JP4377578B2

JP4377578B2 - Antiglare film, optical member using the same, and liquid crystal display device

Info

Publication number: JP4377578B2
Application number: JP2002353390A
Authority: JP
Inventors: 啓司高橋; 浩明牛田
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2001-12-17
Filing date: 2002-12-05
Publication date: 2009-12-02
Anticipated expiration: 2022-12-05
Also published as: JP2004126495A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種表示装置の表示面でのギラツキや外部光源の映りこみを防止するのに適した防眩性フィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた光学部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置などの表示面での外景の映り込みを防止するため、通常、微粒子とバインダー樹脂又は硬化性樹脂との混合物を基材に塗布し、表面に微細な凹凸を形成することにより正反射を防ぎ、防眩性を発現させている。しかし、画素サイズの細かい高精細表示装置においては、従来の表面凹凸サイズでは画面のギラツキや文字ボケなどの画像品位低下をもたらす。すなわち、高精細表示装置の場合、従来の表面凹凸サイズは、高精細表示の画素サイズとオーダー的に近く、表面凹凸によるレンズ効果でギラツキが発生する。また、コート層内部および表面構造において微粒子の重心位置を制御できないため、透過散乱光の分布は直進透過光を中心にガウス分布をしている。そのため、従来の微粒子サイズでは、直進透過光付近の散乱が増加し、画素の輪郭が曖昧となって文字ボケが発生する。さらに、透過散乱光の強度分布は、添加する微粒子サイズに依存し、より小さな微粒子では直進透過光周りの散乱が減少し、ギラツキが低減し、より大きな微粒子では直進透過光付近の散乱が増加し、ギラツキが発生する。
【０００３】
これらの課題を解決するため、添加する微粒子のサイズを細かくしたり、粒径分布がシャープな微粒子などを用いて、表面の凹凸形状を制御することが試みられている。しかし、この方法では、ギラツキや文字ボケを防止するためには、微粒子の重心位置を制御する必要がある。また、表面の凹凸形状が小さくなるため、充分な防眩性との両立が困難になるとともに、コスト面からも不利である。
【０００４】
特開２００１−２１５３０７号公報には、平均粒径１５μｍの透明微粒子を、前記平均粒径の２倍以上の厚さの被膜中に含有するアンチグレア層であって、前記被膜のうち空気と接触する片側に前記透明微粒子が偏在して表面微細な凹凸構造を形成したアンチグレア層が開示されている。この文献には、透明支持フィルム基材で支持された前記アンチグレア層、および前記アンチグレア層を偏光板の少なくとも片側に備えた光学部材も開示されている。
【０００５】
特開２００１−２６４５０８号公報には、透明支持体に、平均粒径１〜１０μｍの粒子を含有する防眩性ハードコート層と、平均粒径０．００１〜０．２μｍの無機微粒子、光硬化性オルガノシランの加水分解物及び／又はその部分縮合物、並びに含フッ素ポリマーを含有し、かつ屈折率が１．３５〜１．４９の低屈折率層とを順次形成した防眩性反射防止フィルムが開示されている。
【０００６】
特開２００１−２８１４１１号公報には、特開２００１−２６４５０８号公報とほぼ同様の構成の防眩性反射防止フィルムにおいて、光学櫛幅０．５ｍｍの透過像鮮明度が３０〜７０％である防眩性反射防止フィルムが開示されている。
【０００７】
しかし、これらのフィルムでも粒子サイズにより透過散乱光の強度分布をコントロールするため、表示面でのギラツキや文字ボケを有効に防止することができない。また、特殊な微粒子を用いたり、二層コーティングを行うため、コスト的に不利である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高い防眩性を有し、高精細表示装置であっても、表示面での外景の映り込みやギラツキを防止できる防眩性フィルムとその製造方法、前記防眩性フィルムを備えた光学部材（又は偏光板）や表示装置（液晶表示装置、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置）を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、高精細表示装置であっても、表示面での文字ボケを防止できる防眩性フィルムとその製造方法、前記防眩性フィルムを備えた光学部材（又は偏光板）や表示装置（液晶表示装置、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置）を提供することにある。
【００１０】
本発明のさらに他の目的は、高い耐擦傷性を有するとともに、透過散乱光の強度分布を制御するのに有用な防眩性フィルムとその製造方法、前記防眩性フィルムを備えた光学部材（又は偏光板）や表示装置（液晶表示装置、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置）を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を違成するため鋭意検討した結果、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体とを均一に溶解した溶液から溶媒を蒸発させてシートを製造する方法において、適当な条件でスピノーダル分解させ、その後前記前駆体を硬化させると、規則性を有する相分離構造及びその相構造に対応した表面凹凸構造が形成できること、このような規則性を有する相分離構造を有する防眩層を、高精細表示装置に装着すると、表示面のギラツキと文字ボケを有効に除去できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明の防眩性フィルムは、少なくとも防眩層で構成されており、前記防眩層は、表面に凹凸構造を有している。さらに前記防眩層は、入射光を等方的に透過して散乱し、かつ散乱光強度の極大値を示す散乱角が０．１〜１０°（好ましくは１〜１０°）であるとともに、全光線透過率が７０〜１００％（好ましくは８０〜１００％）である。すなわち、防眩層を透過して散乱した透過散乱光は、直進透過光から分離した散乱ピークを有する。前記防眩層は、０．５ｍｍ幅の光学櫛を用いた写像性測定器で測定した透過像鮮明度が７０〜１００％程度であり、ヘーズが２０〜５０％程度であってもよい。
【００１３】
前記防眩層は、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体とで構成された層であって、前記ポリマー及び前駆体のうち少なくとも２つの成分（例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性樹脂前駆体、複数の硬化性樹脂前駆体同士など）が、液相からのスピノーダル分解により相分離しているとともに、前記前駆体が硬化している。前記ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー（例えば、セルロース誘導体と、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などと組み合わせなど）で構成されるとともに、硬化性樹脂前駆体が、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも１つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基（例えば、（メタ）アクリロイル基などの重合性基）を有していてもよい。前記硬化性樹脂前駆体は、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体などで構成されていてもよい。尚、熱可塑性樹脂と硬化性樹脂前駆体とは、通常、互いに非相溶である。さらに、防眩層には、硬化性樹脂前駆体の硬化により、ハードコート性（又は耐擦傷性）を付与してもよく、規則的又は周期的な相分離構造を固定化してもよい。前記防眩層は、例えば、活性エネルギー線（紫外線、電子線など）、熱などにより硬化されてもよい。また、前記防眩層は、通常、ポリマーと硬化樹脂とを前者／後者＝５／９５〜６０／４０（重量比）程度の割合で含んでいてもよい。
【００１４】
防眩性フィルムは、防眩層単独で構成してもよく、透明支持体（光学部材を形成するための透明ポリマーフィルムなど）と、この支持体に形成された防眩層とで構成してもよい。
【００１５】
本発明では、光学要素（偏光板など）の少なくとも一方の光路面（又は一方の面）に前記防眩性フィルム（すなわち、防眩層単独の防眩性フィルム、又は支持体と防眩層との積層フィルム）が積層された光学部材（又は積層光学部材）が得られる。この光学部材では、光学要素の保護フィルム（例えば、偏光板の両面の保護フィルムなど）に代えて前記防眩性フィルムを用いることにより、表示面でのギラツキを防止できるとともに、光学要素（偏光板など）に高い耐擦傷性を付与できる。このため、本発明のフィルムは、液晶表示装置、プラズマディスプレイ、タッチパネル式入力装置などの表示装置にも好ましく用いられる。
【００１６】
本発明には、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体とで構成された組成物であって、前記ポリマー及び前駆体のうち少なくとも２つの成分が、液相からのスピノーダル分解により相分離可能である防眩性フィルム用組成物も含まれる。前記組成物は、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマーで構成されるとともに、硬化性樹脂前駆体が、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。前記複数のポリマーのうち、少なくとも１つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基を有していてもよい。
【００１７】
防眩性フィルムは、例えば、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、前記硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。液相からのスピノーダル分解は、前記溶媒を蒸発させることにより行うことができる。相分離構造を形成する組み合わせは、例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性樹脂前駆体、複数の硬化性樹脂前駆体同士などであってもよい。この方法において、熱可塑性樹脂と、光硬化性化合物（光重合性モノマーやオリゴマーなど）と、光重合開始剤と、前記熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒（共通溶媒）とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。また、熱可塑性樹脂と、この熱可塑性樹脂に非相溶で且つ光硬化性基を有する樹脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、前記樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。これらの方法において、透明支持体上に少なくとも一層の防眩層を形成してもよい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
［防眩性フィルム］
防眩性フィルムは、少なくとも防眩層で構成されており、この防眩層の相分離構造は、液相からのスピノーダル分解（湿式スピノーダル分解）により形成されている。すなわち、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とで構成された本発明の樹脂組成物を用い、この樹脂組成物の液相（又は均一溶液やその塗布層）から、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿式スピノーダル分解は、通常、少なくとも１つのポリマーと少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液又は樹脂組成物（均一溶液）を支持体にコーティングし、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。前記支持体として剥離性支持体を用いる場合には、防眩層を支持体から剥離することにより防眩層単独で構成された防眩性フィルムを得ることができ、支持体として非剥離性支持体（好ましくは透明支持体）を用いることにより、支持体と防眩層とで構成された積層構造の防眩性フィルムを得ることができる。
【００１９】
（ポリマー成分）
ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、オレフィン系樹脂（脂環式オレフィン系樹脂を含む）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂（ポリエーテルスルホン、ポリスルホンなど）、ポリフェニレンエーテル系樹脂（２，６−キシレノールの重合体など）、セルロース誘導体（セルロースエステル類、セルロースカーバメート類、セルロースエーテル類など）、シリコーン樹脂（ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなど）、ゴム又はエラストマー（ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴムなど）などが例示できる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２０】
スチレン系樹脂には、スチレン系単量体の単独又は共重合体（ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体など）、スチレン系単量体と他の重合性単量体［（メタ）アクリル系単量体、無水マレイン酸、マレイミド系単量体、ジエン類など］との共重合体などが含まれる。スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体［スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体など］、スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。好ましいスチレン系樹脂には、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル系単量体との共重合体［スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのスチレンとメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体］、ＡＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが含まれる。
【００２１】
（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、（メタ）アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体などが使用できる。（メタ）アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-10アルキル；（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリール；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル；トリシクロデカンなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートなどが例示できる。共重合性単量体には、前記スチレン系単量体、ビニルエステル系単量体、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などが例示できる。これらの単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）などが挙げられる。好ましい（メタ）アクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ_1-6アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％程度）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
【００２３】
有機酸ビニルエステル系樹脂としては、ビニルエステル系単量体の単独又は共重合体（ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニルなど）、ビニルエステル系単量体と共重合性単量体との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体など）又はそれらの誘導体が挙げられる。ビニルエステル系樹脂の誘導体には、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール樹脂などが含まれる。
【００２４】
ビニルエーテル系樹脂としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルｔ−ブチルエーテルなどのビニルＣ_1-10アルキルエーテルの単独又は共重合体、ビニルＣ_1-10アルキルエーテルと共重合性単量体との共重合体（ビニルアルキルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）が挙げられる。
【００２５】
ハロゲン含有樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
【００２６】
オレフィン系樹脂には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィンの単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などの共重合体が挙げられる。脂環式オレフィン系樹脂としては、環状オレフィン（ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなど）の単独又は共重合体（例えば、立体的に剛直なトリシクロデカンなどの脂環式炭化水素基を有する重合体など）、前記環状オレフィンと共重合性単量体との共重合体（エチレン−ノルボルネン共重合体、プロピレン−ノルボルネン共重合体など）などが例示できる。脂環式オレフィン系樹脂は、例えば、商品名「アートン（ＡＲＴＯＮ）」、商品名「ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）」などとして入手できる。
【００２７】
ポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）をベースとする芳香族ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなどの脂肪族ポリカーボネートなどが含まれる。
【００２８】
ポリエステル系樹脂には、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を用いた芳香族ポリエステル［ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリＣ_2-4アルキレンテレフタレートやポリＣ_2-4アルキレンナフタレートなどのホモポリエステル、Ｃ_2-4アルキレンアリレート単位（Ｃ_2-4アルキレンテレフタレート及び／又はＣ_2-4アルキレンナフタレート単位）を主成分（例えば、５０重量％以上）として含むコポリエステルなど］が例示できる。コポリエステルとしては、ポリＣ_2-4アルキレンアリレートの構成単位のうち、Ｃ_2-4アルキレングリコールの一部を、ポリオキシＣ_2-4アルキレングリコール、Ｃ_6-10アルキレングリコール、脂環式ジオール（シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなど）、芳香環を有するジオール（フルオレノン側鎖を有する９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体など）などで置換したコポリエステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸、アジピン酸などの脂肪族Ｃ_6-12ジカルボン酸などで置換したコポリエステルが含まれる。ポリエステル系樹脂には、ポリアリレート系樹脂、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、ε−カプロラクトンなどのラクトンの単独又は共重合体も含まれる。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、非結晶性コポリエステル（例えば、Ｃ_2-4アルキレンアリレート系コポリエステルなど）などのように非結晶性である。
【００２９】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸など）とジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。ポリアミド系樹脂には、ε−カプロラクタムなどのラクタムの単独又は共重合体であってもよく、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
【００３０】
セルロース誘導体のうちセルロースエステル類としては、例えば、脂肪族有機酸エステル（セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート；セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのＣ_1-6有機酸エステルなど）、芳香族有機酸エステル（セルロースフタレート、セルロースベンゾエートなどのＣ_7-12芳香族カルボン酸エステル）、無機酸エステル類（例えば、リン酸セルロース、硫酸セルロースなど）が例示でき、酢酸・硝酸セルロースエステルなどの混合酸エステルであってもよい。セルロース誘導体には、セルロースカーバメート類（例えば、セルロースフェニルカーバメートなど）、セルロースエーテル類（例えば、シアノエチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシＣ_2-4アルキルセルロース；メチルセルロース、エチルセルロースなどのＣ_1-6アルキルセルロース；カルボキシメチルセルロース又はその塩、ベンジルセルロース、アセチルアルキルセルロースなど）も含まれる。
【００３１】
好ましい熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマーなどが挙げられる。樹脂としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒（特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒）に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透明性や耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体（セルロースエステル類など）などが好ましい。
【００３２】
ポリマー成分としては、硬化反応に関与する官能基（又は硬化性化合物と反応可能な官能基）を有するポリマーを用いることもできる。前記ポリマーは、官能基を主鎖に有していてもよく、側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合などにより主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基としては、縮合性基や反応性基（例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基など）、重合性基（例えば、ビニル、プロペニル、イソプロペニル基、ブテニル、アリルなどのＣ_2-6アルケニル基、エチニル、プロピニル、ブチニルなどのＣ_2-6アルキニル基、ビニリデンなどのＣ_2-6アルケニリデン基、又はこれらの重合性基を有する基（（メタ）アクリロイル基など）など）などが挙げられる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
