢＰ）吸油量（ｍｌ／１００ｇ）は、１０〜５００が好ましく、さらに好ましくは５０〜４００、特に好ましくは１００〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
なお、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳＫ５１０１−１９９１に準拠して測定される値である［多孔質粉体にＤＢＰを滴下しつつ練り合わせ、全体がかたい１つの塊となる点を終点とする］。 The porous powder (B) has a di-n-butyl phthalate (DBP) oil absorption (ml / 100 g) of preferably 10 to 500, more preferably 50 to 400, and particularly preferably 100 to 300. Within this range, the crack prevention property is further improved.
The DBP oil absorption is a value measured in accordance with JIS K5101-1991 [the end point is the point at which DBP is dripped into the porous powder and kneaded to form a hard lump as a whole].

多孔質粉体（Ｂ）の体積平均粒子径（μｍ）は、０．１〜１０００が好ましく、さらに好ましくは３〜５００、特に好ましくは５〜３００である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。 The volume average particle diameter (μm) of the porous powder (B) is preferably from 0.1 to 1000, more preferably from 3 to 500, and particularly preferably from 5 to 300. Within this range, the crack prevention property is further improved.

アルコール（Ａ１）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜７５が好ましく、さらに好ましくは５〜７０、特に好ましくは１０〜６５である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
エステル（Ａ２）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜６０が好ましく、さらに好ましくは５〜５５、特に好ましくは１０〜５０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。
多孔質粉体（Ｂ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の重量に基づいて、２４〜９８が好ましく、さらに好ましくは２７〜７４、特に好ましくは３０〜５９である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。 The content (% by weight) of the alcohol (A1) is preferably 1 to 75, more preferably 5 to 70, particularly based on the weight of the alcohol (A1), the ester (A2) and the porous powder (B). Preferably it is 10-65. Within this range, the crack prevention property is further improved.
The content (% by weight) of the ester (A2) is preferably from 1 to 60, more preferably from 5 to 55, based on the weight of the alcohol (A1), the ester (A2) and the porous powder (B). Preferably it is 10-50. Within this range, the crack prevention property is further improved.
The content (% by weight) of the porous powder (B) is preferably 24 to 98 based on the weight of the alcohol (A1), ester (A2) and porous powder (B), more preferably 27 to 74, particularly preferably 30 to 59. Within this range, the crack prevention property is further improved.

本発明のひび割れ防止剤には、疎水性物質（Ａ）及び多孔質粉体（Ｂ）以外に、−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を含んでもよい。
−５０〜２℃の流動点を有する炭化水素油（Ｃ）としては、上記の炭化水素油のうち、魚油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、、ポリオレフィン油（α―オレフィン油）、ポリグリコール油、ポリブテン油、アルキルベンゼン油（アルキレート油）及びイソパラフィン油等が好ましく用いられる。
なお、流動点は、ＪＩＳＫ２２６９−１９８７（３．流動点試験法）に準拠して測定される。
炭化水素油（Ｃ）を含む場合、炭化水素油（Ｃ）の含有量（重量％）は、アルコール（Ａ１）、エステル（Ａ２）及び多孔質粉体（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜４５、特に好ましくは３〜４０である。この範囲であると、ひび割れ防止性及びコテ作業性が良好となる。 In addition to the hydrophobic substance (A) and the porous powder (B), the crack preventing agent of the present invention contains a hydrocarbon oil (C) having a pour point of −50 to 2 ° C. and / or other components. May be included.
The hydrocarbon oil (C) having a pour point of −50 to 2 ° C. includes fish oil, rapeseed oil, soybean oil, sunflower seed oil, cottonseed oil, peanut oil, rice bran oil, corn oil, safflower among the above hydrocarbon oils. Flower oil, olive oil, sesame oil, evening primrose oil, palm oil, shea fat, monkey fat, cacao butter, palm oil, palm kernel oil, polyolefin oil (α-olefin oil), polyglycol oil, polybutene oil, alkylbenzene oil (Al Chelate oil) and isoparaffin oil are preferably used.
The pour point is measured in accordance with JIS K 2269-1987 (3. Pour point test method).
When the hydrocarbon oil (C) is included, the content (% by weight) of the hydrocarbon oil (C) is 1 based on the total weight of the alcohol (A1), the ester (A2) and the porous powder (B). -50 are preferable, More preferably, it is 2-45, Most preferably, it is 3-40. Within this range, crack prevention and iron workability will be good.

他の構成成分としては、疎水性物質（Ａ）に含んでもよい他の構成成分と同様である。
他の構成成分を含有する場合、これらの合計含有量（重量％）は、本発明のひび割れ防止剤の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとひび割れ防止性がさらに良好となる。 Other constituent components are the same as other constituent components that may be included in the hydrophobic substance (A).
When other components are contained, the total content (% by weight) is preferably 0.01 to 20, more preferably 0.05 to 10, particularly preferably based on the weight of the crack preventing agent of the present invention. Preferably it is 0.1-1. Within this range, the crack prevention property is further improved.

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の形態としては、疎水性物質（Ａ）と多孔質粉体（Ｂ）とからなるものであれば特に限定されることなく、塊状（体積平均粒子径：１０ｍｍ以上）、粒状（体積平均粒子径：５０μｍ以上１０ｍｍ未満）、粉末状（体積平均粒子径：５０μｍ未満）等が挙げられるが、作業性等の観点から、粉末状または粒状が好ましく、特に好ましくは粉末状である。 The form of the cracking inhibitor for plaster or mortar of the present invention is not particularly limited as long as it is composed of the hydrophobic substance (A) and the porous powder (B), and is in a lump (volume average particle diameter: 10 mm or more), granular (volume average particle diameter: 50 μm or more and less than 10 mm), powder form (volume average particle diameter: less than 50 μm), and the like are preferable. Is in powder form.

