JP4373203B2 - Electrophotographic printing method - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真捺染方法に関し、特に捺染用液体トナー及びそれを使用する捺染方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic printing method, and more particularly to a liquid toner for printing and a printing method using the same.

従来における捺染法は、糸、編織物、二次製品等色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。   Conventional printing methods are applied to various forms of fiber products such as yarn, knitted fabric, secondary products, etc., and mainstream are roller printing using an intaglio plate by screen type and machine operation, screen by stencil printing, and pattern printing.

スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、出来上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。   Screen printing includes hand printing, semi-automatic screen printing machine, printing with an automatic traveling screen printing machine, and printing with a flat type and rotary type automatic screen printing machine. However, roller printing has a complicated process of engraving a pattern on a metal roller and handling of the roller is difficult, and screen printing has problems such as time-consuming screen production and time-consuming printing work. . In addition, rotary screen printing has problems such as the time required for screen production and roller engraving. As described above, the conventional printing method has a complicated manufacturing process and takes a long time until completion, and thus a simple printing method has been desired.

近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法も提案されている(例えば特許文献1、2参照)。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができない、捺染していくうちに濃度が変化してしまう等の欠点があった。   In recent years, a printing method using an ink jet which can be manufactured in a short period of time while omitting a conventional engraving plate making process has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, the ink-jet printing method has drawbacks such that the density cannot be increased, and the density changes while printing.

これらの問題を解決するため、電子写真方式を用いた捺染方法が注目され、最近開発されている。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである(例えば特許文献3、4参照)。しかし、この文献の電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くない、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣る等の問題があった。   In order to solve these problems, a printing method using an electrophotographic method has attracted attention and has been recently developed. In this method, an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor, toner is adhered, the toner is transferred to cloth, and the toner is fixed by heat (for example, see Patent Documents 3 and 4). However, the electrophotographic printing method of this document uses a dry toner, and since the toner layer thickness is thick, the touch is not good, and because the resin is physically attached to the fiber, the friction fastness, There were problems such as poor washing resistance.

液体トナーを用いた電子写真方式による捺染法も考案されている。これは、昇華染料を用いた液体トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せ昇華熱転写するものである(例えば特許文献5、6参照)。この方法は、肌触り等も自然で、簡便な方法であるが、カラーの場合、2色目に重ねた濃度が出にくい、耐洗濯性に劣る等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず、両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙(転写物)がムダになるなどの問題があった。   An electrophotographic printing method using liquid toner has also been devised. In this method, a liquid toner using a sublimation dye is developed by an ion flow, a pattern is printed on a transfer material, and this is superposed on a cloth to perform sublimation heat transfer (see, for example, Patent Documents 5 and 6). This method is a simple method with a natural touch and the like. However, in the case of color, there are drawbacks such as difficulty in producing a density superimposed on the second color and poor washing resistance. Further, the toner does not penetrate to the back side of the cloth, and it is necessary to print on both sides. In addition, the work is complicated, and there is a problem that paper (transfer material) that is no longer necessary after transfer onto the cloth is wasted.

特開平10−195776号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-195576 特許2995135号公報Japanese Patent No. 2995135 特開平5−027474号公報JP-A-5-027474 特開平5−033275号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-033275 特開平9−73198号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-73198 特開平10−239916号公報JP-A-10-239916

本発明は、上述した実情を考慮してなされたもので、画像濃度が高く、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体トナー及びその捺染方法を提供し、特に、平滑性の悪い布に対しても濃度が高く、地汚れがなく、高解像の画像が得られる捺染用電子写真液体現像剤及びその捺染方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of the above-described circumstances, and provides an electrophotographic liquid toner for printing that can obtain a high-resolution image with a high image density, and a printing method thereof, and in particular, a cloth with poor smoothness. In contrast, an object of the present invention is to provide an electrophotographic liquid developer for textile printing that has a high density, is free from background stains, and provides a high-resolution image and a printing method thereof.

更には、布のケバダチを抑えることにより、転写時にマシン内に混入する繊維を防止できる捺染方法を提供することである。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない捺染方法を提供するものである。   Furthermore, it is providing the textile printing method which can prevent the fiber which mixes in a machine at the time of transcription | transfer by suppressing the fabric's quelling. The present invention also provides a wasteful printing method that greatly improves the workability of printing and has on-demand characteristics.

上記の課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、体積抵抗10Ω・cm以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する直接転写方式による捺染方法において、転写前に転写布に1.2mg/cm 〜4.4mg/cm 溶媒を塗布又は吹き付ける電子写真捺染方法を特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the invention described in claim 1 is based on an electrophotographic method in which toner particles in which a colorant is dispersed in a carrier liquid having a volume resistance of 10 9 Ω · cm or more and a high resistance and low dielectric constant are obtained. in textile printing method according to the direct transfer method for printing directly on the printed fabric, characterized by 1.2mg / cm 2 ~4.4mg / cm 2 of solvent coating or spraying an electrophotographic printing method in transfer cloth before transfer.

また、請求項2に記載の発明は、請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の粘度が、0.3〜100mPa・sである電子写真捺染方法を特徴とする。   The invention according to claim 2 is characterized in that in the electrophotographic printing method according to claim 1, the viscosity of the solvent to be applied or sprayed is 0.3 to 100 mPa · s.

また、請求項3に記載の発明は、請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗が、2×10〜1×1016Ω・cmである電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 3 is the electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the volume resistance of the solvent to be applied or sprayed is 2 × 10 9 to 1 × 10 16 Ω · cm. It is characterized by.

また、請求項に記載の発明は、請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分である電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention described in claim 4 is characterized in that in the electrophotographic printing method according to claim 1, the solvent to be applied or sprayed is the same component as the dispersion medium in which the toner particles are dispersed. To do.

また、請求項に記載の発明は、請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点100〜350℃の脂肪族飽和炭化水素である電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 5 is the electrophotographic printing method according to claim 1, characterized in that the solvent to be applied or sprayed is an aliphatic saturated hydrocarbon having a boiling point of 100 to 350 ° C. .

また、請求項に記載の発明は、請求項1からのいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が染料である電子写真捺染方法を特徴とする。 According to a sixth aspect of the present invention, in the electrophotographic printing method according to any one of the first to fifth aspects, the electrophotographic printing method is characterized in that the colorant of the liquid toner is a dye.