【００３３】
重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基などの官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反応させる方法を用いることができる。
【００３４】
官能基を有する熱可塑性樹脂としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂（例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂など）、ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂（例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース誘導体、ポリアミド系樹脂など）、アミノ基を有する熱可塑性樹脂（例えば、ポリアミド系樹脂など）、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂（例えば、エポキシ基を有する（メタ）アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂など）などが例示できる。また、スチレン系樹脂やオレフィン系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂に、前記官能基を共重合やグラフト重合で導入した樹脂であってもよい。
【００３５】
重合性化合物としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂の場合は、エポキシ基やヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基などを有する重合性化合物などを用いることができる。ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基やイソシアネート基などを有する重合性化合物などが挙げられる。アミノ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル又はその酸無水物基やエポキシ基、イソシアネート基などを有する重合性化合物などが挙げられる。エポキシ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基やアミノ基などを有する重合性化合物などが挙げられる。
【００３６】
前記重合性化合物のうち、エポキシ基を有する重合性化合物としては、例えば、エポキシシクロヘキセニル（メタ）アクリレートなどのエポキシシクロＣ_5-8アルケニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが例示できる。ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ_1-4アルキル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのＣ_2-6アルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが例示できる。アミノ基を有する重合性化合物としては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノＣ_1-4アルキル（メタ）アクリレート、アリルアミンなどのＣ_3-6アルケニルアミン、４−アミノスチレン、ジアミノスチレンなどのアミノスチレン類などが例示できる。イソシアネート基を有する重合性化合物としては、例えば、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレートやビニルイソシアネートなどが例示できる。カルボキシル基又はその酸無水物基を有する重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸や無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸又はその無水物などが例示できる。
【００３７】
代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂とエポキシ基含有化合物、特に（メタ）アクリル系樹脂（（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体など）とエポキシ基含有（メタ）アクリレート（エポキシシクロアルケニル（メタ）アクリレートやグリシジル（メタ）アクリレートなど）の組み合わせが挙げられる。具体的には、（メタ）アクリル系樹脂のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートのエポキシ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した（メタ）アクリル系ポリマー（サイクロマーＰ、ダイセル化学工業（株）製）などが使用できる。
【００３８】
熱可塑性樹脂に対する硬化反応に関与する官能基（特に重合性基）の導入量は、熱可塑性樹脂１ｋｇに対して、０．００１〜１０モル、好ましくは０．０１〜５モル、さらに好ましくは０．０２〜３モル程度である。
【００３９】
これらのポリマーは適当に組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマーは複数のポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、液相スピノーダル分解により、相分離可能であってもよい。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。複数のポリマーを組み合わせる場合、第１の樹脂と第２の樹脂との組み合わせは特に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互いに非相溶な２つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第１の樹脂がスチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など）である場合、第２の樹脂は、セルロース誘導体（例えば、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル類）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチルなど）、脂環式オレフィン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂（前記ポリＣ_2-4アルキレンアリレート系コポリエステルなど）などであってもよい。また、例えば、第１のポリマーがセルロース誘導体（例えば、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル類）である場合、第２のポリマーは、スチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体など）、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂（前記ポリＣ_2-4アルキレンアリレート系コポリエステルなど）などであってもよい。複数の樹脂の組合せにおいて、少なくともセルロースエステル類（例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ_2-4アルキルカルボン酸エステル類）を用いてもよい。
【００４０】
なお、スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線（紫外線、電子線など）や熱などにより最終的に硬化し、硬化樹脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性を付与でき、耐久性を向上できる。
【００４１】
硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー（第１の樹脂と第２の樹脂とを組み合わせる場合、特に両方のポリマー）が硬化性樹脂前駆体と反応可能な官能基を側鎖に有するポリマーであるのが好ましい。
【００４２】
第１のポリマーと第２のポリマーとの割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝１／９９〜９９／１、好ましくは５／９５〜９５／５、さらに好ましくは１０／９０〜９０／１０程度の範囲から選択でき、通常、２０／８０〜８０／２０程度、特に３０／７０〜７０／３０程度である。
【００４３】
なお、相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な２つのポリマー以外にも、前記熱可塑性樹脂や他のポリマーが含まれていてもよい。
【００４４】
ポリマーのガラス転移温度は、例えば、−１００℃〜２５０℃、好ましくは−５０℃〜２３０℃、さらに好ましくは０〜２００℃程度（例えば、５０〜１８０℃程度）の範囲から選択できる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は、５０℃以上（例えば、７０〜２００℃程度）、好ましくは１００℃以上（例えば、１００〜１７０℃程度）であるのが有利である。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、１，０００，０００以下、好ましくは１，０００〜５００，０００程度の範囲から選択できる。
【００４５】
（硬化性樹脂前駆体）
硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線（紫外線や電子線など）などにより反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線などにより硬化又は架橋して樹脂（特に硬化又は架橋樹脂）を形成可能な種々の硬化性化合物が使用できる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂［エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基などを有する低分子量化合物（例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂など）］、活性光線（紫外線など）により硬化可能な光硬化性化合物（光硬化性モノマー、オリゴマーなどの紫外線硬化性化合物など）などが例示でき、光硬化性化合物は、ＥＢ（電子線）硬化性化合物などであってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂などの光硬化性化合物を、単に「光硬化性樹脂」という場合がある。
【００４６】
光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー（又は樹脂、特に低分子量樹脂）が含まれ、単量体としては、例えば、単官能性単量体［（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系単量体、ビニルピロリドンなどのビニル系単量体、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートなど］、少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有するジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの３〜６程度の重合性不飽和結合を有する多官能性単量体］が例示できる。
【００４７】
オリゴマー又は樹脂としては、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート（ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートなど）、ポリエステル（メタ）アクリレート（例えば、脂肪族ポリエステル型（メタ）アクリレート、芳香族ポリエステル型（メタ）アクリレートなど）、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート（ポリエステル型ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル型ウレタン（メタ）アクリレートなど）、シリコーン（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４８】
好ましい硬化性樹脂前駆体は、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫外線硬化性化合物（モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂など）、ＥＢ硬化性化合物である。特に、実用的に有利な樹脂前駆体は、紫外線硬化性樹脂である。さらに、耐擦傷性などの耐性を向上させるため、光硬化性樹脂は、分子中に２以上（好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４程度）の重合性不飽和結合を有する化合物であるのが好ましい。
【００４９】
硬化性樹脂前駆体の分子量としては、ポリマーとの相溶性を考慮して５０００以下、好ましくは２０００以下、さらに好ましくは１０００以下程度である。
【００５０】
硬化性樹脂前駆体は、その種類に応じて、硬化剤を含んでいてもよい。例えば、熱硬化性樹脂では、アミン類、多価カルボン酸類などの硬化剤を含んでいてもよく、光硬化性樹脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成分、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。光硬化剤などの硬化剤の含有量は、硬化性樹脂前駆体１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部（特に１〜５重量部）程度であり、３〜８重量部程度であってもよい。
【００５１】
さらに、硬化性樹脂前駆体は硬化促進剤を含んでいてもよい。例えば、光硬化性樹脂は、光硬化促進剤、例えば、第三級アミン類（ジアルキルアミノ安息香酸エステルなど）、ホスフィン系光重合促進剤などを含んでいてもよい。
【００５２】
少なくとも１つのポリマー及び少なくとも１つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも２つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、（ａ）複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、（ｂ）ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み合わせや、（ｃ）複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせなどが挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、（ａ）複数のポリマー同士の組み合わせや、（ｂ）ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に（ａ）複数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が高い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離せず、防眩層としての機能が低下する。
【００５３】
なお、熱可塑性樹脂と硬化性樹脂前駆体（又は硬化樹脂）とは、通常、互いに非相溶である。ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する場合に、ポリマーとして複数のポリマーを用いてもよい。複数のポリマーを用いる場合、少なくとも１つのポリマーが樹脂前駆体（又は硬化樹脂）に対して非相溶であればよく、他のポリマーは前記樹脂前駆体と相溶してもよい。
【００５４】
また、互いに非相溶な２つの熱可塑性樹脂と、硬化性化合物（特に複数の硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマー）との組み合わせであってもよい。さらに、硬化後の耐擦傷性の観点から、前記非相溶な熱可塑性樹脂のうち一方のポリマー（特に両方のポリマー）が硬化反応に関与する官能基（前記硬化性樹脂前駆体の硬化に関与する官能基）を有する熱可塑性樹脂であってもよい。
【００５５】
ポリマーを互いに非相溶な複数のポリマーで構成して相分離する場合、硬化性樹脂前駆体は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも１つのポリマーと加工温度付近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマーを、例えば、第１の樹脂と第２の樹脂とで構成する場合、硬化性樹脂前駆体は少なくとも第１の樹脂又は第２の樹脂のどちらかと相溶すればよく、好ましくは両方のポリマー成分と相溶してもよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第１の樹脂及び硬化性樹脂前駆体を主成分とした混合物と、第２の樹脂及び硬化性樹脂前駆体を主成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
【００５６】
選択した複数のポリマーの相溶性が高い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程でポリマー同士が有効に相分離せず、防眩層としての機能が低下する。複数のポリマー相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより簡便に判定できる。
【００５７】
さらに、通常、ポリマーと、樹脂前駆体の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに屈折率が異なる。また、複数のポリマー（第１の樹脂と第２の樹脂）の屈折率も互いに異なる。ポリマーと硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー（第１の樹脂と第２の樹脂）との屈折率の差は、例えば、０．００１〜０．２、好ましくは０．０５〜０．１５程度であってもよい。
【００５８】
スピノーダル分解において、相分離の進行に伴って共連続相構造を形成し、さらに相分離が進行すると、連続相が自らの表面張力により非連続化し、液滴相構造（球状、真球状、円盤状や楕円体状などの独立相の海島構造）となる。従って、相分離の程度によって、共連続相構造と液滴相構造との中間的構造（上記共連続相から液滴相に移行する過程の相構造）も形成できる。本発明の防眩層の相分離構造は、海島構造（液滴相構造、又は一方の相が独立または孤立した相構造）、共連続相構造（又は網目構造）であってもよく、共連続相構造と液滴相構造とが混在した中間的構造であってもよい。これらの相分離構造により溶媒乾燥後には防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
【００５９】
前記相分離構造において、表面凹凸構造を形成し、かつ表面硬度を高める点からは、少なくとも島状ドメインを有する液滴相構造であるのが有利である。なお、ポリマーと前記前駆体（又は硬化樹脂）とで構成された相分離構造が海島構造である場合、ポリマー成分が海相を形成してもよいが、表面硬度の観点から、ポリマー成分が島状ドメインを形成するのが好ましい。なお、島状ドメインの形成により、乾燥後には防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
【００６０】
さらに、前記相分離構造のドメイン間の平均距離は、通常、実質的に規則性又は周期性を有している。例えば、ドメインの平均相間距離は、例えば、１〜７０μｍ（例えば、１〜４０μｍ）、好ましくは２〜５０μｍ（例えば、３〜３０μｍ）、さらに好ましくは５〜２０μｍ（例えば、１０〜２０μｍ）程度であってもよい。
【００６１】
ポリマーと硬化性樹脂前駆体との割合（重量比）は、特に制限されず、例えば、前者／後者＝５／９５〜９５／５程度の範囲から選択でき、表面硬度の観点から、好ましくは５／９５〜６０／４０程度であり、さらに好ましくは１０／９０〜５０／５０、特に１０／９０〜４０／６０程度である。
【００６２】
前記のように、防眩性フィルムは、防眩層単独で構成してもよく、支持体と、この支持体上に形成された防眩層とで構成してもよい。支持体としては、光透過性を有する支持体、例えば、合成樹脂フィルムなどの透明支持体が使用される。また、光透過性を有する支持体は、光学部材を形成するための透明ポリマーフィルムで構成されていてもよい。
【００６３】
（透明支持体）
透明支持体（又は基材シート）としては、ガラス、セラミックスの他、樹脂シートが例示できる。透明支持体を構成する樹脂としては、前記防眩層と同様の樹脂が使用できる。好ましい透明支持体としては、透明性ポリマーフィルム、例えば、セルロース誘導体［セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースジアセテートなどのセルロースアセテートなど］、ポリエステル系樹脂［ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアリレート系樹脂など］、ポリスルホン系樹脂［ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）など］、ポリエーテルケトン系樹脂［ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）など］、ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、環状ポリオレフィン系樹脂［アートン（ＡＲＴＯＮ）、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）など］、ハロゲン含有樹脂（ポリ塩化ビニリデンなど）、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、酢酸ビニル又はビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコールなど）などで形成されたフィルムが挙げられる。透明支持体は１軸又は２軸延伸されていてもよいが、光学的に等方性であるのが好ましい。好ましい透明支持体は、低複屈折率の支持シート又はフィルムである。光学的に等方性の透明支持体には、未延伸シート又はフィルムが例示でき、例えば、ポリエステル（ＰＥＴ，ＰＢＴなど）、セルロースエステル類、特にセルロースアセテート類（セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアセテートＣ_3-4有機酸エステル）などで形成されたシート又はフィルムが例示できる。二次元的構造の支持体の厚みは、例えば、５〜２０００μｍ、好ましくは１５〜１０００μｍ、さらに好ましくは２０〜５００μｍ程度の範囲から選択できる。
【００６４】
（光学部材）
前記防眩層は、防眩性が高いだけでなく光散乱性も高い。特に、透過光を等方的に透過して散乱させながら、特定の角度範囲での散乱強度を大きくできる。さらに、透過像の鮮明性も高い。そのため、前記支持体は、種々の光学部材を形成するための透明ポリマーフィルムで構成してもよい。透明ポリマーフィルムと組み合わせて得られた防眩性フィルムは、そのまま光学部材として用いてもよく、光学要素（例えば、偏光板、位相差板、導光板などの光路内に配設される種々の光学要素）と組み合わせて光学部材を形成してもよい。すなわち、光学要素の少なくとも一方の光路面に前記防眩性フィルムを配設又は積層してもよい。例えば、前記位相差板の少なくとも一方の面に防眩性フィルムを積層してもよく、導光板の出射面に防眩性フィルムを配設又は積層してもよい。
【００６５】
防眩層に耐擦傷性が付与されている防眩性フィルムは、保護フィルムとしても機能させることができる。そのため、本発明の防眩性フィルムは、偏光板の２枚の保護フィルムのうち少なくとも一方の保護フィルムに代えて、防眩性フィルムを用いた積層体（光学部材）、すなわち、偏光板の少なくとも一方の面に防眩性フィルムが積層された積層体（光学部材）として利用するのに適している。
【００６６】
防眩層の厚みは、例えば、０．３〜２０μｍ程度、好ましくは１〜１５μｍ（例えば、１〜１０μｍ）程度であってもよく、通常、２〜１０μｍ（特に３〜７μｍ）程度である。なお、防眩層単独で防眩性フィルムを構成する場合、防眩層の厚みは、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍ程度の範囲から選択してもよい。
【００６７】