本発明のひび割れ防止剤の製造方法としては特に制限は無いが、攪拌混合装置に疎水性物質（Ａ）、多孔質粉体（Ｂ）、並びに必要により炭化水素油（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込み、攪拌混合する方法が好ましい。攪拌混合装置に（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を仕込む方法としては、（Ａ）、（Ｂ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量を一括して投入する方法、（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分の全量に（Ｂ）を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ｂ）の全量に（Ａ）、並びに必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分を少量ずつ連続又は分割して投入する方法、（Ａ）と（Ｂ）と必要により（Ｃ）及び／又は他の構成成分とを同時に少量ずつ連続又は分割して投入する方法等が適用できる。
疎水性物質（Ａ）は、固体状（粒状又は粉末状等）及び液体状（２５℃）のいずれの形態でもよいが、固体状のものは溶融液体、エマルション又は溶液にして使用することが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the crack prevention agent of this invention, Hydrophobic substance (A), porous powder (B), and if necessary, hydrocarbon oil (C) and / or other in a stirring and mixing apparatus. A method in which constituent components are charged and stirred and mixed is preferred. As a method of charging (A), (B) and, if necessary, (C) and / or other components into the stirring and mixing apparatus, (A), (B), and (C) and / or other (B) a method of adding all the constituent components in a batch, (A), and, if necessary, (C) and / or a method in which (B) is added to the total amount of other constituent components continuously or in small portions. (A), and if necessary, (C) and / or other components are added in small portions continuously or in portions, (A) and (B) and optionally (C) and / or other components. For example, a method in which the constituent components are added in small portions continuously or divided at a time can be applied.
The hydrophobic substance (A) may be in any form of solid (granular or powdery) and liquid (25 ° C.), but the solid substance is preferably used as a molten liquid, emulsion or solution. .

攪拌混合装置としては、公知の攪拌混合装置が使用でき、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、ニーダー、ラインミキサー、リボンミキサー、傾胴ミキサー、オムニミキサー及びヘンシェルミキサー等が例示される。 As the stirring and mixing device, a known stirring and mixing device can be used, and examples include a propeller type stirrer, a dissolver, a homomixer, a ball mill, a sand mill, a kneader, a line mixer, a ribbon mixer, a tilt barrel mixer, an omni mixer, and a Henschel mixer. .

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、プラスター又はモルタルとして使用されるものであれば限定されることなく適用できる。
これらのプラスター又はモルタルとしては、石膏（α石膏及びβ石膏等）、ドロマイト又はセメント（ケイ酸石灰質セメント及びアルミン酸石灰質セメント等）等の水硬化性物質を主成分とし、水、水溶性高分子、珪砂等の細骨材、高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカヒューム等の混和材料、並びにナイロン、ポリプロピレン、ガラス、スチール及びカーボン等の繊維補強材等を適宜含むもの等が挙げられる。 The cracking agent for plaster or mortar of the present invention can be applied without limitation as long as it is used as a plaster or mortar.
These plasters or mortars are mainly composed of water-curable substances such as gypsum (α-gypsum and β-gypsum, etc.), dolomite, or cement (silicate limestone cement and aluminate calcareous cement, etc.). And fine aggregates such as silica sand, admixture materials such as blast furnace slag, fly ash and silica fume, and fiber reinforcements such as nylon, polypropylene, glass, steel and carbon, and the like.

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤の使用量（重量％）は、水以外のプラスター配合物又はモルタル配合物の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１５、特に好ましくは０．０５〜１０である。この範囲であると、ひび割れ防止性がさらに良好となる。 The amount of use (% by weight) of the anti-cracking agent for plaster or mortar of the present invention is preferably 0.01 to 20, more preferably 0.03, based on the weight of the plaster formulation or mortar formulation other than water. 15, particularly preferably 0.05 to 10. Within this range, the crack prevention property is further improved.

本発明のプラスター又はモルタル用ひび割れ防止剤は、公知の添加剤（材）を併用することができる。併用できる添加剤としては、消泡剤、増粘剤、防水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、減水剤、高性能減水剤、起泡剤、発泡剤、ＡＥ剤、高性能ＡＥ剤、急結剤、凝結剤、水和熱低減剤、防凍剤、ポンプ圧送向上剤、アルカリ骨材反応抑制剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤、防錆剤及び他の界面活性剤等が挙げられる。 The plaster or the mortar crack preventing agent of the present invention can be used in combination with a known additive (material). Additives that can be used in combination include antifoaming agents, thickeners, waterproofing agents, retardation agents, early strengthening agents, accelerators, water reducing agents, high performance water reducing agents, foaming agents, foaming agents, AE agents, and high performance AE agents. , Quick setting agent, coagulant, heat of hydration reducing agent, antifreezing agent, pump pressure improver, alkali aggregate reaction inhibitor, efflorescence inhibitor, polymer admixture, rust inhibitor and other surfactants, etc. It is done.