また、請求項に記載の発明は、請求項記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の染料の純度が、80〜100%である電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention described in Claim 7, in an electrophotographic printing method according to claim 6, wherein the purity of the dye in the liquid toner, wherein the electrophotographic printing method from 80 to 100%.

また、請求項に記載の発明は、請求項又は記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有する電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 8 is the electrophotographic printing method according to claim 6 or 7 , characterized in that the electrophotographic printing method contains an alkali-soluble resin or a water-soluble resin in at least a part of the resin in the liquid toner. And

また、請求項に記載の発明は、請求項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が、0〜2000mg/KOHである電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 9 is the electrophotographic printing method according to claim 8 , wherein the acid value of the alkali-soluble or water-soluble resin of the liquid toner is 0 to 2000 mg / KOH. Features.

また、請求項10に記載の発明は、請求項のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されている電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 10 is the electrophotographic printing method according to any one of claims 6 to 9 , wherein the colorant of the liquid toner is in the presence of humic acid, humic acid salt or humic acid derivative. The electrophotographic printing method is characterized in that it is kneaded or flushed with a water-soluble resin.

また、請求項11に記載の発明は、請求項10のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの平均粒径が、0.1〜5μmである電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 11 is the electrophotographic printing method according to any one of claims 6 to 10 , wherein the liquid toner has an average particle diameter of 0.1 to 5 μm. Features.

また、請求項12に記載の発明は、請求項11のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させる電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 12 is the electrophotographic printing method according to any one of claims 1 to 11 , wherein the electrostatic latent image is developed on the photosensitive member, and then pressure is applied by a transfer roller. It is characterized by an electrophotographic textile printing method for transferring the ink.

また、請求項13に記載の発明は、請求項1〜12のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が、1.2倍〜6倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が、1.2〜4倍である電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 13 is the electrophotographic printing method according to any one of claims 1 to 12 , wherein the linear velocity of the developing roller for developing the toner with respect to the linear velocity of the photoreceptor is high. The electrophotographic printing method is characterized in that the linear speed of the squeeze roller for removing excess solvent is 1.2 to 4 times, and 1.2 to 4 times.

また、請求項14に記載の発明は、請求項1〜13のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染する電子写真捺染方法を特徴とする。 The invention according to claim 14 is the electrophotographic printing method according to any one of claims 1 to 13 , wherein the photoconductor is arranged in a tandem type and the image is transferred to a cloth affixed on the belt. It is characterized by an electrophotographic printing method for full color printing.

本発明によれば、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付ける電子写真方式により直接捺染するため、濃度、地汚れ、解像性、転写性、繊維片の混入防止において優れ、オンデマンド性に優れた捺染が可能となる。   According to the present invention, since direct printing is performed by an electrophotographic method in which a solvent is applied to or sprayed on a transfer cloth before transfer, it is excellent in density, background stain, resolution, transferability, and prevention of mixing of fiber pieces, and on demand. Excellent printing becomes possible.

また、溶媒の粘度が、0.3m〜100mPa・sであるため、にじみ、像流れの発生がなく、前述の効果に加えて更に優れた捺染が可能となる。さらに、溶媒の体積抵抗が2×10〜1×1016Ω・cmであるため前述の効果に加えて更に転写性に優れた捺染が可能となる。 Further, since the viscosity of the solvent is from 0.3 m to 100 mPa · s, no bleeding or image flow occurs, and in addition to the above-described effects, further excellent printing is possible. Furthermore, since the volume resistance of the solvent is 2 × 10 9 to 1 × 10 16 Ω · cm, in addition to the above-described effects, printing with further excellent transferability is possible.

さらに、溶媒量が、0.1〜10mg/cmであるためにじみ、像流れの発生がなく、前述の効果に加えて更に優れた捺染が可能となる。また、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分であるため、感光体等に付着して、現像タンクに混入しても品質が安定するため、高品質の画像を提供することが可能になる。 Further, since the amount of the solvent is 0.1 to 10 mg / cm 2 , there is no bleeding and no image flow, and in addition to the above-described effects, further excellent printing is possible. In addition, since the solvent to be applied or sprayed is the same component as the dispersion medium in which the toner particles are dispersed, the quality is stable even if the solvent adheres to the photoconductor and enters the developing tank. It becomes possible to provide.

さらにまた、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点100〜350℃の脂肪族飽和炭化水素であるため、発色工程での問題がなく、高品質の画像を提供できる。また、着色剤が染料であるため、さらに、染料の純度が80%以上であるため、捺染の場合の染色性、耐洗濯性が良く、画像濃度が高い高品質の画像を提供できる。   Furthermore, since the solvent to be applied or sprayed is an aliphatic saturated hydrocarbon having a boiling point of 100 to 350 ° C., there is no problem in the coloring process and a high-quality image can be provided. Further, since the colorant is a dye, and the purity of the dye is 80% or more, it is possible to provide a high-quality image with good dyeability and washing resistance in printing and high image density.

さらに、樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂が含有されているため、風合の良好な高品質の画像を提供、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂の酸価が0〜2000mgであるため高品質な画像を提供できる。着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下にポリオレフィン樹脂と水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されているため、また、平均粒径が0.1〜5μmであるため高品質の画像を提供できる。   Furthermore, since an alkali-soluble resin or a water-soluble resin is contained in at least a part of the resin, a high-quality image with good texture is provided, and the acid value of the alkali-soluble resin or the water-soluble resin is 0 to 2000 mg. Therefore, a high quality image can be provided. Since the colorant is kneaded or flushed using a polyolefin resin and a water-soluble resin in the presence of humic acid, humic acid salt or humic acid derivative, and the average particle size is 0.1 to 5 μm. High quality images can be provided.

また、静電潜像を感光体に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を形成させるため、また、静電潜像を感光体に現像後、中間転写体にトナー像転写後、画像を形成させるため平滑性の悪い紙や布への転写性が良好になる。   In addition, after developing the electrostatic latent image on the photoconductor, pressure is applied by a transfer roller to form an image, and after developing the electrostatic latent image on the photoconductor, transferring the toner image to the intermediate transfer body, Since it is formed, transferability to paper or cloth having poor smoothness is improved.