このような防眩性フィルム（すなわち、防眩層、又は透明支持体と防眩層との積層体）において、防眩層の表面には、前記相分離構造に対応した微細な凹凸構造が大量に形成されている。そのため、表面反射による外景の映り込みを抑制でき、防眩性を高めることができる。
【００６８】
さらに、前記のように、相分離構造において、ドメインの平均相間距離は実質的に規則性又は周期性を有している。そのため、防眩性フィルムに入射して透過する光は、相間平均距離（又は表面凹凸構造の周期性）に対応したブラッグ反射により、直進透過光とは離れた特定角度に散乱光極大を示す。すなわち、本発明の防眩性フィルムは、入射光を等方的に透過して散乱又は拡散するものの、散乱光（透過散乱光）は、散乱中心からシフトした散乱角［例えば、０．１〜１０°、好ましくは１〜１０°（例えば、１〜８°）、さらに好ましくは１．５〜８°、特に１．５〜５°（例えば、２〜５°）程度］で光強度の極大値を示す。従って、直進透過光のプロファイルに対して表面凹凸による散乱光が悪影響を及ぼすことがなく、従来の微粒子分散型の防眩シートでは解決できなかったギラツキの問題を回避できる。
【００６９】
前記散乱光強度の極大値は、散乱光強度の角度分布プロファイルにおいてピーク状に分離していてもよく、ショルダー状ピークであったり、平坦状ピークである場合も極大値を有するとみなすことができる。
【００７０】
なお、防眩性フィルムを透過した光の角度分布は、図１に示すように、Ｈｅ−Ｎｅレーザなどのレーザ光源１と、ゴニオメーターに設置した光受光器４を備えた測定装置を用いて測定できる。なお、この例では、レーザ光源１からのレーザ光をＮＤフィルタ２を介して試料３に照射し、試料からの散乱光を、レーザ光の光路に対して散乱角度θで変角可能であり、かつ光電子増幅管を備えた検出器（光受光器）４により検出し、散乱強度と散乱角度θとの関係を測定している。このような装置として、レーザ光散乱自動測定装置（日本科学エンジニアリング（株）製）を利用できる。
【００７１】
また、防眩性の評価は、目視による蛍光灯の映りこみによる評価、及びＪｌＳＫ７１０５に従ってグロスメーターを用いて評価できる。さらに、ギラツキ及び文字ボケの評価は、解像度２００ｐｐｉ程度の高精細液晶表示装置を用いて評価でき、より簡単には高精細ＣＲＴディスプレィ装置や１５０ｐｐｉ程度の液晶用カラーフィルターとバックライトとを組み合わせた簡易評価装置を用いて目視にて評価できる。
【００７２】
本発明の防眩性フィルムの全光線透過率は、例えば、７０〜１００％、好ましくは８０〜１００％、さらに好ましくは８５〜１００％（例えば、８５〜９５％）、特に９０〜１００％（例えば、９０〜９９％）程度である。
【００７３】
本発明の防眩性フィルムのヘーズは、２０〜５０％、好ましくは３０〜５０％、さらに好ましくは３５〜４５％程度である。
【００７４】
ヘーズ及び全光線透過率は、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して、日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−３００Ａヘーズメーターを用いて測定できる。
【００７５】
本発明の防眩性フィルムの透過像鮮明度は、０．５ｍｍ幅の光学櫛を使用した場合、７０〜ｌ００％、好ましくは８０〜１００％程度である。透過像鮮明度が前記範囲にあると、透過光のボケが少ないため、高精細表示装置であっても画素の輪郭がボケるのを防止でき、その結果文字ボケを防止できる。
【００７６】
透過像鮮明度とは、フィルムを透過した光のボケや歪みを定量化する尺度である。透過像鮮明度は、フィルムからの透過光を移動する光学櫛を通して測定し、光学櫛の明暗部の光量により値を算出する。すなわち、フィルムが透過光をぼやかす場合、光学櫛上に結像されるスリットの像は太くなるため、透過部での光量は１００％以下となり、一方、不透過部では光が漏れるため０％以上となる。透過像鮮明度の値Ｃは光学櫛の透明部の透過光最大値Ｍと不透明部の透過光最小値ｍから次式により定義される。
【００７７】
Ｃ（％）＝［(Ｍ−ｍ)／(Ｍ＋ｍ)］×１００
すなわち、Ｃの値が１００％に近づく程、防眩性フィルムによる像のボケが小さい。［参考文献；須賀、三田村，塗装技術，１９８５年７月号］
前記透過像鮮明度測定の測定装置としては、スガ試験機（株）製写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰが使用できる。光学櫛としては、０．１２５〜２ｍｍ幅の光学櫛を用いることができる。
【００７８】
湿式スピノーダル分解において、溶媒は、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択でき、少なくとも固形分（複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤）を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタンなど）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）などが例示できる。また、溶媒は混合溶媒であってもよい。
【００７９】
本発明の防眩性フィルムは、前記ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液相（又は液状組成物）から、前記溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、前記硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることができる。前記相分離工程は、通常、前記ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液（特に均一溶液などの液状組成物）を前記支持体に塗布又は流延する工程と、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有する相分離構造を形成する工程とで構成されており、前記前駆体を硬化させることにより防眩性フィルムを得ることができる。好ましい態様では、前記混合液として、前記熱可塑性樹脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、前記熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。また、他の好ましい態様では、前記混合液として、前記互いに非相溶な複数のポリマーと、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、溶媒とを含む組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。
【００８０】
混合液中の溶質（ポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤）の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、１〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％（特に２０〜４０重量％）程度である。
【００８１】
なお、透明支持体に前記混合液を塗布すると、溶媒の種類によっては透明支持体が溶解又は膨潤する場合がある。例えば、トリアセチルセルロースフィルムに、複数の樹脂を含有する塗布液（均一溶液）を塗布すると、溶媒の種類によって、トリアセチルセルロースフィルムの塗布面が溶出、侵食若しくは膨潤する場合がある。このような場合、透明支持体（トリアセチルセルロースフィルムなど）の塗布面に予め耐溶剤性コーティング剤を塗布し、光学的に等方性の耐溶剤性コーティング層を形成していてもよい。このようなコーティング層は、例えば、ＡＳ樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂（ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）などの熱可塑性樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、紫外線硬化型樹脂などの硬化性樹脂などを用いて形成できる。
【００８２】
また、混合液又は塗布液を透明支持体に塗布する場合、透明支持体の種類に応じて、透明支持体を溶解・侵食若しくは膨潤しない溶媒を選択してもよい。例えば、透明支持体としてトリアセチルセルロースフィルムを用いる場合、混合液又は塗布液の溶媒として、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、イソプロパノール、トルエンなどを用いると、フィルムの性質を損なうことなく、防眩層を形成できる。
【００８３】
前記混合液を流延又は塗布した後、溶媒の沸点よりも低い温度（例えば、溶媒の沸点よりも１〜１２０℃、好ましくは５〜５０℃、特に１０〜５０℃程度低い温度）で溶媒を蒸発させることにより、スピノーダル分解による相分離を誘起することができる。溶媒の蒸発は、通常、乾燥、例えば、溶媒の沸点に応じて、３０〜２００℃、（例えば、３０〜１００℃）、好ましくは４０〜１２０℃、さらに好ましくは４０〜８０℃程度の温度で乾燥させることによリ行うことができる。
【００８４】
このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平均距離に規則性又は周期性を付与できる。そして、スピノーダル分解により形成された相分離構造は、前駆体を硬化させることにより直ちに固定化できる。前駆体の硬化は、硬化性樹脂前駆体の種類に応じて、加熱、光照射など、あるいはこれらの方法の組合せにより行うことができる。加熱温度は、前記相分離構造を有する限り、適当な範囲、例えば、５０〜１５０℃程度から選択でき、前記層分離工程と同様の温度範囲から選択してもよい。
【００８５】
光照射は、光硬化成分などの種類に応じて選択でき、通常、紫外線、電子線などが利用できる。汎用的な露光源は、通常、紫外線照射装置である。なお、光照射は、必要であれば、不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。
【００８６】
［表示装置］
本発明の防眩性フィルムは、ハードコート性を有し、防眩性が高い。また、透過光を等方的に透過して散乱させながら、特定の角度範囲での光散乱強度を向上できる。さらに、透過像の鮮明性に優れており、表示面での文字ボケが少ない。そのため、本発明の防眩性フィルムや光学部材は、種々の表示装置、例えば、液晶表示（ＬＣＤ）装置、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置などの表示装置に使用できる。これらの表示装置は、前記防眩性フィルムや光学部材（特に偏光板と防眩性フィルムとの積層体など）を光学要素として備えている。
【００８７】
なお、液晶表示装置は、外部光を利用して、液晶セルを備えた表示ユニットを照明する反射型液晶表示装置であってもよく、表示ユニットを照明するためのバックライトユニットを備えた透過型液晶表示装置であってもよい。前記反射型液晶表示装置では、外部からの入射光を、表示ユニットを介して取り込み、表示ユニットを透過した透過光を反射部材により反射して表示ユニットを照明できる。反射型液晶表示装置では、前記反射部材から前方の光路内に前記防眩性フィルムや光学部材（特に偏光板と防眩性フィルムとの積層体）を配設できる。例えば、反射部材と表示ユニットとの間、表示ユニットの前面などに前記防眩性フィルムや光学部材を配設又は積層できる。
【００８８】
透過型液晶表示装置において、バックライトユニットは、光源（冷陰極管などの管状光源，発光ダイオードなどの点状光源など）からの光を一方の側部から入射させて前面の出射面から出射させるための導光板（例えば、断面楔形状の導光板）を備えていてもよい。また、必要であれば、導光板の前面側にはプリズムシートを配設してもよい。なお、通常、導光板の裏面には、光源からの光を出射面側へ反射させるための反射部材が配設されている。このような透過型液晶表示装置では、通常、光源から前方の光路内に前記防眩性フィルムや光学部材を配設できる。例えば、導光板と表示ユニットとの間、表示ユニットの前面などに前記防眩性フィルムや光学部材を配設又は積層できる。
【００８９】
本発明は、防眩性と光散乱性が必要とされる種々の用途、例えば、前記光学部材や、液晶表示装置（特に高精細又は高精彩表示装置）などの表示装置の光学要素として有用である。
【００９０】
【発明の効果】
本発明では、液相からのスピノーダル分解を利用した相分離により、高い防眩性を有し、高精細表示装置であっても、表示面での外景の映り込みを有効に防止しつつ、ギラツキや文字ボケを有効に防止できる。さらに、高い耐擦傷性（高いハードコート性）を有するとともに、透過散乱光の強度分布を制御することもできる。さらに、液相からのスピノーダル分解相分離により、低コストで防眩性フィルムや光学部材を製造できる。
【００９１】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
スチレン−アクリロニトリル共重合体（アクリロニトリル含量２４重量％，数平均分子量３３０００；ダイセルポリマー（株）製、２９０ＦＦ）４重量部、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル化度＝２．５％、プロピオニル度＝４６％、ポリスチレン換算数平均分子量７５０００；イーストマン社製，CAP-482-20）２重量部、多官能アクリル系紫外線（ＵＶ）硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＫＲＭ７０３９）１４重量部、光開始剤（イルガキュア１８４；チバガイギー社製）０．７重量部をメチルエチルケトン／イソプロパノール＝７／３（重量比）の混合溶媒８０重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃２０を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に流延した後、６０℃のオーブン内で２分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約５μｍのコート層を形成させた。そして、コート層に、メタルハライドランプからの紫外線を約５秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【００９３】
透過型光学顕微鏡により観察したところ、コート層は液滴状相分離構造を有していた。また、図１に示す装置を用いて、透過光の角度分布を測定したところ、図２に示されるように、直進透過光とは分離した０．９〜３．３°の角度範囲に散乱光が見られ、散乱極大位置は１．７°であった。ＪＩＳＫ７１０５に準拠して角度６０°で測定したグロスは４９であった。ＪＩＳＫ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−３００Ａ）を用いて測定したところ、シートの全光線透過率は９１％、ヘーズ値は２１％であった。５００ｇ荷重鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであった。高解像度ＣＲＴモニター上に実施例１で得たシートを貼り付けたところ、表示のギラツキは感じられなかった。また、室内の蛍光灯の映りこみがなく、防眩性にも優れていた。
【００９４】
実施例２
スチレン−アクリロニトリル共重合体（アクリロニトリル含量３３重量％，数平均分子量３００００；ダイセルポリマー（株）製、２９０ＺＦ）４重量部、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル化度＝２．５％、プロピオニル化度＝４６％、ポリスチレン換算数平均分子量７５０００；イーストマン社製，CAP-482-20）２重量部、多官能アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ペンタエリスリトールトリアクリレート）１４重量部、光開始剤（イルガキュア１８４；チバガイギー社製）０．７重量部をメチルエチルケトン／イソプロパノール＝７／３（重量比）の混合溶媒８０重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃１４を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に流延した後、６０℃のオーブン内で２分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約５μｍのコート層を形成させた。そして、コート層に、メタルハライドランプからの紫外線を約５秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【００９５】
透過型光学顕微鏡により観察したところ、コート層は液滴状相分離構造を有していた。また、図１に示す装置を用いて、透過光の角度分布を測定したところ、図２に示されるように、直進透過光とは分離した０．８〜３．３°の角度範囲に散乱光が見られ、散乱極大位置は１．８°であった。ＪＩＳＫ７１０５に準拠して角度６０°で測定したグロスは４８であった。ＪＩＳＫ７１０５に準拠して、ヘーズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−３００Ａ）を用いて測定したところ、シートの全光線透過率は９１％、ヘーズ値は２４％であった。５００ｇ荷重鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであった。高解像度ＣＲＴモニター上に実施例２で得たシートを貼り付けたところ、表示のギラツキは感じられなかった。また、室内の蛍光灯の映りこみがなく、防眩性にも優れていた。
【００９６】
実施例３
側鎖に重合性不飽和基を有するアクリル樹脂［（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートを付加させた化合物；ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ（ＡＣＡ）３２０Ｍ、固形分４９．６重量％］５．６５重量部、セルロースアセテートプロピオネート（アセチル化度＝２．５％、プロピオニル化度＝４６％、ポリスチレン換算数平均分子量７５０００；イーストマン社製、ＣＡＰ−４８２−２０）１．２重量部、多官能アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＤＰＨＡ）６重量部、シリコーン含有アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＥＢ１３６０）０．７７重量部、光開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、イルガキュア１８４）０．５３重量部をテトラヒドロフラン３７．１５重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃２４を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で３分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約７μｍのコート層を形成させた。そして、コート層に、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）からの紫外線を約３０秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【００９７】
実施例４
側鎖に重合性不飽和基を有するアクリル樹脂［ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ（ＡＣＡ）３２０Ｍ］５．２４重量部、セルロースアセテートプロピオネート（イーストマン社製、ＣＡＰ−４８２−２０）１．１重量部、多官能アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＤＰＨＡ）６．３重量部、シリコーン含有アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＥＢ１３６０）０．７６重量部、光開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、イルガキュア１８４）０．６２重量部を、テトラヒドロフラン３７．３６重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃２４を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で３分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約７μｍのコート層を形成させた。そして、コート層に、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）からの紫外線を約３０秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【００９８】
実施例５
側鎖に重合性不飽和基を有するアクリル樹脂［ダイセル化学工業（株）製、サイクロマーＰ（ＡＣＡ）３２０Ｍ］５．２４重量部、セルロースアセテートプロピオネート（イーストマン社製、ＣＡＰ−４８２−２０）１．１重量部、多官能ウレタンアクリレートＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＥＢ８３０１）６．３重量部、シリコーン含有アクリル系ＵＶ硬化性化合物（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＥＢｌ３６０）０．７６重量部、光開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、イルガキュア１８４）０．６２重量部を、テトラヒドロフラン３７．３６重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー＃２４を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に流延した後、８０℃のオーブン内で３分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約７μｍのコート層を形成させた。そして、コート層に、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）からの紫外線を約３０秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【００９９】
比較例１
多官能アクリル系ＵＶ硬化モノマー（ダイセル・ユーシービー（株）製、ＤＰＨＡ）２０重量部、透明微粒子として平均粒径３．５μｍのアクリル−スチレン共重合体ビーズ１．６重量部、光開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、イルガキュア１８４）１重量部をテトラヒドロフラン／トルエン＝７／３（重量比）の混合溶媒３０重量部に混合した分散液を調製した。この分散液を乾燥厚みが３μｍとなるように塗工し、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）からの紫外線を約３０秒間照射し、ＵＶ硬化処理した。
【０１００】
実施例３〜５の防眩性フィルムを透過型光学顕微鏡により観察したところ、コート層は液滴状相分離構造を有していた。また、図１に示す装置を用いて、透過光の角度分布を測定したところ、図３に示されるように、どのフィルムも直進透過光（散乱角度＝０°）とは分離した散乱角度＝５°付近に散乱光極大が見られた。
【０１０１】
実施例３〜５及び比較例１で得られた防眩性フィルムの透過像の鮮明性、全光線透過率、ヘーズ、６０°グロス、５００ｇ荷重鉛筆硬度、ギラツキ、文字ボケ、防眩性の結果を表１にまとめて示す。なお、ギラツキ、文字ボケ、防眩性は以下の方法で評価した。
【０１０２】
（ギラツキの評価）
表示面におけるギラツキの判定は、１５０ｐｐｉの解像度を有する液晶用カラーフィルター上に、得られた防眩性フィルムを配設し、後方よりバックライトを照射し目視にて以下の基準に従って評価した。
【０１０３】
◎：ギラツキが感じられない
○：ギラツキが僅かに感じられる
×：ギラツキが感じられる。
【０１０４】
（文字ボケの評価）
表示面における文字ボケの判定は、１５０ｐｐｉの解像度を有する液晶用カラーフィルター上に、得られた防眩性フィルムを配設し、後方よりバックライトを照射し目視にて以下の基準に従って評価した。
【０１０５】
◎：文字ボケが感じられない
○：文字ボケが僅かに感じられる
×：文字ボケが感じられる。
【０１０６】
（防眩性の評価）
防眩性の判定は、ルーバーの無いむきだしの蛍光灯を防眩性フィルムに写し、その正反射光の眩しさを目視にて以下の基準に従って評価した。
【０１０７】
◎：眩しさを感じない
○：眩しさを僅かに感じる
×：眩しさが感じられる
【０１０８】
【表１】