次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）［ニップシールＫＱ、体積平均粒子径２０μｍ、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］３０部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）［カルコール８０９９、融点５９℃、純度９９％以上、花王（株）製］６０部とステアリン酸メチル（ａ２１）［融点４１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］１０部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１を得た。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to this. Hereinafter, unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
<Example 1>
Silica (b1) [nip seal KQ, volume average particle diameter 20 μm, BET specific surface area 220 m ² / g, DBP oil absorption 220 ml / 100 g, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.] 30 parts were charged. To this silica (b1), stearyl alcohol (a11) [Calcoal 8099, melting point 59 ° C., purity 99% or more, manufactured by Kao Corporation] 60 parts and methyl stearate (a21) [melting point 41 ° C., purity 98% or more, A molten mixture obtained by melting and mixing (20 to 87 ° C.) with 10 parts of Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] was added dropwise over 10 minutes at a constant speed while stirring. Subsequently, the mixture was stirred and homogenized for 0.5 hours to obtain a crack preventing agent 1 of the present invention.

＜実施例２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）［ニップシールＮＡ、体積平均粒子径１２μｍ、ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部、ステアリルアルコール（ａ１１）３０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２を得た。 <Example 2>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) are mixed with silica (b2) [nip seal NA, volume average particle diameter 12 μm, BET specific surface area 160 m ² / g, DBP oil absorption 250 ml / 100 g, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.] In the same manner as in Example 1, except for changing to 50 parts, stearyl alcohol (a11) 30 parts and methyl stearate (a21) 20 parts, the crack preventing agent 2 of the present invention Got.

＜実施例３＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、アルミナ（ｂ３）［ＵＡ−５０３５、体積平均粒子径１５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．５ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５ｍｌ／１００ｇ、昭和電工（株）製］９８部、ステアリルアルコール（ａ１１）１部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３を得た。 <Example 3>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) were mixed with alumina (b3) [UA-5035, volume average particle size 15 μm, BET specific surface area 0.5 m ² / g, DBP oil absorption 15 ml / 100 g, manufactured by Showa Denko KK] 98 parts, stearyl alcohol (a11) 1 part and methyl stearate (a21) 1 part, except for changing to the same manner as in Example 1, preventing cracking of the present invention Agent 3 was obtained.

＜実施例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）［融点８７℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）［融点６１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤４を得た。 <Example 4>
Stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were converted into triacontyl alcohol (a12) [melting point 87 ° C., purity 98% or more, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and stearyl stearate (a22) [melting point 61 Crack prevention agent 4 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to [° C., purity 98% or more, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.].

＜実施例５＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）３０部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤５を得た。 <Example 5>
Silica (b1) 30 parts, stearyl alcohol (a11) 60 parts and methyl stearate (a21) 10 parts, silica (b2) 50 parts, triacontyl alcohol (a12) 30 parts and stearyl stearate (a22) 20 parts The crack preventing agent 5 of this invention was obtained like Example 1 except having changed into.

＜実施例６＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、酸化チタン（ｂ４）［ＥＣ−１００、体積平均粒子径０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積２７ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量３０ｍｌ／１００ｇ、チタン工業（株）製］９８部、トリアコンチルアルコール（ａ１２）１部及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤６を得た。 <Example 6>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) were added to titanium oxide (b4) [EC-100, volume average particle size 0.4 μm, BET specific surface area 27 m ² / g. , DBP oil absorption 30 ml / 100 g, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.] 98 parts, Triacontyl alcohol (a12) 1 part and stearyl stearate (a22) 1 part No cracking agent 6 was obtained.

＜実施例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）［融点：２１℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］及び酢酸メチル（ａ２３）［純度９８％以上、融点−９８℃、和光純薬工業（株）製］に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤７を得た。 <Example 7>
Stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were added to cyclohexanol (a13) [melting point: 21 ° C., purity 98% or higher, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and methyl acetate (a23) [purity 98% or higher. , Melting point -98 ° C., manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] In the same manner as in Example 1, the crack preventing agent 7 of the present invention was obtained.

＜実施例８＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、シクロヘキサノール（ａ１３）３０部及び酢酸メチル（ａ２３）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤８を得た。 <Example 8>
Silica (b1) 30 parts, stearyl alcohol (a11) 60 parts and methyl stearate (a21) 10 parts were changed to silica (b2) 50 parts, cyclohexanol (a13) 30 parts and methyl acetate (a23) 20 parts. In the same manner as in Example 1 except for the above, a crack preventing agent 8 of the present invention was obtained.

＜実施例９＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸カルシウム（ｂ５）［エスカロン♯２２００、体積平均粒子径２μｍ、ＢＥＴ比表面積２．２ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量３５ｍｌ／１００ｇ、三共精粉（株）製］９８部、シクロヘキサノール（ａ１３）１部及び酢酸メチル（ａ２３）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤９を得た。 <Example 9>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) were mixed with calcium carbonate (b5) [Escalon # 2200, volume average particle size 2 μm, BET specific surface area 2.2 m ² / g. , DBP oil absorption 35 ml / 100 g, Sankyo Seimitsu Co., Ltd.] 98 parts, Cyclohexanol (a13) 1 part and Methyl acetate (a23) 1 part Inhibitor 9 was obtained.

＜実施例１０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、ベンジルアルコール（ａ１４）［融点−１５℃、純度９８％以上、和光純薬工業（株）製］７５部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）［融点：２５℃で液体、純度９８％以上、Ａｌｄｒｉｃｈ製］１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１０を得た。 <Example 10>
60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) were mixed with 75 parts of benzyl alcohol (a14) [melting point -15 ° C, purity 98% or more, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and methyl phenylacetate ( a24) Cracking inhibitor 10 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 1 part [melting point: liquid at 25 ° C., purity 98% or more, manufactured by Aldrich].