2次転写前に中間転写体に溶媒を吹きかける工程を含むようにすると、更に転写性が良好となる利点がある。また、感光体の線速に対して現像ローラの線速が1.2倍〜6倍、スクイズローラの線速が1.2〜4倍であると、高品質の画像が得られ、また、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写すると、高速で高画品質のフルカラー捺染が提供できる。   Including a step of spraying a solvent onto the intermediate transfer body before the secondary transfer has an advantage that transferability is further improved. Further, when the linear velocity of the developing roller is 1.2 to 6 times that of the photosensitive member and the linear velocity of the squeeze roller is 1.2 to 4 times, a high quality image can be obtained. If a photoconductor is arranged in a tandem type and an image is transferred onto a cloth affixed on a belt, high-quality full-color printing can be provided at high speed.

以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明は、体積抵抗10Ω・cm以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する方法において、転写前に転写布に溶媒を塗布又は吹き付けることを特徴とする電子写真捺染方法である。転写前に布表面に溶媒を塗布又は吹き付けすることにより、平滑性の悪い布においても布表面の凹凸を低減することができるため転写性が向上し、布上濃度を高めることができる。布表面の凹に溶媒が入り込むことに凹へも溶媒を介してトナーが布に転写される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
The present invention relates to a method in which toner particles in which a colorant is dispersed in a carrier solution having a high resistivity and a low dielectric constant of 10 9 Ω · cm or more are printed directly on a printed fabric by electrophotography, and transferred before transfer. An electrophotographic printing method characterized by applying or spraying a solvent onto a cloth. By applying or spraying a solvent to the cloth surface before transfer, unevenness on the cloth surface can be reduced even in a cloth having poor smoothness, so that transferability is improved and the density on the cloth can be increased. When the solvent enters the recess on the cloth surface, the toner is transferred to the recess through the solvent.

インクジェット方式の場合は滲みの防止や発色性の向上を目的として前処理剤の提案(特開2000−226780号公報、特開2002−348786号公報等)が多数あるが、転写性の向上を目的として溶媒を塗布又は吹き付けする提案はこれまでなかった。   In the case of the ink jet method, there are many proposals of a pretreatment agent (JP 2000-226780 A, JP 2002-348786 A, etc.) for the purpose of preventing bleeding and improving color developability. There has been no proposal to apply or spray a solvent as described above.

また、溶媒を塗布又は吹き付けることにより布のケバダチを抑えることができ、マシン内に繊維が混入するのを防止できる。特にクリーニングブレード等に繊維が付着すると黒スジ等の異常画像の発生につながるため、高品質な捺染を得るためには有効である。   In addition, by applying or spraying a solvent, the cloth can be prevented from becoming dirty, and fibers can be prevented from being mixed into the machine. In particular, if fibers adhere to a cleaning blade or the like, abnormal images such as black stripes are generated, which is effective for obtaining high-quality printing.

塗布又は吹き付けする溶媒の粘度は0.3〜100mPa・sが望ましい。0.3mPa・s以下では、粘性が低すぎて溶媒が布にすぐに浸透してしまい凹部を十分埋めることができない。また、100mPa・s以上では逆に布への浸透性が低すぎて、凸上にも溶媒がのりにじみや像流れが発生する。   The viscosity of the solvent to be applied or sprayed is preferably 0.3 to 100 mPa · s. If the viscosity is 0.3 mPa · s or less, the viscosity is too low and the solvent immediately penetrates into the cloth, so that the recess cannot be sufficiently filled. On the other hand, if it is 100 mPa · s or more, the permeability to the cloth is too low, and the solvent also spreads and the image flow occurs on the convex surface.

塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗は2×10〜1×1016Ω・cmが望ましい。2×10Ω・cm以下であると溶媒塗布された布の抵抗が低下し転写性が低下する。1×1016Ω・cm以上でも抵抗が高すぎて転写性が低下する。
塗布又は吹き付けする溶媒量は0.1〜10mg/cmが望ましい。0.1mg/cm以下であれば布へのしみこみで溶媒が消費されてしまい、布の凹部を埋めることができず転写性は低下する。10mg/cm以上になると溶媒過多でにじみや像流れが発生する。
The volume resistance of the solvent to be applied or sprayed is desirably 2 × 10 9 to 1 × 10 16 Ω · cm. When it is 2 × 10 9 Ω · cm or less, the resistance of the cloth coated with the solvent is lowered, and the transferability is lowered. Even at 1 × 10 16 Ω · cm or more, the resistance is too high and transferability is lowered.
The amount of solvent applied or sprayed is preferably 0.1 to 10 mg / cm 2 . If it is 0.1 mg / cm 2 or less, the solvent is consumed by soaking into the cloth, and the recess of the cloth cannot be filled, resulting in a decrease in transferability. If it is 10 mg / cm 2 or more, bleeding and image flow occur due to excessive solvent.

塗布又は吹き付けられる溶媒の沸点は100〜350℃が望ましい。100℃以下であると転写前に溶媒が揮発しやすく転写性向上の効果が低減したり、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。350℃以上では、溶剤が揮発しにくく、発色工程で溶剤が除去できず発色特性に問題が生じる。   The boiling point of the solvent to be applied or sprayed is preferably 100 to 350 ° C. When the temperature is 100 ° C. or lower, the solvent is liable to volatilize before transfer, and the effect of improving transferability is reduced. Above 350 ° C., the solvent is difficult to volatilize, and the solvent cannot be removed in the color development step, causing a problem in color development characteristics.

布に塗布又は吹き付けられた溶媒の一部は感光体や中間転写体に付着し、クリーニングで現像タンクに戻されるため、トナーを分散させている分散媒と同一の溶媒が望ましい。塗布又は吹き付けられる溶媒としては好ましいのは以下のようなものがある。   Since a part of the solvent applied or sprayed on the cloth adheres to the photosensitive member or the intermediate transfer member and is returned to the developing tank by cleaning, the same solvent as the dispersion medium in which the toner is dispersed is desirable. Preferable examples of the solvent to be applied or sprayed include the following.

アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、アイソパーV、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、エクソール100/140、エクソールD30、エクソールD40、エクソールD80、エクソールD110、エクソールD130(以上エクソンモービル社製)、KF96 1〜10cst(信越シリコン)などが挙げられる。   Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Isopar V, Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Exor 100/140, Exor D30, Exor D40, Exor D80, Exor D110, Exor D130 (Exxon Mobil Corporation) , KF96 1-10 cst (Shin-Etsu Silicon) and the like.