【０１０９】
本発明の防眩性フィルムは高い防眩性を有しつつ、高精細表示装置の表示面におけるギラツキと文字ボケを有効に防止していることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は透過光の角度分布を測定するための装置を示す概略図である。
【図２】図２は実施例１及び２で得られた散乱光強度と散乱角度との関係を示すグラフである。
【図３】図３は実施例３〜５で得られた散乱光強度と散乱角度との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１…レーザ光源
３…試料
４…検出器[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antiglare film suitable for preventing glare on the display surface of various display devices and reflection of an external light source, a manufacturing method thereof, and an optical member using the same.
[0002]
[Prior art]
In order to prevent reflection of outside scenes on the display surface of liquid crystal display devices, etc., a regular reflection is usually achieved by applying a mixture of fine particles and a binder resin or curable resin to the substrate to form fine irregularities on the surface. Prevents the glare. However, in a high-definition display device with a small pixel size, the conventional surface unevenness size causes image quality degradation such as screen glare and character blurring. That is, in the case of a high-definition display device, the conventional surface unevenness size is close to the order of the pixel size of high-definition display, and glare occurs due to the lens effect due to the surface unevenness. Further, since the position of the center of gravity of the fine particles cannot be controlled in the coat layer and in the surface structure, the distribution of the transmitted scattered light has a Gaussian distribution centering on the straight transmitted light. Therefore, with the conventional fine particle size, scattering in the vicinity of the linearly transmitted light increases, and the outline of the pixel becomes ambiguous and character blurring occurs. Furthermore, the intensity distribution of the transmitted scattered light depends on the size of the added fine particles, with smaller fine particles, scattering around the straight transmitted light is reduced, glare is reduced, and with larger fine particles, scattering near the straight transmitted light is increased. Glaring occurs.
[0003]
In order to solve these problems, attempts have been made to reduce the size of the fine particles to be added or to control the uneven shape of the surface by using fine particles having a sharp particle size distribution. However, with this method, it is necessary to control the position of the center of gravity of the fine particles in order to prevent glare and blurred characters. Moreover, since the uneven shape on the surface becomes small, it is difficult to achieve sufficient anti-glare properties, and it is disadvantageous from the viewpoint of cost.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-215307 discloses an antiglare layer containing transparent fine particles having an average particle diameter of 15 μm in a film having a thickness twice or more the average particle diameter, and is in contact with air in the film. An antiglare layer in which the transparent fine particles are unevenly distributed on one side to form a fine concavo-convex structure is disclosed. This document also discloses the antiglare layer supported by a transparent support film substrate, and an optical member provided with the antiglare layer on at least one side of a polarizing plate.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-264508 discloses an antiglare hard coat layer containing particles having an average particle diameter of 1 to 10 μm, inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.001 to 0.2 μm, and photocuring on a transparent support. Anti-glare antireflection film comprising a hydrolyzate of a functional organosilane and / or a partial condensate thereof, and a low-refractive index layer having a refractive index of 1.35 to 1.49. Is disclosed.
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-281411 discloses an antiglare antireflection film having substantially the same structure as that of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-264508, wherein the transmitted image definition with an optical comb width of 0.5 mm is 30 to 70%. A dazzling antireflection film is disclosed.
[0007]
However, even with these films, since the intensity distribution of the transmitted scattered light is controlled by the particle size, it is impossible to effectively prevent glare and character blur on the display surface. Moreover, since special fine particles are used or two-layer coating is performed, it is disadvantageous in terms of cost.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antiglare film that has high antiglare properties and can prevent reflection of external scenes and glare on a display surface even in a high-definition display device, a method for producing the same, and the antiglare It is providing the optical member (or polarizing plate) provided with a conductive film, and a display apparatus (a liquid crystal display device, a plasma display, a display apparatus with a touch panel).
[0009]
Another object of the present invention is to provide an antiglare film capable of preventing character blur on the display surface, a manufacturing method thereof, and an optical member (or polarizing plate) provided with the antiglare film, even in a high-definition display device. And a display device (a liquid crystal display device, a plasma display, a display device with a touch panel).
[0010]
Still another object of the present invention is to provide an antiglare film having high scratch resistance and useful for controlling the intensity distribution of transmitted scattered light, a method for producing the same, and an optical member comprising the antiglare film ( Or a polarizing plate) and a display device (a liquid crystal display device, a plasma display, a display device with a touch panel).
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to make the above problem unusable, the present inventors have found that in a method for producing a sheet by evaporating a solvent from a solution in which at least one polymer and at least one curable resin precursor are uniformly dissolved. When the precursor is cured by spinodal decomposition under appropriate conditions and then the precursor is cured, a phase separation structure having regularity and a surface uneven structure corresponding to the phase structure can be formed, and a phase separation structure having such regularity is obtained. When the antiglare layer having the antiglare layer is attached to a high-definition display device, it has been found that glare and character blur on the display surface can be effectively removed, thus completing the present invention.
[0012]
That is, the antiglare film of the present invention is composed of at least an antiglare layer, and the antiglare layer has an uneven structure on the surface. Furthermore, the anti-glare layer has a scattering angle of 0.1 to 10 ° (preferably 1 to 10 °) indicating that the incident light is isotropically transmitted and scattered, and shows the maximum value of the scattered light intensity, The total light transmittance is 70 to 100% (preferably 80 to 100%). That is, the transmitted scattered light that has been scattered through the antiglare layer has a scattering peak separated from the straight transmitted light. The glare-proof layer may have a transmitted image clarity of about 70 to 100% and a haze of about 20 to 50% as measured by a image clarity measuring instrument using an optical comb having a width of 0.5 mm.
[0013]
The antiglare layer is a layer composed of at least one polymer and at least one curable resin precursor, and includes at least two components (for example, a plurality of polymers, a polymer and a polymer). A curable resin precursor, a plurality of curable resin precursors, and the like are phase-separated by spinodal decomposition from a liquid phase, and the precursor is cured. The polymer is a combination of a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition (for example, cellulose derivatives and styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, polyester resins, etc.) The curable resin precursor may be compatible with at least one polymer among the plurality of polymers. Of the plurality of polymers, at least one polymer may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor (for example, a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group). Examples of the curable resin precursor include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and a polyfunctional monomer having at least two polymerizable unsaturated bonds. Etc. may be comprised. Note that the thermoplastic resin and the curable resin precursor are usually incompatible with each other. Further, the antiglare layer may be provided with hard coat properties (or scratch resistance) by curing the curable resin precursor, and a regular or periodic phase separation structure may be fixed. The antiglare layer may be cured by, for example, active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.), heat, or the like. The antiglare layer may usually contain a polymer and a cured resin in a ratio of the former / the latter = 5/95 to 60/40 (weight ratio).
[0014]
The antiglare film may be composed of an antiglare layer alone, and is composed of a transparent support (such as a transparent polymer film for forming an optical member) and an antiglare layer formed on the support. Also good.
[0015]
In the present invention, the anti-glare film (that is, the anti-glare film of the anti-glare layer alone, or the support and the anti-glare layer) is formed on at least one optical path surface (or one surface) of the optical element (such as a polarizing plate). An optical member (or a laminated optical member) having a laminated film) is obtained. In this optical member, the glare on the display surface can be prevented by using the antiglare film in place of the protective film for the optical element (for example, protective films on both sides of the polarizing plate), and the optical element (polarizing plate) Etc.) can be given high scratch resistance. For this reason, the film of this invention is preferably used also for display apparatuses, such as a liquid crystal display device, a plasma display, and a touchscreen type input device.
[0016]
The present invention includes a composition comprising at least one polymer and at least one curable resin precursor, wherein at least two components of the polymer and the precursor are phase-resolved by spinodal decomposition from a liquid phase. An antiglare film composition that is separable is also included. The composition may be composed of a plurality of polymers that can be phase-separated by spinodal decomposition, and the curable resin precursor may be compatible with at least one polymer among the plurality of polymers. Of the plurality of polymers, at least one polymer may have a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor.
[0017]
For example, the antiglare film forms a phase separation structure by spinodal decomposition from a liquid phase containing at least one polymer, at least one curable resin precursor, and a solvent, and cures the curable resin precursor. It can be produced by forming at least an antiglare layer. Spinodal decomposition from the liquid phase can be performed by evaporating the solvent. The combination forming the phase separation structure may be, for example, a plurality of polymers, a polymer and a curable resin precursor, or a plurality of curable resin precursors. In this method, a thermoplastic resin, a photocurable compound (such as a photopolymerizable monomer or oligomer), a photopolymerization initiator, and a solvent (common solvent) in which the thermoplastic resin and the photocurable compound are soluble are used. You may form a phase-separation structure by spinodal decomposition | disassembly from the composition containing, and may form an anti-glare layer by irradiating light. Further, a thermoplastic resin, a resin that is incompatible with the thermoplastic resin and has a photocurable group, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent that dissolves the resin and the photocurable compound. The antiglare layer may be formed by forming a phase separation structure by spinodal decomposition from a composition containing, and irradiating with light. In these methods, at least one antiglare layer may be formed on the transparent support.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Anti-glare film]
The antiglare film is composed of at least an antiglare layer, and the phase separation structure of the antiglare layer is formed by spinodal decomposition (wet spinodal decomposition) from the liquid phase. That is, using the resin composition of the present invention composed of a polymer, a curable resin precursor, and a solvent, the solvent is evaporated from the liquid phase (or a uniform solution or a coating layer thereof) of the resin composition by drying or the like. In the process of removing, phase separation by spinodal decomposition occurs with concentration concentration, and a phase separation structure having a relatively regular interphase distance can be formed. More specifically, the wet spinodal decomposition is usually performed by coating a support with a mixed solution or a resin composition (homogeneous solution) containing at least one polymer, at least one curable resin precursor, and a solvent. This can be done by evaporating the solvent from the layer. When a peelable support is used as the support, an antiglare film composed of the antiglare layer alone can be obtained by peeling the antiglare layer from the support, and the non-releasable support is used as the support. By using a body (preferably a transparent support), an antiglare film having a laminated structure composed of a support and an antiglare layer can be obtained.
[0019]
(Polymer component)
As the polymer component, a thermoplastic resin is usually used. Thermoplastic resins include styrene resins, (meth) acrylic resins, organic acid vinyl ester resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, olefin resins (including alicyclic olefin resins), polycarbonate resins, Polyester resin, polyamide resin, thermoplastic polyurethane resin, polysulfone resin (polyethersulfone, polysulfone, etc.), polyphenylene ether resin (2,6-xylenol polymer, etc.), cellulose derivatives (cellulose esters, cellulose carbamate) , Cellulose ethers, etc.), silicone resins (polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, etc.), rubbers or elastomers (diene rubbers such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymers) Acrylonitrile - butadiene copolymer, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, etc.), and others. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Styrene resins include styrene monomers alone or copolymers (polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, etc.), styrene monomers and other polymerizable properties. Copolymers with monomers [(meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, dienes, etc.] are included. Examples of the styrene-based copolymer include a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), a copolymer of styrene and a (meth) acrylic monomer [styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid. Methyl- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, etc.], styrene-maleic anhydride copolymer and the like. Preferred styrenic resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers [copolymers based on styrene and methyl methacrylate such as styrene-methyl methacrylate copolymer], AS resin, styrene-butadiene copolymer and the like are included.
[0021]
As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic monomer alone or a copolymer, a copolymer of a (meth) acrylic monomer and a copolymerizable monomer, or the like can be used. Examples of (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid C such as isobutyl acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate _1-10 Alkyl; aryl (meth) acrylates such as phenyl (meth) acrylate; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate; N, N-dialkyl Examples include aminoalkyl (meth) acrylate; (meth) acrylonitrile; (meth) acrylate having an alicyclic hydrocarbon group such as tricyclodecane. Examples of the copolymerizable monomer include the styrene monomer, vinyl ester monomer, maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer Examples thereof include methyl methacrylate, acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, and (meth) acrylic acid ester-styrene copolymer (MS resin and the like). Preferred (meth) acrylic resins include poly (meth) acrylic acid C such as methyl poly (meth) acrylate. _1-6 Examples thereof include methyl methacrylate resins containing alkyl as a main component (especially about 50 to 100% by weight, preferably about 70 to 100% by weight) of methyl methacrylate.
[0023]
Organic acid vinyl ester resins include vinyl ester monomers alone or copolymers (polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, etc.), and vinyl ester monomers and copolymerizable monomers. Examples thereof include a copolymer (ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic ester copolymer, etc.) or a derivative thereof. Examples of the vinyl ester resin derivative include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetal resin, and the like.
[0024]
Examples of vinyl ether resins include vinyl C such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, and vinyl t-butyl ether. _1-10 Alkyl ether homo- or copolymer, vinyl C _1-10 Examples include copolymers of alkyl ethers and copolymerizable monomers (such as vinyl alkyl ether-maleic anhydride copolymers).