＜実施例１１＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、シリカ（ｂ２）５０部、ベンジルアルコール（ａ１４）３０部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）２０部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１１を得た。 <Example 11>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) are changed to 50 parts of silica (b2), 30 parts of benzyl alcohol (a14) and 20 parts of methyl phenylacetate (a24). In the same manner as in Example 1 except that the crack preventing agent 11 of the present invention was obtained.

＜実施例１２＞
シリカ（ｂ１）３０部、ステアリルアルコール（ａ１１）６０部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１０部を、炭酸マグネシウム（ｂ６）［商品名：金星、体積平均粒子径６μｍ、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ、林化成（株）製］９８部、ベンジルアルコール（ａ１４）１部及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）１部に変更した以外実施例１と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１２を得た。 <Example 12>
30 parts of silica (b1), 60 parts of stearyl alcohol (a11) and 10 parts of methyl stearate (a21) were added to magnesium carbonate (b6) [trade name: Venus, volume average particle diameter 6 μm, BET specific surface area 130 m ² / g, DBP oil absorption 130 ml / 100 g, Hayashi Kasei Co., Ltd.] 98 parts, benzyl alcohol (a14) 1 part and phenyl phenylacetate (a24) 1 part in the same manner as in Example 1 except for cracking prevention of the present invention Agent 12 was obtained.

＜比較例１＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔアルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、９０℃で加熱溶融したステアリルアルコール（ａ１１）７０部を、攪拌しながら一定速度で１０分間で滴下をした後、０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤１３を得た。 <Comparative Example 1>
After adding 30 parts of silica (b1) to a ribbon mixer (made by RMA-0045T Alpha) and adding 70 parts of stearyl alcohol (a11) heated and melted at 90 ° C. at a constant speed for 10 minutes while stirring, The mixture was homogenized by stirring for 0.5 hour to obtain a crack preventing agent 13 for comparison.

＜比較例２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をトリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１４を得た。 <Comparative example 2>
A comparative crack inhibitor 14 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that stearyl alcohol (a11) was changed to triacontyl alcohol (a12).

＜比較例３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をシクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１５を得た。 <Comparative Example 3>
A comparative crack inhibitor 15 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that stearyl alcohol (a11) was changed to cyclohexanol (a13).

＜比較例４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）をベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例１と同様にして、比較用のひび割れ防止剤１６を得た。 <Comparative example 4>
A comparative crack inhibitor 16 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that stearyl alcohol (a11) was changed to benzyl alcohol (a14).

＜実施例１３＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液｛キサンタンガム［ケルザン、井上香料（株）製］０．４部を水道水５部で溶解した水溶液、以下同じ。｝５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩［ソフタノールＭＥＳ−９、（株）日本触媒製］１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＭＩＸＥＲＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤１７を得た。 <Example 13>
Dissolve 16.5 parts of stearyl alcohol (a11), 2.8 parts of methyl stearate (a21), and 0.4 parts of xanthan gum {xanthan gum [Kelzan, manufactured by Inoue Fragrance Co., Ltd.] in 5 parts of tap water in a stainless beaker. The same shall apply hereinafter. } 5.4 parts and 1.3 parts of polyoxyethylene (5 mol adduct) octylphenyl ether / succinic acid half ester sodium salt [SOFTANOL MES-9, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.] at 300 rpm with a propeller stirrer While being heated to 90 ° C., a mixed solution was obtained.
On the other hand, 44 parts of tap water was separately adjusted to 2 ° C. in a stainless beaker, and the above mixed solution was kept constant while stirring at 3000 rpm with a homomixer (TK HOMO MIXER MARKII, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). It was added while maintaining the temperature at 25 ° C. or lower over 10 minutes at a rate. Thereafter, stirring was further continued at 25 ° C. until the volume average particle diameter of the droplets in the emulsion became 0.5 to 30 μm, to obtain an oil-in-water emulsion (1).
Next, after adding 30 parts of silica (b1) to a ribbon mixer (RMA-0045T, manufactured by Alpha), 70 parts of the oil-in-water emulsion (1) was added dropwise at a constant speed for 10 minutes while stirring. The mixture was stirred and homogenized for 0.5 hours to obtain the crack preventing agent 17 of the present invention.

＜実施例１４＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）４０部及び水中油型エマルション（１）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１８を得た。 <Example 14>
Cracking of the present invention was carried out in the same manner as in Example 13, except that 30 parts of silica (b1) and 70 parts of oil-in-water emulsion (1) were changed to 40 parts of silica (b2) and 60 parts of oil-in-water emulsion (1). Inhibitor 18 was obtained.

＜実施例１５＞
シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ７）［ニップシールＮＳ−Ｔ、体積平均粒子径１１μｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ（株）製］５０部及び水中油型エマルション（１）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤１９を得た。 <Example 15>
30 parts of silica (b1) and 70 parts of an oil-in-water emulsion (1) were mixed with silica (b7) [Nipseal NS-T, volume average particle diameter 11 μm, BET specific surface area 180 m ² / g, DBP oil absorption 250 ml / 100 g, Tosoh -Silica Co., Ltd.] The crack preventing agent 19 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 13 except that the composition was changed to 50 parts and 50 parts of the oil-in-water emulsion (1).