本発明に使用できる着色材としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料、有機顔料、無機顔料等が用いられる。例えば、直接染料では、ダイレクトファストイエローR、ダイレクトファーストイエローGC、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー5B、ダイレクトスプラレッド3B、コプランチングリーンG、ダイレクトファストブラックD等、酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト3R、アシッドバイオレット5B、アリザリンダイレクトブルーA2G、アシッドサイアニン6B、アシッドサイアニングリーンG、アシッドファーストブラックVLG等、カチオン染料では、カチオンイエロー3G、カチオンゴールデンイエローGL、カチオンオレンジR、カチオンブリリアントレッド4G、カチオンブルー5G等、分散染料では、ディスパースファーストイエローG、ディスパースブルーFFR、ディスパースブルーグリーンB、ディスパースイエロー5G、ディスパースレッドFB等、反応性染料では、リアクティブオレンジ2R、リアクティブレッド3B、リアクティブブルー3G、リアクティブブリリアントブルーR、リアクティブブラックB等があげられる。また、無機顔料では、プリンテックスV、スペシャルブラック15、スペシャルブラック4、三菱#44、#30、MR−11、リーガル400、660、ブラックパール900、1100等のカーボンブラック、有機顔料では、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトールイエローS、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー2G、パーマネントレッド4R、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、パーマネントレッドF5R等があげられる。顔料、染料どちらも用いることができるが、染料を着色剤にした方が、風合、染着性、洗濯堅牢度に優れる。   Examples of the colorant that can be used in the present invention include acid dyes, reactive dyes, direct dyes, disperse dyes, cationic dyes, organic pigments, and inorganic pigments. For example, Direct Fast Yellow R, Direct First Yellow GC, Direct First Orange, Direct Sky Blue 5B, Direct Splash Red 3B, Coplantin Green G, Direct Fast Black D etc. for direct dyes, Acid Brilliant Scarlet for acid dyes 3R, Acid Violet 5B, Alizarin Direct Blue A2G, Acid Cyanonin 6B, Acid Cyanonin Green G, Acid First Black VLG, etc. Cationic dyes include Cationic Yellow 3G, Cationic Golden Yellow GL, Cationic Orange R, Cationic Brilliant Red 4G, Disperse Fast Yellow G, Disperse Blue FFR, Disperse Blue, such as cationic blue 5G Lean B, disperse yellow 5G, Disperse Red FB, etc., the reactive dye, Reactive Orange 2R, Reactive Red 3B, Reactive Blue 3G, Reactive Brilliant Blue R, Reactive Black B, and the like. For inorganic pigments, Printex V, Special Black 15, Special Black 4, Mitsubishi # 44, # 30, MR-11, Legal 400, 660, Black Pearl 900, 1100 and other carbon blacks, and for organic pigments, phthalocyanine blue , Phthalocyanine green, sky blue, rhodamine rake, malachite green rake, methyl violet rake, peacock blue rake, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S, naphthol red, resor fast yellow 2G, permanent red 4R, brilliant fast scarlet, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Resol Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F R, and the like. Both pigments and dyes can be used, but the use of a dye as a colorant is superior in texture, dyeability and wash fastness.

染料を使用する場合は、捺染布の材質により、染料を選択した方が染色性、洗濯堅牢度は良く、例えばポリエステル繊維では、分散染料、セルロース繊維では、反応性染料、直接染料、アクリル繊維ではカチオン染料、ポリアミド繊維や羊毛繊維では酸性染料が好ましい。   When using a dye, it is better to select the dye depending on the material of the printed fabric, and the dyeing property and fastness to washing are better. For example, in the case of a polyester fiber, a disperse dye, in a cellulose fiber, a reactive dye, a direct dye, and an acrylic fiber Acidic dyes are preferred for cationic dyes, polyamide fibers and wool fibers.

また、反応性染料や酸性染料などで官能基の極性を抑えたいときに、樹脂で包んで帯電性能を安定化させる場合も有効である。しかし、樹脂の含有量を多くしてしまうと裏面への染込みや繊維の風合が、悪くなるので、着色剤に対して4倍以下の量に抑えることが望ましい。   Moreover, when it is desired to suppress the polarity of the functional group with a reactive dye or an acid dye, it is also effective to stabilize the charging performance by wrapping with a resin. However, if the resin content is increased, the dyeing on the back surface and the texture of the fibers become worse, so it is desirable to suppress the amount to 4 times or less with respect to the colorant.

市販の紛体染料は、染料純度50%程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性に悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いたほうが、良好である。純度80%以上が望ましい。   Commercially available powder dyes have a dye purity of about 50% and often contain a large amount of salt and sodium sulfate, which adversely affects the resistance and chargeability of the liquid. It is better to use. A purity of 80% or more is desirable.

本発明の液体現像剤に使用される担体液としては、高抵抗で低誘電率のものが良く、イソパラフィン系炭化水素、シリコーン系オイル等が良好である。イソパラフィン系炭化水素は、アイソパーC、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、アイソパーV(エクソン化学)などがあり、シリコーン系オイルとしては、KF96 1〜10000cst(信越シリコン)、SH200、SH344(東レシリコン)、TSF451(東芝シリコン)などがある。中でも沸点が130℃以上の飽和炭化水素は、トナーの臭気、安全性の点で良好である。これらの溶媒は、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。   The carrier liquid used in the liquid developer of the present invention is preferably a high resistance and low dielectric constant material, such as isoparaffin hydrocarbons and silicone oils. Isoparaffin hydrocarbons include Isopar C, Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Isopar V (Exxon Chemical), etc., and silicone oils include KF96 1-10000 cst (Shin-Etsu Silicon), SH200. , SH344 (Toray Silicon), TSF451 (Toshiba Silicon), and the like. Of these, saturated hydrocarbons having a boiling point of 130 ° C. or higher are good in terms of toner odor and safety. These solvents can be evaporated at the stage of heating and steaming in the subsequent process.