[0025]
Examples of the halogen-containing resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride- (meth) acrylate ester copolymer, vinylidene chloride- (meth) acrylate ester copolymer, and the like. Can be mentioned.
[0026]
Examples of the olefin resin include homopolymers of olefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meta ) Copolymers such as acrylic acid ester copolymers. As the alicyclic olefin-based resin, a cyclic olefin (norbornene, dicyclopentadiene, etc.) alone or a copolymer (for example, a polymer having an alicyclic hydrocarbon group such as sterically rigid tricyclodecane, etc.) And a copolymer of the cyclic olefin and a copolymerizable monomer (such as an ethylene-norbornene copolymer and a propylene-norbornene copolymer). The alicyclic olefin-based resin can be obtained, for example, under the trade name “ARTON” or the trade name “ZEONEX”.
[0027]
Polycarbonate resins include aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonates such as diethylene glycol bisallyl carbonate.
[0028]
Polyester resins include aromatic polyesters using aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid [poly C such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. _2-4 Alkylene terephthalate and poly C _2-4 Homopolyester such as alkylene naphthalate, C _2-4 Alkylene arylate units (C _2-4 Alkylene terephthalate and / or C _2-4 A copolyester containing an alkylene naphthalate unit) as a main component (for example, 50% by weight or more). As copolyester, Poly C _2-4 Among the structural units of alkylene arylate, C _2-4 Part of the alkylene glycol is replaced with polyoxy C _2-4 Alkylene glycol, C _6-10 Alkylene glycol, alicyclic diol (cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.), diol having an aromatic ring (9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene having a fluorenone side chain, bisphenol A , Bisphenol A-alkylene oxide adducts, etc.) and a portion of the aromatic dicarboxylic acid, an asymmetric aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid and isophthalic acid, and an aliphatic C such as adipic acid. _6-12 Copolyesters substituted with dicarboxylic acids and the like are included. Polyester resins also include polyarylate resins, aliphatic polyesters using aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, and homopolymers or copolymers of lactones such as ε-caprolactone. Preferred polyester resins are usually amorphous copolyesters (eg C _2-4 Non-crystalline such as alkylene arylate copolyester).
[0029]
Examples of polyamide resins include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11 and nylon 12, dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, etc.) and diamines ( Examples thereof include polyamides obtained from hexamethylenediamine and metaxylylenediamine). The polyamide-based resin may be a lactam homopolymer or copolymer such as ε-caprolactam, and is not limited to homopolyamide but may be copolyamide.
[0030]
Among cellulose derivatives, cellulose esters include, for example, aliphatic organic acid esters (cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate). C _1-6 Organic acid esters), aromatic organic acid esters (cellulose phthalate, cellulose benzoate, etc.) _7-12 Aromatic aromatic esters) and inorganic acid esters (for example, cellulose phosphate, cellulose sulfate and the like), and mixed acid esters such as acetic acid and cellulose nitrate esters may be used. Cellulose derivatives include cellulose carbamates (for example, cellulose phenyl carbamate), cellulose ethers (for example, cyanoethyl cellulose; hydroxy C such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose). _2-4 Alkylcellulose; C such as methylcellulose and ethylcellulose _1-6 Alkylcellulose; carboxymethylcellulose or a salt thereof, benzylcellulose, acetylalkylcellulose, etc.).
[0031]
Preferred thermoplastic resins include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, alicyclic olefin resins, polycarbonate resins, polyester resins, and polyamide resins. Examples thereof include resins, cellulose derivatives, silicone resins, and rubbers or elastomers. As the resin, a resin that is amorphous and is soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds) is usually used. In particular, resins with high moldability or film formability, transparency and weather resistance, such as styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) Etc. are preferable.
[0032]
As the polymer component, a polymer having a functional group involved in the curing reaction (or a functional group capable of reacting with the curable compound) can also be used. The polymer may have a functional group in the main chain or a side chain. The functional group may be introduced into the main chain by copolymerization or cocondensation, but is usually introduced into the side chain. Such functional groups include condensable groups and reactive groups (for example, hydroxyl groups, acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups or imino groups, epoxy groups, glycidyl groups, isocyanate groups, etc.), polymerizable groups ( For example, vinyl, propenyl, isopropenyl group, butenyl, allyl, etc. _2-6 C, such as an alkenyl group, ethynyl, propynyl, butynyl _2-6 C such as alkynyl group and vinylidene _2-6 An alkenylidene group, or a group having such a polymerizable group (such as a (meth) acryloyl group) is included. Of these functional groups, a polymerizable group is preferable.
[0033]
As a method for introducing a polymerizable group into a side chain, for example, a thermoplastic resin having a functional group such as a reactive group or a condensable group is reacted with a polymerizable compound having a reactive group with the functional group. The method can be used.
[0034]
Examples of the thermoplastic resin having a functional group include a thermoplastic resin having a carboxyl group or its acid anhydride group (for example, (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, etc.), and a thermoplastic resin having a hydroxyl group. (For example, (meth) acrylic resins, polyurethane resins, cellulose derivatives, polyamide resins, etc.), thermoplastic resins having amino groups (for example, polyamide resins), thermoplastic resins having epoxy groups (for example, epoxy) Examples thereof include (meth) acrylic resins and polyester resins having a group). Moreover, the resin which introduce | transduced the said functional group into copolymerization or graft polymerization to thermoplastic resins, such as a styrene resin, an olefin resin, and an alicyclic olefin resin, may be sufficient.
[0035]
As the polymerizable compound, in the case of a thermoplastic resin having a carboxyl group or its acid anhydride group, a polymerizable compound having an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group, or the like can be used. In the case of a thermoplastic resin having a hydroxyl group, a polymerizable compound having a carboxyl group or its acid anhydride group or an isocyanate group can be used. In the case of a thermoplastic resin having an amino group, a polymerizable compound having a carboxyl or its acid anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group, or the like can be used. In the case of a thermoplastic resin having an epoxy group, a polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group or an amino group thereof can be used.
[0036]
Among the polymerizable compounds, examples of the polymerizable compound having an epoxy group include epoxy cyclo C such as epoxy cyclohexenyl (meth) acrylate. _5-8 Examples include alkenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether. Examples of the compound having a hydroxyl group include hydroxy C such as hydroxypropyl (meth) acrylate. _1-4 C such as alkyl (meth) acrylate and ethylene glycol mono (meth) acrylate _2-6 An alkylene glycol (meth) acrylate etc. can be illustrated. Examples of the polymerizable compound having an amino group include amino C such as aminoethyl (meth) acrylate. _1-4 C such as alkyl (meth) acrylate and allylamine _3-6 Examples thereof include aminostyrenes such as alkenylamine, 4-aminostyrene, and diaminostyrene. Examples of the polymerizable compound having an isocyanate group include (poly) urethane (meth) acrylate and vinyl isocyanate. Examples of the polymerizable compound having a carboxyl group or an acid anhydride group thereof include unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and maleic anhydride, or anhydrides thereof.
[0037]
As a typical example, a thermoplastic resin having a carboxyl group or its acid anhydride group and an epoxy group-containing compound, particularly a (meth) acrylic resin ((meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.) ) And an epoxy group-containing (meth) acrylate (such as epoxycycloalkenyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate). Specifically, a polymer in which a polymerizable unsaturated group is introduced into a part of the carboxyl group of the (meth) acrylic resin, for example, one of the carboxyl groups of the (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer. The (meth) acrylic polymer (Cyclomer P, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) in which the epoxy group of 3,4-epoxycyclohexenylmethyl acrylate was reacted to the part to introduce a photopolymerizable unsaturated group into the side chain ) Etc. can be used.
[0038]
The introduction amount of the functional group (particularly polymerizable group) involved in the curing reaction for the thermoplastic resin is 0.001 to 10 mol, preferably 0.01 to 5 mol, more preferably 0 with respect to 1 kg of the thermoplastic resin. About 0.02 to 3 mol.
[0039]
These polymers can be used in appropriate combinations. That is, the polymer may be composed of a plurality of polymers. The plurality of polymers may be phase separable by liquid phase spinodal decomposition. The plurality of polymers may be incompatible with each other. When combining a plurality of polymers, the combination of the first resin and the second resin is not particularly limited, but suitable as a plurality of polymers that are incompatible with each other near the processing temperature, for example, two polymers that are incompatible with each other Can be used in combination. For example, when the first resin is a styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), the second resin is a cellulose derivative (for example, cellulose esters such as cellulose acetate propionate), (meta ) Acrylic resins (such as polymethyl methacrylate), alicyclic olefin resins (such as polymers containing norbornene as monomers), polycarbonate resins, polyester resins (poly C _2-4 An alkylene arylate-based copolyester or the like may be used. For example, when the first polymer is a cellulose derivative (for example, cellulose esters such as cellulose acetate propionate), the second polymer is a styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), (Meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins (polymers containing norbornene as a monomer), polycarbonate resins, polyester resins (poly C) _2-4 An alkylene arylate-based copolyester or the like may be used. In a combination of a plurality of resins, at least cellulose esters (for example, cellulose C such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate) _2-4 Alkyl carboxylic acid esters) may be used.
[0040]
In addition, the phase separation structure produced | generated by spinodal decomposition | disassembly is finally hardened | cured with actinic light (an ultraviolet ray, an electron beam, etc.), a heat | fever, etc., and forms cured resin. Therefore, scratch resistance can be imparted to the antiglare layer, and durability can be improved.
[0041]
From the viewpoint of scratch resistance after curing, at least one of a plurality of polymers, for example, one of the incompatible polymers (when combining the first resin and the second resin, Both polymers are preferably polymers having functional groups in the side chain capable of reacting with the curable resin precursor.
[0042]
The ratio (weight ratio) between the first polymer and the second polymer is, for example, the former / the latter = 1/99 to 99/1, preferably 5/95 to 95/5, more preferably 10/90 to 90. Can be selected from the range of about / 10, and is usually about 20/80 to 80/20, particularly about 30/70 to 70/30.
[0043]
In addition, as a polymer for forming a phase-separated structure, the said thermoplastic resin and another polymer other than the said two incompatible polymers may be contained.
[0044]
The glass transition temperature of the polymer can be selected from the range of, for example, −100 ° C. to 250 ° C., preferably −50 ° C. to 230 ° C., more preferably about 0 to 200 ° C. (for example, about 50 to 180 ° C.). From the viewpoint of surface hardness, the glass transition temperature is advantageously 50 ° C. or higher (for example, about 70 to 200 ° C.), preferably 100 ° C. or higher (for example, about 100 to 170 ° C.). The weight average molecular weight of a polymer can be selected from the range of about 1,000,000 or less, preferably about 1,000 to 500,000, for example.
[0045]
(Curable resin precursor)
The curable resin precursor is a compound having a functional group that reacts with heat or active energy rays (such as ultraviolet rays or electron beams), and is cured or crosslinked with heat or active energy rays or the like (particularly cured or crosslinked). Various curable compounds capable of forming (resin) can be used. Examples of the resin precursor include thermosetting compounds or resins [low molecular weight compounds having an epoxy group, a polymerizable group, an isocyanate group, an alkoxysilyl group, a silanol group, etc. (for example, epoxy resins, unsaturated polyester resins) , Urethane resins, silicone resins, etc.)], photocurable compounds curable with actinic rays (such as ultraviolet rays) (photocurable monomers, ultraviolet curable compounds such as oligomers), etc. May be an EB (electron beam) curable compound. Note that a photocurable compound such as a photocurable monomer, an oligomer, or a photocurable resin that may have a low molecular weight may be simply referred to as a “photocurable resin”.
[0046]
Photocurable compounds include, for example, monomers and oligomers (or resins, particularly low molecular weight resins). Examples of monomers include monofunctional monomers [(meth) acrylic acid esters, etc. (Meth) acrylic monomer, vinyl monomer such as vinylpyrrolidone, (meth) acrylate having a bridged cyclic hydrocarbon group such as isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, etc.], at least two Polyfunctional monomer having a polymerizable unsaturated bond [ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di Alkylene glycol di (meth) acrylate such as (meth) acrylate; (Poly) oxyalkylene glycol di (meth) acrylate such as lenglycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyoxytetramethylene glycol di (meth) acrylate; tricyclodecane dimethanol di (meth) Di (meth) acrylates having a bridged cyclic hydrocarbon group such as acrylate and adamantane di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, And polyfunctional monomers having about 3 to 6 polymerizable unsaturated bonds such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate].
[0047]
Examples of oligomers or resins include (meth) acrylates of bisphenol A-alkylene oxide adducts, epoxy (meth) acrylates (bisphenol A type epoxy (meth) acrylates, novolac type epoxy (meth) acrylates, etc.), polyester (meth) acrylates ( For example, aliphatic polyester type (meth) acrylate, aromatic polyester type (meth) acrylate, etc.), (poly) urethane (meth) acrylate (polyester type urethane (meth) acrylate, polyether type urethane (meth) acrylate, etc.), Examples thereof include silicone (meth) acrylate. These photocurable compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0048]
Preferred curable resin precursors are photocurable compounds that can be cured in a short time, for example, ultraviolet curable compounds (monomers, oligomers, resins that may be low molecular weight, etc.), and EB curable compounds. In particular, a practically advantageous resin precursor is an ultraviolet curable resin. Further, in order to improve resistance such as scratch resistance, the photocurable resin is a compound having 2 or more (preferably about 2 to 6, more preferably about 2 to 4) polymerizable unsaturated bonds in the molecule. Is preferred.
[0049]
The molecular weight of the curable resin precursor is about 5000 or less, preferably about 2000 or less, more preferably about 1000 or less in consideration of compatibility with the polymer.
[0050]
The curable resin precursor may contain a curing agent depending on the type. For example, the thermosetting resin may contain a curing agent such as amines and polyvalent carboxylic acids, and the photocurable resin may contain a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include conventional components such as acetophenones or propiophenones, benzyls, benzoins, benzophenones, thioxanthones, acylphosphine oxides, and the like. The content of the curing agent such as a photocuring agent is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight (100 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin precursor. In particular, it is about 1 to 5 parts by weight, and may be about 3 to 8 parts by weight.
[0051]
Furthermore, the curable resin precursor may contain a curing accelerator. For example, the photocurable resin may contain a photocuring accelerator, for example, a tertiary amine (such as a dialkylaminobenzoic acid ester), a phosphine photopolymerization accelerator, and the like.
[0052]