＜実施例１６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２０を得た。 <Example 16>
Crack prevention agent 20 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to triacontyl alcohol (a12) and stearyl stearate (a22). .

＜実施例１７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中油型エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（２）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２１を得た。 <Example 17>
An oil-in-water emulsion (2) was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to triacontyl alcohol (a12) and stearyl stearate (a22). Subsequently, the present invention was carried out in the same manner as in Example 13 except that 30 parts of silica (b1) and 70 parts of oil-in-water emulsion (1) were changed to 40 parts of silica (b12) and 60 parts of oil-in-water emulsion (2). The crack prevention agent 21 was obtained.

＜実施例１８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）及びステアリン酸ステアリル（ａ２２）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（２）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、カーボンブラック（ｂ８）［ケッチェンブラックＥＣ、体積平均粒子径４０μｍ、ＢＥＴ比表面積８００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量３６０ｍｌ／１００ｇ、ライオン（株）製］５０部及び水中油型エマルション（２）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２２を得た。 <Example 18>
An underwater emulsion (2) was obtained in the same manner as in Example 13, except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to triacontyl alcohol (a12) and stearyl stearate (a22). Next, 30 parts of silica (b1) and 70 parts of an oil-in-water emulsion (1) were added to carbon black (b8) [Ketjen Black EC, volume average particle diameter 40 μm, BET specific surface area 800 m ² / g, DBP oil absorption 360 ml / Crack prevention agent 22 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 13, except that 100 g, manufactured by Lion Corporation] and 50 parts of oil-in-water emulsion (2) were changed to 50 parts.

＜実施例１９＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２３を得た。 <Example 19>
Crack prevention agent 23 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to cyclohexanol (a13) and methyl acetate (a23).

＜実施例２０＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ２）６０部及び水中油型エマルション（３）４０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２４を得た。 <Example 20>
An underwater emulsion (3) was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to cyclohexanol (a13) and methyl acetate (a23). Subsequently, the present invention was carried out in the same manner as in Example 13 except that 30 parts of silica (b1) and 70 parts of oil-in-water emulsion (1) were changed to 60 parts of silica (b2) and 40 parts of oil-in-water emulsion (3). The crack prevention agent 24 was obtained.

＜実施例２１＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）及び酢酸メチル（ａ２３）に変更した以外実施例１３と同様にして、水中エマルション（３）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、タルク（ｂ９）［商品名：ＭＳ、体積平均粒子径１３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．５ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量３２ｍｌ／１００ｇ、日本タルク（株）製］５０部及び水中油型エマルション（３）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２５を得た。 <Example 21>
An underwater emulsion (3) was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to cyclohexanol (a13) and methyl acetate (a23). Next, 30 parts of silica (b1) and 70 parts of an oil-in-water emulsion (1) were added to talc (b9) [trade name: MS, volume average particle diameter 13 μm, BET specific surface area 4.5 m ² / g, DBP oil absorption 32 ml. / 100 g, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.] In the same manner as in Example 13 except for changing to 50 parts and 50 parts of the oil-in-water emulsion (3), the crack preventing agent 25 of the present invention was obtained.

＜実施例２２＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２６を得た。 <Example 22>
A crack inhibitor 26 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 13 except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to benzyl alcohol (a14) and methyl phenylacetate (a24).

＜実施例２３＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカ（ｂ１２）４０部及び水中油型エマルション（４）６０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２７を得た。 <Example 23>
An underwater emulsion (4) was obtained in the same manner as in Example 13, except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to benzyl alcohol (a14) and methyl phenylacetate (a24). Subsequently, the present invention was carried out in the same manner as in Example 13 except that 30 parts of silica (b1) and 70 parts of oil-in-water emulsion (1) were changed to 40 parts of silica (b12) and 60 parts of oil-in-water emulsion (4). The crack prevention agent 27 was obtained.

＜実施例２４＞
ステアリルアルコール（ａ１１）及びステアリン酸メチル（ａ２１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）及びフェニル酢酸メチル（ａ２４）に変更した以外実施例１３と同様にして水中エマルション（４）を得た。ついで、シリカ（ｂ１）３０部及び水中油型エマルション（１）７０部を、シリカＣ（ｂ７）５０部及び水中油型エマルション（４）５０部に変更した以外実施例１３と同様にして、本発明のひび割れ防止剤２８を得た。 <Example 24>
An underwater emulsion (4) was obtained in the same manner as in Example 13, except that stearyl alcohol (a11) and methyl stearate (a21) were changed to benzyl alcohol (a14) and methyl phenylacetate (a24). Subsequently, the same procedure as in Example 13 was performed except that 30 parts of silica (b1) and 70 parts of the oil-in-water emulsion (1) were changed to 50 parts of silica C (b7) and 50 parts of the oil-in-water emulsion (4). The crack inhibitor 28 of the invention was obtained.