また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては、一般式(A)で表されるビニルモノマーAと   Further, as the dispersing resin preferably used in combination with the present invention, vinyl monomer A represented by the general formula (A) and

(RはHまたはCHを、nは6〜20の整数を表わす。) (R 1 represents H or CH 3 and n represents an integer of 6 to 20)

一般式(B)で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーBの各一種ずつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体があげられる。   Each of the vinyl monomers represented by the general formula (B) and vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, ethylene glycol dimethacrylate, styrene, divinylbenzene, vinyltoluene, or several types of copolymers, graft copolymer Coalesce.

(RはCが1〜4のアルキル基) (R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)

また樹脂の一部にはアルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させると、発色、水洗工程でトナー中の樹脂が溶解し、布から脱離するため、風合の良好な捺染布が得られる。   Further, when an alkali-soluble resin or a water-soluble resin is contained in a part of the resin, the resin in the toner is dissolved and detached from the cloth in the coloring and rinsing steps, so that a printed fabric with good texture can be obtained.

発色水洗工程では、100℃前後でスチーミング後、0.1〜2%程度のアルカリで処理する場合があり、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させないと、樹脂分が残り、風合を劣化させる原因となるが、アルカリ可溶性樹脂、水溶性樹脂を含有させることにより、発色水洗工程で樹脂が離脱し、風合の良好な捺染が得られる。   In the colored water washing process, after steaming at around 100 ° C., it may be treated with about 0.1 to 2% alkali. If no alkali-soluble resin or water-soluble resin is contained, the resin will remain and the texture will deteriorate. However, when an alkali-soluble resin or a water-soluble resin is contained, the resin is detached in the coloring water washing step, and printing with a good texture can be obtained.

アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂は、水溶性メラミン樹脂、水溶性ロジン変性樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、コラーゲン、ゼラチン、デンプン、キトサン等がある。商品としては、クラレ社製ポバール(PVA)、イソバン(イソブチレン/マレイン酸樹脂)、ハリマ化成製ネオトール、ハリディプ(アルキッド樹脂、アクリル樹脂)、日本合成化学社製エコアティ(PVA)、ナガセケムテックス社製デコナール(エポキシ樹脂)、日本純薬社製ジュリアー(アクリル樹脂)、カブセン(ポリエステル樹脂)などが挙げられる。   Alkali-soluble resin or water-soluble resin is water-soluble melamine resin, water-soluble rosin modified resin, water-soluble polyester resin, water-soluble acrylic resin, water-soluble epoxy resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethyleneimine, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, There are collagen, gelatin, starch, chitosan and the like. The products include Kuraray's Poval (PVA), Isoban (isobutylene / maleic acid resin), Harima Kasei Neotor, Halidip (alkyd resin, acrylic resin), Nippon Synthetic Chemicals Ecorety (PVA), Nagase ChemteX Examples include deconal (epoxy resin), Julia (acrylic resin), Kabsen (polyester resin) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.

酸価は0〜2000mg/KOHであることが望ましく2000mg/KOHより高いと現像特性が低下する。特に、アルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂、着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた現像剤が得られる。   The acid value is preferably 0 to 2000 mg / KOH, and if it is higher than 2000 mg / KOH, the development characteristics are deteriorated. In particular, when an alkali-soluble resin, a water-soluble resin, or a colorant is subjected to a flushing treatment, a developer excellent in image surface can be obtained.

フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。フラッシングする際の着色剤と樹脂の割合は、樹脂100重量部に対して着色剤10〜60重量部が適当である。フラッシング処理には、フミン酸、フミン酸塩(Na塩、NH塩など)またはフミン酸誘導体の存在下に行うのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は、着色剤含水液の0.1〜30重量%程度が適当である。 In the flushing process, a resin dispersion medium is further added to a water-containing liquid in which a pigment is dissolved in water, and the mixture is mixed well in a kneader called a flasher, and water existing around the pigment is replaced by a resin dispersion medium added later. The process to do. The water taken out by this operation is discharged, the pigment is dispersed in the resin solution, dried, the solvent is removed, and the resulting mass is pulverized to obtain a colorant powder. The ratio of the colorant to the resin during the flushing is suitably 10 to 60 parts by weight of the colorant with respect to 100 parts by weight of the resin. It is particularly advantageous to perform the flushing treatment in the presence of humic acid, a humic acid salt (Na salt, NH 4 salt etc.) or a humic acid derivative. The amount of these humic acids added is suitably about 0.1 to 30% by weight of the colorant-containing liquid.

液体現像剤の平均粒径は0.1〜3μmが望ましく、0.1μm以下では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生しやすくなる場合があり、3μm以上では、色彩、解像性が悪くなる場合がある。   The average particle size of the liquid developer is preferably 0.1 to 3 μm. If the average particle size is 0.1 μm or less, sufficient density may not be obtained or blurring may occur easily. If it is 3 μm or more, color and resolution are improved. May get worse.

感光体に現像後、転写ローラで0.1〜3Kg/cmの圧力をかけ転写した場合、平滑性の悪い転写紙や捺染の場合は転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。また、中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力がかけられるため転写性が向上する。しかし、中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、2次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。吹き付け量は0.20〜0.70mg/cm程度が良好である。 When development is performed on the photosensitive member and the transfer roller is applied with a pressure of 0.1 to 3 kg / cm 2 , the transfer property is improved in the case of transfer paper or textile printing with poor smoothness, and a high-density image can be formed. Further, when transferring using an intermediate transfer member, transfer performance is improved because a higher pressure is applied. However, since the amount of solvent during transfer is less than when no intermediate transfer member is used, in the case of textile printing, a solvent such as aliphatic hydrocarbon or silicone oil is sprayed onto the intermediate transfer member before secondary transfer. It is desirable to secure the necessary amount of solvent. A good spraying amount is about 0.20 to 0.70 mg / cm 2 .

また、捺染の場合、濃度を向上のためには現像付着量を上げたり、あるいは、現像後リバースローラの溶剤スクイズ量を少なくすることにより、感光体上の現像液量を多くして布への溶剤染込み量を増やすと効果がある。   In the case of textile printing, in order to improve the density, the amount of the developer is increased or the solvent squeeze amount of the reverse roller after development is decreased, so that the amount of the developer on the photosensitive member is increased and applied to the cloth. Increasing the solvent penetration is effective.