Of the at least one polymer and the at least one curable resin precursor, at least two components are used in combination that phase separate from each other near the processing temperature. Examples of combinations for phase separation include (a) a combination in which a plurality of polymers are incompatible with each other, (b) a combination in which a polymer and a curable resin precursor are incompatible and phase separated, c) A combination of a plurality of curable resin precursors incompatible with each other and phase separated. Of these combinations, (a) a combination of a plurality of polymers, or (b) a combination of a polymer and a curable resin precursor, and (a) a combination of a plurality of polymers is particularly preferable. When the compatibility of both of the phases to be separated is high, both do not effectively separate in the drying process for evaporating the solvent, and the function as an antiglare layer is reduced.
[0053]
The thermoplastic resin and the curable resin precursor (or curable resin) are usually incompatible with each other. When the polymer and the curable resin precursor are incompatible and phase-separated, a plurality of polymers may be used as the polymer. When a plurality of polymers are used, it is sufficient that at least one polymer is incompatible with the resin precursor (or cured resin), and other polymers may be compatible with the resin precursor.
[0054]
Further, it may be a combination of two thermoplastic resins that are incompatible with each other and a curable compound (in particular, a monomer or oligomer having a plurality of curable functional groups). Furthermore, from the viewpoint of scratch resistance after curing, one of the incompatible thermoplastic resins (especially both polymers) is involved in the curing of the functional group (participating in the curing of the curable resin precursor). A thermoplastic resin having a functional group).
[0055]
When the polymer is composed of a plurality of incompatible polymers and phase-separated, the curable resin precursor is a combination in which at least one of the incompatible polymers is compatible with each other near the processing temperature. Used in. That is, when a plurality of incompatible polymers are constituted by, for example, a first resin and a second resin, the curable resin precursor is compatible with at least either the first resin or the second resin. And preferably compatible with both polymer components. When compatible with both polymer components, at least two phases of a mixture mainly composed of the first resin and the curable resin precursor and a mixture mainly composed of the second resin and the curable resin precursor Phase separate.
[0056]
When the compatibility of a plurality of selected polymers is high, the polymers are not effectively separated in the drying process for evaporating the solvent, and the function as an antiglare layer is reduced. Multiple polymer phase separation is easy by preparing a homogeneous solution using good solvents for both components and visually checking whether the remaining solids become cloudy in the process of gradually evaporating the solvent. Can be determined.
[0057]
Furthermore, the refractive index of the polymer and the cured or crosslinked resin produced by curing the resin precursor are usually different from each other. Further, the refractive indexes of the plurality of polymers (first resin and second resin) are also different from each other. The difference in refractive index between the polymer and the cured or cross-linked resin and the difference in refractive index between the plurality of polymers (first resin and second resin) are, for example, 0.001 to 0.2, preferably 0.05. About 0.15 may be sufficient.
[0058]
In spinodal decomposition, a co-continuous phase structure is formed with the progress of phase separation, and when the phase separation further proceeds, the continuous phase becomes discontinuous by its surface tension, resulting in a droplet phase structure (spherical, true spherical, disc-like) Or an island-like sea-island structure such as an ellipsoidal shape. Therefore, an intermediate structure between the co-continuous phase structure and the droplet phase structure (phase structure in the process of transition from the co-continuous phase to the droplet phase) can be formed depending on the degree of phase separation. The phase separation structure of the antiglare layer of the present invention may be a sea-island structure (droplet phase structure or a phase structure in which one phase is independent or isolated), a co-continuous phase structure (or network structure), and a co-continuous structure. An intermediate structure in which a phase structure and a droplet phase structure are mixed may be used. With these phase separation structures, fine irregularities can be formed on the surface of the antiglare layer after solvent drying.
[0059]
In the phase separation structure, a droplet phase structure having at least island-like domains is advantageous from the viewpoint of forming a surface uneven structure and increasing the surface hardness. When the phase separation structure composed of the polymer and the precursor (or cured resin) is a sea-island structure, the polymer component may form a sea phase, but from the viewpoint of surface hardness, the polymer component is an island. Preferably, a domain is formed. By forming island-like domains, fine irregularities can be formed on the surface of the antiglare layer after drying.
[0060]
Furthermore, the average distance between the domains of the phase separation structure is usually substantially regular or periodic. For example, the average interphase distance between domains is, for example, about 1 to 70 μm (for example, 1 to 40 μm), preferably 2 to 50 μm (for example, 3 to 30 μm), and more preferably about 5 to 20 μm (for example, 10 to 20 μm). There may be.
[0061]
The ratio (weight ratio) between the polymer and the curable resin precursor is not particularly limited, and can be selected, for example, from the range of the former / the latter = 5/95 to 95/5, and preferably 5 from the viewpoint of surface hardness. / 95 to about 60/40, more preferably about 10/90 to 50/50, particularly about 10/90 to 40/60.
[0062]
As described above, the antiglare film may be composed of the antiglare layer alone, or may be composed of the support and the antiglare layer formed on the support. As the support, a light-transmitting support, for example, a transparent support such as a synthetic resin film is used. Moreover, the support body which has a light transmittance may be comprised with the transparent polymer film for forming an optical member.
[0063]
(Transparent support)
Examples of the transparent support (or base sheet) include resin sheets in addition to glass and ceramics. As resin which comprises a transparent support body, resin similar to the said glare-proof layer can be used. Preferred transparent supports include transparent polymer films such as cellulose derivatives [cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate such as cellulose diacetate, etc.], polyester resins [polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), Polyarylate resin, etc.], Polysulfone resin [Polysulfone, Polyethersulfone (PES), etc.], Polyetherketone resin [Polyetherketone (PEK), Polyetheretherketone (PEEK), etc.], Polycarbonate resin (PC ), Polyolefin resins (polyethylene, polypropylene, etc.), cyclic polyolefin resins (ARTON, ZEONEX, etc.), halogen-containing resins (poly Etc. fluoride), (meth) acrylic resins, styrene-based resin (polystyrene), vinyl acetate or vinyl alcohol resin (polyvinyl alcohol, etc.), and the film formed in the like. The transparent support may be uniaxially or biaxially stretched, but is preferably optically isotropic. A preferred transparent support is a low birefringence support sheet or film. Examples of the optically isotropic transparent support include an unstretched sheet or a film, such as polyester (PET, PBT, etc.), cellulose esters, particularly cellulose acetates (cellulose diacetate, cellulose triacetate, etc.). Cellulose acetate C such as acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate _3-4 Examples thereof include a sheet or film formed of an organic acid ester). The thickness of the support having a two-dimensional structure can be selected from the range of, for example, about 5 to 2000 μm, preferably about 15 to 1000 μm, and more preferably about 20 to 500 μm.
[0064]
(Optical member)
The antiglare layer has not only high antiglare properties but also high light scattering properties. In particular, it is possible to increase the scattering intensity in a specific angle range while transmitting and scattering the transmitted light isotropically. Furthermore, the clarity of the transmitted image is high. Therefore, you may comprise the said support body with the transparent polymer film for forming a various optical member. The antiglare film obtained in combination with the transparent polymer film may be used as an optical member as it is, and various optical elements disposed in the optical path of an optical element (for example, a polarizing plate, a retardation plate, a light guide plate, etc.) An optical member may be formed in combination with an element. That is, the antiglare film may be disposed or laminated on at least one optical path surface of the optical element. For example, an anti-glare film may be laminated on at least one surface of the retardation plate, and an anti-glare film may be disposed or laminated on the exit surface of the light guide plate.
[0065]
The antiglare film in which the antiglare layer is provided with scratch resistance can also function as a protective film. Therefore, the antiglare film of the present invention is a laminate (optical member) using an antiglare film instead of at least one of the two protective films of the polarizing plate, that is, at least the polarizing plate. It is suitable for use as a laminate (optical member) in which an antiglare film is laminated on one surface.
[0066]
The thickness of the antiglare layer may be, for example, about 0.3 to 20 μm, preferably about 1 to 15 μm (for example, 1 to 10 μm), and usually about 2 to 10 μm (particularly 3 to 7 μm). In addition, when comprising an anti-glare film only with an anti-glare layer, you may select the thickness of an anti-glare layer from the range of about 1-100 micrometers, for example, Preferably about 3-50 micrometers.
[0067]
In such an antiglare film (that is, an antiglare layer or a laminate of a transparent support and an antiglare layer), the surface of the antiglare layer has a large amount of fine uneven structure corresponding to the phase separation structure. Is formed. Therefore, reflection of an outside scene due to surface reflection can be suppressed, and the antiglare property can be improved.
[0068]
Further, as described above, in the phase separation structure, the average interphase distance of the domains is substantially regular or periodic. Therefore, the light that enters and passes through the antiglare film exhibits a scattered light maximum at a specific angle away from the straight transmitted light due to Bragg reflection corresponding to the interphase average distance (or the periodicity of the surface uneven structure). That is, the antiglare film of the present invention isotropically transmits incident light and scatters or diffuses, but scattered light (transmitted scattered light) is a scattering angle shifted from the scattering center [for example, 0.1 to 0.1]. 10 °, preferably 1 to 10 ° (eg, 1 to 8 °), more preferably 1.5 to 8 °, and particularly about 1.5 to 5 ° (eg, 2 to 5 °)]. Indicates the value. Therefore, the scattered light due to the surface unevenness does not adversely affect the profile of the straight transmitted light, and the problem of glare that could not be solved by the conventional anti-glare sheet with fine particle dispersion can be avoided.
[0069]
The maximum value of the scattered light intensity may be separated into peaks in the angular distribution profile of the scattered light intensity, and even if it is a shoulder-like peak or a flat peak, it can be regarded as having a maximum value. .
[0070]
In addition, as shown in FIG. 1, the angular distribution of the light which permeate | transmitted the glare-proof film uses the measuring device provided with the laser light source 1 such as a He-Ne laser, and the optical receiver 4 installed in the goniometer. It can be measured. In this example, the sample 3 can be irradiated with laser light from the laser light source 1 via the ND filter 2, and the scattered light from the sample can be changed at a scattering angle θ with respect to the optical path of the laser light. And it detects with the detector (light receiver) 4 provided with the photoelectron amplifier tube, and measures the relationship between scattering intensity and scattering angle (theta). As such an apparatus, an automatic laser light scattering measuring apparatus (manufactured by Nippon Kagaku Engineering Co., Ltd.) can be used.
[0071]
Further, the evaluation of the antiglare property can be performed using a gloss meter according to the evaluation by visual reflection of a fluorescent lamp and JlSK7105. Furthermore, the evaluation of glare and character blur can be evaluated using a high-definition liquid crystal display device with a resolution of about 200 ppi, and more simply a combination of a high-definition CRT display device or a color filter for liquid crystal with about 150 ppi and a backlight. It can be visually evaluated using an evaluation device.
[0072]
The total light transmittance of the antiglare film of the present invention is, for example, 70 to 100%, preferably 80 to 100%, more preferably 85 to 100% (for example, 85 to 95%), particularly 90 to 100% ( For example, it is about 90 to 99%).
[0073]
The haze of the antiglare film of the present invention is about 20 to 50%, preferably about 30 to 50%, and more preferably about 35 to 45%.
[0074]
The haze and total light transmittance can be measured using a NDH-300A haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7105.
[0075]
When the optical comb having a width of 0.5 mm is used, the transmitted image definition of the antiglare film of the present invention is about 70 to 100%, preferably about 80 to 100%. When the transmitted image definition is in the above range, the transmitted light is less blurred, so that even in a high-definition display device, it is possible to prevent the outline of the pixel from being blurred, and as a result, character blur can be prevented.
[0076]
The transmitted image definition is a scale for quantifying blur and distortion of light transmitted through a film. The transmitted image definition is measured through an optical comb that moves the transmitted light from the film, and a value is calculated based on the amount of light in the bright and dark portions of the optical comb. That is, when the film blurs the transmitted light, the image of the slit formed on the optical comb becomes thick, so that the amount of light at the transmissive part is 100% or less, while the light leaks at the non-transmissive part, 0%. That's it. The value C of the transmitted image definition is defined by the following equation from the maximum transmitted light value M of the transparent portion and the minimum transmitted light value m of the opaque portion of the optical comb.
[0077]
C (%) = [(M−m) / (M + m)] × 100
That is, the closer the value of C is to 100%, the smaller the image blur due to the antiglare film. [References: Suga, Mitamura, Painting Technology, July 1985]
As a measuring device for measuring the transmitted image definition, Suga Test Instruments Co., Ltd. image clarity measuring instrument ICM-1DP can be used. As the optical comb, an optical comb having a width of 0.125 to 2 mm can be used.
[0078]
In the wet spinodal decomposition, the solvent can be selected according to the type and solubility of the polymer and curable resin precursor, and at least the solid content (a plurality of polymers and curable resin precursors, reaction initiators, other additives) is selected. Any solvent that can be uniformly dissolved may be used. Examples of such a solvent include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons ( Cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate etc.), water, alcohols (ethanol, isopropanol, Butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) Etc. can be exemplified. The solvent may be a mixed solvent.
[0079]
The antiglare film of the present invention comprises a step of forming a phase separation structure from a liquid phase (or liquid composition) containing the polymer, a curable resin precursor, and a solvent by spinodal decomposition accompanying evaporation of the solvent; The curable resin precursor is cured and at least undergoes a step of forming an antiglare layer. The phase separation step usually includes a step of applying or casting a mixed liquid (particularly a liquid composition such as a homogeneous solution) containing the polymer, a curable resin precursor, and a solvent to the support, and a coating layer or a flow. And a step of evaporating the solvent from the layered layer to form a phase-separated structure having a regular or periodic average interphase distance. An anti-glare film can be obtained by curing the precursor. . In a preferred embodiment, as the mixed liquid, a composition containing the thermoplastic resin, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent that can dissolve the thermoplastic resin and the photocurable compound can be used. The antiglare layer is formed by curing the photocuring component of the phase separation structure formed by spinodal decomposition by light irradiation. In another preferred embodiment, a composition containing a plurality of incompatible polymers, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent can be used as the mixed solution, which is formed by spinodal decomposition. The antiglare layer is formed by curing the photocuring component of the phase separation structure by light irradiation.