＜比較例５＞
ステンレスビーカーにステアリルアルコール（ａ１１）１９．３部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、比較用の水中油型エマルション（５）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔアルファ社製）にシリカ（ｂ１）３０部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（５）７０部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、さらに０．５時間攪拌して均一化して、比較用のひび割れ防止剤２９を得た。 <Comparative Example 5>
In a stainless steel beaker, 19.3 parts of stearyl alcohol (a11), 5.4 parts of an aqueous xanthan gum solution, and 1.3 parts of polyoxyethylene (5-mol adduct) octylphenyl ether / succinic acid half ester sodium salt at 300 rpm with a propeller stirrer While stirring, the mixture was heated to 90 ° C. to obtain a mixed solution.
On the other hand, 44 parts of tap water was separately adjusted to 2 ° C. in a stainless beaker, and the above mixed solution was added at a constant speed while maintaining at 25 ° C. or lower over 10 minutes while stirring at 3000 rpm. Thereafter, stirring was further continued at 25 ° C. until the volume average particle diameter of the droplets in the emulsion became 0.5 to 30 μm, to obtain an oil-in-water emulsion (5) for comparison.
Next, 30 parts of silica (b1) was added to a ribbon mixer (RMA-0045T Alpha), and 70 parts of an oil-in-water emulsion (5) was added dropwise at a constant rate over 10 minutes while stirring. Stirring was performed for 5 hours to homogenize, and a crack inhibitor 29 for comparison was obtained.

＜比較例６＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、トリアコンチルアルコール（ａ１２）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３０を得た。 <Comparative Example 6>
A comparative crack inhibitor 30 was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that stearyl alcohol (a11) was changed to triacontyl alcohol (a12).

＜比較例７＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、シクロヘキサノール（ａ１３）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３１を得た。 <Comparative Example 7>
A comparative crack inhibitor 31 was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that stearyl alcohol (a11) was changed to cyclohexanol (a13).

＜比較例８＞
ステアリルアルコール（ａ１１）を、ベンジルアルコール（ａ１４）に変更した以外比較例５と同様にして、比較用のひび割れ防止剤３２を得た。 <Comparative Example 8>
A comparative crack inhibitor 32 was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that stearyl alcohol (a11) was changed to benzyl alcohol (a14).

＜実施例２５＞
リボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込んだ。このシリカ（ｂ１）に、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部とステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部とを溶融・混合（２０〜８７℃）して得た溶融混合物を、攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。引き続き、大豆油（ｃ１）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。続いて０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３３を得た。 <Example 25>
29.7 parts of silica (b1) was charged into a ribbon mixer (RMA-0045T, manufactured by Alpha). To this silica (b1), a melt mixture obtained by melting and mixing (20 to 87 ° C.) 59.4 parts of stearyl alcohol (a11) and 9.9 parts of methyl stearate (a21) was stirred while stirring. It was added dropwise at a rate over 10 minutes. Subsequently, 1 part of soybean oil (c1) [JAS standard product, manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.] was added dropwise over 10 minutes at a constant speed while stirring. Subsequently, the mixture was stirred and homogenized for 0.5 hours to obtain a crack preventing agent 33 of the present invention.

＜実施例２６＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、シリカ（ｂ２）４７．５部、ステアリルアルコール（ａ１１）２８．５部及びステアリン酸メチル（ａ２１）１９部、菜種油（ｃ２）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３４を得た。 <Example 26>
Silica (b1) 29.7 parts, stearyl alcohol (a11) 59.4 parts, methyl stearate (a21) 9.9 parts and soybean oil 1 part, silica (b2) 47.5 parts, stearyl alcohol (a11) 28.5 parts, 19 parts of methyl stearate (a21), rapeseed oil (c2) [JAS standard product, manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.] Inhibitor 34 was obtained.

＜実施例２７＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、ステアリルアルコール（ａ１１）５９．４部、ステアリン酸メチル（ａ２１）９．９部及び大豆油１部を、アルミナ（ｂ３）４９部、ステアリルアルコール（ａ１１）０．５部、ステアリン酸メチル（ａ２１）０．５部及びヒマワリ種子油（ｃ３）［ＪＡＳ規格品、日清オイリオグループ(株)製］５０部に変更した以外実施例２５と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３５を得た。 <Example 27>
Silica (b1) 29.7 parts, stearyl alcohol (a11) 59.4 parts, methyl stearate (a21) 9.9 parts and soybean oil 1 part, alumina (b3) 49 parts, stearyl alcohol (a11) 0. In the same manner as in Example 25 except that 5 parts, 0.5 parts of methyl stearate (a21) and sunflower seed oil (c3) [JAS standard product, Nisshin Oilio Group Co., Ltd.] were changed to 50 parts. The crack prevention agent 35 was obtained.