図1は、本発明の画像形成方法の一例である。帯電電圧付与部材1により、感光体3に電荷を与え、露光2により非画像部の電荷を消去する。感光体3はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、400〜1600vの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像に現像ローラ4から供給される液体現像剤5により現像し、リバースローラ(スクイズローラ)6で余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部材7によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布8に転写させる。   FIG. 1 shows an example of the image forming method of the present invention. Charge is applied to the photosensitive member 3 by the charging voltage applying member 1, and the charge in the non-image area is erased by exposure 2. As the photoreceptor 3, a selenium photoreceptor, an organic photoreceptor, or an amorphous silicon photoreceptor can be used. The surface potential of the photoreceptor is good in the range of 400 to 1600v. The latent image on which the charge remains on the photosensitive member is developed with the liquid developer 5 supplied from the developing roller 4, the excess developer is removed by the reverse roller (squeeze roller) 6, and the transfer voltage applying member 7 removes the toner. A voltage of a charge and a reverse charge is applied and transferred to the textile fabric 8.

現像ローラ4は感光体3と順方向に回転し、リバースローラ6は逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが1.2〜6倍、リバースローラ(スクイズローラ)の線速は1.2〜4倍が効果的である。   The developing roller 4 rotates in the forward direction with the photosensitive member 3, the reverse roller 6 rotates in the reverse direction, the linear velocity relative to the photosensitive member is 1.2 to 6 times that of the developing roller, and the linear velocity of the reverse roller (squeeze roller) is 1.2 to 4 times is effective.

現像ローラと感光体のギャップは50〜250μm、リバースローラのギャップは30〜150μmが良好である。転写電圧は500〜4000vの範囲が良好である。   The gap between the developing roller and the photosensitive member is preferably 50 to 250 μm, and the gap between the reverse roller is 30 to 150 μm. The transfer voltage is preferably in the range of 500 to 4000 v.

布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード9、クリーニングローラ10で除去後、感光体を除電器11で除電する。また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。   After the toner remaining on the photoconductor without being transferred to the cloth is removed by the cleaning blade 9 and the cleaning roller 10, the photoconductor is neutralized by the static eliminator 11. Further, an image can be formed in the same manner by a developing method that erases the charge in the image portion and leaves the charge in the non-image portion.

図2は図1の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。ローラ12にした場合は、チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は0.1〜3Kg/cmが良好である。 FIG. 2 shows an example in which the transfer voltage applying member in FIG. 1 is changed from a charger system to a roller system. When the roller 12 is used, a transfer pressure can be applied as compared with the charger method, and therefore, the transfer property is good even in the case of a cloth with rough surface roughness and large unevenness. The transfer pressure is preferably 0.1 to 3 kg / cm 2 .

図3は図2の装置に中間転写部材13を追加した例である。図2の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は0.1〜5Kg/cmが良好である。ただ、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への二次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、二次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。 FIG. 3 shows an example in which an intermediate transfer member 13 is added to the apparatus shown in FIG. Since a higher transfer pressure than that of the apparatus of FIG. 2 can be applied, the transferability is good even in the case of a cloth with rough surface roughness and large unevenness. The transfer pressure is preferably 0.1 to 5 kg / cm 2 . However, the solvent component in the toner is reduced during the primary transfer to the intermediate transfer member, and the amount of solvent required for the secondary transfer from the intermediate transfer member to the cloth may be reduced. It is effective to add a step of spraying a solvent onto the substrate.

図4は感光体3をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行う装置の一例である。着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。   FIG. 4 shows an example of an apparatus that performs full-color printing by arranging the photoreceptors 3 in tandem and attaching a cloth on a cloth conveying belt. A developer is prepared by adding a colorant, a resin, and a carrier liquid to a dispersing machine such as a ball mill, a kitty mill, a disk mill, and a pin mill, dispersing and kneading to prepare a concentrated toner, and dispersing this in the supporting liquid of the present invention. Can be obtained.

以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

[実施例1]
直接染料(日本化薬 Kayafect Red P) 50部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液
110部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂)
(エバフレックス)(三井・デュポン) 60部
水溶性樹脂 ポバール(PVA)(クラレ) 60部
アイソパーH 180部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 3部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを300部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図1の溶媒噴霧はアイソパーHを用い、噴霧量は1.2mg/cmで行った。
[Example 1]
Direct dye (Nippon Kayaku Kayfect Red P) 50 parts Isopar H 20% solution of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer
110 parts polyolefin resin (ethylene / vinyl acetate copolymer resin)
(Evaflex) (Mitsui / DuPont) 60 parts Water-soluble resin Poval (PVA) (Kuraray) 60 parts Isopar H 180 parts Charge control agent (zirconium naphthenate) 3 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, then Isopar H 300 parts were added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The solvent spray in FIG. 1 was performed using Isopar H at a spray amount of 1.2 mg / cm 2 .

[実施例2]
分散染料(有本化学FS Red1339) 35部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂)
(ニュクレル)(三井・デュポン) 40部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス) 70部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液
120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒噴霧はアイソパーHを用い、噴霧量は2.5mg/cmで行った。
[Example 2]
Disperse dye (Arimoto Chemical FS Red 1339) 35 parts Polyolefin resin (ethylene / methacrylic acid copolymer resin)
(Nucrel) (Mitsui / DuPont) 40 parts Water-soluble resin Kabusen (water-soluble polyester) (Nagase ChemteX) 70 parts kneaded and pulverized 90 parts lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) Copolymer Isopar H20% solution
120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (zirconium naphthenate) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The solvent spray in FIG. 2 was performed using Isopar H at a spray amount of 2.5 mg / cm 2 .

[実施例3]
分散染料(日本化薬 Kalon、Polyester、Turq.Blue、GL−S200%) 50部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂)(エバフレックス)(三井・デュポン) 20部
水溶性樹脂 ハリディブ(水溶性アルキド樹脂)(ハリマ化成) 80部
ニトロフミン酸 3部
をニーダ混練、フラッシング処理した。
上記フラッシング混練物 70部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液
100部
アイソパーH 250部
荷電制御剤 5部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを250部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒噴霧はアイソパーGを用い、噴霧量は3.2mg/cmで行った。
[Example 3]
Disperse dye (Nippon Kayaku Kalon, Polyester, Turq. Blue, GL-S 200%) 50 parts Polyolefin resin (ethylene / vinyl acetate copolymer resin) (Evaflex) (Mitsui / DuPont) 20 parts Water-soluble resin Halidibu (water-soluble) Alkyd resin) (Harima Kasei) 80 parts Nitrohumic acid 3 parts were kneaded and flushed.
70 parts of the above flashing kneaded product Isopar H 20% solution of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer
100 parts Isopar H 250 parts Charge control agent 5 parts was placed in a ball mill and dispersed for 24 hours, and then 250 parts of Isopar H was added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The solvent spray in FIG. 2 was performed using Isopar G at a spray amount of 3.2 mg / cm 2 .