[0080]
The concentration of the solute (polymer and curable resin precursor, reaction initiator, other additives) in the mixed solution can be selected within a range where phase separation occurs and a range where casting properties and coating properties are not impaired. It is about 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight, more preferably about 15 to 40% by weight (particularly 20 to 40% by weight).
[0081]
In addition, when the said liquid mixture is apply | coated to a transparent support body, a transparent support body may melt | dissolve or swell depending on the kind of solvent. For example, when a coating liquid (uniform solution) containing a plurality of resins is applied to a triacetyl cellulose film, the coated surface of the triacetyl cellulose film may be eluted, eroded, or swollen depending on the type of solvent. In such a case, an optically isotropic solvent-resistant coating layer may be formed by previously applying a solvent-resistant coating agent on the application surface of a transparent support (such as a triacetyl cellulose film). Such coating layers include, for example, AS resins, polyester resins, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol resins (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), epoxy resins, silicone resins, and UV curable types. It can be formed using a curable resin such as a resin.
[0082]
Moreover, when apply | coating a liquid mixture or a coating liquid to a transparent support body, according to the kind of transparent support body, you may select the solvent which does not melt | dissolve, erode, or swell a transparent support body. For example, when a triacetylcellulose film is used as a transparent support, an antiglare layer can be formed without impairing the properties of the film by using, for example, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, isopropanol, toluene, etc. as the solvent of the mixed solution or coating solution. it can.
[0083]
After casting or coating the mixed solution, the solvent is used at a temperature lower than the boiling point of the solvent (for example, 1 to 120 ° C., preferably 5 to 50 ° C., particularly about 10 to 50 ° C. lower than the boiling point of the solvent). By evaporating, phase separation by spinodal decomposition can be induced. The evaporation of the solvent is usually drying, for example, at a temperature of about 30 to 200 ° C. (for example, 30 to 100 ° C.), preferably 40 to 120 ° C., more preferably about 40 to 80 ° C., depending on the boiling point of the solvent. This can be done by drying.
[0084]
By such spinodal decomposition accompanied by evaporation of the solvent, regularity or periodicity can be imparted to the average distance between the domains of the phase separation structure. Then, the phase separation structure formed by spinodal decomposition can be immediately fixed by curing the precursor. Curing of the precursor can be performed by heating, light irradiation, or a combination of these methods depending on the type of the curable resin precursor. As long as it has the said phase-separation structure, a heating temperature can be selected from an appropriate range, for example, about 50-150 degreeC, and may be selected from the temperature range similar to the said layer separation process.
[0085]
The light irradiation can be selected according to the type of the photocuring component or the like, and usually ultraviolet rays, electron beams, etc. can be used. A general-purpose exposure source is usually an ultraviolet irradiation device. Note that light irradiation may be performed in an inert gas atmosphere if necessary.
[0086]
[Display device]
The antiglare film of the present invention has hard coat properties and high antiglare properties. Further, it is possible to improve the light scattering intensity in a specific angle range while transmitting and scattering the transmitted light isotropically. Furthermore, the clarity of the transmitted image is excellent, and there is little character blur on the display surface. Therefore, the antiglare film and the optical member of the present invention can be used for various display devices such as a liquid crystal display (LCD) device, a plasma display, and a display device with a touch panel. These display devices include the antiglare film and the optical member (particularly, a laminate of a polarizing plate and an antiglare film) as optical elements.
[0087]
The liquid crystal display device may be a reflective liquid crystal display device that illuminates a display unit including a liquid crystal cell using external light, and a transmissive type that includes a backlight unit for illuminating the display unit. It may be a liquid crystal display device. In the reflective liquid crystal display device, incident light from outside can be taken in through the display unit, and the transmitted light that has passed through the display unit can be reflected by the reflecting member to illuminate the display unit. In the reflective liquid crystal display device, the antiglare film and the optical member (particularly, a laminate of a polarizing plate and an antiglare film) can be disposed in the optical path ahead of the reflective member. For example, the antiglare film or the optical member can be disposed or laminated between the reflecting member and the display unit, on the front surface of the display unit, or the like.
[0088]
In a transmissive liquid crystal display device, a backlight unit causes light from a light source (a tubular light source such as a cold cathode tube or a point light source such as a light-emitting diode) to enter from one side and exit from a front emission surface. A light guide plate (for example, a light guide plate having a wedge-shaped cross section) may be provided. If necessary, a prism sheet may be provided on the front side of the light guide plate. In general, a reflection member for reflecting light from the light source toward the emission surface is disposed on the back surface of the light guide plate. In such a transmissive liquid crystal display device, the antiglare film and the optical member can be usually disposed in the optical path ahead from the light source. For example, the antiglare film or the optical member can be disposed or laminated between the light guide plate and the display unit, on the front surface of the display unit, or the like.
[0089]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful as an optical element for various applications that require anti-glare properties and light scattering properties, such as the optical member and liquid crystal display devices (particularly high-definition or high-definition display devices). is there.
[0090]
【The invention's effect】
In the present invention, the phase separation using spinodal decomposition from the liquid phase has high antiglare properties, and even in a high-definition display device, while effectively preventing reflection of an outside scene on the display surface, And character blur can be effectively prevented. Furthermore, it has high scratch resistance (high hard coat property) and can control the intensity distribution of transmitted scattered light. Furthermore, an antiglare film and an optical member can be produced at low cost by spinodal decomposition phase separation from the liquid phase.
[0091]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0092]
Example 1
Styrene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content 24% by weight, number average molecular weight 33000; manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., 290FF) 4 parts by weight, cellulose acetate propionate (acetylation degree = 2.5%, propionyl degree = 46) %, Polystyrene-equivalent number average molecular weight 75000; manufactured by Eastman Co., CAP-482-20) 2 parts by weight, polyfunctional acrylic ultraviolet (UV) curable compound (manufactured by Daicel UCB, KRM 7039) 14 parts by weight , 0.7 part by weight of a photoinitiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Geigy) was dissolved in 80 parts by weight of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / isopropanol = 7/3 (weight ratio). This solution was cast on a triacetyl cellulose film using a wire bar # 20, and then left in an oven at 60 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent and form a coat layer having a thickness of about 5 μm. Then, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp for about 5 seconds to perform UV curing treatment.
[0093]
When observed with a transmission optical microscope, the coat layer had a droplet-like phase separation structure. Further, when the angular distribution of transmitted light was measured using the apparatus shown in FIG. 1, as shown in FIG. 2, the scattered light falls within an angle range of 0.9 to 3.3 ° separated from the straight transmitted light. And the scattering maximum position was 1.7 °. The gloss measured at an angle of 60 ° according to JIS K7105 was 49. When measured using a haze meter (NDH-300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K7105, the total light transmittance of the sheet was 91%, and the haze value was 21%. It was 2H when the 500 g load pencil hardness was measured. When the sheet obtained in Example 1 was pasted on a high-resolution CRT monitor, no display glare was felt. Moreover, there was no reflection of the fluorescent lamp in the room, and the antiglare property was excellent.
[0094]
Example 2
Styrene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content 33% by weight, number average molecular weight 30000; manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd., 290ZF) 4 parts by weight, cellulose acetate propionate (acetylation degree = 2.5%, propionylation degree = 46%, polystyrene-equivalent number average molecular weight 75000; Eastman, CAP-482-20 2 parts by weight, polyfunctional acrylic UV curable compound (pentaerythritol triacrylate) 14 parts by weight, photoinitiator (Irgacure 184; 0.7 parts by weight of Ciba Geigy Co.) was dissolved in 80 parts by weight of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / isopropanol = 7/3 (weight ratio). This solution was cast on a triacetylcellulose film using a wire bar # 14, and then left in an oven at 60 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent and form a coating layer having a thickness of about 5 μm. Then, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp for about 5 seconds to perform UV curing treatment.
[0095]
When observed with a transmission optical microscope, the coat layer had a droplet-like phase separation structure. Further, when the angular distribution of transmitted light was measured using the apparatus shown in FIG. 1, as shown in FIG. 2, the scattered light falls within an angle range of 0.8 to 3.3 ° separated from the linearly transmitted light. And the scattering maximum position was 1.8 °. The gloss measured at an angle of 60 ° in accordance with JIS K7105 was 48. When measured using a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-300A) in accordance with JIS K7105, the total light transmittance of the sheet was 91%, and the haze value was 24%. It was 2H when the 500 g load pencil hardness was measured. When the sheet obtained in Example 2 was pasted on a high-resolution CRT monitor, no display glare was felt. Moreover, there was no reflection of the fluorescent lamp in the room, and the antiglare property was excellent.
[0096]
Example 3
Acrylic resin having a polymerizable unsaturated group in the side chain [compound in which 3,4-epoxycyclohexenylmethyl acrylate is added to a part of the carboxyl group of (meth) acrylic acid- (meth) acrylic ester copolymer) Manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Cyclomer P (ACA) 320M, solid content 49.6% by weight] 5.65 parts by weight, cellulose acetate propionate (degree of acetylation = 2.5%, degree of propionylation = 46%, polystyrene-equivalent number average molecular weight 75000; manufactured by Eastman Co., CAP-482-20) 1.2 parts by weight, polyfunctional acrylic UV curable compound (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd., DPHA) 6 parts by weight , 0.77 parts by weight of silicone-containing acrylic UV curable compound (manufactured by Daicel UCB Ltd., EB1360), photo initiation (Manufactured by Ciba Specialty Chemicals, IRGACURE 184) 0.53 parts by weight was dissolved in tetrahydrofuran 37.15 parts by weight. This solution was cast on a triacetyl cellulose film using a wire bar # 24 and then left in an oven at 80 ° C. for 3 minutes to evaporate the solvent and form a coat layer having a thickness of about 7 μm. Then, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics) for about 30 seconds, and UV cured.
[0097]
Example 4
5.24 parts by weight of an acrylic resin having a polymerizable unsaturated group in the side chain [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Cyclomer P (ACA) 320M], cellulose acetate propionate (manufactured by Eastman, CAP-482 20) 1.1 parts by weight, 6.3 parts by weight of a polyfunctional acrylic UV curable compound (manufactured by Daicel UCB, DPHA), a silicone-containing acrylic UV curable compound (Daicel UCB) EB1360) 0.76 parts by weight and photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) 0.62 parts by weight were dissolved in tetrahydrofuran 37.36 parts by weight. This solution was cast on a triacetyl cellulose film using a wire bar # 24 and then left in an oven at 80 ° C. for 3 minutes to evaporate the solvent and form a coat layer having a thickness of about 7 μm. Then, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics) for about 30 seconds, and UV cured.
[0098]
Example 5
5.24 parts by weight of an acrylic resin having a polymerizable unsaturated group in the side chain [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Cyclomer P (ACA) 320M], cellulose acetate propionate (manufactured by Eastman, CAP-482 20) 1.1 parts by weight, 6.3 parts by weight of a polyfunctional urethane acrylate UV curable compound (manufactured by Daicel UC Co., Ltd., EB8301), silicone-containing acrylic UV curable compound (Daicel UC Co., Ltd.) EBl360) 0.76 parts by weight and photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) 0.62 parts by weight were dissolved in tetrahydrofuran 37.36 parts by weight. This solution was cast on a triacetyl cellulose film using a wire bar # 24 and then left in an oven at 80 ° C. for 3 minutes to evaporate the solvent and form a coat layer having a thickness of about 7 μm. Then, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics) for about 30 seconds, and UV cured.
[0099]
Comparative Example 1
20 parts by weight of a polyfunctional acrylic UV curable monomer (manufactured by Daicel UCB Co., Ltd., DPHA), 1.6 parts by weight of acrylic-styrene copolymer beads having an average particle size of 3.5 μm as transparent fine particles, a photoinitiator ( A dispersion was prepared by mixing 1 part by weight of Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 184) with 30 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran / toluene = 7/3 (weight ratio). This dispersion was applied so as to have a dry thickness of 3 μm, and irradiated with ultraviolet rays from a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) for about 30 seconds to perform UV curing treatment.
[0100]
When the antiglare films of Examples 3 to 5 were observed with a transmission optical microscope, the coating layer had a droplet-like phase separation structure. Moreover, when the angular distribution of the transmitted light was measured using the apparatus shown in FIG. 1, as shown in FIG. 3, any film was separated from the straight transmitted light (scattering angle = 0 °). Scattering angle = 5 Scattered light maximum was observed around °.
[0101]
Results of sharpness of transmitted images, total light transmittance, haze, 60 ° gloss, 500 g load pencil hardness, glare, letter blur, and antiglare properties of the antiglare films obtained in Examples 3 to 5 and Comparative Example 1 Are summarized in Table 1. Note that glare, blurred characters, and antiglare properties were evaluated by the following methods.
[0102]
(Evaluation of glare)
The determination of the glare on the display surface was evaluated according to the following criteria by arranging the obtained antiglare film on a color filter for liquid crystal having a resolution of 150 ppi, irradiating a backlight from the rear, and visually.
[0103]
◎: Glare is not felt
○: Slight glare is felt
X: A glare is felt.
[0104]
(Evaluation of character blur)
Judgment of character blur on the display surface was evaluated according to the following criteria by arranging the obtained antiglare film on a color filter for liquid crystal having a resolution of 150 ppi, irradiating a backlight from the rear.
[0105]
◎: Character blur is not felt
○: Character blur is slightly felt
X: Character blur is felt.
[0106]
(Evaluation of anti-glare property)
The anti-glare property was judged by copying a bare fluorescent lamp without a louver onto an anti-glare film and visually evaluating the glare of the regular reflection light according to the following criteria.
[0107]
◎: Does not feel dazzling
○: Slightly dazzled
X: Dazzle is felt
[0108]
[Table 1]