＜実施例２８＞
ステンレスビーカーにスアリルアルコール（ａ１１）１６．５部とステアリン酸メチル（ａ２１）２．８部、キサンタンガム水溶液５．４部、及びポリオキシエチレン（５モル付加物）オクチルフェニルエーテル・コハク酸半エステルナトリウム塩１．３部をプロペラ攪拌機で３００ｒｐｍに攪拌しながら、９０℃に加熱して混合液とした。
一方、別途ステンレスビーカーに水道水４４部を２℃に調整し、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＭＩＸＥＲＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記の混合液を一定速度で１０分かけて２５℃以下に保ちつつ添加した。その後、エマルション中の液滴の体積平均粒子径が０．５〜３０μｍになるまでさらに２５℃で攪拌を続けて、水中油型エマルション（１）を得た。
次にリボンミキサー機（ＲＭＡ−００４５Ｔ、アルファ社製）にシリカ（ｂ１）２９．７部を仕込み、攪拌しながら水中油型エマルション（１）６９．３部を一定速度で１０分かけて滴下をした後、大豆油（ｃ１）１部を攪拌しながら一定速度で１０分間かけて滴下した。さらに０．５時間攪拌して均一化して、本発明のひび割れ防止剤３６を得た。 <Example 28>
In a stainless beaker, 16.5 parts of stearyl alcohol (a11), 2.8 parts of methyl stearate (a21), 5.4 parts of aqueous xanthan gum, and polyoxyethylene (5 mol adduct) octylphenyl ether / succinic acid half ester While stirring 1.3 parts of sodium salt at 300 rpm with a propeller stirrer, the mixture was heated to 90 ° C. to obtain a mixed solution.
On the other hand, 44 parts of tap water was separately adjusted to 2 ° C. in a stainless beaker, and the above mixed solution was kept constant while stirring at 3000 rpm with a homomixer (TK HOMO MIXER MARKII, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). It was added while maintaining the temperature at 25 ° C. or lower over 10 minutes. Thereafter, stirring was further continued at 25 ° C. until the volume average particle diameter of the droplets in the emulsion became 0.5 to 30 μm, to obtain an oil-in-water emulsion (1).
Next, 29.7 parts of silica (b1) was charged into a ribbon mixer (RMA-0045T, manufactured by Alpha), and 69.3 parts of an oil-in-water emulsion (1) was added dropwise at a constant rate over 10 minutes while stirring. After that, 1 part of soybean oil (c1) was added dropwise over 10 minutes at a constant speed while stirring. Further, the mixture was stirred for 0.5 hours to make uniform, and the crack preventing agent 36 of the present invention was obtained.

＜実施例２９＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）３８部、水中油型エマルション（１）５７部及び菜種油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３７を得た。 <Example 29>
Silica (b1) 29.7 parts, oil-in-water emulsion (1) 69.3 parts and soybean oil (c1) 1 part, silica (b2) 38 parts, oil-in-water emulsion (1) 57 parts and rapeseed oil (c2 The crack preventing agent 37 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 28 except for the above.

＜実施例３０＞
シリカ（ｂ１）２９．７部、水中油型エマルション（１）６９．３部及び大豆油（ｃ１）１部を、シリカ（ｂ２）２５部、水中油型エマルション（１）２５部及びヒマワリ種子油（ｃ２）に変更した以外実施例２８と同様にして、本発明のひび割れ防止剤３８を得た。 <Example 30>
Silica (b1) 29.7 parts, oil-in-water emulsion (1) 69.3 parts and soybean oil (c1) 1 part, silica (b2) 25 parts, oil-in-water emulsion (1) 25 parts and sunflower seed oil A crack preventing agent 38 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 28 except for changing to (c2).

＜ひび割れ性評価方法＞
実施例及び比較例で得たひび割れ防止剤１〜３８を用いて、以下のようにしてプラスター又はモルタルを調製し、ひび割れ性及びコテ作業性の評価を行い、その結果を表３〜５に示した。
（１）表１に示した配合成分のうち減水剤及び水以外の成分を表１の配合量で、モルタルミキサー（（株）丸東製作所製）を用いて１０秒間空練りした後、減水剤及び水を表１の配合量で加えて、３分間混練してプラスターを得た。次いで直ちに縦１１０ｍｍ、横２１５ｍｍ、深さ６０ｍｍのポリエチレン製型枠に４ｍｍ及び５０ｍｍの厚さでそれぞれ充填した後、温度２５±２℃、相対湿度６０±５％の恒温恒湿室内で養生し、１時間後、２時間後、３時間後にカッターナイフで３０ｍｍ毎に縦方向に１００ｍｍの切れ目を入れ、ひび割れの状態（カッターナイフの切れ目の戻り具合と周囲のひびの状態）を観察し、次の３段階（○、△、×）でひび割れ性を評価した。
○−ひび割れの発生なし。
（切れ目の戻り具合が良好で、切れ目の周囲にひびの発生がない。）
△−ひび割れの発生少しあり。
（切れ目の戻り具合がやや悪く、切れ目の周囲にややひびの発生がある。）
×−ひび割れの発生あり。
（切れ目の戻り具合が非常に悪く、切れ目の周囲にひびの発生がある。） <Crack property evaluation method>
Using the crack preventing agents 1 to 38 obtained in Examples and Comparative Examples, a plaster or mortar was prepared as follows, and cracking property and iron workability were evaluated. The results are shown in Tables 3 to 5 It was.
(1) Among the blending components shown in Table 1, the components other than the water reducing agent and water are blended in the amounts shown in Table 1 and air-kneaded for 10 seconds using a mortar mixer (manufactured by Maruto Seisakusho), and then the water reducing agent. And water were added in the amounts shown in Table 1, and kneaded for 3 minutes to obtain a plaster. Immediately after filling a polyethylene mold having a length of 110 mm, a width of 215 mm, and a depth of 60 mm with a thickness of 4 mm and 50 mm, respectively, curing in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25 ± 2 ° C. and a relative humidity of 60 ± 5%, After 1 hour, 2 hours, and 3 hours, cut with a cutter knife every 30 mm in a longitudinal direction of 100 mm and observe the state of cracks (the state of return of the cutter knife's breaks and the surrounding cracks). The cracking property was evaluated in three stages (◯, Δ, ×).
○-No cracking.
(The return of the cut is good and there are no cracks around the cut.)
Δ-Slightly cracked.
(The return of the cut is slightly worse and there are some cracks around the cut.)
X-Cracks are generated.
(The return of the cut is very bad, and there are cracks around the cut.)