[実施例4]
実施例1の直接染料(日本化薬 Kayafect Red P 純度50%)を純度90%に精製して用いた以外は、実施例1と同一にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー100gとアイソパーH1Lを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒噴霧はアイソパーHを用い、噴霧量は1.8mg/cmで行った。
[Example 4]
A concentrated toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the direct dye of Example 1 (Nippon Kayaku Kaffect Red P purity 50%) was used after being purified to a purity of 90%.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar H1L were mixed. The solvent spray in FIG. 2 was performed using Isopar H at a spray amount of 1.8 mg / cm 2 .

[実施例5]
実施例2の分散媒をアイソパーHからシリコーンオイル(KF−96 2cst)に変えた以外は全て実施例2と同様にして濃縮トナーを作成した。
この濃縮トナー100gとシリコーンオイル(KF−96 2cst)を混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒塗布はシリコーンオイル(KF−96 2cst)、塗布量は2.2mg/cmで行った。
[Example 5]
A concentrated toner was prepared in the same manner as in Example 2 except that the dispersion medium in Example 2 was changed from Isopar H to silicone oil (KF-96 2cst).
Electrophotographic printing was performed with the apparatus of FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and silicone oil (KF-96 2cst) were mixed. The solvent application in FIG. 2 was performed with silicone oil (KF-96 2cst) and an application amount of 2.2 mg / cm 2 .

[実施例6]
分散染料(有本化学FS Blue1538) 40部
ポリオレフィン樹脂
(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂)(ニュクレル)(三井・デュポン)5部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス)
95部
を混練粉砕した。
上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液
120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとアイソパーMを混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒塗布はアイソパーVを用い、塗布量は1.9mg/cmで行った。
[Example 6]
Disperse dye (Arimoto Chemical FS Blue 1538) 40 parts Polyolefin resin (Ethylene / methacrylic acid copolymer resin) (Nuclele) (Mitsui / DuPont) 5 parts Water-soluble resin Kabusen (water-soluble polyester) (Nagase ChemteX)
95 parts were kneaded and pulverized.
90 parts of the above kneaded pulverized product Isopar H 20% solution of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer
120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (zirconium naphthenate) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the developer shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Isopar M were mixed. The solvent application in FIG. 2 was performed using Isopar V at an application amount of 1.9 mg / cm 2 .

[実施例7]
分散染料(有本化学FS Blue1538) 40部
ポリオレフィン樹脂(エチレン・メタクリル酸共重合樹脂アイオノマー)(ハイミラン)(三井・デュポン) 95部
水溶性樹脂 カブセン(水溶性ポリエステル)(ナガセケムテックス) 5部
を混練粉砕
上記混練粉砕物 90部
ラウリルメタアクリレート/メチルメタアクリルレート/メタクリル酸/グリシジルメタアクリレート(80/10/5/5)共重合体のアイソパーH20%溶液
120部
アイソパーH 200部
荷電制御剤(ナフテン酸ジルコニウム) 2部
をボールミルに入れて24時間分散後、さらにアイソパーHを350部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
この濃縮トナー100gとエクソールD30を混合した現像剤により図2の装置で電子写真捺染を行った。図2の溶媒塗布はエクソールD30を用い、塗布量は4.4mg/cmで行った。
実施例1〜7の捺染布をスチーミング、ソーピングなどそれぞれの繊維に適切な後処理を行った。その結果は次表1の通りであった。
[Example 7]
Disperse dye (Arimoto Chemical FS Blue 1538) 40 parts Polyolefin resin (ethylene / methacrylic acid copolymer resin ionomer) (High Milan) (Mitsui / DuPont) 95 parts Water-soluble resin Kabsen (water-soluble polyester) (Nagase Chemtex) 5 parts 90 parts of kneaded and pulverized product 90 parts of lauryl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid / glycidyl methacrylate (80/10/5/5) copolymer Isopar H 20% solution
120 parts Isopar H 200 parts Charge control agent (zirconium naphthenate) 2 parts in a ball mill and dispersed for 24 hours, 350 parts of Isopar H was further added and dispersed for 1 hour to obtain a concentrated toner.
Electrophotographic printing was performed with the apparatus shown in FIG. 2 using a developer in which 100 g of this concentrated toner and Exol D30 were mixed. The solvent application in FIG. 2 was performed using Exol D30 at an application amount of 4.4 mg / cm 2 .
The textile fabrics of Examples 1 to 7 were subjected to appropriate post-treatments for each fiber such as steaming and soaping. The results are shown in Table 1 below.

[比較例1〜10]
溶媒の塗布、噴霧を行わない以外は実施例1〜10と同様にして捺染を行った。
以上の結果より明らかなとおり、本画像形成方法、現像剤により、転写率が高く、布濃度が高く、高解像な捺染布が得られた。
[Comparative Examples 1 to 10]
Textile printing was performed in the same manner as in Examples 1 to 10 except that the solvent was not applied and sprayed.
As is clear from the above results, a printing fabric having a high transfer rate, a high fabric density and a high resolution was obtained by this image forming method and developer.