[0109]
It is apparent that the antiglare film of the present invention has high antiglare properties and effectively prevents glare and character blur on the display surface of a high-definition display device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus for measuring the angular distribution of transmitted light.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between scattered light intensity and scattering angle obtained in Examples 1 and 2. FIG.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between scattered light intensity and scattering angle obtained in Examples 3 to 5.
[Explanation of symbols]
1 ... Laser light source
3 ... Sample
4 ... Detector

Claims

The anti-glare layer is composed of at least an anti-glare layer , and has a concavo-convex structure on the surface. The antiglare film has a total light transmittance of 70 to 100% and a styrene resin, a (meth) acrylic resin, and an alicyclic olefin. Polymers, polyester resins, aliphatic organic acid cellulose esters, and aromatic organic acid cellulose esters, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, silicone (meta ) And at least one curable resin precursor selected from polyfunctional monomers having at least two polymerizable unsaturated bonds. And at least two components of said polymer, with which phase separation by spinodal decomposition from a liquid phase, an anti-glare film in which the precursor is cured.

2. The antiglare layer according to claim 1, comprising a glare-proof layer having a transmitted image sharpness of 70 to 100% and a haze of 20 to 50% as measured by a image clarity measuring instrument using an optical comb having a width of 0.5 mm. Antiglare film.

It is composed of an antiglare layer that isotropically transmits incident light and scatters, and has a scattering angle of 1 to 10 ° showing a maximum value of scattered light intensity and a total light transmittance of 80 to 100%. The anti-glare film according to claim 1.

Hardening resin precursor is, among the plurality of polymers, antiglare film of claim 1 having at least one polymer compatible.

Among the plurality of polymers, at least one polymer, antiglare claim 1 has a functional group participating in a curing reaction of the curable resin precursor film.

Among the plurality of polymers, at least one polymer, anti-glare film according to claim 1, further comprising a (meth) acryloyl groups.

A plurality of polymer to phase separate by spinodal decomposition, is composed of a cellulose derivative, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, at least one resin selected from an alicyclic olefin-based resin Abura及 beauty polyester resin Rutotomoni, at least one polymer of said polymer, anti-glare film according to claim 1, wherein having a polymerizable group.

Anti-glare film according to claim 1, wherein the scratch resistance antiglare layer is provided by curing the curable resin precursor.

Curing of the curable resin precursor, anti-glare film according to claim 1, wherein the regular or periodic phase separation structure in the anti-glare layer is immobilized.

The antiglare film according to claim 1, wherein the antiglare layer is cured by at least one selected from active energy rays and heat.

The anti-glare film according to claim 1, wherein the anti-glare layer contains a polymer and a cured resin in a ratio of 5/95 to 60/40 (weight ratio).

The antiglare film according to claim 1, wherein the antiglare layer is formed on a transparent support.

The antiglare film according to claim 12 , wherein the transparent support is composed of a transparent polymer film for forming an optical member.

A composition for forming the antiglare film according to claim 1, and a styrene resin, a (meth) acrylic resin, an alicyclic olefin resin, a polyester resin, an aliphatic organic acid cellulose ester, and an aroma. A plurality of polymers selected from group A organic acid cellulose esters , epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, silicone (meth) acrylates, and polymers having at least two polymerizable unsaturated bonds and at least one composition comprised of a curable resin precursor selected from functional monomers, at least two components of said polymer are possible phase separation spinodal decomposition from a liquid phase Antiglare film composition.

Hardening resin precursor is, among the plurality of polymer composition of claim 14 further comprising at least one polymer compatible.

The composition according to claim 14 , wherein at least one of the plurality of polymers has a functional group involved in the curing reaction of the curable resin precursor.

Scan Pinodaru plurality of polymer to phase separate by decomposition, composed of a cellulose derivative, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, at least one resin selected from an alicyclic olefin-based resin Abura及 beauty polyester resin The composition according to claim 14 , wherein at least one of the polymers has a (meth) acryloyl group.

From a liquid phase containing a plurality of polymers, at least one curable resin precursor, and a solvent, a phase separation structure of at least two components of the plurality of polymers is formed by spinodal decomposition accompanying evaporation of the solvent, The method for producing an antiglare film according to claim 1, wherein the resin precursor is cured to form at least an antiglare layer.

A phase separation structure is formed by spinodal decomposition from a composition containing a thermoplastic resin, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent soluble in the thermoplastic resin and the photocurable compound, and is irradiated with light. The manufacturing method of Claim 18 which forms an anti-glare layer by doing.

A thermoplastic resin, a resin that is incompatible with the thermoplastic resin and has a photocurable group, a photocurable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent that dissolves the resin and the photocurable compound The manufacturing method of Claim 18 which forms a phase-separation structure by spinodal decomposition | disassembly from the composition containing these, and forms a glare-proof layer by irradiating light.

The production method according to claim 18 , wherein at least one antiglare layer is formed on the transparent support.

The anti-glare film according to claim 1, which is used for at least one kind of display device selected from a liquid crystal display device, a plasma display, and a touch panel type input device.