（２）表１に記載した配合成分を表２に記載した配合成分に変更した以外、上記（１）と同様にしてモルタルを調製し、同様に評価した。
(2) A mortar was prepared in the same manner as in the above (1) except that the blending components described in Table 1 were changed to the blending components described in Table 2, and evaluated in the same manner.

表１及び２において、配合成分は、以下のものを使用した。
セメント：普通ポルトランドセメント、太平洋セメント（株）製
α型半水石膏：ＹＧＫ、吉野石膏（株）製
珪砂６号：愛知八草地区乾燥珪砂
減水剤：シーカメント１１００ＮＴ、日本シーカ（株）製
増粘剤：メチルセルロース（９０ＳＨ−４０００）、信越化学（株）製
消泡剤：ＳＮデフォーマー１４８−Ｐ、サンノプコ（株）製 In Tables 1 and 2, the following ingredients were used.
Cement: Ordinary Portland cement, Taiheiyo Cement Co., Ltd. α-type hemihydrate gypsum: YGK, Yoshino Gypsum Co., Ltd. Silica sand No. 6: Aichi Yakusa district dry silica sand Water reducing agent: Seakament 1100NT, Nippon Sika Co., Ltd. thickener : Methyl cellulose (90SH-4000), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Antifoaming agent: SN deformer 148-P, manufactured by San Nopco Co., Ltd.

＜コテ作業性評価方法＞
上記と同様にして得たプラスター又はモルタル２．５ｋｇを、コンクリート板｛３００ｍｍ×３００ｍｍ×６０ｍｍ、コンクリート平板（普通フラット）、(株)セイコン製｝上に、５０ｍｍ厚になるようにコテ塗りを｛コテはフローラインステン仕上鏝（板厚０．３ｍｍ、サイズ２１０ｍｍ）、(株)アローライン工業を用いた｝行い、次の基準によりコテ作業性を評価した。
◎−コテ作業性に優れている（極めて容易に平滑に塗布できた）
○−コテ作業性が良い（容易に平滑に塗布できた）
△−コテ作業性が普通（平滑に塗布できた）
×−コテ作業性に劣る（平滑に塗布できなかった） <Method for evaluating iron workability>
Apply 2.5kg of plaster or mortar obtained in the same manner as above to a concrete plate {300mm x 300mm x 60mm, concrete flat plate (ordinary flat), manufactured by Seicon Co., Ltd.} A trowel was made using a flow line stainless steel finish (plate thickness: 0.3 mm, size: 210 mm), Arrow Line Industry Co., Ltd.}, and the trowel workability was evaluated according to the following criteria.
◎ -Excellent workability (can be applied very easily and smoothly)
○-Good workability (can be applied smoothly and smoothly)
△-Iron workability is normal (smooth application)
× —Inferior workability (cannot be applied smoothly)

表３、４及び５から、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、凝結による急速な収縮を起こすため、養生時間の経過とともに表面にひび割れが生じ、とくにプラスター又はモルタルの厚みが増すほどひび割れの発生が多いのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、厚塗りした場合においても、表面のひび割れを完全に防止できた。また、比較例１〜８のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が悪かったのに対して、本発明のひび割れ防止剤を使用したプラスター又はモルタルは、コテ作業性が良好であった。

From Tables 3, 4 and 5, the plaster or mortar using the crack preventing agents of Comparative Examples 1 to 8 causes rapid shrinkage due to condensation, so that cracks occur on the surface as the curing time elapses. As the thickness increases, more cracks occur, whereas the plaster or mortar using the crack preventing agent of the present invention can completely prevent surface cracks even when thickly coated. The plaster or mortar using the crack preventing agent of Comparative Examples 1 to 8 had poor iron workability, whereas the plaster or mortar using the crack preventing agent of the present invention had good iron workability. there were.

Claims

At least one alcohol (A1) selected from the group consisting of an aliphatic alcohol having 12 to 30 carbon atoms, an araliphatic alcohol having 7 to 19 carbon atoms and an alicyclic alcohol having 6 to 15 carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid ester A hydrophobic substance (A) comprising at least one ester (A2) selected from the group consisting of an aromatic carboxylic acid ester, an araliphatic carboxylic acid ester and an alicyclic carboxylic acid ester, and a porous powder ( B) An anti-cracking agent for plaster or mortar, characterized by comprising:

The crack preventing agent according to claim 1, further comprising water, wherein the hydrophobic substance (A) is in the form of an oil-in-water emulsion.

The crack preventing agent according to claim 1 or 2, further comprising a hydrocarbon oil (C) having a pour point of -50 to 2 ° C.

The crack preventing agent according to claim 2 or 3, wherein the volume average particle diameter of the oil droplets made of a hydrophobic substance is 0.5 to 30 µm.

The porous powder (B) is at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, carbon black and talc, and has a BET of 0.5 to 1000 m ² / g. The crack preventing agent according to any one of claims 1 to 4 , which has a specific surface area and a DBP oil absorption of 10 to 500 ml / 100 g.

Based on the total weight of alcohol (A1), ester (A2) and porous powder (B), the content of (A1) is 1 to 75% by weight, the content of (A2) is 1 to 60% by weight, The crack preventing agent according to any one of claims 1 to 5 , wherein the content of (B) is 24 to 98% by weight.

Based on the total weight of alcohol (A1), ester (A2) and porous powder (B), the total content of (A1), (A2) and (B) is 50 to 99% by weight, Content is 1 to 50 weight%, The crack inhibiting agent in any one of Claims 1-6 .