*濃度はX−Riteにより測定
*地汚れは地汚れ段階見本布による 5:最良、1:最悪
*風合は風合段階見本布による
5:布のみと同程度の柔らかさ、4:柔らかい、3:中程度、2:やや硬い、1:硬い
*平均粒径は島津製作所SA−CP3による
*解像性は、段階見本による 5:最良、1:最悪
*転写率はテープ剥離法による濃度から算出
転写率=(転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度)/(転写前感光体上濃度)×100%
*クロスジは、1000枚捺染後サンプルを段階見本により評価 5:最良、1:最悪
* Concentration is measured by X-Rite * Soil is soiled with a soiled grade sample cloth 5: Best, 1: Worst * Texture is textured with a textured stage sample cloth 5: Softness similar to the cloth alone, 4: Soft, 3: Moderate, 2: Slightly hard, 1: Hard * Average particle size measured by Shimadzu SA-CP3 * Resolution is based on step samples 5: Best, 1: Worst * Transfer rate is based on the density measured by the tape peeling method Calculated transfer rate = (concentration on photoconductor before transfer−residual density on photoconductor after transfer) / (density on photoconductor before transfer) × 100%
* Crossage is evaluated with a sample of 1000 samples after printing 1000 sheets. 5: Best, 1: Worst

本発明の捺染画像形成装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the textile printing image forming apparatus of this invention. 本発明の捺染画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows another example of the textile printing image forming apparatus of this invention. 本発明の中間転写を使用する画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus using an intermediate transfer of the present invention. 本発明のカラー捺染画像形成装置の例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the example of the color textile printing image forming apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 帯電電圧付与部材
2 露光
3 感光体
4 現像ローラ
5 液体現像剤
6 リバースローラ(スクイズローラ)
7 転写電圧付与部材
8 捺染布
9 クリーニングブレード
10 クリーニングローラ
11 除電器
12 ローラ方式
13 中間転写部材
14 溶媒噴霧
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Charging voltage provision member 2 Exposure 3 Photoconductor 4 Developing roller 5 Liquid developer 6 Reverse roller (squeeze roller)
7 Transfer voltage applying member 8 Textile cloth 9 Cleaning blade 10 Cleaning roller 11 Static eliminator 12 Roller system 13 Intermediate transfer member 14 Solvent spray

Claims (14)

体積抵抗10Ω・cm以上高抵抗低誘電率の担体液中に、着色剤を分散させたトナー粒子を電子写真方式により、捺染布に直接捺染する直接転写方式による捺染方法において、転写前に転写布に1.2mg/cm 〜4.4mg/cm 溶媒を塗布又は吹き付けることを特徴とする電子写真捺染方法。 In a printing method using a direct transfer method in which toner particles in which a colorant is dispersed in a carrier liquid having a high resistivity and a low dielectric constant, a volume resistance of 10 9 Ω · cm or more, are printed directly on a printed fabric by electrophotography. electrophotographic printing method characterized by spraying the solvent coating or the transfer fabric 1.2mg / cm 2 ~4.4mg / cm 2 . 請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の粘度が、0.3〜100mPa・sであることを特徴とする電子写真捺染方法。   2. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the viscosity of the solvent to be applied or sprayed is 0.3 to 100 mPa · s. 請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒の体積抵抗が、2×10〜1×1016Ω・cmであることを特徴とする電子写真捺染方法。 2. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the volume resistance of the solvent to be applied or sprayed is 2 × 10 9 to 1 × 10 16 Ω · cm. 請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、トナー粒子を分散させている分散媒と同一成分であることを特徴とする電子写真捺染方法。2. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the solvent to be applied or sprayed is the same component as the dispersion medium in which the toner particles are dispersed. 請求項1記載の電子写真捺染方法において、塗布又は吹き付けする溶媒が、沸点100〜350℃の脂肪族飽和炭化水素であることを特徴とする電子写真捺染方法。2. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the solvent to be applied or sprayed is an aliphatic saturated hydrocarbon having a boiling point of 100 to 350 ° C. 請求項1から5のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの着色剤が染料であることを特徴とする電子写真捺染方法。6. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the colorant of the liquid toner is a dye. 請求項6記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの染料の純度が、80〜100%であることを特徴とする電子写真捺染方法。7. The electrophotographic printing method according to claim 6, wherein the purity of the dye of the liquid toner is 80 to 100%. 請求項6又は7記載の電子写真捺染方法において、液体トナー中の樹脂の少なくとも一部にアルカリ可溶性樹脂又は水溶性樹脂を含有することを特徴とする電子写真捺染方法。8. The electrophotographic printing method according to claim 6, wherein at least part of the resin in the liquid toner contains an alkali-soluble resin or a water-soluble resin. 請求項8の電子写真捺染方法において、液体トナー中の前記アルカリ可溶性又は水溶性樹脂の酸価が、0〜2000mg/KOHであることを特徴とする電子写真捺染方法。9. The electrophotographic printing method according to claim 8, wherein the acid value of the alkali-soluble or water-soluble resin in the liquid toner is 0 to 2000 mg / KOH. 請求項6〜9のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの前記着色剤が、フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体の存在下に水溶性樹脂を用いて混練又はフラッシング処理されていることを特徴とする電子写真捺染方法。10. The electrophotographic printing method according to claim 6, wherein the colorant of the liquid toner is kneaded or flushed using a water-soluble resin in the presence of humic acid, humic acid salt, or humic acid derivative. An electrophotographic printing method characterized by being treated. 請求項6〜10のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、液体トナーの平均粒径が、0.1〜5μmであることを特徴とする電子写真捺染方法。11. The electrophotographic printing method according to claim 6, wherein the liquid toner has an average particle diameter of 0.1 to 5 μm. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、静電潜像を感光体上に現像後、転写ローラで圧力をかけ、画像を転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。12. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein the electrostatic latent image is developed on the photosensitive member, and then the image is transferred by applying pressure with a transfer roller. Method. 請求項1〜12のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、感光体の線速に対してトナーを現像するための現像ローラの線速が、1.2〜6倍、過剰溶剤を除去するスクイズローラの線速が、1.2〜4倍であることを特徴とする電子写真捺染方法。The electrophotographic textile printing method according to any one of claims 1 to 12, wherein the linear velocity of the developing roller for developing the toner is 1.2 to 6 times the linear velocity of the photoreceptor, and the excess solvent is removed. An electrophotographic textile printing method, wherein a linear speed of a squeeze roller to be removed is 1.2 to 4 times. 請求項1〜13のいずれか1項に記載の電子写真捺染方法において、タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼りつけた布に画像を転写しフルカラー捺染することを特徴とする電子写真捺染方法。14. The electrophotographic printing method according to claim 1, wherein a photoconductor is arranged in a tandem type, an image is transferred to a cloth affixed on a belt, and full color printing is performed. Printing method.
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